JP2001323175A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 可視光線および紫外線の遮蔽機能、ガスバリ
ア性および成形性を兼備えた樹脂組成物を得ること。 【解決手段】 バリア性樹脂（Ａ）、粒子径０．１〜
０．５μｍの無機物（Ｂ）、粒子径０．０１〜０．０６
μｍの無機物（Ｃ）および任意成分である炭素数４〜２
４の高級脂肪酸、その金属塩、エステルおよびアミドか
ら選ばれた１種または２種以上の化合物（Ｄ）からな
り、かつ（Ａ）１００重量部に対し、（Ｂ）１〜１５重
量部、（Ｃ）０．５〜５重量部および（Ｄ）０〜０．５
重量部を含有してなる樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、可視光線および紫
外線の遮蔽機能、ガスバリア性および成形性を兼備えた
樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】単層または多層の構造体からなる包装容
器にはさまざまなものが充填されるが、一部の薬品や食
品類など、光により劣化しやすい性質のものを内容物と
することも多い。かかる内容物を長期間安定に保存する
ために、ガスバリア性に優れ、光遮断性に優れた単層ま
たは多層の構造体が求められている。特に、内容物が酒
類（特にアルコール度数の高くない日本酒やワインな
ど）や一部の薬品類は、可視光によっても品質が低下す
ることがあるため紫外線および可視光線のいずれにおい
ても優れた光遮断性を示すことが望ましい。

【０００３】従来、ガスバリア性を有し、紫外線の遮断
機能を兼ね備えた構造体を得る方法として、特開平６−
１２８４３３号公報には、エチレン含有量２０〜６５モ
ル％、ビニルエステル成分のケン化度９０モル％以上の
エチレンービニルエステル共重合体けん化物、粒子径
０．１μｍ以下の微粒子無機物および炭素数４〜２４の
高級脂肪酸、その金属塩、エステルおよびアミドから選
ばれた１種または２種以上からなり、かつ（Ａ）１００
重量部に対し（Ｂ）０．０１〜５重量部、（Ｃ）０．０
０５〜５重量部含有する樹脂組成物が開示されている。
かかる樹脂組成物は優れたガスバリア性および紫外線遮
断効果を有するが、可視光線を充分に遮断することがで
きない。

【０００４】エチレン−ビニルアルコール共重合体に無
機物を添加した樹脂組成物としては、特開平５−１４０
３４５号公報にエチレン−ビニルアルコール系共重合体
５０〜９９重量％と無機フィラー１〜５０重量％からな
る樹脂組成物の層からなり、かつ少なくとも片面の表面
光沢度が６０％以下の機能性フィルムが開示されている
が、紫外線遮断性に関する記載はない。

【０００５】また、ガスバリア性を有し、可視光線と紫
外線の遮蔽機能を兼ね備えた構造体を得る方法として
は、ガスバリア性樹脂として塩化ビニリデン共重合体、
ビニルアルコール共重合体、アクリロニトリル共重合体
などを用い、紫外線遮断機能はベンゾフェノン誘導体、
サリチル酸誘導体、安息香酸誘導体、ベンゾトリアゾー
ル誘導体などの紫外線吸収剤を樹脂、接着剤、インキな
どに練込み多層化する方法が知られている。しかし有機
物系の紫外線吸収剤の多くは、２５０ｎｍ付近の紫外線
を遮断できないこと、紫外線吸収剤自身の変質による吸
収能の低下の問題がある。また樹脂にこれら有機物系の
紫外線吸収剤を練込む方法は、内容物への移行の問題も
ある。接着剤やインキなどにこれら有機物系の紫外線吸
収剤を練込む方法もあるが、それらを加工する時に、加
工装置でそれまで使用していた接着剤やインキなどを、
紫外線吸収剤を練込んだ接着剤やインキに置換する必要
があり、時間と接着剤やインキなどのロスが発生し、コ
スト高の要因となっていた。

【０００６】一方、アルミニウム箔を積層することによ
り、ガスバリア性と光線遮蔽性とを兼備えた構造体を得
ることは可能であるが、柔軟性や耐衝撃性が必ずしも充
分に得られないことがあり、運搬などの流通過程におい
てピンホール等を生じ、ガスバリア性および光線遮断性
が低下する虞がある。また、アルミニウム箔を用いた場
合は、リサイクルが必ずしも容易とは言えず、さらに焼
却時には焼却炉内に設置されている熱交換器の水管にア
ルミ蒸気が凝縮して熱効率を悪化させる虞があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】このため、可視光線お
よび紫外線の遮蔽機能、ガスバリア性および成形性を兼
備えた樹脂組成物、および当該樹脂組成物を成形してな
る単層または多層の構造体が望まれている。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記課題は、バリア性樹
脂（Ａ）、粒子径０．１〜０．５μｍの無機物（Ｂ）、
粒子径０．０１〜０．０６μｍの無機物（Ｃ）および、
任意成分である炭素数４〜２４の高級脂肪酸、その金属
塩、エステルおよびアミドから選ばれた１種または２種
以上の化合物（Ｄ）からなり、かつ（Ａ）１００重量部
に対し、（Ｂ）１〜１５重量部、（Ｃ）０．５〜５重量
部および（Ｄ）０〜０．５重量部を含有してなる樹脂組
成物を提供することで達成される。

【０００９】すなわち、本発明はバリア性樹脂（Ａ）、
粒子径０．１〜０．５μｍの無機物（Ｂ）、粒子径０．
０１〜０．０６μｍの無機物（Ｃ）および、任意成分で
ある炭素数４〜２４の高級脂肪酸、その金属塩、エステ
ルおよびアミドから選ばれた１種または２種以上の化合
物（Ｄ）からなり、かつ（Ａ）１００重量部に対し、
（Ｂ）１〜１５重量部、（Ｃ）０．５〜５重量部および
（Ｄ）０〜０．５重量部を含有してなる樹脂組成物に関
する。

【００１０】好ましい実施態様では、本発明の樹脂組成
物はバリア性樹脂（Ａ）、粒子径０．１〜０．５μｍの
無機物（Ｂ）、粒子径０．０１〜０．０６μｍの無機物
（Ｃ）および、炭素数４〜２４の高級脂肪酸、その金属
塩、エステルおよびアミドから選ばれた１種または２種
以上の化合物（Ｄ）からなり、かつ（Ａ）１００重量部
に対し、（Ｂ）１〜１５重量部、（Ｃ）０．５〜５重量
部および（Ｄ）０．０５〜０．５重量部を含有してな
る。

【００１１】好ましい実施態様では、バリア性樹脂
（Ａ）がエチレン−ビニルアルコール共重合体およびポ
リメタキシリレンアジパミドより選択される少なくとも
１種であり、特に好適にはエチレン含有量５〜６０モル
％、ケン化度９０％以上のエチレン−ビニルアルコール
共重合体である。

【００１２】好ましい実施態様では、本発明の樹脂組成
物は容器に成形されて用いられる。また別の好ましい実
施態様では、本発明の樹脂組成物はフィルムまたはシー
トに成形されて用いられる。

【００１３】また、好ましい実施態様では、本発明の樹
脂組成物を成形してなるフィルムの厚みが５〜２００μ
ｍであり、全ヘイズが６０％以上である。さらに好まし
い実施態様では、当該フィルムの全ヘイズと内部ヘイズ
の差が１０％以下である。

【００１４】好ましい実施態様では、本発明の樹脂組成
物からなるフィルムが、少なくとも一軸方向に２倍以上
延伸して得られる。

【００１５】好ましい実施態様では、本発明の樹脂組成
物は、本発明の樹脂組成物からなる層を少なくとも一層
有する多層構造体として用いられる。また、当該多層構
造体の好ましい実施態様は紙容器であり、別の好ましい
実施態様は壁紙または化粧板である。

【００１６】好ましい実施態様では、本発明の樹脂組成
物は、粒子径０．１〜０．５μｍの無機物（Ｂ）、粒子
径０．０１〜０．０６μｍの無機物（Ｃ）および、炭素
数４〜２４の高級脂肪酸、その金属塩、エステルおよび
アミドからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物
（Ｄ）を混合した後、バリア性樹脂（Ａ）を配合して得
られる。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明に用いられるバリア性樹脂
（Ａ）は、ガスバリア性を有する樹脂である。かかるバ
リア性樹脂（Ａ）としては、酸素透過量が１００ｃｃ・
２０μｍ／ｍ ²・ｄａｙ（２０℃−６５％ＲＨで測定し
た値）以下であることが好ましい。酸素透過量の上限は
より好適には１０ｃｃ・２０μｍ／ｍ²・ｄａｙ・ａｔ
ｍ以下であり、さらに好適には５ｃｃ・２０μｍ／ｍ²
・ｄａｙ・ａｔｍ以下であり、特に好適には１ｃｃ・２
０μｍ／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ以下である。

【００１８】また、本発明に用いられるバリア性樹脂
（Ａ）として、ポリビニルアルコール系樹脂およびポリ
アミドからなる群から選ばれる少なくとも一種を用いる
ことも好適である。

【００１９】本発明におけるポリビニルアルコール系樹
脂とは、ビニルエステル重合体、またはビニルエステル
と他の単量体との共重合体をアルカリ触媒等を用いてケ
ン化して得られる樹脂のことを指す。ビニルエステルと
しては酢酸ビニルが代表的なものとして挙げられるが、
その他の脂肪酸ビニルエステル（プロピオン酸ビニル、
ピバリン酸ビニルなど）も使用できる。

【００２０】また、本発明のポリビニルアルコール系樹
脂のビニルエステル成分のケン化度は好適には９０％以
上であり、より好適には９５％以上であり、更に好適に
は９９％以上である。ケン化度が９０モル％未満では、
高湿度下でのガスバリア性が低下する虞があり、かつガ
ソリンバリア性が不充分になる虞がある。なおここで、
ポリビニルアルコール系樹脂がケン化度の異なる２種類
以上のポリビニルアルコール系樹脂の配合物からなる場
合には、配合重量比から算出される平均値をケン化度と
する。かかるポリビニルアルコール系樹脂のケン化度
は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）法により求めることができ
る。

【００２１】本発明のポリビニルアルコール系樹脂とし
ては、溶融成形が可能で、高湿度下でのガスバリア性が
良好であり、かつ優れたガソリンバリア性を有する観点
から、エチレン−ビニルアルコール共重合体（以下、Ｅ
ＶＯＨと略記することがある）が好適である。

【００２２】本発明に用いられるＥＶＯＨとしては、エ
チレン−ビニルエステル共重合体をケン化して得られる
ものが好ましく、その中でも、エチレン含有量は５〜６
０モル％であることが好ましい。エチレン含有量の下限
はより好適には１５モル％以上であり、さらに好適には
２５モル％以上である。エチレン含有量の上限はより好
適には５５モル％以下であり、さらに好適には５０モル
％以下である。エチレン含有量が５モル％未満の場合は
溶融成形性が悪化する虞があり、６０モル％を超えると
バリア性が不足する虞がある。

【００２３】さらに、本発明に用いられるＥＶＯＨのビ
ニルエステル成分のケン化度は９０％以上である。ビニ
ルエステル成分のケン化度は、好ましくは９５％以上で
あり、最適には９９％以上である。ケン化度が９０％未
満では、ガソリンバリア性、熱安定性が不充分となる虞
がある。

【００２４】ＥＶＯＨ製造時に用いるビニルエステルと
しては酢酸ビニルが代表的なものとして挙げられるが、
その他の脂肪酸ビニルエステル（プロピオン酸ビニル、
ピバリン酸ビニルなど）も使用できる。また、ＥＶＯＨ
は共重合成分としてビニルシラン化合物０．０００２〜
０．２モル％を含有することができる。ここで、ビニル
シラン系化合物としては、たとえば、ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ（β
−メトキシ−エトキシ）シラン、γ−メタクリルオキシ
プロピルメトキシシランが挙げられる。なかでも、ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランが好
適に用いられる。さらに、本発明の目的が阻害されない
範囲で、他の共単量体、例えば、プロピレン、ブチレ
ン、あるいは、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル
酸メチルもしくは（メタ）アクリル酸エチルなどの不飽
和カルボン酸またはそのエステル、及び、Ｎ−ビニルピ
ロリドンなどのビニルピロリドンを共重合することも出
来る。

【００２５】さらに、本発明の目的を阻外しない範囲で
ＥＶＯＨにホウ素化合物をブレンドすることもできる。
ここでホウ素化合物としては、ホウ酸類、ホウ酸エステ
ル、ホウ酸塩、水素化ホウ素類等が挙げられる。具体的
には、ホウ酸類としては、オルトホウ酸、メタホウ酸、
四ホウ酸などが挙げられ、ホウ酸エステルとしてはホウ
酸トリエチル、ホウ酸トリメチルなどが挙げられ、ホウ
酸塩としては上記の各種ホウ酸類のアルカリ金属塩、ア
ルカリ土類金属塩、ホウ砂などが挙げられる。これらの
化合物のうちでもオルトホウ酸（以下、単にホウ酸と表
示する場合がある）が好ましい。

【００２６】ホウ素化合物をブレンドする場合、ホウ素
化合物の含有量は好ましくはホウ素元素換算で２０〜２
０００ｐｐｍ、より好ましくは５０〜１０００ｐｐｍで
ある。この範囲にあることで加熱溶融時のトルク変動が
抑制されたＥＶＯＨを得ることができる。２０ｐｐｍ未
満ではそのような効果が小さく、２０００ｐｐｍを超え
るとゲル化しやすく、成形性不良となる場合がある。

【００２７】また、本発明に用いられるＥＶＯＨに対
し、アルカリ金属塩をアルカリ金属元素換算で５〜５０
００ｐｐｍ含有させることも層間接着性や相容性の改善
のために効果的であることから好ましい。アルカリ金属
塩のより好適な含有量はアルカリ金属元素換算で２０〜
１０００ｐｐｍ、さらには３０〜５００ｐｐｍである。
ここでアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、
カリウムなどが挙げられ、アルカリ金属塩としては、一
価金属の脂肪族カルボン酸塩、芳香族カルボン酸塩、燐
酸塩、金属錯体等が挙げられる。例えば、酢酸ナトリウ
ム、酢酸カリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリ
ン酸カリウム、エチレンジアミン四酢酸のナトリウム塩
等が挙げられる。中でも酢酸ナトリウム、酢酸カリウム
が好適である。

【００２８】また、本発明に用いられるＥＶＯＨに対し
リン酸化合物を、リン酸根換算で２０〜５００ｐｐｍ、
より好適には３０〜３００ｐｐｍ、最適には５０〜２０
０ｐｐｍ含有させることも好ましい。かかる範囲でリン
酸化合物を含有させることにより、ＥＶＯＨの溶融成形
性や熱安定性を改善することができる。特に、かかる範
囲でリン酸化合物を含有させることにより、ＥＶＯＨを
用いて長時間に渡る溶融成形を行なう際に、ゲル状ブツ
の発生や着色の発生を、効果的に抑制することが出来
る。

【００２９】ＥＶＯＨ中に配合するリン酸化合物の種類
は特に限定されるものではない。リン酸、亜リン酸等の
各種の酸やその塩等を用いることができる。リン酸塩と
しては第１リン酸塩、第２リン酸塩、第３リン酸塩のい
ずれの形で含まれていても良く、そのカチオン種も特に
限定されるものではないが、アルカリ金属塩、アルカリ
土類金属塩であることが好ましい。中でもリン酸２水素
ナトリウム、リン酸２水素カリウム、リン酸水素２ナト
リウム、リン酸水素２カリウムの形でリン酸化合物を添
加することが好ましい。

【００３０】また本発明の目的を阻外しない範囲で熱安
定剤、酸化防止剤、グリセリンやグリセリンモノステア
レートなどの可塑剤をＥＶＯＨにブレンドすることもで
きる。

【００３１】本発明に用いるＥＶＯＨの好適なメルトフ
ローレート（ＭＦＲ）（１９０℃、２１６０ｇ荷重下）
は０．１〜５０ｇ／１０分であり、より好適には０．３
〜４０ｇ／１０分、更に好適には０．５〜３０ｇ／１０
分である。但し、融点が１９０℃付近あるいは１９０℃
を超えるものは２１６０ｇ荷重下、融点以上の複数の温
度で測定し、片対数グラフで絶対温度の逆数を横軸、Ｍ
ＦＲの対数を縦軸にプロットし、１９０℃に外挿した値
で表す。これらのＥＶＯＨ樹脂は、それぞれ単独で用い
ることもできるし、２種以上を混合して用いることもで
きる。

【００３２】本発明のバリア性樹脂（Ａ）として用いら
れるポリアミドは、アミド結合を有する重合体であっ
て、例えば、ポリカプロアミド（ナイロン−６）、ポリ
ウンデカンアミド（ナイロン−１１）、ポリラウリルラ
クタム（ナイロン−１２）、ポリヘキサメチレンアジパ
ミド（ナイロン−６，６）、ポリヘキサメチレンセバカ
ミド（ナイロン−６，１２）の如き単独重合体、カプロ
ラクタム／ラウリルラクタム共重合体（ナイロン−６／
１２）、カプロラクタム／アミノウンデカン酸重合体
（ナイロン−６／１１）、カプロラクタム／ω−アミノ
ノナン酸重合体（ナイロン−６，９）、カプロラクタム
／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体
（ナイロン−６／６，６）、カプロラクタム／ヘキサメ
チレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジア
ンモニウムセバケート共重合体（ナイロン−６／６，６
／６，１２）、ポリメタキシリレンアジパミド（以下、
ＭＸＤ−６と略記することがある）、あるいはヘキサメ
チレンジアミンとｍ，ｐ−フタル酸との重合体である芳
香族系ナイロンなどが挙げられる。これらのポリアミド
は、それぞれ単独で用いることもできるし、２種以上を
混合して用いることもできる。

【００３３】これらのポリアミドの中でも、ガスバリア
性の観点からポリメタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ−
６）が好適である。

【００３４】以上に例示されたバリア性樹脂（Ａ）の中
でも、ガスバリア性の観点からエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体（ＥＶＯＨ）およびポリメタキシリレンア
ジパミド（ＭＸＤ−６）が好適であり、特にＥＶＯＨを
用いることが好ましい。

【００３５】本発明の樹脂組成物からなる成形物は、好
適な実施態様では光線を遮断する用途、例えば壁紙や紙
容器の構成材などに用いられるが、かかる実施態様にお
いては、本発明の樹脂組成物からなる成形物は、通常、
長時間に渡り光に晒される。本発明に用いられる無機物
（Ｂ）および無機物（Ｃ）は、好ましくは酸化チタンで
あるが、本発明者らの詳細な検討の結果、酸化チタンな
どの酸化触媒を含有するバリア性樹脂（Ａ）からなる成
形物（フィルムなど）を長時間、光に晒していた場合、
バリア性樹脂（Ａ）からなる成形物が黄変し易くなる傾
向があることが明らかになった。また、ポリビニルアル
コール系樹脂とポリアミドを比較した場合、バリア性樹
脂（Ａ）としてポリビニルアルコール系樹脂を用いた場
合に、かかる黄変の発生が抑制され、特にバリア性樹脂
（Ａ）としてＥＶＯＨを用いることにより、無機物
（Ｂ）および／または無機物（Ｃ）として酸化チタンを
用いた場合においても、長時間の光曝露に耐え、黄変を
顕著に抑制することが可能である。かかる観点からも、
バリア性樹脂（Ａ）としてＥＶＯＨを用いることが好ま
しい。

【００３６】本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を阻
害しない範囲であれば、バリア性樹脂（Ａ）以外の熱可
塑性樹脂を配合することは任意である。熱可塑性樹脂と
しては各種ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル−１−ペンテ
ン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレンと炭素数
４以上のα−オレフィンとの共重合体、ポリオレフィン
と無水マレイン酸との共重合体、エチレン−ビニルエス
テル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合
体、またはこれらを不飽和カルボン酸またはその誘導体
でグラフト変性した変性ポリオレフィンなど）、ポリウ
レタン、ポリアセタールなどが挙げられる。

【００３７】しかしながら、樹脂組成物のガスバリア性
の観点からは、バリア性樹脂（Ａ）以外の熱可塑性樹脂
の配合量が少ないことが好ましい。樹脂組成物を構成す
る熱可塑性樹脂は、バリア性樹脂（Ａ）以外の熱可塑性
樹脂の含有量が２０重量％以下であることが好ましく、
１０重量％以下であることがより好ましく、５重量％以
下であることがさらに好ましく、３重量％以下であるこ
とが特に好ましく、樹脂組成物を構成する熱可塑性樹脂
が実質的にバリア性樹脂（Ａ）のみからなることが最適
である。

【００３８】本発明に用いられる無機物（Ｂ）は、可視
光線の遮蔽を担うものであり、粒子径が０．１〜０．６
μｍであり、好ましくは０．１５〜０．５μｍ、更に好
ましくは０．２〜０．４μｍである。

【００３９】無機物（Ｂ）の粒子径が０．１μｍに満た
ない場合は可視光線遮断性が不充分なものとなる。ま
た、無機物（Ｂ）の粒子径が０．６μｍ以下であること
が極めて重要である。これまで、ＥＶＯＨにさらに高度
なバリアー性を付与するため（特開平５−１４０３４４
号公報）、あるいは艶消し性を付与するため（特開平５
−１４０３４５号公報）に、タルク等の無機物を添加す
る技術が知られているが、これらの実施例では、粒子径
が１μｍを超える無機物が添加されている。ところが、
本発明者が詳細な検討を行った結果、無機物（Ｂ）の粒
子径が０．６μｍを超える場合は、バリア性樹脂（Ａ）
に無機物（Ｂ）を配合した樹脂組成物からなるフィルム
の内部ヘイズが小さくなるため、当該フィルムを多層化
し、複合フィルムとしたときに充分な可視光遮断性が得
られないことが初めて明らかになった（本願比較例７参
照）。

【００４０】また、本発明の樹脂組成物からなる層を含
む多層構造体において、本発明の樹脂組成物からなる層
は良好なエンボス加工性を示すが（本願実施例１０参
照）、粒子径が０．６μｍを超える無機物（Ｂ）を配合
した樹脂組成物を用いた場合、エンボス加工性が低下す
る（本願比較例８参照）。

【００４１】充分な可視光遮断性を得る観点から、無機
物（Ｂ）は屈折率が高いことが好ましい。本発明に用い
られる無機物（Ｂ）としては特に限定されないが、酸化
チタン（ルチル型、アナターゼ型を問わない）酸化鉄、
酸化亜鉛、タルク、カオリン、炭酸カルシウムなどの微
粒子が好適なものとして挙げられるが、屈折率が大きく
化学的に安定な酸化チタンが特に好ましい。

【００４２】本発明に用いられる無機物（Ｃ）は、紫外
線の遮蔽を担うものであり、粒子径が０．０１〜０．０
６μｍであることが重要である。無機物（Ｃ）の粒子径
は、０．０１〜０．０６μｍであり、好ましくは０．０
１５〜０．０５μｍ、更に好ましくは０．０２〜０．０
４μｍである。粒子径が０．０１μｍ未満の場合は入手
および製造が必ずしも容易ではない。粒子径が０．０６
μｍを超える場合は、充分な紫外線遮断性が得られな
い。

【００４３】本発明に用いられる無機物（Ｃ）としては
特に限定されないが、屈折率が大きく化学的に安定であ
り、かつ入手が容易な酸化チタン（ルチル型、アナター
ゼ型を問わない）が好ましい。

【００４４】本発明における無機物（Ｂ）および無機物
（Ｃ）の粒子径とは、透過型電子顕微鏡を用いて５万倍
で観察し、１μｍ角視野内の粒子（二次凝集している場
合は、それを構成している一次粒子）の任意の２０個の
直径を測定した値の平均値である。

【００４５】上記に示すような微粒子無機物は、無機物
をミルなどにより粉砕することでも得られるが、特に限
定されない。好適な無機物（Ｂ）および無機物（Ｃ）の
製造方法としては、（Ｂ）および／または（Ｃ）が酸化
チタンである場合は、四塩化チタンを気相で酸素・水素
炎中で加水分解する方法、チタンのアルコキシドを霧化
した後、含酸素炎中で加水分解する方法、硫酸チタニル
を加水分解して得られた水酸化チタンを焼成する方法な
どが挙げられる。

【００４６】（Ｂ）および／または（Ｃ）が酸化鉄であ
る場合は、含水酸化鉄を加熱してその結晶水を除く方
法、酸化鉄と炭酸バリウムを混合・焼成法または共沈・
塩触媒法で一旦バリウムフェライトを得て、これよりバ
リウムを抜く方法などが挙げられる。

【００４７】また、上記の無機物（Ｂ）および／または
無機物（Ｃ）が酸化亜鉛である場合は、塩基性炭酸亜
鉛、シュウ酸亜鉛、水酸化亜鉛などを加熱分解するか、
脱水温度で仮焼する方法が挙げられる。

【００４８】これらの無機物（Ｂ）および無機物（Ｃ）
の表面は、バリア性樹脂（Ａ）（特に好適にはＥＶＯ
Ｈ）との親和性を向上させる観点から、酸化アルミ（ア
ルミナ）、有機シロキサン、酸化珪素、脂肪酸などで表
面処理することが好ましく、中でも、（Ｂ）および
（Ｃ）の表面をアルミナ処理することが好ましい。さら
に、無機物（Ｃ）については、表面をアルミナ処理した
後に、さらにその表面を有機シロキサンで処理したもの
を用いる実施態様が特に好ましい。かかる無機物（Ｃ）
を用いることにより、バリア性樹脂（Ａ）中での無機物
（Ｃ）の凝集を効果的に抑制し、良好な分散性を得るこ
とが可能であり、本発明の樹脂組成物をフィルムなどに
成形した場合にも、（Ｃ）の凝集が少なく外観に優れ、
かつ光線遮断性に優れた成形物を得ることができる。

【００４９】また、樹脂組成物の熱安定性の観点から、
上述の無機物（Ｂ）および無機物（Ｃ）は、粒子径のみ
が異なる同一の化合物であることが好ましい。詳細な理
由は不明であるが、無機物（Ｂ）および無機物（Ｃ）が
それぞれ異なる化合物である場合は、樹脂組成物の熱安
定性に好ましくない影響を与えることがある。

【００５０】本発明の樹脂組成物は、バリア性樹脂
（Ａ）、粒子径０．１〜０．５μｍの無機物（Ｂ）、粒
子径０．０１〜０．０６μｍの無機物（Ｃ）および、任
意成分である炭素数４〜２４の高級脂肪酸、その金属
塩、エステルおよびアミドから選ばれた１種または２種
以上の化合物（Ｄ）からなり、かつ（Ａ）１００重量部
に対し、（Ｂ）１〜１５重量部、（Ｃ）０．５〜５重量
部および（Ｄ）０〜０．５重量部を含有してなる。かか
る樹脂組成物を用いることにより、可視光線および紫外
線の遮蔽機能およびガスバリア性に優れた成形物を得る
ことができる。

【００５１】本発明における粒子径０．１〜０．６μｍ
の無機物（Ｂ）の添加量は、バリア性樹脂（Ａ）１００
重量部に対して１〜１５重量部であり、好ましくは３〜
１３重量部、より好ましくは５〜１０重量部である。
（Ｂ）の添加量が１５重量部を超える場合は、該樹脂組
成物からなるフィルムを成形する際に、表面凹凸が激し
くなり、接着剤を使用して他材料との張り合わる際に皺
が発生し易くなる問題がある。また（Ｂ）の添加量が１
重量部に満たない場合では可視光線の遮蔽効果が低減す
る。

【００５２】本発明における粒子径０．０１〜０．０６
μｍの無機物（Ｃ）の添加量は、バリア性樹脂（Ａ）１
００重量部に対して０．５〜５重量部であり、好ましく
は１〜３重量部である。無機物（Ｃ）の添加量が０．５
重量部未満の場合は紫外線遮蔽性が不充分になり、無機
物（Ｃ）の添加量が５重量部を超える場合には２次凝集
をきたしやすくなり、分散不良によるブツの発生原因に
なる。

【００５３】本発明に用いられる炭素数４〜２４の高級
脂肪酸、その金属塩、エステルおよびアミドからなる群
より選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｄ）において、
炭素数４〜２４の高級脂肪酸としては、直鎖または分岐
を持つ飽和および不飽和脂肪酸であり、酪酸、イソ酸、
ペンタン酸、カプロン酸、カプロン酸、カプリル酸、カ
プリン酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
オレイン酸、エライジン酸、ステアリン酸、イソステア
リン酸、リシノール酸、エルカ酸、ベヘニン酸などが例
示される。

【００５４】本発明において上記記化合物（Ｄ）は必須
成分ではないが、バリア性樹脂（Ａ）、無機物（Ｂ）お
よび無機物（Ｃ）からなる樹脂組成物にさらに上記化合
物（Ｄ）を添加することにより、無機物（Ｂ）および無
機物（Ｃ）の二次凝集を効果的に抑制することが可能で
あり、かかる樹脂組成物を成形して得られる成形物のブ
ツの発生を抑制でき、成形性に特に優れた樹脂組成物を
得ることができる。また、無機物（Ｂ）および無機物
（Ｃ）のバリア性樹脂（Ａ）への分散性が良好になるこ
とにより、可視光線及び紫外線の遮断効果がさらに向上
する。これらの傾向は特にフィルムなどの、厚みが小さ
い成形物において顕著である。また、化合物（Ｄ）を添
加することにより、樹脂組成物の加熱溶融時のトルク変
動が抑制される観点からも化合物（Ｄ）を添加すること
が好適である。

【００５５】上記化合物（Ｄ）の炭素数が４未満の場合
は、無機物（Ｂ）および無機物（Ｃ）のバリア性樹脂
（Ａ）への分散性が悪く、ブツが発生しやすくなる。一
方、（Ｄ）の炭素数が２４を超える場合は化合物（Ｄ）
自身のバリア性樹脂（Ａ）への分散性が悪くなり、樹脂
組成物の加熱溶融時のトルク変動が抑制される効果が充
分に得られない。無機物（Ｂ）および無機物（Ｃ）のバ
リア性樹脂（Ａ）への分散性の観点から、化合物（Ｄ）
の炭素数は１０以上であることが特に好ましい。

【００５６】炭素数４〜２４の高級脂肪酸の金属塩とし
ては、上記高級脂肪酸とリチウム、ナトリウム、カリウ
ム、カルシウム、バリウム、アルミニウム、亜鉛などの
金属との塩が例示される。

【００５７】炭素数４〜２４の高級脂肪酸のエステルと
は、前記高級脂肪酸と水酸基を持つ化合物とのエステル
であり、水酸基を持つ化合物としては、メタノール、エ
タノール、エチレングリコール、ｎ−プロピルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、
グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビタン、蔗
糖、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、オ
クタノール、エチルヘキシルアルコール、ラウリルアル
コール、オレイルアルコール、ステアリルアルコールな
どのアルコールが例示される。

【００５８】炭素数４〜２４の高級脂肪酸のアミドと
は、前記高級脂肪酸とアミノ基を持つ化合物とのアミド
であり、アミノ基を持つ化合物としては、アンモニア、
メチルアミン、エチルアミン、エチレンジアミン、メチ
ロールアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、
オクチルアミン、エチルヘキシルアミン、ラウリルアミ
ン、オレイルアミン、ステアリルアミンなどのアミンが
例示される。

【００５９】本発明における炭素数４〜２４の高級脂肪
酸、その金属塩、エステルおよびアミドからなる群より
選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｄ）としては、上記
に例示した高級脂肪酸、およびその高級脂肪酸の金属
塩、エステル、アミドより選ばれた１種または２種以上
の混合物を使用する事が可能である。これらの中でも、
エチレンビスステアリン酸アミド、ステアリン酸マグネ
シウム、ステアリン酸カルシウムを用いることが好まし
い。

【００６０】本発明に用いられる炭素数４〜２４の高級
脂肪酸、その金属塩、エステルおよびアミドからなる群
より選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｄ）の添加量
は、バリア性樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．０５
〜０．５重量部であることが好ましく、より好ましくは
０．１〜０．４重量部、さらに好ましくは０．１５〜
０．３重量部である。化合物（Ｄ）の添加量が０．０５
重量部未満では無機物（Ｂ）および無機物（Ｃ）の分散
性の改善効果が不充分になることがあり、０．５重量部
を超える場合は化合物（Ｄ）自身の分散不良によりブツ
が発生することがある。

【００６１】本発明の樹脂組成物は、バリア性樹脂
（Ａ）、粒子径０．１〜０．５μｍの無機物（Ｂ）、お
よび粒子径０．０１〜０．０６μｍの無機物（Ｃ）から
なるが、その製造方法は特に限定されない。（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）を一括混合してブレンドペレット化
する方法、（Ｂ）および（Ｃ）をドライブレンドなどに
より混合した後、該混合物を（Ａ）とブレンドペレット
化する方法、バリア性樹脂（Ａ）の溶液に（Ｂ）および
（Ｃ）を添加、混合した後、溶剤を除去してペレットま
たはフィルムを得る方法などが好適なものとして例示さ
れる。バリア性樹脂（Ａ）の溶液に用いられる溶剤とし
ては、バリア性樹脂（Ａ）がＥＶＯＨである場合は水−
アルコール混合溶媒が特に好ましい。

【００６２】また、好適な実施態様では、本発明の樹脂
組成物はバリア性樹脂（Ａ）、粒子径０．１〜０．５μ
ｍの無機物（Ｂ）、粒子径０．０１〜０．０６μｍの無
機物（Ｃ）および炭素数４〜２４の高級脂肪酸、その金
属塩、エステルおよびアミドから選ばれた１種または２
種以上の化合物（Ｄ）からなるが、その製造方法は特に
限定されない。（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）を
一括混合してブレンドペレット化する方法、（Ｂ）、
（Ｃ）および（Ｄ）をドライブレンドなどにより混合し
た後、該混合物を（Ａ）とブレンドペレット化する方
法、バリア性樹脂（Ａ）の溶液に（Ｂ）、（Ｃ）および
（Ｄ）を添加、混合した後、溶剤を除去してペレットま
たはフィルムを得る方法などが好適なものとして例示さ
れる。

【００６３】中でも、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）を混
合した後に、かかる混合物をバリア性樹脂（Ａ）とブレ
ンドすることが好ましい。（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）
を混合する方法は特に限定されないが、剪断速度の高い
公知のヘンシェルミキサーなどを用いてドライブレンド
する方法が特に好ましい。このようにして得られた
（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の混合物をバリア性樹脂
（Ａ）と混合する方法は任意であるが、バリア性樹脂
（Ａ）の溶液に当該混合物を分散させ、溶剤を除去して
ペレットまたはフィルムを得る方法、あるいはバリア性
樹脂（Ａ）と当該混合物を公知のタンブラー、ヘンシェ
ルミキサー等を用いてブレンドする方法が好適であり、
生産性等の観点から、特にバリア性樹脂（Ａ）と当該混
合物を公知のタンブラー、ヘンシェルミキサー等を用い
てブレンドする方法が好ましい。かかる製造方法を採用
することにより、無機物（Ｂ）および無機物（Ｃ）の二
次凝集が効果的に抑制可能であり、（Ｂ）および（Ｃ）
のバリア性樹脂（Ａ）への分散性が良好になる。

【００６４】バリア性樹脂（Ａ）と（Ｂ）、（Ｃ）およ
び（Ｄ）からなる混合物を公知のタンブラー、ヘンシェ
ルミキサー等を用いてブレンドした場合、得られたブレ
ンド物を直接溶融成形しても良いが、当該ブレンド物を
混練部を有する一軸押出機または二軸押出機を用いて一
旦ペレット化することが、バリア性樹脂（Ａ）に対する
（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の分散性が良好になる観点
から特に好ましい。溶融配合操作においては、ブレンド
が不均一になったり、ゲル、ブツが発生、混入したりす
る可能性があるので、ブレンドペレット化はなるべく混
練度の高い押出機を使用し、ホッパー口を窒素ガスでシ
ールし、低温で押出しすることが望ましい。

【００６５】得られた本発明の樹脂組成物は溶融成形に
よりフィルム、シート、容器、パイプ、繊維等、各種の
成形体に成形される。これらの成形物は再使用の目的で
粉砕し再度成形することも可能である。また、フィル
ム、シート、繊維等を一軸または二軸延伸することも可
能である。延伸を行う場合は、少なくとも一軸方向に２
倍以上延伸されていることが好ましい。溶融成形法とし
ては押出成形、インフレーション押出、ブロー成形、溶
融紡糸、射出成形等が可能である。溶融温度は該共重合
体の融点等により異なるが１５０〜２７０℃程度が好ま
しい。

【００６６】本発明の樹脂組成物からなるフィルムの厚
みは特に限定されないが、５〜２００μｍであることが
好ましい。５μｍ未満の場合は、フィルムの機械強度が
不満足なものとなる虞があり、ピンホール等が発生しや
すくなることがある。フィルムの厚みはより好適には１
０〜１００μｍであり、特に好適には１０〜５０μｍで
ある。かかる膜厚みにおいても、本発明の樹脂組成物か
らなるフィルムは充分な可視光線および紫外線の遮蔽機
能、およびガスバリア性を有する観点から好適である。
また、本発明の樹脂組成物からなる厚みが５〜２００μ
ｍのフィルムにおいて、全ヘイズが６０％以上であるこ
とが可視光線の遮断機能という本願の効果を充分に奏す
る観点から特に好ましい。当該フィルムの全ヘイズは７
０％以上であることがより好ましく、７５％以上である
ことがさらに好ましい。また、当該フィルムの全ヘイズ
と内部ヘイズの差は１０％以下であることが好ましく、
より好ましくは５％以下である。フィルムの全ヘイズと
内部ヘイズの差が１０％以下である場合、該フィルムを
他の熱可塑性樹脂からなるフィルムまたはシートなどに
積層した場合においても、良好な可視光線遮断機能を発
揮することが可能である。

【００６７】また、本発明の樹脂組成物からなるシート
またはフィルムを少なくとも一軸方向に２倍上延伸し、
延伸フィルムとすることも好適である。延伸処理を行う
ことで、可視光線および紫外線の遮断機能を維持したま
ま、さらにガスバリア性を向上させることが可能であ
る。

【００６８】本発明の樹脂組成物は、上述した如く該樹
脂組成物のみを単層とする樹脂成形物の製造以外に、本
発明の組成物からなるフィルム、シート等の成形物を少
なくとも１層とする多層構造体として実用に供せられる
ことが多い。該多層構造体の層構成としては、本発明の
樹脂組成物をＥ、接着性樹脂をＡｄ、熱可塑性樹脂をＴ
で表わすと、Ｅ／Ａｄ／Ｔ、Ｔ／Ａｄ／Ｅ／Ａｄ／Ｔ等
が挙げられるが、これに限定されない。それぞれの層は
単層であってもよいし、場合によっては多層であっても
よい。両外層に熱可塑性樹脂層を設ける場合は、異なっ
た種類のものでもよいし、同じものでもよい。さらに、
成形時に発生するトリムなどのスクラップからなる回収
樹脂層を別途設けてもよいし、回収樹脂を熱可塑性樹脂
層にブレンドしてもよい。多層構造体の厚み構成に関し
ても特に限定されるものではないが、成形性およびコス
ト等を考慮した場合、全層厚みに対する当該樹脂組成物
層の厚み比は２〜２０％が好適である。

【００６９】上記に示す多層構造体を製造する方法は特
に限定されない。例えば、成形物（フィルム、シート
等）に熱可塑性樹脂を溶融押出する方法、本発明の樹脂
組成物と他の熱可塑性樹脂とを共押出する方法、本発明
の樹脂組成物と他の熱可塑性樹脂とを共射出する方法、
更には本発明の樹脂組成物より得られた成形物（フィル
ムまたはシートなど）と他の基材のフイルム、シートと
を有機チタン化合物、イソシアネート化合物、ポリエス
テル系化合物等の公知の接着剤を用いてラミネートする
方法等が挙げられる。

【００７０】用いられる熱可塑性樹脂としては、直鎖状
低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、ポリプロピ
レン、プロピレン−α−オレフィン共重合体（炭素数４
〜２０のα−オレフィン）、ポリブテン、ポリペンテン
等のオレフィンの単独またはその共重合体、ポリエチレ
ンテレフタレート等のポリエステル、ポリエステルエラ
ストマー、ナイロン−６、ナイロン−６，６等のポリア
ミド樹脂、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、アクリル系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポ
リウレタンエラストマー、ポリカーボネート、塩素化ポ
リエチレン、塩素化ポリプロピレンなどが挙げられる。
上記の中でも、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレ
ン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、ポリアミド、ポリスチレン、ポリエステルが好まし
く用いられる。

【００７１】本発明の樹脂組成物と熱可塑性樹脂とを積
層するに際し、接着性樹脂を使用する場合がある。この
場合の接着性樹脂は特に限定されないが、本発明の樹脂
組成物に用いられるバリア性樹脂（Ａ）がＥＶＯＨであ
る場合は、カルボン酸変性ポリオレフィンからなる接着
性樹脂が好ましい。ここでカルボン酸変性ポリオレフィ
ンとは、オレフィン系重合体にエチレン性不飽和カルボ
ン酸またはその無水物を化学的（たとえば付加反応、グ
ラフト反応により）結合させて得られるカルボキシル基
を含有する変性オレフィン系重合体のことをいう。ま
た、ここでオレフィン系重合体とはポリエチレン（低
圧、中圧、高圧）、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ボリブテンなどのポリオレフィン、オレフィ
ンと該オレフィンとを共重合し得るコモノマー（ビニル
エステル、不飽和カルボン酸エステルなど）との共重合
体、たとえばエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−アクリル酸エチルエステル共重合体などを意味する。
このうち直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体（酢酸ビニルの含有量５〜５５重量％）、
エチレン−アクリル酸エチルエステル共重合体（アクリ
ル酸エチルエステルの含有量８〜３５重量％）が好適で
あり、直鎖状低密度ポリエチレン及びエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体が特に好適である。エチレン性不飽和カル
ボン酸またはその無水物とはエチレン性不飽和モノカル
ボン酸、そのエステル、エチレン性不飽和ジカルボン
酸、そのモノまたはジエステル、その無水物があげら
れ、このうちエチレン性不飽和ジカルボン酸無水物が好
適である。具体的にはマレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、マレイン酸モノ
メチルエステル、マレイン酸モノエチルエステル、マレ
イン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチルエステル
などが挙げられ、なかんずく、無水マレイン酸が好適で
ある。

【００７２】エチレン性不飽和カルボン酸またはその無
水物のオレフィン系重合体への付加量またはグラフト量
（変性度）はオレフィン系重合体に対し０．０１〜１５
重量％、好ましくは０．０２〜１０重量％である。エチ
レン性不飽和カルボン酸またはその無水物のオレフィン
系重合体への付加反応、グラフト反応は、たとえば溶媒
（キシレンなど）、触媒（過酸化物など）の存在下でラ
ジカル重合法などにより得られる。このようにして得ら
れたカルボン酸変性ポリオレフィンの１９０℃、２１６
０ｇ荷重下で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）は
０．２〜３０ｇ／１０分であることが好ましく、より好
ましくは０．５〜１０ｇ／１０ 分である。これらの接
着性樹脂は単独で用いてもよいし、また二種以上を混合
して用いることもできる。

【００７３】このようにして得られた多層構造体を二次
加工することにより、各種成形品（フィルム、シート、
チューブ、ボトルなど）を得ることができ、たとえば以
下のようなものが挙げられる。 （１）多層構造体（シート又はフィルムなど）を少なく
とも一軸方向に２倍以上延伸、又は二軸方向に延伸、熱
処理することによる多層共延伸シート又はフィルム （２）多層構造体（シート又はフィルムなど）を圧延す
ることによる多層圧延シート又はフィルム （３）多層構造体（シート又はフィルムなど）を真空成
形、圧空成形、真空圧空成形、等熱成形加工することに
よる多層トレーカップ状容器 （４）多層構造体（パイプなど）からのストレッチブロ
ー成形等によるボトル、カップ状容器 このような二次加工法には特に制限はなく、上記以外の
公知の二次加工法（ブロー成形など）も採用できる。

【００７４】本発明の樹脂組成物を成形して得られる単
層構造体または多層構造体は、ガスバリア性に優れ、可
視光線と紫外線の遮蔽性にも優れているので各種食品、
酒類、酸化劣化を嫌う工業用品などを保存する容器とし
て好適に用いられる。容器の形態としては特に限定され
ないが、カップおよびその蓋材、ボトル、チューブ、紙
容器などが好適なものとして例示されるが、特に紙容器
が好適である。

【００７５】従来、可視光線および紫外線により劣化し
やすい内容物を充填する紙容器には、薄い膜厚で可視光
線および紫外線遮断機能とガスバリア性を付与できる観
点から、アルミ箔が積層されていた。しかしながらアル
ミ箔を用いた多層構造体は、上述のようにリサイクル性
および焼却性のいずれにおいても問題が残されていた。
ところが、本発明の樹脂組成物からなる層を含む紙容器
を用いることにより、リサイクル性が大幅に向上し、焼
却時の問題も解決される。

【００７６】紙容器の層構成として、熱可塑性樹脂を
Ｔ、当該樹脂組成物をＥ、接着性樹脂層をＡｄ、紙をＰ
とすると、Ｔ／Ｐ／Ａｄ／Ｅ／Ａｄ／Ｔ、 Ｔ／Ｐ／Ａ
ｄ／Ｅ／Ａｄ／Ｐ／Ｔ、 Ｔ／Ｐ／Ａｄ／Ｅ／Ａｄなど
の層構成が例示されるがこれらに他の層を適宜付加する
ことは何ら差しつえなく、上記の例に限定するものでは
ない。

【００７７】また着色フィルムないしシート、鋼鈑、合
板を含む単層構造体または多層構造体との積層も可能で
ある。これら単層構造体または多層構造体に積層される
場合には、その表面保護や艶消し効果などのために用い
られ、壁紙、化粧板、建材、看板、鳥獣被害防止具等が
好適な用途として例示される。特に本発明の樹脂組成物
からなる層は艶消し効果およびエンボス加工性に優れて
いるため、本発明の樹脂組成物層を含む多層構造体は壁
紙または化粧板として好適に用いられる。

【００７８】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、これにより何ら限定されるものではない。本発明に
おける各種試験方法は以下の方法にしたがって行った。
なお部、％とあるのは、特に断りのない限りいずれも重
量基準である。

【００７９】＜酸素透過度＞ＭＯＤＥＲＮ ＣＯＮＴＲ
ＯＬＳ ＩＮＣ．製酸素透過量測定装置ＭＯＣＯＮＯＸ
−ＴＲＡＮ２／２０型を用い、２０℃、６５％ＲＨ条件
でＪＩＳ Ｋ７１２６（等圧法）に記載の方法に準じて
測定した。なお、本発明でいう酸素透過量は、単一の層
からなるフィルムについて任意の膜厚で測定した酸素透
過量（ｍｌ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）を、膜厚２０μｍ
での酸素透過量に換算した値（ｍｌ・２０μｍ／ｍ２・
ｄａｙ・ａｔｍ）である。

【００８０】＜ヘイズ＞日本精密光学（株）製積分式
Ｈ．Ｔ．Ｒメーターを使用し、ＪＩＳ Ｄ８７４１に準
じて測定を行った。全ヘイズは、厚み２０μｍのフィル
ムの値、内部ヘイズは、厚み２０μｍのフィルム両面に
シリコンオイルを厚み約２μｍ塗布して測定した値であ
る。

【００８１】＜光線透過率＞島津製作所（株）製自記分
光光度計ＵＶ−２１００を用い、ＪＩＳ Ｋ７１０５に
記載の方法に準じて光線透過率を測定し、測定線図から
波長７００ｎｍにおける光線透過率（可視光線透過率）
および波長３５０ｎｍにおける光線透過率（紫外線透過
率）を求めた。

【００８２】＜成形性＞樹脂組成物を一軸押出機を用い
て２３０℃で押出し、製膜開始から１時間後に得られた
厚さ２０μｍの無延伸フィルムの外観を目視にて評価
し、以下の基準で判定した。 判 定： 基 準 ◎ （合 格）：表面が平滑であり、ブツの発生は見られない。 ○ （合 格）：ブツの発生が多少見られるが、実用上問題はない。 × （不合格）：ブツの発生が多く見られ、実用に耐えない。

【００８３】実施例１ バリア性樹脂（Ａ）としてエチレン含有量３２モル％、
ケン化度９９．５モル％のＥＶＯＨ、粒子径０．１〜
０．５μｍの無機物（Ｂ）として粒子径０．２５μｍの
酸化チタン（ルチル型、表面をアルミナ処理；石原産業
（株）製、タイペークＣＲ６０）、粒子径０．０１〜
０．０６μｍの無機物（Ｃ）として粒子径０．０３μｍ
の酸化チタン（ルチル型、表面をアルミナ処理した後、
オルガノシロキサン処理；石原産業（株）製、タイペー
クＴＴＯ−５５Ｓ）および炭素数４〜２４の高級脂肪
酸、その金属塩、エステルおよびアミドから選ばれた１
種または２種以上の化合物（Ｄ）としてエチレンビスス
テアリン酸アミドを用いた。上記に示した粒子径０．２
５μｍの酸化チタン１０部、粒子径０．０３μｍの酸化
チタン１．５部およびエチレンビスステアリン酸アミド
０．２部をヘンシェルミキサーで混合した。次いで、得
られた混合物をエチレン含有量３２モル％、ケン化度９
９．５モル％のＥＶＯＨ１００部とタンブラーで混合し
た後、二軸押出機を用いて２３０℃でペレット化した。
得られた樹脂組成物ペレットを一軸押出機を用いて２３
０℃で押出し、厚さ２０μｍの無延伸フィルムを得た。
得られたフィルムの外観は、表面が平滑でブツが無く良
好であった。また、当該単層フィルムの酸素透過量は
０．２ｍｌ・２０μｍ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ、全ヘイ
ズは８５％、内部ヘイズは８５％であり、可視光線透過
率は３％、紫外線透過率は０％だった。

【００８４】前記樹脂組成物のフィルムの両面に、厚さ
６０μｍのポリエチレンフィルム（アイセロ化学（株）
製、スズロン）を貼り合わせ複合フィルムとした。接着
剤は、武田薬品工業、タケラック、Ａ３８５／Ａ５０を
用いて塗布量を固形分４ｇ／ｍ２とし、温度を７０℃で
ラミネートし、４０℃で５日間エージングした。当該複
合フィルムの可視光線透過率は５％であり、紫外線透過
率は０％であった。

【００８５】実施例２ バリア性樹脂（Ａ）として、エチレン含有量２７モル
％、ケン化度９９．５％のＥＶＯＨを用いた以外は実施
例１と同様にしてフィルムを作製し、各種物性を評価し
た。評価結果を表１に示す。

【００８６】実施例３ バリア性樹脂（Ａ）として、エチレン含有量４７モル
％、ケン化度９９．５％のＥＶＯＨを用いた以外は実施
例１と同様にしてフィルムを作製し、各種物性を評価し
た。評価結果を表１に示す。

【００８７】実施例４ 炭素数４〜２４の高級脂肪酸、その金属塩、エステルお
よびアミドからなる群より選ばれる少なくとも１種の化
合物（Ｄ）として、ステアリン酸カルシウムを用いた以
外は実施例１と同様にしてフィルムを作製し、各種物性
を評価した。評価結果を表１に示す。

【００８８】実施例５ 炭素数４〜２４の高級脂肪酸、その金属塩、エステルお
よびアミドからなる群より選ばれる少なくとも１種の化
合物（Ｄ）として、ステアリン酸マグネシウムを用いた
以外は実施例１と同様にしてフィルムを作製し、各種物
性を評価した。評価結果を表１に示す。

【００８９】実施例６ エチレンビスステアリン酸アミドを添加しなかった以外
は、実施例１と同様にしてフィルムを作製し、各種物性
を評価した。評価結果を表１に示す。

【００９０】実施例７ 実施例１と同様にして得た、ＥＶＯＨ１００重量部、粒
子径０．２５μｍの酸化チタン１０部（ルチル型、表面
をアルミナ処理；石原産業（株）製、タイペークＣＲ６
０）、粒子径０．０３μｍの酸化チタン１．５部（ルチ
ル型、表面をアルミナ処理した後、オルガノシロキサン
処理；石原産業（株）製、タイペークＴＴＯ−５５Ｓ）
およびエチレンビスステアリン酸アミド０．２部からな
る樹脂組成物ペレットを、一軸押出機を用いて２３０℃
で溶融押出し、温度１０℃の冷却ロールに接触させ、厚
さ１８０μｍの延伸原反を得た。得られた延伸原反の表
面は、平滑でブツが無く、厚薄精度も良好であった。

【００９１】次いで、東洋精機（株）製の２軸延伸装置
を用いて予熱８０℃・２０秒間、延伸温度８０℃、延伸
倍率９倍（縦３．０倍×横３．０倍）、延伸速度１ｍ／
分で同時二軸延伸をして厚み２０μｍの延伸フィルムを
得た。得られた延伸フィルムを木枠に固定して、熱処理
（熱処理温度１４０℃・１０分間）した。当該単層フィ
ルムの酸素透過量は０．１３ｍｌ・２０μｍ／ｍ２・ｄ
ａｙ・ａｔｍ、全ヘイズは８７％、内部ヘイズは８７％
であり、可視光線透過率は３％、紫外線透過率は０％だ
った。なお、本発明でいう延伸温度とは、延伸原反を所
定時間加熱した後の、延伸直前の延伸原反の表面温度を
測定した値を指す。また、本発明における熱処理温度と
は、熱処理工程において、延伸フィルムを所定時間加熱
直後の延伸フィルムの表面温度を測定した値を指す。

【００９２】前記樹脂組成物のフィルムの両面に、厚さ
６０μｍのポリエチレンフィルム（アイセロ化学（株）
製、スズロン）を貼り合わせ複合フィルムとした。接着
剤は、武田薬品工業、タケラック、Ａ３８５／Ａ５０を
用いて塗布量を固形分４ｇ／ｍ２とし、温度を７０℃で
ラミネートし、４０℃で５日間エージングした。当該複
合フィルムの可視光線透過率は３％であり、紫外線透過
率は０％であった。

【００９３】実施例８ バリア性樹脂（Ａ）として、ＭＸＤ−６（三菱瓦斯化学
製、ＭＸナイロン６００７）を用いた以外は、実施例１
と同様にしてフィルムを作成し、各種物性を評価した。
評価結果を表１に示す。

【００９４】実施例９ バリア性樹脂（Ａ）として、ナイロン−６（宇部興産
製、ＵＢＥナイロン１０２４Ｂ）を用いた以外は、実施
例１と同様にしてフィルムを作成し、各種物性を評価し
た。評価結果を表１に示す。

【００９５】

【表１】

【００９６】比較例１〜６ 粒子径０．１〜０．５μｍの無機物（Ｂ）、粒子径０．
０１〜０．０６μｍの無機物（Ｃ）および炭素数４〜２
４の高級脂肪酸、その金属塩、エステルおよびアミドか
らなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｄ）の
配合量を表２に記載のように変更する以外は、実施例１
と同様にしてフィルムを作製し、各種物性を評価した。
評価結果を表２に示す。

【００９７】比較例７ 粒子径０．２５μｍの酸化チタン（無機物（Ｂ））の代
わりに粒子径０．９μｍのタルクを用いた以外は実施例
１と同様にしてフィルムを作製し、各種物性を評価し
た。評価結果を表２に示す。

【００９８】

【表２】

【００９９】実施例１０ 実施例１で作製した単層フィルムの光沢度を日本電色
（株）製の村上式光沢度計を用い、ＪＩＳ Ｚ８７７２
に記載の方法に準じて測定した結果、１９％と良好な艶
消し程度を示した。このフィルムにグラビヤコーターを
用い、固形分濃度２０重量％のウレタン系接着剤アドコ
ートＡＤ−３３５Ａと硬化剤Ｃａｔ−１０（東洋モート
ン（株）。混合比１７：１）を塗布量２ｇ／ｍ²（固形
分基準）となる様にコートし、７０℃で４分乾燥した。
このようにして得られた接着剤を塗布したフィルムの塗
布面と、難燃紙を積層したポリ塩化ビニル樹脂製壁紙
（塩ビ壁紙、ポリ塩化ビニル樹脂は可塑剤（フタル酸ジ
−２−エチルヘキシル）をポリ塩化ビニル樹脂１００重
量部に対し５５重量部含む）のポリ塩化ビニル樹脂面を
合わせて接着した。かかる多層の壁紙における本発明の
樹脂組成物層に、東京ラミックス（株）製のラミネータ
ーを用い、エンボスロール（エンボス寸法５ｍｍ×５ｍ
ｍ、深さ０．５ｍｍ、温度１３０℃）で、圧力１．５ｋ
ｇ／ｃｍ²、速度１．４ｍ／分、の条件でエンボス加工
した。エンボス面を光学式顕微鏡（倍率５０倍）で観察
した結果、フィルム面には亀裂が発生しておらず、良好
なエンボス加工性を示した。

【０１００】比較例８ 比較例７で作製した単層フィルムの光沢度を日本電色
（株）製の村上式光沢度計を用い、ＪＩＳ Ｚ８７７２
に記載の方法に準じて測定した結果、光沢度は２６％で
あった。この単層フィルムを用いた以外は実施例１０と
同様にして多層の壁紙を作製し、エンボス処理を行っ
た。エンボス面を光学式顕微鏡（倍率５０倍）で観察し
た結果、フィルム面の亀裂が認められ、使用に耐えない
状態であった。

【０１０１】本発明の構成を満たす実施例１〜６の樹脂
組成物は可視光線および紫外線の遮蔽機能、ガスバリア
性および成形性のいずれにおいても優れた性能を発揮し
た。炭素数４〜２４の高級脂肪酸、その金属塩、エステ
ルおよびアミドからなる群より選ばれる少なくとも１種
の化合物（Ｄ）を用いなかった実施例６では成形性が多
少低下し、可視光透過率の改善効果も多少低下したが、
実用に耐えうるものだった。また、本発明の樹脂組成物
からなる延伸フィルムは、優れた可視光線および紫外線
の遮蔽機能を維持し、さらにガスバリア性が向上してい
た（実施例７）。

【０１０２】これに対し、無機物（Ｂ）および無機物
（Ｃ）を含有していない比較例１の場合は充分な可視光
線および紫外線の遮蔽機能が得られなかった。また、無
機物（Ｂ）の含有量が１重量部に満たない比較例２では
充分な可視光線遮断機能が得られず、無機物（Ｃ）の含
有量が０．５重量部に満たない比較例２では充分な紫外
線遮断機能が得られなかった。

【０１０３】炭素数４〜２４の高級脂肪酸、その金属
塩、エステルおよびアミドからなる群より選ばれる少な
くとも１種の化合物（Ｄ）の含有量が０．５重量部を超
える比較例４では成形性が悪化し、フィルムに多数のブ
ツが見られた。また、無機物（Ｂ）の含有量が１５重量
部を超える比較例５および無機物（Ｃ）の含有量が５重
量部を超える比較例６においても成形性が悪化し、フィ
ルムに多数のブツが見られた。

【０１０４】また、無機物（Ｂ）の粒子径が０．６μｍ
を超える比較例７の場合は、かかる樹脂組成物を成形し
てなるフィルムの全ヘイズと内部ヘイズの差が３０％を
超え、当該フィルムから得られる複合フィルムは、充分
な可視光線遮断機能が得られなかった。

【０１０５】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、可視光線および
紫外線の遮蔽機能、ガスバリア性および成形性に優れて
おり、各種食品、水産加工品、薬品、化粧品等の容器、
特に好適には紙容器として用いられる他、壁紙、建材、
看板等に好適に用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｊ 3/20 Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＸ 5/18 ＣＥＸ Ｃ０８Ｋ 3/00 Ｃ０８Ｋ 3/00 5/04 5/04 Ｃ０８Ｌ 23/26 Ｃ０８Ｌ 23/26 29/04 Ｓ 29/04 77/06 77/06 Ｂ６５Ｄ 1/00 Ａ Ｂ Ｆターム(参考） 3E033 AA20 BA13 BA21 BB04 BB08 CA16 4F070 AA13 AA26 AA54 AC15 AC22 AC40 AC43 AC47 AE01 AE09 FA03 FA12 FC02 4F071 AA15 AA15X AA29 AA29X AA55 AF07 AH04 AH05 BA01 BB06 BB07 BB08 BC01 BC07 4F100 AA01A AA21 AK01A AK69A AL05A AT00B BA02 CA05A CA19A DE01A DG10B EH20 EJ37A GB16 JD02 JD02A JD06 JL01 JN30A 4J002 AA031 BB221 BE031 CL011 CL031 CL051 DE106 DE116 DE136 DE137 DE236 DJ036 DJ046 EF058 EH038 EH048 EP018 EP028 FB076 FB077 FB096 FB097 FB236 FB237 FD016 FD017 FD178

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 バリア性樹脂（Ａ）、粒子径０．１〜
   ０．５μｍの無機物（Ｂ）、粒子径０．０１〜０．０６
   μｍの無機物（Ｃ）および、任意成分である炭素数４〜
   ２４の高級脂肪酸、その金属塩、エステルおよびアミド
   から選ばれた１種または２種以上の化合物（Ｄ）からな
   り、かつ（Ａ）１００重量部に対し、（Ｂ）１〜１５重
   量部、（Ｃ）０．５〜５重量部および（Ｄ）０〜０．５
   重量部を含有してなる樹脂組成物。
2. 【請求項２】 バリア性樹脂（Ａ）１００重量部に対し
   て、化合物（Ｄ）を０．０５〜０．５重量部を含有して
   なる請求項１記載の樹脂組成物。
3. 【請求項３】 バリア性樹脂（Ａ）がエチレン−ビニル
   アルコール共重合体およびポリメタキシリレンアジパミ
   ドより選択される少なくとも１種である請求項１または
   ２記載の樹脂組成物。
4. 【請求項４】 バリア性樹脂（Ａ）がエチレン含有量５
   〜６０モル％、ケン化度９０％以上のエチレン−ビニル
   アルコール共重合体である請求項３記載の樹脂組成物。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組
   成物からなる容器。
6. 【請求項６】 請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組
   成物からなるフィルムまたはシート。
7. 【請求項７】 厚みが５〜２００μｍであり、全ヘイズ
   が６０％以上である請求項６記載のフィルム。
8. 【請求項８】 全ヘイズと内部ヘイズの差が１０％以下
   である請求項７記載のフィルム。
9. 【請求項９】 少なくとも一軸方向に２倍以上延伸して
   得られる請求項６〜８のいずれかに記載のフィルム。
10. 【請求項１０】 請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂
    組成物からなる層を少なくとも一層含む多層構造体。
11. 【請求項１１】 少なくとも一軸方向に２倍以上延伸し
    て得られる請求項１０記載の多層構造体。
12. 【請求項１２】 請求項１０または１１記載の多層構造
    体からなる紙容器。
13. 【請求項１３】 請求項１０または１１記載の多層構造
    体からなる壁紙または化粧板。
14. 【請求項１４】 粒子径０．１〜０．５μｍの無機物
    （Ｂ）、粒子径０．０１〜０．０６μｍの無機物（Ｃ）
    および炭素数４〜２４の高級脂肪酸、その金属塩、エス
    テルおよびアミドからなる群より選ばれる少なくとも１
    種の化合物（Ｄ）を混合した後、バリア性樹脂（Ａ）を
    配合する、請求項２〜４のいずれかに記載の樹脂組成物
    の製造方法。