JP2001318449A - 熱現像システム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 迅速化熱現像システムにおいて、経時保存性
に優れ、帯電防止能が良好な熱現像写真感光材料を提供
すること。 【解決手段】 支持体の一方の面にバインダー、有機銀
塩、銀イオン用還元剤、感光性ハロゲン化銀粒子を含む
シート状の熱現像感光材料を露光、熱現像し、画像を形
成する熱現像システムにおいて、熱現像画像形成装置に
おける感光材料供給部から画像露光部に該感光材料を搬
送する搬送速度が１ｍ／分〜５ｍ／分であり、該感光材
料において該有機銀塩と該感光性ハロゲン化銀の合計含
有量がＡｇ換算で１ｇ／ｍ²〜２ｇ／ｍ²であり、該感光
性ハロゲン化銀粒子を含む感光性層が形成された面とは
反対の面に、少なくとも１以上の層有し、かつＺｎＯ，
ＴｉＯ₂，ＳｎＯ₂，Ａｌ₂Ｏ₃，Ｉｎ₂Ｏ₃，ＳｉＯ₂，Ｍ
ｇＯ，ＢａＯ，ＭｏＯ₃の中から選ばれた少なくとも１
種の結晶性金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物を含
む導電層を有し、側面抵抗が１０¹¹Ω以下であることを
特徴とする熱現像システム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱現像システムに関
するものである。より詳細には、経時保存性に優れ、帯
電防止能が良好な熱現像写真感光材料に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】近年医療分野において環境保全、省スペ
ースの観点から処理廃液の減量が強く望まれている。そ
こで、レーザー・イメージセッターまたはレーザー・イ
メージャーにより効率的に露光させることができ、高解
像度および鮮明さを有する鮮明な黒色画像を形成するこ
とができる医療診断用および写真技術用途の熱現像感光
材料（光感光性熱現像写真材料）に関する技術が必要と
されている。これら熱現像感光材料では、溶液系処理化
学薬品の使用をなくし、より簡単で環境を損なわない熱
現像処理システムを顧客に対して供給することができ
る。

【０００３】熱現像感光材料については、例えば米国特
許第３，１５２，９０４号明細書、同３，４５７，０７
５号明細書、およびクロスタボーア（klosterboer）に
よる「熱によって処理される銀システム（Thermally Pr
ocessed Silver Systems）Ａ」（イメージング・プロセ
ッシーズ・アンド・マテリアルズ（Imaging Processes
and Materials）Neblette 第８版、スタージ（Sturg
e）、Ｖ．ウォールワーズ（Walworth）、Ａ．シェップ
（Ｓｈｅｐｐ） 編集、第９章、第２７９頁、１９８９
年）に記載されている。このような熱現像感光材料は、
還元可能な非感光性の銀源（例えば有機銀塩）、触媒活
性量の光触媒（例えばハロゲン化銀）、および銀の還元
剤を通常有機バインダーマトリックス中に分散した状態
で含有している。熱現像感光材料は常温で安定である
が、露光後高温（例えば８０℃以上）に加熱した場合
に、還元可能な銀源（酸化剤として機能する）と還元剤
との間の酸化還元反応を通じて銀を生成する。この酸化
還元反応は露光で発生した潜像の触媒作用によって促進
される。露光領域中の還元可能な銀塩の反応によって生
成した銀は黒色画像を提供し、これは非露光領域と対照
をなし、画像の形成がなされる。

【０００４】一方、近年急激な進歩を遂げている半導体
レーザーの技術は、医療用診断画像を出力する熱現像画
像形成装置にも応用されてきており、装置の小型化及び
迅速化を実現している。しかしながら、装置の小型化に
伴い熱現像感光材料の搬送経路は複雑化している。すな
わち、熱現像感光材料は多様な素材からなる多くのロー
ラーにより搬送させるため、搬送の際に生じる静電気に
より粉塵が付着して画像情報を損ない、誤診の危険性が
高まっているのが現状である。特に露光前の搬送部にお
いて搬送速度が早いと、粉塵等が付着しやすく、正確な
画像露光がなされず、極めて問題であった。このような
帯電を防止するために、従来から高分子電解質やイオン
性の界面活性剤が用いられているが、これらの化合物は
吸湿性が大きいために帯電防止効果の湿度依存性が大き
くなるとともに、露光や熱現像時の環境温度や湿度依存
性が悪化するという問題があった。また、帯電防止のた
めに結晶性金属酸化物を用いると、従来からＤｍｉｎが
上がってしまうという問題があった。特に熱現像感光材
料の場合は熱現像後に定着処理を行わないため、Ｄｍｉ
ｎ上昇の程度が大きく問題であった。更に、従来のハロ
ゲン化銀を用いる感光材料と異なり、製品形態における
カブリの上昇という問題もあった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】これらの従来技術の問
題に鑑みて、本発明は、迅速化された搬送部を有する熱
現像画像形成装置で画像を形成する熱現像システムにお
いて、経時保存性に優れ、帯電防止能が良好な熱現像写
真感光材料を提供することを課題とした。特に、該熱現
像システムにおいて、保存後に使用した場合であっても
カブリの上昇が少なく、帯電特性が優れているために画
像の白抜けが少ない熱現像感光材料を提供することを課
題とした。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決するために鋭意検討を重ねた結果、支持体の一方の面
にバインダー、有機銀塩、銀イオン用還元剤、感光性ハ
ロゲン化銀粒子を含むシート状の熱現像感光材料を熱現
像画像形成装置で露光、熱現像し、画像を形成する熱現
像システムにおいて、熱現像画像形成装置における感光
材料供給部から画像露光部に該感光材料を搬送する搬送
部での搬送速度が１ｍ／分〜５ｍ／分であり、該感光材
料において該有機銀塩と該感光性ハロゲン化銀の合計含
有量がＡｇ換算で１ｇ／ｍ²〜２ｇ／ｍ²であり、該感光
性ハロゲン化銀粒子を含む感光性層が形成された面とは
反対の面に、少なくとも１以上の層よりなるバック層を
有し、かつＺｎＯ，ＴｉＯ₂，ＳｎＯ₂，Ａｌ₂Ｏ₃，Ｉｎ
₂Ｏ₃，ＳｉＯ₂，ＭｇＯ，ＢａＯ，ＭｏＯ₃の中から選ば
れた少なくとも１種の結晶性金属酸化物あるいはこれら
の複合酸化物をバインダー中に分散した導電層を有し、
２５℃相対湿度１０％の環境下における側面抵抗が１０
¹¹Ω以下であることを特徴とする熱現像システムを提供
するに至った。本発明の熱現像システムに用いる熱現像
感光材料では、導電層が、感光性層と支持体の間か、バ
ック層と支持体の間の少なくとも一方に形成されている
ことが好ましい。また、２５℃相対湿度１０％の環境下
における側面抵抗が１０¹⁰Ω以下であることが好まし
い。本発明に用いる熱現像感光材料は、特に医療診断用
として有用である。なお、本明細書において「〜」はそ
の前後に記載される数値をそれぞれ最小値および最大値
として包含する範囲を表す。

【０００７】

【発明の実施形態】本発明の熱現像システムは、熱現像
感光材料とそれを用いて画像を形成する熱現像画像形成
装置よりなる。以下において、まず本発明で用いる熱現
像感光材料（以下、本発明の熱現像感光材料という）に
ついて詳細に説明する。本発明の熱現像感光材料は、支
持体の一方の面にバインダー、有機銀塩、銀イオン用還
元剤、感光性ハロゲン化銀粒子を含む。本明細書では、
感光性ハロゲン化銀を含む層を感光性層または乳剤層と
いう。感光性層が形成されている面とは反対の面には、
バック層が形成されており、本発明の熱現像感光材料は
いわゆる片面感光材料として機能する。また、本発明の
熱現像感光材料は、ＺｎＯ，ＴｉＯ₂，ＳｎＯ₂，Ａｌ₂
Ｏ₃，Ｉｎ₂Ｏ₃，ＳｉＯ₂，ＭｇＯ，ＢａＯ，ＭｏＯ₃の
中から選ばれた少なくとも１種の結晶性金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物をバインダー中に分散した導電
層を有する。さらに、本発明の熱現像感光材料には、感
光性層やバック層以外に、保護層、中間層、ＵＶ吸収
層、アンチハレーション層、下塗り層、バック保護層な
どが形成されていてもよい。本発明の熱現像感光材料に
おける有機銀塩と感光性ハロゲン化銀の合計含有量は、
Ａｇ換算で１ｇ／ｍ²〜２ｇ／ｍ²である。また、２５℃
相対湿度１０％の環境下における側面抵抗は１０¹¹Ω以
下である。以上の特徴を有する本発明の熱現像感光材料
は、経時保存性に優れ、帯電防止能が良好である。特
に、保存後に使用した場合であってもカブリの上昇が少
なく、帯電特性が優れているために画像の白抜けが少な
いことから、医療診断用として有用である。

【０００８】本発明における導電層について記述する。
導電層は、該熱現像感光材料のいかなる部分に設けても
構わないが、該感光性層と支持体の間もしくはバック層
と支持体の間もしくはその両方に塗設する事が好まし
く、バック層と支持体の間に塗設する事が更に好まし
い。導電層に用いられる導電性金属酸化物の例として
は、ＺｎＯ，ＴｉＯ₂，ＳｎＯ₂，Ａｌ₂Ｏ₃，Ｉｎ₂Ｏ₃，
ＳｉＯ₂，ＭｇＯ，ＢａＯ，ＭｏＯ₃の中から選ばれた少
なくとも一種の結晶性の金属酸化物あるいはこれらの複
合酸化物の微粒子（繊維状，針状，球状，板状，不定形
状）が挙げられる。金属酸化物あるいはこれらの複合酸
化物の微粒子については特開昭５６−１４３４３０号公
報、同６０−２５８５４１号公報に詳細に記載されてい
る。これら導電性金属酸化物微粒子の作製法としては、
第一に金属酸化物微粒子を焼成により作製し、導電性を
向上させるために異種原子の存在下で熱処理する方法、
第二に焼成により金属酸化物微粒子作製時に異種原子を
共存させる方法、第三に焼成時に酸素濃度を下げて酸素
欠陥を導入する方法等が用いられる。異種原子として
は、ＺｎＯに対してはＡｌ，Ｉｎが、ＴｉＯ₂に対して
はＮｂ，Ｔａが、ＳｎＯ₂に対してはＳｂ，Ｎｂ，Ｐ，
Ｂ，Ｉｎ，Ｖ，ハロゲンが挙げられる。異種原子の添加
量は０．０１〜３０ｍｏｌ％の範囲が好ましく、０．１
〜１０ｍｏｌ％が特に好ましい。更に又、微粒子分散
性、透明性改良のために、微粒子形成時に珪素化合物を
添加してもよい。

【０００９】また、特公昭５９−６２３５号公報に記載
のごとく、他の結晶性金属酸化物粒子あるいは繊維状物
（例えば酸化チタン）に上記の金属酸化物を付着させた
導電性素材を使用してもよい。本発明に用いられる導電
性金属酸化物は種類により形状、大きさ、体積抵抗率な
どが異なるが、単位面積当たりの塗布量が減らせるとい
う点では、形状はアスペクト比の大きな繊維状が最も好
ましく、次いで針状，板状，不定形状，球状の順とな
る。また、体積抵抗率はなるべく低い方がよく、好まし
くは１０⁷Ω・ｃｍ以下であり、より好ましくは１０⁵Ω
・ｃｍ以下、更に好ましくは１０²Ω・ｃｍ以下であ
る。導電性金属酸化物の形状，体積抵抗率を含めて単位
面積当たりの塗布量が最も減らせるのはＳｎＯ₂を主成
分とし酸化アンチモン約５〜２０％含有させた金属酸化
物及び、それにさらに他成分（例えば酸化珪素、ホウ
素、リンなど）を含有させた金属酸化物，ＺｎＯ，Ｔｉ
Ｏ₂，Ｉｎ₂Ｏ₃（以上不定形状）で、これらは本発明に
好ましく用いられる。その中でも特に好ましいのはＳｎ
Ｏ ₂を主成分とし酸化アンチモン約５〜２０％含有させ
た金属酸化物及び、それにさらに他成分（例えば酸化珪
素、ホウ素、リンなど）を含有させた金属酸化物であ
る。

【００１０】本発明で用いる導電性金属酸化物は、不定
形状，球状であれば、一次粒子サイズは０．０００１〜
１μｍが好ましく、０．００１〜０．５μｍであると分
散後の安定性がよく更に好ましい。また、光の透過性を
良くするために０．００１〜０．３μｍの導電性粒子を
利用すると透明感光材料を形成することが可能となり特
に好ましい。これらの粒子は分散液、及び塗布膜中での
粒子が通常数個以上の一次粒子が集合した二次凝集体で
あり、その平均粒子径は０．５〜０．００５μｍが好ま
しいが、単位面積当たりの塗布量を減らすという目的の
点では０．３〜０．００５μｍが好ましく、更に好まし
くは０．２〜０．０１μｍ、特に好ましくは０．１８〜
０．０１μｍである。

【００１１】導電性金属酸化物の塗布量に特に制限はな
いが、単位面積当たりの塗布量は少ないほうが本発明の
熱現像感光材料の着色を抑えられるため好ましい。しか
しながら、あまりにも塗布量が少なすぎると帯電防止性
がなくなる。従って、単位面積当たりの塗布量は１〜８
００ｍｇ／ｍ²であれば良く、好ましくは２〜４００ｍ
ｇ／ｍ²、更に好ましくは５〜２５０ｍｇ／ｍ²、特に好
ましくは１０〜１５０ｍｇ／ｍ²である。導電性金属酸
化物が繊維状，針状の場合は、アスペクト比（長軸／短
軸の長さの比）が大きいほど単位面積当たりの塗布量が
減らせる。本発明に好ましく用いられる繊維状，針状の
導電性金属酸化物は、長さは２０μｍ以下で直径が１μ
ｍ以下が好ましく、更に好ましくは長さが１０μｍ以下
で直径０．３μｍ以下、特に好ましくは長さが直径０．
１μｍ〜１０μｍである。また、アスペクト比は５以上
であり、好ましくは１０以上、更に好ましくは２０以上
である。単位面積当たりの塗布量は０．１〜５００ｍｇ
／ｍ²であれば良く、好ましくは０．５〜３００ｍｇ／
ｍ²、更に好ましくは０．５〜１５０ｍｇ／ｍ²、特に好
ましくは１〜１００ｍｇ／ｍ²である。

【００１２】また、導電性金属酸化物は２種以上を混ぜ
て塗布することもでき、特に不定形状，球状と繊維状，
針状のものを混ぜて用いると更に熱現像感光材料の着色
を抑える効果が期待できることもある。例えば、ＳｎＯ
₂を主成分とし酸化アンチモン約５〜２０％含有させた
金属酸化物に質量比で１／５０のＶ₂Ｏ₅を混ぜると熱現
像感光材料の着色を抑える効果が高まる。本発明では、
導電性金属酸化物はバインダ−なしで塗布液から塗布さ
れてもよいが、導電層の上のポリマー層との接着、及び
製造過程での金属酸化物の剥がれ落ちを考えるとバイン
ダーと共に塗布されることが好ましい。バインダーとし
ては、皮膜形成性のあるすべてのポリマーを用いること
ができる。例えばゼラチンやデキストラン、ポリアクリ
ルアミド、デンプン、ポリビニルアルコールのような水
溶性バインダーでもよいし、ポリ（メタ）アクリル酸エ
ステル、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、スチレン／ブタジエン共重合
体、ポリスチレン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリ
エチレンオキサイド、ポリプロピレン、ポリカーボネー
トポリビニルブチラールなどの合成重合体バインダーを
有機溶媒で使ってもよいし更にこれらの重合体バインダ
ーを水分散体の形体で用いてもよい。この時、導電性金
属酸化物／バインダーの質量比は、導電性金属酸化物が
不定形状，球状であれば９９／１〜１０／９０であり、
導電性金属酸化物／バインダーの質量比を小さくして、
かつ帯電防止性が高くなる程良い。導電性金属酸化物／
バインダーの質量比を小さくして、かつ帯電防止性を高
くするには２種類以上のバインダーを混ぜて相分離を起
こさせるか、金属酸化物の凝集剤などの添加物を加え
て、金属酸化物同士が導電層中で少量でうまくつながる
ように設計することが好ましい。導電性金属酸化物／バ
インダーの質量比は好ましくは、９５／５〜３０／７０
であり、更に好ましくは９０／１０〜５０／５０、特に
好ましくは８５／１５〜６０／４０である。また、導電
性金属酸化物が繊維状，針状であれば８０／２０〜０．
１／９９．９であり、好ましくは７０／３０〜１／９
０、更に好ましくは５０／５０〜１／９０、特に好まし
くは３０／７０〜１／９０である。

【００１３】本明細書において側面抵抗は、感光材料の
端電気抵抗（Ω）のことである。側面抵抗は以下の方法
で測定される。すなわち、感光材料を１．５ｃｍ×５ｃ
ｍの大きさに裁断し、サンプルの長端面両側を各々藤倉
化成（株）製導電性ペースト「ドータイト」に約１ｍｍ
程度、５秒間浸せきし、その後１時間自然乾燥して、電
極（対角線につける）をつける。このようにして調製し
たサンプルを２５℃，相対湿度１０％で２時間調湿した
後、電極間の抵抗を測定する。得られた抵抗値に、ドー
タイトが塗られた長さ（５）をかけ、ドータイト間の距
離（１．５）で割って側面抵抗値とする。本発明におけ
る導電性金属酸化物を含有する導電層の電気抵抗（側面
抵抗）は、その抵抗が低い程好ましく、２５℃，相対湿
度１０％で１０¹¹Ω以下であることが特徴で、好ましく
は１０¹⁰Ω以下、より好ましくは１０⁹Ω以下である。
２５℃，相対湿度１０％で電気抵抗１０¹¹Ω以下であれ
ば、熱現像処理前の熱現像感光材料に蓄積された静電電
荷が放電することにより感光性層が感光し、その結果と
して現像処理後に点状スポットや樹脂状の線班を生じる
故障、及び蓄積された静電電荷がプリント時にホコリを
引き寄せそれが画面に写る故障は防止でき、さらに熱現
像感光材料の帯電による搬送不良を防止する事ができ
る。

【００１４】本発明には、導電性金属酸化物を含有する
導電層の他にイオン性の導電性ポリマ−、又はラテック
ス、イオン性界面活性剤を含有する導電層を新たに塗設
しても良い。この導電層は、乳剤側及びバック側のどち
らにも塗設することができる。例えば、保護層，中間
層，乳剤層，ＵＶ層，アンチハレーション層，下塗り
層，バック層，バック保護層を挙げることができる。こ
れらの中で好ましいものとしては保護層、中間層、アン
チハレーション層、下塗り層、バック層、バック保護層
である。現像処理後の熱現像感光材料がホコリを引き寄
せるのを防ぐ効果は、現像処理前の静電電荷の放電によ
る熱現像感光材料の感光を防止するのに不足する分をイ
オン性の導電性ポリマ−、又はラテックスを含有する導
電層で補うことができる。好ましく用いられるイオン性
の導電性ポリマ−、又はラテックスは特に限定されず、
アニオン性、カチオン性、ベタイン性及びノニオン性の
いずれでも良いが、その中でも好ましいのはアニオン
性、カチオン性である。より好ましいのはアニオン性で
あるスルホン酸系、カルボン酸系、リン酸系ポリマー又
はラテックスであり、又３級アミン系、４級アンモニウ
ム系、ホスホニウム系である。これらの導電性ポリマー
は、例えば、特開昭４８−２２０１７号公報、特公昭４
６−２４１５９号公報、特開昭５１−３０７２５号公
報、特開昭５１−１２９２１６号公報、特開昭５５−９
５９４２号公報、特公昭５２−２５２５１号公報、特開
昭５１−２９９２３号公報、特公昭６０−４８０２４号
公報記載のアニオン系ポリマー又はラテックス、特開昭
４８−９１１６５号公報、特開昭４９−１２１５２３号
公報、特公昭４９−２４５８２号公報、特公昭５７−１
８１７６号公報、同５７−５６０５９号公報、同５８−
５６８５６号公報、米国特許４１１８２３１号明細書な
どに記載のカチオン系ポリマー又はラテックスを挙げる
ことができる。

【００１５】また、イオン性界面活性剤は、具体例とし
て特開昭４９−８５８２６号公報、特開昭４９−３３６
３０号公報、特開昭４８−８７８２６号公報、特公昭４
９−１１５６７号公報、特公昭４９−１１５６８号公
報、特開昭５５−７０８３７号公報、米国特許第２，９
９２，１０８号明細書，米国特許第３，２０６，３１２
号明細書などに記載されている。導電性金属酸化物を含
有する導電層、及びイオン性の導電性ポリマ−、又はラ
テックス、イオン性界面活性剤を含有する導電層には、
帯電防止性を阻害しない範囲で耐熱剤、耐候剤、無機粒
子、水溶性樹脂、エマルジョン等をマット化、膜質改良
のために添加しても良い。例えば、金属酸化物を含有す
る導電層中には無機微粒子を添加してもよい。添加する
無機微粒子の例としては、シリカ、コロイダルシリカ、
アルミナ、アルミナゾル、カオリン、タルク、マイカ、
炭酸カルシウム等をあげることができる。微粒子は、平
均粒径０．０１〜１０μｍが好ましく、より好ましくは
０．０１〜５μｍ、塗布剤中の固形分１００部に対して
質量比で０．０５〜１０部が好ましく、特に好ましいの
は０．１〜５部である。

【００１６】本発明の熱現像感光材料は、該有機銀塩と
該感光性ハロゲン化銀の合計がＡｇ換算で１〜２ｇ／ｍ
²であることが特徴で、１〜１．８ｇ／ｍ²であることが
更に好ましく、１〜１．６ｇ／ｍ²であることが特に好
ましい。定着を必要としない熱現像感光材料は、熱現像
後、有機銀塩、有機酸、ハロゲン化銀が膜中に残るた
め、その量が多いと透過光が遮られてしまう。ＺｎＯ，
ＴｉＯ₂，ＳｎＯ₂，Ａｌ ₂Ｏ₃，Ｉｎ₂Ｏ₃，ＳｉＯ₂，Ｍ
ｇＯ，ＢａＯ，ＭｏＯ₃の中から選ばれた少なくとも１
種の結晶性金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物も同
様に、透過光を遮ってしまうため、帯電防止能に優れる
本発明の熱現像感光材料を作成するために両者を併用す
る場合、有機銀塩とハロゲン化銀の合計Ａｇ量を制御す
ることが商品設計上非常に重要である。本発明に用いる
ことのできる有機銀塩とハロゲン化銀のＡｇ量比は１：
１〜２０：１である事が好ましく、５：１〜１５：１で
ある事が更に好ましい。

【００１７】本発明に用いることのできる有機銀塩は、
光に対して比較的安定であるが、露光された光触媒（感
光性ハロゲン化銀の潜像など）及び還元剤の存在下で、
８０℃或いはそれ以上に加熱された場合に銀画像を形成
する銀塩である。有機銀塩は銀イオンを還元できる源を
含む任意の有機物質であってよい。有機酸の銀塩、特に
（炭素数が１０〜３０、好ましくは１５〜２８の）長鎖
脂肪カルボン酸の銀塩が好ましい。配位子が４．０〜１
０．０の範囲の錯安定定数を有する有機または無機銀塩
の錯体も好ましい。銀供給物質は、好ましくは乳剤層の
約５〜３０質量％を構成することができる。好ましい有
機銀塩はカルボキシル基を有する有機化合物の銀塩を含
む。これらの例は、脂肪族カルボン酸の銀塩および芳香
族カルボン酸の銀塩を含むがこれらに限定されることは
ない。脂肪族カルボン酸の銀塩の好ましい例としては、
ベヘン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウリン
酸銀、カプロン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸
銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石酸銀、リノール酸
銀、酪酸銀及び樟脳酸銀、これらの混合物などを含む。

【００１８】メルカプト基またはチオン基を含む化合物
の銀塩及びこれらの誘導体を使用することもできる。こ
れらの化合物の好ましい例としては、３−メルカプト−
４−フェニル−１，２，４−トリアゾールの銀塩、２−
メルカプトベンズイミダゾールの銀塩、２−メルカプト
−５−アミノチアジアゾールの銀塩、２−（エチルグリ
コールアミド）ベンゾチアゾールの銀塩、Ｓ−アルキル
チオグリコール酸（ここでアルキル基の炭素数は１２〜
２２である）の銀塩などのチオグリコール酸の銀塩、ジ
チオ酢酸銀塩などのジチオカルボン酸の銀塩、チオアミ
ドの銀塩、５−カルボキシル−１−メチル−２−フェニ
ル−４−チオピリジンの銀塩、メルカプトトリアジンの
銀塩、２−メルカプトベンズオキサゾールの銀塩、米国
特許第４，１２３，２７４号明細書に記載の銀塩、例え
ば３−アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−チアゾ
ールの銀塩などの１，２，４−メルカプトチアゾール誘
導体の銀塩、米国特許第３，３０１，６７８号明細書に
記載の３−（３−カルボキシエチル）−４−メチル−４
−チアゾリン−２−チオンの銀塩などのチオン化合物の
銀塩を含む。さらに、イミノ基を含む化合物も使用する
ことができる。これらの化合物の好ましい例としては、
ベンゾトリアゾールの銀塩及びそれらの誘導体、例えば
メチルベンゾトリアゾール銀などのベンゾトリアゾール
の銀塩、５−クロロベンゾトリアゾール銀などのハロゲ
ン置換ベンゾトリアゾールの銀塩、米国特許第４，２２
０，７０９号明細書に記載のような１，２，４−トリア
ゾールまたは１−Ｈ−テトラゾールの銀塩、イミダゾー
ル及びイミダゾール誘導体の銀塩などを含む。例えば、
米国特許第４，７６１，３６１号明細書及び同第４，７
７５，６１３号明細書に記載のような種々の銀アセチリ
ド化合物をも使用することもできる。

【００１９】本発明に用いることができる有機銀塩の形
状としては特に制限はないが、短軸と長軸を有する針状
結晶が好ましい。感光性ハロゲン化銀感光材料でよく知
られているように銀塩結晶粒子のサイズとその被覆力の
間にある反比例の関係は本発明における熱現像感光材料
においても成立するため、即ち該熱現像感光材料の画像
形成部である有機銀塩粒子が大きいと被覆力が小さく画
像濃度が低くなることを意味することから有機銀塩のサ
イズを小さくすることが必要である。本発明においては
短軸０．０１μｍ〜０．２０μｍ、長軸０．１０μｍ〜
５．０μｍが好ましく、短軸０．０１μｍ以上０．１５
μｍ以下、長軸０．１０μｍ〜４．０μｍがより好まし
い。有機銀塩の粒子サイズ分布は単分散であることが好
ましい。単分散とは短軸、長軸それぞれの長さの標準偏
差を短軸、長軸それぞれで割った値の１００分率が好ま
しくは１００％以下、より好ましくは８０％以下、更に
好ましくは５０％以下である。有機銀塩の形状の測定方
法としては有機銀塩分散物の透過型電子顕微鏡像より求
めることができる。単分散性を測定する別の方法とし
て、有機銀塩の体積荷重平均直径の標準偏差を求める方
法があり、体積荷重平均直径で割った値の１００分率
（変動係数）が好ましくは１００％以下、より好ましく
は８０％以下、更に好ましくは５０％以下である。測定
方法としては例えば液中に分散した有機銀塩にレーザー
光を照射し、その散乱光のゆらぎの時間変化にたいする
自己相関関数を求めることにより得られた粒子サイズ
（体積荷重平均直径）から求めることができる。

【００２０】本発明における感光性ハロゲン化銀の形成
方法は当業界ではよく知られており例えば、リサーチデ
ィスクロージャー１９７８年６月の第１７０２９号、お
よび米国特許第３，７００，４５８号明細書に記載され
ている方法を用いることができる。本発明で用いること
のできる具体的な方法としては、調製された有機銀塩中
にハロゲン含有化合物を添加することにより有機銀塩の
銀の一部を感光性ハロゲン化銀に変換する方法、ゼラチ
ンあるいは他のポリマー溶液の中に銀供給化合物及びハ
ロゲン供給化合物を添加することにより感光性ハロゲン
化銀粒子を調製し有機銀塩と混合する方法を用いること
ができる。本発明において好ましくは後者の方法を用い
ることができる。感光性ハロゲン化銀の粒子サイズは、
画像形成後の白濁を低く抑える目的のために小さいこと
が好ましく具体的には０．０００１μｍ〜０．１５μ
ｍ、更に好ましくは０．０２μｍ〜０．１２μｍがよ
い。ハロゲン化銀粒子サイズが小さすぎると感度が不足
し、大きすぎると熱現像感光材料のヘイズが増す問題を
生じる場合がある。ここでいう粒子サイズとは、ハロゲ
ン化銀粒子が立方体あるいは八面体のいわゆる正常晶で
ある場合にはハロゲン化銀粒子の稜の長さをいう。ま
た、ハロゲン化銀粒子が平板状粒子である場合には主表
面の投影面積と同面積の円像に換算したときの直径をい
う。その他正常晶でない場合、たとえば球状粒子、棒状
粒子等の場合には、ハロゲン化銀粒子の体積と同等な球
を考えたときの直径をいう。

【００２１】ハロゲン化銀粒子の形状としては立方体、
八面体、平板状粒子、球状粒子、棒状粒子、ジャガイモ
状粒子等を挙げることができるが、本発明においては特
に立方体状粒子、平板状粒子が好ましい。平板状ハロゲ
ン化銀粒子を用いる場合の平均アスペクト比は好ましく
は１００：１〜２：１、より好ましくは５０：１〜３：
１がよい。更に、ハロゲン化銀粒子のコーナーが丸まっ
た粒子も好ましく用いることができる。感光性ハロゲン
化銀粒子の外表面の面指数（ミラー指数）については特
に制限はないが、分光増感色素が吸着した場合の分光増
感効率が高い｛１００｝面の占める割合が高いことが好
ましい。その割合としては５０％以上が好ましく、６５
％以上がより好ましく、８０％以上が更に好ましい。ミ
ラー指数｛１００｝面の比率は増感色素の吸着における
｛１１１｝面と｛１００｝面との吸着依存性を利用した
Ｔ．Ｔａｎｉ；Ｊ．Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓｃｉ．，２９、
１６５（１９８５年）に記載の方法により求めることが
できる。感光性ハロゲン化銀のハロゲン組成としては特
に制限はなく、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、ヨウ臭化
銀、ヨウ塩臭化銀、ヨウ化銀のいずれであっても良い
が、本発明においては臭化銀、あるいはヨウ臭化銀を好
ましく用いることができる。特に好ましくはヨウ臭化銀
であり、ヨウ化銀含有率は０．１ｍｏｌ％〜４０ｍｏｌ
％が好ましく、０．１ｍｏｌ％〜２０ｍｏｌ％がより好
ましい。粒子内におけるハロゲン組成の分布は均一であ
ってもよく、ハロゲン組成がステップ状に変化したもの
でもよく、或いは連続的に変化したものでもよいが、好
ましい例として粒子内部のヨウ化銀含有率の高いヨウ臭
化銀粒子を使用することができる。また、好ましくはコ
ア／シェル構造を有するハロゲン化銀粒子を用いること
ができる。構造としては好ましくは２〜５重構造、より
好ましくは２〜４重構造のコア／シェル粒子を用いるこ
とができる。

【００２２】本発明で用いる感光性ハロゲン化銀粒子
は、ロジウム、レニウム、ルテニウム、オスニウム、イ
リジウム、コバルト、水銀または鉄から選ばれる金属の
錯体を少なくとも一種含有することが好ましい。これら
金属錯体は１種類でもよいし、同種金属及び異種金属の
錯体を二種以上併用してもよい。好ましい含有率は銀１
ｍｏｌに対し１ｎｍｏｌ〜１０ｍｍｏｌの範囲が好まし
く、１０ｎｍｏｌ〜１００μｍｏｌの範囲がより好まし
い。具体的な金属錯体の構造としては特開平７−２２５
４４９号公報等に記載された構造の金属錯体を用いるこ
とができる。コバルト、鉄の化合物については六シアノ
金属錯体を好ましく用いることができる。具体例として
は、フェリシアン酸イオン、フェロシアン酸イオン、ヘ
キサシアノコバルト酸イオンなどが挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。ハロゲン化銀中の金属錯
体の含有相は均一でも、コア部に高濃度に含有させても
よく、あるいはシェル部に高濃度に含有させてもよく特
に制限はない。感光性ハロゲン化銀粒子はヌードル法、
フロキュレーション法等、当業界で知られている方法の
水洗により脱塩することができるが本発明においては脱
塩してもしなくてもよい。

【００２３】本発明における感光性ハロゲン化銀粒子は
化学増感されていることが好ましい。好ましい化学増感
法としては当業界でよく知られているように硫黄増感
法、セレン増感法、テルル増感法を用いることができ
る。また金化合物や白金、パラジウム、イリジウム化合
物等の貴金属増感法や還元増感法を用いることができ
る。硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法に好まし
く用いられる化合物としては公知の化合物を用いること
ができるが、特開平７−１２８７６８号公報等に記載の
化合物を使用することができる。テルル増感剤としては
例えばジアシルテルリド類、ビス（オキシカルボニル）
テルリド類、ビス（カルバモイル）テルリド類、ジアシ
ルテルリド類、ビス（オキシカルボニル）ジテルリド
類、ビス（カルバモイル）ジテルリド類、Ｐ＝Ｔｅ結合
を有する化合物、テルロカルボン酸塩類、Ｔｅ−オルガ
ニルテルロカルボン酸エステル類、ジ（ポリ）テルリド
類、テルリド類、テルロール類、テルロアセタール類、
テルロスルホナート類、Ｐ−Ｔｅ結合を有する化合物、
含Ｔｅヘテロ環類、テルロカルボニル化合物、無機テル
ル化合物、コロイド状テルルなどを用いることができ
る。貴金属増感法に好ましく用いられる化合物としては
例えば塩化金酸、カリウムクロロオーレート、カリウム
オーリチオシアネート、硫化金、金セレナイド、あるい
は米国特許２，４４８，０６０号明細書、英国特許６１
８，０６１号明細書などに記載されている化合物を好ま
しく用いることができる。還元増感法の具体的な化合物
としてはアスコルビン酸、二酸化チオ尿素の他に例え
ば、塩化第一スズ、アミノイミノメタンスルフィン酸、
ヒドラジン誘導体、ボラン化合物、シラン化合物、ポリ
アミン化合物等を用いることができる。また、乳剤のｐ
Ｈを７以上またはｐＡｇを８．３以下に保持して熟成す
ることにより還元増感することができる。また、粒子形
成中に銀イオンのシングルアディション部分を導入する
ことにより還元増感することができる。

【００２４】本発明における感光性ハロゲン化銀の使用
量としては有機銀塩１ｍｏｌに対して感光性ハロゲン化
銀０．０１ｍｏｌ〜０．５ｍｏｌが好ましく、０．０２
ｍｏｌ〜０．３ｍｏｌがより好ましく、０．０３ｍｏｌ
〜０．２５ｍｏｌが特に好ましい。別々に調製した感光
性ハロゲン化銀と有機銀塩の混合方法及び混合条件につ
いては、それぞれ調製終了したハロゲン化銀粒子と有機
銀塩を高速撹拌機やボールミル、サンドミル、コロイド
ミル、振動ミル、ホモジナイザー等で混合する方法や、
あるいは有機銀塩の調製中のいずれかのタイミングで調
製終了した感光性ハロゲン化銀を混合して有機銀塩を調
製する方法等があるが、本発明の効果が十分に現れる限
りにおいては特に制限はない。

【００２５】本発明で用いるハロゲン化銀調製法として
は、有機銀塩の一部の銀を有機または無機のハロゲン化
物でハロゲン化するいわゆるハライデーション法も好ま
しく用いられる。ここで用いる有機ハロゲン化物として
は有機銀塩と反応しハロゲン化銀を生成する化合物で有
ればいかなる物でもよいが、Ｎ−ハロゲノイミド（Ｎ−
ブロモスクシンイミドなど）、ハロゲン化４級窒素化合
物（臭化テトラブチルアンモニウムなど）、ハロゲン化
４級窒素塩とハロゲン分子の会合体（過臭化臭化ピリジ
ニウム）などが挙げられる。無機ハロゲン化合物として
は有機銀塩と反応しハロゲン化銀を生成する化合物で有
ればいかなる物でもよいが、ハロゲン化アルカリ金属ま
たはアンモニウム（塩化ナトリウム、臭化リチウム、沃
化カリウム、臭化アンモニウムなど）、ハロゲン化アル
カリ土類金属（臭化カルシウム、塩化マグネシウムな
ど）、ハロゲン化遷移金属（塩化第２鉄、臭化第２銅な
ど）、ハロゲン配位子を有する金属錯体（臭化イリジウ
ム酸ナトリウム、塩化ロジウム酸アンモニウムなど）、
ハロゲン分子（臭素、塩素、沃素）などがある。また、
所望の有機無機ハロゲン化物を併用しても良い。本発明
でハライデーションする際のハロゲン化物の添加量とし
ては有機銀塩１ｍｏｌ当たりハロゲン原子として１ｍｍ
ｏｌ〜５００ｍｍｏｌが好ましく、１０ｍｍｏｌ〜２５
０ｍｍｏｌがさらに好ましい。

【００２６】本発明で用いる増感色素は、ハロゲン化銀
粒子に吸着した際、所望の波長領域でハロゲン化銀粒子
を分光増感できるもので有ればいかなるものでも良い。
増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
コンプレックスシアニン色素、コンプレックスメロシア
ニン色素、ホロホーラーシアニン色素、スチリル色素、
ヘミシアニン色素、オキソノール色素、ヘミオキソノー
ル色素等を用いることができる。本発明に使用される有
用な増感色素は例えばＲＥＳＥＡＲＣＨ ＤＩＳＣＬＯ
ＳＵＲＥ Ｉｔｅｍ１７６４３ＩＶ−Ａ項（１９７８年
１２月ｐ．２３）、同Ｉｔｅｍ１８３１Ｘ項（１９７９
年８月ｐ．４３７）に記載もしくは引用された文献に記
載されている。特に各種レーザー・イメージャー、スキ
ャナーやイメージセッターの分光特性に適した分光感度
を有する増感色素を有利に選択することができる。

【００２７】本発明に用いられる色素の構造として特に
好ましいものは、チオエーテル結合含有置換基を有する
シアニン色素（例としては特開昭６２−５８２３９号公
報、同３−１３８６３８号公報、同３−１３８６４２号
公報、同４−２５５８４０号公報、同５−７２６５９号
公報、同５−７２６６１号公報、同６−２２２４９１号
公報、同２−２３０５０６号公報、同６−２５８７５７
号公報、同６−３１７８６８号公報、同６−３２４４２
５号公報、特表平７−５００９２６号公報、米国特許
５，５４１，０５４号明細書に記載された色素）、カル
ボン酸基を有する色素（例としては特開平３−１６３４
４０号公報、６−３０１１４１号公報、米国特許５，４
４１，８９９号明細書に記載された色素）、メロシアニ
ン色素、多核メロシアニン色素や多核シアニン色素（特
開昭４７−６３２９号公報、同４９−１０５５２４号公
報、同５１−１２７７１９号公報、同５２−８０８２９
号公報、同５４−６１５１７号公報、同５９−２１４８
４６号公報、同６０−６７５０号公報、同６３−１５９
８４１号公報、特開平６−３５１０９号公報、同６−５
９３８１号公報、同７−１４６５３７号公報、同７−１
４６５３７号公報、特表平５５−５０１１１号公報、英
国特許１，４６７，６３８号明細書、米国特許５，２８
１，５１５号明細書に記載された色素）が挙げられる。

【００２８】これらの増感色素は単独に用いてもよく、
２種以上組合せて用いてもよい。増感色素の組合せは特
に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素と
ともに、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは
可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を
示す物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感色素、強
色増感を示す色素の組合せ及び強色増感を示す物質はＲ
ｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ １７６巻１７
６４３（１９７８年１２月発行）第２３頁ＩＶのＪ項、
あるいは特公昭４９−２５５００号公報、同４３−４９
３３号公報、特開昭５９−１９０３２号公報、同５９−
１９２２４２号公報等に記載されている。

【００２９】本発明に用いられる増感色素は２種以上を
併用してもよい。増感色素をハロゲン化銀乳剤中に添加
せしめるには、それらを直接乳剤中に分散してもよい
し、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、アセトン、メチルセルソルブ、２，２，３，３−テ
トラフルオロプロパノール、２，２，２−トリフルオロ
エタノール、３−メトキシ−１−プロパノール、３−メ
トキシ−１−ブタノール、１−メトキシ−２−プロパノ
ール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の溶媒の単独も
しくは混合溶媒に溶解して乳剤に添加してもよい。

【００３０】また、米国特許３，４６９，９８７号明細
書等に開示されているように、色素を揮発性の有機溶剤
に溶解し、該溶液を水または親水性コロイド中に分散
し、この分散物を乳剤中へ添加する方法、特公昭４４−
２３３８９号公報、同４４−２７５５５号公報、同５７
−２２０９１号公報等に開示されているように、色素を
酸に溶解し、該溶液を乳剤中に添加する方法や、酸また
は塩基を共存させて水溶液として乳剤中へ添加する方
法、米国特許３，８２２，１３５号明細書、同４，００
６，０２５号明細書等に開示されているように界面活性
剤を共存させて水溶液あるいはコロイド分散物としたも
のを乳剤中に添加する方法、特開昭５３−１０２７３３
号公報、同５８−１０５１４１号公報に開示されている
ように親水性コロイド中に色素を直接分散させ、その分
散物を乳剤中に添加する方法、特開昭５１−７４６２４
号公報に開示されているように、レッドシフトさせる化
合物を用いて色素を溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する
方法を用いることもできる。また、溶液に超音波を用い
ることもできる。

【００３１】本発明に用いる増感色素をハロゲン化銀乳
剤中に添加する時期は、これまで有用であることが認め
られている乳剤調製のいかなる工程中であってもよい。
例えば米国特許２，７３５，７６６号明細書、同３，６
２８，９６０号明細書、同４，１８３，７５６号明細
書、同４，２２５，６６６号明細書、特開昭５８−１８
４１４２号公報、同６０−１９６７４９号公報等の明細
書に開示されているように、ハロゲン化銀の粒子形成工
程または／および脱塩前の時期、脱銀工程中および／ま
たは脱塩後から化学熟成の開始前までの時期、特開昭５
８−１１３９２０号公報等の明細書に開示されているよ
うに、化学熟成の直前または工程中の時期、化学熟成
後、塗布までの時期の乳剤が塗布される前ならばいかな
る時期、工程において添加されてもよい。また、米国特
許４，２２５，６６６号明細書、特開昭５８−７６２９
号公報等の明細書に開示されているように、同一化合物
を単独で、または異種構造の化合物と組合せて、例えば
粒子形成工程中と化学熟成工程中または化学熟成完了後
とに分割、あるいは化学熟成の前または工程中と完了後
とに分割して添加してもよく、分割して添加する化合物
および化合物の組合せの種類を変えて添加してもよい。
本発明における増感色素の使用量としては感度やカブリ
などの性能に合わせて所望の量でよいが、感光性層のハ
ロゲン化銀１ｍｏｌ当たり１０^-6〜１ｍｏｌが好まし
く、１０^-4〜１０^-1がさらに好ましい。

【００３２】本発明で用いる有機銀塩のための還元剤
は、銀イオンを金属銀に還元する任意の物質、好ましく
は有機物質であってよい。フェニドン、ハイドロキノン
およびカテコールなどの従来の写真現像剤は有用である
が、ヒンダードフェノール還元剤が好ましい。還元剤
は、乳剤層を有する面の銀１ｍｏｌに対して５〜５０ｍ
ｏｌ含まれることが好ましく、１０〜４０ｍｏｌで含ま
れることがさらに好ましい。還元剤の添加層は乳剤層を
有する面のいかなる層でも良い。乳剤層以外の層に添加
する場合は銀１ｍｏｌに対して１０〜５０ｍｏｌと多め
に使用することが好ましい。また、還元剤は現像時のみ
有効に機能を持つように誘導化されたいわゆるプレカー
サーであってもよい。

【００３３】有機銀塩を利用した熱現像感光材料におい
ては広範囲の還元剤が特開昭４６−６０７４号公報、同
４７−１２３８号公報、同４７−３３６２１号公報、同
４９−４６４２７号公報、同４９−１１５５４０号公
報、同５０−１４３３４号公報、同５０−３６１１０号
公報、同５０−１４７７１１号公報、同５１−３２６３
２号公報、同５１−１０２３７２１号公報、同５１−３
２３２４号公報、同５１−５１９３３号公報、同５２−
８４７２７号公報、同５５−１０８６５４号公報、同５
６−１４６１３３号公報、同５７−８２８２８号公報、
同５７−８２８２９号公報、特開平６−３７９３号公
報、米国特許３，６６７，９５８６号明細書、同３，６
７９，４２６号明細書、同３，７５１，２５２号明細
書、同３，７５１，２５５号明細書、同３，７６１，２
７０号明細書、同３，７８２，９４９号明細書、同３，
８３９，０４８号明細書、同３，９２８，６８６号明細
書、同５，４６４，７３８号明細書、独国特許２３２１
３２８号明細書、欧州特許６９２７３２号明細書などに
開示されている。例えば、フェニルアミドオキシム、２
−チエニルアミドオキシムおよびｐ−フェノキシフェニ
ルアミドオキシムなどのアミドオキシム；例えば４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジメトキシベンズアルデヒドアジン
などのアジン；２，２'−ビス（ヒドロキシメチル）プ
ロピオニル−β−フェニルヒドラジンとアスコルビン酸
との組合せのような脂肪族カルボン酸アリールヒドラジ
ドとアスコルビン酸との組合せ；ポリヒドロキシベンゼ
ンと、ヒドロキシルアミン、レダクトンおよび／または
ヒドラジンの組合せ（例えばハイドロキノンとビス（エ
トキシエチル）ヒドロキシルアミン、ピペリジノヘキソ
ースレダクトンまたはホルミル−４−メチルフェニルヒ
ドラジンの組合せなど）；フェニルヒドロキサム酸、ｐ
−ヒドロキシフェニルヒドロキサム酸およびβ−アリニ
ンヒドロキサム酸などのヒドロキサム酸；アジンとスル
ホンアミドフェノールとの組合せ（例えば、フェノチア
ジンと２，６−ジクロロ−４−ベンゼンスルホンアミド
フェノールなど）；エチル−α−シアノ−２−メチルフ
ェニルアセテート、エチル−α−シアノフェニルアセテ
ートなどのα−シアノフェニル酢酸誘導体；２，２'−
ジヒドロキシ−１，１'−ビナフチル、６，６'−ジブロ
モ−２，２'−ジヒドロキシ−１，１'−ビナフチルおよ
びビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）メタンに例示
されるようなビス−β−ナフトール；ビス−β−ナフト
ールと１，３−ジヒドロキシベンゼン誘導体（例えば、
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンまたは２'，４'−
ジヒドロキシアセトフェノンなど）の組合せ；３−メチ
ル−１−フェニル−５−ピラゾロンなどの、５−ピラゾ
ロン；ジメチルアミノヘキソースレダクトン、アンヒド
ロジヒドロアミノヘキソースレダクトンおよびアンヒド
ロジヒドロピペリドンヘキソースレダクトンに例示され
るようなレダクトン；２，６−ジクロロ−４−ベンゼン
スルホンアミドフェノールおよびｐ−ベンゼンスルホン
アミドフェノールなどのスルホンアミドフェノール還元
剤；２−フェニルインダン−１，３−ジオンなど；２，
２−ジメチル−７−ｔｅｒｔ−ブチル−６−ヒドロキシ
クロマンなどのクロマン；２，６−ジメトキシ−３，５
−ジカルボエトキシ−１，４−ジヒドロピリジンなどの
１，４−ジヒドロピリジン；ビスフェノール（例えば、
ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
チルフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
−３−メチルフェニル）プロパン、４，４−エチリデン
−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェノー
ル）、１，１，−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメ
チルフェニル）−３，５，５−トリメチルヘキサンおよ
び２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパンなど）；アスコルビン酸誘導体（例え
ば、パルミチン酸１−アスコルビル、ステアリン酸アス
コルビルなど）；ならびにベンジルおよびビアセチルな
どのアルデヒドおよびケトン；３−ピラゾリドンおよび
ある種のインダン−１，３−ジオン；クロマノール（ト
コフェロールなど）などがある。特に好ましい還元剤と
しては、ビスフェノール、クロマノールである。

【００３４】本発明では、画像を向上させる「色調剤」
として知られる添加剤を含むと光学濃度が高くなること
がある。また、色調剤は黒色銀画像を形成させるうえで
も有利になることがある。色調剤は乳剤層を有する面に
銀１ｍｏｌあたりの０．１〜５０ｍｏｌ含まれることが
好ましく、０．５〜２０ｍｏｌ含まれることがさらに好
ましい。また、色調剤は現像時のみ有効に機能を持つよ
うに誘導化されたいわゆるプレカーサーであってもよ
い。

【００３５】有機銀塩を利用した熱現像感光材料におい
ては広範囲の色調剤が特開昭４６−６０７７号公報、同
４７−１０２８２号公報、同４９−５０１９号公報、同
４９−５０２０号公報、同４９−９１２１５号公報、同
４９−９１２１５号公報、同５０−２５２４号公報、同
５０−３２９２７号公報、同５０−６７１３２号公報、
同５０−６７６４１号公報、同５０−１１４２１７号公
報、同５１−３２２３号公報、同５１−２７９２３号公
報、同５２−１４７８８号公報、同５２−９９８１３号
公報、同５３−１０２０号公報、同５３−７６０２０号
公報、同５４−１５６５２４号公報、同５４−１５６５
２５号公報、同６１−１８３６４２号公報、特開平４−
５６８４８号公報、同１０−３３９９２８号公報、同１
０−３３９９３０号公報、同１０−３３９９３１号公
報、同１１−５２５１１号公報、特公昭４９−１０７２
７号公報、同５４−２０３３３号公報、米国特許３，０
８０，２５４号明細書、同３，４４６，６４８号明細
書、同３，７８２，９４１号明細書、同４，１２３，２
８２号明細書、同４，５１０，２３６号明細書、英国特
許１３８０７９５号明細書、ベルギー特許８４１９１０
号明細書などに開示されている。色調剤の例は、フタル
イミドおよびＮ−ヒドロキシフタルイミド；スクシンイ
ミド、ピラゾリン−５−オン、ならびにキナゾリノン、
３−フェニル−２−ピラゾリン−５−オン、１−フェニ
ルウラゾール、キナゾリンおよび２，４−チアゾリジン
ジオンのような環状イミド；ナフタルイミド（例えば、
Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタルイミド）；コバルト
錯体（例えば、コバルトヘキサミントリフルオロアセテ
ート）；３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、
２，４−ジメルカプトピリミジン、３−メルカプト−
４，５−−ジフェニル−１，２，４−トリアゾールおよ
び２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール
に例示されるメルカプタン；Ｎ−（アミノメチル）アリ
ールジカルボキシイミド、（例えば、（Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノメチル）フタルイミドおよびＮ，Ｎ−（ジメチ
ルアミノメチル）−ナフタレン−２，３−ジカルボキシ
イミド）；ならびにブロック化ピラゾール、イソチウロ
ニウム誘導体およびある種の光退色剤（例えば、Ｎ，
Ｎ'−ヘキサメチレンビス（１−カルバモイル−３，５
−ジメチルピラゾール）、１，８−（３，６−ジアザオ
クタン）ビス（イソチウロニウムトリフルオロアセテー
ト）および２−トリブロモメチルスルホニル）−（ベン
ゾチアゾール））；ならびに３−エチル−５［（３−エ
チル−２−ベンゾチアゾリニリデン）−１−メチルエチ
リデン］−２−チオ−２，４−オキサゾリジンジオン；
フタラジノン、フタラジノン誘導体もしくは金属塩、ま
たは４−（１−ナフチル）フタラジノン、６−クロロフ
タラジノン、５，７−ジメトキシフタラジノンおよび
２，３−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオンなどの誘
導体；フタラジノンとフタル酸誘導体（例えば、フタル
酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロフタル酸およびテ
トラクロロ無水フタル酸など）との組合せ；フタラジ
ン、フタラジン誘導体もしくは金属塩、または４−（１
−ナフチル）フタラジン、６−クロロフタラジン、５，
７−ジメトキシフタラジンおよび２，３−ジヒドロフタ
ラジンなどの誘導体；フタラジンとフタル酸誘導体（例
えば、フタル酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロフタ
ル酸およびテトラクロロ無水フタル酸など）との組合
せ；キナゾリンジオン、ベンズオキサジンまたはナフト
オキサジン誘導体；色調調節剤としてだけでなくその場
でハロゲン化銀生成のためのハライドイオンの源として
も機能するロジウム錯体、例えばヘキサクロロロジウム
（III）酸アンモニウム、臭化ロジウム、硝酸ロジウム
およびヘキサクロロロジウム（III）酸カリウムなど；
無機過酸化物および過硫酸塩、例えば、過酸化二硫化ア
ンモニウムおよび過酸化水素；１，３−ベンズオキサジ
ン−２，４−ジオン、８−メチル−１，３−ベンズオキ
サジン−２，４−ジオンおよび６−ニトロ−１，３−ベ
ンズオキサジン−２，４−ジオンなどのベンズオキサジ
ン−２，４−ジオン；ピリミジンおよび不斉−トリアジ
ン（例えば、２，４−ジヒドロキシピリミジン、２−ヒ
ドロキシ−４−アミノピリミジンなど）、アザウラシ
ル、およびテトラアザペンタレン誘導体（例えば、３，
６−ジメルカプト−１，４−ジフェニル−１Ｈ，４Ｈ−
２，３ａ，５，６ａ−テトラアザペンタレン、および
１，４−ジ（ｏ−クロロフェニル）−３，６−ジメルカ
プト−１Ｈ，４Ｈ−２，３ａ，５，６ａ−テトラアザペ
ンタレン）などがある。

【００３６】本発明における乳剤層のバインダーとして
は、よく知られている天然または合成樹脂、例えば、ゼ
ラチン、ポリビニルアセタール、ポリビニルクロリド、
ポリビニルアセテート、セルロースアセテート、ポリオ
レフィン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアクリロ
ニトリル、ポリカーボネートなどから任意のものを選択
することができる。当然ながら、コポリマーおよびター
ポリマーも含まれる。好ましいポリマーは、ポリビニル
ブチラール、ブチルエチルセルロース、メタクリレート
コポリマー、無水マレイン酸エステルコポリマー、ポリ
スチレンおよびブタジエン−スチレンコポリマーであ
る。必要に応じて、これらのポリマーを２種またはそれ
以上組合せて使用することができる。そのようなポリマ
ーは、成分をその中に保持するのに十分な量で使用され
る。すなわち、バインダーとして機能するのに効果的な
範囲で使用される。効果的な範囲は、当業者が適切に決
定することができる。少なくとも有機銀塩を保持する場
合の目安として、バインダー対有機銀塩の割合は質量比
で１５：１〜１：３、特に８：１〜１：２の範囲が好ま
しい。

【００３７】本発明におけるハロゲン化銀乳剤または／
および有機銀塩は、カブリ防止剤、安定剤および安定剤
前駆体によって、付加的なカブリの生成に対して更に保
護され、在庫貯蔵中における感度の低下に対して安定化
することができる。単独または組合せて使用することが
できる適当なカブリ防止剤、安定剤および安定剤前駆体
は、米国特許第２，１３１，０３８号明細書および同第
２，６９４，７１６号明細書に記載のチアゾニウム塩、
米国特許第２，８８６，４３７号明細書および同第２，
４４４，６０５号明細書に記載のアザインデン、米国特
許第２，７２８，６６３号明細書に記載の水銀塩、米国
特許第３，２８７，１３５号明細書に記載のウラゾー
ル、米国特許第３，２３５，６５２号明細書に記載のス
ルホカテコール、英国特許第６２３，４４８号明細書に
記載のオキシム、ニトロン、ニトロインダゾール、米国
特許第２，８３９，４０５号明細書に記載の多価金属
塩、米国特許第３，２２０，８３９号明細書に記載のチ
ウロニウム塩、ならびに米国特許第２，５６６，２６３
号明細書および同第２，５９７，９１５号明細書に記載
のパラジウム、白金および金塩、米国特許第４，１０
８，６６５号明細書および同第４，４４２，２０２号明
細書に記載のハロゲン置換有機化合物、米国特許第４，
１２８，５５７号明細書および同第４，１３７，０７９
号明細書、第４，１３８，３６５号明細書および同第
４，４５９，３５０号明細書に記載のトリアジンならび
に米国特許第４，４１１，９８５号明細書に記載のリン
化合物などがある。

【００３８】本発明に好ましく用いられるカブリ防止剤
は有機ハロゲン化物であり、例えば、特開昭５０−１１
９６２４号公報、同５０−１２０３２８号公報、同５１
−１２１３３２号公報、同５４−５８０２２号公報、同
５６−７０５４３号公報、同５６−９９３３５号公報、
同５９−９０８４２号公報、同６１−１２９６４２号公
報、同６２−１２９８４５号公報、特開平６−２０８１
９１号公報、同７−５６２１号公報、同７−２７８１号
公報、同８−１５８０９号公報、同９−１６０１６７号
公報、同９−２４４１７７号公報、同９−２４４１７８
号公報、同９−２５８３６７号公報、同９−２６５１５
０号公報、同９−３１９０２２号公報、同１０−１７１
０６３号公報、同１１−２１２２１１号公報、同１１−
２３１４６０号公報、同１１−２４２３０４号公報、米
国特許第５３４０７１２号明細書、同５３６９０００号
明細書、同５４６４７３７号明細書に開示されているよ
うな化合物が挙げられる。

【００３９】本発明を実施するために必要ではないが、
乳剤層にカブリ防止剤として水銀（II）塩を加えること
が有利なことがある。この目的に好ましい水銀（II）塩
は、酢酸水銀および臭化水銀である。本発明に使用する
水銀の添加量としては、塗布された銀１ｍｏｌ当たり好
ましくは１ｎｍｏｌ〜１ｍｍｏｌ、さらに好ましくは１
０ｎｍｏｌ〜１００μｍｍｏｌの範囲である。

【００４０】本発明における熱現像感光材料は高感度化
やカブリ防止を目的として安息香酸類を含有しても良
い。本発明で用いる安息香酸類はいかなる安息香酸誘導
体でもよいが、好ましい構造の例としては、米国特許
４，７８４，９３９号明細書、同４，１５２，１６０号
明細書、特開平９−２８１６３７号公報、同９−３２９
８６４号公報、同９−３２９８６５号公報などに記載の
化合物が挙げられる。安息香酸類は熱現像感光材料のい
かなる部位に添加しても良いが、添加層としては感光性
層を有する面の層に添加することが好ましく、有機銀塩
含有層に添加することがさらに好ましい。安息香酸類の
添加時期としては塗布液調製のいかなる工程で行っても
良く、有機銀塩含有層に添加する場合は有機銀塩調製時
から塗布液調製時のいかなる工程でも良いが有機銀塩調
製後から塗布直前が好ましい。安息香酸類の添加法とし
ては粉末、溶液、微粒子分散物などいかなる方法で行っ
ても良い。また、増感色素、還元剤、色調剤など他の添
加物と混合した溶液として添加しても良い。安息香酸類
の添加量としてはいかなる量でも良いが、銀１ｍｏｌ当
たり１μｍｏｌ〜２ｍｏｌが好ましく、１ｍｍｏｌ〜
０．５ｍｏｌがさらに好ましい。

【００４１】本発明には現像を抑制あるいは促進させ現
像を制御するため、分光増感効率を向上させるため、現
像前後の保存性を向上させるためなどにメルカプト化合
物、ジスルフィド化合物、チオン化合物を含有させるこ
とができる。本発明にメルカプト化合物を使用する場
合、いかなる構造のものでも良いが、Ａｒ−ＳＭ、Ａｒ
−Ｓ−Ｓ−Ａｒで表されるものが好ましい。式中、Ｍは
水素原子またはアルカリ金属原子であり、Ａｒは１個以
上の窒素、イオウ、酸素、セレニウムまたはテルリウム
原子を有する芳香環または縮合芳香環である。好ましく
は、複素芳香環はベンズイミダゾール、ナフスイミダゾ
ール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ベンズオ
キサゾール、ナフスオキサゾール、ベンゾセレナゾー
ル、ベンゾテルラゾール、イミダゾール、オキサゾー
ル、ピラゾール、トリアゾール、チアジアゾール、テト
ラゾール、トリアジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラ
ジン、ピリジン、プリン、キノリンまたはキナゾリノン
である。この複素芳香環は、例えば、ハロゲン（例え
ば、ＢｒおよびＣｌ）、ヒドロキシ、アミノ、カルボキ
シ、アルキル（例えば、１個以上の炭素原子、好ましく
は１〜４個の炭素原子を有するもの）およびアルコキシ
（例えば、１個以上の炭素原子、好ましくは１〜４個の
炭素原子を有するもの）からなる置換基群から選択され
るものを有してもよい。メルカプト置換複素芳香族化合
物をとしては、２−メルカプトベンズイミダゾール、２
−メルカプトベンズオキサゾール、２−メルカプトベン
ゾチアゾール、２−メルカプト−５−メチルベンズイミ
ダゾール、６−エトキシ−２−メルカプトベンゾチアゾ
ール、２，２’−ジチオビス−（ベンゾチアゾール、３
−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、４，５−ジ
フェニル−２−イミダゾールチオール、２−メルカプト
イミダゾール、１−エチル−２−メルカプトベンズイミ
ダゾール、２−メルカプトキノリン、８−メルカプトプ
リン、２−メルカプト−４（３Ｈ）−キナゾリノン、７
−トリフルオロメチル−４−キノリンチオール、２，
３，５，６−テトラクロロ−４−ピリジンチオール、４
−アミノ−６−ヒドロキシ−２−メルカプトピリミジン
モノヒドレート、２−アミノ−５−メルカプト−１，
３，４−チアジアゾール、３−アミノ−５−メルカプト
−１，２，４−トリアゾール、４−ヒドキロシ−２−メ
ルカプトピリミジン、２−メルカプトピリミジン、４，
６−ジアミノ−２−メルカプトピリミジン、２−メルカ
プト−４−メチルピリミジンヒドロクロリド、３−メル
カプト−５−フェニル−１，２，４−トリアゾール、２
−メルカプト−４−フェニルオキサゾールなどが挙げら
れるが、本発明はこれらに限定されない。これらのメル
カプト化合物の添加量としては乳剤層中に銀１ｍｏｌ当
たり０．００１〜１．０ｍｏｌの範囲が好ましく、さら
に好ましくは、銀の１ｍｏｌ当たり０．０１〜０．３ｍ
ｏｌの量である。

【００４２】本発明における感光性層には、可塑剤およ
び潤滑剤として多価アルコール（例えば、米国特許第
２，９６０，４０４号明細書に記載された種類のグリセ
リンおよびジオール）、米国特許第２，５８８，７６５
号明細書および同第３，１２１，０６０号明細書に記載
の脂肪酸またはエステル、英国特許第９５５，０６１号
明細書に記載のシリコーン樹脂などを用いることができ
る。

【００４３】本発明にはヒドラジン誘導体を使用しても
良い。本発明にヒドラジン誘導体を使用する場合は、特
願平６−４７９６１号明細書に記載の一般式（I）の化
合物が用いられる。具体的には、同明細書に記載のＩ−
１〜Ｉ−５３で表される化合物が用いられる。また下記
のヒドラジン誘導体も好ましく用いられる。特公平６−
７７１３８号公報に記載の（化１）で表される化合物
で、具体的には同公報３頁、４頁に記載の化合物。特公
平６−９３０８２号公報に記載の一般式（I）で表され
る化合物で、具体的には同公報８頁〜１８頁に記載の１
〜３８の化合物。特開平６−２３０４９７号公報に記載
の一般式（４）、一般式（５）および一般式（６）で表
される化合物で、具体的には同公報２５頁、２６頁に記
載の化合物４−１〜化合物４−１０、２８頁〜３６頁に
記載の化合物５−１〜５−４２、および３９頁、４０頁
に記載の化合物６−１〜化合物６−７。特開平６−２８
９５２０号公報に記載の一般式（１）および一般式
（２）で表される化合物で、具体的には同公報５頁〜７
頁に記載の化合物１−１）〜１−１７）および２−
１）。特開平６−３１３９３６号公報に記載の（化２）
および（化３）で表される化合物で、具体的には同公報
６頁〜１９頁に記載の化合物。特開平６−３１３９５１
号公報に記載の（化１）で表される化合物で、具体的に
は同公報３頁〜５頁に記載の化合物。特開平７−５６１
０号公報に記載の一般式（I）で表される化合物で、具
体的には同公報５頁〜１０頁に記載の化合物Ｉ−１〜Ｉ
−３８。特開平７−７７７８３号公報に記載の一般式
（II）で表される化合物で、具体的には同公報１０頁〜
２７頁に記載の化合物ＩＩ−１〜ＩＩ−１０２。特開平
７−１０４４２６号公報に記載の一般式（Ｈ）および一
般式（Ｈａ）で表される化合物で、具体的には同公報８
頁〜１５頁に記載の化合物Ｈ−１〜Ｈ−４４。特願平７
ー１９１００７に記載のヒドラジン基の近傍にアニオン
性基またはヒドラジンの水素原子と分子内水素結合を形
成するノニオン性基を有することを特徴とする化合物
で、特に一般式（Ａ）、一般式（Ｂ）、一般式（Ｃ）、
一般式（Ｄ）、一般式（Ｅ）、一般式（Ｆ）で表される
化合物で、具体的には同公報に記載の化合物Ｎ−１〜Ｎ
−３０。特願平７ー１９１００７に記載の一般式（１）
で表される化合物で、具体的には同公報に記載の化合物
Ｄ−１〜Ｄ−５５。

【００４４】本発明にヒドラジン系造核剤を使用する場
合は、適当な水混和性有機溶媒、例えばアルコール類
（メタノール、エタノール、プロパノール、フッ素化ア
ルコール）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケト
ン）、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、
メチルセルソルブなどに溶解して用いることができる。
また、既によく知られている乳化分散法によって、ジブ
チルフタレート、トリクレジルフォスフェート、グリセ
リルトリアセテートあるいはジエチルフタレートなどの
オイル、酢酸エチルやシクロヘキサノンなどの補助溶媒
を用いて溶解し、機械的に乳化分散物を作製して用いる
ことができる。あるいは固体分散法として知られている
方法によって、ヒドラジン誘導体の粉末を水の中にボー
ルミル、コロイドミル、あるいは超音波によって分散し
て用いることができる。

【００４５】本発明にヒドラジン系造核剤を使用する場
合は、支持体に対してハロゲン化銀乳剤層側の該ハロゲ
ン化銀乳剤層あるいは他の親水性コロイド層のどの層に
添加してもよいが、該ハロゲン化銀乳剤層あるいはそれ
に隣接する親水性コロイド層に添加することが好まし
い。本発明における造核剤添加量はハロゲン化銀１ｍｏ
ｌに対し１μ〜１０ｍｍｏｌが好ましく、１０μ〜５ｍ
ｍｏｌがより好ましく、２０μ〜５ｍｍｏｌが最も好ま
しい。

【００４６】本発明における熱現像感光材料は乳剤層の
付着防止などの目的で表面保護層を設けることができ
る。表面保護層としては、いかなる付着防止材料を使用
してもよい。付着防止材料の例としては、ワックス、シ
リカ粒子、スチレン含有エラストマー性ブロックコポリ
マー（例えば、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチ
レン−イソプレン−スチレン）、酢酸セルロース、セル
ロースアセテートブチレート、セルロースプロピオネー
トやこれらの混合物などがある。

【００４７】感光性ハロゲン化銀粒子含有層は露光波長
での吸収が０．１〜０．６であることが好ましく、０．
２〜０．５であることがさらに好ましい。吸収が大きい
とＤｍｉｎが上昇し画像が判別しにくくなり、吸収が少
ないと鮮鋭性が損なわれる。感光性ハロゲン化銀層に吸
収をつけるにはいかなる方法でも良いが染料を用いるこ
とが好ましい。染料としては先述の吸収条件を満たすも
のであればいかなるものでもよく、例えばピラゾロアゾ
ール染料、アントラキノン染料、アゾ染料、アゾメチン
染料、オキソノール染料、カルボシアニン染料、スチリ
ル染料、トリフェニルメタン染料、インドアニリン染
料、インドフェノール染料、スクアリリウム染料などが
挙げられる。本発明に用いられる好ましい染料としては
アントラキノン染料（例えば特開平５−３４１４４１号
公報記載の化合物１〜９、特開平５−１６５１４７号公
報記載の化合物３−６〜１８および３−２３〜３８な
ど）、アゾメチン染料（特開平５−３４１４４１号公報
記載の化合物１７〜４７など）、インドアニリン染料
（例えば特開平５−２８９２２７号公報記載の化合物１
１〜１９、特開平５−３４１４４１号公報記載の化合物
４７、特開平５−１６５１４７号公報記載の化合物２−
１０〜１１など）、アゾ染料（特開平５−３４１４４１
号公報記載の化合物１０〜１６）およびスクアリリウム
染料（特開平１０−１０４７７９号公報記載の化合物１
〜２０、米国特許５，３８０，６３５号明細書記載の化
合物１ａ〜３ｄ）である。これらの染料の添加法として
は、溶液、乳化物、固体微粒子分散物、高分子媒染剤に
媒染された状態などいかなる方法でも良い。これらの化
合物の使用量は目的の吸収量によって決められるが、一
般的に１ｍ²当たり１μｇ〜１ｇの範囲で用いることが
好ましい。

【００４８】本発明では、感光性層以外の部分のいずれ
かが露光波長での吸収で０．１〜３．０であることが好
ましく、０．３〜２．０であることがさらに好ましい。
該露光波長での吸収を有する部分としては感光性層の支
持体を挟んで反対の面あるいは感光性層と支持体の間が
好ましい。本発明で用いる感光性ハロゲン化銀粒子が赤
外領域に分光増感されている場合には、感光性層以外の
部分に吸収を持たせるためにいかなる方法を用いてもよ
いが、可視領域での吸収極大は０．３以下に制御するこ
とが好ましい。着色に使用する染料としては、感光性ハ
ロゲン化銀層に吸収をつけるのに使用できる染料と同様
のものを使用でき、該感光性層に用いた染料とは同一で
も異なってもよい。

【００４９】感光性ハロゲン化銀粒子含有層以外の部分
に吸収を持たせるためには、加熱処理で消色する染料も
しくは加熱処理で消色させる化合物および消色される染
料の組合せを用いることが好ましい。消色する着色層の
例としては以下のものが挙げられるが、本発明はこれに
限られるものではない。特開昭５２−１３９１３６号公
報、同５３−１３２３３４号公報、同５６−５０１４８
０号公報、同５７−１６０６０号公報、同５７−６８８
３１号公報、同５７−１０１８３５号公報、同５９−１
８２４３６号公報、特開平７−３６１４５号公報、同７
−１９９４０９号公報、特公昭４８−３３６９２号公
報、同５０−１６６４８号公報、特公平２−４１７３４
号公報、米国特許４，０８８，４９７号明細書、同４，
２８３，４８７号明細書、同４，５４８，８９６号明細
書、同５，１８７，０４９号明細書が開示されている。
これらの化合物の使用量は目的の吸収量によって決めら
れるが、一般的に１ｍ²当たり１μｇ〜１ｇの範囲で用
いることが好ましい。

【００５０】本発明における乳剤層もしくは乳剤層の保
護層には、米国特許第３，２５３，９２１号明細書、同
第２，２７４，７８２号明細書、同第２，５２７，５８
３号明細書および同第２，９５６，８７９号明細書に記
載されているような光吸収物質およびフィルター染料を
使用することができる。また、例えば米国特許第３，２
８２，６９９号明細書に記載のように染料を媒染するこ
ともできる。フィルター染料の使用量としては、露光波
長での吸光度として０．１〜３が好ましく、０．２〜
１．５が特に好ましい。本発明における乳剤層もしくは
乳剤層の保護層には、艶消剤、例えばデンプン、二酸化
チタン、酸化亜鉛、シリカ、米国特許第２，９９２，１
０１号明細書および同第２，７０１，２４５号明細書に
記載された種類のビーズを含むポリマービーズなどを含
有することができる。また、乳剤面のマット度は星屑故
障が生じなければ特に制限されないが、ベック平滑度と
して２００秒〜１００００秒が好ましく、特に３００秒
〜１００００秒が好ましい。

【００５１】本発明で用いる熱現像写真用乳剤は、支持
体上に一またはそれ以上の層で構成される。一層で構成
される場合は、有機銀塩、ハロゲン化銀、現像剤および
バインダー、ならびに色調剤、被覆助剤および他の補助
剤などの所望による追加の材料を含まなければならな
い。二層で構成される場合は、第１乳剤層（通常は基材
に隣接した層）中に有機銀塩およびハロゲン化銀を含
み、第２層または両層中にいくつかの他の成分を含まな
ければならない。しかし、全ての成分を含む単一乳剤層
および保護トップコートを含んでなる二層の構成も考え
られる。多色感光性の熱現像感光材料の構成は、各色に
ついてこれらの二層の組合せを含んでよく、また、米国
特許第４，７０８，９２８号明細書に記載されているよ
うに単一層内に全ての成分を含んでいてもよい。多染料
多色感光性の熱現像感光材料の場合は、各乳剤層は、一
般に、米国特許第４，４６０，６８１号明細書に記載さ
れているように、各感光性層の間に官能性もしくは非官
能性のバリアー層を使用することにより、互いに区別さ
れて保持される。本発明における熱現像写真感光性材料
は、支持体の一方の側に少なくとも１層のハロゲン化銀
乳剤を含む感光性層を有し、他方の側にバック層を有す
る、いわゆる片面感光材料である。

【００５２】本発明の熱現像感光材料には、搬送性改良
のためにマット剤を添加しても良い。マット剤は、一般
に水に不溶性の有機または無機化合物の微粒子である。
マット剤としては任意のものを使用でき、例えば米国特
許第１，９３９，２１３号明細書、同２，７０１，２４
５号明細書、同２，３２２，０３７号明細書、同３，２
６２，７８２号明細書、同３，５３９，３４４号明細
書、同３，７６７，４４８号明細書等の各明細書に記載
の有機マット剤、同１，２６０，７７２号明細書、同
２，１９２，２４１号明細書、同３，２５７，２０６号
明細書、同３，３７０，９５１号明細書、同３，５２
３，０２２号明細書、同３，７６９，０２０号明細書等
の各明細書に記載の無機マット剤など当業界で良く知ら
れたものを用いることができる。マット剤として用いる
ことのできる有機化合物の例としては、水分散性ビニル
重合体の例としてポリメチルアクリレート、ポリメチル
メタクリレート、ポリアクリロニトリル、アクリロニト
リル−α−メチルスチレン共重合体、ポリスチレン、ス
チレン−ジビニルベンゼン共重合体、ポリビニルアセテ
ート、ポリエチレンカーボネート、ポリテトラフルオロ
エチレンなど、セルロース誘導体の例としてはメチルセ
ルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテー
トプロピオネートなど、澱粉誘導体の例としてはカルボ
キシ澱粉、カルボキシニトロフェニル澱粉、尿素−ホル
ムアルデヒド−澱粉反応物など、公知の硬化剤で硬化し
たゼラチンおよびコアセルベート硬化して微少カプセル
中空粒体とした硬化ゼラチンなどを好ましく用いること
ができる。無機化合物の例としては二酸化珪素、二酸化
チタン、二酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、硫酸
バリウム、炭酸カルシウム、公知の方法で減感した塩化
銀、同じく臭化銀、ガラス、珪藻土などを好ましく用い
ることができる。上記のマット剤は必要に応じて異なる
種類の物質を混合して用いることができる。マット剤の
大きさ、形状に特に限定はなく、任意の粒径のものを用
いることができる。本発明の実施に際しては０．１μｍ
〜３０μｍの粒径のものを用いるのが好ましい。また、
マット剤の粒径分布は狭くても広くても良い。一方、マ
ット剤は熱現像感光材料のヘイズ、表面光沢に大きく影
響することから、マット剤作製時あるいは複数のマット
剤の混合により、粒径、形状および粒径分布を必要に応
じた状態にすることが好ましい。

【００５３】本発明においてバック層のマット度はベッ
ク平滑度として１０秒〜２５０秒が好ましく、さらに好
ましくは５０秒〜１８０秒である。本発明において、マ
ット剤は熱現像感光材料の最外表面層もしくは最外表面
層として機能する層、あるいは外表面に近い層に含有さ
れるのが好ましく、またいわゆる保護層として作用する
層に含有されることが好ましい。

【００５４】本発明においてバック層の好適なバインダ
ーは透明又は半透明で、一般に無色であり、天然ポリマ
ー合成樹脂やポリマー及びコポリマー、その他フィルム
を形成する媒体、例えば：ゼラチン、アラビアゴム、ポ
リ（ビニルアルコール）、ヒドロキシエチルセルロー
ス、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチ
レート、ポリ（ビニルピロリドン）、カゼイン、デンプ
ン、ポリ（アクリル酸）、ポリ（メチルメタクリル
酸）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（メタクリル酸）、コ
ポリ（スチレン−無水マレイン酸）、コポリ（スチレン
−アクリロニトリル）、コポリ（スチレン−ブタジエ
ン）、ポリ（ビニルアセタール）類（例えば、ポリ（ビ
ニルホルマール）及びポリ（ビニルブチラール））、ポ
リ（エステル）類、ポリ（ウレタン）類、フェノキシ樹
脂、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（エポキシド）類、
ポリ（カーボネート）類、ポリ（ビニルアセテート）、
セルロースエステル類、ポリ（アミド）類がある。バイ
ンダーは水又は有機溶媒またはエマルションから被覆形
成してもよい。

【００５５】本発明の熱現像感光材料には、米国特許第
４，４６０，６８１号明細書および同第４，３７４，９
２１号明細書に示されるような裏面抵抗性加熱層（back
sideresistive heating layer）を形成することもでき
る。

【００５６】本発明の熱現像感光材料を構成する感光性
層、保護層、バック層など各層には、硬膜剤を用いても
良い。硬膜剤の例としては、米国特許４，２８１，０６
０号明細書、特開平６−２０８１９３号公報などに記載
されているポリイソシアネート類、米国特許４，７９
１，０４２号明細書などに記載されているエポキシ化合
物類、特開昭６２−８９０４８号公報などに記載されて
いるビニルスルホン系化合物類などが用いられる。

【００５７】本発明には塗布性、帯電改良などを目的と
して界面活性剤を用いても良い。界面活性剤の例として
は、ノニオン系、アニオン系、カチオン系、フッ素系な
どいかなるものも適宜用いられる。具体的には、特開昭
６２−１７０９５０号公報、米国特許５，３８０，６４
４号明細書などに記載のフッ素系高分子界面活性剤、特
開昭６０−２４４９４５号公報、特開昭６３−１８８１
３５号公報などに記載のフッ素系界面活性剤、米国特許
３，８８５，９６５号明細書などに記載のポリシロキ酸
系界面活性剤、特開平６−３０１１４０号公報などに記
載のポリアルキレンオキサイドやアニオン系界面活性剤
などが挙げられる。

【００５８】本発明に用いられる溶剤の例としては新版
溶剤ポケットブック（オーム社、１９９４年刊）などに
記載されるものが挙げられるが、本発明で用いることが
できる溶剤はこれらに限定されるものではない。また、
本発明で使用する溶剤の沸点としては４０℃〜１８０℃
のものが好ましい。本発明で用いる溶剤の例としてはヘ
キサン、シクロヘキサン、トルエン、メタノール、エタ
ノール、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケ
トン、酢酸エチル、１，１，１−トリクロロエタン、テ
トラヒドロフラン、トリエチルアミン、チオフェン、ト
リフルオロエタノール、パーフルオロペンタン、キシレ
ン、ｎ−ブタノール、フェノール、メチルイソブチルケ
トン、シクロヘキサノン、酢酸ブチル、炭酸ジエチル、
クロロベンゼン、ジブチルエーテル、アニソール、エチ
レングリコールジエチルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、モルホリン、プロパンスルトン、パーフル
オロトリブチルアミン、水などが挙げられる。

【００５９】本発明における熱現像用写真乳剤は、種々
の支持体上に被覆させることができる。典型的な支持体
は、ポリエステルフィルム、下塗りポリエステルフィル
ム、ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム、ポリエ
チレンナフタレートフィルム、硝酸セルロースフィル
ム、セルロースエステルフィルム、ポリ（ビニルアセタ
ール）フィルム、ポリカーボネートフィルムおよび関連
するまたは樹脂状の材料、ならびにガラス、紙、金属な
どを含む。可撓性基材、特に、部分的にアセチル化され
た、もしくはバライタおよび／またはα−オレフィンポ
リマー、特にポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
−ブテンコポリマーなどの炭素数２〜１０のα−オレフ
ィン・ポリマーによりコートされた紙支持体が、典型的
に用いられる。該支持体は透明であっても不透明であっ
てもよいが、透明であることが好ましい。

【００６０】本発明の熱現像感光材料を用いてカラー画
像を得る方法としては特開平７−１３２９５号公報１０
頁左欄４３行目〜１１左欄４０行目に記載の方法があ
る。また、カラー染料画像の安定剤としては英国特許第
１，３２６，８８９号明細書、米国特許第３，４３２，
３００号明細書、同第３，６９８，９０９号明細書、同
第３，５７４，６２７号明細書、同第３，５７３，０５
０号明細書、同第３，７６４，３３７号明細書および同
第４，０４２，３９４号明細書に例示されている。

【００６１】本発明の熱現像感光材料は、いかなる用途
に使用しても構わない。しかし、経時保存性に優れ、帯
電防止能が良好な熱現像写真感光材料を提供するという
目的においては、医療診断用途に使用する事が好まし
い。

【００６２】本発明における熱現像写真乳剤は、浸漬コ
ーティング、エアナイフコーティング、フローコーティ
ングまたは、米国特許第２，６８１，２９４号明細書に
記載の種類のホッパーを用いる押出コーティングを含む
種々のコーティング操作により被覆することができる。
所望により、米国特許第２，７６１，７９１号明細書お
よび英国特許第８３７，０９５号明細書に記載の方法に
より２層またはそれ以上の層を同時に被覆することがで
きる。

【００６３】本発明の熱現像感光材料の中に追加の層、
例えば移動染料画像を受容するための染料受容層、反射
印刷が望まれる場合の不透明化層、保護トップコート層
および光熱写真技術において既知のプライマー層などを
含むことができる。本発明の熱現像感光材料はその熱現
像感光材料一枚のみで画像形成できることが好ましく、
受像層等の画像形成に必要な機能性層が別の感光材料と
ならないことが好ましい。

【００６４】本発明の熱現像画像形成装置は、熱現像感
光材料（以下、シートＡと呼ぶ。）の搬送経路順に、感
光材料供給部と、画像露光部と、熱現像部とを主たる構
成要素として構成され、それぞれの間を搬送する搬送部
を有している。

【００６５】シートＡは、シート状に加工され、通常、
１００枚等の所定単位の積層体（束）とされ、袋体や帯
等で包装されてパッケージとされている。感光材料供給
部は、シートＡを一枚ずつ取り出して、シートＡの搬送
方向の下流に位置する幅寄せ部１４に供給する部分であ
り、装填部２２および２４と、前記各装填部に配置され
る吸盤２６および２８を有する記録材料供給手段ならび
に供給ローラ対３０および３２と、搬送ローラ対３４お
よび３６と、搬送ガイド３８，４０および４２とを有し
て構成される。

【００６６】装填部２２および２４は、シートＡを収納
したマガジン１００を所定位置に装填する部位である。
図示の例では、２つの装填部２２および２４を有してお
り、両装填部には、通常、サイズの異なる（例えば、半
切サイズ、Ｂ４サイズ等）シートＡを収納するマガジン
１００が装填される。各装填部２２および２４に配置さ
れる記録材料供給手段は、吸盤２６および２８によって
シートＡを吸着保持して、リンク機構等の公知の移動手
段で吸盤２６および２８を移動することによってシート
Ａを搬送し、それぞれの装填部２２および２４に配置さ
れる供給ローラ対３０および３２に供給する。

【００６７】供給ローラ対３０に供給された装填部２２
のシートＡは、搬送ガイド３８，４０ならびに４２に案
内されつつ搬送ローラ対３４ならびに３６によって、他
方、供給ローラ対３２に供給された装填部２４のシート
Ａは、搬送ガイド４０ならびに４２に案内されつつ搬送
ローラ対３６によって、それぞれ下流の幅寄せ部１４に
搬送される。

【００６８】幅寄せ部１４は、シートＡを、搬送方向と
直交する方向（以下、幅方向とする）に位置合わせする
ことにより、下流の画像露光部１６における主走査方向
のシートＡの位置合わせ、いわゆるサイドレジストを取
って、搬送ローラ対４４によってシートＡを下流の画像
露光部１６に搬送する部位である。幅寄せ部１４におけ
るサイドレジストの方法には特に限定はなく、例えば、
シートＡの幅方向の１端面と当接して位置決めを行うレ
ジスト板と、シートＡを幅方向に押動して端面をレジス
ト板に当接させるローラ等の押動手段とを用いる方法、
前記レジスト板と、シートＡの搬送方向を幅方向で規制
して同様にレジスト板に当接させる、シートＡの幅方向
のサイズに応じて移動可能なガイド板等とを用いる方法
等、公知の方法が各種例示される。幅寄せ部１４に搬送
されたシートＡは、上記の如く搬送方向と直交する方向
に位置合わせされた後、搬送ローラ対４４によって下流
の画像露光部１６に搬送される。搬送ローラの材質とし
ては、何でもかまわないが、フェノール樹脂、ＰＯＭ、
ＫＥＹＦＬＥＸ社製のＢＴ１０４０ＤＨＰ、建設ゴム製
のＫ−７０ＥＧが好ましい。本発明の熱現像感光材料は
このような露光前の搬送部でローラが高速で搬送される
熱現像感光材料の感光性層側の表面やバック表面に接触
するため、粉塵や感光材料の切りかす等が感光材料に付
着する。搬送速度としては１ｍ／分〜５ｍ／分であり、
１．５ｍ／分〜５ｍ／分であることで本発明の効果を顕
著になる。

【００６９】画像露光部１６は、光ビーム走査露光によ
ってシートＡを像様に露光する部位で、露光ユニットと
副走査搬送手段とを有して構成される。露光光源として
はレーザー光が好ましい。本発明によるレーザー光とし
ては、ガスレーザー、色素レーザー、半導体レーザーな
どが好ましい。また、半導体レーザーやＹＡＧレーザー
と第２高調波発生素子などを用いることもできる。

【００７０】露光ユニットは、記録画像に応じて変調し
た光ビームＬを主走査方向（シートＡの幅方向）に偏向
して、所定の記録位置Ｘに入射する、公知の光ビーム走
査装置であって、シートＡの分光感度特性に応じた狭帯
波長域の光ビームＬを射出する光源と、光源を駆動する
記録制御部と、光偏向器であるポリゴンミラーやｆθレ
ンズ等を有して構成される。

【００７１】記録制御部は、記録画像に応じて光源をパ
ルス幅変調して駆動し、記録画像に応じてパルス幅変調
された光ビームＬを射出させる。光源から射出された光
ビームＬは、ポリゴンミラーによって主走査方向に偏光
され、ｆθレンズによって記録位置で結像するように調
光され、立ち下げミラーによって光路を変更されて記録
位置に入射する。

【００７２】光源は直接変調してパルス幅変調を行って
もよいし、アナログ強度変調により画像記録を行うよう
にしてもよい。副走査搬送手段は、記録位置（走査線）
を挟んで配置される一対の搬送ローラ対６０および６２
を有するものであり、搬送ローラ対６０および６２によ
って、シートＡを記録位置に保持しつつ、前記主走査方
向と直交する副走査方向に搬送する。ここで、前述のよ
うに、記録画像に応じてパルス幅変調された光ビームＬ
は、主走査方向に偏向されているので、シートＡは光ビ
ームによって２次元的に走査露光され、潜像が記録され
る。

【００７３】画像露光部１６に搬送されたシートＡは、
光ビーム走査されるレーザー光等によって露光され、シ
ートＡ上に潜像が形成された後、搬送ローラ６４，６６
等によって熱現像処理部１８へ搬送される。その際、シ
ートＡは、塵埃除去ローラ１３６によって裏面および表
面の塵埃が除去される。

【００７４】熱現像処理部は露光済みのシートＡを加熱
現像するものである。好ましい熱現像温度は８０〜２５
０℃であり、更に好ましくは１００〜１４０℃である。
現像時間としては１〜１８０秒が好ましく、１０〜９０
秒が更に好ましい。熱現像処理部の好ましい具体的構成
としては、シートＡを処理するに必要な温度に加熱され
た加熱体である湾曲型のプレートヒータ３２０と、シー
トＡをプレートヒータ３２０の表面に接触させつつ、プ
レートヒータ３２０に対して相対的に移動させる（滑ら
せる）供給手段３２６と、プレートヒータ３２０からシ
ートＡへの伝熱のため、シートＡのプレートヒータ３２
０との接触面の裏側を押圧する手段である押さえローラ
３２２とを備える。

【００７５】ヒータは平板プレートでも湾曲型プレート
ヒータでもよい。このプレートヒータは、その内部にニ
クロム線等の発熱体を平面状に敷設して収容した板状の
加熱部材であり、シートＡの現像温度に維持される。な
お、シートＡに接する面の材質は単に伝熱体とし、その
裏にラバーヒータを取り付けたり、熱風又はランプによ
る加熱の構成としても良い。熱現像処理部は、加熱手段
として加熱ドラムを用い、この加熱ドラムにエンドレス
ベルトを所定角度巻装し、加熱ドラムとエンドレスベル
トとによりシートＡを挟持搬送して熱現像を行う構成で
もよい。

【００７６】熱現像処理部１８は、シートＡを熱現像処
理部に至る前に現像温度以下の温度で予備加熱しておく
ことが好ましい。これにより、現像ムラを更に低減する
ことができる。また、熱処理装置１８の直前に粘着性を
持つ塵埃除去ローラを配設し、熱現像処理部に供給され
るシートＡの塵埃を除去することも好ましい。熱現像処
理部から排出されたシートＡは、搬送ローラ対１４０に
よりガイドプレート１４２に案内され、排出ローラ対１
４４からトレイ１４６に集配される。

【００７７】本発明の熱現像画像形成装置としては特開
平１１−１３３５７２号に記載の装置や富士メディカル
ドライレーザーイメージャ−ＦＭ−ＤＰ Ｌを挙げるこ
とができる。ＦＭ−ＤＰ Ｌに関しては、Fuji Medical
Review No.8,page 39〜55に記載されている。また、Ｄ
ＩＣＯＭ規格に適応したネットワークシステムとして富
士メディカルシステムが提案した「ＡＤ network」の中
での熱現像システムとしても適用することができる。

【００７８】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、
処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限
り適宜変更することができる。したがって、本発明の範
囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。

【００７９】《ハロゲン化銀粒子の調製》水７００ｍｌ
にフタル化ゼラチン２２ｇおよび臭化カリウム３０ｍｇ
を溶解して温度３５℃にてｐＨを５．０に調整した後、
硝酸銀１８．６ｇおよび硝酸アンモニウム０．９ｇを含
む水溶液１５９ｍｌと臭化カリウムおよび沃化カリウム
を９２：８のｍｏｌ比で含む水溶液をｐＡｇ７．７に保
ちながらコントロールダブルジェット法で１０分間かけ
て添加した。ついで、硝酸銀５５．４ｇおよび硝酸アン
モニウム２ｇを含む水溶液４７６ｍｌおよび六塩化イリ
ジウム酸二カリウムを１０μｍｏｌ／リットルと臭化カ
リウムを１ｍｏｌ／リットルで含む水溶液をｐＡｇ７．
７に保ちながらコントロールダブルジェット法で３０分
間かけて添加した後、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデン１ｇを添加し、さ
らにｐＨを下げて凝集沈降させ脱塩処理をした。その
後、フェノキシエタノール０．１ｇを加え、ｐＨ５．
９、ｐＡｇ８．２に調整し、沃臭化銀粒子（沃素含量コ
ア８ｍｏｌ％、平均２ｍｏｌ％、平均サイズ０．０５μ
ｍ、投影面積変動係数８％、（１００）面比率８８％の
立方体粒子）の調製を終えた。こうして得たハロゲン化
銀粒子を６０℃に昇温して銀１ｍｏｌ当たりチオ硫酸ナ
トリウム８５μｍｏｌと２，３，４，５，６−ペンタフ
ルオロフェニルジフェニルフォスフィンセレニドを１１
μｍｏｌ、下記構造を有するテルル化合物１５μｍｏ
ｌ、塩化金酸３．４μｍｏｌ、チオシアン酸２００μｍ
ｏｌを添加し、１２０分間熟成した後、３０℃に急冷し
てハロゲン化銀乳剤を得た。

【００８０】《有機酸銀乳剤の調製》ステアリン酸７
ｇ、アラキジン酸４ｇ、ベヘン酸３６ｇ、蒸留水８５０
ｍｌを９０℃で激しく撹拌しながら、１ｍｏｌ／Ｌ濃度
のＮａＯＨ水溶液１８７ｍｌを添加して６０分反応さ
せ、１ｍｏｌ／Ｌ濃度の硝酸６５ｍｌをさらに添加した
後、５０℃に降温した。次いで、より激しく撹拌しなが
らＮ−ブロモスクシンイミド０．６ｇを添加し、１０分
後にあらかじめ調製したハロゲン化銀粒子をハロゲン化
銀量が６．２ｍｍｏｌとなるように添加した。さらに、
硝酸銀２１ｇの水溶液１２５ｍｌを１００秒かけて添加
し、そのまま１０分間撹拌し続け、Ｎ−ブロモスクシン
イミド０．６ｇを添加しさらに１０分放置した。その
後、吸引濾過で固形分を濾別し、固形分を濾液の伝導度
が３０μＳ／ｃｍになるまで水洗した。こうして得た固
形分にポリ酢酸ビニル濃度０．６質量％の酢酸ブチル溶
液１５０ｇを加えて撹拌したのち、撹拌を止めて放置し
油層と水層に分離させ、含まれる塩と共に水層を除去し
油層を得た。次ぎに、この油層にポリビニルブチラール
（電気化学工業（株）製、デンカブチラール＃３０００
−Ｋ）濃度２．５質量％の２−ブタノン溶液８０ｇを添
加し撹拌した。さらに、過臭化臭化ピリジニウム０．１
ｍｍｏｌと臭化カルシウム二水和物０．１ｍｍｏｌをメ
タノール０．７ｇとともに添加した後、２−ブタノン２
００ｇとポリビニルブチラール（モンサント社製ＢＵＴ
ＶＡＲ^TMＢ−７６）５９ｇを添加してホモジナイザーで
分散し、有機酸銀塩乳剤（平均短径０．０４μｍ、平均
長径１μｍ、変動係数３０％の針状粒子）を得た。

【００８１】《乳剤層塗布液の調製》上記で得た有機酸
銀乳剤に銀１ｍｏｌ当たり以下の量となるように各成分
を添加した。まず、２５℃でフェニルチオスルホン酸ナ
トリウム１０ｍｇ、８０ｍｇの色素１、２−メルカプト
−５−メチルベンゾイミダゾール２ｇ、４−クロロベン
ゾフェノン−２−カルボン酸２１．５ｇ、２−ブタノン
５８０ｇ、ジメチルホルムアミド２２０ｇを撹拌しなが
ら添加した。次いで、５−トリブロモメチルスルホニル
−２−メチルチアジアゾール８ｇ、２−トリブロモメチ
ルスルホニルベンゾチアゾール６ｇ、４，６−ジトリク
ロロメチル−２−フェニルトリアジン５ｇ、ジスルフィ
ド化合物を２ｇ、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，
５−ジメチルフェニル）−３，５，５−トリメチルヘキ
サン１５０ｇ、１２ｇの染料１、フッ素系界面活性剤
（大日本インキ化学工業（株）製、メガファックスＦ−
１７６Ｐ）１．１ｇ、２−ブタノン５９０ｇ、メチルイ
ソブチルケトン１０ｇを撹拌しながら添加し乳剤層塗布
液を得た。

【００８２】《乳剤面保護層塗布液》酢酸酪酸セルロー
ス（イーストマンケミカル（株）製、ＣＡＢ１７１−１
５Ｓ）７５ｇ、４'−メチルフタル酸５．７ｇ、テトラ
クロロフタル酸無水物１．５ｇ、フタラジン１２．５
ｇ、テトラクロロフタル酸５．１ｇ、フッ素系界面活性
剤（大日本インキ化学工業（株）製、メガファックスＦ
−１７６Ｐ）０．３ｇ、シルデックスＨ３１（洞海化学
社製真球状シリカ平均サイズ３μｍ）２ｇ、ポリイソシ
アネート（住友バイエルウレタン社製、ｓｕｍｉｄｕｒ
Ｎ３５００）７ｇを２−ブタノン３０７０ｇと酢酸エ
チル３０ｇに溶解したものを調製した。

【００８３】《導電層塗布液》ＳｎＯ₂／ＳｂＯ（９／
１質量比、平均粒径０．０３８μｍ）５ｇ、ポリビニル
ブチラール（電気化学工業（株）製デンカブチラール＃
４０００−２）５０ｇを２−プロパノール５１２ｇに溶
解して、導電層塗布液を調製した。

【００８４】《バック面保護層塗布液》ＣＡＢ１７１−
１５Ｓ（イーストマンケミカル（株）製、酢酸酪酸セル
ロース）７５ｇ、メガファックスＦ−１７６Ｐ（大日本
インキ化学工業（株）製、フッ素系界面活性剤）０．３
ｇ、シルデックスＨ３１（洞海化学社製真球状シリカ、
平均サイズ３μｍ）２ｇ、ｓｕｍｉｄｕｒ Ｎ３５００
（住友バイエルウレタン社製、ポリイソシアネート）７
ｇを２−ブタノン３０７０ｇと酢酸エチル３０ｇに溶解
したものを調製した。 《バック面を有した支持体の作成》ポリビニルブチラー
ル（電気化学工業（株）製デンカブチラール＃４０００
−２）６ｇ、シルデックスＨ１２１（洞海化学社製真球
状シリカ平均サイズ１２μｍ）０．２ｇ、シルデックス
Ｈ５１（洞海化学社製真球状シリカ平均サイズ５μｍ）
０．２ｇ、フッ素系界面活性剤（大日本インキ化学工業
（株）製、メガファックスＦ−１７６Ｐ）０．１ｇを２
−プロパノール６４ｇに撹拌しながら添加し溶解および
混合させた。さらに、４２０ｍｇの染料１のメタノール
１０ｇとアセトン２０ｇの溶液および３−イソシアナト
メチル−３，５，５−トリメチルヘキシルイソシアネー
ト１ｇの酢酸エチル７ｇの溶液を添加しバック面塗布液
を調製した。ポリエチレンテレフタレートフィルム上に
バック面塗布液を８１０ｎｍの光学濃度が０．７となる
ように塗布して、バック面を有するポリエチレンテレフ
タレート支持体を調製した。

【００８５】《熱現像感光材料の調製》厚み１７５μｍ
のパック面を有したポリエチレンテレフタレート支持体
上に、上で調製した導電層塗布液、乳剤層塗布液、乳剤
面保護層塗布液、バック面保護層塗布液を塗布し、乾燥
することにより熱現像感光材料を調製した。このとき、
乳剤層は塗布銀量が表１に規定される量になるように塗
布し、乳剤面保護層は乳剤層の上に乾燥厚さが２μｍと
なるように形成した。また、バック面保護層は、バック
面に平滑度（Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験法Ｎｏ．５記
載の王研式平滑度測定を用いベック平滑度を調べた）が
８０秒となるように塗布した。さらに、導電層は表１に
規定される位置に表１に規定されるＳｎＯ₂／ＳｂＯ量
になるように形成した。このようにして調製した熱現像
感光材料の乳剤層塗布面の溶剤残存量をガスクロマトグ
ラフィーで測定したところ、塗布物質量基準で４０〜２
００ｐｐｍの２−ブタノンと４０〜１２０ｐｐｍの酢酸
ブチルが検出された。

【００８６】

【化１】

【００８７】《評価》 （側面抵抗の測定）各熱現像感光材料について本明細書
に記載の方法で側面抵抗を測定した。結果を表１に示し
た。 （経時保存性の評価）各熱現像感光材料をＢ４サイズに
加工して２５℃相対湿度５０％の条件下に１日放置し、
その後１０枚ずつを防湿材料でできた袋の中に密閉し、
さらに３５．１ｃｍ×２６．９ｃｍ×３．０ｃｍの化粧
箱に入れ、５０℃で５日間経時した（これを強制経時試
料とよぶ）。また、保存温度を４℃にした以外は強制経
時と同条件で経時した比較試料も用意した。これらの試
料を、発光波長８１０ｎｍのダイオードを備えたレーザ
ー感光計で露光した後、１２０℃で１５秒間処理（現
像）し、濃度計を用いてカブリ部分の濃度を測定した。
経時保存性は、以下の式にしたがって算出したカブリ増
加率として評価した。カブリ増加率が低いほど、経時保
存性が良好であることを示す。

【数１】

【００８８】（白抜けの評価）各熱現像感光材料をＢ４
サイズに加工して１０１枚の積層体として図１に記載の
ような熱現像画像形成装置の感光材料供給部に装填し、
２５℃相対湿度５０％の条件下に１日放置し、図１に記
載の対向する搬送ローラー４４（ＢＴ１０４０ＤＨＰ使
用）にて感光材料を表１のような搬送速度で搬送したあ
と、濃度１．２で露光して、白抜け（ＷＳ）の量を官能
評価した。官能評価の基準は以下のとおりである。この
試験によって、熱現像感光材料の帯電特性を評価するこ
とができる。 ○： 良好 △： 白抜けは気になるが読影上問題ないレベル ×： 読影上問題があるレベル 結果をまとめて表１に示す。本発明の条件を満たす熱現
像感光材料は、経時保存性が良好で帯電防止能も優れて
いることが明らかである。

【００８９】

【表１】

【００９０】

【発明の効果】本発明によれば、迅速化された搬送部を
有する熱現像画像形成装置で画像を形成する熱現像シス
テムにおいて、経時保存性に優れ、帯電防止能が良好な
熱現像写真感光材料が提供される。このため、本発明
は、医療診断用を始めとする様々な用途に有効に用いる
ことができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明で用いることができる熱現像画像形成
装置の一例を示す概略図である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の一方の面にバインダー、有機銀
   塩、銀イオン用還元剤、感光性ハロゲン化銀粒子を含む
   シート状の熱現像感光材料を熱現像画像形成装置で露
   光、熱現像し、画像を形成する熱現像システムにおい
   て、熱現像画像形成装置における感光材料供給部から画
   像露光部に該感光材料を搬送する搬送部での搬送速度が
   １ｍ／分〜５ｍ／分であり、該感光材料において該有機
   銀塩と該感光性ハロゲン化銀の合計含有量がＡｇ換算で
   １ｇ／ｍ²〜２ｇ／ｍ²であり、該感光性ハロゲン化銀粒
   子を含む感光性層が形成された面とは反対の面に、少な
   くとも１以上の層よりなるバック層を有し、かつＺｎ
   Ｏ，ＴｉＯ₂，ＳｎＯ₂，Ａｌ₂Ｏ₃，Ｉｎ₂Ｏ₃，Ｓｉ
   Ｏ₂，ＭｇＯ，ＢａＯ，ＭｏＯ₃の中から選ばれた少なく
   とも１種の結晶性金属酸化物あるいはこれらの複合酸化
   物をバインダー中に分散した導電層を有し、２５℃相対
   湿度１０％の環境下における側面抵抗が１０¹¹Ω以下で
   あることを特徴とする熱現像システム。
2. 【請求項２】 前記導電層が、前記感光性層と前記支持
   体の間か、前記バック層と前記支持体の間の少なくとも
   一方に形成されていることを特徴とする請求項１の熱現
   像システム。
3. 【請求項３】 ２５℃相対湿度１０％の環境下における
   側面抵抗が１０¹⁰Ω以下であることを特徴とする請求項
   １または２の熱現像システム。
4. 【請求項４】 医療診断に使用するための請求項１〜３
   のいずれかの熱現像システム。