JP2001311009A - 熱融着性熱可塑性弾性体組成物及び複層成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 熱融着性に優れた複層成形体用熱融着性熱可
塑性弾性体組成物及び種々の成形品に有用な複層成形体
を提供すること。 【解決手段】 硬質の合成樹脂成形体に熱融着される熱
可塑性弾性体組成物であって、（１）熱可塑性弾性体１
００重量部、（２）ポリエーテルブロックアミド２５〜
１５０重量部及び（３）エポキシ基を分子内に含む弾性
重合体、好ましくはビニル芳香族化合物からなるブロッ
クと、共役ジエン化合物からなるブロックとからなるブ
ロック共重合体またはその部分水素添加物をエポキシ化
したエポキシ化ジエン系ブロック共重合体５〜３０重量
部からなることを特徴とする熱融着性熱可塑性弾性体組
成物、及び該熱融着性熱可塑性弾性体組成物からなる層
と硬質の合成樹脂成形体、特にポリカーボネート、ＡＢ
Ｓ樹脂またはＨＩＰＳ樹脂成形体との複層成形体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は機械的強度に優れた
エンジニアリングプラスチックなどの合成樹脂で構成さ
れる成形体部位と、弾性に富んだ熱可塑性弾性体で構成
される成形体部位とを有する複合成形体の製造に有用な
熱融着特性に優れた熱融着性熱可塑性弾性体組成物（以
下、単に熱融着性組成物と記すこともある）及び複合成
形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】優れた機械的強度をもつエンジニアリン
グプラスチックは、負荷荷重のかかる機械部品あるいは
構造部品などに用いられている。一方、熱可塑性弾性体
（サーモプラスチックエラストマー、ＴＰＥ）の成形体
も、特に生産性のよい射出成形技術により成形され、多
くの用途に使用されている。この射出成形法は、複雑な
形状の成形品でも容易に成形でき、かつ大量生産に適す
るものであり、各種の機械部品、構造部品が効率よく製
造されている。

【０００３】近年、電気製品、建築のボード製品、自動
車の内装および外装製品、日用品等のプラスチック製品
において、合成樹脂性部材の性能の高度化、機能の高度
化の要求により、硬質の合成樹脂成形体と熱可塑性弾性
体の持つ、強靭性、耐衝撃性、耐摩耗性、耐擦傷性、耐
候性、柔軟性、弾性特性、制振性、防振性、低温靭性、
耐寒性、寸法安定性、耐薬品性、耐油性、ガスバリヤー
性、耐水性、抗菌性、難燃性、導電性、制電性、帯電防
止性、電磁波シールド性、塗装性、めっき性等のおのお
のの特徴を複合化によって、両者の利点を有効に発現さ
せる検討がなされ、両者の複合化を試みる動きがある。
その際、両者に共通した成形手段である射出成形技術に
より両者を相互に熱融着させて複合化することが最も効
果的である。しかしながら、一般に熱可塑性のエンジニ
アリングプラスチックと熱可塑性弾性体とは、熱融着性
が必ずしも良くない。このため熱可塑性のエンジニアリ
ングプラスチックと熱可塑性弾性体を複合化して付加価
値の高い複合部品、複合部材などの複合成形体を製造し
ようとする場合、複層体には、接着剤を用いる方法や、
両者の接合部分を嵌合させるか、凸凹状にしアンカー効
果により接合する方法、あるいは、特開平５−１６９６
０２号公報のように接合樹脂を含む中間介在層（接着
層）にて接着する方法が提案されている。

【０００４】しかしながら、接着剤による接着方法は、
接着剤が多くの有機溶剤を使用したものが多く、有機溶
剤は可燃性、刺激性が強く、接着剤の原料には毒性の強
いものも有り、労働衛生上、好ましくない。又接着後の
接着剤の養生を必要とし、接着が安定するのに時間がか
かる。ポリエチレン、ポリプロピレンのように無極性又
は低極性樹脂を接着する時は、極性物質を主成分とする
接着剤では接着しづらく、接着する樹脂の表面を化成処
理、あるいはコロナ処理等により樹脂表面を改質する工
程が必要である。更に、接着剤の、塗布条件、施工条件
により接着性にばらつきが発生しやすく、不良品が発生
しやすい。凸凹状にしアンカー効果により接合する方法
や両樹脂の嵌合による方法は、各々の樹脂を形成するた
めの金型が複雑、高価になり、シール特性に問題（防水
効果が要求される複合成形体、例えば、メガネ部分を硬
質のエンジニアリングプラスチックで構成し、メガネの
縁部で顔面と接触する部分を軟質の弾性に富む熱可塑性
弾性体で構成した水中メガネなどの複合成形体の場合、
防水効果が十分でないという制約があること）が有り、
かつ嵌合させる作業が複雑である。また最終の複合成形
体の形状からみて強力な結合構造とすることができない
こともある。接合樹脂を含む中間介在層（接着層）によ
る接着方法は、中間介在層（接着層）が必要である。

【０００５】そこで上記の接着剤による方法、嵌合方
法、凸凹状にしアンカー効果を利用する方法、接合樹脂
を含む中間介在層による方法を用いず、接着する方法が
開発されつつあり、たとえば、硬質樹脂等と熱可塑性エ
ラストマーとを複層成形することが行われている、この
複層成形により、表皮材にエラストマーの手ざわり感、
滑りにくさといったエラストマーの機能が生かせる他、
エラストマーをシール材、パッキン材として一体に成形
でき、防水性に優れた成形体が得られる。また、一体で
成形すると、硬質樹脂と熱可塑性エラストマーを接着す
るためのコストが削減できる。そこで、最近、硬質樹脂
と熱可塑性エラストマーとの融着性を高める試みによる
多くの成形体や熱融着性組成物が提案されている。

【０００６】特公平４−２４１２号公報において、
（ア）少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とす
る重合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエン化
合物を主体とする重合体ブロックＢとから成るブロック
共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体
エラストマーと、（イ）ポリオレフィン樹脂、ポリスチ
レン樹脂、ＡＢＳ樹脂から選ばれた樹脂からなる複層射
出成形品が提案されている。しかし、ここで用いられて
いる水添ブロック共重合体エラストマーには、接着性を
高める官能基がなく、熱融着性に限度がある。

【０００７】特開平１−１３９２４０号、特開平１−１
３９２４１号、特開平３−１０００４５号、特開平６−
６５４６７号及び特開平６−１０７８９８号公報におい
て、官能基を有しないスチレン系などの熱可塑性エラス
トマーと他の熱可塑性エラストマーを組み合わせた熱可
塑性弾性体組成物とポリカーボネート、ナイロン１１、
ナイロン１２、ＡＢＳ樹脂、ＰＭＭＡ樹脂から選択され
た硬質樹脂との複合成形品の製造法が提案されている。
しかし、使用しているスチレン系熱可塑性エラストマー
には接着性を高める官能基がなく、熱融着性が十分でな
い。

【０００８】特開平８−５９９５４号公報において、
（ア）少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体とす
る重合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエン化
合物を主体とする重合体ブロックＢとから成るブロック
共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体
及び／又は該水添ブロック共重合体にカルボン酸基もし
くは、その誘導体基を含有する分子単位を結合した変性
水添エラストマーと、（イ）ポリスチレン系樹脂及び／
又はポリフェニレン系重合体と、（ウ）エチレン−不飽
和カルボン酸エステル共重合体からなる熱可塑性エラス
トマーを、（イ）を主体とする樹脂に複層させる組成物
が提案されている。しかしここで用いられている変性水
添ブロック共重合体は、カルボン酸基もしくはその誘導
体基で変性されており、官能基により熱融着性は改善さ
れているが、いわゆる変性ＰＰＯ樹脂との融着に限られ
ている。このためより広い範囲の樹脂に融着できる熱融
着性樹脂が要望されている。WO９８／２２５３１におい
て、熱融着性の改善のため、エポキシ基を有するブロッ
ク共重合体と熱可塑性エラストマーよりなる複層成形体
用熱融着性組成物が提案されているが、広い範囲の樹脂
に対してより融着性の高い熱融着性組成物がなお要望さ
れている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】前記した従来技術の熱
可塑性エンジニアリングプラスチックと熱可塑性弾性体
（ＴＰＥ）との複合化技術は非効率的であるとともに接
合面の強度はシール性など多くの問題を有するものであ
る。本発明の課題は、エンジニアリングプラスチック等
の合成樹脂から構成される部位とゴム弾性に優れた熱可
塑性弾性体から構成される部位を強力に接合した成形
体、即ち複合成形体の製造に不可欠な熱融着性に優れた
熱可塑性弾性体組成物を提供することにある。更に本発
明の課題は、機械的強度等にすぐれたプラスチックと柔
軟で熱融着性に優れた熱可塑性弾性体組成物とを強力に
接合して、水中メガネ等の強度と防水性能が高度に要求
される製品（部材）、プラスチック製受話器や取っ手な
どの把持部を熱可塑性弾性体で柔軟化した製品、プラス
チック製自動車用前照灯カバー体などにおいて取付時の
パッキング効果をもたせるためにカバー体の縁部に熱可
塑性弾性体を複合一体化した製品、エアシールドなどの
パッキング、バルブ部品、フレキシブル継手、歯車など
の動力伝達部品など新規な機能部品、高付加価値部品な
どの複合成形体を提供することにある。

【００１０】

【問題点を解決するための手段】上記課題を解決するた
め鋭意検討した結果、熱可塑性弾性体、ポリエーテルブ
ロックアミド及びエポキシ化された芳香族ジエン系ブロ
ック共重合体からなる、熱可塑性弾性体組成物が前記課
題解決に有効であることを見いだし本発明を完成した。
すなわち、本発明の第一は、複合成形体とするために、
硬質の合成樹脂成形体に熱融着される熱可塑性弾性体組
成物であって、 （１）熱可塑性弾性体１００重量部 （２）ポリエーテルブロックアミド２５〜１５０重量部 （３）エポキシ基を分子内に含む弾性重合体５〜３０重
量部 からなることを特徴とする熱融着性熱可塑性弾性体組成
物に関する。本発明の第二は、（３）エポキシ基を分子
内に含む弾性重合体が、エポキシ化ジエン系ブロック共
重合体であることを特徴とする前記本発明第一の熱融着
性熱可塑性弾性体組成物に関する。本発明の第三は、エ
ポキシ化ジエン系ブロック共重合体が、ビニル芳香族化
合物からなるブロックと、共役ジエン化合物からなるブ
ロックとからなるブロック共重合体またはその部分水素
添加物をエポキシ化したものであることを特徴とする前
記本発明第二の熱融着性熱可塑性弾性体組成物に関す
る。本発明の第四は、硬質の合成樹脂成形体がポリカー
ボネート、ＡＢＳ樹脂、ＨＩＰＳ樹脂から選ばれるもの
である前記本発明第一〜三のいずれかの熱融着性熱可塑
性弾性体組成物に関する。本発明の第五は、前記本発明
第一〜四のいずれかの熱融着性熱可塑性組成物からなる
層と硬質の合成樹脂成形体との複層成形体に関する。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明の構成を詳しく説明
する。本発明は、予め成形されたポリカーボネートなど
の合成樹脂成形体に、該合成樹脂成形体より硬度の低い
成形体を与えるゴム弾性に優れた軟質の熱可塑性弾性体
を効率よく複合化するための熱融着性組成物及び複層成
形体である。予め成形された硬度の高い合成樹脂成形体
に単純に弾性に富む熱可塑性弾性体を射出成形などによ
り熱融着接合させようとしても、その接合力は極めて不
十分なものである。本発明の最大の特徴は、特定の合成
樹脂成形体と弾性に富む軟質の熱可塑性弾性体との熱融
着による接合力を強力に改善するために、下記一般式
（１）で示されるポリエーテルブロックアミドおよび、
エポキシ化された芳香族ジエン系ブロック共重合体を使
用する点にある。

【００１２】

【化１】 式（１）中、PAはハードセグメントであるポリアミドの
ブロックを示す。PEはソフトセグメントのポリエーテル
のブロックを示す。

【００１３】本発明で使用される前記一般式（１）で示
されるポリエーテルブロックアミドは、米国特許第３０
４４９７８号明細書などに開示されているように、それ
自体は公知の物質である。このものは、例えば、 （イ）ジアミンとジカルボン酸の塩、ラクタム類、また
はアミノカルボン酸（ＰＡ構成成分） （ロ）ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロ
ピレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコー
ル（ＰＥ構成成分） （ハ）ジカルボン酸 を重縮合させることによって調製されるものである。市
販品としてはペバックス（ＰＥＢＡＸ２５３３，東レ株
式会社製）などがある。

【００１４】さらに、本発明で使用されるエポキシ基を
分子内に含む弾性重合体について説明する。本発明で使
用されるエポキシ基を分子内に含む弾性重合体としては
エポキシ化ジエン系ブロック共重合体が好ましく、さら
に好ましくは、エポキシ化ジエン系ブロック共重合体
が、ビニル芳香族化合物からなるブロックと、共役ジエ
ン化合物からなるブロックとからなるブロック共重合体
またはその部分水素添加物をエポキシ化したものであ
る。エポキシ化ジエン系ブロック共重合体を構成する一
方の重合体ブロック成分であるビニル芳香族化合物とし
ては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエン、ｐ−第三級ブチルスチレン、ジビニルベンゼ
ン、ｐ−メチルスチレン、１，１−ジフェニルスチレン
等のうちから少なくとも１種が選択でき、中でもスチレ
ンが好ましい。また、ブロック共重合体を構成する他の
重合体ブロックの成分である共役ジエン化合物として
は、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタ
ジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、３−
ブチル−１，３−オクタジエン、フェニル−１，３−ブ
タジエン等の中から少なくとも１種が選ばれる。中でも
ブタジエン、イソプレン及びこれらの組み合わせが好ま
しい。ここでいうブロック共重合体とは、ビニル芳香族
化合物を主体とする重合体ブロックＡと、共役ジエン化
合物を主体とする重合体ブロックＢとからなるブロック
共重合体をいい、ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合
物の重量比（ブロック共重合体の重量比）は１０／９０
〜８０／２０であり、特に１０／９０〜６０／４０の範
囲が好ましい。

【００１５】本発明に供するブロック共重合体の数平均
分子量は、５，０００〜１，０００，０００、好ましく
は１０，０００〜８００，０００の範囲であり、分子量
分布［重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）
との比（Ｍｗ／Ｍｎ）］は１０以下である。またブロッ
ク共重合体の分子構造は、直鎖状、分岐状、放射状ある
いはこれらの任意の組み合わせのいずれであってもよ
い。例えば、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、（Ａ−Ｂ
−）４Ｓｉ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ等の構造を有するビニ
ル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体で
ある。さらにブロック共重合体の共役ジエン化合物の不
飽和結合は、部分的に水素添加したものでもよい。

【００１６】本発明に供するブロック共重合体の製造方
法としては、上記した構造を有するものであればどのよ
うな製造方法もとることもできる。例えば、特公昭４０
−２３７９８号、特公昭４７−３２５２号、特公昭４８
−２４２３号、特開昭５１−３３１８４号、特公昭４６
−３２４１５号、特開昭５９−１６６５１８号、特公昭
４９−３６９５７号、特公昭４３−１７９７９号、特公
昭５６−２８９２５号公報に記載された方法により、リ
チウム触媒などを用いて不活性溶媒中でビニル芳香族化
合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体を合成するこ
とができる。さらに特公昭４２−８７０４号公報、特公
昭４３−６６３６号公報、あるいは特開昭５９−１３３
２０３号公報に記載された方法により、不活性溶媒中で
水素添加触媒の存在下に水素添加して、本発明に供する
部分的に水添したブロック共重合体を合成することがで
きる。本発明では上記したジエン系ブロック共重合体を
エポキシ化することにより、本発明で使用されるエポキ
シ化ジエン系ブロック共重合体が得られる。

【００１７】本発明におけるエポキシ化ジエン系ブロッ
ク共重合体（エポキシ変性ブロック共重合体と云うこと
もある）は、上記のジエン系ブロック共重合体を不活性
溶媒中でハイドロパーオキサイド類、過酸類などのエポ
キシ化剤と反応させることにより得ることができる。過
酸類としては過ギ酸、過酢酸、過安息香酸が例示され、
これらのいずれか又はこれらの混合物を過酸化水素と、
あるいは有機酸を過酸化水素と、あるいはモリブデンヘ
キサカルボニルをターシャリブチルハイドロパーオキサ
イドと併用して触媒効果を得ることができる。また、エ
ポキシ化剤の最適量は、使用する個々のエポキシ化剤、
所望されるエポキシ化度、使用する個々のブロック共重
合体などのごとき可変要因によって決めることができ
る。なお、得られたエポキシ化ブロック共重合体の単離
は適当な方法、例えば貧溶媒で沈澱させる方法、重合体
を熱水中に撹拌の下で投入し溶媒を蒸留除去する方法、
直接脱溶媒法などで行うことができる。

【００１８】エポキシ化の程度は、０．１規定の臭化水
素酸で滴定し、次式で求める。 エポキシ当量＝（１０，０００×Ｗ）／（Ｖ×ｆ） ここに、Ｗは、エポキシ化ブロック共重合体の重量
（ｇ）を、Ｖは、臭化水素酸の滴定量（ｍｌ）を、ｆ
は、臭化水素酸のファクターを表す。従って、この値が
小さいほどエポキシ化の程度が高い。

【００１９】本発明におけるエポキシ化ブロック共重合
体のエポキシ当量は、１４０〜１０，０００であり、特
に好ましくは、３２０〜８，０００である。エポキシ化
の程度が高すぎると、得られる熱融着性組成物の加工中
にゲル化物が生成し外観が問題となり、好ましくない。
一方、エポキシ化の程度が低くすぎると、同組成物のエ
ポキシ基による熱融着性を期待できない。

【００２０】本発明で使用する、熱可塑性弾性体成分
は、複合化の対象となる後述の合成樹脂よりも弾性に優
れかつ相対的に硬度の小さい成形体部位を構成するもの
であればいずれでもよい。このような熱可塑性弾性体成
分としてはスチレン系エラストマー、ポリウレタン系エ
ラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド
系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマー、塩ビ
系エラストマーの中から選ばれる。

【００２１】スチレン系エラストマーとしては、スチレ
ン−ブタジエン系ブロックポリマー（ＳＢＳと略記）、
スチレン−イソプレン系ブロックポリマー（ＳＩＳと略
記）、水添ＳＢＳ系ブロックポリマー（ＳＥＢＳと略
記）、水添ＳＩＳ系ブロックポリマー（ＳＥＰＳと略
記）、スチレン−オレフィン系ブロックポリマー（ＳＥ
ＢＣと略記）として知られたものを使用することができ
る。

【００２２】ポリウレタン系エラストマーは、分子量５
００〜５,０００の末端に活性水素をもつ高分子ジオー
ル（ポリアルキレングリコールのようなポリエーテル系
やポリカプロラクトンのようなポリエステル系がある）
と、分子量５００以下の低分子グリコール（エチレング
リコールなど）、ジイソシアネート（フェニレンジイソ
シアネートなど）を反応して得られる公知のポリウレタ
ン系エラストマーが例示できる。

【００２３】ポリエステル系エラストマーとしては、結
晶性芳香族ポリエステル（ポリブチレンテレフタレート
など）をハードセグメントとし、脂肪族ポリエーテル
（ポリテトラメチレングリコールなど）または脂肪族ポ
リエステル（ポリカプロラクトンなど）をソフトセグメ
ントとしたブロック共重合体である。

【００２４】ポリアミド系エラストマーとしては、結晶
性の脂肪族ポリアミド（ナイロン６、１１、１２など）
をハードセグメントとし、非晶性でガラス転位温度が低
いポリオキシアルキレンエーテル（ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコールなど）または脂肪族ポリエステル（ポリカプ
ロラクトンなど）をソフトセグメントとしたブロック共
重合体である。ポリエーテルエステルブロックアミドと
ポリエーテルブロックアミドの２種類がある。

【００２５】ポリオレフィン系エラストマーは、ハード
セグメントとしてポリエチレンやポリプロピレンなどの
ポリオレフィンを、ソフトセグメントとしてエチレン・
プロピレンゴムをブレンドしたものである。製造法は単
順にブレンドする方法、動的架橋法によりソフトセグメ
ントを架橋する方法、重合反応器中で製造する方法が知
られている。また、ポリオレフィン系共重合体も含まれ
る。例えば、塩素含量が２０〜４０重量％の塩素化ポリ
エチレン、エチルアクリレート含量が１０〜４０重量％
のエチレン・エチルアクリレート、メチルメタクリレー
ト含量が１０〜４０重量％のエチレン・メチルメタクリ
レート、一酸化炭素含量が５〜２０重量％、アクリル酸
ｎ−ブチル含量が２０〜５０重量％のエチレン・一酸化
炭素含有・アクリル酸ｎ−ブチル共重合体、アイオノマ
ーとして知られているエチレン系イオン架橋樹脂または
酢酸ビニル含量が１０〜４０重量％のエチレン・酢酸ビ
ニル共重合体などの公知のポリオレフィン系共重合体で
ある。

【００２６】また、塩ビ系エラストマーとしては、重合
度が２,０００以上で分子鎖の絡み合いを大きくした高
重合度のもの、または多官能性モノマーにより架橋構造
もしくは分岐構造を有した公知のエラストマーである。
可塑剤により軟質化した塩ビや、ニトリル・ブタジエン
ゴムをソフトセグメントにしたものも含まれる。ポリオ
レフィン系エラストマーは、ハードセグメントとしてポ
リエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィンを、
ソフトセグメントとしてエチレン・プロピレンゴムをブ
レンドしたものである。製造法は単純にブレンドする方
法、動的架橋法によりソフトセグメントを架橋する方
法、重合反応器中で製造する方法が知られている。ま
た、ポリオレフィン系共重合体も含まれる。例えば、塩
素含量が２０〜４０重量％の塩素化ポリエチレン、エチ
ルアクリレート含量が１０〜４０重量％のエチレン・エ
チルアクリレート、メチルメタクリレート含量が１０〜
４０重量％のエチレン・メチルメタクリレート、一酸化
炭素含量が５〜２０重量％、アクリル酸ｎ−ブチル含量
が２０〜５０重量％のエチレン・一酸化炭素含有・アク
リル酸ｎ−ブチル共重合体、アイオノマーとして知られ
ているエチレン系イオン架橋樹脂又は酢酸ビニル含量が
１０〜４０重量％のエチレン・酢酸ビニル共重合体など
の公知のポリオレフィン系共重合体である。

【００２７】なお、好ましい熱可塑性弾性体成分として
は、ＳＢＳブロックポリマー、ＳＥＢＳブロックポリマ
ー、ＳＥＰＳブロックポリマー等のスチレン系エラスト
マーが挙げられる。

【００２８】前記したポリエーテルブロックアミド成分
およびエポキシ化された芳香族ジエン系ブロック共重合
体と熱可塑性弾性体成分から熱融着性に優れた熱融着性
組成物を調製するには、十分な融着接合強度を確保する
ため、熱可塑性弾性体成分１００重量部に対し、ポリエ
ーテルブロックアミド成分は２５〜１５０重量部、エポ
キシ化された芳香族ブロック共重合体は５〜３０重量部
用いられる。特に好ましくはポリエーテルブロックアミ
ド成分は４０〜１００重量部、エポキシ化された芳香族
ブロック共重合体は８〜１５重量部を押出機等で力学的
に溶融ブレンドし、均一に分散させた混合物が使用され
る。

【００２９】本発明の他の態様として、前記熱融着性組
成物１００重量部に対して（ｃ）硬質樹脂１０〜５０重
量部、好ましくは２０〜４０重量部を配合してなる熱融
着性組成物を使用することもできる。（ｃ）硬質樹脂を
含有させることにより、熱融着性組成物の表面硬度を必
要に応じて高めることができる。（ｃ）硬質樹脂が１０
重量部未満では、表面硬度の向上効果がない。一方、５
０重量部を超えると、表面硬度が高くなりすぎるととも
に、熱融着性が低下する。

【００３０】構成成分（ｃ）の硬質樹脂としては、汎用
の硬質樹脂が使用可能である。アロイ又はブレンド物も
有用である。また、公知のエンジニアリングプラスチッ
クであるポリフェニレンエーテル、ポリアセタール、ポ
リアリレート、液晶ポリマー、ポリサルフォン、ポリエ
ーテルサルフォン、ポリフェニレンサルファイドなども
使用できる。さらに、後述のインサート射出成形による
複層成形体に限定すると、エポキシ樹脂、ジアリルフタ
レート樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹
脂、不飽和ポリエステル樹脂などの熱硬化性樹脂も使用
可能である。しかしながら、特に、ＡＢＳ樹脂、耐衝撃
性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、ポリカーボネート、ポリ
メチルメタクリレート、ポリプロピレン、飽和ポリエス
テル樹脂、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリフェニレ
ンオキサイド系樹脂から選ばれた少なくとも１種の熱可
塑性の樹脂が好ましい。

【００３１】この際用いられるＡＢＳ樹脂としては、ブ
タジエンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレ
ン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエ
ン共重合体等の各種ゴムで変性されたスチレン−アクリ
ロニトリル共重合体が挙げられる。ＡＢＳ樹脂は通常、
乳化重合法もしくは連続塊状重合法で製造されるが、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体でゴム濃度を調整し
たＡＢＳ樹脂もＡＢＳ樹脂として、よく知られており、
本発明に用いることができる。

【００３２】耐衝撃性ポリスチレンとしては、ブタジエ
ンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プ
ロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重
合体等の各種ゴムで変性された耐高衝撃性ポリスチレン
が挙げられる。

【００３３】ポリカーボネート樹脂としては、４，４’
−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパン（通称ビ
スフェノールＡ）を始めとする４，４’−ジヒドロキシ
アリルアルカン系ポリカーボネートであるが、その中で
も特に４，４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プ
ロパンのポリカーボネートで、数平均分子量１５，００
０〜８０，０００のものが好ましい。これらのポリカー
ボネート樹脂は、任意の方法により製造される。例えば
４，４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパン
を原料とするポリカーボネートの製造には、４，４’−
ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパンを苛性アル
カリ水溶液及び溶剤存在下にホスゲンを吹き込む方法、
又は４，４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロ
パンと炭酸ジエステルとの触媒存在下でのエステル交換
法を例示することが出来る。

【００３４】ポリメチルメタクリレートとしては、メタ
クリル酸メチル重合体、メタクリル酸メチルと少量のア
クリル酸メチルやアクリル酸ブチルとの共重合体、２０
〜８０重量％のメタクリル酸メチルと８０〜２０重量％
のスチレンとの共重合体が例示される。

【００３５】ポリプロピレンとしては、結晶性のポリプ
ロピレンであり、プロピレンの単独重合体の他にプロピ
レンと例えばエチレン、ブテン−１等のα−オレフィン
とを共重合させたブロック又はランダム共重合体を含
む。

【００３６】飽和ポリエステル樹脂としては、ジカルボ
ン酸成分の少なくとも４０モル％がテレフタル酸である
ジカルボン酸成分、及びジオール成分からなる。上記テ
レフタル酸以外のジカルボン酸成分としては、アジピン
酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸などの炭素数２
〜２０の脂肪族ジカルボン酸、イソフタル酸、ナフタレ
ンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、又はシクロ
ヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸の単独
ないしは混合物が挙げられる。また、上記ジオール成分
としてはエチレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，１０−デカンジオール、１，４−シクロヘキサ
ンジオールなどの脂肪族グリコール、脂環式グリコール
の単独又は混合物が挙げられる。これらの中でも、特に
ポリブチレンテレフタレート又はポリエチレンテレフタ
レートの場合に本発明の効果がより望ましく発揮でき
る。また溶媒としてｏ−クロロフェノールを用い２５℃
で測定した固有粘度が０．５〜３．０ｄｌ／ｇの範囲で
あることが好ましく、この範囲の飽和ポリエステル樹脂
を使用した場合には、機械的強度に特に優れる。

【００３７】本発明で用いるポリアミドとしては、ナイ
ロン６、ナイロン６．６、ナイロン６．１０、ナイロン
６．１２、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン４．
６等のような脂肪族系ポリアミド樹脂：ポリヘキサメチ
レンジアミンテレフタルアミド、ポリヘキサメチレンジ
アミンイソフタルアミド、キシレン基含有ポリアミドの
ような芳香族系ポリアミド樹脂及びそれらの変性物又は
それらの混合物が挙げられる。特に好ましいポリアミド
樹脂はナイロン６、ナイロン６．６等である。

【００３８】ポリ塩化ビニルとしては、重合度７００〜
１，６００で、衝撃改良剤、可塑剤、熱安定剤、滑剤な
どの添加剤を含有していてもよい公知の重合体である。

【００３９】ポリフェニレンエーテル樹脂としては、フ
ェノール化合物をカップリング触媒を用い酸素又は酸素
含有ガスで酸化重合して得られる重合体である。具体例
としては、フェノール、ｏ−、ｍ−又はｐ−クレゾー
ル、２，６−、２，５−、２，４−又は３，５−ジメチ
ルフェノール、２−メチル−６−フェニルフェノール、
２，６−ジフェニルフェノール、２−メチル−６−エチ
ルフェノール、２，３，５−、２，３，６−及び２，
４，６−トリメチルフェノール等が挙げられる。これら
のフェノール化合物は２種以上用いることが出来る。ま
た、公知のごとく、ポリフェニレンエーテル樹脂はスチ
レン系樹脂（前述した耐高衝撃ポリスチレンなど）で変
性されて使用されるが、本発明に使用するポリフェニレ
ンエーテルにはこのような変性ポリフェニレンエーテル
樹脂も含まれる。

【００４０】本発明の他の態様として、本発明の複層成
形体用熱融着性組成物１００重量部に対して、更にエポ
キシ基と反応する官能基を分子中に少なくとも２個含む
多官能性化合物（ａ）を０．０１〜２５重量部含有させ
ることにより、エポキシ化ジエン系ブロック共重合体が
含有するエポキシ基との反応により、熱融着性がさらに
高まる熱融着性組成物を得ることができる。この多官能
性化合物（ａ）の有する少なくとも２個の官能基は同一
であってもよいし、異なっていてもよい。また、多官能
性化合物（ａ）の分子量は特に制限はなく、典型的には
重量平均分子量１００万〜２００万程度の高分子化合物
も含まれる。なお、本発明において（ａ）多官能性化合
物の配合割合は、エポキシ基に対する反応性によって調
節する必要があるが、熱融着性組成物１００重量部に
０．０１〜２５重量部であり、特に０．１〜２０重量部
の範囲にあることが好ましい。（ａ）多官能性化合物の
配合割合が０．０１重量部未満では熱融着性の改良効果
が満足できるものではなく、逆に２５重量部を超える
と、エポキシの反応が過剰に起こり、ゲル化物が生成す
るので好ましくない。（ａ）多官能性化合物の具体例は
後記する。

【００４１】また、本発明の他の態様として、熱融着性
組成物及び上記（ａ）成分からなる熱融着性組成物にお
いて、（ａ）成分０．０１〜２５重量部に代えて（ｂ）
エポキシ基の硬化反応促進剤を０．００１〜２重量部含
有させ、または（ａ）成分０．０１〜２５重量部と共に
（ｂ）成分を０．００１〜２重量部含有させた熱融着性
組成物であってもよい。これらの（ｂ）エポキシ基の硬
化反応促進剤の添加量は、０．００１〜２重量部、より
好ましくは０．０１〜１重量部、特には０．０１〜０．
５重量部であることが好ましい。２重量部を超えると、
エポキシ基の硬化反応が過剰に起こり、ゲル化物が生成
するので好ましくない。（ｂ）エポキシ基の硬化促進剤
の具体例は後記する。

【００４２】本発明の他の態様として熱融着性組成物１
００重量部に対して、硬質樹脂（ｃ）成分を１０〜５０
重量部、前記（ａ）エポキシ基と反応する官能基を分子
中に少なくとも２個含む多官能性化合物を０．０１〜２
５重量部含有させることにより、エポキシ化ブロック共
重合体が含有するエポキシ基との反応により、熱融着性
がさらに高まる熱融着性組成物を得ることができる。

【００４３】また、本発明の他の態様として、熱融着性
組成物および（ｃ）成分からなる熱融着性組成物におい
て、（ａ）成分０．０１〜２５重量部に代えて（ｂ）エ
ポキシ基の硬化反応促進剤を０．００１〜２重量部含有
させ、または（ａ）成分０．０１〜２５重量部と共に
（ｂ）成分を０．００１〜２重量部含有させた熱融着性
組成物であってもい。前記と同様の理由により、これら
の（ｂ）エポキシ基の硬化反応促進剤の添加量は、０．
００１〜２重量部、より好ましくは０．０１〜１重量
部、特には０．０１〜０．５重量部であることが好まし
い。

【００４４】以下に多官能性化合物（ａ）を説明する。
多官能性化合物（ａ）とは、エポキシ基と反応する官能
基を分子中に少なくとも２個含む化合物であって、アミ
ノ基、カルボン酸無水物基、フェノール性水酸基、カル
ボキシル基及びヒドロキシル基のうちから選ばれるエポ
キシ基と反応する官能基を分子中に少なくとも２個含む
化合物であることが好ましい。

【００４５】アミノ基を一分子中に２個以上含有する化
合物の具体例を以下に挙げる。例えば、１，６−ヘキサ
メチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミ
ン、１，４−ジアミノブタン、１，３−ジアミノプロパ
ン、エチレンジアミン、ポリエーテルジアミン等の脂肪
族ジアミン類；ヘキサメチレンジアミンカルバメート、
エチレンジアミンカルバメート等の脂肪族ジアミンカル
バメート類；ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘ
キサミン、エチルアミノエチルアミン、メチルアミノプ
ロピルアミン、２−ヒドロキシエチルアミノプロピルア
ミン、アミノエチルエタノールアミン、１，３−ビス
（３−アミノプロポキシ）−２，２−ジメチルプロパ
ン、１，３，６−トリスアミノメチルヘキサン、イミノ
ビスプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミ
ン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン等の脂肪族ポリ
アミン類；メンセンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラ
ジン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジ
アミン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシ
ル）メタン等の脂環族ポリアミン類；ｍ−キシリレンジ
アミン、テトラクロル−ｐ−キシリレンジアミン等の芳
香環を持つ脂肪族ポリアミン類；ｍ−フェニレンジアミ
ン、ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−メチレン
ジアニリン、ジアミノジフェニルスルホン、ベンジジ
ン、４，４’−ビス（ｏ−トルイジン）、４，４’−チ
オジアニリン、ｏ−フェニレンジアミン、ジアニシジ
ン、メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）、２，４−ト
ルエンジアミン、ビス（３，４−ジアミノフェニル）ス
ルホン、ジアミノジトリルスルホン、４−クロロ−ｏ−
フェニレンジアミン、４−メトキシ−６−メチル−ｍ−
フェニレンジアミン、ｍ−アミノベンジルアミン等の芳
香族アミン類；１，３−ビス（γ−アミノプロピル）−
１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン等のケイ素
を含有するポリアミン類などが挙げられる。また、アミ
ン変性シリコンオイル；末端官能基がアミンであるブタ
ジエン−アクリロニトリル共重合体；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジエチレントリアミン
等の第三級アミン化合物；エチレンとＮ，Ｎ−ジメチル
アミノエチルメタクリレートの共重合体等のエチレン単
位とα，β−不飽和カルボン酸Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミ
ノアルキルエステル単位からなるエチレン共重合体；エ
チレンとＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミ
ドの共重合体等のエチレン単位とＮ，Ｎ−ジアルキルア
ミノアルキルα，β−不飽和カルボン酸アミド単位から
なるエチレン共重合体；コハク酸ジヒドラジド、アジピ
ン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、エイコ
サン二酸ジヒドラジド等のジヒドラジド化合物；ジアミ
ノマレオニトリル；ソラミン等も使用できる。

【００４６】多官能性化合物で、カルボン酸無水物基を
一分子中に２個以上含有する化合物としては、エチレン
単位及び無水マレイン酸単位からなるエチレン共重合
体、イソブチレンと無水マレイン酸の共重合体、スチレ
ンと無水マレイン酸の共重合体等が挙げられ、これらの
共重合体にはさらに共重合体成分として、α，β−不飽
和カルボン酸アルキルエステルあるいはカルボン酸ビニ
ルエステルなどを含有していてもよい。例えば、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
ブチルなどのアクリル酸、メタクリル酸のアルキルエス
テル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどを共重合体
成分として含有していてもよい。さらに無水トリメリッ
ト酸、無水ピロメリット酸、エチレングリコールビス
（アンヒドロトリメリテート）等も挙げられる。

【００４７】多官能性化合物で、フェノール性水酸基を
一分子中に２個以上含有する化合物としては、カテコー
ル、レゾルシン、ハイドロキノン、ノボラックフェノー
ル樹脂、ビスフェノールＡ及び両末端フェノール性水酸
基ウレタンプレポリマー等を挙げることができる。

【００４８】多官能性化合物で、ヒドロキシル基を一分
子中に２個以上含有する化合物としては、エチレンと酢
酸ビニルの共重合体の鹸化物、ポリ（オキシテトラメチ
レン）グリコール、ポリ（オキシプロピレン）グリコー
ル、ポリ（エチレンアジペート）グリコール、ポリエチ
レングリコール、ポリビニルアルコールなどが挙げられ
る。

【００４９】多官能性化合物で、カルボキシル基を一分
子中に２個以上含有する化合物としてはシュウ酸、コハ
ク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカ
ンジカルボン酸、カルバリル酸、シクロヘキサンジカル
ボン酸、シクロペンタンジカルボン酸、エチレン−アク
リル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エ
チレン−アクリル酸−アクリル酸メチルエステル共重合
体、エチレン−アクリル酸−アクリル酸エチルエステル
共重合体、エチレン−アクリル酸−アクリル酸ブチルエ
ステル共重合体、エチレン−アクリル酸−酢酸ビニルエ
ステル共重合体、エチレン−メタクリル酸−メタクリル
酸メチルエステル共重合体、エチレン−メタクリル酸−
メタクリル酸エチルエステル共重合体、エチレン−メタ
クリル酸−メタクリル酸ブチルエステル共重合体、エチ
レン−メタクリル酸−酢酸ビニルエステル共重合体など
の脂肪族多価カルボン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、オルトフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェ
ニルジカルボン酸、トリメシン酸、トリメリット酸など
の芳香族多価カルボン酸が挙げられ、とくに脂肪族多価
カルボン酸が好ましく使用できる。

【００５０】多官能性化合物として１分子中に１個以上
のカルボキシル基とアミノ基、カルボン酸無水物基、フ
ェノール性水酸基、ヒドロキシル基から選ばれる１個以
上の官能基を有するごとき異種官能基を複数有するもの
も含まれる。例えばその具体的な例として４−アミノ酪
酸、６−アミノヘキサン酸、１２−アミノドデカン酸、
４−ヒドロキシ酪酸、６−ヒドロキシヘキサン酸、１２
−ヒドロキシドデカン酸、５−ヒドロキシバルビツル
酸、５−アミノバルビツル酸、５−ヒドロキシイミノバ
ルビツル酸、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノー
ルなどが挙げられる。また多官能性化合物として１分子
中に１個以上のフェノール性水酸基とアミノ基を有する
ものとしては、ｏ−アミノフェノール、ｍ−アミノフェ
ノール等を挙げることができる。なお、以上挙げた多官
能性化合物を併用してもさしつかえない。

【００５１】次に、（ｂ）成分について説明する。
（ｂ）エポキシ基の硬化反応促進剤としては、慣用の反
応促進剤が使用可能であるものの、特に第三アミン、第
四アミン塩、イミダゾール類、フォスフォニウム塩及び
有機金属錯体からなる群から選ばれる少なくとも１種の
化合物が好ましい。

【００５２】第三アミンには、トリエチルアミン、トリ
ブチルアミン、トリヘキシルアミン、トリアミルアミン
などのトリアルキルアミン、トリエタノールアミン、ジ
メチルアミノエタノールなどのアルカノールアミン、ト
リエチレンジアミンなどの脂肪族又は非芳香族環状アミ
ン、ジメチルフェニルアミン、ジメチルベンジルアミ
ン、２−（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，
４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、
ジメチルアニリンなどの芳香族アミン、ピリジン、ピコ
リン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセ
ン−１などの脂環式アミン、及びこれらの第三アミンと
有機酸又は無機酸との塩が含まれる。

【００５３】第四アミン塩としては、例えば、テトラア
ルキルアンモニウムハライド（例えば、テトラメチルア
ンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロ
ライド、テトラブチルアンモニウムブロマイドなどのテ
トラＣ_1-6アルキルアンモニウムハライド）、トリアル
キルアラルキルアンモニウムハライド（例えば、トリメ
チルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチルベン
ジルアンモニウムクロライド、トリプロピルベンジルア
ンモニウムクロライドなどのトリＣ_1-6アルキル−Ｃ
_7-10アラルキルアンモニウムハライド）、Ｎ−アルキル
ピリジニウムハライド（例えば、Ｎ−メチルピリジニウ
ムクロライドなど）などが挙げられる。

【００５４】イミダゾール類としては、２−メチルイミ
ダゾール、２−エチルイミダゾール、２−イソプロピル
イミダゾールなどの２−Ｃ_1-18アルキルイミダゾール、
２−フェニルイミダゾールなどの２−アリールイミダゾ
ール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、４−フェ
ニル−２−メチルイミダゾールなどの２−位及び／又は
４位にアルキル基又はアリール基を有するイミダゾール
化合物、シアノエチル化イミダゾール、シアノエチル化
イミダゾールをトリアジン化した化合物などのイミダゾ
ール化合物、及び、これらのイミダゾール化合物の塩
（例えば、トリメリット酸又はイソシアヌル酸との塩な
ど）などが挙げられる。

【００５５】フォスフォニウム塩としては、テトラアル
キルフォスフォニウムハライド（例えば、テトラメチル
フォスフォニウムブロマイド、テトラブチルフォスフォ
ニウムブロマイドなどのテトラＣ_1-6アルキルフォスフ
ォニウムハライド）、テトラブチルフォスフォニウムベ
ンゾトリアザラート、テトラアリールフォスフォニウム
ハライド（例えば、テトラフェニルフォスフォニウムブ
ロマイドなど）、エチルトリフェニルフォスフォニウム
ブロマイド、トリフェニルベンジルフォスフォニウムブ
ロマイドなどが含まれる。

【００５６】有機金属錯体としては、例えば、錫化合物
（例えば、ジブチル錫ジラウレートなど）、チタン化合
物（トリイソプロポキシメチルチタネートなど）などの
有機金属錯体が挙げられる。

【００５７】本発明では、これら（ｂ）エポキシ基の硬
化反応促進剤の中で、ジメチルフェニルアミンなどの第
三アミン、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド
などの第四アミン塩、テトラブチルフォニウムブロマイ
ド、テトラフェニルフォスフォニウムブロマイドなどの
フォスフォニウム塩、ジブチル錫ジラウレートなどの錫
化合物などが好ましく用いられる。

【００５８】本発明の熱融着性組成物を製造する方法は
溶融状態で２軸押出機などで混練する方法が用いられ
る。成分（１）熱可塑性弾性体、（２）ポリエーテルブ
ロックアミド、（３）エポキシ基を分子内に含む弾性重
合体、及び必要により、（ｃ）硬質樹脂及び／又は
（ｂ）エポキシ基の硬化反応促進剤及び／又は（ａ）多
官能化合物を同時に溶融混練してもよい。あるいは、２
軸押出機に成分（１）、（２）と（３）をまずフィード
し溶融混練した後に、（ｃ）及び／又は（ａ）及び／又
は（ｂ）を後段からフィードし溶融混練してもよい。ま
た、（ｃ）硬質樹脂に（ａ）多官能性化合物及び／又は
（ｂ）エポキシ基の硬化反応促進剤を混練し硬質樹脂組
成物を得る場合も、熱融着性組成物を製造する方法と同
様に、硬質樹脂に（ａ）多官能性化合物及び／又は
（ｂ）エポキシ基の硬化反応促進剤を同時に溶融混練し
てもよい。あるいは、２軸押出機に（ｃ）硬質樹脂と
（ａ）多官能性化合物をまずフィードし溶融混練した後
に、（ｂ）エポキシ基の硬化反応促進剤を後段からフィ
ードし溶融混練してもよい。

【００５９】溶融混練には、一般に使用されている１軸
もしくは２軸などの各種押出機、バンバリーミキサー、
ロール、各種ニーダー等の混練装置を用いることができ
る。

【００６０】次に本発明の前記した（２）ポリエーテル
ブロックアミド成分と（３）エポキシ化された芳香族ジ
エン系ブロック共重合体と（１）熱可塑性弾性体成分と
からなる熱融着性に優れた熱融着性熱可塑性弾性体組成
物は、該組成物より相対的に高い硬度をもつ合成樹脂の
成形体部位と熱融着により強固に接合されて、有用な複
合成形体が製造される。かかる複合化の対象となる合成
樹脂成形体は、好ましくはポリカーボネート、ＡＢＳ樹
脂、ＨＩＰＳなどの熱可塑性合成樹脂の成形体である。
これらの樹脂については、（ｃ）硬質樹脂として説明し
たものが使用できる。

【００６１】本発明の熱融着性組成物及びそれからなる
複層成形体を構成する硬質樹脂には、その成形性、物性
を損なわない限りにおいて他の成分、例えば顔料、染
料、補強剤、無機充填剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、耐
候剤、核剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、可塑剤、発泡
剤、オイルなどの添加剤あるいは他の重合体を添加配合
することができる。これら必須成分以外の添加剤の中
で、オイルは成形加工性や柔軟性、表面硬度を調整する
上で有用な添加物であるとして知られている。本発明で
使用できるオイルとしては、パラフィン系及びナフテン
系として分類されているオイルが使用できる。また、無
機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、
タルク、クレー、酸化チタン、カーボンブラック、硫酸
バリウム、酸化亜鉛、水酸化マグネシウム、マイカ、ガ
ラスフレーク、ガラス繊維、ガラスビーズ、ガラスバル
ーン、ステンレス繊維、アルミナなどが使用できる。

【００６２】本発明において硬度の高い合成樹脂から構
成される成形体部位と熱融着性に優れた熱融着性組成物
から構成される成形体部位とを、熱融着により強固に接
合させる方法は、予め硬度の高い合成樹脂かれ構成され
る成形体に、ゴム弾性に優れた本発明の熱融着性組成物
を熱融着させてもよいし、あるいは逆にゴム弾性に優れ
た本発明の熱融着性組成物からなる成形体に、硬度の高
い合成樹脂を熱融着させて複合化された成形体としても
よい。

【００６３】また、硬度の高い合成樹脂から構成される
成形体部位と熱融着性に優れた熱融着性組成物から構成
される成形体部位とを熱融着により接合させる方法は、
いずれでも採用可能である。例えば、射出成形、押出し
成形、ブロー成形、カレンダ成形、圧縮成形、トランス
ファー成形など熱的に融着する条件が設定されているも
のであればいずれでも構わない。これらのうちで、生産
性の観点から射出成形法が望ましい。

【００６４】本発明の熱融着性組成物と硬質樹脂とを複
層成形するには、射出成形機、押出成形機、ブロー成形
機やこれらを組み合わせた成形機が用いられる。射出成
形機を用いて異材質の複層成形を行う方法には、ダブル
（２色とも言われている）成形機を用いる方法と、イン
サート成形による方法がある。ダブル成形機を用いる方
法では、一次材（硬質樹脂）側金型と二次材（熱融着性
組成物）側金型を配列し２個の加熱シリンダーから異材
質の樹脂を交互に射出する。ダブル成形の金型には、コ
ア回転方式とコアバック方式がある。コア回転方式で
は、一次材側金型の可動側のみを１８０°反転させて、
最初に成形した一次材成形品を、次に射出する二次材側
金型のキャビティー部に移動させ、型締めした後に二次
材を充填する空間を形成し、この部分に二次材を充填し
て熱融着させ、複層成形体を得る。一方、コアバック方
式では、金型にスライドコアを組み込み、最初にコアを
前進させて一次材を射出し、次いで、コアを後退させ
て、形成されるキャビティー部に二次材を射出し、熱融
着させ、複層成形体を得る。これらの方式が組み合わさ
った方式も開発されている。また、２個のシリンダーか
ら同時に複層成形体を得る方法も開発されつつある。本
発明の複層成形体は、方式の如何を問わずダブル成形機
を用いた方法により製造できる。

【００６５】インサート成形による方法では、一次材を
先に成形しておき、これを二次材側金型内にインサート
して二次材を射出し、一次材と二次材を熱融着させ、複
層成形体を得ることができる。この方法は金型費が少な
くてすむ特徴があるが、一次材の表面が固化しているた
めに、二次材との分子的な絡み合いが少なく、熱融着性
が低い。この方式でも、熱融着性が高い複層成形体が求
められているが、本発明は、このインサート成形法でも
その優れた熱融着性を有する複層成形体が得られる。

【００６６】押出成形機を用いて異材質の複層成形を行
う方法には、公知の多層押出成形機が用いるられる。ま
た、ブロー成形機を用いて異材質の複層成形を行う方法
には、共押出しによりパリソンを形成する多層押出ブロ
ー成形法と、共射出によりパリソンを形成する多層射出
ブロー成形法とがある。これらの場合も、本発明の複層
成形体は、方式の如何を問わず公知の多層押出ブロー成
形機を用いた方法が使用できる。

【００６７】本発明に係る熱融着性熱可塑性弾性体組成
物は、硬質の合成樹脂成形体との熱融着性に優れてお
り、該熱融着性熱可塑性弾性体組成物からなる層と硬質
の合成樹脂成形体からなる層との複層成形体は、互いに
強固に熱接着した成形体となる。

【００６８】

【実施例】次に本発明を実施例に基いてさらに詳しく説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り実施例に限
定されるものではない。 （硬質樹脂試験片の作成）射出成形機で、本発明の複層
成形体を構成する硬質樹脂を用いて、長さ６０ｍｍ，幅
２５ｍｍ，厚さ２ｍｍの樹脂板を射出成形にて作成し
た。樹脂板作成に使用した樹脂は次の通りである。 Ａ２２００：ポリカーボネート（出光石油化学製タフロ
ンＡ２２００） Ｖ５００：ＡＢＳ（ダイセル化学工業製セビアンＶ５０
０） Ｒ６０：ＨＩＰＳ（ダイセル化学工業製ダイセルスチロ
ールＲ６０） Ｊ１０５Ｗ：ＰＰ（グランドポリマー（株）製、ＰＰ樹
脂） Ｐ５１３Ｖ：Ｍ−ＰＰ（三菱化学（株）製、モデックＡ
Ｐ Ｐ５１３Ｖ（無水マレイン酸変性ＰＰ樹脂）） （複層成形体試験片の作成）上記で得た樹脂板を金型内
にインサートし、この上に表１（ａ）又は表２（ａ）の
ような配合により得られた本発明の熱融着性熱可塑性弾
性体組成物を射出成形し、長さ１２７ｍｍ、幅２５ｍ
ｍ、厚み８ｍｍの板を成形し、試験片を作成した。射出
成形時のインサート物の表面温度は２０℃とした。熱融
着性組成物の各成分としては以下のものを用いた。 成分（Ａ）： ＳＰ１６０（新興化成株式会社製トリブレンＳＰ１６０
（ＳＢＳベースのエラストマー）） ＨＤ１６０（新興化成株式会社製スーパートリブレンＨ
Ｄ１６０（ＳＥＢＳベースのエラストマー）） 成分（Ｂ）： Ｐ５５Ｂ（東洋紡績（株）製、ペルプレン（ポリエステ
ル系熱可塑性エラストマー）） ＰＣＬＨ７（ダイセル化学工業（株）製、ポリカプロラ
クトン） 成分（Ｃ）： ＰＥＢＡＸ２５３３（東レ株式会社製ペバックス２５３
３ＳＡ００（ポリエーテルブロックアミド）） 成分（Ｄ）： エポフレンドＡ１０２０、ダイセル化学工業株式会社製
（エポキシ化スチレン−ブタジエンブロック共重合体、
重量平均分子量約１０万、エポキシ当量約５００） （測定方法）実施例中の物性測定は以下の方法で行っ
た。 熱融着性：この試験片の片末端である熱融着性組成物部
と硬質樹脂インサート物の片末端を互いが９０°に折り
曲げるようにして、引張り試験により、その融着強度を
測定した。引張り速度は５ｍｍ／分とした。言い換える
と、２５ｍｍ幅の１８０°剥離接着強度を測定したこと
になる。熱融着性の単位はＮ／２５ｍｍである。

【００６９】実施例１〜５ 上記（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）を表１（ａ）に示した割合
でブレンドし、シリンダー温度２００℃で東芝機械製同
方向回転二軸押出機ＴＥＭ３５Ｂを用いてペレット化
し、金型に硬質樹脂成形体をインサートした後、熱可塑
性弾性体を射出成形し熱融着複合成形体を作成した。

【００７０】比較例１〜１１ 上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）を表１（ａ）に示
した割合でブレンドし、シリンダー温度２００℃で東芝
機械製同方向回転二軸押出機ＴＥＭ３５Ｂを用いてペレ
ット化し、金型により実施例１〜５と同様に射出成形し
熱融着複合成形体を作成した。実施例１〜５及び比較例
１〜１１で得た熱融着複層成形体の剥離接着強度を前記
測定方法により測定し、結果を表１（ｂ）に示した。

【００７１】

【表１】

【００７２】実施例６〜１０ 上記（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）を表２（ａ）に示した割合
でブレンドし、シリンダー温度２００℃で東芝機械製同
方向回転二軸押出機ＴＥＭ３５Ｂを用いてペレット化
し、金型に硬質樹脂成形体をインサートした後、熱可塑
性弾性体を射出成形し熱融着複合成形体を作成した。

【００７３】比較例１２〜１７ 上記（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）を表２（ａ）に示した割合
でブレンドし、シリンダー温度２００℃で東芝機械製同
方向回転二軸押出機ＴＥＭ３５Ｂを用いてペレット化
し、金型により実施例６〜１０と同様に射出成形し熱融
着複合成形体を作成した。実施例６〜１０及び比較例１
２〜１７で得た熱融着複層成形体の剥離接着強度を前記
測定方法により測定し、結果を表２（ｂ）に示した。

【００７４】

【表２】

【００７５】

【発明の効果】本発明による複層成形体用熱融着性熱可
塑性弾性体組成物は、硬質の合成樹脂成形体、特にポリ
カーボネート、ＡＢＳ樹脂、ＨＩＰＳ樹脂などの成形体
に対して優れた熱融着性を発揮する。本発明による熱融
着性熱可塑性弾性体組成物の層と硬質の合成樹脂成形体
との複層成形体は、高い熱融着性を有する。本発明で得
られた複層成形体は、建材、ＣＤ−ＲＯＭドライバーの
ターンテーブル、自動車ドアのサイドモール、グリップ
部や取っ手部、ホース類、スペーサー、パッキン、エア
バックのカバー、パソコンのキーボードの押しボタン、
消音ギヤ、スポーツシューズソールなどに利用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 69/00 Ｃ０８Ｌ 69/00 77/00 77/00 Ｆターム(参考） 4F100 AK01A AK11B AK12A AK28B AK45A AK46B AK54B AK74A AL02B AL06B AL09B BA02 BA07 BA15 EC03 GB07 GB32 GB48 GB74 JB16B JK10A JK12A JL11 YY00B 4J002 AA00W BB00W BC04W BD03W BN14W BN15W BP01W BP03W CD183 CF04W CF10W CG00W CK02W CL00W CL00X CL08W GC00 GF00 GM00 GN00

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 複合成形体とするために、硬質の合成樹
   脂成形体に熱融着される熱可塑性弾性体組成物であっ
   て、 （１）熱可塑性弾性体１００重量部 （２）ポリエーテルブロックアミド２５〜１５０重量部 （３）エポキシ基を分子内に含む弾性重合体５〜３０重
   量部 からなることを特徴とする熱融着性熱可塑性弾性体組成
   物。
2. 【請求項２】 （３）エポキシ基を分子内に含む弾性重
   合体が、エポキシ化ジエン系ブロック共重合体であるこ
   とを特徴とする請求項１に記載の熱融着性熱可塑性弾性
   体組成物。
3. 【請求項３】 エポキシ化ジエン系ブロック共重合体
   が、ビニル芳香族化合物からなるブロックと、共役ジエ
   ン化合物からなるブロックとからなるブロック共重合体
   またはその部分水素添加物をエポキシ化したものである
   ことを特徴とする請求項２に記載の熱融着性熱可塑性弾
   性体組成物。
4. 【請求項４】 硬質の合成樹脂成形体がポリカーボネー
   ト、ＡＢＳ樹脂、ＨＩＰＳ樹脂から選ばれるものである
   請求項１〜３のいずれかに記載の熱融着性熱可塑性弾性
   体組成物
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載の熱融着
   性熱可塑性組成物からなる層と硬質の合成樹脂成形体と
   の複層成形体。