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JP2001302985A - 電着塗料 - Google Patents

電着塗料

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Publication number
JP2001302985A
JP2001302985A JP2000122439A JP2000122439A JP2001302985A JP 2001302985 A JP2001302985 A JP 2001302985A JP 2000122439 A JP2000122439 A JP 2000122439A JP 2000122439 A JP2000122439 A JP 2000122439A JP 2001302985 A JP2001302985 A JP 2001302985A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin
electrodeposition
parts
electrodeposition paint
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000122439A
Other languages
English (en)
Inventor
Masaru Sugita
賢 杉田
Fumiaki Nakao
文昭 中尾
Katsuhisa Sugizaki
勝久 杉崎
Koji Hirano
浩司 平野
Kazuo Saito
和夫 齋藤
Akio Ikegami
章雄 池上
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kansai Paint Co Ltd
DIC Corp
Original Assignee
Kansai Paint Co Ltd
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kansai Paint Co Ltd, Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd filed Critical Kansai Paint Co Ltd
Priority to JP2000122439A priority Critical patent/JP2001302985A/ja
Priority to CA002344836A priority patent/CA2344836A1/en
Priority to US09/840,088 priority patent/US6784236B2/en
Priority to EP01109459A priority patent/EP1149876A3/en
Publication of JP2001302985A publication Critical patent/JP2001302985A/ja
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 長期間貯蔵した後でも、造膜性にすぐれ、し
かも平滑性、防錆性などの性能にすぐれた塗膜を形成し
うる電着塗料を提供すること。 【解決手段】 ポリオキシアルキレングリコールと脂肪
族モノカルボン酸とのジエステル化合物を含有すること
を特徴とする電着塗料。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、長期間貯蔵した後
でも、造膜性にすぐれ、しかも平滑性、防錆性などの性
能にすぐれた塗膜を形成しうる電着塗料に関する。
【0002】
【従来の技術とその課題】カチオン型又はアニオン型の
電着塗料は有機溶剤を殆ど含有していないので、公害防
止など環境対策に好適であり、つきまわり性にすぐれて
おり、特にカチオン型電着塗料は、耐久性や防食性など
にすぐれた塗膜を形成するので、自動車車体などの導電
性金属の下塗り塗料として広く採用されている。
【0003】電着塗料には、塗膜の造膜性を維持するた
めに、通常、沸点が約120℃以下の低沸点有機溶剤
(例えば、メチルイソブチルケトン(116℃)、メチ
ルエチルケトン(80℃)など)、沸点が120〜20
0℃の親水性溶剤(例えば、ブチルセロソルブ(171
℃)、プロピレングリコールモノメチルエーテル(12
1℃)など)、又は分子量が4000以下の低分子量軟
質樹脂(例えば、キシレン樹脂、ポリプロピレングリコ
ールなど)が配合されている。しかしながら、このよう
な物質を含有せしめた電着塗料は、長時間貯蔵すると、
その造膜性(塗膜形成能)が徐々に低下し、所定の膜厚
に塗装することが困難となり、しかも塗面の平滑性も徐
々に低下するという欠点があり、また、低沸点有機溶剤
又は親水性溶剤を配合することは低VOC化(揮発性有
機化合物の含有率を低くすること)に逆行するので好ま
しくない。
【0004】一方、低VOC化のために、減圧蒸留など
により、電着塗料中に含まれる有機溶剤などの揮発性成
分の含有率を例えば1重量%以下となるまで除去するこ
とも行われているが、そうすると、造膜性が低下し、硬
化塗膜で15μm以上の膜厚に塗装することは困難とな
り、しかも塗膜の平滑性や防食性が低下するおそれがあ
る。また、電着塗料を、自動車外板部などの基材として
多用されている合金メッキ鋼板(亜鉛と鉄との合金メッ
キで被覆された鋼板)に適用し、かつ厚膜に塗装するた
めに通電電圧を高くすると、ガスが発生してピンホ−ル
となり(通称、ガスピン)、塗膜の平滑性が低下すると
いう問題が生じる。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、揮発性
有機溶剤含有量が少なく、かつ造膜性が良好で15μm
以上の厚膜に容易に塗装することができ、しかも合金メ
ッキ鋼板に電着塗装してもガスピンの発生なしに厚膜塗
装が可能な電着塗料、特にカチオン電着塗料を提供する
ことである。
【0006】本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、今
回、電着塗料に特定のジエステル化合物を含有させるこ
とにより、上記目的を達成することができることを見出
し、本発明を完成するに至った。
【0007】かくして、本発明は、ポリオキシアルキレ
ングリコールと脂肪族モノカルボン酸とのジエステル化
合物を含有することを特徴とする電着塗料を提供するも
のである。
【0008】以下、本発明の電着塗料(以下、本塗料と
いう)についてさらに詳細に説明する。
【0009】
【発明の実施の形態】本塗料において使用するジエステ
ル化合物は、ポリオキシアルキレングリコールが有する
2個の末端水酸基に脂肪族モノカルボン酸をエステル化
反応せしめてなる化合物である。ジエステル化合物を構
成するポリオキシアルキレングリコールにおけるアルキ
レン部分としては、例えば、エチレン基、プロピレン
基、ブチレン基などの炭素数が2〜4の直鎖状もしくは
分岐鎖状のアルキレン基が包含され、具体的には、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
ブチレングリコールなどがあげられる。これらのポリオ
キシアルキレングリコールは一般に重量平均分子量が1
50〜1000、特に200〜600の範囲内にあるの
が適している。また。このグリコールと反応せしめる脂
肪族モノカルボン酸としては、炭素数が6〜10、特に
8であるものが作業上及び経済上最も好ましく、具体的
には、ヘキサン酸、ヘプタン酸、カプリル酸、ノナン
酸、デカン酸、2−エチルヘキソイン酸、イソオクチル
酸、ネオデカン酸などがあげられる。
【0010】これらのポリオキシアルキレングリコール
と脂肪族モノカルボン酸とのジエステル化反応はそれ自
体既知の方法で行なうことができ、その際グリコール及
び脂肪族カルボン酸はそれぞれ単独で又は2種以上組み
合わせて使用することができる。得られるジエステル化
物の重量平均分子量は400〜1200、特に450〜
1000の範囲内にあるのが適している。
【0011】ジエステル化物を含有させる電着塗料とし
ては、それ自体既知のカチオン電着塗料、アニオン電着
塗料などがあげられる。
【0012】カチオン電着塗料としては、水酸基などの
架橋性官能基及びカチオン性基が併存するカチオン性樹
脂及び架橋剤を主成分とする水分散液又は水溶液があげ
られる。
【0013】カチオン性樹脂の主骨格を構成する樹脂と
しては、例えば、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリブ
タジエン、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂などがあげ
られる。このうち、エポキシ樹脂を使用し、これにアミ
ンを付加してなるカチオン樹脂が防食性にすぐれている
ので好ましい。
【0014】エポキシ樹脂にアミンを付加してなるカチ
オン樹脂としては、例えば、、エポキシ化合物と、1級
モノ−もしくはポリアミン、2級モノ−もしくはポリア
ミン、1,2級混合ポリアミンなどとの付加物(例えば
米国特許第3984299号明細書参照);エポキシ化
合物とケチミン化された1級アミノ基を有する2級モノ
−またはポリアミンとの付加物(例えば米国特許第40
17438号明細書参照);エポキシ化合物とケチミン
化された1級アミノ基を有するヒドロキシル化合物との
エ−テル化反応生成物(例えば特開昭59−43013
号公報参照)などがあげられる。
【0015】上記のエポキシ化合物は、エポキシ基を1
分子中に少なくとも2個有する化合物であり、その数平
均分子量が400〜4000、特に800〜2000の
範囲内にあり、かつエポキシ当量が190〜2000、
特に400〜1000の範囲内にあるものが適してい
る。そのようなエポキシ化合物は、例えば、ポリフェノ
−ル化合物とエピルロルヒドリンとの反応によって得る
ことができ、ポリフェノ−ル化合物としては、例えば、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2,2−プロパン、
4,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)−1,1−エタン、ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)−1,1−イソブタン、ビス(4−ヒド
ロキシ−tert−ブチルフェニル)−2,2−プロパ
ン、ビス(2−ヒドロキシナフチル)メタン、1,5−
ジヒドロキシナフタレン、ビス(2,4−ジヒドロキシ
フェニル)メタン、テトラ(4−ヒドロキシフェニル)
−1,1,2,2−エタン、4,4−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、フェノ−ルノボラック、クレゾ−ルノ
ボラックなどがあげられる。
【0016】一方、カチオン性樹脂と組み合わせて用い
られる架橋剤としては、例えば、ブロックポリイソシア
ネ−ト化合物やアミノ樹脂などがあげられる。ブロック
ポリイソシアネ−ト化合物としては、ポリイソシアネ−
ト化合物中の実質的にすべてのイソシアネ−ト基がブロ
ック剤との付加反応によりブロックされたものが好まし
く、ここでポリイソシアネ−ト化合物は、1分子中にイ
ソシアネ−ト基を少なくとも2個有する化合物であり、
それ自体既知の芳香族系、肪環族系及び脂肪族系のポリ
イソシアネ−ト化合物、及びこれらのポリイソシアネ−
ト化合物の過剰量にグリコ−ルやトリオ−ルなどの低分
子量活性水素含有化合物を反応させて得られる末端イソ
シアネ−ト基をもつプレポリマ−などがあげられる。ブ
ロック剤としては、ラクタム系、オキシム系、フェノ−
ル系、脂肪族アルコ−ル系、芳香族アルキルアルコ−ル
系、エ−テルアルコ−ル系などそれ自体既知のものを使
用することができる。
【0017】カチオン性樹脂と架橋剤との比率は、両成
分の合計固形分重量を基準にして、一般に、カチオン性
樹脂は50〜90%、特に65〜80%、そして架橋剤
は50〜10%、特に35〜20%の範囲内にあるのが
適している。カチオン性樹脂は、ギ酸、酢酸、乳酸など
の水溶性有機酸で中和することにより、水溶化又は水分
散化することができる。
【0018】カチオン電着塗料へのジエステル化合物の
配合方法は特に制限されるものではなく、例えば、カチ
オン性樹脂や架橋剤に予め混合する、カチオン性樹脂と
架橋剤の乳化配合時に混合する、顔料分散時に混合する
などにより行なうことができる。ジエステル化合物の配
合量は、通常、カチオン電着塗料の樹脂固形分100重
量部あたり0.5〜20重量部、特に1〜10重量部の
範囲内が適している。
【0019】カチオン電着塗料には、さらに必要に応じ
て、着色顔料、防錆顔料、体質顔料、有機溶剤、ハジキ
防止剤、界面活性剤、触媒、インヒビタ−、レオロシ−
コントロ−ル剤、顔料分散剤などを適宜含有せしめるこ
とができる。
【0020】このうち、防錆顔料としては、例えば、亜
鉛末、りん酸亜鉛、りん酸カルシウム、りん酸アルミニ
ウム、トリポリりん酸アルミニウムのようなポリりん酸
アルミニウム、オルトりん酸アルミニウム、オルトりん
酸カルシウム、ホウ酸系防錆顔料、アルカリ土類金属、
酸化亜鉛など、又はこれらから選ばれる少なくとも1種
と酸化鉄との複合酸化物、タングステン酸系防錆顔料、
亜りん酸系防錆顔料、次亜りん酸系防錆顔料、亜硝酸系
防錆顔料、バナジン酸系防錆顔料、ぎ酸亜鉛、酢酸亜
鉛、オクテン酸亜鉛などを使用することができる。さら
に、Zr(OH)4、Mg4Al2(OH)12CO3・3H2
O、Mg6Al2(OH)16CO3・5H2O、Mg6Al7
(OH)16CO3・4H2Oで示される化合物や、また、
乳酸ビスマス、ケイ酸ビスマス、トリフェニルビスマ
ス、没食子酸ビスマス、水酸化ビスマス、三酸化ビスマ
ス、硝酸ビスマス、安息香酸ビスマス、クエン酸ビスマ
ス、オキシ炭酸ビスマスのようなビスマス含有化合物も
防錆顔料として使用することができる。
【0021】ジエステル化合物を含有する本発明のカチ
オン電着塗料は、例えば、脱イオン水などを加えて固形
分含有率を5〜40重量%、好ましくは10〜25重量
%とし、pHを5.5〜9、好ましくは5.5〜7に調
整して電着浴とし、浴温15〜35℃で、負荷電圧10
0〜400Vの条件で、被塗物を陰極として浸漬し通電
することによってカチオン電着塗装することができる。
通電後、電着浴から被塗物を引上げ、水洗してから、約
100〜約200℃、好ましくは約140〜約180℃
で10〜40分間程度加熱して塗膜を硬化させることが
できる。その膜厚は硬化塗膜で5〜100μm、特に1
5〜40μmであることが好ましい。ジエステル化合物
を含有する本発明のカチオン電着塗料は、合金メッキ鋼
板に塗装しても、ガスピンなどを発生することなく、硬
化塗膜を基準に15μm以上の膜厚が容易に得られる。
【0022】他方、本発明に従いジエステル化合物を含
有せしめることのできるアニオン電着塗料としては、例
えば、中和されたカルボキシル基を有するアニオン性樹
脂及び架橋剤を主成分とする水分散液又は水溶液からな
るそれ自体既知のアニオン電着塗料を使用することがで
きる。
【0023】該アニオン性樹脂としては、通常のアニオ
ン電着塗料に配合されているそれ自体既知のものを使用
することができるが、特に、カルボキシル基及び水酸基
を有するアニオン性アクリル樹脂を使用すると、耐候
性、平滑性などにすぐれた塗膜を形成する電着塗料が得
られるので好適である。また、アニオン性樹脂として、
カルボキシル基及び水酸基を有するポリエステル樹脂、
ポリウレタン樹脂、ビニル樹脂なども使用することがで
きる。
【0024】アニオン性樹脂は、カルボキシル基を、ア
ンモニア、ジエチルアミン、エチルエタノ−ルアミン、
ジエタノ−ルアミン、モノエタノ−ルアミン、モノプロ
パノ−ルアミン、イソプロパノ−ルアミン、エチルアミ
ノエチルアミン、ヒドキシエチルアミン、ジエチレント
リアミンなどの有機アミン、カセイソ−ダ、カセイカリ
などのアルカリ金属水酸化物などの中和剤で中和するこ
とにより水溶化又は水分散化することができる。
【0025】これらのアニオン性樹脂は、一般に、約1
0〜約200mgKOH/gの範囲内の酸価および、約
30〜約300mgKOH/gの範囲内の水酸基価を有
することが好ましい。また、数平均分子量は10000
以下、特に4000〜8000の範囲内にあることが適
している。
【0026】アニオン性樹脂と組み合わせて用いられる
架橋剤としては、例えば、メラミン樹脂、ブロックポリ
イソシアネ−ト化合物、ポリオキサゾリン化合物などが
あげられるが、中でもメラミン樹脂が特に好ましい。
【0027】メラミン樹脂としては、メラミンにホルム
アルデヒドなどを反応させることにより得られるメチロ
ールメラミンのメチロ−ル基の一部もしくは全部に炭素
数1〜10の1価アルコ−ルの少なくとも1種で変性さ
れたエ−テル化メラミン樹脂を使用することができる。
かかるメラミン樹脂は、1核体〜多(約2〜約5)核体
のものが50重量%以上占めるものが好ましく、また、
メラミン樹脂中にはイミノ基、メチロ−ル基、その他の
官能基を有するものが含まれていても差支えない。
【0028】ブロックポリイソシアネ−ト化合物は、ポ
リイソシアネ−ト化合物のイソシアネ−ト基をブロック
剤で封鎖したものであって、具体的には、前記カチオン
電着塗料について例示した化合物を好適に使用すること
ができる。このものは、加熱すると、ブロック剤が解離
し、遊離のイソシアネ−ト基が再生され、それがアニオ
ン樹脂中の水酸基などの活性水素と架橋反応する。
【0029】アニオン性樹脂と架橋剤との比率は、この
両成分の合計固形分重量に基づいて、一般に、アニオン
性樹脂は50〜90重量%、特に60〜80重量%、そ
して架橋剤は50〜10重量%、特に40〜20重量%
の範囲内にあるのが適している。
【0030】アニオン電着塗料として、また、紫外線な
どの活性エネルギ−線の照射により架橋硬化するアニオ
ン性樹脂や、紫外線照射と加熱により架橋硬化するアニ
オン性樹脂を含有する塗料などを使用することもでき
る。
【0031】アニオン電着塗料へのジエステル化合物の
配合方法は特に制限されるものではなく、例えば、アニ
オン性樹脂や架橋剤に予め混合する、アニオン性樹脂と
架橋剤の乳化配合時に混合する、顔料分散時に混合する
などにより行なうことができる。ジエステル化合物の配
合量は、通常、アニオン電着塗料の樹脂固形分100重
量部あたり0.5〜20重量部、特に1〜10重量部の
範囲内が適している。
【0032】アニオン電着塗料には、さらに必要に応じ
て、着色顔料、上記のカチオン電着塗料について例示し
た如き防錆顔料、体質顔料、有機溶剤、中和用の酸、ハ
ジキ防止剤、界面活性剤、触媒、インヒビタ−、レオロ
シ−コントロ−ル剤、顔料分散剤などを適宜含有せしめ
ることができる。
【0033】ジエステル化合物を含有する本発明のアニ
オン電着塗料は、例えば、脱イオン水などを加えて浴固
形分濃度を3〜40重量%、好ましくは5〜25重量%
とし、さらに、pHを6〜9、好ましくは6.5〜8、
浴温度を15〜40℃、好ましくは15〜30℃に調整
して電着浴とし、被塗物を陽極として浸漬し、1〜40
0Vの一定電圧の直流電流を印加するか、または1〜4
00mAの一定電圧又は電流を印加することによってア
ニオン電着塗装することができる。その際、通電開始よ
り所定電圧又は電流を印加してもよく、また、1〜30
秒を要して徐々に所定電流又は所定電圧まで上昇させて
もよい。さらに、通電時間は30秒〜5分程度が適当で
あり、得られる膜厚は硬化塗膜で5〜100μm、特に
15〜40μmであることが好ましい。
【0034】電着塗装後、電着浴から被塗物を引上げ、
水洗したのち、加熱するか又は活性エネルギ−を照射す
るか、又は加熱と照射の両方によって塗膜を硬化せしめ
ることができる。硬化は約100〜約200℃、好まし
くは約120〜約180℃の温度で、10〜60分間程
度加熱することにより行うことができる。一方、活性エ
ネルギ−線としては、例えば、紫外線、レ−ザ−線、エ
ックス線、電子線、イオンビ−ム線などがあげられる。
【0035】本塗料の塗装時における揮発性有機溶剤の
含有率を低くするために、本塗料中に含まれる有機溶剤
(例えば、沸点130℃以下の有機溶剤)を減圧除去な
どであらかじめ除去しておくことが好ましい。減圧除去
を容易に行なわしめるために前記カチオン性樹脂及びア
ニオン性樹脂の製造時に使用する有機溶剤として、沸点
が130℃以下の揮発性有機溶剤を使用することが好ま
しい。かかる沸点を有する有機溶剤としては、例えば、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソプ
ロパノ−ルなどがあげられる。減圧の程度としては−7
00mmHgより低い圧力が好ましい。
【0036】ジエステル化物を含有せしめてなる本塗料
は、揮発性有機溶剤の含有率が1重量%以下、好ましく
は0.5重量%以下であっても、つきまわり性(電着塗
装)や造膜性にすぐれ、しかも防食性、平滑性の良好な
塗膜を形成することができる。特に、合金メッキ鋼板に
カチオン電着塗装する場合でも、硬化塗膜で15μm以
上、特に20μm以上の厚膜に塗装することが可能とな
り、ガスピンの発生が認められない。これらの特性は、
本塗料を長期間貯蔵した後であっても変化することがな
い。かくして、本発明によれば、塗膜の防食性や平滑性
などをなんら低下させることなく、揮発性有機溶剤の含
有率を1重量%以下にすることができ、低VOC化を達
成することができる。
【0037】本発明のカチオン電着塗料及びアニオン電
着塗料は下塗り塗料として使用することが好ましい。
【0038】
【発明の効果】以上に述べた本発明のジエステル化物を
含有する電着塗料は、長期間貯蔵された後であっても、
塗膜性能を劣化させずに、従来に比べて揮発性有機溶剤
含有率を半減もしくはそれ以下にすることができる。例
えば、カチオン電着塗料では1重量%又はそれ以下に、
そしてアニオン電着塗料では3重量%又はそれ以下に
し、かつ通常の塗装条件で塗装しても、つきまわり性や
防食性などを低下させることなく、塗膜の造膜性にすぐ
れ、平滑性の良好な塗膜を形成することができる。特
に、合金メッキ鋼板に塗装する場合、ガスピンを発生さ
せることなく、硬化塗膜で15μm以上、特に17〜5
0μmの膜厚に塗装することが可能である。このよう
に、本発明によれば、防食性や平滑性などを低下させる
ことなく、揮発性有機溶剤の含有率が1重量%以下であ
る電着塗料が提供され、低VOC化を達成することがで
きる。
【0039】
【実施例】以下、実施例及び比較例をあげて本発明をさ
らに具体的に説明するが、本発明はこれによって限定さ
れるものではない。部および%は原則として重量基準で
あり、また、塗膜の膜厚は硬化塗膜に基づくものであ
る。
【0040】1.試 料 1)電着塗料 a):「エポン1004」(油化シェル社製、商品名、
ビスフェノ−ルA型エポキシ樹脂、エポキシ当量約95
0)1900部をメチルイソブチルケトン1012部に
溶解し、80〜100℃に加熱してからジエチルアミン
124部を滴下し、ついで110℃で2時間保持してア
ミン価47のアミン付加エポキシ樹脂を得た。一方、ア
ミン価100のダイマ−酸タイプポリアミド樹脂(「バ
−サミド460」ヘンケル白水社製、商品名)1000
部をメチルイソブチルケトン429部に溶かし、130
〜150℃に加熱還流し、生成水を留去して該アミド樹
脂の末端アミノ基をケチミンに変えたものを150℃で
約3時間保持し、水の留出が停止してから60℃に冷却
する。ついでこのものを前記アミン付加エポキシ樹脂に
加えて100℃に加熱し、1時間保持後室温に冷却して
固形分68%およびアミン価65のカチオン電着塗料用
アミン付加エポキシ樹脂−ポリアミド変性樹脂のワニス
を得た。
【0041】b)「エレクロン#7200」(関西ペイ
ント社製、ポリブタジエン/エポキシ樹脂脂肪酸エステ
ル/アマニ油混合物に無水マレイン酸を反応させ得られ
る酸価約80mgKOH/gの不飽和樹脂100部(固
形分)、顔料ペ−スト(注1)72.5部を加えたの
ち、脱イオン水を加えてなるアニオン電着塗料。固形分
含有率13%、pH8.1)。
【0042】(注1)顔料ペ−スト:不飽和樹脂5部
(固形分)、導電剤(「バルカンXC72」)10部、
水酸化ビスマス3部、ジオクチルスズオキサイド3部及
び水35部を加えて、混合・分散してなるペ−スト。
【0043】2.実施例及び比較例 実施例 1〜5及び比較例 1〜4 カチオン電着塗料用ワニス103部(樹脂固形分で70
部)、トリレンジイソシアネートのの2−エチルヘキシ
ルアルコ−ルブロック化物30部、ジエステル化合物
(組成及び配合量は表1に示す)及び10%酢酸水溶液
15部を均一に混合した後、強く撹拌しながら、脱イオ
ン水150部を約15分かけて滴下し、固形分含有率3
4%のカチオン電着用エマルジョンを得た。ついで、こ
のエマルジョンを30〜40℃において減圧し、最終の
カチオン電着塗料中の揮発性有機溶剤の含有率が0.5
%以下になるように「脱ソルベント」を行った。その
後、この脱ソルベントで除去された有機溶剤や水などの
合計と同量の脱イオン水を加えてなるエマルジョン30
0部に顔料ペ−スト(注2)71部を撹拌しながら加
え、さらに脱イオン水で希釈して固形分含有率20%の
カチオン電着塗料を得た。
【0044】(注2)顔料ペ−スト:カチオン電着塗料
用ワニス5部、10%酢酸水溶液2.6部、酸化チタン
17部、水酸化ビスマス2部、精製クレ−8部、カ−ボ
ンブラック0.3部及び脱イオン水36.5部からなる
分散液。固形分含有率43%。
【0045】実施例 6 アニオン電着塗料の樹脂固形分100部あたり、ポリエ
チレングリコール(平均分子量200)のジオクトエー
ト(平均分子量452)を2部配合してアニオン電着塗
料を得た。
【0046】比較例 5 実施例6で用いたと同じポリエチレングリコールジオク
トエートを配合する前のアニオン電着塗料を準備した。
【0047】3.性能試験結果 上記の実施例及び比較例で得た電着塗料の組成及び性能
試験結果を表1に示す。表1における性能試験方法は下
記のとおりである。
【0048】揮発性有機溶剤含有率:固形分含有率20
%のカチオン電着塗料中の揮発性有機溶剤の含有率
(%)をガスクロマトグラフィを用いて測定した。ここ
で、揮発性有機溶剤は、105℃で3時間加熱して不揮
発分が0%になる有機溶剤のことである。実施例で用い
たジエステル化合物をこの条件で加熱すると不揮発分は
98%以上である。
【0049】つきまわり性:大きさ70×150×0.
8mmの鋼板を4枚準備し、このうち3枚の中央部に直
径8mmの開穴部を設ける。開穴部を有する鋼板3枚を
陽極側から順次遠ざかるように20mm間隔で並べ、最
も遠い位置に開孔部を設けない鋼板1枚を置き、そして
最も先頭の鋼板と陽極との距離を110mmとした。陽
極側から見て、最も手前にある開孔部を設けた鋼板の陽
極側をA面とし、最も遠い位置にある開孔部を設けない
鋼板の陽極側をG面とする。このG面での電着塗膜の厚
さ(硬化塗膜)を測定した(BOX法)。この膜厚が厚
いとつきまわり性が良好であることを示す。電着条件
は、浴温28℃、電圧250V、通電時間180秒であ
る。○:G面での膜厚が10μm以上、△:G面での膜
厚が5〜9μm、×:G面での膜厚が4μm以下であ
る、ことを示す。この試験はカチオン電着塗料について
のみ行なった。
【0050】造膜性:脱脂した鋼板に、浴温28℃、通
電時間180秒で電着塗装し、水洗後、170℃で30
分加熱して硬化して形成された塗膜の膜厚(μm)を調
べた。塗装時の負荷電圧は、カチオン電着塗料で250
V、アニオン電着塗料で150Vである。
【0051】ガスピン性:浴温28℃、硬化塗膜の膜厚
が17μmになるような負荷電圧で、合金亜鉛メッキ鋼
板に塗装し、水洗後、170℃で30分間加熱し硬化し
た塗面100c あたりのピンホ−ル発生個数をしらべ
た。○:ピンホ−ル発生なし、△:ピンホ−ル5〜10
個発生、×:ピンホ−ル10個以上発生、を示す。
【0052】平滑性:脱脂した鋼板に、浴温28℃で、
硬化塗膜の膜厚が17μmになるような負荷電圧で塗装
し、水洗後、170℃で30分間加熱し硬化した塗面を
目視で判定した。○:平滑性良好、△:平滑性少し劣
る、×:平滑性非常に劣る、ことを示す。
【0053】表中、「初期」は製造後30℃で3日間開
放攪拌した直後の電着塗料、「貯蔵後」は製造後30℃
で10日間開放攪拌した直後の電着塗料を意味する。表
中のジエステル化合物 1)〜9)の組成は下記のとお
りである。
【0054】1):ポリエチレングリコール(平均分子
量200)のジオクトエートで、平均分子量は452。
【0055】2):ポリエチレングリコール(平均分子
量300)のジオクトエートで、平均分子量は552。
【0056】3):ポリエチレングリコール(平均分子
量400)のジオクトエートで、平均分子量は652。
【0057】4):ポリエチレングリコール(平均分子
量600)のジオクトエートで、平均分子量は852。
【0058】5):ポリプロレングリコール(平均分子
量400)のジオクトエートで、平均分子量は652。
【0059】6):ポリエチレングリコール(平均分子
量400)。(比較用) 7):ポリエチレングリコール(平均分子量200)の
ジベンゾエートで、平均分子量は408。(比較用) 8):ジエチレングリコールモノブチルエーテル(平均
分子量162)。(比較用)
【0060】
【表1】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中尾 文昭 神奈川県平塚市東八幡4丁目17番1号 関 西ペイント株式会社内 (72)発明者 杉崎 勝久 神奈川県平塚市東八幡4丁目17番1号 関 西ペイント株式会社内 (72)発明者 平野 浩司 神奈川県平塚市東八幡4丁目17番1号 関 西ペイント株式会社内 (72)発明者 齋藤 和夫 千葉県千葉市中央区東千葉1−3−3− 308 (72)発明者 池上 章雄 大阪府堺市八田北町10−31−20−308 Fターム(参考) 4J038 CA021 CG001 DB001 DB391 DD001 DD121 DG001 GA03 GA06 JA57 KA03 MA09 MA10 MA14 NA03 NA24 NA26 PA04 PB07 PC02

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ポリオキシアルキレングリコールと脂肪
    族モノカルボン酸とのジエステル化合物を含有すること
    を特徴とする電着塗料。
  2. 【請求項2】 ジエステル化合物が400〜1200の
    重量平均分子量を有することを特徴とする請求項1に記
    載の電着塗料。
  3. 【請求項3】 脂肪族モノカルボン酸が炭素数6〜10
    の脂肪族モノカルボン酸であることを特徴とする請求項
    1又は2に記載の電着塗料。
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