JP2001302249A - Whisker-like metal compound and whisker-like metal compound oxide and method for producing the compounds - Google Patents
Whisker-like metal compound and whisker-like metal compound oxide and method for producing the compoundsInfo
- Publication number
- JP2001302249A JP2001302249A JP2000123273A JP2000123273A JP2001302249A JP 2001302249 A JP2001302249 A JP 2001302249A JP 2000123273 A JP2000123273 A JP 2000123273A JP 2000123273 A JP2000123273 A JP 2000123273A JP 2001302249 A JP2001302249 A JP 2001302249A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- whisker
- metal compound
- composite oxide
- hydroxide
- metal composite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 title claims abstract 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title abstract 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 8
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract 4
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical group [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract 3
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 claims abstract 3
- 235000014413 iron hydroxide Nutrition 0.000 claims abstract 3
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical group [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical group [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract 2
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 239000011029 spinel Substances 0.000 claims abstract 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- 239000002905 metal composite material Substances 0.000 claims 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims 1
- SRWMQSFFRFWREA-UHFFFAOYSA-M zinc formate Chemical compound [Zn+2].[O-]C=O SRWMQSFFRFWREA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract 1
- -1 organic acid metal compound Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 abstract 1
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Compounds Of Iron (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、高温材料、制動材
料、プラスチック、ゴム等の補強フィラー、電磁波吸収
材料等として有用なウィスカー状金属複合酸化物、及び
そのウィスカー状金属複合酸化物の前駆体として有用な
ウィスカー状金属化合物、並びにそれらの製造方法に関
するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a whisker-like metal composite oxide useful as a high-temperature material, a braking material, a reinforcing filler such as plastic or rubber, an electromagnetic wave absorbing material, and the like, and a precursor of the whisker-like metal composite oxide. Whisker-like metal compounds which are useful as a compound, and methods for producing them.
【0002】[0002]
【従来の技術】スピネルは立方晶型の結晶構造を有し、
熱力学的に安定な化合物として知られており、高温材料
として見直されつつある。このスピネルの製造方法とし
て、近年、金属アルコキシド化合物やメカノケミカル反
応を利用した方法が盛んに研究なされている。2. Description of the Related Art Spinel has a cubic crystal structure.
Known as a thermodynamically stable compound, it is being reviewed as a high-temperature material. As a method for producing this spinel, a method utilizing a metal alkoxide compound or a mechanochemical reaction has been actively studied in recent years.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】ところが、金属アルコ
キシド化合物やメカノケミカル反応を利用した方法の場
合、コストの面、手間の面から実用性が低いという問題
があった。また、得られるスピネルの形態は、均一でな
く、形態が制御されたものではなかった。However, in the case of a method utilizing a metal alkoxide compound or a mechanochemical reaction, there is a problem that the method is not practical because of cost and labor. Also, the morphology of the obtained spinel was not uniform and the morphology was not controlled.
【0004】本発明は、上記のような従来技術に存在す
る問題点に着目してなされたものである。その目的とす
るところは、形態が制御され、高温材料等として好適に
使用することができるウィスカー状金属複合酸化物、及
びそのウィスカー状金属複合酸化物の前駆体として有用
なウィスカー状金属化合物、並びにそれらを容易かつ安
価に製造することができるウィスカー状金属化合物及び
ウィスカー状金属複合酸化物の製造方法を提供すること
にある。The present invention has been made by focusing on the problems existing in the prior art as described above. Its purpose is to control the form, whisker-like metal composite oxides that can be suitably used as high-temperature materials and the like, and whisker-like metal compounds useful as precursors of the whisker-like metal composite oxide, and An object of the present invention is to provide a method for producing a whisker-like metal compound and a whisker-like metal composite oxide which can be easily and inexpensively produced.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、請求項1に記載の発明は、マグネシウム、マンガ
ン、ニッケル又は亜鉛のギ酸塩、酢酸塩、プロピオン酸
塩又は水酸化物と、水酸化アルミニウム及び水酸化鉄の
少なくとも一方とを混合して水熱処理することにより製
造されることを要旨とする。In order to achieve the above object, the invention as defined in claim 1 comprises a magnesium, manganese, nickel or zinc formate, acetate, propionate or hydroxide, The gist of the present invention is that it is manufactured by mixing at least one of aluminum hydroxide and iron hydroxide and performing a hydrothermal treatment.
【0006】請求項2に記載の発明は、マグネシウム、
マンガン、ニッケル又は亜鉛のギ酸塩、酢酸塩、プロピ
オン酸塩又は水酸化物と、水酸化アルミニウム及び水酸
化鉄の少なくとも一方とを混合して水熱処理することを
要旨とする。According to a second aspect of the present invention, there is provided a method for producing
The gist of the present invention is to mix and mix manganese, nickel, or zinc formate, acetate, propionate, or hydroxide with at least one of aluminum hydroxide and iron hydroxide, followed by hydrothermal treatment.
【0007】請求項3に記載の発明は、下記式(1)で
表され、スピネル型構造を有することを要旨とする。 AB2-xCxO4 …(1) (式中、Aはマグネシウム、マンガン、ニッケル又は亜
鉛原子、Bは鉄原子、Cはアルミニウム原子を示し、x
は0<x≦2の範囲である。) 請求項4に記載の発明は、請求項1のウィスカー状金属
化合物を500〜1600℃の温度で焼成することを要
旨とする。According to a third aspect of the present invention, the gist is represented by the following formula (1) and has a spinel structure. AB 2-x C x O 4 (1) (where A is a magnesium, manganese, nickel or zinc atom, B is an iron atom, C is an aluminum atom, and x
Is in the range of 0 <x ≦ 2. The gist of the invention described in claim 4 is that the whisker-like metal compound of claim 1 is fired at a temperature of 500 to 1600 ° C.
【0008】[0008]
【発明の実施の形態】以下、本発明を具体化した一実施
形態を詳細に説明する。本実施形態におけるウィスカー
状金属化合物は、マグネシウム、マンガン、ニッケル又
は亜鉛のギ酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩又は水酸化物
(以降、これらをまとめて有機酸金属化合物ともいう)
と、水酸化アルミニウム及び水酸化鉄の少なくとも一方
とを混合して水熱処理することにより製造される。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS One embodiment of the present invention will now be described in detail. The whisker-like metal compound in the present embodiment is formate, acetate, propionate or hydroxide of magnesium, manganese, nickel or zinc (hereinafter collectively referred to as an organic acid metal compound).
And at least one of aluminum hydroxide and iron hydroxide and then subjected to hydrothermal treatment.
【0009】ここで、ウィスカー状金属化合物とは、水
酸化アルミニウム及び水酸化鉄の少なくとも一方と有機
酸金属化合物とを混合して水熱処理したときに生成する
反応生成物であり、ウィスカー状の形態を有するAlO
OH(ベーマイト)又はFeOOHをいう。水酸化アル
ミニウムと有機酸金属化合物とを混合して水熱処理した
場合にはウィスカー状ベーマイトが得られ、水酸化鉄と
有機酸金属化合物とを混合して水熱処理した場合にはウ
ィスカー状FeOOHが得られる。また、水酸化アルミ
ニウムと水酸化鉄と有機酸金属化合物とを混合して水熱
処理した場合にはウィスカー状ベーマイトとウィスカー
状FeOOHの混合物が得られる。Here, the whisker-like metal compound is a reaction product formed when at least one of aluminum hydroxide and iron hydroxide and an organic acid metal compound are mixed and subjected to hydrothermal treatment, and the whisker-like metal compound is formed. AlO having
OH (boehmite) or FeOOH. When aluminum hydroxide and an organic acid metal compound are mixed and hydrothermally treated, whisker-like boehmite is obtained. When iron hydroxide and an organic acid metal compound are mixed and hydrothermally treated, whisker-like FeOOH is obtained. Can be When aluminum hydroxide, iron hydroxide and an organic acid metal compound are mixed and subjected to hydrothermal treatment, a mixture of whisker-like boehmite and whisker-like FeOOH is obtained.
【0010】ウィスカー状金属化合物には、有機酸金属
化合物に由来するマグネシウム、マンガン、ニッケル及
び亜鉛原子から選ばれる少なくとも一種の元素がドープ
している。ここでドープとは、ウィスカー状金属化合物
に結合又はインターカレートしていることをいう。The whisker-like metal compound is doped with at least one element selected from magnesium, manganese, nickel and zinc atoms derived from the organic acid metal compound. Here, the dope means that it is bonded or intercalated to the whisker-like metal compound.
【0011】また、ウィスカー状ベーマイトは、400
〜500℃の温度範囲において脱水による吸熱が起こ
る。これは、高純度ベーマイトの場合(540℃)に比
べて低い温度であり、熱力学的に導かれる理論値(39
0℃付近)に近い値である。吸熱が低い温度で起こる理
由としては、微細な結晶に制御されたことにより容易に
脱水が起こるようになったためと推測される。The whisker-like boehmite is 400
In the temperature range of -500 ° C, endothermic occurs due to dehydration. This is a lower temperature than the case of high-purity boehmite (540 ° C.), and is a thermodynamically derived theoretical value (39).
(Near 0 ° C). The reason that the endotherm occurs at a low temperature is presumed to be that dehydration is easily caused by controlling to fine crystals.
【0012】有機酸金属化合物と、水酸化アルミニウム
及び水酸化鉄の少なくとも一方との混合割合は、有機酸
金属化合物が水酸化アルミニウムと水酸化鉄の合計量に
対して10〜60モル%の範囲となるように設定するの
が好ましい。有機酸金属化合物が水酸化アルミニウムと
水酸化鉄の合計量に対して10モル%未満の場合は、反
応生成物の形態をウィスカー状に制御できないおそれが
ある。逆に60モル%を超えると、有機酸金属化合物が
過剰であることから経済的でない。The mixing ratio of the organic acid metal compound and at least one of aluminum hydroxide and iron hydroxide is in the range of 10 to 60 mol% based on the total amount of aluminum hydroxide and iron hydroxide. It is preferable to set so that When the amount of the organic acid metal compound is less than 10 mol% based on the total amount of aluminum hydroxide and iron hydroxide, the form of the reaction product may not be controlled in a whisker shape. Conversely, if it exceeds 60 mol%, it is not economical because the organic acid metal compound is excessive.
【0013】水熱処理の際の温度は、110〜250℃
の範囲が好ましく、170〜220℃の範囲がより好ま
しい。110℃未満では、反応生成物の形態をウィスカ
ー状に制御できないおそれがあり、逆に250℃を超え
ると不経済となるため好ましくない。The temperature during the hydrothermal treatment is 110 to 250 ° C.
Is preferable, and the range of 170 to 220 ° C. is more preferable. If the temperature is lower than 110 ° C., the form of the reaction product may not be controlled in a whisker shape.
【0014】また、処理時間は、好ましくは2〜48時
間、より好ましくは12〜48時間、特に好ましくは2
4〜48時間である。2時間で反応はほぼ完結するが、
さらに処理時間を延長させることで、反応生成物の結晶
を大きく成長させることができる。The treatment time is preferably 2 to 48 hours, more preferably 12 to 48 hours, particularly preferably 2 to 48 hours.
4 to 48 hours. The reaction is almost complete in 2 hours,
By further extending the treatment time, crystals of the reaction product can be grown larger.
【0015】なお、反応生成物の結晶サイズを大きくす
るためには、反応原料である水酸化アルミニウム又は水
酸化鉄の一次粒子サイズを大きくすればよい。次に、ウ
ィスカー状金属複合酸化物について説明する。In order to increase the crystal size of the reaction product, the primary particle size of aluminum hydroxide or iron hydroxide as a reaction raw material may be increased. Next, the whisker-like metal composite oxide will be described.
【0016】本実施形態におけるウィスカー状金属複合
酸化物は、下記式(1)で表され、スピネル型構造、即
ちスピネル(MgAl2O4)と同型の結晶構造を有して
いる。The whisker-like metal composite oxide in this embodiment is represented by the following formula (1) and has a spinel structure, that is, a crystal structure of the same type as spinel (MgAl 2 O 4 ).
【0017】AB2-xCxO4 …(1) 式中、Aはマグネシウム、マンガン、ニッケル又は亜鉛
原子、Bは鉄原子、Cはアルミニウム原子を示す。ま
た、xは0<x≦2の範囲である。) 本実施形態におけるウィスカー状金属複合酸化物は、上
記のウィスカー状金属化合物を焼成することにより製造
される。AB 2-x C x O 4 (1) wherein A is a magnesium, manganese, nickel or zinc atom, B is an iron atom, and C is an aluminum atom. X is in the range of 0 <x ≦ 2. The whisker-like metal composite oxide in the present embodiment is produced by firing the above-mentioned whisker-like metal compound.
【0018】このときの焼成温度は、500〜1600
℃、好ましくは500〜1200℃の範囲に設定され
る。一般的に500℃未満ではウィスカー状金属複合酸
化物を得ることが困難であり、1600℃を超えると不
経済である。The firing temperature at this time is 500-1600.
° C, preferably in the range of 500 to 1200 ° C. Generally, it is difficult to obtain a whisker-like metal composite oxide at a temperature lower than 500 ° C, and it is uneconomical at a temperature higher than 1600 ° C.
【0019】また、焼成時間は、1〜3時間が好まし
い。1時間未満では焼成が不十分となるおそれがあり、
逆に3時間を超えると不経済的となるため好ましくな
い。なお、一部、水熱処理のみでウィスカー状金属複合
酸化物が生成される場合(例えばZnFe1.8Al0.2O
4)がある。この場合はウィスカー状金属複合酸化物を
得るために焼成を必要としない。The firing time is preferably 1 to 3 hours. If it is less than 1 hour, the firing may be insufficient,
Conversely, if the time exceeds 3 hours, it becomes uneconomical, which is not preferable. In some cases, a whisker-like metal composite oxide is formed only by hydrothermal treatment (for example, ZnFe 1.8 Al 0.2 O
4 ) There is. In this case, firing is not required to obtain a whisker-like metal composite oxide.
【0020】以上詳述した本実施形態によれば次のよう
な効果が発揮される。 ・ 本実施形態におけるウィスカー状金属複合酸化物
は、水酸化アルミニウムと水酸化鉄の少なくとも一方と
有機酸金属化合物とを混合して水熱処理することにより
得られるウィスカー状金属化合物を500〜1600℃
の温度で焼成することにより製造される。このため、金
属アルコキシド化合物やメカノケミカル反応を利用した
製造方法に比べて容易かつ安価にウィスカー状金属複合
酸化物を製造することができる。According to the embodiment described above, the following effects can be obtained. The whisker-like metal composite oxide in the present embodiment is obtained by mixing at least one of aluminum hydroxide and iron hydroxide with an organic acid metal compound and subjecting the mixture to hydrothermal treatment at 500 to 1600 ° C.
It is manufactured by firing at a temperature of For this reason, a whisker-like metal composite oxide can be easily and inexpensively manufactured as compared with a manufacturing method using a metal alkoxide compound or a mechanochemical reaction.
【0021】・ 本実施形態におけるウィスカー状金属
複合酸化物は、スピネル型構造を有しているため難焼結
性であり、高温材料等として好適に使用することができ
る。具体的には、バルキーであるため保温を兼ねた耐火
物として好適に使用することができる。また、キャスタ
ブル耐火物の補強材としても使用できる。従来より耐火
を目的に使用されているアルミナファイバーは、アルカ
リとの反応により劣化が進行するためアルミナセメント
を結合剤とするキャスタブル耐火物に対して補強材とし
て用いることは問題があった。それに対し、本実施形態
におけるウィスカー状金属複合酸化物は、アルカリとの
反応性が低いためキャスタブル耐火物の補強材として好
適に使用することができるほか、プラスチックや金属製
の耐酸容器のフィラーとしても好適に使用することがで
きる。The whisker-like metal composite oxide according to the present embodiment has a spinel structure and is therefore difficult to be sintered, and can be suitably used as a high-temperature material or the like. Specifically, since it is bulky, it can be suitably used as a refractory that also serves as heat retention. It can also be used as a reinforcing material for castable refractories. Alumina fibers that have been conventionally used for fire resistance are deteriorated by a reaction with an alkali, and thus have a problem in using them as a reinforcing material for castable refractories using alumina cement as a binder. In contrast, the whisker-like metal composite oxide in the present embodiment can be suitably used as a reinforcing material for castable refractories because of its low reactivity with alkalis, and also as a filler for plastic or metal acid-resistant containers. It can be suitably used.
【0022】・ ウィスカー状FeOOH又はウィスカ
ー状ベーマイトとウィスカー状FeOOHの混合物を焼
成することにより得られるウィスカー状金属複合酸化物
は、電磁波吸収材料や磁性材料としても好適に使用する
ことができる。A whisker-like metal composite oxide obtained by firing whisker-like FeOOH or a mixture of whisker-like boehmite and whisker-like FeOOH can be suitably used as an electromagnetic wave absorbing material or a magnetic material.
【0023】・ 本実施形態におけるウィスカー状金属
化合物は、水酸化アルミニウムと水酸化鉄の少なくとも
一方と有機酸金属化合物とを混合し、これを水熱処理す
ることにより製造される。このため、容易かつ安価にウ
ィスカー状金属化合物を製造することができる。The whisker-like metal compound in the present embodiment is produced by mixing at least one of aluminum hydroxide and iron hydroxide with an organic acid metal compound and subjecting the mixture to a hydrothermal treatment. Therefore, the whisker-like metal compound can be easily and inexpensively manufactured.
【0024】・ 本実施形態におけるウィスカー状金属
化合物は、500〜1600℃の温度で焼成することに
よりウィスカー状金属複合酸化物となる。このため、ウ
ィスカー状金属化合物は、ウィスカー状金属複合酸化物
の前駆体として有用である。また、400〜500℃の
温度範囲において脱水による吸熱が起こるため、耐火・
防炎用プラスチックフィラーに活用することが可能であ
る。The whisker-like metal compound in the present embodiment becomes a whisker-like metal composite oxide by firing at a temperature of 500 to 1600 ° C. Therefore, the whisker-like metal compound is useful as a precursor of the whisker-like metal composite oxide. In addition, heat absorption due to dehydration occurs in a temperature range of 400 to 500 ° C.
It can be used for flameproofing plastic fillers.
【0025】・ 従来のスピネルの製造方法として、マ
グネシア(MgO)とアルミナ(Al2O)の粉体同士
を高温で反応させる方法が知られている。しかし、この
場合の反応条件は通常1300℃で12〜13時間であ
る。それに対して、本実施形態の場合は、ウィスカー状
金属化合物(ベーマイト)を500℃という低温での焼
成することによってもスピネルを製造することが可能で
あり、経済的である。As a conventional spinel manufacturing method, a method of reacting magnesia (MgO) and alumina (Al 2 O) powders at a high temperature is known. However, the reaction conditions in this case are usually 1300 ° C. for 12 to 13 hours. On the other hand, in the case of the present embodiment, spinel can be manufactured by firing the whisker-like metal compound (boehmite) at a low temperature of 500 ° C., which is economical.
【0026】[0026]
【実施例】次に、実施例を挙げて前記実施形態をさらに
具体的に説明する。 (実施例1)酢酸マグネシウム23.1モルと水酸化ア
ルミニウム(粒子サイズ1μm)100モルとを混合し
て200℃で48時間水熱処理を行い、ウィスカー状ベ
ーマイト(ウィスカー状金属化合物)を得た。得られた
ベーマイトのサイズを測定したところ、縦2.07μ
m、横0.32μm、厚さ0.07μmで、アスペクト
比(縦/厚さ)は31.0であった。Next, the embodiment will be described more specifically with reference to examples. Example 1 23.1 mol of magnesium acetate and 100 mol of aluminum hydroxide (particle size: 1 μm) were mixed and subjected to hydrothermal treatment at 200 ° C. for 48 hours to obtain whisker-like boehmite (whisker-like metal compound). When the size of the obtained boehmite was measured, the length was 2.07 μm.
m, the width was 0.32 μm, the thickness was 0.07 μm, and the aspect ratio (length / thickness) was 31.0.
【0027】また、そのベーマイトを1000℃の温度
で1時間焼成し、MgAl2O3(ウィスカー状金属複合
酸化物)とアルミナの混合物を得た。ここで得られたM
gAl2O3は、前駆体であるベーマイトの形態を保持し
ており、サイズ、アスペクト比とも前駆体であるベーマ
イトと同一であった。The boehmite was fired at a temperature of 1000 ° C. for 1 hour to obtain a mixture of MgAl 2 O 3 (whisker-like metal composite oxide) and alumina. M obtained here
gAl 2 O 3 retained the form of boehmite as a precursor, and was identical in size and aspect ratio to boehmite as a precursor.
【0028】(実施例2〜13)実施例1において反応
原料を表1に示すように変更し、それ以外は同様に操作
して目的とするウィスカー状金属化合物及びウィスカー
状金属複合酸化物を得た。得られたウィスカー状金属化
合物のサイズを測定し、アスペクト比を求めた結果とウ
ィスカー状金属複合酸化物の種類を表1に示す。焼成
後、ウィスカー状金属複合酸化物が混合物として得られ
た場合は、その混合物に含まれるウィスカー状金属複合
酸化物以外の生成物についても併せて示す。なお、いず
れの実施例においても、実施例1と同様、ウィスカー状
金属複合酸化物は前駆体であるウィスカー状金属化合物
の形態を保持しており、サイズ、アスペクト比とも前駆
体であるウィスカー状金属化合物と同一であった。(Examples 2 to 13) The desired whisker-like metal compound and whisker-like metal composite oxide were obtained by changing the reaction raw materials in Example 1 as shown in Table 1, and operating the same in the other manner. Was. Table 1 shows the results of measuring the size of the obtained whisker-like metal compound and determining the aspect ratio and the type of the whisker-like metal composite oxide. When the whisker-like metal composite oxide is obtained as a mixture after firing, products other than the whisker-like metal composite oxide contained in the mixture are also shown. In each of the examples, the whisker-like metal composite oxide retains the form of the whisker-like metal compound as the precursor, and the whisker-like metal compound as the precursor in both size and aspect ratio, as in Example 1. Identical to compound.
【0029】(実施例14)酢酸亜鉛50.0モルと水
酸化アルミニウム(粒子サイズ1μm)10モルと水酸
化鉄100モルとを混合して200℃で48時間水熱処
理を行ったところ、ZnFe1.8Al0.2O4(ウィスカ
ー状金属複合酸化物)を得た。得られたウィスカー状金
属複合酸化物のサイズを測定し、アスペクト比を求めた
結果を表1に示す。[0029] (Example 14) zinc acetate 50.0 mol aluminum hydroxide (particle size 1 [mu] m) 10 mol and was subjected to 48 hours hydrothermal treatment at mixing to 200 ° C. and iron hydroxide 100 moles, ZnFe 1.8 Al 0.2 O 4 (whisker-like metal composite oxide) was obtained. Table 1 shows the results of measuring the size of the obtained whisker-like metal composite oxide and obtaining the aspect ratio.
【0030】[0030]
【表1】 [Table 1]
【0031】表1に示す結果より、各実施例で得られる
ウィスカー状金属化合物及びウィスカー状金属複合酸化
物のアスペクト比は7以上と大きいことが示された。そ
の中でも特に有機酸金属化合物として酢酸塩又はギ酸塩
を用いた場合には、プロピオン酸塩を用いた場合よりも
アスペクト比の大きい(20以上)ウィスカー状金属化
合物及びウィスカー状金属複合酸化物を得られることが
示された。From the results shown in Table 1, it was shown that the aspect ratio of the whisker-like metal compound and whisker-like metal composite oxide obtained in each example was as large as 7 or more. Among them, especially when acetate or formate is used as the organic acid metal compound, a whisker-like metal compound and a whisker-like metal composite oxide having an aspect ratio (20 or more) larger than that using propionate are obtained. It was shown to be.
【0032】なお、前記実施形態を次のように変更して
構成することもできる。 ・ 水酸化アルミニウムと水酸化鉄の少なくとも一方と
複数種類の有機酸金属化合物とを混合し、これを水熱処
理することによりウィスカー状金属化合物を製造しても
よい。また、そのウィスカー状金属化合物を500〜1
600℃、好ましくは500〜1200℃の温度で焼成
することによりウィスカー状金属複合酸化物を製造して
もよい。The above embodiment can be modified as follows. A whisker-like metal compound may be produced by mixing at least one of aluminum hydroxide and iron hydroxide with a plurality of types of organic acid metal compounds and subjecting them to a hydrothermal treatment. In addition, the whisker-like metal compound is 500 to 1
The whisker-like metal composite oxide may be produced by firing at a temperature of 600 ° C, preferably 500 to 1200 ° C.
【0033】次に、前記実施形態から把握できる技術的
思想について以下に記載する。 ・ マグネシウム、マンガン、ニッケル及び亜鉛から選
ばれる少なくとも一種の元素がドープしたことを特徴と
するウィスカー状金属化合物。このように構成した場
合、ウィスカー状金属複合酸化物の前駆体として有用で
ある。Next, the technical ideas that can be grasped from the above embodiment will be described below. A whisker-like metal compound doped with at least one element selected from magnesium, manganese, nickel and zinc. With such a configuration, it is useful as a precursor of the whisker-like metal composite oxide.
【0034】[0034]
【発明の効果】本発明は、以上のように構成されている
ため、次のような効果を奏する。請求項1に記載の発明
によれば、形態が制御され、ウィスカー状金属複合酸化
物の前駆体として有用である。Since the present invention is configured as described above, it has the following effects. According to the first aspect of the present invention, the morphology is controlled and the whisker-like metal composite oxide is useful as a precursor.
【0035】請求項2に記載の発明によれば、ウィスカ
ー状金属複合酸化物の前駆体として有用なウィスカー状
金属化合物を容易かつ安価に製造することができる。請
求項3に記載の発明によれば、形態が制御され、高温材
料等として好適に使用することができる。According to the second aspect of the present invention, a whisker-like metal compound useful as a precursor of a whisker-like metal composite oxide can be easily and inexpensively produced. According to the third aspect of the invention, the form is controlled, and it can be suitably used as a high-temperature material or the like.
【0036】請求項4に記載の発明によれば、高温材料
等として好適に使用することができるウィスカー状金属
複合酸化物を容易かつ安価に製造することができる。According to the fourth aspect of the invention, a whisker-like metal composite oxide which can be suitably used as a high-temperature material or the like can be easily and inexpensively manufactured.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C30B 29/62 C30B 29/62 E 4J002 // C08K 9/00 C08K 9/00 C08L 101/00 C08L 101/00 (72)発明者 平井 稔 岐阜県大垣市赤坂町2093番地 河合石灰工 業 株式会社内 (72)発明者 菊池 一彦 岐阜県大垣市赤坂町2093番地 河合石灰工 業 株式会社内 (72)発明者 木戸 健二 岐阜県大垣市赤坂町2093番地 河合石灰工 業 株式会社内 (72)発明者 加藤 朝幸 岐阜県土岐市土岐津町土岐口1372ノ1 新 明工産 株式会社内 (72)発明者 佐々木 甲一郎 岐阜県土岐市土岐津町土岐口1372ノ1 新 明工産 株式会社内 Fターム(参考) 4G002 AA07 AB02 AD01 AE05 4G047 AA02 AA04 AC03 AD01 4G048 AA03 AB05 AC08 AD01 AD06 4G076 AA02 AB06 AB12 BA12 CA07 CA30 DA02 4G077 AA04 BC01 BC60 CA04 CB03 4J002 AA001 DE117 DE147 EG036 EG046 FA067 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C30B 29/62 C30B 29/62 E 4J002 // C08K 9/00 C08K 9/00 C08L 101/00 C08L 101 / 00 (72) Inventor Minoru Hirai 2093 Akasaka-cho, Ogaki-shi, Gifu Prefecture Kawai Lime Co., Ltd. (72) Inventor Kazuhiko Kikuchi 2093 Akasaka-cho, Ogaki-shi, Gifu Prefecture Kawai Lime Co., Ltd. (72) Inventor Kenji Kido 2093 Akasaka-cho, Ogaki-shi, Gifu Prefecture Kawai Lime Industry Co., Ltd. (72) Inventor Asayuki Kato 1372-1 Tokiguchi, Tokizu-cho, Toki-shi, Gifu Prefecture Shin-Meiko Industrial Co., Ltd. (72) Inventor Sasaki Koichiro 1372-1 Tokiguchi, Tokizu-cho, Toki-shi, Gifu Prefecture F-term (reference) 4M002 AA07 AB02 AD01 AE05 4G047 AA02 AA04 AC03 AD01 4G048 A A03 AB05 AC08 AD01 AD06 4G076 AA02 AB06 AB12 BA12 CA07 CA30 DA02 4G077 AA04 BC01 BC60 CA04 CB03 4J002 AA001 DE117 DE147 EG036 EG046 FA067
Claims (4)
亜鉛のギ酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩又は水酸化物
と、水酸化アルミニウム及び水酸化鉄の少なくとも一方
とを混合して水熱処理することにより製造されるウィス
カー状金属化合物。1. It is produced by mixing magnesium, manganese, nickel or zinc formate, acetate, propionate or hydroxide with at least one of aluminum hydroxide and iron hydroxide and subjecting the mixture to hydrothermal treatment. Whisker-like metal compound.
亜鉛のギ酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩又は水酸化物
と、水酸化アルミニウム及び水酸化鉄の少なくとも一方
とを混合して水熱処理することを特徴とするウィスカー
状金属化合物の製造方法。2. A hydrothermal treatment comprising mixing formate, acetate, propionate or hydroxide of magnesium, manganese, nickel or zinc with at least one of aluminum hydroxide and iron hydroxide. For producing a whisker-like metal compound.
を有することを特徴とするウィスカー状金属複合酸化
物。 AB2-xCxO4 …(1) (式中、Aはマグネシウム、マンガン、ニッケル又は亜
鉛原子、Bは鉄原子、Cはアルミニウム原子を示し、x
は0<x≦2の範囲である。)3. A whisker-like metal composite oxide represented by the following formula (1) and having a spinel structure. AB 2-x C x O 4 (1) (where A is a magnesium, manganese, nickel or zinc atom, B is an iron atom, C is an aluminum atom, and x
Is in the range of 0 <x ≦ 2. )
00〜1600℃の温度で焼成することを特徴とするウ
ィスカー状金属複合酸化物の製造方法。4. The whisker-like metal compound according to claim 1,
A method for producing a whisker-like metal composite oxide, characterized by firing at a temperature of 00 to 1600 ° C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000123273A JP4674328B2 (en) | 2000-04-24 | 2000-04-24 | Whisker-like metal compound, whisker-like metal composite oxide, and production method thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000123273A JP4674328B2 (en) | 2000-04-24 | 2000-04-24 | Whisker-like metal compound, whisker-like metal composite oxide, and production method thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001302249A true JP2001302249A (en) | 2001-10-31 |
| JP4674328B2 JP4674328B2 (en) | 2011-04-20 |
Family
ID=18633603
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000123273A Expired - Fee Related JP4674328B2 (en) | 2000-04-24 | 2000-04-24 | Whisker-like metal compound, whisker-like metal composite oxide, and production method thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4674328B2 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005126287A (en) * | 2003-10-24 | 2005-05-19 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Aluminum hydroxide, aluminum hydroxide slurry and resin composition containing the same, and method for producing the same |
| JP2006228870A (en) * | 2005-02-16 | 2006-08-31 | Nissan Motor Co Ltd | Whisker forming body and electrochemical capacitor using the same |
| JP2007309561A (en) * | 2006-05-17 | 2007-11-29 | Tokyo Institute Of Technology | Chemical heat pump |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6090828A (en) * | 1983-10-20 | 1985-05-22 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Manufacturing method of acicular spinel ferrite powder |
| JPH06224020A (en) * | 1993-01-28 | 1994-08-12 | Murata Mfg Co Ltd | Manufacture of magnetic oxide powder |
| JPH10287420A (en) * | 1997-04-11 | 1998-10-27 | Kawai Sekkai Kogyo Kk | Production of calcium hexaaluminate |
| JP2000086235A (en) * | 1998-09-16 | 2000-03-28 | Kawai Sekkai Kogyo Kk | Plate-like boehmite, plate-like alumina, and methods for producing them |
-
2000
- 2000-04-24 JP JP2000123273A patent/JP4674328B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6090828A (en) * | 1983-10-20 | 1985-05-22 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Manufacturing method of acicular spinel ferrite powder |
| JPH06224020A (en) * | 1993-01-28 | 1994-08-12 | Murata Mfg Co Ltd | Manufacture of magnetic oxide powder |
| JPH10287420A (en) * | 1997-04-11 | 1998-10-27 | Kawai Sekkai Kogyo Kk | Production of calcium hexaaluminate |
| JP2000086235A (en) * | 1998-09-16 | 2000-03-28 | Kawai Sekkai Kogyo Kk | Plate-like boehmite, plate-like alumina, and methods for producing them |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005126287A (en) * | 2003-10-24 | 2005-05-19 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Aluminum hydroxide, aluminum hydroxide slurry and resin composition containing the same, and method for producing the same |
| JP2006228870A (en) * | 2005-02-16 | 2006-08-31 | Nissan Motor Co Ltd | Whisker forming body and electrochemical capacitor using the same |
| JP2007309561A (en) * | 2006-05-17 | 2007-11-29 | Tokyo Institute Of Technology | Chemical heat pump |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4674328B2 (en) | 2011-04-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5346870A (en) | Aluminum titanate ceramic and process for producing the same | |
| JP5683576B2 (en) | Bonding agent for amorphous refractory, amorphous refractory, and construction method of amorphous refractory | |
| JPS62230610A (en) | Production of zirconium sol and gel and production of zirconia using said sol and gel | |
| CN101973771A (en) | Ferrous aluminum and magnesium system refractory raw material and preparation method thereof | |
| KR101904579B1 (en) | Method for producing barium titanyl oxalate and method for producing barium titanate | |
| KR930006333B1 (en) | Magnesia-alumina type spinel clinker and method of producing refractory by using same | |
| KR101136602B1 (en) | Method for producing alkali titanate compound | |
| KR20100100654A (en) | Process for preparation of barium titanyl oxalate and process for preparation of barium titanate | |
| JP2001302249A (en) | Whisker-like metal compound and whisker-like metal compound oxide and method for producing the compounds | |
| JP6414372B1 (en) | Ferrite sintered magnet | |
| CA2999834C (en) | Monolithic refractory | |
| US2641531A (en) | Preparation of periclase | |
| JP2981553B1 (en) | Spinel manufacturing method | |
| CN117486245A (en) | A kind of preparation method of magnesium oxide specially used for high-grade silicon steel | |
| JP2020155609A (en) | Method for manufacturing ferrite sintered magnet | |
| KR19980014400A (en) | Process for producing aluminum titanate raw material granules and ceramics | |
| JPH08133832A (en) | Plate-shaped oxide dielectric particles | |
| WO2021010368A1 (en) | Me ELEMENT-SUBSTITUTED ORGANIC ACID TITANYL BARIUM, METHOD FOR PRODUCING SAME, AND METHOD FOR PRODUCING TITANIUM-BASED PEROVSKITE-TYPE CERAMIC RAW MATERIAL POWDER | |
| Basheet et al. | The Fabrication and Characterization Behavior of Cordierite Ceramic Materials with different Molar Fraction | |
| JP3616361B2 (en) | Method for producing metal titanate compound having specific shape | |
| JPH03237014A (en) | Method for producing rare earth element-containing composite oxide | |
| JP3290297B2 (en) | High purity magnesia clinker | |
| JP2012201525A (en) | Method for producing complex metal oxide | |
| Khattab et al. | Synthesis and characterization of strontium aluminate based on utilizing alum sludge | |
| KR100229289B1 (en) | Titanium compound powder |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070329 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100401 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100622 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100820 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20101130 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20101228 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20101228 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20101228 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140204 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 4674328 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |