JP2001301095A - Hard coat film - Google Patents
Hard coat filmInfo
- Publication number
- JP2001301095A JP2001301095A JP2000125882A JP2000125882A JP2001301095A JP 2001301095 A JP2001301095 A JP 2001301095A JP 2000125882 A JP2000125882 A JP 2000125882A JP 2000125882 A JP2000125882 A JP 2000125882A JP 2001301095 A JP2001301095 A JP 2001301095A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- hard coat
- coat layer
- meth
- layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims abstract description 33
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims abstract description 33
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 claims abstract description 32
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 39
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 claims description 12
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims description 12
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 5
- 238000010030 laminating Methods 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 99
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 38
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 35
- 239000002585 base Substances 0.000 description 35
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 35
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 34
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 21
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 19
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 14
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 14
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 9
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 9
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 8
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 8
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 8
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 8
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 7
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 7
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 7
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 5
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 4
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 3
- 239000012956 1-hydroxycyclohexylphenyl-ketone Substances 0.000 description 2
- VVBLNCFGVYUYGU-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Bis(dimethylamino)benzophenone Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 VVBLNCFGVYUYGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 2
- 238000007611 bar coating method Methods 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C2(O)CCCCC2)C=1C1(O)CCCCC1 MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 2
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000007607 die coating method Methods 0.000 description 2
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 2
- PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M lithium fluoride Chemical compound [Li+].[F-] PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000013011 mating Effects 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VMHYWKBKHMYRNF-UHFFFAOYSA-N (2-chlorophenyl)-phenylmethanone Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 VMHYWKBKHMYRNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSAHTMIQULFMRG-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenyl-2-propan-2-yloxyethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC(C)C)C(=O)C1=CC=CC=C1 MSAHTMIQULFMRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC(CN=C=O)=C1 RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONCICIKBSHQJTB-UHFFFAOYSA-N 1-[4-(dimethylamino)phenyl]propan-1-one Chemical compound CCC(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 ONCICIKBSHQJTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNSNJGRCQCDRDM-UHFFFAOYSA-N 1-chlorothioxanthen-9-one Chemical compound S1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2Cl YNSNJGRCQCDRDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBPXWZDJZFZKGH-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylpyrrolidin-2-one Chemical compound CC1CCN(C=C)C1=O UBPXWZDJZFZKGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQGPZXPTJWUDQR-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-5-methylpyrrolidin-2-one Chemical compound CC1CCC(=O)N1C=C HQGPZXPTJWUDQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethoxy-1-phenylethanone Chemical compound CCOC(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEJVNEXYOQXMNG-UHFFFAOYSA-N 2-(4-propylphenoxy)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CCCC1=CC=C(OCCOC(=O)C=C)C=C1 IEJVNEXYOQXMNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYISVPVWAQRUTL-UHFFFAOYSA-N 2-methylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C)=CC=C3SC2=C1 MYISVPVWAQRUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUZICZZQJDLXJN-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-4-hydroxybutanoate Chemical compound OCC(N)CC(O)=O BUZICZZQJDLXJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKISUZLXOYGIFP-UHFFFAOYSA-N 4,4'-dichlorobenzophenone Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 OKISUZLXOYGIFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPSWDCBWMRJJED-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol;oxirane Chemical compound C1CO1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 WPSWDCBWMRJJED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKNZZKLGLVPVQJ-UHFFFAOYSA-N NC(=O)OCC.C(C=C)(=O)OCCCOC1=CC=C(C=C1)CCC Chemical compound NC(=O)OCC.C(C=C)(=O)OCCCOC1=CC=C(C=C1)CCC IKNZZKLGLVPVQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 1
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 1
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPIAGWXWVAHQBB-UHFFFAOYSA-N [3-prop-2-enoyloxy-2-[[3-prop-2-enoyloxy-2,2-bis(prop-2-enoyloxymethyl)propoxy]methyl]-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C MPIAGWXWVAHQBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- VYHBFRJRBHMIQZ-UHFFFAOYSA-N bis[4-(diethylamino)phenyl]methanone Chemical compound C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(N(CC)CC)C=C1 VYHBFRJRBHMIQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012769 display material Substances 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000012137 double-staining Methods 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- 125000005448 ethoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 230000005251 gamma ray Effects 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 1
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 1
- 229920006015 heat resistant resin Polymers 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003703 image analysis method Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- YLHXLHGIAMFFBU-UHFFFAOYSA-N methyl phenylglyoxalate Chemical compound COC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 YLHXLHGIAMFFBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- 239000011146 organic particle Substances 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 229920006287 phenoxy resin Polymers 0.000 description 1
- 239000013034 phenoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 1
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001289 polyvinyl ether Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000006748 scratching Methods 0.000 description 1
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N tetraethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004736 wide-angle X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ハードコートフィ
ルムに関し、更に詳しくは、本発明は、表面硬度が高
く、耐摩耗性に優れると同時に、ハードコート層と基材
フィルムとの密着性が優れ、カールが少なく、かつ生産
性に優れたハードコートフィルムに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a hard coat film, and more particularly, to a hard coat film having high surface hardness and excellent abrasion resistance, and at the same time, excellent adhesion between a hard coat layer and a substrate film. And a hard coat film having low curl and excellent productivity.
【０００２】[0002]
【従来の技術】二軸配向ポリエステルフィルムは、その
機械的特性、寸法安定性、耐熱性、透明性および電気絶
縁性などに優れた性質を有することから、磁気記録材
料、包装材料、電気絶縁材料、各種写真材料、グラフィ
ックアート材料あるいは光学表示材料などの多くの用途
の基材フィルムとして広く使用されている。しかしなが
ら、二軸配向ポリエステルフィルムは、フィルム表面の
表面硬度が低く、また、耐摩耗性も不足しているため、
他の固い物質との接触、摩擦、引っ掻きなどによって、
表面に損傷をうけやすく、表面に発生した損傷は商品価
値を著しく低下させたり、短期間で使用不可になったり
する。2. Description of the Related Art Biaxially oriented polyester films have excellent properties such as mechanical properties, dimensional stability, heat resistance, transparency and electrical insulation. It is widely used as a base film for many applications such as various photographic materials, graphic art materials and optical display materials. However, since the biaxially oriented polyester film has a low surface hardness on the film surface and also lacks abrasion resistance,
By contact with other hard substances, friction, scratching, etc.
The surface is easily damaged, and the damage that occurs on the surface significantly reduces the commercial value or becomes unusable in a short time.
【０００３】このため、ポリエステルフィルムを基材フ
ィルムとし、その上に耐擦傷性や耐摩耗性に優れたハー
ドコート層を設ける方法が知られているが、通常のポリ
エステルフィルムは、表面が高度に結晶配向されている
ためハードコート層との接着性に乏しく、ハードコート
層が基材フィルムから剥離してしまい、実質的に耐久性
に劣るという欠点を有している。そのため、従来から、
ポリエステルフィルム表面に種々の方法により接着性付
与の検討がなされてきた。[0003] For this reason, a method is known in which a polyester film is used as a base film and a hard coat layer having excellent scratch resistance and abrasion resistance is provided thereon. Due to the crystal orientation, the adhesiveness to the hard coat layer is poor, and the hard coat layer is peeled off from the base film, which has a disadvantage of substantially inferior durability. Therefore,
Studies have been made on imparting adhesiveness to the polyester film surface by various methods.
【０００４】従来、ポリエステルフィルムに対する接着
性付与方法としては、基材ポリエステルフィルム表面へ
のコロナ処理、紫外線照射処理あるいはプラズマ処理な
どによる表面活性化法、酸、アルカリあるいはアミン水
溶液などの薬剤による表面エッチング法、フィルム表面
にアクリル樹脂、スルホン酸塩基含有ポリエステル樹脂
あるいはウレタン樹脂などの各種樹脂をプライマー層と
して設ける方法（特開昭５５−１５８２５号公報、特開
昭５８−７８７６１号公報および特開昭６０−２４８２
３２号など）などが既に知られている。特に、樹脂塗液
の塗布によってポリエステルフィルム上にプライマー層
を設ける方法では、結晶配向が完了する前のポリエステ
ルフィルムに上記樹脂成分を含有する塗液を塗布し、乾
燥して後、延伸、熱処理を施して結晶配向を完了させる
方法（インラインコート法）が、工程の簡略化や製造コ
ストの点で有力視され、盛んに行なわれている。Conventionally, methods for imparting adhesiveness to a polyester film include surface activation by corona treatment, ultraviolet irradiation treatment or plasma treatment on the surface of the base polyester film, and surface etching by a chemical such as an acid, alkali or amine aqueous solution. A method in which various resins such as an acrylic resin, a sulfonate group-containing polyester resin or a urethane resin are provided as a primer layer on the film surface (JP-A-55-15825, JP-A-58-78761, and JP-A-58-78661). −2482
No. 32, etc.) are already known. In particular, in the method of providing a primer layer on a polyester film by applying a resin coating solution, a coating solution containing the resin component is applied to the polyester film before crystal orientation is completed, dried, stretched, and heat-treated. The method of performing the crystal orientation by performing the method (in-line coating method) is considered to be promising in terms of simplification of the process and production cost, and is being actively performed.
【０００５】また、共押し出し法や上記したインライン
コート法により、柔軟化成分を共重合した２種類のポリ
エステル樹脂からなる接着層を積層したポリエステル系
樹脂積層フィルム（特開平２−１６０５０号公報）や、
ポリエステルフィルム表面にウレタン樹脂からなる塗布
層を設け、その上にハードコート層を設ける方法（特開
昭６２−２６３２３７号公報）なども提案されている。Further, a polyester resin laminated film in which an adhesive layer composed of two types of polyester resins obtained by copolymerizing a softening component is laminated by a co-extrusion method or the above-described in-line coating method (JP-A-2-16050). ,
A method has been proposed in which a coating layer made of a urethane resin is provided on the surface of a polyester film, and a hard coat layer is provided thereon (Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-263237).
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述し
た従来の技術には次のような問題点がある。However, the above-mentioned prior art has the following problems.
【０００７】まず、表面エッチング法や表面活性化法
は、基材フィルムとハードコート層との接着性が必ずし
も十分ではなく、また処理工程が複雑になるなどの問題
がある。 接着性を付与するためにアクリル樹脂やウレ
タン樹脂を積層した基材ポリエステルフィルムを用いた
場合には、アクリル樹脂やウレタン樹脂からなる積層膜
は、その上に被覆するハードコート層との接着性には優
れるものの、基材ポリエステルフィルムとの接着性が不
十分となりやすい。First, the surface etching method and the surface activation method have problems that the adhesion between the substrate film and the hard coat layer is not always sufficient, and that the processing steps become complicated. When using a base polyester film laminated with acrylic resin or urethane resin to impart adhesiveness, the laminated film made of acrylic resin or urethane resin has an adhesive property with the hard coat layer coated thereon. Is excellent, but the adhesion to the base polyester film tends to be insufficient.
【０００８】更に、最近は各種用途でハードコートフィ
ルムが使用されるようになってきて、これまでには想像
し得なかった過酷な条件下、例えば、湿度が高く、雰囲
気温度も高いような状態（本発明においては、このよう
な状態を「湿熱下」と呼ぶことがある）でのハードコー
ト層の接着性が極端に不足し、ハードコートフィルムと
しての機能を満足し得なくなるという事態が起こること
が多くなってきた。Further, recently, hard coat films have been used for various applications, and under severe conditions which could not be imagined hitherto, such as high humidity and high ambient temperature. (In the present invention, such a state is sometimes referred to as "under wet heat.") The adhesiveness of the hard coat layer under extreme conditions becomes extremely insufficient, and the function as a hard coat film cannot be satisfied. Things are getting more and more.
【０００９】また、ポリエステル樹脂を積層した基材ポ
リエステルフィルムを用いた場合には、ポリエステル樹
脂からなる積層膜は、基材ポリエステルフィルムとの接
着性は良好となる反面、ハードコート層との接着性にお
いては十分な接着性が得られないことが多く、また、も
ちろん、上記アクリル樹脂やウレタン樹脂の場合と同様
に、湿熱下でのハードコート層との接着性は更に悪くな
る。Further, when a base polyester film laminated with a polyester resin is used, the laminated film made of the polyester resin has good adhesion to the base polyester film, but has good adhesion to the hard coat layer. In many cases, sufficient adhesiveness cannot be obtained, and, of course, the adhesiveness to the hard coat layer under moist heat is further deteriorated as in the case of the acrylic resin or urethane resin.
【００１０】上記した湿熱下での接着性改良方法とし
て、一般的には、上記積層膜を構成する樹脂を架橋させ
て、接着性を向上させる方法などが考えられる。例え
ば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂あるいはポリエステル
樹脂に、メラミン系架橋剤やイソシアネート系架橋剤、
エポキシ系架橋剤を添加して樹脂を架橋させる方法であ
る。しかしながら、これらの方法でも常態下での接着性
と湿熱下での接着性を両立させた製品は得られていな
い。As a method for improving the adhesiveness under wet heat described above, a method for improving the adhesiveness by crosslinking the resin constituting the laminated film is generally considered. For example, acrylic resin, urethane resin or polyester resin, melamine-based crosslinking agent or isocyanate-based crosslinking agent,
This is a method in which an epoxy-based crosslinking agent is added to crosslink the resin. However, even with these methods, a product having both the adhesiveness under normal conditions and the adhesiveness under wet heat has not been obtained.
【００１１】また、特開平２−１６０５０号公報などで
開示されているような柔軟化成分を共重合した２種類の
ポリエステル樹脂からなる積層膜を、基材ポリエステル
フィルム上に設けたものは、常態下での接着性には極め
て優れるものの、湿熱下での接着性の点で満足するもの
が得られていない。[0011] Further, a laminated film composed of two types of polyester resins obtained by copolymerizing a softening component as disclosed in JP-A-2-16050 or the like is provided on a base polyester film in a normal state. Although the adhesiveness under the sheet is extremely excellent, no satisfactory adhesiveness under wet heat has been obtained.
【００１２】さらに、上述したハードコート層と基材ポ
リエステルフィルムの間に、各種の接着性を向上する層
を設ける方法では、工程が多くなり、そのために各工程
間でフィルム表面への異物の付着や、各工程中にある渡
りロールなどとの接触によるフィルム表面への傷の発生
により、生産性が大きく低下するなどの問題がある。Further, in the above-mentioned method of providing various layers for improving the adhesiveness between the hard coat layer and the base polyester film, the number of steps is increased, and therefore, adhesion of foreign matter to the film surface between the steps is increased. Also, there is a problem that the productivity is greatly reduced due to the occurrence of scratches on the film surface due to contact with a transfer roll or the like in each step.
【００１３】また、通常、ハードコート層は、基材ポリ
エステルフィルムを製造する工程の後に、別工程で設け
られることが多く、そのため、片面にのみハードコート
層を設ける場合、ハードコート層を硬化させるときに基
材ポリエステルフィルムとハードコート層の体積収縮率
の差から、得られるハードコートフィルムが大きくカー
ルすることがある。Usually, the hard coat layer is often provided in a separate step after the step of manufacturing the base polyester film. Therefore, when the hard coat layer is provided only on one side, the hard coat layer is cured. Occasionally, the obtained hard coat film is greatly curled due to the difference in volume shrinkage between the base polyester film and the hard coat layer.
【００１４】本発明は、これらの欠点を解消せしめ、基
材ポリエステルフィルムとハードコート層との接着性に
優れ、かつカールの少ないハードコートフィルムを提供
することを目的とするものである。An object of the present invention is to eliminate these drawbacks and to provide a hard coat film having excellent adhesion between the base polyester film and the hard coat layer and having less curl.
【００１５】[0015]
【課題を解決するための手段】かかる目的を達成する本
発明のハードコートフィルムは、熱可塑性フィルムの少
なくとも片面に、ハードコート層が積層されており、か
つ該熱可塑性フィルムと該ハードコート層の間に、各層
をなす相の混在相領域が存在していることを特徴とする
ハードコートフィルムである。According to the present invention, there is provided a hard coat film comprising a thermoplastic film having a hard coat layer laminated on at least one surface of the thermoplastic film. The hard coat film is characterized in that a mixed phase region of a phase forming each layer exists between the layers.
【００１６】また、本発明のハードーコートフィルム
は、熱可塑性フィルムが二軸配向されたポリエステルフ
ィルムであること、およびハードコート層が活性線硬化
型の樹脂、特に活性線硬化型のアクリル系樹脂からなる
ことが好ましい態様である。The hard coat film of the present invention is a polyester film in which the thermoplastic film is biaxially oriented, and the hard coat layer is an active ray-curable resin, particularly an active ray-curable acrylic resin. Is a preferred embodiment.
【００１７】[0017]
【発明の実施の形態】本発明のハードコートフィルム
は、熱可塑性フィルムの少なくとも片面に、ハードコー
ト層が積層された基本構成を有している。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The hard coat film of the present invention has a basic structure in which a hard coat layer is laminated on at least one surface of a thermoplastic film.
【００１８】本発明における熱可塑性フィルムとは、溶
融押し出し可能で、かつ二軸延伸により結晶配向したフ
ィルムが好ましい。その具体例としては、ポリエステ
ル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリフェニレンスル
フィドなどの二軸配向フィルムであり、特にポリエステ
ルフィルムが、透明性、寸法安定性、機械的特性、およ
び本発明において積層する耐熱性の樹脂層との接着性な
どの点で好ましい。好ましいポリエステルとしては、特
に限定しないが、ポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレンナフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンナフタレ
ートなどが挙げられ、これらの２種以上が混合されたも
のであってもよい。またこれらと他のジカルボン酸成分
やジオール成分が共重合されたものであってもよいが、
この場合は結晶配向が完了したフィルムにおいて、その
結晶化度が好ましくは２５％以上、より好ましくは３０
％以上、更に好ましくは３５％以上のものが好ましい。
結晶化度が２５％未満の場合には、寸法安定性や機械的
強度が不十分となりやすい。The thermoplastic film in the present invention is preferably a film which can be melt-extruded and which has been crystal-oriented by biaxial stretching. Specific examples thereof include polyester, polyolefin, polyamide, and biaxially oriented films such as polyphenylene sulfide.In particular, the polyester film has transparency, dimensional stability, mechanical properties, and a heat-resistant resin layer to be laminated in the present invention. It is preferable in terms of adhesiveness to the like. Preferred polyesters are not particularly limited, but include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene terephthalate,
Examples thereof include polybutylene terephthalate and polypropylene naphthalate, and a mixture of two or more of these may be used. In addition, these and other dicarboxylic acid components and diol components may be copolymerized,
In this case, the crystallinity of the film in which the crystal orientation is completed is preferably 25% or more, more preferably 30% or more.
%, More preferably 35% or more.
When the crystallinity is less than 25%, dimensional stability and mechanical strength are likely to be insufficient.
【００１９】また、熱可塑性フィルムは、内層と表層の
２層以上の複合体フィルムであっても良い。複合体フィ
ルムとしては、例えば、内層部に実質的に粒子を含有せ
ず、表層部に粒子を含有させた層を設けた複合体フィル
ム、内層部に粗大粒子を有し、表層部に微細粒子を含有
させた積層体フィルム、内層部が微細な気泡を含有した
層であって表層部は実質的に気泡を含有しない複合体フ
ィルムなどが挙げられる。また、上記複合体フィルム
は、内層部と表層部が異種のポリマーであっても同種の
ポリマーであっても良い。Further, the thermoplastic film may be a composite film having two or more layers of an inner layer and a surface layer. Examples of the composite film include, for example, a composite film having substantially no particles in the inner layer, having a layer containing particles in the surface layer, having coarse particles in the inner layer, and fine particles in the surface layer. And a composite film in which the inner layer is a layer containing fine bubbles and the surface layer is substantially free of bubbles. In the composite film, the inner layer portion and the surface layer portion may be of different polymers or of the same type.
【００２０】上述したポリエステルを使用する場合に
は、その極限粘度（２５℃のｏ−クロロフェノール中で
測定）は０．４〜１．２ｄｌ／ｇが好ましく、より好ま
しくは０．５〜０．８ｄｌ／ｇである。When the above-mentioned polyester is used, its intrinsic viscosity (measured in o-chlorophenol at 25 ° C.) is preferably from 0.4 to 1.2 dl / g, more preferably from 0.5 to 0.1 dl / g. 8 dl / g.
【００２１】本発明における熱可塑性フィルムは、その
上にハードコート層が設けられた状態では二軸配向され
たものである。二軸配向しているとは、未延伸すなわち
結晶配向が完了する前の熱可塑性フィルムを長手方向お
よび幅方向にそれぞれ２．５〜５．０倍程度延伸し、そ
の後熱処理により結晶配向を完了させたものであり、広
角Ｘ線回折で二軸配向のパターンを示すものをいう。The thermoplastic film according to the present invention is biaxially oriented when a hard coat layer is provided thereon. Biaxially oriented means that the thermoplastic film before stretching is not stretched, that is, before the crystal orientation is completed, is stretched about 2.5 to 5.0 times in the longitudinal direction and the width direction, and then the crystal orientation is completed by heat treatment. And shows a biaxially oriented pattern in wide-angle X-ray diffraction.
【００２２】熱可塑性フィルムが二軸配向していない場
合には、積層フィルムの熱安定性、特に寸法安定性や機
械的強度が不十分であったり、平面性の悪いものとなる
ので好ましくない。When the thermoplastic film is not biaxially oriented, the thermal stability of the laminated film, especially the dimensional stability and mechanical strength are insufficient, and the flatness is poor.
【００２３】熱可塑性フィルムの厚みは特に限定される
ものではなく、本発明のハードコートフィルムが使用さ
れる用途に応じて適宜選択されるが、機械的強度やハン
ドリング性などの点から、好ましくは１〜５００μｍ、
より好ましくは５〜３００μｍである。また、得られた
ハードコートフィルムを各種の方法で貼り合わせて用い
ることもできる。The thickness of the thermoplastic film is not particularly limited, and is appropriately selected according to the use in which the hard coat film of the present invention is used. However, from the viewpoint of mechanical strength and handling properties, it is preferably 1 to 500 μm,
More preferably, it is 5 to 300 μm. Further, the obtained hard coat film can be used by being bonded by various methods.
【００２４】また、ラベル用途においては、基材フィル
ムである熱可塑性フィルムとして、透明タイプのポリエ
ステルフィルムの他に、白色ポリエステルフィルムも好
適に用いることができる。この白色ポリエステルフィル
ムは、白色に着色されたポリエステルフィルムであれば
特に限定されるものではなく、好ましくは白色度が８５
〜１５０％、より好ましくは９０〜１３０％であり、ま
た光学濃度が好ましくは０．５〜５、より好ましくは
１．２〜３の場合である。例えば、白色度が小さい基材
フィルムを使用した場合、反対面の模様や着色が透過し
表面の印刷層の美観が損なわれ易く、一方、光学濃度が
小さい場合、十分な光線反射が得られず、肉眼で見た場
合白さが減少し、反対面の影響を受けるなど白色ポリエ
ステルフィルムとしては好ましくない。In the label application, a white polyester film can be suitably used as a thermoplastic film as a base film in addition to a transparent polyester film. The white polyester film is not particularly limited as long as it is a polyester film colored white, and preferably has a whiteness of 85%.
To 150%, more preferably 90 to 130%, and the optical density is preferably 0.5 to 5, more preferably 1.2 to 3. For example, when a base film having a small whiteness is used, the pattern or coloring on the opposite surface is transmitted and the appearance of the printed layer on the surface is easily impaired.On the other hand, when the optical density is small, sufficient light reflection is not obtained. However, when viewed with the naked eye, whiteness is reduced and the opposite surface is affected, which is not preferable as a white polyester film.
【００２５】このような光学濃度と白色度を得る方法
は、特に限定されないが、通常は無機粒子あるいはポリ
エステルと非相溶性の樹脂の添加により得ることができ
る。添加する量は特に限定されないが、無機粒子の場
合、好ましくは５〜３５重量％、より好ましくは８〜２
５重量％である。また、非相溶性の樹脂を添加する場合
は、好ましくは５〜３５体積％、より好ましくは８〜２
５体積％である。The method for obtaining such optical density and whiteness is not particularly limited, but it can usually be obtained by adding a resin incompatible with inorganic particles or polyester. The amount to be added is not particularly limited, but is preferably 5 to 35% by weight, more preferably 8 to 2% in the case of inorganic particles.
5% by weight. When an incompatible resin is added, it is preferably 5 to 35% by volume, more preferably 8 to 2% by volume.
5% by volume.
【００２６】該無機粒子は特に限定されないが、大きさ
としては、好ましくは平均粒径０．１〜４μｍ、より好
ましくは０．３〜１．５μｍの無機粒子などをその代表
的なものとして用いることができる。また種類として
は、具体的には、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸
カルシウム、酸化チタン、シリカ、アルミナ、タルク、
クレーなどあるいはこれらの混合物を使用でき、これら
の無機粒子は他の無機化合物、例えば、リン酸カルシウ
ム、酸化チタン、雲母、ジルコニア、酸化タングステ
ン、フッ化リチウム、フッ化カルシウムなどと併用され
てもよい。また、上述した無機粒子の中でもモース硬度
が５以下、好ましくは４以下のものを使用する場合、白
色度が更に増すためより好ましい。The inorganic particles are not particularly limited, but as the size, inorganic particles having an average particle diameter of preferably 0.1 to 4 μm, more preferably 0.3 to 1.5 μm are used as typical ones. be able to. In addition, as the types, specifically, barium sulfate, calcium carbonate, calcium sulfate, titanium oxide, silica, alumina, talc,
Clay and the like or a mixture thereof can be used, and these inorganic particles may be used in combination with other inorganic compounds, for example, calcium phosphate, titanium oxide, mica, zirconia, tungsten oxide, lithium fluoride, calcium fluoride and the like. Further, among the above-mentioned inorganic particles, those having a Mohs hardness of 5 or less, preferably 4 or less are more preferable because the whiteness is further increased.
【００２７】また上述のポリエステルと非相溶性の樹脂
としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレン
テレフタレートやポリエチレン−２，６−ナフタレート
と混合する場合についていえば、アクリル樹脂、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、変性オレフィン樹脂、ポリブ
チレンテレフタレート系樹脂、フェノキシ樹脂、ポリフ
ェニレンオキシドなどを用いることができ、当然、上述
した無機粒子と併用してもよい。例えば特に、無機粒子
やポリエステルと非相溶の樹脂を混合して２軸延伸し、
内部に空洞を有する、比重が０．５〜１．３の白色ポリ
エステルフィルムは印刷特性が良好になるので好まし
い。The resin incompatible with the above-mentioned polyester is not particularly limited. For example, in the case of mixing with polyethylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalate, acrylic resin, polyethylene, polypropylene, modified olefin Resins, polybutylene terephthalate-based resins, phenoxy resins, polyphenylene oxide, and the like can be used, and may be used in combination with the above-described inorganic particles. For example, particularly, a resin incompatible with inorganic particles or polyester is mixed and biaxially stretched,
A white polyester film having a cavity therein and a specific gravity of 0.5 to 1.3 is preferable because the printing characteristics are improved.
【００２８】本発明においては、基材フィルムである上
記熱可塑性フィルムの少なくとも片面にハードコート層
が積層されるが、このハードコート層は、アクリル系樹
脂、ウレタン系樹脂、メラミン系樹脂、有機シリケート
化合物、シリコーン系樹脂、金属酸化物などで構成する
ことができる。特に、硬度と耐久性などの点で、シリコ
ーン系樹脂とアクリル系樹脂が好ましく、更に、硬化
性、可撓性および生産性の点で、アクリル系樹脂、特
に、活性線硬化型のアクリル系樹脂からなるものが好ま
しく用いられる。In the present invention, a hard coat layer is laminated on at least one surface of the above-mentioned thermoplastic film as a base film, and the hard coat layer is formed of an acrylic resin, a urethane resin, a melamine resin, an organic silicate. It can be composed of a compound, a silicone resin, a metal oxide, or the like. In particular, in terms of hardness and durability, silicone-based resins and acrylic-based resins are preferred. Further, in terms of curability, flexibility, and productivity, acrylic-based resins, particularly, active ray-curable acrylic-based resins are preferred. What consists of is preferably used.
【００２９】活性線硬化型のアクリル系樹脂とは、活性
線重合成分としてアクリルオリゴマーと反応性希釈剤を
含むものであり、その他に必要に応じて光開始剤、光増
感剤あるいは改質剤を含有しているものを用いてもよ
い。The actinic ray-curable acrylic resin is one containing an acrylic oligomer and a reactive diluent as actinic ray polymerization components, and if necessary, a photoinitiator, a photosensitizer or a modifier. May be used.
【００３０】アクリルオリゴマーとは、アクリル系樹脂
骨格に反応性のアクリル基が結合されたものを始めとし
て、ポリエステルアクリル、ウレタンアクリル、エポキ
シアクリル、ポリエーテルアクリルなどであり、またメ
ラミンやイソシアヌール酸などの剛直な骨格にアクリル
基を結合したものなども用いられ得るが、本発明ではこ
れらに限定されるものではない。The acrylic oligomer includes polyester acryl, urethane acryl, epoxy acryl, polyether acryl, and the like, including those in which a reactive acryl group is bonded to an acrylic resin skeleton, and melamine and isocyanuric acid. Although those having an acryl group bonded to the rigid skeleton may be used, the present invention is not limited to these.
【００３１】また、反応性希釈剤とは、塗布剤の媒体と
して塗布工程での溶剤の機能を担うと共に、それ自体が
一官能性あるいは多官能性のアクリルオリゴマーと反応
する基を有し、塗膜の共重合成分となるものである。ま
た、特に、紫外線による架橋の場合には、光エネルギー
が小さいため、光エネルギーの変換や開始の助長のた
め、光重合開始剤および／または光増感剤を添加するこ
とが好ましい。The reactive diluent is a solvent for the coating step as a medium for the coating agent, and itself has a group which reacts with a monofunctional or polyfunctional acrylic oligomer. It becomes a copolymer component of the film. In particular, in the case of crosslinking by ultraviolet rays, since the light energy is small, it is preferable to add a photopolymerization initiator and / or a photosensitizer to promote the conversion and initiation of the light energy.
【００３２】これらのアクリルオリゴマー、反応性希釈
剤、光重合開始剤、光増感剤、架橋装置などの具体例
は、山下晋三、金子東助編、「架橋剤ハンドブック」、
大成社１９８１年発行、第２６７頁から第２７５頁、第
５６２頁から第５９３頁を参考とすることができるが、
本発明ではこれらに限定されるものではない。市販品と
して多官能アクリル系紫外線硬化塗料として三菱レイヨ
ン（株）、藤倉化成（株）、大日精化工業（株）、大日
本インキ化学工業（株）、東亜合成化学工業（株）、日
東化成（株）、日本化薬（株）などの製品を利用するこ
とができる。Specific examples of these acrylic oligomers, reactive diluents, photopolymerization initiators, photosensitizers, crosslinking devices, etc. are described in Shinzo Yamashita and Tosuke Kaneko, "Handbook of Crosslinking Agents",
Taiseisha, published in 1981, pages 267 to 275, and pages 562 to 593, can be referred to.
The present invention is not limited to these. Mitsubishi Rayon Co., Ltd., Fujikura Kasei Co., Ltd., Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., Dainippon Ink Chemical Co., Ltd., Toa Gosei Chemical Co., Ltd., Nitto Kasei Co., Ltd. Products such as K.K. and Nippon Kayaku Co., Ltd. can be used.
【００３３】ハードコート層の改質剤として、塗布性改
良剤、消泡剤、増粘剤、帯電防止剤、無機系粒子、有機
系粒子、有機系潤滑剤、有機高分子化合物、染料、顔料
および安定剤などを用いることができ、これらは活性線
による反応を損なわない範囲内でハードコート層を構成
する塗布層の組成物成分として使用され、用途に応じて
ハードコート層の特性を改良することができる。As a modifier for the hard coat layer, a coating improver, an antifoaming agent, a thickener, an antistatic agent, an inorganic particle, an organic particle, an organic lubricant, an organic polymer compound, a dye, a pigment And stabilizers can be used, and these are used as composition components of the coating layer constituting the hard coat layer within a range that does not impair the reaction by actinic rays, and improve the properties of the hard coat layer according to the application. be able to.
【００３４】これらの中で、特に、１分子中に３個以上
の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体の少な
くとも１種と、１分子中に１〜２個のエチレン性不飽和
二重結合を有する単量体の少なくとも１種とからなる活
性線硬化性単量体混合物を主たる構成成分とする活性線
硬化物からなるハードコート層が、硬度、硬化性はもち
ろん、耐摩耗性、可撓性に優れるので好ましい。Among these, in particular, at least one monomer having three or more (meth) acryloyloxy groups in one molecule and one to two ethylenically unsaturated doubles in one molecule. A hard coat layer made of an actinic ray-cured material mainly composed of an actinic ray-curable monomer mixture composed of at least one kind of a monomer having a bond has hardness, curability, wear resistance, and wear resistance. It is preferable because it has excellent flexibility.
【００３５】１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイ
ルオキシ基（但し、本発明において（メタ）アクリロイ
ルオキシ基とは、アクリロイルオキシ基及びメタアクリ
ロイルオキシ基とを略して表示したものをいう。）を有
する単量体としては、１分子中に３個以上のアルコール
性水酸基を有する多価アルコールの該水酸基が、３個以
上の（メタ）アクリル酸のエステル化物となっている化
合物を用いることができる。Three or more (meth) acryloyloxy groups per molecule (provided that the term “(meth) acryloyloxy group” in the present invention means an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group). )), A compound in which the hydroxyl group of a polyhydric alcohol having three or more alcoholic hydroxyl groups in one molecule is an esterified product of three or more (meth) acrylic acids. Can be.
【００３６】具体的な例としては、ペンタエリスリトー
ルトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールト
リ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテト
ラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペン
タ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキ
サ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレートなどを用いることができる。これ
らの単量体は、１種または２種以上を混合して使用して
もよい。Specific examples include pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, and dipentaerythritol penta (meth) acrylate. ) Acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate and the like can be used. These monomers may be used alone or in combination of two or more.
【００３７】これらの１分子中に３個以上の（メタ）ア
クリロイルオキシ基を有する単量体の使用割合は、重合
性単量体総量に対して２０〜９０重量％が好ましく、よ
り好ましくは３０〜８０重量％、最も好ましくは３０〜
７０重量％である。The proportion of the monomer having three or more (meth) acryloyloxy groups in one molecule is preferably 20 to 90% by weight, more preferably 30 to 90% by weight, based on the total amount of the polymerizable monomer. ~ 80% by weight, most preferably 30 ~
70% by weight.
【００３８】上記単量体の使用割合が２０重量％未満の
場合には、十分な耐摩耗性を有する硬化被膜を得るとい
う点で満足でない場合があり、また、その量が９０重量
％を超える場合は、重合による収縮が大きく、硬化被膜
に歪が残ったり、被膜の可撓性が低下したり、硬化被膜
側に大きくカールするなどの不都合を招くことがあるの
で好ましくない。When the proportion of the above monomer is less than 20% by weight, it may not be satisfactory in that a cured film having sufficient abrasion resistance is obtained, and the amount exceeds 90% by weight. In such a case, it is not preferable because the shrinkage due to polymerization is large, and the cured film may be left with distortion, the flexibility of the film may be reduced, or the cured film may be greatly curled.
【００３９】次に、１分子中に１〜２個のエチレン性不
飽和二重結合を有する単量体としては、ラジカル重合性
のある通常の単量体ならば特に限定されずに使用するこ
とができる。The monomer having one or two ethylenically unsaturated double bonds in one molecule is not particularly limited as long as it is an ordinary monomer having radical polymerizability. Can be.
【００４０】分子内に２個のエチレン性不飽和二重結合
を有する化合物としては、下記（ａ）〜（ｆ）の（メ
タ）アクリレートを用いることができる。As the compound having two ethylenically unsaturated double bonds in the molecule, the following (a) to (f) (meth) acrylates can be used.
【００４１】すなわち、（ａ）炭素数２〜１２のアルキ
レングリコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類：エ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジ
オールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオール
ジ（メタ）アクリレートなど、（ｂ）ポリオキシアルキ
レングリコールの（メタ）アクリレート酸ジエステル
類：ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ト
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラ
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレング
リコールジ（メタ）アクリレートなど、（ｃ）多価アル
コールの（メタ）アクリル酸ジエステル類：ペンタエリ
スリトールジ（メタ）アクリレートなど、（ｄ）ビスフ
ェノールＡあるいはビスフェノールＡの水素化物のエチ
レンオキシド及びプロピレンオキシド付加物の（メタ）
アクリル酸ジエステル類：２，２’−ビス（４−アクリ
ロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２’−ビス
（４−アクリロキシプロポキシフェニル）プロパンな
ど、（ｅ）ジイソシアネート化合物と２個以上のアルコ
ール性水酸基含有化合物を予め反応させて得られる末端
イソシアネート基含有化合物に、更にアルコール性水酸
基含有（メタ）アクリレートを反応させて得られる分子
内に２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する
ウレタン（メタ）アクリレート類、および（ｆ）分子内
に２個以上のエポキシ基を有する化合物にアクリル酸又
はメタクリル酸を反応させて得られる分子内に２個以上
の（メタ）アクリロイルオキシ基を有するエポキシ（メ
タ）アクリレート類、などを用いることができ、分子内
に１個のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物とし
ては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）ア
クリレート、ｎ−及びｉ−プロピル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−、ｓｅｃ−、およびｔ−ブチル（メタ）アクリ
レート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラ
ウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アク
リレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エト
キシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、Ｎ
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニ
ルピロリドン、Ｎ−ビニル−３−メチルピロリドン、Ｎ
−ビニル−５−メチルピロリドンなどを用いることがで
きる。これらの単量体は、１種または２種以上混合して
使用してもよい。(A) (Meth) acrylic acid diesters of alkylene glycols having 2 to 12 carbon atoms: ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) (B) (b) (meth) acrylate diesters of polyoxyalkylene glycol such as acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate: diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene Glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) Such as acrylate, (c) a polyhydric alcohol (meth) acrylic acid diesters: such as pentaerythritol di (meth) acrylate, (d) hydride of bisphenol A or bisphenol A ethylene oxide or propylene oxide adduct (meth)
Acrylic acid diesters: (e) a diisocyanate compound and two or more alcohols, such as 2,2'-bis (4-acryloxyethoxyphenyl) propane and 2,2'-bis (4-acryloxypropoxyphenyl) propane Urethane (meth) having two or more (meth) acryloyloxy groups in the molecule obtained by reacting an isocyanate group-containing compound obtained by previously reacting a hydroxyl group-containing compound with an alcoholic hydroxyl group-containing (meth) acrylate A) acrylates and (f) epoxy compounds having two or more (meth) acryloyloxy groups in the molecule obtained by reacting acrylic acid or methacrylic acid with a compound having two or more epoxy groups in the molecule; ) Acrylates can be used, and one ethylenically unsaturated Examples of the compound having a double bond include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n- and i-propyl (meth) acrylate, n-, sec-, and t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (Meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono ( (Meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, N
-Hydroxyethyl (meth) acrylamide, N-vinylpyrrolidone, N-vinyl-3-methylpyrrolidone, N
-Vinyl-5-methylpyrrolidone and the like can be used. These monomers may be used alone or in combination of two or more.
【００４２】これらの１分子中に１〜２個のエチレン性
不飽和二重結合を有する単量体の使用割合は、単量体総
量に対して１０〜８０重量％が好ましく、より好ましく
は２０〜７０重量％である。単量体の使用割合が８０重
量％を超える場合には、十分な耐摩耗性を有する硬化被
膜が得られにくくなる方向のため好ましくない。また、
その使用割合が１０重量％未満の場合には、被膜の可撓
性が低下したり、基材ポリエステルフィルム上に設けた
積層膜との接着性が低下する場合があるので好ましくな
い。The proportion of the monomer having one or two ethylenically unsaturated double bonds in one molecule is preferably from 10 to 80% by weight, more preferably from 20 to 80% by weight, based on the total amount of the monomers. ７０70% by weight. If the proportion of the monomer exceeds 80% by weight, it is not preferable because a cured film having sufficient abrasion resistance is hardly obtained. Also,
If the use ratio is less than 10% by weight, the flexibility of the coating film may be reduced, or the adhesiveness to the laminated film provided on the base polyester film may be reduced, which is not preferable.
【００４３】本発明における活性線硬化性の樹脂組成物
を硬化させる方法として、紫外線を照射する方法を用い
ることができ、この方法を用いる場合には、前記樹脂組
成物に光重合開始剤を加えることが望ましい。光重合開
始剤の具体的な例としては、アセトフェノン、２，２−
ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアセトフェノ
ン、ｐ−ジメチルアミノプロピオフェノン、ベンゾフェ
ノン、２−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジクロロ
ベンゾフェノン、４，４’−ビスジエチルアミノベンゾ
フェノン、ミヒラーケトン、ベンジル、ベンゾイン、ベ
ンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、
ベンゾインイソプロピルエーテル、メチルベンゾイルフ
ォメート、ｐ−イソプロピル−α−ヒドロキシイソブチ
ルフェノン、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、２，
２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−ヒ
ドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどのカルボニ
ル化合物、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テト
ラメチルチウラムジスルフィド、チオキサントン、２−
クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントンなど
の硫黄化合物、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイドなどのパーオキサイド化合物などを
用いることができる。これらの光重合開始剤は単独で使
用してもよいし、２種以上組み合せて用いてもよい。As a method of curing the actinic ray-curable resin composition of the present invention, a method of irradiating an ultraviolet ray can be used. When this method is used, a photopolymerization initiator is added to the resin composition. It is desirable. Specific examples of the photopolymerization initiator include acetophenone, 2,2-
Diethoxyacetophenone, p-dimethylacetophenone, p-dimethylaminopropiophenone, benzophenone, 2-chlorobenzophenone, 4,4'-dichlorobenzophenone, 4,4'-bisdiethylaminobenzophenone, Michler's ketone, benzyl, benzoin, benzoin methyl ether , Benzoin ethyl ether,
Benzoin isopropyl ether, methyl benzoyl formate, p-isopropyl-α-hydroxyisobutylphenone, α-hydroxyisobutylphenone, 2,
Carbonyl compounds such as 2-dimethoxy-2-phenylacetophenone and 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, tetramethylthiuram monosulfide, tetramethylthiuram disulfide, thioxanthone,
Sulfur compounds such as chlorothioxanthone and 2-methylthioxanthone, and peroxide compounds such as benzoyl peroxide and di-t-butyl peroxide can be used. These photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.
【００４４】光重合開始剤の使用量は重合性単量体組成
物１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部が適当
である。電子線またはガンマ線を硬化手段とする場合に
は、必ずしも重合開始剤を添加する必要はない。The amount of the photopolymerization initiator used is suitably from 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymerizable monomer composition. When electron beam or gamma ray is used as the curing means, it is not always necessary to add a polymerization initiator.
【００４５】本発明に用いられる活性線硬化性の樹脂組
成物には、製造時の熱重合や貯蔵中の暗反応を防止する
ために、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエ
ーテル、２，５−ｔ−ブチルハイドロキノンなどの熱重
合防止剤を加えることが望ましい。熱重合防止剤の添加
量は、重合性化合物総重量に対し、０．００５〜０．０
５重量％が好ましい。The actinic ray-curable resin composition used in the present invention contains hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether and 2,5-t-butylhydroquinone in order to prevent thermal polymerization during production and dark reaction during storage. It is desirable to add a thermal polymerization inhibitor such as The addition amount of the thermal polymerization inhibitor is 0.005 to 0.0 with respect to the total weight of the polymerizable compound.
5% by weight is preferred.
【００４６】本発明に用いられるハードコート層を形成
する活性線硬化性の樹脂組成物を含有する塗液には、塗
工時の作業性の向上、塗工膜厚のコントロール、基材フ
ィルムである熱可塑性フィルムとの接着を目的として、
本発明の効果が損なわれない範囲において、有機溶剤を
配合することが好ましい。有機溶剤を配合する好ましい
範囲としては５重量％以上、９８重量％未満、より好ま
しくは１０重量％以上、９０重量％未満、更に好ましく
は２０重量％以上、８０受領％未満である。有機溶剤の
配合量が５重量％未満のときは、基材フィルムである熱
可塑性フィルムとハードコート層の界面に、両層の層か
らなる混在相領域を形成することができず、９８重量％
以上の時は塗剤濃度が低くなりすぎるために、十分なハ
ードコート層厚みを設けることが困難になるので好まし
くない。The coating solution containing the actinic ray-curable resin composition for forming the hard coat layer used in the present invention includes a workability at the time of coating, control of the coating film thickness, and a base film. For the purpose of bonding with a certain thermoplastic film,
It is preferable to add an organic solvent as long as the effects of the present invention are not impaired. The preferred range for blending the organic solvent is 5% by weight or more and less than 98% by weight, more preferably 10% by weight or more and less than 90% by weight, still more preferably 20% by weight or more and less than 80% by weight. When the compounding amount of the organic solvent is less than 5% by weight, a mixed phase region consisting of both layers cannot be formed at the interface between the thermoplastic film as the base film and the hard coat layer, and 98% by weight
In the case described above, the coating agent concentration becomes too low, so that it is difficult to provide a sufficient thickness of the hard coat layer, which is not preferable.
【００４７】有機溶剤としては、沸点が５０〜２５０℃
の有機溶剤が、塗工時の作業性や硬化前後の乾燥性の点
から用いやすい。具体的な溶剤の例としては、メタノー
ル、エタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコ
ール系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなど
の酢酸エステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン
などのケトン系溶剤、トルエンなどの芳香族系溶剤、ジ
オキサンなどの環状エーテル系溶剤、Ｎ−メチル−２−
ピロリドンなど双極性非プロトン溶剤などを用いること
ができる。これらの溶剤は、単独あるいは２種以上を混
合して用いることもできる。この中で、双極性非プロト
ン溶剤を含む溶剤を用いると、基材フィルムである熱可
塑性フィルムの層とハードコート層の界面に、効率よく
両層の相からなる混在相領域を形成することができるの
で好ましい。「混在相領域」については後述する。The organic solvent has a boiling point of 50 to 250 ° C.
Organic solvents are easy to use from the viewpoint of workability during coating and drying properties before and after curing. Examples of specific solvents include alcohol solvents such as methanol, ethanol, and isopropyl alcohol; acetate solvents such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate; ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone; and aromatic solvents such as toluene. Solvents, cyclic ether solvents such as dioxane, N-methyl-2-
A dipolar aprotic solvent such as pyrrolidone can be used. These solvents can be used alone or in combination of two or more. Among these, when a solvent containing a dipolar aprotic solvent is used, it is possible to efficiently form a mixed phase region composed of the phases of the two layers at the interface between the layer of the thermoplastic film as the base film and the hard coat layer. It is preferable because it is possible. The “mixed phase region” will be described later.
【００４８】本発明に用いる活性線硬化性の樹脂組成物
には、本発明の効果が損なわれない範囲で、各種の添加
剤を必要に応じて配合することができる。例えば、酸化
防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤などの安定剤、界面活
性剤、レベリング剤、帯電防止剤などを用いることがで
きる。Various additives can be added to the actinic ray-curable resin composition used in the present invention, if necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, stabilizers such as antioxidants, light stabilizers, and ultraviolet absorbers, surfactants, leveling agents, and antistatic agents can be used.
【００４９】本発明に用いる活性線硬化性の樹脂組成物
には、外界の光源の反射像の明るさ、明瞭度を減少させ
る目的で、本発明の効果が損なわれない範囲で、酸化珪
素粒子や有機フィラーなどの艶消し剤を配合することが
でき、また表面硬度化層の表面に、例えばエンボス法、
サンドマット法などにより凸凹を設けることもできる。The active ray-curable resin composition used in the present invention contains silicon oxide particles for the purpose of reducing the brightness and clarity of the reflected image of the external light source within the range where the effects of the present invention are not impaired. A matting agent such as or an organic filler can be compounded, and the surface of the surface hardened layer is, for example, embossed,
Unevenness can be provided by a sand mat method or the like.
【００５０】活性線硬化性の樹脂組成物からなる塗液の
塗布手段としては、各種の塗布方法、例えば、リバース
コート法、グラビアコート法、ロッドコート法、バーコ
ート法、ダイコート法、スプレーコート法などを用いる
ことができる。各々の方式には特徴があり、ハードコー
トフィルムの要求特性、使用用途などにより、塗布方法
を適宜選択するとよい。Various coating methods such as a reverse coating method, a gravure coating method, a rod coating method, a bar coating method, a bar coating method, a die coating method, and a spray coating method can be used as a means for applying the coating liquid comprising the active ray-curable resin composition. Etc. can be used. Each method has its own characteristics, and the application method may be appropriately selected depending on the required characteristics of the hard coat film, the intended use, and the like.
【００５１】特に、塗液中の有機溶剤量はできるだけ少
ないことが、生産性、防爆性の観点から有利であるか
ら、多段塗布を行なっても良い。ここで述べる多段塗布
とは、塗布装置を熱可塑性フィルムの進行方向に目的の
台数並べ、各塗布装置で目標の塗布厚みになるように塗
液の塗布を行なう方法である。この方法で用いられる塗
剤は全て同じでも良いが、１段目の塗布には、より有機
溶剤が多く含まれる塗剤を用い、２段目以降は徐々に塗
剤中の有機溶剤量を減らしたものを用いることが好まし
い。In particular, since it is advantageous from the viewpoint of productivity and explosion-proof that the amount of the organic solvent in the coating liquid is as small as possible, multi-stage coating may be performed. The multi-stage coating described here is a method of arranging a target number of coating devices in the traveling direction of the thermoplastic film, and applying the coating liquid so that each coating device has a target coating thickness. The coatings used in this method may be the same, but for the first step, use a coating containing more organic solvent, and gradually reduce the amount of organic solvent in the coating after the second step. It is preferable to use one that has been used.
【００５２】ここで、活性線とは、紫外線、電子線、放
射線（α線、β線、γ線など）などアクリル系のビニル
基を重合させる電磁波を意味し、実用的には、紫外線が
簡便であり好ましい。紫外線源としては、紫外線蛍光
灯、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノン
灯、炭素アーク灯などを用いることができる。また、活
性線を照射するときに、低酸素濃度下で照射を行なう
と、効率よく硬化させることができる。また更に、電子
線方式は、装置が高価で不活性気体下での操作が必要で
はあるが、塗布層中に光重合開始剤や光増感剤などを含
有させなくてもよい点で有利である。Here, the actinic radiation means electromagnetic waves such as ultraviolet rays, electron beams, and radiations (α rays, β rays, γ rays, etc.) which polymerize an acrylic vinyl group. Is preferable. As the ultraviolet source, an ultraviolet fluorescent lamp, a low-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, a xenon lamp, a carbon arc lamp, and the like can be used. In addition, when irradiating with an active ray, if the irradiation is performed under a low oxygen concentration, the curing can be efficiently performed. Furthermore, the electron beam system is expensive and requires operation under an inert gas, but is advantageous in that it does not need to include a photopolymerization initiator or a photosensitizer in the coating layer. is there.
【００５３】ハードコート層の厚さは、用途に応じて決
定すればよいが、通常０．１μｍ〜３０μｍが好まし
く、より好ましくは１μｍ〜１５μｍである。ハードコ
ート層の厚さが０．１μｍ未満の場合には、表面硬度が
十分でなく傷が付きやすかったり、一方３０μｍを超え
る場合には、硬化膜が脆くなりやすく、積層体を折り曲
げたときに硬化膜にクラックが入りやすくなり好ましく
ない。The thickness of the hard coat layer may be determined according to the application, but is usually preferably 0.1 μm to 30 μm, more preferably 1 μm to 15 μm. When the thickness of the hard coat layer is less than 0.1 μm, the surface hardness is insufficient and the surface is easily damaged, while when the thickness is more than 30 μm, the cured film tends to be brittle, and when the laminate is folded, It is not preferable because cracks easily occur in the cured film.
【００５４】また、本発明の効果が損なわれない範囲に
おいて、ハードコート層の最外層に図柄などの印刷層を
設けてもよい。A print layer such as a design may be provided as the outermost layer of the hard coat layer as long as the effects of the present invention are not impaired.
【００５５】また、本発明のハードコートフィルムを、
ハードコート層を設けたのとは反対面に各種粘着剤を用
いて相手材と貼り合わせ、該相手材に耐摩耗性や耐擦傷
性などのハードコート層の機能を付与して用いることも
できる。このとき用いられる粘着剤としては、２つの物
体をその粘着作用により接着させる接着剤であれば特に
限定されず、ゴム系、アクリル系、シリコーン系、ポリ
ビニルエーテル系などからなる接着剤を用いることがで
きる。中でも、ゴム系の接着剤が一般的であり、シリコ
ーン系接着剤は耐熱性がよく、フッ素樹脂などにも粘着
するが価格が高いという欠点がある。アクリル系接着剤
は耐熱性もあり、粘着力も大きく、ゴム系のような酸化
劣化がなく好ましく用いられる。Further, the hard coat film of the present invention is
It can also be used by attaching it to a mating material using various adhesives on the surface opposite to the surface where the hard coat layer is provided, and imparting a function of the hard coat layer such as abrasion resistance and scratch resistance to the mating material. . The adhesive used at this time is not particularly limited as long as it is an adhesive that bonds two objects by their adhesive action, and an adhesive made of rubber, acrylic, silicone, polyvinyl ether, or the like may be used. it can. Above all, rubber-based adhesives are generally used, and silicone-based adhesives have good heat resistance, and they adhere to fluorine resins and the like, but have the disadvantage of being expensive. Acrylic adhesives are also preferably used because they have heat resistance, large adhesive strength, and are not oxidized and deteriorated unlike rubber adhesives.
【００５６】更に、粘着剤は溶剤型粘着剤と無溶剤型粘
着剤の２つに大別される。乾燥性、生産性、加工性にお
いて優れた溶剤型粘着剤は依然として主流であるが、近
年、公害、省エネルギ、省資源、安全性などの点で無溶
剤型粘着剤に移り変わりつつある。中でも、活性線を照
射することで秒単位で硬化し、可撓性、接着性、耐薬品
性などに優れた特性を有する粘着剤である活性線硬化型
粘着剤を使用することが好ましい。Further, the pressure-sensitive adhesive is roughly classified into a solvent-type pressure-sensitive adhesive and a solvent-free pressure-sensitive adhesive. Solvent-based pressure-sensitive adhesives excellent in drying property, productivity, and processability are still mainstream, but in recent years, they have been shifted to solvent-free pressure-sensitive adhesives in terms of pollution, energy saving, resource saving, safety, and the like. Among them, it is preferable to use an active ray-curable pressure-sensitive adhesive, which is a pressure-sensitive adhesive that cures in seconds by irradiation with actinic rays and has excellent properties such as flexibility, adhesiveness, and chemical resistance.
【００５７】活性線硬化型アクリル系粘着剤の具体例
は、日本接着学会編集、「接着剤データブック」、日刊
工業新聞社１９９０年発行、第８３頁から第８８頁を参
考とすることができるが、これらに限定されるものでは
ない。市販品として多官能アクリル系紫外線硬化塗料と
して日立化成ポリマー（株）、東邦化成工業（株）、
（株）スリーボンド、東亜合成化学工業（株）、セメダ
イン（株）、日本化薬（株）などの製品を利用すること
ができるがこれらに限定されるものではない。Specific examples of the actinic ray-curable acrylic pressure-sensitive adhesive can be referred to, edited by the Adhesive Society of Japan, "Adhesive Data Book", published by Nikkan Kogyo Shimbun, 1990, pages 83 to 88. However, the present invention is not limited to these. Hitachi Chemical Polymer Co., Ltd., Toho Kasei Kogyo Co., Ltd.
Products such as Three Bond Co., Ltd., Toa Gosei Chemical Industry Co., Ltd., Cemedine Co., Ltd., and Nippon Kayaku Co., Ltd. can be used, but not limited thereto.
【００５８】この種の粘着剤は、通常の二軸延伸ポリエ
ステルフィルムに塗布した場合には、接着性が不十分と
なり、各種のプライマー処理、例えば、アクリル樹脂、
ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂などからなる積層膜を
設けることにより、ポリエステルフィルムと粘着剤層と
の接着性を向上させることができる。When this type of pressure-sensitive adhesive is applied to a normal biaxially stretched polyester film, the adhesion becomes insufficient, and various types of primer treatment, for example, acrylic resin,
By providing a laminated film made of a polyester resin, a urethane resin, or the like, the adhesiveness between the polyester film and the pressure-sensitive adhesive layer can be improved.
【００５９】なお、本発明では、片面にハードコート
層、その反対面にこれらの粘着剤層との接着性を向上さ
せるプライマー層は、ハードコート層を形成する活性線
硬化性樹脂を含む塗液を塗布するときに同時にその裏面
に塗布し、延伸、乾燥を行ない設けても良いことは言う
までもない。In the present invention, a hard coat layer is provided on one side, and a primer layer for improving the adhesiveness to the pressure-sensitive adhesive layer on the other side is a coating liquid containing an active ray-curable resin forming the hard coat layer. It is needless to say that the coating may be applied to the back surface at the same time as the application, and then stretched and dried.
【００６０】このようにして得られるハードコートフィ
ルムと基材である熱可塑性フィルムとの接着性はＴ字剥
離において好ましくは１ｋｇ／２５ｍｍ幅以上、より好
ましくは２ｋｇ／２５ｍｍ幅以上となるように積層され
る。１ｋｇ／２５ｍｍ未満では、各種用途に使用したと
きにハードコート層が剥離する問題が生じる場合があ
る。The adhesion between the hard coat film thus obtained and the thermoplastic film as the base material is preferably 1 kg / 25 mm width or more, more preferably 2 kg / 25 mm width or more in T-peeling. Is done. If it is less than 1 kg / 25 mm, a problem that the hard coat layer peels off when used for various applications may occur.
【００６１】このような状態の積層フィルムを得るに
は、１軸延伸され結晶配向が完了する前の熱可塑性フィ
ルムの少なくとも片面に、有機溶剤を含有する活性線硬
化型樹脂組成物を主成分とする塗液を塗布し、その後、
予熱工程を経て先の方向とは直角方向に延伸され熱固
定、更に活性線照射処理される製造方法において、活性
線硬化型樹脂濃度が９５重量％以下、好ましくは８０重
量％以下、更に好ましくは７０重量％以下で延伸される
必要がある。活性線硬化型樹脂の濃度が９５重量％を超
えると基材フィルムの熱可塑性フィルムとハードコート
層との密着性が不良となり、ハードコート層に多数の亀
裂が入り、著しく平滑性や透明性を損なうことがある。
そのためには、塗布濃度を低くしたり、塗布厚みを厚く
したり、双極性非プロトン溶剤の沸点より低い温度で予
熱、延伸し、該溶媒の沸点より高い温度で熱処理を施す
などの方法を適用することが好ましい。In order to obtain a laminated film in such a state, an active ray-curable resin composition containing an organic solvent is used as a main component on at least one surface of the thermoplastic film before being subjected to uniaxial stretching and completion of crystal orientation. And then apply
In a manufacturing method in which the film is stretched in a direction perpendicular to the preceding direction through a preheating step, heat-fixed, and further irradiated with active rays, the active ray-curable resin concentration is 95% by weight or less, preferably 80% by weight or less, more preferably It must be stretched at 70% by weight or less. When the concentration of the actinic radiation-curable resin exceeds 95% by weight, the adhesion between the thermoplastic film of the base film and the hard coat layer becomes poor, and the hard coat layer has many cracks, resulting in remarkable smoothness and transparency. May be impaired.
For this purpose, methods such as lowering the coating concentration, increasing the coating thickness, preheating and stretching at a temperature lower than the boiling point of the dipolar aprotic solvent, and applying heat treatment at a temperature higher than the boiling point of the solvent are applied. Is preferred.
【００６２】このようにして製造されたハードコートフ
ィルムには、混在相領域が存在するが、次にその構造を
説明する。The hard coat film thus manufactured has a mixed phase region. The structure will be described below.
【００６３】まず、本発明で述べる混在相とは、２つの
相の間に各層をなす物質が混在する領域のことを示す
が、これの確認方法として以下の方法が挙げられるが本
発明ではこれに限定されない。例えば、ハードコート層
を形成する物質がＲｕＯ4染色またはＯｓＯ4染色などが
可能な場合、ハードコートフィルムの断面を超薄切片に
切り出し、ＲｕＯ4染色、ＯｓＯ4染色、あるいは両者の
二重染色による染色超薄切片法により、ＴＥＭ（透過型
電子顕微鏡）で観察、写真撮影を行なう。その写真をイ
メージアナライザー（Ｖ１０ ｆｏｒ Ｗｉｎｄｏｗｓ
（登録商標）９５ ＴＯＹＯＢＯ）にて画像解析を行な
う。画像解析方法は、界面付近を中心に厚み方向２μｍ
の一次元濃度分布を測定し、その結果において界面付近
での画像濃度変化が界面付近厚み方向１００ｎｍの間
で、ハードコート層の平均濃度と基材フィルムの平均濃
度の差の分だけ変化した場合は混在相がないとし、界面
付近厚み方向１００ｎｍの間での濃度変化がハードコー
ト層の平均画像濃度と基材フィルムの平均画像濃度の差
よりも小さければ混在相が存在するとした。First, the mixed phase described in the present invention refers to a region in which the substances constituting each layer are mixed between two phases. The following methods can be used to confirm this. It is not limited to. For example, when the substance forming the hard coat layer can be RuO 4 stained or OsO 4 stained, the cross section of the hard coat film is cut into an ultrathin section, and RuO 4 stained, OsO 4 stained, or a double stain of both is performed. Observation and photographing are performed with a TEM (transmission electron microscope) by a stained ultrathin section method. Use the image with an image analyzer (V10 for Windows)
(Registered trademark) 95 TOYOBO). The image analysis method is 2 μm in the thickness direction centering around the interface.
When the one-dimensional density distribution is measured, the image density change near the interface in the result changes by the difference between the average density of the hard coat layer and the average density of the base film in the thickness direction near the interface within 100 nm. Indicates that there is no mixed phase, and it is determined that a mixed phase is present if the change in density between the interface direction and the thickness direction of 100 nm is smaller than the difference between the average image density of the hard coat layer and the average image density of the base film.
【００６４】これをわかりやすく図面で示すと、図１
は、界面付近１００ｎｍの間で画像濃度がハードコート
層の平均画像濃度と基材フィルムの平均画像濃度の差の
分だけ変化しているので、混在相がないとし、一方、図
２は、界面付近１００ｎｍの間で画像濃度がハードコー
ト層の平均画像濃度と基材フィルムの平均画像濃度の差
の分だけ変化していないので、混在相があるとした。This is shown in the drawing for easy understanding.
Indicates that there is no mixed phase because the image density changes by the difference between the average image density of the hard coat layer and the average image density of the base film between 100 nm near the interface. On the other hand, FIG. Since the image density did not change in the vicinity of 100 nm by the difference between the average image density of the hard coat layer and the average image density of the base film, it was determined that there was a mixed phase.
【００６５】これを更にわかりやすく式で示すと、ハー
ドコート層の平均画像濃度をＣｈ、基材フィルムの平均
画像濃度をＣｐとし、界面付近厚み方向１００ｎｍの画
像濃度変化をΔＣとすると、ΔＣ／｜Ｃｐ−Ｃｈ｜＞１
ならば、混在相はないとし、ΔＣ／｜Ｃｐ−Ｃｈ｜≦１
ならば混在相が存在するとした。This can be more easily expressed by an equation. Assuming that the average image density of the hard coat layer is Ch, the average image density of the base film is Cp, and the change in image density near the interface in the thickness direction of 100 nm is ΔC, ΔC / | Cp-Ch |> 1
Then, there is no mixed phase, and ΔC / | Cp−Ch | ≦ 1
Then it was assumed that a mixed phase was present.
【００６６】また、ハードコート層を構成する物質によ
っては、構成する特徴的な原子に着目し、界面付近を分
析電子顕微鏡（ＡＥＭ）にて厚み方向に分析し、特徴原
子の分布から混在相の有無を確認することもできるが、
これらに限定するものではない。Further, depending on the material constituting the hard coat layer, attention is paid to the characteristic atoms constituting the hard coat layer, the vicinity of the interface is analyzed in the thickness direction by an analytical electron microscope (AEM), and the distribution of the mixed atoms is analyzed from the distribution of the characteristic atoms. You can check for presence,
It is not limited to these.
【００６７】本発明者らの知見によれば、本発明のハー
ドコートフィルムにおいて、そのような混在相領域が明
確に存在することが、ハードコート層と基材フィルムの
界面での接着性を向上させ、更には、接着性に優れたハ
ードコートフィルムとしての特性を向上させる上で効果
をもたらしている。該混在相領域は、存在したとしても
薄すぎる場合には効果が小さく、ある程度厚みを持った
ものであることが重要であり、本発明者らの知見によれ
ば、好ましくは０．１〜２μｍ程度の厚みを持って、よ
り好ましくは０．２〜０．４μｍ程度の厚みを持って、
明確な混在相領域として存在している積層構造であるこ
とが好ましいものである。According to the findings of the present inventors, the existence of such a mixed phase region in the hard coat film of the present invention improves the adhesion at the interface between the hard coat layer and the base film. In addition, this is effective in improving the properties of a hard coat film having excellent adhesiveness. The mixed phase region, if present, has a small effect when it is too thin, and it is important that the mixed phase region has a certain thickness. According to the knowledge of the present inventors, it is preferably 0.1 to 2 μm. With a thickness of about 0.2 to 0.4 μm, more preferably
It is preferable that the laminate structure has a distinct mixed phase region.
【００６８】次に、本発明のハードコートフィルムの製
造方法について、基材フィルムとしてポリエチレンテレ
フタレート（以下ＰＥＴと略称する）を例にして説明す
るが、これに限定されるものではない。Next, the method for producing a hard coat film of the present invention will be described with reference to polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PET) as a substrate film, but the present invention is not limited to this.
【００６９】本発明のハードコートフィルムは、熱可塑
性フィルムの片面に、好ましくは活性線硬化型の樹脂か
らなるハードコート層を設けることによって製造するこ
とができる。以下、その製造方法について具体的に記述
する。The hard coat film of the present invention can be produced by providing a hard coat layer preferably made of an actinic radiation curable resin on one side of a thermoplastic film. Hereinafter, the manufacturing method will be specifically described.
【００７０】基材フィルムとなるＰＥＴペレットを真空
乾燥して十分に水分を除去した後、押し出し機に供給
し、２６０〜３００℃の温度で溶融押し出しし、Ｔ字型
の口金からシート状に成形する。このシート状物を鏡面
の冷却ドラム上で冷却固化して未延伸シートを得る。こ
のときキャストドラムとの密着性を向上させる目的で静
電印加法を用いることが好ましい。その後、得られた未
延伸シートを７０〜１２０℃に加熱したロールで長手方
向に２〜５倍の延伸を行なう。次いで、この１軸延伸フ
ィルムの表面に、双極性非プロトン溶剤に溶解した活性
線硬化性樹脂塗液を塗布し、その後フィルムの両端をク
リップで把持しつつテンターに導く。テンター内で予熱
後、幅方向に約２〜５倍延伸するが、ここで予熱延伸工
程は双極性非プロトン溶剤の沸点以下の温度とする。延
伸前もしくは延伸中に該溶剤が蒸発揮散し、残留してい
ない場合には、基材フィルムとハードコート層の界面に
各層をなす混在相の形成が不可能であり、ハードコート
層と基材フィルムの十分な接着性が得られない。幅方向
に延伸された積層フィルムは、更に熱処理を行ない、基
材フィルムの結晶配向を完了させるが、その工程におい
ては双極性非プロトン溶剤の沸点より高い温度で熱処理
を行なう必要がある。熱処理温度が該溶剤の沸点より低
い場合には、積層膜中に溶剤が残存し、積層膜の強度が
低下したり、接着性が悪くなるなどの問題が生じること
がある。The PET pellets to be used as the base film are vacuum-dried to sufficiently remove water, then supplied to an extruder, extruded at a temperature of 260 to 300 ° C., and formed into a sheet shape from a T-shaped die. I do. The sheet is cooled and solidified on a cooling drum having a mirror surface to obtain an unstretched sheet. At this time, it is preferable to use an electrostatic application method for the purpose of improving the adhesion to the cast drum. Thereafter, the obtained unstretched sheet is stretched 2 to 5 times in the longitudinal direction by a roll heated to 70 to 120 ° C. Next, an active ray-curable resin coating solution dissolved in a dipolar aprotic solvent is applied to the surface of the uniaxially stretched film, and then guided to a tenter while gripping both ends of the film with clips. After preheating in a tenter, the film is stretched about 2 to 5 times in the width direction. Here, the preheating stretching step is performed at a temperature not higher than the boiling point of the dipolar aprotic solvent. If the solvent evaporates before or during stretching and does not remain, it is impossible to form a mixed phase forming each layer at the interface between the base film and the hard coat layer, and the hard coat layer and the base Sufficient adhesion of the film cannot be obtained. The laminated film stretched in the width direction is further subjected to a heat treatment to complete the crystal orientation of the base film. In this step, it is necessary to perform the heat treatment at a temperature higher than the boiling point of the dipolar aprotic solvent. If the heat treatment temperature is lower than the boiling point of the solvent, the solvent may remain in the laminated film, causing problems such as a decrease in the strength of the laminated film and a deterioration in adhesiveness.
【００７１】具体的に例示すれば、双極性非プロトン溶
剤としてＮ−メチル−２−ピロリドンを用いた場合に
は、その沸点が２０２℃であり、予熱温度を１００〜１
５０℃、延伸温度を８５〜１３０℃、熱処理温度を２０
５〜２４５℃程度とすることが好ましい。必要以上に熱
処理温度を高くすると結晶配向が崩れて平面性の悪化や
強度の低下を招きやすいので、少なくとも基材フィルム
の融点より１０℃以下、好ましくは２０℃以下の温度と
することが良い。Specifically, when N-methyl-2-pyrrolidone is used as a dipolar aprotic solvent, its boiling point is 202 ° C. and its preheating temperature is 100 to 1
50 ° C., stretching temperature 85-130 ° C., heat treatment temperature 20
The temperature is preferably set to about 5 to 245 ° C. If the heat treatment temperature is increased more than necessary, the crystal orientation is likely to be lost and the flatness and the strength are likely to be deteriorated. Therefore, it is preferable that the temperature is at least 10 ° C. or lower, preferably 20 ° C. or lower than the melting point of the base film.
【００７２】そして、照射エネルギー約８５ｍＪ／ｃｍ
2の活性線を照射し、ハードコート層を硬化させること
により、ハードコートフィルムを得ることができる。活
性線の照射は熱処理ゾーン、および熱処理後のいずれに
おいて実施しても良いが、熱処理ゾーン内で幅方向ある
いは長手方向に１〜１２％の弛緩処理を施しながら照射
し硬化させると、カールが著しく改良されるので特に好
ましい。Then, the irradiation energy is about 85 mJ / cm
The hard coat film can be obtained by irradiating the hard coat layer by irradiating the hard coat layer with the actinic ray of No. 2 . Irradiation with actinic radiation may be carried out in any of the heat treatment zone and after the heat treatment. However, when the irradiation and curing are performed while applying a relaxation treatment of 1 to 12% in the width direction or the longitudinal direction in the heat treatment zone, the curl becomes remarkable. It is particularly preferred because it is improved.
【００７３】このようにして得られたハードコートフィ
ルムは、表面硬度が高く、耐摩耗性に優れ、更に、ハー
ドコート層と熱可塑性フィルムの接着性に優れているた
め、広範な用途に使用できる。ハードコート層と熱可塑
性フィルムの接着性は、Ｔ字剥離において好ましくは、
１ｋｇ／２５ｍｍ幅以上、より好ましくは、２ｋｇ／２
５ｍｍ幅以上である。The hard coat film thus obtained has high surface hardness, excellent abrasion resistance, and excellent adhesiveness between the hard coat layer and the thermoplastic film, so that it can be used for a wide range of applications. . The adhesion between the hard coat layer and the thermoplastic film is preferably in T-peeling.
1 kg / 25 mm width or more, more preferably 2 kg / 2
The width is 5 mm or more.
【００７４】本発明のハードコートフィルムは、タッチ
パネル、ガラスや金属板に貼合わせるディスプレイ用、
電子白板やホワイトボードなどの表示用、ラベル、シー
ル、ＯＨＰ用、カード、宅配便伝票、プリンタ用受像
紙、更に種々の表面保護材、例えば、電卓や計器のカバ
ーなどに好適に用いることができる。また、被覆金属板
用として、家電機器、事務用機器、建材、車両、鋼製家
具などに好適に用いることもできる。The hard coat film of the present invention can be used for a touch panel, a display bonded to a glass or a metal plate,
It can be suitably used for display of electronic whiteboards and whiteboards, labels, stickers, OHP, cards, courier slips, printer receiving papers, and various other surface protective materials, such as calculators and instrument covers. . In addition, it can also be suitably used for home appliances, office equipment, building materials, vehicles, steel furniture, etc. for coated metal plates.
【００７５】［特性の測定方法および効果の評価方法］
本発明における特性の測定方法および効果の評価方法は
次のとおりである。[Method of Measuring Characteristics and Method of Evaluating Effect]
The method for measuring characteristics and the method for evaluating effects in the present invention are as follows.
【００７６】（１）ハードコート層の厚みおよびプライ
マー層の有無、混在相の確認 ハードコートフィルムの断面を超薄切片に切り出し、Ｒ
ｕＯ4染色、ＯｓＯ4染色、あるいは両者の二重染色によ
る染色超薄切片法により、ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）
で観察、写真撮影を行なった。その断面写真からプライ
マー層の有無の確認、ハードコート層の厚みの測定を行
なった。また、写真上での染色の濃度差で樹脂種を判定
した。なお混在相がある場合は混在相を含めた厚みを積
層厚みとした。厚みは測定視野内の３０個の平均値とし
た。(1) Confirmation of Hard Coat Layer Thickness, Presence or Absence of Primer Layer, and Mixed Phase The cross section of the hard coat film was cut into ultrathin sections, and R
TEM (transmission electron microscope) by uO 4 staining, OsO 4 staining, or double staining of both
Observation and photography. From the photograph of the cross section, the presence or absence of the primer layer was confirmed, and the thickness of the hard coat layer was measured. The resin type was determined based on the difference in the density of the dye on the photograph. When there was a mixed phase, the thickness including the mixed phase was defined as the lamination thickness. The thickness was an average value of 30 pieces in the measurement visual field.
【００７７】混在相の存在の有無は、以下の方法で求め
た。The presence or absence of the mixed phase was determined by the following method.
【００７８】４０,０００倍の断面写真をイメージアナ
ライザー（Ｖ１０ ｆｏｒ Ｗｉｎｄｏｗｓ９５ ＴＯ
ＹＯＢＯ）に取り込み、界面付近を中心に厚み方向２μ
ｍの一次元濃度分布を測定し、この結果から基材ポリエ
ステルフィルムの平均画像濃度Ｃｐと、ハードコート層
の平均画像濃度Ｃｈを求めた。そして、界面付近を中心
に１００ｎｍの幅の画像濃度変化ΔＣを求め、ΔＣ／｜
Ｃｐ−Ｃｈ｜を算出した。この値が１以下ならば混在相
が存在するとした。A 40,000-fold cross-sectional photograph was taken using an image analyzer (V10 for Windows 95 TO).
YOBO) and 2μ in the thickness direction around the interface
The one-dimensional density distribution of m was measured, and the average image density Cp of the base polyester film and the average image density Ch of the hard coat layer were determined from the results. Then, an image density change ΔC having a width of 100 nm centered on the vicinity of the interface is obtained, and ΔC / |
Cp-Ch | was calculated. If this value is 1 or less, it is determined that a mixed phase exists.
【００７９】観察方法 ・装置：透過型電子顕微鏡（（株）日立製作所製Ｈ−７
１００ＦＡ型） ・測定条件：加速電圧 １００ｋＶ ・試料調整：凍結超薄切片法 （２）接着性−１ 常態下（２３℃、相対湿度６５％）で、ハードコートフ
ィルムのハードコート層上に１ｍｍ↑2 ↑のクロスカッ
トを１００個入れ、ニチバン（株）製セロハンテープを
その上に貼り付け、ゴムローラーを用いて、荷重１９．
６Ｎで３往復させ、押し付けた後、９０度方向に剥離
し、ハードコート層の残存した個数により４段階評価
（◎：１００、○：８０〜９９、△：５０〜７９、×：
０〜４９）した。（◎）と（○）を接着性良好とした。Observation method Apparatus: Transmission electron microscope (H-7 manufactured by Hitachi, Ltd.)
・ Measurement condition: acceleration voltage 100 kV ・ Sample preparation: frozen ultrathin section method (2) Adhesion-1 1 mm 常 on the hard coat layer of the hard coat film under normal conditions (23 ° C., relative humidity 65%). 100 crosscuts of 2 mm were put, cellophane tape manufactured by Nichiban Co., Ltd. was adhered thereon, and a load was applied using a rubber roller.
After reciprocating three times at 6N and pressing, peeled in the direction of 90 degrees and evaluated in four steps based on the number of remaining hard coat layers (（: 100, ○: 80-99, Δ: 50-79, ×:
0-49). (◎) and (○) were evaluated as having good adhesiveness.
【００８０】（３）接着性−２ ハードコートフィルムを、湿熱下（８０℃、相対湿度９
０％）で２時間放置した。処理後、直ちに取り出し、常
態下（２３℃、相対湿度６５％）で５分間放置後、上記
（２）と同様の評価を行なった。(3) Adhesiveness-2 The hard coat film was heated at 80 ° C. and a relative humidity of 9
(0%) for 2 hours. After the treatment, it was taken out immediately, left for 5 minutes under normal conditions (23 ° C., 65% relative humidity), and evaluated in the same manner as in (2) above.
【００８１】（４）接着力 ハードコートフィルムのハードコート層側に、ポリウレ
タン（タケラックＡ−３８５／タケネートＡ−５０（重
量比６／１で混合））の酢酸エチル溶液を乾燥後の厚み
で３μｍ塗布し、１１０℃で１分間乾燥した後、コロナ
放電処理を施した５０μｍの二軸延伸ポリプロピレンフ
ィルムを張り合わせ、９０℃で熱ラミネートした。その
後、４５℃で７０時間熱処理を行ない、２５ｍｍ幅の短
冊状にサンプリングし、テンシロン型引っ張り試験機に
て１００ｍｍ／分の速度でＴ字剥離を行ない、界面接着
力（ｋｇ／２５ｍｍ）を求めた。積層膜が全く剥離しな
い場合は、測定値以上（表１では５．０以上）とした。(4) Adhesive Strength On the hard coat layer side of the hard coat film, an ethyl acetate solution of polyurethane (takerac A-385 / takenate A-50 (mixed at a weight ratio of 6/1)) was dried to a thickness of 3 μm. After coating and drying at 110 ° C. for 1 minute, a 50 μm biaxially stretched polypropylene film subjected to a corona discharge treatment was laminated and heat-laminated at 90 ° C. Thereafter, a heat treatment was performed at 45 ° C. for 70 hours, and a strip having a width of 25 mm was sampled. T-peeling was performed at a speed of 100 mm / min with a Tensilon-type tensile tester to determine an interfacial adhesive force (kg / 25 mm). . When the laminated film was not peeled off at all, the measured value was set to the measured value or more (5.0 or more in Table 1).
【００８２】（５）耐摩耗性 スチールウール＃００００でハードコート層表面を一定
荷重下で摩擦し、耐傷性があった荷重を測定した。２ｋ
ｇ／ｃｍ2が実用上問題ないレベルである。(5) Abrasion resistance The surface of the hard coat layer was rubbed with steel wool # 0000 under a constant load, and the load having scratch resistance was measured. 2k
g / cm 2 is a practically acceptable level.
【００８３】（６）カール性 ４０ｃｍ×３０ｃｍの大きさで切り出したハードコート
フィルムを平面なガラス板上に長手方向を縦にして静置
し、長手方向の両方辺の中央をそれぞれ幅１０ｍｍのテ
ープで固定した。このときのフィルムの自由な２つの辺
の中央ガラス面からの高さをそれぞれ測定し、この値の
平均をカール高さ（ｃｍ）とした。このカール高さが１
ｃｍ以下のものをカール性良好とした。(6) Curling property A hard coat film cut out to a size of 40 cm × 30 cm was placed on a flat glass plate with its longitudinal direction set vertically, and the center of both sides in the longitudinal direction was a tape having a width of 10 mm. Fixed. At this time, the heights of the two free sides of the film from the central glass surface were measured, and the average of these values was defined as the curl height (cm) . This curl height is 1
cm or less were determined to have good curl properties.
【００８４】[0084]
【実施例】次に、実施例に基づいて本発明を説明する
が、本発明は、必ずしもこれに限定されるものではな
い。EXAMPLES Next, the present invention will be described based on examples, but the present invention is not necessarily limited thereto.
【００８５】＜活性線硬化性樹脂塗液＞ジペンタエリス
リトールヘキサアクリレート７０重量部、Ｎ−ビニルピ
ロリドン３０重量部、１−ヒドロキシシクロヘキシルフ
ェニルケトン４重量部となるように混合し塗液とした。
この塗液を１００％溶液とし、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン（以後ＮＭＰと略称する）で適宜希釈して用いた。<Active-ray-curable resin coating liquid> A coating liquid was prepared by mixing 70 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate, 30 parts by weight of N-vinylpyrrolidone, and 4 parts by weight of 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone.
This coating solution was used as a 100% solution, appropriately diluted with N-methyl-2-pyrrolidone (hereinafter abbreviated as NMP), and used.
【００８６】（実施例１）平均粒径０．４μｍのコロイ
ダルシリカを０．０１５重量％、平均粒径１．５μｍの
コロイダルシリカを０．００５重量％含有するポリエチ
レンテレフタレート（以下ＰＥＴ）（極限粘度０．６３
ｄｌ／ｇ）チップを１８０℃で十分に真空乾燥した後、
押し出し機に供給し、２８５℃で溶融後、Ｔ字型口金か
らシート状に押し出し、静電印加キャスト法を用いて表
面温度２０℃の鏡面キャストドラムに巻き付けて冷却固
化し未延伸シートとした。この未延伸シートを、９５℃
に加熱したロール群で長手方向に３．５倍延伸し、１軸
延伸フィルムを得た。この１軸延伸フィルムの片面に、
活性線硬化性樹脂塗液７０重量％ＮＭＰ希釈溶液をダイ
コート方式で２８μｍ厚に塗布した。塗布されたフィル
ムの両端をクリップで把持しつつ９０℃の予熱ゾーンに
導き、引き続き１００℃の加熱ゾーンで幅方向に３．３
倍延伸した。更に連続的に２３０℃の熱処理ゾーンで５
秒間の熱処理を施し、基材フィルムの結晶配向を完了さ
せた。さらに、このフィルムの両端をクリップで把持し
た状態で、フィルムを冷却させるときに、５％の弛緩処
理をさせながら塗布面より９ｃｍの高さにセットした１
２０Ｗ／ｃｍの照射強度を有する高圧水銀灯で、紫外線
を１０秒間照射し、硬化させ、ＰＥＴフィルム上にハー
ドコート層を有するハードコートフィルムを得た。この
積層ハードコートフィルムは、厚みが５０μｍ、ハード
コート層厚みが５．０μｍの透明性に優れたものであっ
た。また界面の接着性−１は１００／１００、接着性−
２は１００／１００、接着力は５．０ｋｇ／２５ｍｍ以
上であった。耐摩耗性は３．０ｋｇ／ｃｍ2、カール性
は良好でカール高さは０．５ｃｍであった。結果を表１
に示す。また、混在相領域の厚さは約０．６μｍであっ
た。(Example 1) Polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET) containing 0.015% by weight of colloidal silica having an average particle diameter of 0.4 μm and 0.005% by weight of colloidal silica having an average particle diameter of 1.5 μm (intrinsic viscosity) 0.63
dl / g) After thoroughly drying the chip at 180 ° C. in a vacuum,
It was supplied to an extruder, melted at 285 ° C., extruded from a T-shaped die into a sheet, wound around a mirror-surface cast drum having a surface temperature of 20 ° C. using an electrostatic application casting method, cooled and solidified to obtain an unstretched sheet. This unstretched sheet is heated at 95 ° C.
The film was stretched 3.5 times in the longitudinal direction by a group of rolls heated to obtain a uniaxially stretched film. On one side of this uniaxially stretched film,
An active ray-curable resin coating liquid, a 70% by weight NMP diluted solution, was applied to a thickness of 28 μm by a die coating method. While holding both ends of the applied film with clips, the film is guided to a preheating zone of 90 ° C., and subsequently, 3.3 mm in a width direction in a heating zone of 100 ° C.
It was stretched twice. In the heat treatment zone at 230 ° C continuously, 5
Heat treatment was performed for 2 seconds to complete the crystal orientation of the base film. Further, when the film was cooled with both ends of the film held by clips, the film was set at a height of 9 cm from the application surface while performing a 5% relaxation treatment.
Ultraviolet rays were irradiated for 10 seconds with a high-pressure mercury lamp having an irradiation intensity of 20 W / cm to cure, thereby obtaining a hard coat film having a hard coat layer on a PET film. This laminated hard coat film had a thickness of 50 μm and a hard coat layer thickness of 5.0 μm and was excellent in transparency. Further, the adhesiveness at the interface-1 is 100/100, and the adhesiveness-
2 was 100/100, and the adhesive strength was 5.0 kg / 25 mm or more. The abrasion resistance was 3.0 kg / cm 2 , the curl property was good, and the curl height was 0.5 cm. Table 1 shows the results
Shown in Further, the thickness of the mixed phase region was about 0.6 μm.
【００８７】（実施例２、比較例１）実施例１において
活性線硬化性樹脂塗布液の濃度を１００重量％（ＮＭＰ
で希釈せず）とし（比較例１）、また塗布液濃度を８０
重量％とし（実施例２）た以外は、実施例１と同様に行
ないハードコートフィルムを得た。その結果、比較例１
では、接着性−１は２０／１００、接着性−２は１０／
１００、接着力は０．８ｋｇ／２５ｍｍ、実施例２では
接着性−１は８０／１００、接着性−２は８０／１０
０、接着力は３．０ｋｇ／２５ｍｍであった。また、い
ずれもカール高さは０．５ｃｍであった。結果を表１に
示す。また、混在相領域の厚さは約０．５μｍであっ
た。Example 2, Comparative Example 1 In Example 1, the concentration of the active ray-curable resin coating solution was changed to 100% by weight (NMP
Without diluting) (Comparative Example 1).
A hard coat film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content was changed to% by weight (Example 2). As a result, Comparative Example 1
Then, adhesiveness-1 is 20/100 and adhesiveness-2 is 10/100.
100, the adhesive strength was 0.8 kg / 25 mm, and in Example 2, the adhesiveness-1 was 80/100 and the adhesiveness-2 was 80/10.
0, the adhesive strength was 3.0 kg / 25 mm. The curl height was 0.5 cm in each case. Table 1 shows the results. Further, the thickness of the mixed phase region was about 0.5 μm.
【００８８】（実施例３）実施例１において、５％の弛
緩処理をさせながら紫外線照射を行なった以外は、実施
例１と同様に行ないハードコートフィルムを得た。(Example 3) A hard coat film was obtained in the same manner as in Example 1 except that ultraviolet irradiation was performed while performing a 5% relaxation treatment.
【００８９】その結果、接着性−１は１００／１００、
接着性−２は１００／１００、接着力は５．０ｋｇ／２
５ｍｍ以上であった。耐摩耗性は３．５ｋｇ／ｃｍ2、
カール性は良好でカール高さは０ｃｍであった。結果を
表１に示す。また、混在相領域の厚さは約０．６μｍで
あった。As a result, the adhesiveness-1 was 100/100,
Adhesiveness-2 is 100/100, adhesive strength is 5.0 kg / 2
It was 5 mm or more. The wear resistance is 3.5 kg / cm 2 ,
The curl was good and the curl height was 0 cm. Table 1 shows the results. Further, the thickness of the mixed phase region was about 0.6 μm.
【００９０】（比較例２）厚み５０μｍの二軸配向ＰＥ
Ｔフィルム（“ルミラー”Ｔ６０（東レ（株）製））の
片面に、実施例１と同様の塗液を、ハードコート層厚み
が５．０μｍとなるように塗布した後、１５０℃で２分
間乾燥し、フィルムを金属枠に固定して、９ｃｍの高さ
にセットした１２０Ｗ／ｃｍの照射強度を有する高圧水
銀灯で、紫外線を１０秒間照射し、硬化させ、ハードコ
ートフィルムを得た。Comparative Example 2 Biaxially Oriented PE of 50 μm Thickness
On one surface of a T film ("Lumirror" T60 (manufactured by Toray Industries, Inc.)), the same coating solution as in Example 1 was applied so that the thickness of the hard coat layer became 5.0 μm, and then at 150 ° C. for 2 minutes. After drying, the film was fixed to a metal frame and irradiated with ultraviolet rays for 10 seconds with a high-pressure mercury lamp having an irradiation intensity of 120 W / cm set at a height of 9 cm and cured to obtain a hard coat film.
【００９１】このフィルムの接着性−１、接着性−２は
いずれも０／１００であり、接着力は０．５ｋｇ／２５
ｍｍであった。また、カール高さは１０ｃｍで、カール
性は不良であった。結果を表１に示す。The adhesiveness-1 and adhesiveness-2 of this film were both 0/100, and the adhesive strength was 0.5 kg / 25.
mm. The curl height was 10 cm, and the curl property was poor. Table 1 shows the results.
【００９２】（比較例３）厚み５０μｍの二軸配向ＰＥ
Ｔフィルムの表面に、ハードコート層との接着性向上の
ために水性ポリウレタン樹脂の接着層を設け、その上
に、実施例１と同様の塗液を、最終積層厚みが５．０μ
ｍとなるように塗布した後、１５０℃で２分間乾燥し、
フィルムを金属枠に固定して、９ｃｍの高さにセットし
た１２０Ｗ／ｃｍの照射強度を有する高圧水銀灯で、紫
外線を１０秒間照射し、硬化させ、ハードコートフィル
ムを得た。(Comparative Example 3) Biaxially oriented PE having a thickness of 50 µm
An aqueous polyurethane resin adhesive layer was provided on the surface of the T film to improve the adhesiveness with the hard coat layer, and the same coating liquid as in Example 1 was further applied thereon to a final lamination thickness of 5.0 μm.
m, dried at 150 ° C for 2 minutes,
The film was fixed to a metal frame, and irradiated with ultraviolet rays for 10 seconds with a high-pressure mercury lamp having an irradiation intensity of 120 W / cm set at a height of 9 cm and cured to obtain a hard coat film.
【００９３】このフィルムの接着性−１は９５／１００
であり、接着性−２は３０／１００、接着力は４．０ｋ
ｇ／２５ｍｍ以下であった。また、また、カール高さは
８ｃｍで、カール性は不良であった。結果を表１に示
す。The adhesiveness-1 of this film is 95/100
The adhesiveness-2 is 30/100, and the adhesive strength is 4.0k.
g / 25 mm or less. The curl height was 8 cm, and the curl property was poor. Table 1 shows the results.
【００９４】[0094]
【表１】 [Table 1]
【００９５】[0095]
【発明の効果】本発明のハードコートフィルムは、熱可
塑性フィルムの少なくとも片面に、ハードコート層が積
層されており、かつ熱可塑性フィルムとハードコート層
の間に、各層をなす相の混在相領域が存在しているもの
であり、本発明によれば、生産性に優れるとともに、ハ
ードコート層と基材フィルムである熱可塑性フィルムの
接着性が極めて良好で、しかもカールの少ないハードコ
ートフィルムが得られる。According to the hard coat film of the present invention, a hard coat layer is laminated on at least one surface of a thermoplastic film, and a mixed phase region of each layer is formed between the thermoplastic film and the hard coat layer. According to the present invention, according to the present invention, it is possible to obtain a hard coat film having excellent productivity, extremely good adhesion between the hard coat layer and the thermoplastic film as the base film, and less curl. Can be
【図１】 図１は、混在相領域がない場合の界面付近に
おける画像濃度変化を示す図である。FIG. 1 is a diagram showing a change in image density near an interface when there is no mixed phase region.
【図２】 図２は、混在相領域を有する場合の界面付近
におけ留画像濃度変化を示す図である。FIG. 2 is a diagram showing a change in the density of a retained image near an interface when a mixed phase region is provided.
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F100 AK01A AK01B AK25B AK41A BA10B BA15 EH46B EJ38A GB15 GB41 GB90 JB14B JB16A JK09 JK12 JK12B JL04 Continued on the front page F term (reference) 4F100 AK01A AK01B AK25B AK41A BA10B BA15 EH46B EJ38A GB15 GB41 GB90 JB14B JB16A JK09 JK12 JK12B JL04
Claims (5)
ハードコート層が積層されており、かつ該熱可塑性フィ
ルムと該ハードコート層の間に、各層をなす相の混在相
領域が存在していることを特徴とするハードコートフィ
ルム。1. The method according to claim 1, wherein at least one side of the thermoplastic film has
A hard coat film comprising a hard coat layer laminated thereon, and a mixed phase region of phases constituting each layer being present between the thermoplastic film and the hard coat layer.
ムであることを特徴とする請求項１に記載のハードーコ
ートフィルム。2. The hard coat film according to claim 1, wherein the thermoplastic film is a polyester film.
らなることを特徴とする請求項１または２に記載するハ
ードコートフィルム。3. The hard coat film according to claim 1, wherein the hard coat layer is made of an actinic radiation curable resin.
ることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載する
ハードコートフィルム。4. The hard coat film according to claim 1, wherein the hard coat layer is made of an acrylic resin.
ことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載するハ
ードコートフィルム。5. The hard coat film according to claim 1, wherein the thermoplastic film is biaxially oriented.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000125882A JP2001301095A (en) | 2000-04-26 | 2000-04-26 | Hard coat film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000125882A JP2001301095A (en) | 2000-04-26 | 2000-04-26 | Hard coat film |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001301095A true JP2001301095A (en) | 2001-10-30 |
Family
ID=18635754
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000125882A Withdrawn JP2001301095A (en) | 2000-04-26 | 2000-04-26 | Hard coat film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001301095A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7332213B2 (en) | 2003-06-30 | 2008-02-19 | Toray Industries, Inc. | Hardcoat film, antireflection film and equipment for display |
| WO2010067640A1 (en) | 2008-12-09 | 2010-06-17 | ソニー株式会社 | Optical body and window material provided with the optical body |
| US8309202B2 (en) | 2006-10-06 | 2012-11-13 | Toray Industries, Inc. | Hard-coated film, method for production thereof and antireflection film |
-
2000
- 2000-04-26 JP JP2000125882A patent/JP2001301095A/en not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7332213B2 (en) | 2003-06-30 | 2008-02-19 | Toray Industries, Inc. | Hardcoat film, antireflection film and equipment for display |
| US8309202B2 (en) | 2006-10-06 | 2012-11-13 | Toray Industries, Inc. | Hard-coated film, method for production thereof and antireflection film |
| WO2010067640A1 (en) | 2008-12-09 | 2010-06-17 | ソニー株式会社 | Optical body and window material provided with the optical body |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6457037B2 (en) | Method for producing anti-blocking hard coat film | |
| TWI606932B (en) | High hardness film | |
| JP2005041205A (en) | Hard coat film, anti-reflection film and picture image displaying device | |
| JPH09226079A (en) | Surface curable film | |
| WO2011145405A1 (en) | Laminated polyester film | |
| KR20170094179A (en) | Hard coat laminate film | |
| JP2004091618A (en) | Hard coat film | |
| JP4432544B2 (en) | Hard-coated multilayer sheet, building material window glass using the same, and flat panel display | |
| JP3629853B2 (en) | Hard coat film | |
| JP2006205545A (en) | Hard coat film | |
| JP2001301095A (en) | Hard coat film | |
| JP2010143213A (en) | Hard coat film, method for manufacturing hard coat film, transparent conductive laminate, optical element, and electronic instrument | |
| JP3956792B2 (en) | Light diffusion film and method for producing the same | |
| JPH09254325A (en) | CRT protective film laminate | |
| JP2004066642A (en) | Laminated polyester film | |
| JP3367629B2 (en) | Protective film | |
| JP2004106277A (en) | Hard coat film | |
| JP2008248027A (en) | Optical laminated polyester film | |
| JP2009241575A (en) | Biaxially oriented laminated polyester film | |
| JP2004114584A (en) | Hard-coat film | |
| JP2005022087A (en) | Optical film and its manufacturing method | |
| JP2004099752A (en) | Hard coat film | |
| JP2007055064A (en) | Laminated polyester film | |
| JPH1191025A (en) | Overlay film | |
| JP2004110781A (en) | Touch panel film |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070411 |
|
| A761 | Written withdrawal of application |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761 Effective date: 20090406 |