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JP2001232999A - Method for stabilizing transferred image - Google Patents

Method for stabilizing transferred image

Info

Publication number
JP2001232999A
JP2001232999A JP2000048526A JP2000048526A JP2001232999A JP 2001232999 A JP2001232999 A JP 2001232999A JP 2000048526 A JP2000048526 A JP 2000048526A JP 2000048526 A JP2000048526 A JP 2000048526A JP 2001232999 A JP2001232999 A JP 2001232999A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
image
uva
hals
transfer
organic solvent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000048526A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Keiichi Nakatani
啓一 中谷
Masataka Yuki
昌隆 遊木
Shinjiro Iguchi
新次郎 井口
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SHINZEN KK
Original Assignee
SHINZEN KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SHINZEN KK filed Critical SHINZEN KK
Priority to JP2000048526A priority Critical patent/JP2001232999A/en
Publication of JP2001232999A publication Critical patent/JP2001232999A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Decoration By Transfer Pictures (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for improving light resistance and weatherability and stabilizing properties with time of a transferred picture pattern. SOLUTION: The light resistance and the weatherability are improved by a method wherein an image is formed on a transfer sheet by means of an image forming apparatus and a copied transfer sheet is immersed in a UVA/HALS (a polymer may be incorporated) organic solvent solution and then, transfer is performed or the organic solvent solution is sprayed on the transferred image and then, UVA and HALS is made to permeate into the picture pattern toner layer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、転写対象の基材表
面に転写される、電子複写手段などの画像形成装置によ
り形成された絵柄トナー層、または色材で手描きした画
像、字、模様などを転写対象基材表面に転写し、これら
の転写像を屋外に放置する際に、日光、外気から保護
し、長期間の耐侯性を有し、安定化させる方法に関す
る。更に、詳しくは、車、車両、モーターバイク、ボー
ト、船舶、航空機、屋外大型看板などの重量物およびガ
ラス板に上記手段で転写された画像、模様などの絵柄像
の耐侯性の向上、安定化の方法に関し、紫外線吸収剤
(以下UVAと略記する)及びヒンダードアミン系光安
定剤(以下HALSと略記する)の活用の方法として、
1.画像形成装置で画像を撮り、転写に先立ち、コピーし
た画像記載の転写シートをUVA/HALS有機溶剤溶
液に浸せきする。2.転写対象面に転写した絵柄に、この
UVA/HALS有機溶剤溶液を散布・接触させる。3.
として1.と2.の両方法を使用する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a pattern toner layer formed on an image forming apparatus such as an electronic copying unit, which is transferred onto a substrate surface to be transferred, or an image, a character, a pattern, etc. hand-painted with a color material. And a method for transferring these images to the surface of a substrate to be transferred, protecting these transferred images from sunlight and outside air when leaving them outdoors, and having long-term weather resistance and stabilization. More specifically, improvement of weather resistance and stabilization of heavy objects such as cars, vehicles, motorbikes, boats, ships, aircraft, outdoor large signboards, and images and patterns transferred to glass plates by the above-described means, such as patterns, etc. The method of utilizing an ultraviolet absorber (hereinafter abbreviated as UVA) and a hindered amine light stabilizer (hereinafter abbreviated as HALS)
1. An image is taken with an image forming apparatus, and prior to transfer, the copied transfer sheet on which the image is written is immersed in a UVA / HALS organic solvent solution. 2. The UVA / HALS organic solvent solution is sprayed and brought into contact with the pattern transferred to the transfer target surface. 3.
Use both methods 1 and 2.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、主として上記のカラーコピーで形
成した絵柄模様、字幕などの転写物は、屋内使用に限定
されていたため、絵柄模様、字幕を、きれいに、原画ど
おりに転写することができれば良く、日光や外気から保
護し、屋外で長期間安定に保持することは考えられてい
なかった。カラーコピーは3原色を重ね合わせて色が再
現されるが、このカラーコピーのバインダーはトナーの
9割を占め、このバインダー中に顔料を細かく分散させ
て、紙の上に再現する着色性と定着性(固着性)を一手
に担っている。化学構造の点からはビスフェノールAの
エチレンオキシド2モル付加物のテレフタル酸(1部は
トリメリット酸)縮合物とされている。各色トナーの溶
融により色が再現されるため、無色の部分はトナーバイ
ンダーの樹脂層の厚みはゼロ、2色さらに3色と溶融さ
れた部分の厚みは数ミクロン〜十数ミクロンと厚くな
る。数ミクロンの皮膜の直射日光、紫外線による劣化を
防ぐことはかなりむつかしいことで、カラーコピーのト
ナーにUVAやHALSを添加して、具体的な効果を期
待するには、この添加濃度に問題があった。また、近
年、水溶液ベースではなく有機溶剤ベース(例えばアル
コール類の水溶液)のトナーインクも開発されてはいる
ものの、外気や紫外線での劣化は有機物ベースリッチで
は大きい問題になると考えられる。したがって、常識的
な考え方ではあるが、転写紙上にカラーコピーを撮り、
これを転写対象物に転写した後、UVAやHALSを含
有する皮膜で被覆する方法が考えられた。即ち、特願平
10−71574(特開平11−268493)では電
子複写手段を含む画像形成装置により形成された画像を
転写する際、離型性を有するシート上に親水性高分子の
転写層を有する転写材(A)または軟化点70℃以上の
遊離の官能基を有しない、かつ低級アルコール類で軟化
・溶解しない高分子の転写層を有する転写材(B)に絵
柄トナー層を形成し、離型性シートより転写層と絵柄ト
ナー層を合わせて剥離し、転写対象面に転写し、転写層
を剥離し、転写した絵柄トナー層に、少なくとも5重量
%の沸点150℃以上の高沸点溶剤あるいは/および芳
香族溶剤を含有する低級アルコール溶液を接触させ、加
温し、絵柄トナー層を膨潤させ、粘着性を帯びさせる。
低級アルコールを加熱除去した後、別に下層として(U
VA、HALSおよび酸化防止剤含有の)アクリル樹脂
層を有する転写材(C)を用意し、膨潤した絵柄トナー
層に[転写材(C)から剥離した]該アクリル樹脂皮膜
を圧着して絵柄トナー層を被覆することにより絵柄トナ
ー層を、該アクリル樹脂皮膜に含有のUVA、HALS
および酸化防止剤により、紫外線・外気から保護するこ
とが主張されている。該アクリル樹脂皮膜を下層として
保持し、かつ容易に剥離できるように、上層として親水
性の高分子層が使用されている。しかしながら、数ミク
ロン〜数十ミクロンのアクリル樹脂皮膜での絵柄トナー
層の被覆は熟練を要し、皺なしできれいに被覆すること
はかなり困難であった。
2. Description of the Related Art Conventionally, transcripts such as picture patterns and subtitles mainly formed by the above-mentioned color copying have been limited to indoor use. Therefore, it is sufficient that picture patterns and subtitles can be transferred clearly and exactly as original pictures. Protecting from sunlight and the outside air and keeping it stable for a long time outdoors have not been considered. In color copying, the color is reproduced by superimposing the three primary colors, but the binder of this color copy occupies 90% of the toner, and the pigment is finely dispersed in this binder to reproduce the colorability and fixing on paper. Properties (sticking properties). From the viewpoint of the chemical structure, it is a terephthalic acid (partly trimellitic acid) condensate of bisphenol A ethylene oxide 2 mol adduct. Since the color is reproduced by the melting of the toner of each color, the thickness of the resin layer of the toner binder is zero in the colorless portion, and the thickness of the fused portion of two colors and three colors is as large as several to several tens of microns. It is quite difficult to prevent the deterioration of a few micron film due to direct sunlight and ultraviolet rays. To add UVA or HALS to toner for color copying and expect a specific effect, there is a problem with this addition concentration. Was. Although toner inks based on organic solvents (for example, aqueous solutions of alcohols) instead of aqueous solutions have been developed in recent years, deterioration due to outside air or ultraviolet rays is considered to be a serious problem in organic-based rich ones. Therefore, it is common sense to take a color copy on transfer paper,
After transferring this to a transfer object, a method of coating with a film containing UVA or HALS was considered. That is, Japanese Patent Application No. 10-71574 (Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-268493) discloses a method of transferring an image formed by an image forming apparatus including an electronic copying unit, in which a transfer layer of a hydrophilic polymer is formed on a releasable sheet. Forming a pattern toner layer on a transfer material (A) having a free functional group having a softening point of 70 ° C. or higher and a transfer layer (B) having a polymer transfer layer which is not softened or dissolved by lower alcohols; The transfer layer and the pattern toner layer are peeled together from the release sheet, transferred to the transfer target surface, the transfer layer is peeled off, and the transferred pattern toner layer has at least 5% by weight of a high boiling solvent having a boiling point of 150 ° C. or higher. Alternatively, a lower alcohol solution containing an aromatic solvent is brought into contact with the solution, and the solution is heated to swell the picture toner layer and make the picture toner layer sticky.
After the lower alcohol is removed by heating, the lower layer (U
A transfer material (C) having an acrylic resin layer (containing VA, HALS and an antioxidant) is prepared, and the acrylic resin film [peeled from the transfer material (C)] is pressure-bonded to the swollen pattern toner layer to form a pattern toner. By coating the layer, a pattern toner layer is formed by UVA, HALS contained in the acrylic resin film.
And antioxidants are claimed to protect against ultraviolet rays and outside air. A hydrophilic polymer layer is used as an upper layer so that the acrylic resin film is held as a lower layer and can be easily peeled off. However, the coating of the pattern toner layer with an acrylic resin film of several microns to several tens of microns requires skill, and it has been quite difficult to coat neatly without wrinkles.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかし、近年、転写対
象が、屋外で使用する車やモーターバイクなどにも転写
するよう拡大すると、耐侯性を有する転写像が求めら
れ、簡単に、容易に、日光や外気に耐久性のある安定し
た絵柄像として転写する技術が求められるようになっ
た。
However, in recent years, when an object to be transferred is expanded to be transferred to a car or a motorbike used outdoors, a transfer image having weather resistance is required. There has been a demand for a technique for transferring a stable pattern image that is durable to sunlight and the outside air.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決すべく鋭意検討した結果、第1に、1.電子複写
手段などの画像形成装置において、カラーコピーを撮っ
た画像を転写するに当たり、UVA/HALS含有有機
溶剤溶液に浸せきした後に転写する、2.転写した絵柄に
UVA及びHALSを溶解した溶剤溶液をスプレイし
て、絵柄にUVA及びHALSを浸透させる、3.第3番
目として、1.の絵柄をUVA及びHALS含有溶液で処
理後、その絵柄を転写し、その後、転写した絵柄面に2.
のUVA及びHALSの溶液をスプレイして、完全を期
する。
The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems. As a result, first, the followings were obtained. 1. An image obtained by taking a color copy in an image forming apparatus such as an electronic copying means. When transferring, transfer after immersing in a UVA / HALS-containing organic solvent solution. 2. Spraying a solvent solution in which UVA and HALS are dissolved in the transferred pattern to allow UVA and HALS to penetrate into the pattern. Third, after treating the pattern of 1 with a solution containing UVA and HALS, the pattern is transferred, and then 2.
Spray solution of UVA and HALS for completeness.

【0005】本発明で転写シートの表面にコピーされ
た、または描かれた画像とは、以下に詳述する転写紙上
に、カラーコピーなどの電子複写などにより形成された
画像や、クレヨン、色鉛筆、マジックなどの色材で手書
きした画像、字、模様などを含み、モーターバイク、乗
用車の車体、看板などの転写対象に転写される。本発明
の目的はこの転写された転写像の耐光性・耐侯性向上の
方法に関する。ここで使用する転写紙とは、シリコン離
型紙などの離型紙上にデキストリン、澱粉、ポリビニー
ルアルコール(以下PVAと略記する)などの水溶性高
分子やポリウレタン、ポリエステルおよび/またはアク
リル樹脂などを塗工して製造したもので、塗工した樹脂
の軟化温度近辺まで加温し、画像を転写するものである
(特開平4−361086、特願平8−305064、
特願平9−305571など参照)。
[0005] The image copied or drawn on the surface of the transfer sheet in the present invention refers to an image formed by electronic copying such as color copying on a transfer paper described in detail below, a crayon, a colored pencil, It includes images, characters, patterns, and the like handwritten with color materials such as magic, and is transferred to a transfer target such as a motorbike, a car body, or a signboard. An object of the present invention relates to a method for improving the light resistance and weather resistance of the transferred image. The transfer paper used here refers to a release paper such as silicon release paper coated with a water-soluble polymer such as dextrin, starch, polyvinyl alcohol (hereinafter abbreviated as PVA), polyurethane, polyester and / or acrylic resin. In this method, the image is transferred by heating to a temperature near the softening temperature of the applied resin (Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 4-36086, Japanese Patent Application No. Hei 8-305064,
See Japanese Patent Application No. 9-305571).

【0006】本発明に使用されるUVAとしては1.サリ
チル酸系UVA、2.ベンゾフェノン系UVA、3.ベンゾ
トリアゾール系UVA、4.シアノアクリレート系UV
A、5.トリアジン系UVAなどすべての種類のUVAが
使用できる。 1.フェニルサリシレート、p−3級−ブチルフェニルサ
リシレート、p−オクチルフェニルサリシレートなど、 2.2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキ
シ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4
−オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−ド
デシルオキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ
−4−メトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキ
シ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2−ヒドロ
キシ−4−メトキシ−5−スルフォベンゾフェノンな
ど、 3.2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−3
級ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−
ヒドロキシ−3’,5’−ジ3級ブチルフェニル)ベン
ゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−3級
−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾ
トリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−
ジ3級ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾー
ル 2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ3級アミルフ
ェニル)ベンゾトリアゾール[チヌビン328]、イソ
オクチル−3−(3−(2H−ベンゾトリアゾール−2
−イル)−5−3級ブチル−4−ヒドロキシフェニルプ
ロピオネート[チヌビン384−2] 2−(2’−ヒドロキシ−3’,3”,4”,5”,
6”−テトラヒドロフタルイミドメチル−5’−メチル
フェニル)ベンゾトリアゾール、2,2−メチレンビス
[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−
(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノー
ル]、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ジ(1、1−ジ
メチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾー
ル [チヌビン900]、2−[2−ヒドロキシ−3−
ジメチルベンジル−5−(1,1,3,3−テトラメチ
ルブチル]−2H−ベンゾトリアゾール [チヌビン9
28]、メチル−3−[3−3級ブチル−5−(2H−
ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−ヒドロキシフェ
ニル]プロピオネート/ポリエチレングリコール(PE
G)300との縮合物:PEGのモノとジエステル
[チヌビン1130] 4.2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3’−ジフェ
ニルアクリレートなど。 5.2−{4−[(2−ヒドロキシ−3−ドデシル-or ト
リデシル- オキシプロピル)オキシ]−2−ヒドロキシ
フェニル}−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニ
ル)−1,3,5−トリアジン [チヌビン400]な
ど。
The UVA used in the present invention includes: 1. salicylic acid UVA, 2. benzophenone UVA, 3. benzotriazole UVA, 4. cyanoacrylate UV
A, 5. All kinds of UVA such as triazine UVA can be used. 1. Phenyl salicylate, p-tert-butylphenyl salicylate, p-octylphenyl salicylate, etc. 2. 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4
-Octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy- 3.2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-3)
Tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-
Hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5′-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2 '-Hydroxy-3', 5'-
Di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-amylphenyl) benzotriazole [tinuvin 328], isooctyl-3- (3- (2H-benzo) Triazole-2
-Yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionate [tinuvin 384-2] 2- (2'-hydroxy-3 ', 3 ", 4", 5 ",
6 "-tetrahydrophthalimidomethyl-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2,2-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6
(2H-benzotriazol-2-yl) phenol], 2- [2-hydroxy-3,5-di (1,1-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole [tinuvin 900], 2- [2- Hydroxy-3-
Dimethylbenzyl-5- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -2H-benzotriazole [Tinuvin 9
28], methyl-3- [3-tert-butyl-5- (2H-
Benzotriazol-2-yl) -4-hydroxyphenyl] propionate / polyethylene glycol (PE
G) Condensates with 300: mono- and diesters of PEG
[Tinuvin 1130] 4.2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3′-diphenyl acrylate and the like. 5.2- {4-[(2-hydroxy-3-dodecyl-or tridecyl-oxypropyl) oxy] -2-hydroxyphenyl} -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,3 5-triazine [Tinuvin 400] and the like.

【0007】さらに本発明に用いられるHALSとして
はオルソ,オルソ’−ビス(ジメチル)置換でヒンダー
ドされたピペリジン環化合物(ピペリジン環のN原子は
アルキル基、アルコキシ基で置換されていても良く、未
置換の遊離のN−Hでも良い)で、2,2,6,6−テ
トラメチル−ピペリジン誘導体、1,2,2,6,6−
ペンタメチル−ピペリジン誘導体、またはこれらのN−
アルコキシ誘導体である。 A化合物[コハク酸ジメチル−1−(2−ヒドロキシエ
チル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジン重縮合物]とB化合物N,N’”−1,2
−エタンジイルビス[N−[[4,6−ビス[ブチル
(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニ
ル)アミノ]−1,3,5−トリアジン−2−イル]ア
ミノ]プロピル]−N’,N”−ジブチル−N’,N”
−ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペ
リジニル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6−ト
リアミンの1対1混合物 [チヌビン111FD] ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリ
ジニル)−[[3,5−ビス1,1−ジメチルエチル]
−4−ヒドロキシフェニル]メチル]ブチルマロネート
[チヌビン144] ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジニル)セバチン酸エステル [チヌ
ビン123] ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリ
ジニル)セバチン酸エステルとモノ(1,2,2,6,
6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)メチルセバチン
酸エステルの混合物 [チヌビン292] その他に、市場にはアデカスタブLA−52、57、6
2(旭電化工業)が知られている。UVAとHALSに
酸化防止剤が併用しても良い。この場合の酸化防止剤と
してはo,o’−ジ−3級ブチルフェノール誘導体が使
用される。その他、リン系酸化防止剤がある。
Further, as the HALS used in the present invention, a piperidine ring compound hindered by ortho, ortho'-bis (dimethyl) substitution (the N atom of the piperidine ring may be substituted by an alkyl group or an alkoxy group; 2,2-, 6,6-tetramethyl-piperidine derivative, 1,2,2,6,6-
Pentamethyl-piperidine derivatives or their N-
It is an alkoxy derivative. A compound [dimethyl-1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine succinate polycondensate] and B compound N, N ′ ″-1,2
-Ethanediylbis [N-[[4,6-bis [butyl (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) amino] -1,3,5-triazin-2-yl] amino] propyl] -N ', N "-dibutyl-N', N"
1-to-1 mixture of -bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) -1,3,5-triazine-2,4,6-triamine [Tinuvin 111FD] 2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-[[3,5-bis 1,1-dimethylethyl]
-4-Hydroxyphenyl] methyl] butylmalonate [tinuvin 144] bis (1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) sebacate [tinuvin 123] bis (1,2,2 2,6,6-Pentamethyl-4-piperidinyl) sebacate and mono (1,2,2,6)
Mixture of 6-pentamethyl-4-piperidinyl) methyl sebacate [Tinuvin 292] In addition, ADK STAB LA-52, 57, 6
2 (Asahi Denka Kogyo) is known. An antioxidant may be used in combination with UVA and HALS. In this case, an o, o'-di-tert-butylphenol derivative is used as an antioxidant. In addition, there are phosphorus antioxidants.

【0008】第1発明(請求項1)で転写シートに画像
を撮り、これをUVAならびにHALSを含有する有機
溶剤溶液に浸せきするのであるが、芳香族溶剤は絵柄ト
ナー層を溶解させるので画像が崩れるので使用できな
い。芳香族溶剤以外の有機溶剤溶液が勧められる。好ま
しくは請求項4記載の沸点60〜150℃のアルコール
類、ソルベントナフサ並びにナフテン系炭化水素類が好
ましい。UVA/HALSを有機溶剤に溶解し、乳化剤
を入れて、エマルションにしたものは転写紙の転写層の
PVAなどの水溶性高分子を溶解するので使用できな
い。第2発明(請求項2)ではUVAとHALSを含有
する有機溶剤溶液をスプレイするのであるが、第1発明
と同様の有機溶剤溶液が勧められる。本発明に用いられ
る沸点60℃以上で好ましくは150℃以下の溶剤とし
てはn−プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ブタノール類としては、n−ブタノール、イソブタ
ノール、第2ブタノール、第3ブタノール。ソルベント
ナフサ類としては上記の沸点範囲の比較的低沸点のソル
ベントナフサが好ましい。ナフテン系炭化水素としては
アイソゾール200、ナフテゾールLL、ナフテゾール
LS−20(いずれも日本石油化学株の製品)などが挙
げられる。これらの中ではイソプロピルアルコール、ソ
ルベントナフサが沸点と価格の点で最も好ましい。
In the first invention (Claim 1), an image is taken on a transfer sheet and immersed in an organic solvent solution containing UVA and HALS. However, since the aromatic solvent dissolves the pattern toner layer, the image is not formed. It cannot be used because it collapses. Organic solvent solutions other than aromatic solvents are recommended. Alcohols having a boiling point of 60 to 150 ° C., solvent naphtha and naphthenic hydrocarbons are preferred. An emulsion prepared by dissolving UVA / HALS in an organic solvent and adding an emulsifier cannot be used because a water-soluble polymer such as PVA in a transfer layer of a transfer paper is dissolved. In the second invention (claim 2), an organic solvent solution containing UVA and HALS is sprayed, but the same organic solvent solution as in the first invention is recommended. The solvent used in the present invention having a boiling point of 60 ° C. or higher and preferably 150 ° C. or lower is n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, and butanols are n-butanol, isobutanol, secondary butanol, and tertiary butanol. As the solvent naphtha, a solvent naphtha having a relatively low boiling point in the above boiling point range is preferable. Examples of the naphthenic hydrocarbon include Isosol 200, Naphthesol LL, and Naphthesol LS-20 (all products of Nippon Petrochemical Co., Ltd.). Of these, isopropyl alcohol and solvent naphtha are most preferred in terms of boiling point and cost.

【0009】転写した絵柄画像にUVA/HALSの有
機溶剤溶液をスプレイし、この有機溶剤を揮発させるの
に、自然乾燥や各種の加熱方法が適用できる。ヘヤード
ライヤー、電熱乾燥機、赤外線・遠赤外線の照射などい
ろいろな加熱方法が可能である。 温度は60℃以上で
好ましくは150℃以下で、なるべく低温の方が画像の
熱変形もなく、好ましい。
An organic solvent solution of UVA / HALS is sprayed on the transferred picture image, and natural drying and various heating methods can be applied to volatilize the organic solvent. Various heating methods such as a hair dryer, an electric heat dryer, and irradiation of infrared rays and far infrared rays are possible. The temperature is 60 ° C. or higher, preferably 150 ° C. or lower, and the lower the temperature, the better, because there is no thermal deformation of the image.

【0010】以下実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明を制限するものではない。部は重量部を、%は重
量%を示す。 実施例1[ベンゾトリアゾール系UVA+HALS/IPA溶液] 使用原料: UVAとしてチヌビン384−2[ベンゾトリアゾール系、チバ・スペシャル テイ ・ケミカルズ株式会社(以下、チバSCと略記)製、化学構造は前記] HALSとしてチヌビン123[チバSC製、化学構造は前記、N−オクチル オキシ置換ヒンダードアミン] 高沸点溶剤:Bz(ベンジルアルコール) 低級アルコール:IPA(イソプロピルアルコール) 配合処方(保護液1):チヌビン384−2 5.0 (%) チヌビン123 2.5 IPA 92.5 配合処方(比較液1):Bz 9.0 IPA 91.0 配合処方のそれぞれを秤取し、均一になるまで攪拌し
て、(保護液1)と(比較液1)を作成した。比較液1
は定着液と呼ぶことがある。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples.
It does not limit the invention. Parts indicate parts by weight and% indicates% by weight. Example 1 [Benzotriazole-based UVA + HALS / IPA solution] Raw materials used: Tinuvin 384-2 as UVA [benzotriazole-based, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. (hereinafter abbreviated as Ciba SC), chemical structure described above] HALS Tinuvin 123 [manufactured by Ciba SC, chemical structure described above, N-octyloxy-substituted hindered amine] High boiling point solvent: Bz (benzyl alcohol) Lower alcohol: IPA (isopropyl alcohol) Formulation (protective solution 1): tinuvin 384-25 0.0% (%) Tinuvin 123 2.5 IPA 92.5 Formulation (Comparative Solution 1): Bz 9.0 IPA 91.0 Each of the formulas was weighed out, stirred until uniform, (protective solution) 1) and (Comparative solution 1) were prepared. Comparative liquid 1
Is sometimes referred to as a fixing solution.

【0011】転写紙CV−1[株新禅製造の転写紙、シ
リコン離型紙に変性(フッ素樹脂、水溶性ジルコニウム
化合物、耐水化剤含有)高けん化度PVAを塗工]にミ
ノルタ株製のIPAPSでカラーコピーを撮り、絵柄ト
ナー層と変性PVA層を合わせて剥離し、あらかじめ、
(比較液1)でぬらした車体へ、該絵柄トナー層と変性
PVA層を張り付け、スキージを何回もかけ、合紙をあ
てて圧着し、温風をかけながら、冷えるのを待つ、次に
水をかけて、柔らかい軟質ウレタンフォームで撫でるよ
うにPVAを流し取る。水分を乾いた布で、押えるよう
にして拭き取る。温風をかけ(保護液1)または(比較
液1)を表面にスプレイ(保護液1または比較液1のス
プレイした重量は11.5g/A−4版)した。遠赤外
線ヒターで表面温度が80〜120℃になるように加温
し有機溶剤を揮発させた。105±5℃で10分間乾燥
し、サンシャインウエザオメータにかけた。カラーコピ
ーの膜厚は5μ。 注:*1:促進耐候試験100時間後の光沢測定 注:*2:色相の種類 C:シアン ブルー M:マゼンダー レッド Y:イエロウ *3:サンシャインウエザオメータでの100時間及び
200時間処理 *4:△Eは△L2 +△a2 +△b2 の平方根、△は変
化率 試験機、試験条件については下記に示す。
Transfer paper CV-1 [transfer paper manufactured by Shinzen Co., Ltd., modified with silicone resin (modified with fluororesin, water-soluble zirconium compound, and water-resistant agent) coated with high saponification degree PVA] and IPAPS manufactured by Minolta Co., Ltd. Take a color copy with, peel off the pattern toner layer and the modified PVA layer together,
Attach the pattern toner layer and the modified PVA layer to the car body wet with (Comparative Solution 1), apply a squeegee several times, apply a slip sheet, press and apply warm air, wait for cooling, and then Sprinkle water and pour off PVA as if rubbed with soft, soft urethane foam. Use a dry cloth to wipe off the moisture. Warm air was applied to spray (protective liquid 1) or (comparative liquid 1) on the surface (the sprayed weight of protective liquid 1 or comparative liquid 1 was 11.5 g / A-4 plate). The organic solvent was volatilized by heating with a far infrared ray so that the surface temperature would be 80 to 120 ° C. Dry at 105 ± 5 ° C. for 10 minutes and run on a sunshine weatherometer. The thickness of the color copy is 5μ. Note: * 1: Gloss measurement after 100 hours of accelerated weathering test Note: * 2: Hue type C: Cyan blue M: Magenta red Y: Yellow * 3: 100 hours and 200 hours treatment with sunshine weatherometer * 4 : △ E is the square root of △ L2 + △ a2 + △ b2, △ is the rate of change The tester and test conditions are shown below.

【0012】 表1[ベンゾトリアゾール系UVA+HALS溶液処理] ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ サンプル名 ・ 保護液1 ・ 比較液1 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 光沢 60°*1 ・ 97 ・ 73 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 促進・ 色相の種類*2 ・ C ・ M ・ Y ・ C・ M・ Y 耐候・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 試験・光沢保持率% 100時間 ・ 96・ 96・ 94・80・81・80 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ *3 ・光沢保持率% 200時間 ・ 88・ 87・ 89・74・77・67 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 耐変色性 △E*4 ・ 2.7 ・ 8.6 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 1.試験機 促進耐侯性試験性試験:サンシャインウエザーメータ
ー、スガ試験機株 WEL−SUN−DC 色差測定:自己分光光度計 株島津製作所 UV−35
0A型 光沢度測定:デジタル変角光沢計、スガ試験機株 UG
V−5D型 2.試験条件 促進耐侯性試験性試験:JIS K 5400,9.
8.1に準ずる。 a.照射時間−−上記 b.降雨−−120分照射中に18分、c.構内温度−
−43±3℃ 色差測定:JIS Z 8722、JIS Z 873
0に準ずる。 光沢測定:JIS K 5400,7.6 (60度鏡
面光沢度)に準ずる。 実施例1の考察: 表1の光沢60°及び耐変色性△E
から分かるように、保護液1処理品はUVAとHALS
の配合により、かなり改善されている。
Table 1 [Benzotriazole UVA + HALS solution treatment] Sample Name ・ Protective liquid 1 ・ Comparative liquid 1 ・ ・ ・ Gloss 60 ° * 1・ 97 ・ 73 ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ Type of hue * 2 ・ C ・M ・ Y ・ C ・ C ・ M ・ Y Weather resistance ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ Test ・ Gloss retention% 100 hours 96, 96, 94, 80, 81, 80・ Gloss retention% 200 hours ・ 88 ・ 87 ・ 89 ・ 74 ・ 77 ・ 67 ・ ・ ・··························· Discoloration resistance △ E * 4 · 2.7 · 8.6 ··· ... 1. Tester Accelerated weatherability testability test: Sunshine weather meter, Suga Test Equipment Co., Ltd. WEL-SUN-DC Color difference measurement: Self-spectrophotometer Shimadzu Corporation UV-35
0A type glossiness measurement: Digital variable angle glossmeter, Suga Test Equipment Co., Ltd. UG
1. V-5D type Test conditions Accelerated weatherability testability test: JIS K 5400, 9.
Same as 8.1. a. Irradiation time--above b. Rainfall-18 minutes during 120 minute irradiation, c. Indoor temperature-
-43 ± 3 ° C Color difference measurement: JIS Z 8722, JIS Z 873
According to 0. Gloss measurement: According to JIS K 5400, 7.6 (60-degree specular gloss). Discussion of Example 1: Gloss 60 ° and discoloration resistance ΔE in Table 1
As can be seen from the table, the protection liquid 1 treated product is UVA and HALS
Has been considerably improved.

【0013】実施例2(サリチル酸系UVAとHALS
の有機溶剤処理) [サリチル酸系UVAとHALS(アデカスタブLA6
2)溶液処理]転写紙CV−1にミノルタ株製のIPA
PSでカラーコピーを撮り、常法により、あらかじめ、
たっぷりと実施例1の比較液1をかけ、白色タイル(2
6.5×40.7cm)をぬらし、そこへカラーコピー
を撮った絵柄トナー層とPVA層を合わせて剥離して、
貼り付け、スキージを約20回行い、余分な定着液や空
気を抜き取り、温風をかけながら圧着し、温風をかけな
がら画像トナーのしわをのばします。圧着が終われば冷
えるまで待つ。完全に冷えたら、水で転写紙のPVA膜
を洗い流す。柔らかい軟質ウレタンフォームで撫でるよ
うに洗い流す。乾いた布で、押えるようにして拭き取
る。転写面を水平に保ち、この面に定着液[株新禅製
造、IPAとBzの混合溶液]をスプレイした。定着液
の付着量は約20gであった。これを表面温度110±
5℃で10分間加熱した。約17gのIPAの揮発を確
認した。絵柄トナー層は粘着性を帯びた。この温度で、
ここへ、UVA・HALSの低級アルコール溶液(内容
は下記)をスプレイした。この低級アルコール溶液の付
着量は20gであった。
Example 2 (Salicylic acid UVA and HALS
Organic solvent treatment) [Salicylic acid UVA and HALS (ADK STAB LA6
2) Solution treatment] IPA manufactured by Minolta Co., Ltd. was applied to transfer paper CV-1.
Take a color copy with PS, and in advance,
Thoroughly apply the comparative solution 1 of Example 1 to the white tile (2
6.5 × 40.7 cm), and the picture toner layer and the PVA layer that were color-copied there were peeled together.
Paste, squeegee about 20 times, remove excess fixer and air, apply pressure while applying hot air, and remove wrinkles of image toner while applying hot air. When the crimping is completed, wait until it cools. When completely cooled, rinse the PVA film of the transfer paper with water. Rinse away with soft, soft urethane foam. Use a dry cloth to wipe it down. The transfer surface was kept horizontal, and a fixing solution [mixed solution of IPA and Bz] was sprayed on this surface. The adhesion amount of the fixing solution was about 20 g. The surface temperature is 110 ±
Heat at 5 ° C. for 10 minutes. Evaporation of about 17 g of IPA was confirmed. The pattern toner layer was tacky. At this temperature,
Here, a lower alcohol solution of UVA / HALS (contents described below) was sprayed. The adhesion amount of the lower alcohol solution was 20 g.

【0014】UVA・HALSの低級アルコール溶液の
内容: Viosorb 90(p−t−ブチルフェニ
ルサリシレート、共同薬品株製造のサルチル酸系UV
A)1.0gとアデカスタブLA−62(1,2,2,
6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル/トリデシル
1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシラート、旭電
化工業株製造のHALS)0.5g含有IPA・トルエ
ン(9:1)混合溶剤100g溶液 この低級アルコー
ル UVA・HALSのIPA・トルエン混合溶剤で処
理したサンプルを実施例(2−1)とし、UVA・HA
LSの混合溶剤で処理しなかったサンプルを比較例(2
−2)(IPAとBz混合溶液処理まではしてある)と
比較した。カラーコピーの膜厚は5μ。 注:*1〜*4は実施例1に同じ。 105±5℃で10分間乾燥し、サンシャインウエザオ
メータにかけた。
Contents of lower alcohol solution of UVA / HALS: Biosorb 90 (pt-butylphenyl salicylate, salicylic acid UV manufactured by Kyodo Yakuhin Co., Ltd.)
A) 1.0 g of ADK STAB LA-62 (1, 2, 2, 2)
6,6-pentamethyl-4-piperidyl / tridecyl 1,2,3,4-butanetetracarboxylate, 100 g of IPA / toluene (9: 1) mixed solvent containing 0.5 g of HALS manufactured by Asahi Denka Kogyo KK A sample treated with a mixed solvent of alcohol UVA / HALS IPA / toluene was used as Example (2-1), and UVA / HA was used.
A sample which was not treated with the LS mixed solvent was used as a comparative example (2
-2) (up to treatment with a mixed solution of IPA and Bz). The thickness of the color copy is 5μ. Note: * 1 to * 4 are the same as in Example 1. Dry at 105 ± 5 ° C. for 10 minutes and run on a sunshine weatherometer.

【0015】 表2[サリチル酸系UVAとHALS(アデカスタブLA62)溶液処理] ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ サンプル名 ・ 実施例(2−1) ・ 比較例(2−2) ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 光沢 60°*1 ・ 98 ・ 75 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 促進・ 色相の種類*2 ・ C ・ M ・ Y ・ C・ M・ Y 耐候・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 試験・光沢保持率% 100時間 ・ 97・ 96・ 95・80・83・81 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ *3 ・光沢保持率% 200時間 ・ 88・ 87・ 89・75・78・69 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 耐変色性 △E*4 ・ 2.8 ・ 8.5 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・Table 2 [Salicylic acid UVA and HALS (ADK STAB LA62) solution treatment] ··· Sample name · Example (2-1) · Comparative example (2-2) ···・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ Gloss 60 ° * 1 ・ 98 ・ 75・ ・ ・ Acceleration ・ Hue type * 2 ・ C ・ M ・ Y ・ C ・ M ・ Y Weather resistance ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ Test / Gloss retention% 100 hours ・ 97 ・ 96 ・ 95 ・ 80 ・ 83 ・ 81・ ・ ・ * 3 ・ Gloss retention% 200 hours ・ 88 ・ 87・ 89 ・ 75 ・ 78 ・ 69 ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ Discoloration resistance △ E * 4 ・ 2.8 ・ 8.5

【0016】実施例2の考察:表2の光沢60°及び耐
変色性△Eから分かるように、実施例(2−1)はUV
AとHALS溶液処理(スプレイ)によって、改善され
ていることがわかる。
Consideration of Example 2: As can be seen from the gloss of 60 ° and the color fastness ΔE in Table 2, Example (2-1) was UV
It can be seen that A and HALS solution treatment (spray) has improved.

【0017】実施例3(UVA・HALS及び高分子含
有有機溶剤処理) 注*5:アクリル樹脂:互応化学LO−73HW *6:ポリエステル樹脂:東洋紡バイロン200とバイ
ロン300の1:3の混合物 実施例1と同様に、転写紙CV−1にIPAPSでカラ
ーコピーを撮り、実施例2に準じて、白色タイルに転写
した。 (以下2行空白)
Example 3 (UVA / HALS and treatment with an organic solvent containing a polymer) * 5: Acrylic resin: Hyokaku Kagaku LO-73HW * 6: Polyester resin: 1: 3 mixture of Toyobo Byron 200 and Byron 300 In the same manner as in Example 1, a color copy was taken on the transfer paper CV-1 using IPAPS, and transferred to a white tile according to Example 2. (The following two lines are blank)

【0018】 表3(UVA・HALS及び高分子含有有機溶剤処理) ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ No.高分子名 ・3-1 アクリル樹脂*5 ・3-2 ポリエステル*6 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 光沢 60°*1 ・ 99 ・ 98 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 促進・ 色相の種類*2 ・ C ・ M ・ Y ・ C・ M・ Y 耐候・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 試験・光沢保持率% 100時間 ・ 98・ 97・ 97・98・97・96 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ *3 ・光沢保持率% 200時間 ・ 90・ 92・ 93・89・87・91 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 耐変色性 △E*4 ・ 1.4 ・ 1.3 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 実施例2と同様に、この面に定着液をスプレイした。定
着液の付着量は約20gであった。これを表面温度11
0±5℃で10分間加熱した。約17gのIPAの揮発
を確認した。絵柄トナー層は粘着性を帯びた。この温度
で、ここへ、実施例2のUVA・HALSの低級アルコ
ール溶液に表3記載の高分子を20%溶解させた有機溶
剤を2回スプレイした。この低級アルコール溶液の付着
量は2回スプレイの合計で約40gであった。 105
±5℃で10分間乾燥し、サンシャインウエザオメータ
にかけた。 結果は表3に示される。カラーコピーの膜
厚は4.5μ。高分子の膜厚はアクリル樹脂の場合は1
0μ,ポリエステル樹脂の場合は11μであった。
Table 3 (UVA / HALS and polymer-containing organic solvent treatment)・ ・ ・ No. Polymer name ・ 3-1 Acrylic resin * 5 ・ 3-2 Polyester * 6 ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・・ ・ ・ ・ Gloss 60 ° * 1 ・ 99 ・ 98 ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ Promotion・ Hue type * 2 ・ C ・ M ・ Y ・ C ・ M ・ Y Weather resistance ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・・ ・ ・ Test / Gloss retention% 100 hours ・ 98 ・ 97 ・ 97 ・ 98 ・ 97 ・ 96・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ * 3 ・ Gloss retention% 200 hours ・ 90 ・ 92 ・ 93 ・ 89 ・ 87 ・ 91 ································ As in Example 2, a fixing solution was sprayed on this surface. The adhesion amount of the fixing solution was about 20 g. This is the surface temperature 11
Heated at 0 ± 5 ° C. for 10 minutes. Evaporation of about 17 g of IPA was confirmed. The pattern toner layer was tacky. At this temperature, an organic solvent in which 20% of the polymer shown in Table 3 was dissolved in the lower alcohol solution of UVA / HALS of Example 2 was sprayed twice at this temperature. The adhesion amount of the lower alcohol solution was about 40 g in total of two sprays. 105
After drying at ± 5 ° C. for 10 minutes, it was applied to a sunshine weatherometer. The results are shown in Table 3. The thickness of the color copy is 4.5μ. The thickness of the polymer is 1 for acrylic resin
0 μ and 11 μ in the case of polyester resin.

【0019】実施例3の考察: 表3のアクリル樹脂併
用(3−1)とポリエステル樹脂併用(3−2)の両方
いずれも、実施例2のUVA・HALS溶液(2−1)
とブランク(2−2)よりは、光沢60°及び耐変色性
△Eの点で、優れていた。なお、上記アクリル樹脂併用
(3−1)に酸化防止剤アデカスタブAO−50[n−
オクタデシル−3−(4’−ヒドロキシ−3’,5’−
ジ−t−ブチルフェニル)プロピオネート]0.1%配
合品についても、(3−1)と同様に試験を行ったが、
ほぼ同等の結果が得られた。
Discussion of Example 3: Both the acrylic resin combination (3-1) and the polyester resin combination (3-2) shown in Table 3 were used in the UVA / HALS solution (2-1) of Example 2.
And blank (2-2), in terms of gloss 60 ° and discoloration resistance ΔE. The antioxidant ADK STAB AO-50 [n-
Octadecyl-3- (4'-hydroxy-3 ', 5'-
[Di-t-butylphenyl) propionate] 0.1% compound was also tested in the same manner as (3-1).
Almost equivalent results were obtained.

【0020】実施例4(ベンゾトリアゾール系UVAと
アルコキシ置換N系HALSの有機溶剤処理)と実施例
5(実施例4の有機溶剤溶液へアクリル樹脂の添加) 実施例2と同様に、転写紙CV−1にIPAPSでカラ
ーコピーを撮り、実施例1に準じて、白色タイルに転写
した。 実施例2と同様に、この面に定着液をスプレイ
した。定着液の付着量は約20gであった。これを表面
温度110±5℃で10分間加熱した。約17gのIP
Aの揮発を確認した。絵柄トナー層は粘着性を帯びてき
た。この温度で、ここへUVA・HALSの低級アルコ
ール溶液として、チヌビン384−2[チバ・スペシャ
ルテイ・ケミカルズ株製(以下、チバSCと略記す
る。)ベンゾトリアゾール系UVA、化学構造は先に示
した。]1.0gとチヌビン123[チバSC製、アル
コキシ置換N系HALS、化学構造は先に示した。]
0.5g含有IPA・トルエン(9:1)混合溶剤10
0g溶液]を2回スプレイした。この溶液の付着量/1
回は20gであった。付着量は2回スプレイの合計で約
40gであった。 105±5℃で10分間乾燥し、サ
ンシャインウエザオメータにかけた。
Example 4 (organic solvent treatment of benzotriazole-based UVA and alkoxy-substituted N-type HALS) and Example 5 (addition of acrylic resin to organic solvent solution of example 4) As in example 2, transfer paper CV At -1, a color copy was taken with IPAPS, and transferred to a white tile according to Example 1. As in Example 2, a fixing solution was sprayed on this surface. The adhesion amount of the fixing solution was about 20 g. This was heated at a surface temperature of 110 ± 5 ° C. for 10 minutes. About 17g of IP
A volatilization was confirmed. The pattern toner layer has become tacky. At this temperature, as a lower alcohol solution of UVA / HALS, tinuvin 384-2 [manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. (hereinafter abbreviated as Ciba SC) benzotriazole-based UVA, the chemical structure of which was shown above. . 1.0 g and Tinuvin 123 [manufactured by Ciba SC, alkoxy-substituted N-based HALS, the chemical structures of which are shown above. ]
0.5 g IPA / toluene (9: 1) mixed solvent 10
0 g solution] was sprayed twice. Adhesion amount of this solution / 1
Twice was 20 g. The amount of adhesion was about 40 g in total of two sprays. Dry at 105 ± 5 ° C. for 10 minutes and run on a sunshine weatherometer.

【0021】実施例4として、実施例3の有機溶剤溶液
に実施例2で使用したアクリル樹脂を使用した。結果は
表4にまとめて示される。 表4[ベンゾトリアゾール系UVAとアルコキシ置換N系HALS溶液処理]並 びに[アクリル樹脂含有ベンゾトリアゾール系UVAとアルコキシ置換N系HA LS溶液処理] (以下5行空白) ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ サンプル名 ・ 実施例4 ・ 実施例5 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 光沢 60°*1 ・ 97 ・ 98 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 促進・ 色相の種類*2 ・ C ・ M ・ Y ・ C・ M・ Y 耐候・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 試験・光沢保持率% 100時間 ・ 97・ 96・ 95・99・99・99 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ *3 ・光沢保持率% 200時間 ・ 88・ 87・ 89・98・98・97 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 耐変色性 △E*4 ・ 1.3 ・ 1.1 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 実施例4のカラーコピーの膜厚は5μ。実施例5の膜厚
は8μであった。
In Example 4, the acrylic resin used in Example 2 was used in the organic solvent solution of Example 3. The results are summarized in Table 4. Table 4 [Benzotriazole-based UVA and alkoxy-substituted N-based HALS solution treatment] and [Acrylic resin-containing benzotriazole-based UVA and alkoxy-substituted N-based HALS solution treatment] (five lines left blank) ...・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ Sample name ・ Example 4 ・ Example 5 ・ ・ ・ ・・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ Gloss 60 ° * 1 ・ 97 ・ 98 ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ Acceleration ・ Hue type * 2 ・ C ・ M ・ Y ・ C ・ M ・ Y ········ Test / gloss retention% 100 hours · 97 · 96 · 95 · 99 · 9 • 99 ······· ...・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ * 3 ・ Gloss retention% 200 hours ・ 88 ・ 87 ・ 89 ・ 98 ・ 98 ・ 97 ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・·························································· ··············· The thickness of the color copy of Example 4 is 5 μm. The film thickness of Example 5 was 8 μm.

【0022】実施例4および実施例5の考察 実施例4
と実施例5の両者において使用したベンゾトリアゾール
系UVAとアルコキシ置換N系HALSは極めて有効で
あり、更に、ここへアクリル樹脂を添加し、膜厚を厚く
することによって、UVによる劣化はかなり防止するこ
とができることが分かった。なお、実施例3で使用した
ポリエステル樹脂(東洋紡バイロン200とバイロン3
00の1:3の混合物)についても、促進耐侯試験中
(100時間)であるが、C、M、Yいずれも98〜9
9を示し、満足すべき結果が期待できる。 実施例6(作業性の比較)特願平10−71574の方
法との比較 転写紙CV−1[株新禅製造の転写紙=特願平10−7
1574の転写材(A)にIPAPSでカラーコピーを
撮り、実施例2と同じように、タイル面に絵柄を転写
し、転写面を水平に保ちます。定着液をスプレイして、
表面温度を110℃±5℃で10分間加熱する。画像面
は粘着性を帯びてくる。ここまでは本発明と特願平10
−71574の工程は同じである。本発明の方法では、
UVA/HALSなど含有の有機溶剤溶液をスプレイし
加温する方法なので、10人の素人が初めて行っても、
1回のミスもなかった。一方特願平10−71574の
方法では別に用意した転写材(C)[下層として(UV
A、HALSおよび酸化防止剤含有の)アクリル樹脂層
を有する]より下層のアクリル樹脂層をはがし、上記の
粘着性画像面にきれいに貼り付けることは手先の器用さ
を必要とし、画像面が粘着性のため、画像面の1か所で
アクリル樹脂皮膜がゆがんでくっつくと全体的な修正が
できない。10人の素人が初めて行っても、最初から成
功するのは2人がやっとであった。
Discussion of Embodiments 4 and 5 Embodiment 4
The benzotriazole-based UVA and alkoxy-substituted N-based HALS used in both Example 5 and Example 5 are extremely effective. Further, by adding an acrylic resin to the film to increase the film thickness, deterioration due to UV is considerably prevented. I found that I could do it. The polyester resin used in Example 3 (Toyobo Byron 200 and Byron 3
00: 1: 3) is also in the accelerated weathering test (100 hours), but each of C, M, and Y is 98-9.
9, a satisfactory result can be expected. Example 6 (Comparison of workability) Comparison with the method of Japanese Patent Application No. 10-71574 Transfer paper CV-1 [Transfer paper manufactured by Shinzen Co., Ltd. = Japanese Patent Application No. 10-7]
A color copy is taken on the 1574 transfer material (A) using IPAPS, and the pattern is transferred to the tile surface in the same manner as in Example 2, and the transfer surface is kept horizontal. Spray the fixer,
Heat at a surface temperature of 110 ° C. ± 5 ° C. for 10 minutes. The image surface becomes tacky. Up to this point, the present invention and Japanese Patent Application No. Hei 10
The step of -71574 is the same. In the method of the present invention,
Because it is a method of spraying and heating an organic solvent solution containing UVA / HALS etc., even if 10 amateurs go for the first time,
There was no single mistake. On the other hand, in the method of Japanese Patent Application No. 10-71574, a separately prepared transfer material (C) [as a lower layer (UV
A, HALS and an antioxidant-containing acrylic resin layer). Peeling off the lower acrylic resin layer and pasting it neatly on the adhesive image surface requires manual dexterity, and the image surface is tacky. Therefore, if the acrylic resin film is distorted and sticks in one place on the image surface, the entire correction cannot be performed. Even if ten amateurs went for the first time, only two of them could succeed from the beginning.

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【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成12年8月22日(2000.8.2
2)
[Submission date] August 22, 2000 (2008.2.
2)

【手続補正1】[Procedure amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0021[Correction target item name] 0021

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0021】実施例として、実施例の有機溶剤溶液
に実施例で使用したアクリル樹脂を使用した。結果は
表4にまとめて示される。 表4[ベンゾトリアゾール系UVAとアルコキシ置換N
系HALS溶液処理]並びに[アクリル樹脂含有ベンゾ
トリアゾール系UVAとアルコキシ置換N系HALS溶
液処理] (以下5行空白)
In Example 5 , the acrylic resin used in Example 3 was used for the organic solvent solution of Example 4 . The results are summarized in Table 4. Table 4 [Benzotriazole UVA and alkoxy-substituted N
-Based HALS solution treatment] and [Acrylic resin-containing benzotriazole-based UVA and alkoxy-substituted N-based HALS solution treatment] (below 5 lines blank)

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 電子複写手段を含む画像形成装置などで
転写シートの転写層上に画像を形成し、転写対象面に転
写するに先立ち、画像を形成した転写シートを、紫外線
吸収剤ならびにヒンダードアミン系光安定剤を含有する
有機溶剤溶液にいったん浸せきし、転写することを特徴
とする画像の安定化方法。
1. Prior to forming an image on a transfer layer of a transfer sheet by an image forming apparatus including an electronic copying unit and transferring the image to a transfer target surface, the transfer sheet on which the image has been formed is subjected to an ultraviolet absorber and a hindered amine-based transfer sheet. A method for stabilizing an image, wherein the image is once immersed in an organic solvent solution containing a light stabilizer and transferred.
【請求項2】 電子複写手段を含む画像形成装置などで
転写シートの転写層上に形成された絵柄トナー層を転写
対象の基材表面に転写するに際し、転写された絵柄に、
紫外線吸収剤ならびにヒンダードアミン系光安定剤を含
有する有機溶剤溶液をスプレイ散布などにより接触、浸
透させることを特徴とする画像の安定化方法。
2. When transferring a pattern toner layer formed on a transfer layer of a transfer sheet to a transfer target base material surface by an image forming apparatus or the like including an electronic copying unit, the transferred pattern is
A method for stabilizing an image, comprising contacting and permeating an organic solvent solution containing an ultraviolet absorber and a hindered amine light stabilizer by spraying or the like.
【請求項3】 請求項1記載の画像の紫外線吸収剤なら
びにヒンダードアミン系光安定剤を含有する有機溶剤溶
液への浸せきの前処理をし、対象面に転写後、請求項2
記載の紫外線吸収剤ならびにヒンダードアミン系光安定
剤含有有機溶剤溶液をスプレイ散布などにより接触、浸
透させることを特徴とする画像の安定化方法。
3. An image according to claim 1, which is pretreated for immersion in an organic solvent solution containing an ultraviolet absorber and a hindered amine light stabilizer, and is transferred to a target surface.
A method for stabilizing an image, characterized by contacting and permeating the organic solvent solution containing the ultraviolet absorbent and the hindered amine light stabilizer according to the above by spraying or the like.
【請求項4】 沸点60℃以上150℃以下のプロパノ
ール類、ブタノール類、ソルベントナフサ類、ナフテン
系炭化水素類からなる溶剤群から選ばれた単一または混
合溶剤で紫外線吸収剤ならびにヒンダードアミン系光安
定剤を溶解することを特徴とする請求項1、請求項2ま
たは請求項3の安定化方法。
4. A single or mixed solvent selected from the group consisting of propanols, butanols, solvent naphthas, and naphthenic hydrocarbons having a boiling point of 60.degree. 4. The method according to claim 1, wherein the agent is dissolved.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7465693B2 (en) 2006-09-13 2008-12-16 Flint Trading, Inc. Thermochromatic temperature marking for outdoor surfaces

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US7465693B2 (en) 2006-09-13 2008-12-16 Flint Trading, Inc. Thermochromatic temperature marking for outdoor surfaces

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