[go: up one dir, main page]

JP2001220539A - Water-based paint - Google Patents

Water-based paint

Info

Publication number
JP2001220539A
JP2001220539A JP2000030865A JP2000030865A JP2001220539A JP 2001220539 A JP2001220539 A JP 2001220539A JP 2000030865 A JP2000030865 A JP 2000030865A JP 2000030865 A JP2000030865 A JP 2000030865A JP 2001220539 A JP2001220539 A JP 2001220539A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin
water
weight
paint
ethylenic monomer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000030865A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Nakamura
浩 中村
Masafumi Harada
雅史 原田
Kazuyuki Tate
和幸 舘
Mamoru Mitsusaki
守 光崎
Yasumasa Okumura
保正 奥村
Motoshi Yabuta
元志 藪田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kansai Paint Co Ltd
Toyota Motor Corp
Toyota Central R&D Labs Inc
Original Assignee
Kansai Paint Co Ltd
Toyota Motor Corp
Toyota Central R&D Labs Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kansai Paint Co Ltd, Toyota Motor Corp, Toyota Central R&D Labs Inc filed Critical Kansai Paint Co Ltd
Priority to JP2000030865A priority Critical patent/JP2001220539A/en
Publication of JP2001220539A publication Critical patent/JP2001220539A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】低濃度領域で擬塑性流動を示し、かつ濃度が上
昇しても粘度がほとんど変化しない濃度領域を有する水
性塗料を提供する。 【解決手段】少なくとも一種類の高親水性基含有エチレ
ン性モノマーと少なくとも一種類の高疎水性基含有エチ
レン性モノマーとの共重合体よりなる塗料用樹脂と、R-
O-(CmH2mO)n-H[ただし、Rはアルキル基であり、mは3以
上の整数であり、nは1以上の整数である。]で示される
少なくとも一種類の有機溶媒、とを含む水性塗料とす
る。
(57) Abstract: Provided is an aqueous coating material having a concentration region which exhibits pseudoplastic flow in a low concentration region and whose viscosity does not substantially change even when the concentration increases. A paint resin comprising a copolymer of at least one kind of highly hydrophilic group-containing ethylenic monomer and at least one kind of highly hydrophobic group-containing ethylenic monomer,
O- (C m H 2m O) n -H [ wherein, R is an alkyl group, m is an integer of 3 or more, n represents an integer of 1 or more. And at least one organic solvent represented by the formula:

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は水性塗料に関するも
のである。
The present invention relates to a water-based paint.

【0002】[0002]

【従来の技術】塗料を塗装する場合、高い仕上がり品質
を得るためには塗料の粘性挙動を制御する必要がある。
特にスプレー塗装する水性塗料の場合は、スプレー時に
は粘度が低く、塗着時にたれない程度に粘度が高いこ
と、および塗着後の濃度上昇に伴う粘度上昇がないこと
が必要とされる。そして、前者は、スプレー塗料が擬塑
性流動を示すことで、後者は所定の濃度範囲で塗料の粘
度に濃度依存性がないことで実現できる。従来、水性塗
料の粘度を制御するために、水溶性アクリル樹脂と樹脂
粒子とからなる組成物を用いる方法(特開昭63−11
1976号)が提案されている。しかし、この方法で
は、塗料は低濃度領域では擬塑性流動を示すが、濃度上
昇に伴って塗料の粘度が単調に上昇するために、塗料条
件(特に、ブース温湿度条件)が変動した場合に塗料の
フロー性(レベリング性)が変動し、良好な仕上がり品
質が得られにくい。特に、塗装時に場所による濃度分布
が生じやすい自動車等の大型の被塗装物を塗装する場合
には、場所によってフロー性が変動し、良好な仕上がり
品質が得られにくい。これに対して、高親水性基含有エ
チレン性モノマーと高疎水性基含有エチレン性モノマー
との共重合体を用いる方法(特開平10−183065
号)では低濃度領域では擬塑性流動を示し、濃度上昇に
伴う塗料の粘度上昇も低減することができるが、共存す
る溶媒組成によっては濃度の上昇に伴って粘度が上昇し
て良好な仕上がり品質が得られない場合がある。
2. Description of the Related Art When coating a paint, it is necessary to control the viscous behavior of the paint in order to obtain high finish quality.
In particular, in the case of a water-based paint to be spray-coated, it is necessary that the viscosity is low at the time of spraying, that the viscosity is so high that it does not drip at the time of coating, and that the viscosity does not increase with the concentration after coating. The former can be realized by the fact that the spray paint exhibits pseudoplastic flow, and the latter can be realized by the fact that the viscosity of the paint has no concentration dependency in a predetermined concentration range. Conventionally, in order to control the viscosity of a water-based paint, a method using a composition comprising a water-soluble acrylic resin and resin particles (JP-A-63-11)
1976) has been proposed. However, in this method, the paint exhibits pseudoplastic flow in a low concentration region, but the viscosity of the paint increases monotonously with the concentration increase, so that the paint condition (particularly, the booth temperature and humidity conditions) fluctuates. The flow properties (leveling properties) of the paint fluctuate, and it is difficult to obtain good finish quality. In particular, when painting a large object to be painted such as an automobile in which concentration distribution tends to occur at the time of painting, the flowability varies depending on the place, and it is difficult to obtain good finish quality. On the other hand, a method using a copolymer of a highly hydrophilic group-containing ethylenic monomer and a highly hydrophobic group-containing ethylenic monomer (Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 10-183065)
No.) shows pseudoplastic flow in the low concentration range, and the viscosity increase of the paint with the concentration increase can be reduced. However, depending on the composition of the coexisting solvent, the viscosity increases with the concentration increase, resulting in good finish quality. May not be obtained.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、良好な仕上
がり品質を得るための、低濃度領域で擬塑性流動を示
し、かつ濃度が上昇しても粘度がほとんど変化しない濃
度領域を有する水性塗料を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a water-based paint having a concentration region in which pseudoplastic flow is exhibited in a low concentration region and the viscosity hardly changes even when the concentration increases, in order to obtain a good finish quality. The purpose is to provide.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】上記した課題を解決する
ための手段として、本発明では、(A)少なくとも一種
類の高親水性基含有エチレン性モノマーと少なくとも一
種類の高疎水性基含有エチレン性モノマーとの共重合体
よりなる塗料用樹脂、(B)以下の(1)式で示される
少なくとも一種類の有機溶媒、を含むことを特徴とする
水性塗料を提供する。 R-O-(CmH2mO)n-H (1) [ただし、Rはアルキル基であり、mは3以上の整数であ
り、nは1以上の整数である。]
As means for solving the above-mentioned problems, the present invention provides (A) at least one kind of highly hydrophilic group-containing ethylenic monomer and at least one kind of highly hydrophobic group-containing ethylene. And (B) at least one organic solvent represented by the following formula (1). RO- (C m H 2m O) n -H (1) [ wherein, R is an alkyl group, m is an integer of 3 or more, n represents an integer of 1 or more. ]

【0005】高親水性基と高疎水性基とを含有する樹脂
の水を主溶媒とする分散液は、低濃度領域では溶媒であ
る水の量が多いために疎水性相互作用によって高疎水性
基同志の会合がおこり、擬塑性流動を示す。さらに、濃
度上昇に伴って水の量が減少すると高疎水性基同志の会
合が減少して分散液が水中油滴型(oil in water)エマ
ルションから油中水滴型(water in oil)エマルション
に相変化するために、濃度上昇に伴う粘度上昇が抑制さ
れる。この相変化は樹脂や水と相溶性がよい両親媒性溶
媒が共存することで起こりやすくなると考えられる。し
かし、その両親媒性溶媒が低沸点の場合、塗装の初期段
階(例えば、スプレー時)に揮発しやすいために上記の
相変化が起こりにくく、濃度上昇に伴って粘度が上昇し
てしまうことがある。
A dispersion of a resin containing a highly hydrophilic group and a highly hydrophobic group containing water as a main solvent has a high hydrophobicity due to hydrophobic interaction due to a large amount of water as a solvent in a low concentration region. A group of bases meet and show pseudoplastic flow. Furthermore, as the amount of water decreases with increasing concentration, the association of highly hydrophobic groups decreases and the dispersion changes from an oil-in-water emulsion to a water-in-oil emulsion. Due to the change, the increase in viscosity due to the increase in concentration is suppressed. It is considered that this phase change is likely to be caused by the coexistence of an amphiphilic solvent having good compatibility with resin and water. However, when the amphiphilic solvent has a low boiling point, the above-mentioned phase change is unlikely to occur because it is easy to volatilize in the initial stage of coating (for example, during spraying), and the viscosity may increase as the concentration increases. is there.

【0006】本発明において特定される樹脂と、所定の
アルキレングリコールアルキルエーテル系の有機溶媒と
を含有する水性塗料の場合、この有機溶媒が両親媒性で
あるために上記樹脂との相溶性がよく、かつ水よりも沸
点が高く、蒸発しにくいために濃度上昇に伴う粘度上昇
を抑制できる。その結果、本発明の水性塗料は、低濃度
領域では擬塑性流動を示すとともに、濃度が上昇しても
粘度がほとんど変化しない領域を有するようになる。こ
のため、この塗料用樹脂を用いた水性塗料によれば、低
濃度領域で擬塑性流動を示し、かつスプレー塗装等した
場合に濃度が上昇しても粘度がほとんど変化しない濃度
領域を有するために、自動車等の大型の被塗装物の場合
に塗装時に濃度分布が生じた場合でも、全体に均一にレ
ベリングし、良好な仕上がり品質が得られる。
In the case of a water-based paint containing the resin specified in the present invention and a predetermined alkylene glycol alkyl ether-based organic solvent, the organic solvent is amphiphilic and has good compatibility with the above resin. In addition, since it has a higher boiling point than water and is less likely to evaporate, an increase in viscosity due to an increase in concentration can be suppressed. As a result, the aqueous paint of the present invention exhibits pseudoplastic flow in a low concentration region, and has a region in which the viscosity hardly changes even when the concentration increases. For this reason, according to the water-based paint using the paint resin, a pseudo-plastic flow is exhibited in a low-concentration region, and since there is a concentration region in which the viscosity hardly changes even when the concentration is increased by spray coating or the like. Even when a large object to be coated such as an automobile has a concentration distribution at the time of coating, leveling is performed uniformly over the entire surface, and good finish quality is obtained.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。本発明の水性塗料は、少なくとも一
種類の高親水性基含有エチレン性モノマーと少なくとも
一種類の高疎水性基含有エチレン性モノマーとの共重合
体よりなる塗料用樹脂と、(1)式で示される少なくと
も一種類の有機溶媒を含むことによって得られる。 R-O-(CmH2mO)n-H (1) [ R:アルキル基 m=3以上の整数 n=1以上の整数]
Embodiments of the present invention will be described below in detail. The aqueous coating composition of the present invention comprises a coating resin comprising a copolymer of at least one kind of highly hydrophilic group-containing ethylenic monomer and at least one kind of highly hydrophobic group-containing ethylenic monomer; And at least one organic solvent. RO- (C m H 2m O) n -H (1) [R: alkyl group m = 3 or an integer n = 1 or more integer

【0008】本発明の水性塗料に含まれる塗料用樹脂を
合成するための高親水性基含有モノマーは、本発明では
その溶解性パラメーター(δsp)が9.5以上のものを意
味する。このδspとは分子間の凝集エネルギーを表わす
パラメーターであり、(2)式によって表わされる。 δsp= ( (△Hv−RT) / V)1/2 (2) △Hv : 温度T Kにおける蒸発潜熱 R : 分子気体定数 T : 絶対温度 V : 分子容 具体的には(3)式を用いて原子団の凝集エネルギーか
らδspを求めることができることが、Small(Journal of
Applied Chemistry,vol.69,2809p(1953)やHoy(Journal
of Paint Technology,vo1.42,No.541,76p(1970))によ
って示されている。 δsp= ρ (ΣG)/M (3) ρ:密度 G:凝集エネルギー M:分子量
The highly hydrophilic group-containing monomer for synthesizing the coating resin contained in the water-based coating of the present invention has a solubility parameter (δsp) of at least 9.5 in the present invention. The δsp is a parameter indicating the cohesive energy between molecules, and is represented by the equation (2). δsp = ((△ Hv−RT) / V) 1/2 (2) ΔHv: latent heat of vaporization at temperature TK R: molecular gas constant T: absolute temperature V: molecular volume Specifically, using equation (3) The fact that δsp can be determined from the cohesive energy of atomic groups is described in Small (Journal of
Applied Chemistry, vol. 69, 2809p (1953) and Hoy (Journal
of Paint Technology, vo 1.42, No. 541, 76p (1970)). δsp = ρ (ΣG) / M (3) ρ: Density G: Cohesive energy M: Molecular weight

【0009】高親水性基含有エチレン性モノマーとして
は、酸性基を含有するエチレン性モノマーや、水酸基を
有するエチレン性モノマーが好ましい。酸性基を含有す
るエチレン性モノマーの酸性基の例としてはカルボン酸
やスルホン酸等が挙げられる。カルボン酸を含有するモ
ノマーの例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタ
コン酸、マレイン酸、フマル酸等があり、また、スルホ
ン酸基を含有するモノマーの例としては、スチレンスル
ホン酸、ビニルベンゼンスルホン酸等がある。酸性基を
含有するエチレン性モノマーは二塩基酸モノマー(マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸等)のハーフエステル、
ハーフアミド、ハーフチオエステル類等であってもよ
い。水酸基を含有するエチレン性モノマーの例としては
アクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリル酸2−ヒド
ロキシプロピル、アクリル酸2−ヒドロキシブチル、メ
タクリル酸2−ヒドロキシエチル、メタクリル酸2−ヒ
ドロキシプロピル、メタクリル酸2−ヒドロキシブチ
ル、ビニルアルコール、アリルアルコール等がある。
As the highly hydrophilic group-containing ethylenic monomer, an ethylenic monomer having an acidic group and an ethylenic monomer having a hydroxyl group are preferable. Examples of the acidic group of the ethylenic monomer containing an acidic group include carboxylic acid and sulfonic acid. Examples of carboxylic acid-containing monomers include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and the like.Examples of sulfonic acid group-containing monomers include styrene sulfonic acid, vinyl benzene sulfone Acids and the like. The ethylenic monomer containing an acidic group is a half ester of a dibasic acid monomer (maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, etc.),
Half amides and half thioesters may be used. Examples of hydroxyl group-containing ethylenic monomers include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate. Examples include hydroxybutyl, vinyl alcohol, allyl alcohol and the like.

【0010】本発明の水性塗料に含まれる塗料用樹脂を
合成するための高親水性基含有エチレン性モノマーとし
て酸性基を含有するエチレン性モノマーと水酸基を含有
するエチレン性モノマーとを用いるときは酸性基を含有
するエチレン性モノマーを2〜15重量%、水酸基を含有
するエチレン性モノマーを5〜30重量%使用するのが好
ましい。より好ましくは酸性基を含有するエチレン性モ
ノマーを3〜10重量%、水酸基を含有するエチレン性モ
ノマーを10〜25重量%使用する。酸性基を含有するエチ
レン性モノマーが2重量%未満では、水分散性が悪く、
樹脂が凝集、沈殿してしまい、15重量%を越えると、親
水性が高くなりすぎて塗膜の耐水性が低下する。水酸基
を含有するエチレン性モノマーが5重量%未満では、塗
膜の硬化性が劣り、30重量%を越えると、親水性が高く
なりすぎて塗膜の耐水性が低下する。
When an ethylenic monomer containing an acidic group and an ethylenic monomer containing a hydroxyl group are used as the highly hydrophilic group-containing ethylenic monomer for synthesizing the coating resin contained in the aqueous coating composition of the present invention, It is preferable to use 2 to 15% by weight of an ethylenic monomer having a group and 5 to 30% by weight of an ethylenic monomer having a hydroxyl group. More preferably, 3 to 10% by weight of an ethylenic monomer having an acidic group and 10 to 25% by weight of an ethylenic monomer having a hydroxyl group are used. When the amount of the ethylenic monomer containing an acidic group is less than 2% by weight, water dispersibility is poor,
If the resin aggregates and precipitates and exceeds 15% by weight, the hydrophilicity becomes too high and the water resistance of the coating film decreases. If the amount of the hydroxyl group-containing ethylenic monomer is less than 5% by weight, the curability of the coating film is poor, and if it exceeds 30% by weight, the hydrophilicity becomes too high and the water resistance of the coating film decreases.

【0011】本発明の水性塗料に含まれる塗料用樹脂を
合成するための高疎水性基含有エチレン性モノマーは、
本発明ではそのδspが9.0未満のエチレン性モノマーを
示す。δspが9.0未満のエチレン性モノマーとしては、
アクリル酸n−プロピル、アクリル酸イソプロピル、ア
クリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル
酸ターシャリーブチル、アクリル酸n−ヘキシル、アク
リル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸デシル、アクリ
ル酸ドデシル(ラウリル)、アクリル酸シクロヘキシ
ル、アクリル酸ヘキサデシル(セチル)、アクリル酸ヘ
プタデシル、アクリル酸オクタデシル(ステアリル)、
メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸n−ブチル、
メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ターシャリーブ
チル、メタクリル酸n−ヘキシル、メタクリル酸2−エ
チルヘキシル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ドデ
シル(ラウリル)、メタクリル酸シクロヘキシル、メタ
クリル酸ヘキサデシル(セチル)、メタクリル酸ヘプタ
デシル、メタクリル酸オクタデシル(ステアリル)等が
挙げられる。本発明の高疎水性基含有エチレン性モノマ
ーとしては炭素数12〜24のアルキル基を有するエチ
レン性モノマーを一種類以上含むことが好ましい。
The highly hydrophobic group-containing ethylenic monomer for synthesizing the coating resin contained in the water-based coating of the present invention includes:
In the present invention, it indicates an ethylenic monomer having a δsp of less than 9.0. As an ethylenic monomer having a δsp of less than 9.0,
N-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, tertiary butyl acrylate, n-hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, decyl acrylate, dodecyl acrylate (lauryl), acrylic Cyclohexyl acrylate, hexadecyl acrylate (cetyl), heptadecyl acrylate, octadecyl acrylate (stearyl),
N-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate,
Isobutyl methacrylate, tertiary butyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, decyl methacrylate, dodecyl methacrylate (lauryl), cyclohexyl methacrylate, hexadecyl methacrylate (cetyl), heptadecyl methacrylate, methacrylic acid Octadecyl (stearyl) and the like. The highly hydrophobic group-containing ethylenic monomer of the present invention preferably contains at least one kind of ethylenic monomer having an alkyl group having 12 to 24 carbon atoms.

【0012】本発明の水性塗料に含まれる塗料用樹脂
は、上記モノマーを反応容器中で溶媒の存在下、アゾ化
合物、有機過酸化物などの重合開始剤を用い、50〜150
℃の温度で、3〜15時間重合することにより得られる。
溶媒としてはメチルアルコール、エチルアルコール、n
−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−
ブチルアルコール、イソブチルアルコール等のアルコー
ルや、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコール
モノn−プロピルエーテル、エチレングリコールモノイ
ソプロピルエーテル、エチレングリコールモノn−ブチ
ルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピ
レングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノn−プロピルエーテル、プロピレングリコール
モノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノ
n−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノイソブ
チルエーテル等のアルキレングリコールアルキルエーテ
ル等およびこれらの混合溶媒が使用できる。アゾ化合物
としては2,2’-アゾビスイソブチロニトリル、2,2’-ア
ゾビス(2,4’-ジメチルバレロニトリル)、ジメチル2,
2’-アゾビスイソブチレートなどがあり、一方、有機過
酸化物としてはベンゾイルパーオキサイド、ターシャリ
ーブチルパーオキシベンゾエート、ターシャリーブチル
パーオキシイソブチレート、ターシャリーブチルパーオ
キシ2−エチルヘキサノエート、クメンヒドロパーオキ
サイド等が使用できる。
The resin for paint contained in the water-based paint of the present invention is prepared by using the above-mentioned monomer in a reaction vessel in the presence of a solvent, using a polymerization initiator such as an azo compound or an organic peroxide.
It is obtained by polymerizing at a temperature of ° C. for 3 to 15 hours.
As the solvent, methyl alcohol, ethyl alcohol, n
-Propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-
Alcohols such as butyl alcohol and isobutyl alcohol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono n-propyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol mono n-butyl ether, ethylene glycol monoisobutyl ether, propylene glycol Alkylene glycol alkyl ethers such as monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol mono n-propyl ether, propylene glycol monoisopropyl ether, propylene glycol mono n-butyl ether, propylene glycol monoisobutyl ether, and the like, and mixed solvents thereof can be used. . As azo compounds, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2,4′-dimethylvaleronitrile), dimethyl 2,
2'-azobisisobutyrate and the like; on the other hand, benzoyl peroxide, tert-butyl peroxybenzoate, tert-butyl peroxyisobutyrate, tert-butyl peroxy 2-ethylhexano Eate, cumene hydroperoxide and the like can be used.

【0013】この樹脂の数平均分子量は2000〜100000、
好ましくは3000〜50000であり、2000未満では低濃度領
域で粘度が低すぎるためにたれやすくなること、および
塗膜物性が劣ることで望ましくない。また、100000を越
えると水分散性が悪くなること、および濃度上昇に伴っ
て粘度が単調に増加するためにフロー性が悪くなること
で望ましくない。
The number average molecular weight of this resin is from 2000 to 100,000,
It is preferably from 3,000 to 50,000, and if it is less than 2,000, the viscosity is too low in a low concentration region, so that it is easy to sag and the physical properties of the coating film are inferior. On the other hand, if it exceeds 100,000, the water dispersibility becomes poor, and the viscosity monotonously increases with the increase in the concentration, so that the flow property deteriorates, which is not desirable.

【0014】本発明の水性塗料に含まれる有機溶媒は前
記(1)式で示される有機溶媒である。前記(1)式で
示される有機溶媒においてmが2未満の場合、人体に対
する毒性が強いため好ましくない。本発明の水性塗料用
樹脂を得るための(1)式で示される有機溶媒の例とし
ては、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリ
コールモノn−プロピルエーテル、プロピレングリコー
ルモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモ
ノn−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノイソ
ブチルエーテル、プロピレングリコールモノターシャリ
ーブチルエーテル、プロピレングリコールモノn−ヘキ
シルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエー
テル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジ
プロピレングリコールモノn−プロピルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロ
ピレングリコールモノn−ブチルエーテル、ジプロピレ
ングリコールモノイソブチルエーテル、ジプロピレング
リコールモノターシャリーブチルエーテル、ジプロピレ
ングリコールモノn−ヘキシルエーテル、トリプロピレ
ングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリ
コールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコール
モノn−プロピルエーテル、トリプロピレングリコール
モノイソプロピルエーテル、トリプロピレングリコール
モノn−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモ
ノイソブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノ
ターシャリーブチルエーテル、トリプロピレングリコー
ルモノn−ヘキシルエーテル、ブチレングリコールモノ
メチルエーテル、ブチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ブチレングリコールモノn−プロピルエーテル、ブ
チレングリコールモノイソプロピルエーテル、ブチレン
グリコールモノn−ブチルエーテル、ブチレングリコー
ルモノイソブチルエーテル、ブチレングリコールモノタ
ーシャリーブチルエーテル、ブチレングリコールモノn
−ヘキシルエーテル等が挙げられる。前記(1)式で示
されるアルキレングリコールアルキルエーテルは沸点が
150℃以上であることが望ましい。有機溶媒の沸点が150
℃未満の場合、スプレー塗装時に蒸発しやすいために濃
度上昇に伴う粘度上昇を抑制する効果が小さい。
The organic solvent contained in the aqueous coating composition of the present invention is the organic solvent represented by the above formula (1). When m is less than 2 in the organic solvent represented by the formula (1), it is not preferable because it has strong toxicity to the human body. Examples of the organic solvent represented by the formula (1) for obtaining the water-based coating resin of the present invention include propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol mono n-propyl ether, propylene glycol monoisopropyl ether, Propylene glycol mono n-butyl ether, propylene glycol monoisobutyl ether, propylene glycol monotertiary butyl ether, propylene glycol mono n-hexyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol mono n-propyl ether, Dipropylene glycol monoisopropyl ether, dipropylene glycol mono n-butyl ether, dipropyl Glycol monoisobutyl ether, dipropylene glycol monotertiary butyl ether, dipropylene glycol mono n-hexyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol mono n-propyl ether, tripropylene glycol monoisopropyl Ether, tripropylene glycol mono n-butyl ether, tripropylene glycol monoisobutyl ether, tripropylene glycol monotertiary butyl ether, tripropylene glycol mono n-hexyl ether, butylene glycol monomethyl ether, butylene glycol monoethyl ether, butylene glycol mono n- Propyl ether, butylene glycol Monoisopropyl ether, butylene glycol monobutyl n- butyl ether, butylene glycol monobutyl isobutyl ether, butylene glycol monobutyl tertiary butyl ether, butylene glycol mono n
-Hexyl ether and the like. The alkylene glycol alkyl ether represented by the formula (1) has a boiling point of
It is desirable that the temperature be 150 ° C. or higher. Organic solvent has a boiling point of 150
When the temperature is lower than ° C, the effect of suppressing an increase in viscosity due to an increase in concentration is small because the solvent easily evaporates during spray coating.

【0015】本発明の水性塗料を含まれる塗料用樹脂を
水性媒体中に分散させるには樹脂中の酸性基を塩基性物
質で少なくとも部分的に中和する必要がある。塩基性物
質の例としてはモノメチルアミン、ジメチルアミン、ト
リメチルアミン、モノエチルルアミン、ジエチルアミ
ン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイ
ソプロピルアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレ
ンテトラミン、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールア
ミン、ジイソプロパノールアミン、ジメチルエタノール
アミン、モルホリン、メチルモルホリン、ピペラジン、
アンモニア等がある。
In order to disperse a coating resin containing the aqueous coating composition of the present invention in an aqueous medium, it is necessary to at least partially neutralize acidic groups in the resin with a basic substance. Examples of the basic substance include monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine, diethylamine, triethylamine, monoisopropylamine, diisopropylamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoisopropanolamine, Diisopropanolamine, dimethylethanolamine, morpholine, methylmorpholine, piperazine,
There is ammonia and the like.

【0016】本発明の水性塗料は多くの場合、架橋剤を
添加して熱硬化性塗料として使用される。架橋剤の例と
してはアミノ樹脂およびブロックポリイソシアネート等
がある。アミノ樹脂としては、例えば、メラミン、尿
素、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン等のアミノ成
分とアルデヒドとの反応によって得られる公知の部分も
しくは完全メチロール化アミノ樹脂等が挙げられる。ア
ルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、パラホルムアル
デヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げ
られる。また、このメチロール化アミノ樹脂を適当なア
ルコールによってエーテル化したものも使用でき、エー
テル化に用いられるアルコールの例としてはメチルアル
コール、エチルアルコール、n−プロピルアルコール、
イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、イソ
ブチルアルコール、2−エチルブタノール、2−エチル
ヘキサノール等が挙げられる。具体的にはメチルエーテ
ル化メラミン樹脂、ブチルエーテル化メラミン樹脂、メ
チル、ブチル混合エーテル化メラミン樹脂、メチル、イ
ソブチル混合エーテル化メラミン樹脂等を用いることが
できる。ブロックポリイソシアネートは1分子中に遊離
イソシアネート基を2個以上有するポリイソシアネート
基のすべてにブロック剤を反応させてなるもので、これ
は解離温度以上に加熱するとイソシアネート基が再生
し、上記樹脂成分と架橋反応する。ポリイソシアネート
化合物としては例えば、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂
肪族イソシアネート類、キシレンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート等の環状脂肪族イソシアネー
ト類、トリレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネ
ート類等が挙げられる。ブロック剤としては、例えばフ
ェノール化合物、ラクタム化合物、アルコール化合物、
オキシム化合物等が使用される。
The water-based paint of the present invention is often used as a thermosetting paint by adding a crosslinking agent. Examples of crosslinking agents include amino resins and blocked polyisocyanates. Examples of the amino resin include a known partially or completely methylolated amino resin obtained by reacting an aldehyde with an amino component such as melamine, urea, benzoguanamine, and acetoguanamine. Examples of the aldehyde include formaldehyde, paraformaldehyde, acetaldehyde, and benzaldehyde. Further, those obtained by etherifying the methylolated amino resin with an appropriate alcohol can also be used. Examples of the alcohol used for the etherification include methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol,
Isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, 2-ethylbutanol, 2-ethylhexanol and the like can be mentioned. Specifically, methyl etherified melamine resin, butyl etherified melamine resin, methyl and butyl mixed etherified melamine resin, methyl and isobutyl mixed etherified melamine resin, and the like can be used. Blocked polyisocyanates are obtained by reacting a blocking agent with all polyisocyanate groups having two or more free isocyanate groups in one molecule. When heated to a temperature higher than the dissociation temperature, the isocyanate groups are regenerated, and Cross-linking reaction occurs. Examples of the polyisocyanate compound include aliphatic isocyanates such as hexamethylene diisocyanate and trimethylhexamethylene diisocyanate, cyclic aliphatic isocyanates such as xylene diisocyanate and isophorone diisocyanate, and aromatic isocyanates such as tolylene diisocyanate. Examples of the blocking agent include phenol compounds, lactam compounds, alcohol compounds,
Oxime compounds and the like are used.

【0017】本発明の水性塗料は、塗料化に際し、必要
に応じてセルロースアセテート、エポキシ樹脂、ポリエ
ステル樹脂、アルキド樹脂およびアクリル樹脂等を配合
することができる。また、従来公知の下記成分を含有す
ることができる。すなわち、有機顔料(キナクリドン等
のキナクリドン系、ピグメントレッド等のアゾ系、フタ
ロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロ
シアニン系等)、無機顔料(酸化チタン、硫酸バリウ
ム、炭酸カルシウム、クレー、シリカ、マイカ等)、炭
素系顔料(カーボンブラック)、メタリック粉末(アル
ミ粉末、雲母状酸化鉄、ステンレススチール粉末等)、
表面調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、硬化触媒(ド
デシルベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、
ナフタレンスルホン酸、ジブチル錫ジアセテート、ジブ
チル錫ジオクテート、ジブチル錫ジラウレート、トリエ
チルアミン、ジエタノールアミン等)等が挙げられる。
The aqueous coating composition of the present invention may be mixed with a cellulose acetate, an epoxy resin, a polyester resin, an alkyd resin, an acrylic resin or the like, if necessary, when forming the coating. Moreover, the following known components can be contained. That is, organic pigments (quinacridone type such as quinacridone, azo type such as pigment red, phthalocyanine type such as phthalocyanine blue and phthalocyanine green), inorganic pigments (titanium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, clay, silica, mica, etc.), Carbon-based pigment (carbon black), metallic powder (aluminum powder, mica-like iron oxide, stainless steel powder, etc.),
Surface conditioner, UV absorber, antioxidant, curing catalyst (dodecylbenzenesulfonic acid, paratoluenesulfonic acid,
Naphthalenesulfonic acid, dibutyltin diacetate, dibutyltin dioctate, dibutyltin dilaurate, triethylamine, diethanolamine, etc.).

【0018】本発明の水性塗料は金属(例えば鋼板、表
面処理鋼板等)、プラスチック等の被塗物素材に直接ま
たは被塗物素材にプライマー、プライマー/中塗り、も
しくはプライマー/中塗り/上塗りベースを施した塗膜
面に塗布できる。本発明において被塗装物は特に制限は
なく、自動車、船舶、航空機等の輸送機器や建築物、あ
るいは電気器具など外板塗装に適用され、特に、自動車
等の高い仕上がり品質が求められる塗装に好ましく適用
される。自動車用塗料として使用する場合には、例え
ば、上塗りベース/上塗りクリア等の2コート1ベー
ク、2コート2ベーク、あるいは中塗り/上塗りベース
/上塗りクリア等の3コート2ベーク、3コート1ベー
ク等の上塗りベース塗料(メタリック塗料またはソリッ
ドカラー塗料)および上塗りクリア塗料、1コート1ベ
ーク等のソリッドカラー塗料として使用できる。本発明
の水性塗料は、好ましくは、被塗装物の表面にスプレー
塗装されるが、この場合塗装方法に特に制限はなく、例
えばエアスプレー塗装、エアレススプレー塗装、エア霧
化式、エアレス霧化式もしくは回転霧化式静電塗装など
がある。
The water-based paint of the present invention can be used as a primer, a primer / intermediate coat, or a primer / intermediate coat / overcoat base either directly on a material to be coated such as a metal (for example, a steel sheet, a surface-treated steel sheet, etc.), plastic or the like. Can be applied to the coated surface. In the present invention, the object to be coated is not particularly limited, and is applied to transport equipment and buildings such as automobiles, ships, aircraft, and the like, or to outer panel coatings such as electric appliances, and is particularly preferable for coatings that require high finish quality such as automobiles. Applied. When used as an automotive paint, for example, 2 coats 1 bake such as a top coat base / clear top coat, 2 coats 2 bake, or 3 coats 2 bake such as intermediate coat / top coat base / clear top coat, 3 coats 1 bake, etc. It can be used as a topcoat base paint (metallic paint or solid color paint) and a solid paint such as a clear topcoat, one coat and one bake. The water-based paint of the present invention is preferably spray-coated on the surface of the object to be coated. In this case, the coating method is not particularly limited, and examples thereof include air spray coating, airless spray coating, air atomization type, and airless atomization type. Alternatively, there is a rotary atomizing electrostatic coating.

【0019】[0019]

【実施例】本発明を実施例によりさらに鮮明に説明す
る。本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
EXAMPLES The present invention will be described more clearly with reference to examples. The present invention is not limited to these examples.

【0020】<実施例1> 塗料用樹脂の合成 攪拌機、温度調節器、還流冷却管を備えた反応容器にイ
ソプロピルアルコール82重量部を仕込み、窒素置換した
後に温度を80℃にした。ここに、アクリル酸5重量部、
アクリル酸2−ヒドロキシエチル17重量部、メタクリル
酸n−ブチル66重量部、アクリル酸ステアリル12重量部
およびアゾビスイソブチロニトリル0.8重量部からなる
モノマー溶液を5時間かけて添加した後、1時間攪拌を
継続し、数平均分子量15000 の樹脂を得た。そして、こ
の樹脂溶液を固形分濃度が80重量%になるまでエバポレ
ータで脱溶媒した後、ジメチルエタノールアミン6 重量
部と脱イオン水36重量部を添加して固形分濃度60重量%
の水性塗料用樹脂分散液を得た。
<Example 1> Synthesis of resin for paint A reaction vessel equipped with a stirrer, a temperature controller and a reflux condenser was charged with 82 parts by weight of isopropyl alcohol, and the temperature was raised to 80 ° C after purging with nitrogen. Here, 5 parts by weight of acrylic acid,
After adding a monomer solution comprising 17 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate, 66 parts by weight of n-butyl methacrylate, 12 parts by weight of stearyl acrylate and 0.8 parts by weight of azobisisobutyronitrile over 5 hours, 1 hour Stirring was continued to obtain a resin having a number average molecular weight of 15,000. Then, the resin solution was desolvated with an evaporator until the solid content concentration became 80% by weight, and then 6 parts by weight of dimethylethanolamine and 36 parts by weight of deionized water were added to add 60% by weight of solid content.
To obtain a resin dispersion for aqueous paint.

【0021】<実施例2> 塗料用樹脂の合成 攪拌機、温度調節器、還流冷却管を備えた反応容器にエ
チレングリコールモノメチルエーテル82重量を仕込み、
窒素置換した後に温度を80℃にした。ここに、メタルク
リル酸7 重量部、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル19
重量部、アクリル酸n−ブチル62重量部、アクリル酸ス
テアリル12重量部およびアゾビスイソブチロニトリル0.
8重量部からなるモノマー溶液を5時間かけて添加した
後、1時間攪拌を継続し、数平均分子量14000 の樹脂を
得た。そして、この樹脂溶液を固形分濃度が80重量%に
なるまでエバポレータで脱溶媒した後、ジメチルエタノ
ールアミン6 重量部と脱イオン水36重量部を添加して固
形分濃度60重量%の水性塗料用樹脂分散液を得た。
<Example 2> Synthesis of resin for coating material A reaction vessel equipped with a stirrer, a temperature controller and a reflux condenser was charged with 82 weight of ethylene glycol monomethyl ether.
After purging with nitrogen, the temperature was raised to 80 ° C. Here, 7 parts by weight of metal acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate 19
Parts by weight, n-butyl acrylate 62 parts by weight, stearyl acrylate 12 parts by weight and azobisisobutyronitrile 0.
After the monomer solution consisting of 8 parts by weight was added over 5 hours, stirring was continued for 1 hour to obtain a resin having a number average molecular weight of 14,000. The resin solution was desolvated with an evaporator until the solid content concentration became 80% by weight, and then 6 parts by weight of dimethylethanolamine and 36 parts by weight of deionized water were added to form an aqueous coating composition having a solids concentration of 60% by weight. A resin dispersion was obtained.

【0022】<実施例3> 水性塗料の作製 実施例1で作製した固形分濃度60重量%の水性塗料用樹
脂分散液にメラミン樹脂(三井サイテック社製サイメル
325)を上記水性塗料用樹脂とメラミン樹脂の固形分重
量比が10:3になるように添加し、さらに樹脂(上記水性
塗料用樹脂とメラミン樹脂との合計)固形分に対して20
重量%のジプロピレングリコールモノn−プロピルエー
テルと樹脂固形分に対して10重量%のアルミ粉末とを添
加し、水で希釈して固形分濃度が25重量%の水性塗料を
作製した。
<Example 3> Preparation of aqueous paint A melamine resin (Cymel manufactured by Mitsui Cytec Co., Ltd.) was added to the resin dispersion for aqueous paint having a solid content of 60% by weight prepared in Example 1.
325) was added so that the solid content weight ratio of the water-based paint resin and the melamine resin was 10: 3, and further added to the solid content of the resin (total of the water-based paint resin and the melamine resin) by 20%.
% By weight of dipropylene glycol mono-n-propyl ether and 10% by weight of aluminum powder based on the solid content of the resin were added and diluted with water to prepare an aqueous paint having a solid content of 25% by weight.

【0023】<実施例4> 水性塗料の作製 実施例1で作製した固形分濃度60重量%の水性塗料用樹
脂分散液にメラミン樹脂(三井サイテック社製マイコー
ト508)を上記水性塗料用樹脂とメラミン樹脂の固形分
重量比が10:3になるように添加し、さらに樹脂(上記水
性塗料用樹脂とメラミン樹脂との合計)固形分に対して
20重量%のジプロピレングリコールモノn−ブチルエー
テルと樹脂固形分に対して10重量%のアルミ粉末とを添
加し、水で希釈して固形分濃度が25重量%の水性塗料を
作製した。
Example 4 Preparation of Water-Based Paint A melamine resin (Mycoat 508 manufactured by Mitsui Cytec Co., Ltd.) was added to the resin dispersion for water-based paint having a solid content concentration of 60% by weight prepared in Example 1 and the above-mentioned resin for water-based paint. The melamine resin is added so that the solid content weight ratio becomes 10: 3, and further added to the resin (total of the above-mentioned water-based paint resin and the melamine resin) solid content.
20% by weight of dipropylene glycol mono n-butyl ether and 10% by weight of aluminum powder based on the solid content of the resin were added and diluted with water to prepare an aqueous coating material having a solids concentration of 25% by weight.

【0024】<実施例5> 水性塗料の作製 実施例2で作製した固形分濃度60重量%の水性塗料用樹
脂分散液にメラミン樹脂(三井サイテック社製マイコー
ト508)を上記水性塗料用樹脂とメラミン樹脂の固形分
重量比が10:3になるように添加し、さらに樹脂(上記水
性塗料用樹脂とメラミン樹脂との合計)固形分に対して
20重量%のトリプロピレングリコールモノn−プロピル
エーテルと樹脂固形分に対して10重量%のアルミ粉末と
を添加し、水で希釈して固形分濃度が25重量%の水性塗
料を作製した。
<Example 5> Preparation of aqueous paint A melamine resin (Mycoat 508 manufactured by Mitsui Cytec Co., Ltd.) was added to the aqueous paint resin dispersion having a solid content concentration of 60% by weight prepared in Example 2 and the above-mentioned aqueous paint resin. The melamine resin is added so that the solid content weight ratio becomes 10: 3, and further added to the resin (total of the above-mentioned water-based paint resin and the melamine resin) solid content.
20% by weight of tripropylene glycol mono-n-propyl ether and 10% by weight of aluminum powder based on the solid content of the resin were added and diluted with water to prepare an aqueous coating material having a solids concentration of 25% by weight.

【0025】<比較例1> 水性塗料の作製 実施例1で作製した固形分濃度60重量%の水性塗料用樹
脂分散液にメラミン樹脂(三井サイテック社製サイメル
325)を上記水性塗料用樹脂とメラミン樹脂の固形分重
量比が10:3になるように添加し、さらに樹脂(上記水性
塗料用樹脂とメラミン樹脂との合計)固形分に対して10
重量%のアルミ粉末とを添加し、水で希釈して固形分濃
度が25重量%の水性塗料を作製した。
<Comparative Example 1> Preparation of water-based paint A melamine resin (Cymel manufactured by Mitsui Cytec Co., Ltd.) was added to the resin dispersion for water-based paint having a solid content concentration of 60% by weight prepared in Example 1.
325) is added so that the weight ratio of the solid content of the resin for water-based paint and the melamine resin is 10: 3, and 10% based on the solid content of the resin (total of the resin for water-based paint and the melamine resin).
% By weight of aluminum powder and diluted with water to prepare an aqueous paint having a solid content of 25% by weight.

【0026】<比較例2> 塗料用樹脂の合成 攪拌機、温度調節器、還流冷却管を備えた反応容器にイ
ソプロピルアルコール82重量部を仕込み、窒素置換した
後に温度を80℃にした。ここに、アクリル酸5重量部、
アクリル酸2−ヒドロキシエチル18重量部、メタクリル
酸メチル77重量部およびアゾビスイソブチロニトリル0.
8重量部からなるモノマー溶液を5時間かけて添加した
後、1時間攪拌を継続し、数平均分子量13000 の樹脂を
得た。そして、この樹脂溶液を固形分濃度が80重量%に
なるまでエバポレータで脱溶媒した後、ジメチルエタノ
ールアミン7重量部と脱イオン水35重量部を添加して固
形分濃度60重量%の水性塗料用樹脂分散液を得た。
<Comparative Example 2> Synthesis of resin for coating material A reaction vessel equipped with a stirrer, a temperature controller and a reflux condenser was charged with 82 parts by weight of isopropyl alcohol, and the temperature was raised to 80 ° C after purging with nitrogen. Here, 5 parts by weight of acrylic acid,
2-hydroxyethyl acrylate 18 parts by weight, methyl methacrylate 77 parts by weight and azobisisobutyronitrile 0.
After the monomer solution consisting of 8 parts by weight was added over 5 hours, stirring was continued for 1 hour to obtain a resin having a number average molecular weight of 13,000. The resin solution was desolvated with an evaporator until the solid content concentration became 80% by weight, and then 7 parts by weight of dimethylethanolamine and 35 parts by weight of deionized water were added to form an aqueous paint having a solids concentration of 60% by weight. A resin dispersion was obtained.

【0027】<比較例3> 水性塗料の作製 比較例2で作製した固形分濃度60重量%の水性塗料用樹
脂分散液にメラミン樹脂(三井サイテック社製サイメル
325)を上記水性塗料用樹脂とメラミン樹脂の固形分重
量比が10:3になるように添加し、さらに樹脂(上記水性
塗料用樹脂とメラミン樹脂との合計)固形分に対して20
重量%のジプロピレングリコールモノn−プロピルエー
テルと樹脂固形分に対して10重量%のアルミ粉末とを添
加し、水で希釈して固形分濃度が25重量%の水性塗料を
作製した。
<Comparative Example 3> Preparation of water-based paint A melamine resin (Cymel manufactured by Mitsui Cytec Co., Ltd.) was added to the resin dispersion for water-based paint having a solid content concentration of 60% by weight prepared in Comparative Example 2.
325) was added so that the solid content weight ratio of the water-based paint resin and the melamine resin was 10: 3, and further added to the solid content of the resin (total of the water-based paint resin and the melamine resin) by 20%.
% By weight of dipropylene glycol mono-n-propyl ether and 10% by weight of aluminum powder based on the solid content of the resin were added and diluted with water to prepare an aqueous paint having a solid content of 25% by weight.

【0028】−水性塗料の粘性の評価− <実施例6>実施例3、4、5、比較例1、3で作製し
た水性塗料について回転型粘度計で粘度のせん断速度依
存性を測定し、粘性挙動(擬塑性流動かニュートン流動
か)を調べるとともに(表1)、30〜50重量%に濃度上
昇させた塗料について、せん断速度10-1s-1の粘度を回
転型粘度計で測定した(図1)。
-Evaluation of Viscosity of Aqueous Paint- <Example 6> For the aqueous paints prepared in Examples 3, 4, 5, and Comparative Examples 1 and 3, the shear rate dependence of the viscosity was measured with a rotary viscometer. The viscosity behavior (pseudoplastic flow or Newtonian flow) was examined (Table 1), and the viscosity of the paint whose concentration was increased to 30 to 50% by weight was measured at a shear rate of 10 -1 s -1 using a rotary viscometer. (FIG. 1).

【0029】[0029]

【表1】 表1に示すように、実施例3〜5の水性塗料は、いずれ
も擬塑性流動を示し、これに対し、比較例1の水性塗料
は擬塑性流動を示したが、比較例3の水性塗料はニュー
トン流動であった。また、図1に示すように、実施例3
〜5の水性塗料は、固形分濃度が30〜50重量%におい
て、粘度は濃度に依存せずにほぼ一定値を示していた。
これに対し、比較例1及び3の水性塗料は、25〜50重量
%の範囲で濃度に伴って粘度が上昇した。
[Table 1] As shown in Table 1, the water-based paints of Examples 3 to 5 all showed pseudoplastic flow, whereas the water-based paint of Comparative Example 1 showed pseudoplastic flow, but the water-based paints of Comparative Example 3 Was Newtonian flow. Further, as shown in FIG.
In the water-based paints Nos. To 5, when the solid content concentration was 30 to 50% by weight, the viscosity was almost constant without depending on the concentration.
In contrast, the water-based paints of Comparative Examples 1 and 3 increased in viscosity with concentration in the range of 25 to 50% by weight.

【0030】−仕上がりの評価− <実施例7>電着塗装、中塗り塗装を施した鋼板に実施
例3、4、5、比較例1、3で作製した水性塗料を乾燥
塗膜が20μmとなるようにエアスプレー塗装し、塗装性
を評価した。ついで、塗装板を乾燥器で140℃、30分間
焼付けてから仕上がり品質を評価した。仕上がり品質は
肌を調べた。結果を表2に示す。
<Evaluation of Finish><Example7> The water-based paints prepared in Examples 3, 4, and 5 and Comparative Examples 1 and 3 were applied to a steel sheet which had been subjected to electrodeposition coating and intermediate coating by a dry coating film having a thickness of 20 μm. Air spray coating was performed to evaluate the coating properties. Next, the coated plate was baked in a dryer at 140 ° C. for 30 minutes, and the finished quality was evaluated. Finish quality was checked on the skin. Table 2 shows the results.

【0031】[0031]

【表2】 表2に示すように、実施例3〜5の水性塗料は、いずれ
も良好な塗装性と塗膜物性(肌)とを有していた。
[Table 2] As shown in Table 2, all of the water-based paints of Examples 3 to 5 had good coatability and physical properties of the coating film (skin).

【0032】[0032]

【発明の効果】本発明によれば、低濃度領域で擬塑性流
動を示し、かつ濃度が上昇しても粘度がほとんど変化し
ない濃度領域を有する水性塗料が提供される。
According to the present invention, there is provided a water-based paint having a concentration region in which pseudoplastic flow is exhibited in a low concentration region and the viscosity hardly changes even when the concentration increases.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】実施例の水性塗料と比較例の水性塗料について
の、固形分濃度と粘度との関係を示すグラフである。
FIG. 1 is a graph showing a relationship between a solid content concentration and a viscosity of a water-based paint of an example and a water-based paint of a comparative example.

フロントページの続き (72)発明者 中村 浩 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番 地の1 株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者 原田 雅史 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番 地の1 株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者 舘 和幸 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番 地の1 株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者 光崎 守 愛知県豊田市トヨタ町1番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 奥村 保正 兵庫県尼崎市神崎町33番1号 関西ペイン ト株式会社内 (72)発明者 藪田 元志 兵庫県尼崎市神崎町33番1号 関西ペイン ト株式会社内 Fターム(参考) 4J038 CC091 CE011 CE021 CG011 CG031 CG071 CG141 CG151 CH121 EA011 GA03 GA06 GA13 JA27 KA06 Continuing from the front page (72) Inventor Hiroshi Nakamura 41-cho, Yokomichi, Nagakute-machi, Aichi-gun, Aichi Prefecture Inside of Toyota Central Research Laboratory Co., Ltd. (72) Inventor Masafumi Harada 41, Oku-michi, Nagakute-machi, Aichi-gun No. 1 Inside Toyota Central Research Institute Co., Ltd. (72) Inventor Kazuyuki Tachi 41-cho, Chukumi Yokomichi, Nagakute-cho, Aichi-gun, Aichi Prefecture No. 1 Inside Toyota Central Research Institute Co., Ltd. (72) Inventor Mamoru Mitsuzaki Toyota, Toyota City, Aichi Prefecture No. 1 Toyota Motor Corporation (72) Inventor Yasumasa Okumura 33-1, Kanzakicho, Amagasaki City, Hyogo Prefecture Kansai Paint Corporation (72) Inventor Motoshi Yabuta 33-1, Kanzakicho, Amagasaki City, Hyogo Prefecture F term in Kansai Paint Co., Ltd. (reference) 4J038 CC091 CE011 CE021 CG011 CG031 CG071 CG141 CG151 CH121 EA011 GA03 GA06 GA13 JA27 KA06

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)少なくとも一種類の高親水性基含
有エチレン性モノマーと少なくとも一種類の高疎水性基
含有エチレン性モノマーとの共重合体よりなる塗料用樹
脂、 (B)下式で示される少なくとも一種類の有機溶媒、 を含むことを特徴とする水性塗料。 R-O-(CmH2mO)n-H [ただし、Rはアルキル基であり、mは3以上の整数であ
り、nは1以上の整数である。]
1. A coating resin comprising: (A) a copolymer of at least one kind of highly hydrophilic group-containing ethylenic monomer and at least one kind of highly hydrophobic group-containing ethylenic monomer; An aqueous paint comprising at least one of the following organic solvents: RO- (C m H 2m O) n -H [ wherein, R is an alkyl group, m is an integer of 3 or more, n represents an integer of 1 or more. ]
【請求項2】前記有機溶媒の沸点が150℃以上である、
請求項1記載の水性塗料。
2. The organic solvent has a boiling point of 150 ° C. or higher.
The aqueous paint according to claim 1.
【請求項3】前記高親水性基含有エチレン性モノマー
は、酸性基含有モノマーおよび/または水酸基含有モノ
マーである、請求項1又は2記載の水性塗料。
3. The water-based coating composition according to claim 1, wherein said highly hydrophilic group-containing ethylenic monomer is an acidic group-containing monomer and / or a hydroxyl group-containing monomer.
【請求項4】前記高疎水性基含有エチレン性モノマー
は、炭素数12〜24のアルキル基を有するエチレン性モノ
マーである、請求項1〜3のいずれかに記載の水性塗
料。
4. The water-based paint according to claim 1, wherein said highly hydrophobic group-containing ethylenic monomer is an ethylenic monomer having an alkyl group having 12 to 24 carbon atoms.
JP2000030865A 2000-02-08 2000-02-08 Water-based paint Pending JP2001220539A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000030865A JP2001220539A (en) 2000-02-08 2000-02-08 Water-based paint

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000030865A JP2001220539A (en) 2000-02-08 2000-02-08 Water-based paint

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2001220539A true JP2001220539A (en) 2001-08-14

Family

ID=18555822

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000030865A Pending JP2001220539A (en) 2000-02-08 2000-02-08 Water-based paint

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2001220539A (en)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011122113A (en) * 2009-12-14 2011-06-23 Kansai Paint Co Ltd Emulsion resin-based coating material
JP2011148916A (en) * 2010-01-22 2011-08-04 Kansai Paint Co Ltd Emulsion resin paint
JP2011225657A (en) * 2010-04-16 2011-11-10 Kansai Paint Co Ltd Emulsion resin-based coating
JP2011225656A (en) * 2010-04-16 2011-11-10 Kansai Paint Co Ltd Emulsion resin-based coating
JP2011225655A (en) * 2010-04-16 2011-11-10 Kansai Paint Co Ltd Two-pack aqueous coating composition
JP2012057024A (en) * 2010-09-08 2012-03-22 Kansai Paint Co Ltd Aqueous paint composition

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0753912A (en) * 1993-08-06 1995-02-28 Asahi Pen:Kk Water-base coating composition
JPH08218032A (en) * 1995-02-10 1996-08-27 Toyo Ink Mfg Co Ltd Aqueous coating composition
JPH10168392A (en) * 1996-12-13 1998-06-23 Matsushita Electric Works Ltd Silicon emulsion coating material composition and its production
JPH10183065A (en) * 1996-12-27 1998-07-07 Toyota Central Res & Dev Lab Inc Resin composition for paint
WO1998031756A1 (en) * 1997-01-21 1998-07-23 Kansai Paint Company, Limited Water-base metallic paint composition and method of forming overcoat
JPH10338719A (en) * 1997-06-05 1998-12-22 Nippon Paint Co Ltd Film-forming hydrophilic resin and coating composition
JPH1112533A (en) * 1997-06-20 1999-01-19 Toagosei Co Ltd Aqueous coating composition
JPH11291408A (en) * 1998-04-06 1999-10-26 Shin Etsu Chem Co Ltd Articles having a hydrophilic coating

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0753912A (en) * 1993-08-06 1995-02-28 Asahi Pen:Kk Water-base coating composition
JPH08218032A (en) * 1995-02-10 1996-08-27 Toyo Ink Mfg Co Ltd Aqueous coating composition
JPH10168392A (en) * 1996-12-13 1998-06-23 Matsushita Electric Works Ltd Silicon emulsion coating material composition and its production
JPH10183065A (en) * 1996-12-27 1998-07-07 Toyota Central Res & Dev Lab Inc Resin composition for paint
WO1998031756A1 (en) * 1997-01-21 1998-07-23 Kansai Paint Company, Limited Water-base metallic paint composition and method of forming overcoat
JPH10338719A (en) * 1997-06-05 1998-12-22 Nippon Paint Co Ltd Film-forming hydrophilic resin and coating composition
JPH1112533A (en) * 1997-06-20 1999-01-19 Toagosei Co Ltd Aqueous coating composition
JPH11291408A (en) * 1998-04-06 1999-10-26 Shin Etsu Chem Co Ltd Articles having a hydrophilic coating

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011122113A (en) * 2009-12-14 2011-06-23 Kansai Paint Co Ltd Emulsion resin-based coating material
JP2011148916A (en) * 2010-01-22 2011-08-04 Kansai Paint Co Ltd Emulsion resin paint
JP2011225657A (en) * 2010-04-16 2011-11-10 Kansai Paint Co Ltd Emulsion resin-based coating
JP2011225656A (en) * 2010-04-16 2011-11-10 Kansai Paint Co Ltd Emulsion resin-based coating
JP2011225655A (en) * 2010-04-16 2011-11-10 Kansai Paint Co Ltd Two-pack aqueous coating composition
JP2012057024A (en) * 2010-09-08 2012-03-22 Kansai Paint Co Ltd Aqueous paint composition

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5219641B2 (en) Water-based resin composition, water-based coating composition, and method for coating plastic molded article
AU776925B2 (en) Method of forming composite coating film
JP5294863B2 (en) Resin composition for aqueous paint and aqueous paint composition
AU620709B2 (en) Water borne metallic coating composition
US20030127332A1 (en) Method for producing multilayer paint coatings on electrically conductive substrates
GB2060657A (en) Water-miscible crosslinkable coating compositions
JPH05320571A (en) Water-based paint composition, multi-layer coating film and method for forming multi-layer coating film
JPH10338719A (en) Film-forming hydrophilic resin and coating composition
JP2009221354A (en) Water-based metallic coating composition
JP2001510090A (en) Method for producing multilayer coatings
JP2001220539A (en) Water-based paint
JPH10306236A (en) Aqueous coating composition and coating by using the same
JP2001220412A (en) Water-based paint resin
JP3356506B2 (en) Aqueous paint composition
JP2002003791A (en) Water-based paint
JPH0859950A (en) Aqueous resin composition having high concentration thickening rate and aqueous coating composition containing the same
JP2000001662A (en) Viscosity control agent
JP3798497B2 (en) Water-soluble acrylic resin and water-based resin composition containing the same
JP3585001B2 (en) Resin composition for water-based paint
JP2002003777A (en) Waterborne paint resin
JP2000063763A (en) Paint resin
CN110036084B (en) Waterborne basecoat with improved circulation line stability
JPH04213370A (en) Coating composition and coated steel sheet
JP2001254056A (en) Aqueous paint
JP2822587B2 (en) Coating method

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20070207

A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711

Effective date: 20070515

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20070515

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20100816

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20100824

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20101221