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JP2001210549A - Electlet - Google Patents

Electlet

Info

Publication number
JP2001210549A
JP2001210549A JP2000115788A JP2000115788A JP2001210549A JP 2001210549 A JP2001210549 A JP 2001210549A JP 2000115788 A JP2000115788 A JP 2000115788A JP 2000115788 A JP2000115788 A JP 2000115788A JP 2001210549 A JP2001210549 A JP 2001210549A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polymer
compound
electret
modified
copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000115788A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Toshiyuki Hirose
瀬 敏 行 広
Shigetoshi Nishijima
島 茂 俊 西
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Chemicals Inc filed Critical Mitsui Chemicals Inc
Priority to JP2000115788A priority Critical patent/JP2001210549A/en
Publication of JP2001210549A publication Critical patent/JP2001210549A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Electrostatic Separation (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electlet having high electric charge density on the surface under normal or high temperature and with superior holding ability of the electric charge density, especially to provide an electlet with superior collecting ability for collecting minute dust or the like, when it is used for air filter. SOLUTION: This electlet is a resin composition having a specific cyclic hydrocarbon base polymer (A) and denatured high polymer compound (B), which is subjected to graft copolymerization is co-polymerized to a high polymer compound.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はエレクトレットに関し、
特に、高い表面電荷密度を有し、高温における表面電荷
密度の保持性に優れる等、各種性能が良好なエレクトレ
ットに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electret,
In particular, the present invention relates to an electret having high performance such as high surface charge density and excellent surface charge density retention at high temperatures.

【0002】[0002]

【発明の技術的背景】エレクトレットは、マイクロホ
ン、ピックアップ、スピーカー等の音響機器の材料;電
子複写や印刷の用途;医療用材料などの各種用途に利用
が広がってきている。また、エレクトレットは、その使
用態様に応じて、フィルム、シート、繊維、不織布等の
様々な形態で用いられている。特に、エレクトレットを
成形加工してなるエレクトレットフィルターは、エアー
フィルター等の用途に広く使用されている。エレクトレ
ットフィルターが自動車のエアフィルター等に使用され
る場合は、高温下での電荷保持性が要求される。
BACKGROUND ART Electrets have been widely used in various applications such as materials for audio equipment such as microphones, pickups and speakers; electronic copying and printing; and medical materials. Electrets are used in various forms, such as films, sheets, fibers, and nonwoven fabrics, depending on the usage. In particular, electret filters formed by processing electrets are widely used for applications such as air filters. When an electret filter is used for an air filter of an automobile, charge retention at high temperatures is required.

【0003】従来、エレクトレットとして、ポリプロピ
レン等の無極性高分子化合物、ポリカーボネート等の極
性高分子化合物、さらに無水マレイン酸等の極性基含有
化合物によりグラフト変性された変性無極性高分子化合
物を配合してなる樹脂組成物からなるものが提案されて
いる(特公昭59−23098号公報、特開昭60−2
25416号公報)。
Conventionally, non-polar polymer compounds such as polypropylene, polar polymer compounds such as polycarbonate, and modified non-polar polymer compounds graft-modified with a polar group-containing compound such as maleic anhydride have been blended as electrets. (JP-B-59-23098, JP-A-60-2).
No. 25416).

【0004】しかしながら、このようなエレクトレット
は、用途によっては表面電荷密度が十分ではなく、ま
た、高温下での表面電荷密度の保持性が十分ではないと
いう問題があった。
[0004] However, such an electret has a problem that the surface charge density is not sufficient depending on the use, and the retention of the surface charge density at a high temperature is not sufficient.

【0005】[0005]

【発明の目的】本発明は、このような状況に鑑みてなさ
れたものであって、常温ないし高温下のいずれにおいて
も高い電荷密度を有し、かつその表面電荷密度の保持性
に優れたエレクトレットを提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and has an electret having a high charge density at any of room temperature or high temperature and having excellent surface charge density retention properties. The purpose is to provide.

【0006】[0006]

【発明の概要】本発明のエレクトレットは、下記
(I)、(II)、(III)、(IV)および(V)よりなる
群から選ばれる少なくとも 1種の環状炭化水素系重合
体(A)と、高分子化合物に変性単量体をグラフト共重
合してなる変性高分子化合物(B)とを含む樹脂組成物
からなることを特徴としている。 (I)ビニル系単環脂環族炭化水素化合物の(共)重合
体、または、ビニル系単環脂環族炭化水素化合物と、こ
れと共重合可能な単量体との共重合体、あるいはこれら
の水素添加物; (II)ビニル系芳香族炭化水素化合物の(共)重合体の
水素添加物、または、ビニル系芳香族炭化水素化合物
と、これと共重合可能な単量体との共重合体の水素添加
物であって、芳香族炭化水素環の少なくとも30%が水
素添加されてなる重合体; (III)単環環状モノオレフィン系化合物の(共)重合
体、または、単環環状モノオレフィン系化合物と、これ
と共重合可能な単量体との共重合体; (IV)単環環状共役ジエン系化合物の(共)重合体の水
素添加物、または、単環環状共役ジエン系化合物と、こ
れと共重合可能な単量体との共重合体の水素添加物; (V)上記(I)、(II)、(III)および(IV)よりな
る群から選ばれる少なくとも1種の環状炭化水素系重合
体を、α,β−不飽和カルボン酸、その無水物またはそ
の誘導体でグラフト変性して得られる変性物。
SUMMARY OF THE INVENTION The electret of the present invention comprises at least one cyclic hydrocarbon polymer (A) selected from the group consisting of (I), (II), (III), (IV) and (V). And a modified polymer compound (B) obtained by graft copolymerizing a modified monomer with a polymer compound. (I) a (co) polymer of a vinyl monocyclic alicyclic hydrocarbon compound, or a copolymer of a vinyl monocyclic alicyclic hydrocarbon compound and a monomer copolymerizable therewith, or (II) a hydrogenated product of a (co) polymer of a vinyl aromatic hydrocarbon compound or a copolymer of a vinyl aromatic hydrocarbon compound and a monomer copolymerizable therewith; A hydrogenated product of a polymer, wherein at least 30% of an aromatic hydrocarbon ring is hydrogenated; (III) a (co) polymer of a monocyclic monoolefin compound, or a monocyclic cyclic compound A copolymer of a monoolefin-based compound and a monomer copolymerizable therewith; (IV) a hydrogenated product of a (co) polymer of a monocyclic conjugated diene-based compound, or a monocyclic conjugated diene-based compound Hydrogenated product of a copolymer of a compound and a monomer copolymerizable therewith; V) converting at least one cyclic hydrocarbon polymer selected from the group consisting of (I), (II), (III) and (IV) with an α, β-unsaturated carboxylic acid, an anhydride thereof, or an anhydride thereof; Modified product obtained by graft modification with a derivative.

【0007】[0007]

【発明の具体的説明】以下、本発明について具体的に説
明する。本発明のエレクトレットを構成する樹脂組成物
は、環状炭化水素系重合体(A)と、変性高分子化合物
(B)とを含有している。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described specifically. The resin composition constituting the electret of the present invention contains a cyclic hydrocarbon polymer (A) and a modified polymer compound (B).

【0008】環状炭化水素系重合体(A) 本発明のエレクトレットを構成する(A)成分である環
状炭化水素系重合体(A)は、下記(I)、(II)、(I
II)、(IV)および(V)よりなる群から選ばれる少な
くとも1種の環状炭化水素系重合体を含有する樹脂であ
る。 (I)ビニル系単環脂環族炭化水素化合物の(共)重合
体、または、ビニル系単環脂環族炭化水素化合物と、こ
れと共重合可能な単量体との共重合体、あるいはこれら
の水素添加物; (II)ビニル系芳香族炭化水素化合物の(共)重合体の
水素添加物、または、ビニル系芳香族炭化水素化合物
と、これと共重合可能な単量体との共重合体の水素添加
物であって、芳香族炭化水素環の少なくとも30%が水
素添加されてなる重合体; (III)単環環状モノオレフィン系化合物の(共)重合
体、または、単環環状モノオレフィン系化合物と、これ
と共重合可能な単量体との共重合体; (IV)単環環状共役ジエン系化合物の(共)重合体の水
素添加物、または、単環環状共役ジエン系化合物と、こ
れと共重合可能な単量体との共重合体の水素添加物; (V)上記(I)、(II)、(III)および(IV)よりな
る群から選ばれる少なくとも1種の環状炭化水素系重合
体を、α,β−不飽和カルボン酸、その無水物またはそ
の誘導体でグラフト変性して得られる変性物。
Cyclic hydrocarbon polymer (A) The cyclic hydrocarbon polymer (A) which is the component (A) constituting the electret of the present invention includes the following (I), (II) and (I)
It is a resin containing at least one type of cyclic hydrocarbon polymer selected from the group consisting of II), (IV) and (V). (I) a (co) polymer of a vinyl monocyclic alicyclic hydrocarbon compound, or a copolymer of a vinyl monocyclic alicyclic hydrocarbon compound and a monomer copolymerizable therewith, or (II) a hydrogenated product of a (co) polymer of a vinyl aromatic hydrocarbon compound or a copolymer of a vinyl aromatic hydrocarbon compound and a monomer copolymerizable therewith; A hydrogenated product of a polymer, wherein at least 30% of an aromatic hydrocarbon ring is hydrogenated; (III) a (co) polymer of a monocyclic monoolefin compound, or a monocyclic cyclic compound A copolymer of a monoolefin-based compound and a monomer copolymerizable therewith; (IV) a hydrogenated product of a (co) polymer of a monocyclic conjugated diene-based compound, or a monocyclic conjugated diene-based compound Hydrogenated product of a copolymer of a compound and a monomer copolymerizable therewith; V) converting at least one cyclic hydrocarbon polymer selected from the group consisting of (I), (II), (III) and (IV) with an α, β-unsaturated carboxylic acid, an anhydride thereof, or an anhydride thereof; Modified product obtained by graft modification with a derivative.

【0009】ここで、本発明で用いられる環状炭化水素
系重合体(A)として用いることのできる、上記
(I)、(II)、(III)、(IV)および(V)の重合体
について説明する。
Here, the above-mentioned polymers (I), (II), (III), (IV) and (V) which can be used as the cyclic hydrocarbon polymer (A) used in the present invention. explain.

【0010】(I)の重合体は、(I)ビニル系単環脂環
族炭化水素化合物の(共)重合体、または、ビニル系単
環脂環族炭化水素化合物と、これと共重合可能な単量体
との共重合体、あるいはこれらの水素添加物である。
The polymer (I) may be (I) a (co) polymer of a vinyl monocyclic alicyclic hydrocarbon compound or a vinyl monocyclic alicyclic hydrocarbon compound and copolymerizable therewith. Or a hydrogenated product thereof.

【0011】ビニル系単環脂環族炭化水素化合物とは、
ビニル基または、α−アルキル置換ビニル基に、単環の
シクロアルキル基または単環のシクロアルケニル基が結
合した構造を有する化合物である。ここで該単環のシク
ロアルキル基およびシクロアルケニル基は、アルキル基
などの置換基を有していてもよい。
The vinyl monocyclic alicyclic hydrocarbon compound is
A compound having a structure in which a monocyclic cycloalkyl group or a monocyclic cycloalkenyl group is bonded to a vinyl group or an α-alkyl-substituted vinyl group. Here, the monocyclic cycloalkyl group and cycloalkenyl group may have a substituent such as an alkyl group.

【0012】このような化合物としては、ビニルシクロ
ブタン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサ
ン、ビニルシクロヘプタン、ビニルシクロオクタンおよ
びこれら化合物のビニル基のα位がメチル、エチル、プ
ロピルなどのアルキル基で置換された化合物が例示でき
る。また、4−ビニルシクロヘキセン、4−イソプロペ
ニルヘキセン、1−メチル−4−ビニルシクロヘキセ
ン、1−メチル−4−イソプロペニルシクロヘキセン、
2−メチル−4−ビニルシクロヘキセン、2−メチル−
4−イソプロペニルヘキセンなどのビニルシクロヘキセ
ン誘導体を例示できる。
Examples of such compounds include vinylcyclobutane, vinylcyclopentane, vinylcyclohexane, vinylcycloheptane, vinylcyclooctane, and those compounds in which the α-position of the vinyl group is substituted with an alkyl group such as methyl, ethyl, or propyl. Compounds can be exemplified. Also, 4-vinylcyclohexene, 4-isopropenylhexene, 1-methyl-4-vinylcyclohexene, 1-methyl-4-isopropenylcyclohexene,
2-methyl-4-vinylcyclohexene, 2-methyl-
Examples thereof include vinylcyclohexene derivatives such as 4-isopropenylhexene.

【0013】上記(I)の重合体が、ビニル系単環脂環
族炭化水素化合物の(共)重合体である場合には、これ
らのビニル系単環脂環族炭化水素化合物が単独で重合し
た重合体であっても、2種以上組み合わせて共重合した
共重合体であってもよい。
When the polymer (I) is a (co) polymer of a vinyl monocyclic alicyclic hydrocarbon compound, these vinyl monocyclic alicyclic hydrocarbon compounds are polymerized alone. Or a copolymer obtained by copolymerizing two or more kinds.

【0014】また、上記(I)の重合体が、ビニル系単
環脂環族炭化水素化合物と、これと共重合可能な単量体
との共重合体である場合には、これらのビニル系単環脂
環族炭化水素化合物と、その化合物と共重合可能な他の
化合物とが、本発明の趣旨を損なわない範囲で組み合わ
せて共重合された共重合体である。
When the polymer (I) is a copolymer of a vinyl-based monocyclic alicyclic hydrocarbon compound and a monomer copolymerizable therewith, these vinyl-based alicyclic hydrocarbon compounds may be used. The copolymer is a copolymer obtained by combining a monocyclic alicyclic hydrocarbon compound with another compound copolymerizable with the compound within a range that does not impair the purpose of the present invention.

【0015】ビニル系単環脂環族炭化水素化合物と共重
合する単量体としては、共重合可能な単量体をいずれも
用いることができ、プロピレン、ブテン、アクリロニト
リル、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、ア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレイミ
ド、酢酸ビニル、塩化ビニルなどを例示することができ
る。このような単量体の中でも、α−オレフィンを用い
るのが好ましく、特に、プロピレン、ブテンのような単
量体を用いると、柔軟性や耐衝撃性を付与できるので好
ましい。このような、ビニル系単環脂環族炭化水素化合
物と共重合可能な単量体は、単量体総量に対して0〜9
5モル%、より好ましくは0〜90モル%となる割合で
用いられるのが望ましい。
As the monomer copolymerizable with the vinyl monocyclic alicyclic hydrocarbon compound, any copolymerizable monomer can be used, and propylene, butene, acrylonitrile, acrylic acid, methacrylic acid, Maleic anhydride, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, maleimide, vinyl acetate, vinyl chloride and the like can be exemplified. Among these monomers, it is preferable to use an α-olefin, and particularly, it is preferable to use a monomer such as propylene or butene because flexibility and impact resistance can be imparted. Such a monomer copolymerizable with the vinyl-based monocyclic alicyclic hydrocarbon compound is 0 to 9 based on the total amount of the monomer.
It is desirable to use 5 mol%, more preferably 0 to 90 mol%.

【0016】これらの重合体あるいは共重合体を得るた
めの重合方法に特に制限はなく、公知のラジカル重合、
配位アニオン重合(チーグラー重合)、カチオン重合、
アニオン重合などの重合方法が適用できる。
There is no particular limitation on the polymerization method for obtaining these polymers or copolymers, and any known radical polymerization,
Coordination anionic polymerization (Ziegler polymerization), cationic polymerization,
A polymerization method such as anionic polymerization can be applied.

【0017】また、上記(I)の重合体は、これらの重
合体あるいは共重合体の水素添加物であってもよい。特
に、これらの重合体あるいは共重合体を形成する単量体
として用いられるビニル系単環脂環族炭化水素化合物
が、ビニル基またはα−アルキル置換ビニル基に、単環
の(アルキル置換)シクロアルケニル基が結合した構造
を有する化合物である場合には、上述の重合体あるいは
共重合体は水素添加物であるのが好ましい。このような
水素添加物としては、重合体あるいは共重合体中の置換
基を有していてもよいシクロアルケニル基の30%以
上、好ましくは60%以上、さらに好ましくは90%以
上が水素添加されてなる重合体が望ましい。
The polymer (I) may be a hydrogenated product of these polymers or copolymers. In particular, when a vinyl-based monocyclic alicyclic hydrocarbon compound used as a monomer forming these polymers or copolymers is substituted with a vinyl group or an α-alkyl-substituted vinyl group, a monocyclic (alkyl-substituted) cyclo In the case of a compound having a structure in which an alkenyl group is bonded, the above-mentioned polymer or copolymer is preferably a hydrogenated product. As such a hydrogenated product, 30% or more, preferably 60% or more, more preferably 90% or more of the optionally substituted cycloalkenyl group in the polymer or copolymer is hydrogenated. A polymer consisting of

【0018】(II)の重合体は、ビニル系芳香族炭化水
素化合物の(共)重合体の水素添加物、または、ビニル
系芳香族炭化水素化合物と、これと共重合可能な単量体
との共重合体の水素添加物であって、芳香族炭化水素環
の少なくとも30%が水素添加されてなる重合体であ
る。
The polymer (II) is a hydrogenated product of a (co) polymer of a vinyl aromatic hydrocarbon compound or a vinyl aromatic hydrocarbon compound and a monomer copolymerizable therewith. Which is a hydrogenated product of at least 30% of the aromatic hydrocarbon ring.

【0019】(II)の重合体を形成する単量体として用
いられる、ビニル系芳香族炭化水素化合物は、ビニル基
またはα−アルキル置換ビニル基に、芳香族系置換基が
結合した化合物である。このような化合物としては、ス
チレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、α
−プロピルスチレン、α−イソプロピルスチレン、α−
t−ブチルスチレン、2−メチルスチレン、3−メチル
スチレン、4−メチルスチレン、2,4−ジイソプロピ
ルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、4−t−ブチ
ルスチレン、5−t−ブチルー2−メチルスチレン、モ
ノクロロスチレン、ジクロロスチレン、モノフロオロス
チレン、4−フェニルスチレン、ビニルナフタレン、ビ
ニルアントラセン等を例示することができる。
The vinyl aromatic hydrocarbon compound used as a monomer for forming the polymer (II) is a compound in which an aromatic substituent is bonded to a vinyl group or an α-alkyl-substituted vinyl group. . Such compounds include styrene, α-methylstyrene, α-ethylstyrene, α
-Propylstyrene, α-isopropylstyrene, α-
t-butylstyrene, 2-methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, 2,4-diisopropylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, 4-t-butylstyrene, 5-t-butyl-2-methylstyrene , Monochlorostyrene, dichlorostyrene, monofluorostyrene, 4-phenylstyrene, vinylnaphthalene, vinylanthracene and the like.

【0020】上記(II)の重合体が、ビニル系芳香族炭
化水素化合物の(共)重合体の水素添加物である場合に
は、このようなビニル系芳香族炭化水素化合物が単独で
重合した重合体の水素添加物であっても、2種以上組み
合わせて共重合した共重合体の水素添加物であってもよ
い。
When the polymer (II) is a hydrogenated (co) polymer of a vinyl aromatic hydrocarbon compound, such a vinyl aromatic hydrocarbon compound is polymerized alone. It may be a hydrogenated product of a polymer or a hydrogenated product of a copolymer obtained by copolymerizing two or more kinds.

【0021】また、上記(II)の重合体が、ビニル系芳
香族炭化水素化合物と、これと共重合可能な単量体との
共重合体の水素添加物である場合には、このようなビニ
ル系芳香族炭化水素化合物と、その化合物と共重合可能
な単量体とが、本発明の趣旨を損なわない範囲で組み合
わせて共重合された共重合体の水素添加物である。この
ようなビニル系芳香族炭化水素化合物と共重合する単量
体としては、共重合可能な単量体をいずれも用いること
ができ、プロピレン、ブテン、アクリロニトリル、アク
リル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、アクリル酸エ
ステル、メタクリル酸エステル、マレイミド、酢酸ビニ
ル、塩化ビニルなどを例示することができる。このよう
な単量体の中でも、α−オレフィンを用いるのが好まし
く、特に、プロピレン、ブテンのような単量体を用いる
と、柔軟性や耐衝撃性を付与できるので好ましい。この
ような、ビニル系芳香族炭化水素化合物と共重合可能な
単量体は、単量体総量に対して0〜95モル%、より好
ましくは0〜90モル%となる割合で用いられるのが望
ましい。
In the case where the polymer (II) is a hydrogenated product of a copolymer of a vinyl aromatic hydrocarbon compound and a monomer copolymerizable therewith, It is a hydrogenated product of a copolymer in which a vinyl aromatic hydrocarbon compound and a monomer copolymerizable with the compound are copolymerized in a range that does not impair the gist of the present invention. As the monomer copolymerizable with such a vinyl aromatic hydrocarbon compound, any copolymerizable monomer can be used, and propylene, butene, acrylonitrile, acrylic acid, methacrylic acid, and maleic anhydride can be used. Acrylate, methacrylate, maleimide, vinyl acetate, vinyl chloride and the like. Among these monomers, it is preferable to use an α-olefin, and particularly, it is preferable to use a monomer such as propylene or butene because flexibility and impact resistance can be imparted. Such a monomer copolymerizable with the vinyl aromatic hydrocarbon compound is used in a proportion of 0 to 95 mol%, more preferably 0 to 90 mol%, based on the total amount of the monomers. desirable.

【0022】このような、上記(II)の重合体あるいは
共重合体は、上記(I)の重合体と同様の方法で重合
し、公知の方法で水素添加することによって得ることが
できる。
Such a polymer or copolymer of the above (II) can be obtained by polymerizing in the same manner as the polymer of the above (I) and hydrogenating it by a known method.

【0023】水素添加の方法としては、たとえば、特開
平7−247321、米国特許5,612,422等の
方法などを例示できる。上記(II)の重合体中に含まれ
る芳香族炭化水素環の水素添加率は、30%以上、好ま
しくは60%以上、より好ましくは90%以上である。
As the hydrogenation method, for example, the methods described in JP-A-7-247321 and US Pat. No. 5,612,422 can be exemplified. The hydrogenation rate of the aromatic hydrocarbon ring contained in the polymer (II) is 30% or more, preferably 60% or more, more preferably 90% or more.

【0024】(III)の重合体は、単環環状モノオレフ
ィン系化合物の(共)重合体、または、単環環状モノオ
レフィン系化合物と、これと共重合可能な単量体との共
重合体である。
The polymer (III) is a (co) polymer of a monocyclic monoolefin compound or a copolymer of a monocyclic monoolefin compound and a monomer copolymerizable therewith. It is.

【0025】(III)の重合体を形成する単量体として
用いられる、単環環状モノオレフィン系化合物は、置換
基を有していてもよい単環の環状モノオレフィンであっ
て、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、
シクロオクテンなどを挙げることができる。
The monocyclic monoolefinic compound used as a monomer for forming the polymer of (III) is a monocyclic monoolefin which may have a substituent, and may be cyclobutene or cyclopentene. , Cyclohexene,
Cyclooctene and the like can be mentioned.

【0026】上記(III)の重合体が、単環環状モノオ
レフィン系化合物の(共)重合体である場合には、この
ような単環環状モノオレフィン系化合物が単独で重合し
た重合体であっても、2種以上組み合わせて共重合した
重合体であってもよい。
When the polymer of the above (III) is a (co) polymer of a monocyclic monoolefin compound, it is a polymer obtained by polymerizing such a monocyclic monoolefin compound alone. Alternatively, a polymer obtained by copolymerizing two or more kinds may be used.

【0027】また、上記(III)の重合体が、単環環状
モノオレフィン系化合物と、これと共重合可能な単量体
との共重合体である場合には、上記した単環環状モノオ
レフィン系化合物と、その化合物と共重合可能なほかの
化合物とが、本発明の趣旨を損なわない範囲で組み合わ
せて共重合された共重合体である。
In the case where the polymer (III) is a copolymer of a monocyclic monoolefin compound and a monomer copolymerizable therewith, the above monocyclic monoolefin may be used. The copolymer is a copolymer in which a system compound and another compound copolymerizable with the compound are combined in a range that does not impair the purpose of the present invention.

【0028】単環環状モノオレフィン系化合物と共重合
する単量体としては、共重合可能な単量体をいずれも用
いることができるが、エチレン、プロピレン、ブテン、
アクリロニトリル、アクリル酸、メタアクリル酸、無水
マレイン酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、マレイミド、酢酸ビニル、塩化ビニル等が例示でき
る。このような、単環環状モノオレフィン系化合物と共
重合可能な単量体は、単量体総量に対して0〜95モル
%、より好ましくは0〜90モル%となる割合で用いら
れるのが望ましい。
As the monomer copolymerizable with the monocyclic monoolefin compound, any copolymerizable monomer can be used, and ethylene, propylene, butene,
Examples thereof include acrylonitrile, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, acrylic ester, methacrylic ester, maleimide, vinyl acetate, and vinyl chloride. Such a monomer copolymerizable with the monocyclic monoolefin compound is used at a ratio of 0 to 95 mol%, more preferably 0 to 90 mol%, based on the total amount of the monomers. desirable.

【0029】これらの重合体あるいは共重合体を得るた
めの重合方法に特に制限はなく、環状モノオレフィン系
化合物を含む単量体を付加重合する、公知の方法によっ
て得ることができる。
The polymerization method for obtaining these polymers or copolymers is not particularly limited, and can be obtained by a known method in which a monomer containing a cyclic monoolefin compound is addition-polymerized.

【0030】(IV)の重合体は、単環環状共役ジエン系
化合物の(共)重合体の水素添加物、または、単環環状
共役ジエン系化合物と、これと共重合可能な単量体との
共重合体の水素添加物である。
The polymer (IV) is a hydrogenated product of a (co) polymer of a monocyclic conjugated diene compound or a monocyclic conjugated diene compound and a monomer copolymerizable therewith. Is a hydrogenated product of the copolymer

【0031】(IV)の重合体を形成する単量体として用
いられる、単環環状共役ジエン系化合物は、置換基を有
していてもよい単環環状共役ジエンであって、シクロペ
ンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエ
ン、シクロオクタジエンなどを挙げることができる。
The monocyclic conjugated diene compound used as a monomer for forming the polymer (IV) is a monocyclic conjugated diene which may have a substituent, and may be cyclopentadiene, cyclopentadiene or cyclopentadiene. Hexadiene, cycloheptadiene, cyclooctadiene and the like can be mentioned.

【0032】上記(IV)の重合体が、単環環状共役ジエ
ン系化合物の(共)重合体の水素添加物である場合に
は、このような単環環状共役ジエン系化合物を単独で重
合した重合体の水素添加物であっても、2種以上組み合
わせて共重合した共重合体の水素添加物であってもよ
い。
In the case where the polymer (IV) is a hydrogenated product of a (co) polymer of a monocyclic conjugated diene compound, such a monocyclic conjugated diene compound was polymerized alone. It may be a hydrogenated product of a polymer or a hydrogenated product of a copolymer obtained by copolymerizing two or more kinds.

【0033】また、上記(IV)の重合体が、単環環状共
役ジエン系化合物と、これと共重合可能な単量体との共
重合体の水素添加物である場合には、このような単環環
状共役ジエン系化合物と、その化合物と共重合可能な単
量体とが、本発明の趣旨を損なわない範囲で組み合わせ
て共重合された共重合体の水素添加物である。
When the polymer (IV) is a hydrogenated product of a copolymer of a monocyclic conjugated diene compound and a monomer copolymerizable therewith, It is a hydrogenated product of a copolymer obtained by combining a monocyclic conjugated diene compound and a monomer copolymerizable with the compound in a range that does not impair the gist of the present invention.

【0034】このような単環環状共役ジエン系化合物と
共重合する単量体としては、共重合可能な単量体をいず
れも用いることができるが、エチレン、プロピレン、ブ
テン、アクリロニトリル、アクリル酸、メタアクリル
酸、無水マレイン酸、アクリル酸エステル、メタクリル
酸エステル、マレイミド、酢酸ビニル、塩化ビニル等が
例示できる。このような単環環状共役ジエン系化合物と
共重合可能な単量体は、単量体総量に対して0〜95モ
ル%、より好ましくは0〜90モル%となる割合で用い
られるのが望ましい。
As the monomer to be copolymerized with such a monocyclic conjugated diene compound, any copolymerizable monomer can be used, and ethylene, propylene, butene, acrylonitrile, acrylic acid, Examples thereof include methacrylic acid, maleic anhydride, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, maleimide, vinyl acetate, and vinyl chloride. Such a monomer copolymerizable with the monocyclic conjugated diene-based compound is preferably used in a ratio of 0 to 95 mol%, more preferably 0 to 90 mol%, based on the total amount of the monomers. .

【0035】このような、上記(IV)の重合体あるいは
共重合体は、上述した単環環状共役ジエン系化合物を含
む単量体を公知の方法で付加重合し、公知の方法で水素
添加することによって得ることができる。
Such a polymer or copolymer of the above (IV) is subjected to addition polymerization of the above-mentioned monomer containing a monocyclic conjugated diene compound by a known method, and hydrogenated by a known method. Can be obtained by:

【0036】具体的には、たとえば、ポリシクロヘキサ
ジエンとそれからなる水素添加物は特開平11-106571で
開示されている方法を用いて入手することができる。こ
のような、上記(IV)の重合体あるいは共重合体中に含
まれる、炭化水素環中の二重結合の水素添加率は、30
%以上、好ましくは60%以上、より好ましくは90%
以上であるのが望ましい。
Specifically, for example, polycyclohexadiene and a hydrogenated product thereof can be obtained by using the method disclosed in JP-A-11-106571. The hydrogenation rate of the double bond in the hydrocarbon ring contained in the polymer or copolymer of the above (IV) is 30.
% Or more, preferably 60% or more, more preferably 90%
It is desirable that this is the case.

【0037】このような、(I)、(II)、(III)およ
び(IV)の環状炭化水素系重合体は、ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィー(GPC)による重量平均分子
量(Mw)が、ポリスチレン換算で通常5,000〜
1,000,000、好ましくは10,000〜50
0,000、より好ましくは50,000〜300,0
00であるのが望ましい。また、分子量分布Mw/Mn
は、通常10以下、好ましくは5.0以下、より好まし
くは3.0以下であるのが望ましく、また、ガラス転移
温度は、通常50〜300℃、好ましくは60〜280
℃、より好ましくは70〜250℃の範囲にあり、結晶
化度は、通常20%以下、好ましくは10%以下、より
好ましくは5%以下であるのが望ましい。また、密度
は、1.5g/cm3以下、好ましくは1.0g/cm3
以下、より好ましくは0.95g/cm 3以下であるの
が望ましい。
The above (I), (II), (III) and
And (IV) cyclic hydrocarbon polymers are gel permeation
Weight average molecular weight by molecular chromatography (GPC)
The amount (Mw) is usually 5,000-
1,000,000, preferably 10,000-50
0000, more preferably 50,000 to 300,0
00 is desirable. Also, the molecular weight distribution Mw / Mn
Is usually 10 or less, preferably 5.0 or less, more preferably
Or 3.0 or less, and the glass transition
The temperature is usually 50 to 300 ° C, preferably 60 to 280.
° C, more preferably in the range of 70-250 ° C,
The degree of conversion is usually 20% or less, preferably 10% or less, more
Preferably, it is 5% or less. Also the density
Is 1.5 g / cmThreeOr less, preferably 1.0 g / cmThree
Or less, more preferably 0.95 g / cm ThreeIs the following
Is desirable.

【0038】(V)の重合体は、上記(I)、(II)、
(III)および(IV)よりなる群から選ばれる少なくと
も1種の環状炭化水素系重合体を、α,β−不飽和カル
ボン酸、その無水物またはその誘導体でグラフト変性し
て得られる変性物である。
[0038] The polymer (V) may be any of the above (I), (II),
A modified product obtained by graft-modifying at least one cyclic hydrocarbon polymer selected from the group consisting of (III) and (IV) with an α, β-unsaturated carboxylic acid, an anhydride thereof or a derivative thereof; is there.

【0039】(V)の重合体は、このような変性前の環
状炭化水素系重合体を、グラフトモノマーを用いてグラ
フト変成したものである。グラフトモノマーとしては、
たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フ
マル酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコ
ン酸、クロトン酸、ナジック酸などのα,β−不飽和カ
ルボン酸、またはこれらの酸無水物あるいはこれらの誘
導体を用いることができ、誘導体としては、たとえば、
酸ハライド、アミド、イミド、エステルなどが挙げられ
る。このような無水物あるいは誘導体としては、具体的
には、塩化マレニル、マレニルイミド、無水マレイン
酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイ
ン酸ジメチルなどが挙げられる。これらの中では、不飽
和ジカルボン酸またはその酸無水物が好ましく、特にマ
レイン酸、ナジック酸またはこれらの酸無水物が好適で
ある。
The polymer (V) is obtained by subjecting such a cyclic hydrocarbon polymer before modification to a graft modification using a graft monomer. As the graft monomer,
For example, α, β-unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, tetrahydrophthalic acid, itaconic acid, citraconic acid, crotonic acid and nadic acid, or acid anhydrides or derivatives thereof Can be used. As the derivative, for example,
Acid halides, amides, imides, esters and the like. Specific examples of such anhydrides or derivatives include maleenyl chloride, maleenyl imide, maleic anhydride, citraconic anhydride, monomethyl maleate, dimethyl maleate, and the like. Among these, unsaturated dicarboxylic acids or acid anhydrides thereof are preferable, and maleic acid, nadic acid or acid anhydrides thereof are particularly preferable.

【0040】(V)の重合体を調製する場合におけるグ
ラフトモノマーのグラフト割合は、(I)〜(IV)から
選ばれる環状炭化水素系重合体1gに対して、0.00
1〜0.04mg当量、好ましくは0.005〜0.03
mg当量の範囲であるのが望ましい。
The graft ratio of the graft monomer in the preparation of the polymer (V) is 0.00 per 1 g of the cyclic hydrocarbon polymer selected from (I) to (IV).
1 to 0.04 mg equivalent, preferably 0.005 to 0.03
Desirably, it is in the range of mg equivalent.

【0041】また、グラフトモノマーとして、上記のよ
うなα,β−不飽和カルボン酸などの代わりに、エポキ
シ変性で用いられる変性剤、たとえばグリシジルメタク
リレート(GMA)、アリルグリシジルエーテル、ビニル
グリシジルエーテル、グリシジルイタコネートなどのグ
リシジル化合物を用いることもできる。
As the graft monomer, a modifier used in epoxy modification, such as glycidyl methacrylate (GMA), allyl glycidyl ether, vinyl glycidyl ether, glycidyl, instead of the above-mentioned α, β-unsaturated carboxylic acid, etc. A glycidyl compound such as itaconate can also be used.

【0042】このようなグラフトモノマーを用いて、
(V)の重合体を製造するには、従来公知の種々の方法
を用いることができる。このような方法としては、たと
えば、上述した(I)〜(IV)から選ばれる環状炭化水
素系重合体を加熱溶融させ、グラフトモノマーを添加し
てグラフト共重合する方法、あるいは、上述した(I)
〜(IV)から選ばれる環状炭化水素系重合体を溶媒に溶
解させ、グラフトモノマーを添加してグラフト共重合す
る方法が挙げられる。
Using such a graft monomer,
In order to produce the polymer (V), various conventionally known methods can be used. As such a method, for example, a method in which a cyclic hydrocarbon-based polymer selected from the above (I) to (IV) is melted by heating and a graft monomer is added to carry out graft copolymerization, or the above-described (I) )
And a method of dissolving a cyclic hydrocarbon polymer selected from (IV) in a solvent, adding a graft monomer, and performing graft copolymerization.

【0043】グラフト共重合反応は、ラジカル開始剤の
存在下で行うと、反応効率がよく好ましい。グラフト共
重合反応に用いるラジカル開始剤としては、有機ペルオ
キシド、有機ペルエステル、その他アゾ化合物が挙げら
れる。これらラジカル開始剤の中でもジクミルペルオキ
シド、ジ−tert−ブチルペルオキシド、2,5−ジメチル
−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキシン−3、
2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘ
キサン、1,4−ビス(tert−ブチルペルオキシイソプロ
ピル)ベンゼンなどのジアルキルペルオキシドが好まし
い。このようなラジカル開始剤は、上述した(I)〜(I
V)から選ばれる環状炭化水素系重合体100重量部に
対して、0.001〜1重量部の割合で用いるのが望ま
しい。
The graft copolymerization reaction is preferably performed in the presence of a radical initiator because of high reaction efficiency. Examples of the radical initiator used in the graft copolymerization reaction include organic peroxides, organic peresters, and other azo compounds. Among these radical initiators, dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexyne-3,
Dialkyl peroxides such as 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane and 1,4-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene are preferred. Such radical initiators are described in (I) to (I) above.
It is desirable to use 0.001 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the cyclic hydrocarbon polymer selected from V).

【0044】このようなグラフト共重合反応は、通常6
0〜380℃の温度範囲で行われる。このような(V)
の重合体は、重量平均分子量が、10,000〜50
0,000であり、好ましくは20,000〜300,
000、より好ましくは50,000〜300,000
程度であるのが望ましい。
Such a graft copolymerization reaction is usually carried out in 6
It is performed in a temperature range of 0 to 380 ° C. Such (V)
Has a weight average molecular weight of 10,000 to 50.
0000, preferably 20,000 to 300,
000, more preferably 50,000 to 300,000
Desirably.

【0045】変性高分子化合物(B) 本発明のエレクトレットを構成する樹脂組成物の(B)
成分である変性高分子化合物(B)は、高分子化合物に
変性単量体をグラフト共重合させて変性してなるもので
ある。
Modified polymer compound (B) (B) of the resin composition constituting the electret of the present invention
The modified polymer compound (B), which is a component, is obtained by modifying a polymer compound by graft copolymerization with a modified monomer.

【0046】変性高分子化合物(B)を形成する変性前
高分子化合物は、通常の無極性高分子化合物でよく、特
に制限されない。この高分子化合物としては、例えば、
上記の環状炭化水素系重合体(A)、α−オレフィンの
単独重合体、2種以上のα−オレフィンからなる共重合
体、またはこれらの単独重合体および共重合体から選ば
れる少なくとも2種以上からなる混合物が挙げられる。
The pre-modified polymer compound forming the modified polymer compound (B) may be an ordinary non-polar polymer compound, and is not particularly limited. As this polymer compound, for example,
The above-mentioned cyclic hydrocarbon polymer (A), a homopolymer of an α-olefin, a copolymer of two or more α-olefins, or at least two or more selected from these homopolymers and copolymers And mixtures thereof.

【0047】α−オレフィンとしては、例えば、エチレ
ン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキ
セン、イソペンテン、4−メチル−1−ペンテン、3−
メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセン、1
−ヘキサデセン、1−オクタデゼン、1−エイコセン等
が挙げられる。この高分子化合物の具体例として、プロ
ピレン、エチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リ−1−ブテン、ポリ−4−メチル−1−ペンテン、エ
チレン・プロピレン共重合体、エチレン・1−ブテン共
重合体、エチレン・4−メチル−1−ペンテン共重合
体、プロピレン・1−ブテン共重合体、4−メチル−1
−ペンテン・1−デセン共重合体等が挙げられる。
Examples of the α-olefin include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, isopentene, 4-methyl-1-pentene, 3-
Methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1
-Hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene and the like. Specific examples of the polymer compound include propylene, ethylene, polyethylene, polypropylene, poly-1-butene, poly-4-methyl-1-pentene, ethylene / propylene copolymer, ethylene / 1-butene copolymer, ethylene・ 4-methyl-1-pentene copolymer, propylene / 1-butene copolymer, 4-methyl-1
-Pentene / 1-decene copolymer and the like.

【0048】変性単量体としては、不飽和カルボン酸お
よびその誘導体が好ましく用いられ、例えば、アクリル
酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、マレイン
酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒ
ドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、エンドシ
ス−ビシクロ[2,2,1]ヘプト−5−エン−2,3
−ジカルボン酸(ナジック酸)、メチル−エンドシス−
ビシクロ[2,2,1]ヘプト−5−エン−2,3−ジ
カルボン酸(メチルナジック酸)等の不飽和ジカルボン
酸、およびこれらの不飽和ジカルボン酸の誘導体とし
て、これらの不飽和ジカルボン酸の酸ハライド、アミ
ド、イミド、酸無水物、エステルなどが挙げられる。こ
の不飽和ジカルボン酸の誘導体の具体例としては、塩化
マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコ
ン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル等が
挙げられる。これらの不飽和カルボン酸およびその誘導
体は、1種単独でも2種以上を組合せても用いられる。
これらの中でも、不飽和ジカルボン酸およびその酸無水
物が好ましく、特に、マレイン酸、ナジック酸およびこ
れらの酸無水物が好ましい。
As the modifying monomer, unsaturated carboxylic acids and derivatives thereof are preferably used. For example, acrylic acid, methacrylic acid, α-ethylacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, tetrahydrophthalic acid Acid, methyltetrahydrophthalic acid, endocis-bicyclo [2,2,1] hept-5-ene-2,3
-Dicarboxylic acid (nadic acid), methyl-endosis-
Unsaturated dicarboxylic acids such as bicyclo [2,2,1] hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid (methylnadic acid), and derivatives of these unsaturated dicarboxylic acids as derivatives of these unsaturated dicarboxylic acids Examples include acid halides, amides, imides, acid anhydrides, esters and the like. Specific examples of the derivative of the unsaturated dicarboxylic acid include maleenyl chloride, maleimide, maleic anhydride, citraconic anhydride, monomethyl maleate, dimethyl maleate and the like. These unsaturated carboxylic acids and derivatives thereof may be used alone or in combination of two or more.
Among these, unsaturated dicarboxylic acids and acid anhydrides thereof are preferable, and maleic acid, nadic acid and acid anhydrides thereof are particularly preferable.

【0049】また、変性単量体として、上記のような不
飽和カルボン酸などの代わりに、エポキシ変性で用いら
れる変性剤、たとえばグリシジルメタクリレート(GM
A)、アリルグリシジルエーテル、ビニルグリシジルエ
ーテル、グリシジルイタコネートなどのグリシジル化合
物を用いることもできる。
As the modifying monomer, a modifying agent used in epoxy modification, such as glycidyl methacrylate (GM), may be used in place of the above unsaturated carboxylic acid.
A), glycidyl compounds such as allyl glycidyl ether, vinyl glycidyl ether and glycidyl itaconate can also be used.

【0050】これらの変性単量体は、1種のみで用いて
も、複数種混合して用いてもよい。変性高分子化合物
(B)において、このような変性単量体の含有量、すな
わち、変性高分子化合物のグラフト量は、通常、0.0
5〜15重量%であり、好ましくは0.1〜5重量%、
より好ましくは0.1〜4重量%、最も好ましくは0.
5〜3重量%であるのが望ましい。
These modified monomers may be used alone or in combination of two or more. In the modified polymer compound (B), the content of such a modified monomer, that is, the graft amount of the modified polymer compound is usually 0.0%.
5 to 15% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight,
More preferably 0.1 to 4% by weight, most preferably 0.1 to 4% by weight.
Preferably, it is 5 to 3% by weight.

【0051】変性高分子化合物(B)の製造方法は、特
に制限されず、常法にしたがって製造することができ
る。例えば、高分子化合物を溶融させ、変性単量体を添
加してグラフト共重合させる方法、あるいは高分子化合
物を溶媒に溶解させ、変性単量体を添加して共重合させ
る方法等の方法にしたがって行うことができる。
The method for producing the modified polymer compound (B) is not particularly limited, and it can be produced according to a conventional method. For example, according to a method such as a method in which a polymer compound is melted and a modified monomer is added to perform graft copolymerization, or a method in which the polymer compound is dissolved in a solvent and a modified monomer is added and copolymerized. It can be carried out.

【0052】いずれの方法においても、ラジカル重合開
始剤の存在下に共重合反応を行うと、グラフト共重合を
効率よく行うことができるため好ましい。用いられるラ
ジカル重合開始剤としては、例えば、有機ペルオキシ
ド、有機ペルエステル、アゾ化合物等が挙げられる。ま
た、電離放射線、紫外線等の照射によってラジカル発生
を促してもよい。
In any of the methods, it is preferable to carry out the copolymerization reaction in the presence of a radical polymerization initiator since the graft copolymerization can be carried out efficiently. Examples of the radical polymerization initiator used include organic peroxides, organic peresters, and azo compounds. Radical generation may be promoted by irradiation with ionizing radiation, ultraviolet light, or the like.

【0053】特に、変性高分子化合物(B)が、上述し
た環状炭化水素系重合体(A)の変性物である場合に
は、これらラジカル開始剤の中でもジクミルペルオキシ
ド、ジ−tert−ブチルペルオキシド、2,5−ジメチル−
2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキシン−3、2,5
−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキ
サン、1,4−ビス(tert−ブチルペルオキシイソプロピ
ル)ベンゼンなどのジアルキルペルオキシドが好まし
い。このようなラジカル開始剤は、変性前の環状炭化水
素系重合体(A)100重量部に対して、0.001〜
1重量部の割合で用いるのが望ましい。このような環状
炭化水素系重合体(A)のグラフト共重合反応は、通常
60〜380℃程度の温度範囲で行われる。
In particular, when the modified polymer compound (B) is a modified product of the above-mentioned cyclic hydrocarbon polymer (A), dicumyl peroxide and di-tert-butyl peroxide are among these radical initiators. , 2,5-dimethyl-
2,5-di (tert-butylperoxy) hexyne-3,2.5
Dialkyl peroxides such as -dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane, 1,4-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene are preferred. Such a radical initiator is used in an amount of 0.001 to 100 parts by weight based on the cyclic hydrocarbon polymer (A) before modification.
It is desirable to use 1 part by weight. Such a graft copolymerization reaction of the cyclic hydrocarbon polymer (A) is usually performed in a temperature range of about 60 to 380 ° C.

【0054】樹脂組成物 本発明のエレクトレットを構成する樹脂組成物におい
て、環状炭化水素系重合体(A)および変性高分子化合
物(B)の含有割合は、特に制限されるものではない
が、環状炭化水素系重合体(A)100重量部に対し
て、変性高分子化合物(B)0.5〜40重量部、好ま
しくは2〜15重量部の割合であるのが望ましい。
Resin Composition In the resin composition constituting the electret of the present invention, the content ratio of the cyclic hydrocarbon polymer (A) and the modified polymer compound (B) is not particularly limited. The ratio of the modified polymer compound (B) is preferably 0.5 to 40 parts by weight, and more preferably 2 to 15 parts by weight, per 100 parts by weight of the hydrocarbon polymer (A).

【0055】さらに、本発明のエレクトレットを構成す
る樹脂組成物は、前記環状炭化水素系重合体(A)およ
び変性高分子化合物(B)以外に、他の樹脂を含有して
いてもよい。樹脂組成物が他の樹脂を含有する場合に
は、他の樹脂が、環状炭化水素系重合体(A)中に微細
に分散して、いわゆるポリマーアロイを形成しているの
が好ましい。
Further, the resin composition constituting the electret of the present invention may contain other resins in addition to the cyclic hydrocarbon polymer (A) and the modified polymer compound (B). When the resin composition contains another resin, it is preferable that the other resin is finely dispersed in the cyclic hydrocarbon-based polymer (A) to form a so-called polymer alloy.

【0056】本発明のエレクトレットを構成する樹脂組
成物に含有していてもよい他の樹脂としては、たとえ
ば、下記(1)〜(17)に例示のものが挙げられる。 (1)1個または2個の不飽和結合を有する炭化水素か
ら誘導される重合体。具体例として、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリメチルブテン−1、ポリ4−メチル
ペンテン−1、ポリブテン−1、ポリスチレン等のポリ
オレフィン等を挙げることができる。これらのポリオレ
フィンは、架橋構造を有していてもよい。 (2)ハロゲン含有ビニル重合体。具体例として、ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、
ポリクロロプレン、ポリ四フッ化エチレン、四フッ化エ
チレン・六フッ化プロピレン共重合体、塩素化ゴム等を
挙げることができる。 (3)α,β−不飽和酸とその誘導体から誘導される重
合体。具体例として、ポリアクリレート、ポリメタクリ
レート、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリル、
または前記の重合体を構成するモノマーとの共重合体
(例;アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合
体、アクリロニトリル・スチレン共重合体、アクリロニ
トリル・スチレン・アクリル酸エステル共重合体)等を
挙げることができる。 (4)不飽和アルコール、アミン、そのアシル誘導体ま
たはアセタールから誘導される重合体。具体例として、
ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリスレアリ
ン酸ビニル、ポリ安息香酸ビニル、ポリマレイン酸ビニ
ル、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレート、ポ
リアリルメラミン、または前記重合体を構成するモノマ
ーとの共重合体(例;エチレン、酢酸ビニル共重合体)
等を挙げることができる。 (5)エポキシドから誘導される重合体。具体例とし
て、ポリエチレンオキシドまたはビスグリシジルエーテ
ルから誘導される重合体等を挙げることができる。 (6)ポリアセタール。具体例として、ポリオキシメチ
レン、ポリオキシエチレン、コモノマーとしてエチレン
オキシドを含むようなポリオキシメチレン等を挙げるこ
とができる。 (7)ポリフェニレンオキシド。 (8)ポリカーボネート。 (9)ポリスルフォン。 (10)ポリウレタンおよび尿素樹脂。 (11)ジアミンとジカルボン酸、アミノカルボン酸、
または相応するラクタムから誘導されるポリアミドおよ
びコポリアミド。具体例として、ナイロン6、ナイロン
66、ナイロン11、ナイロン12等を挙げることがで
きる。 (12)ジカルボン酸、ジアルコール、オキシカルボン
酸、または相応するラクトンから誘導されるポリエステ
ル。具体例として、ポリエステルテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリ1,4−ジメチロール・
シクロヘキサンテレフタレート等を挙げることができ
る。 (13)アルデヒドとフェノール、尿素またはメラミン
から誘導される架橋構造を有する重合体。具体例とし
て、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、尿素・ホルム
アルデヒド樹脂、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂等を
挙げることができる。 (14)アルキッド樹脂。具体例として、グリセリン・
フタル酸樹脂等を挙げることができる。 (15)飽和または不飽和ジカルボン酸と、多価アルコ
ールとの共重合体であるコポリエステルから誘導され、
架橋剤としてビニル化合物を使用して得られる不飽和ポ
リエステル樹脂、ならびにハロゲン含有改質樹脂。 (16)天然重合体。具体例として、セルロース、ゴ
ム、蛋白質、あるいはそれらの誘導体(例;酢酸セルロ
ース、プロピオン酸セルロース、セルロースエーテル)
等を挙げることができる。 (17)軟質重合体。具体的には、以下に述べる(i)
〜(iv)の群から選ばれるゴム状成分を挙げることがで
きる。 (i)α−オレフィン系共重合体 軟質重合体として用いられるα−オレフィン系共重合体
(ii)は、少なくとも2種のα−オレフィンからなり、
非晶性ないし低結晶性の共重合体である。具体例として
は、エチレン・α−オレフィン共重合体、プロピレン・
α−オレフィン共重合体等が挙げられる。
Other resins that may be contained in the resin composition constituting the electret of the present invention include, for example, the following (1) to (17). (1) A polymer derived from a hydrocarbon having one or two unsaturated bonds. Specific examples include polyolefins such as polyethylene, polypropylene, polymethylbutene-1, poly4-methylpentene-1, polybutene-1, and polystyrene. These polyolefins may have a crosslinked structure. (2) A halogen-containing vinyl polymer. Specific examples include polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl fluoride,
Examples thereof include polychloroprene, polytetrafluoroethylene, ethylene tetrafluoride / propylene hexafluoride copolymer, and chlorinated rubber. (3) Polymers derived from α, β-unsaturated acids and their derivatives. As specific examples, polyacrylate, polymethacrylate, polyacrylamide, polyacrylonitrile,
Alternatively, a copolymer with a monomer constituting the above-mentioned polymer (eg, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-styrene-acrylate copolymer) and the like can be mentioned. . (4) Polymers derived from unsaturated alcohols, amines, their acyl derivatives or acetal. As a specific example,
Polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, poly (vinyl sulphate), poly (vinyl benzoate), poly (vinyl maleate), polyvinyl butyral, polyallyl phthalate, polyallyl melamine, or a copolymer with a monomer constituting the polymer (eg, ethylene, acetic acid Vinyl copolymer)
And the like. (5) A polymer derived from an epoxide. Specific examples include polymers derived from polyethylene oxide or bisglycidyl ether. (6) Polyacetal. Specific examples include polyoxymethylene, polyoxyethylene, and polyoxymethylene containing ethylene oxide as a comonomer. (7) Polyphenylene oxide. (8) Polycarbonate. (9) Polysulfone. (10) Polyurethane and urea resins. (11) diamine and dicarboxylic acid, aminocarboxylic acid,
Or polyamides and copolyamides derived from the corresponding lactams. Specific examples include nylon 6, nylon 66, nylon 11, nylon 12, and the like. (12) Polyesters derived from dicarboxylic acids, dialcohols, oxycarboxylic acids or corresponding lactones. As specific examples, polyester terephthalate, polybutylene terephthalate, poly 1,4-dimethylol
Cyclohexane terephthalate and the like can be mentioned. (13) A polymer having a crosslinked structure derived from aldehyde and phenol, urea or melamine. Specific examples include phenol / formaldehyde resin, urea / formaldehyde resin, melamine / formaldehyde resin, and the like. (14) Alkyd resin. As a specific example, glycerin
A phthalic acid resin can be used. (15) derived from a copolyester that is a copolymer of a saturated or unsaturated dicarboxylic acid and a polyhydric alcohol,
Unsaturated polyester resins obtained by using a vinyl compound as a crosslinking agent, and halogen-containing modified resins. (16) Natural polymers. Specific examples include cellulose, rubber, proteins, and derivatives thereof (eg, cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose ether).
And the like. (17) Soft polymer. Specifically, the following (i)
And rubbery components selected from the group of (iv). (I) α-olefin-based copolymer The α-olefin-based copolymer (ii) used as the soft polymer comprises at least two kinds of α-olefins,
It is an amorphous or low crystalline copolymer. Specific examples include ethylene / α-olefin copolymer, propylene /
α-olefin copolymers and the like.

【0057】エチレン・α−オレフィン共重合体を構成
するα−オレフィンとしては、通常炭素数3〜20のも
のが用いられ、具体例として、プロピレン、1−ブテ
ン、4−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、1−オク
テン、1−デセン等のα−オレフィンおよびこれらの混
合物を挙げることができる。これらの中でも、特に炭素
数3〜10のα−オレフィンが好ましい。
As the α-olefin constituting the ethylene / α-olefin copolymer, those having 3 to 20 carbon atoms are usually used. Specific examples thereof include propylene, 1-butene, 4-methyl-1-butene, Examples thereof include α-olefins such as 1-hexene, 1-octene, 1-decene and the like, and mixtures thereof. Among them, α-olefins having 3 to 10 carbon atoms are particularly preferable.

【0058】エチレン・α−オレフィン共重合体中のエ
チレン/α−オレフィンのモル比は、通常、40/60
〜95/5である。また、α−オレフィンがプロピレン
である場合には、40/60〜90/10であることが
好ましく、α−オレフィンが炭素数4以上である場合に
は、50/50〜95/5であることが好ましい。
The ethylene / α-olefin molar ratio in the ethylene / α-olefin copolymer is usually 40/60.
9595/5. When the α-olefin is propylene, it is preferably 40/60 to 90/10, and when the α-olefin has 4 or more carbon atoms, it is 50/50 to 95/5. Is preferred.

【0059】プロピレン・α−オレフィン共重合体を構
成するα−オレフィンとしては、通常炭素数4〜20の
ものが用いられ、具体例として、1−ブテン、4−メチ
ル−1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デ
セン等のα−オレフィンおよびこれらの混合物を挙げる
ことができる。これらの中でも、特に炭素数4〜10の
α−オレフィンが好ましい。
As the α-olefin constituting the propylene / α-olefin copolymer, those having 4 to 20 carbon atoms are usually used, and specific examples are 1-butene, 4-methyl-1-butene, 1-butene and 1-butene. Α-olefins such as hexene, 1-octene and 1-decene, and mixtures thereof. Among them, α-olefins having 4 to 10 carbon atoms are particularly preferable.

【0060】このプロピレン・α−オレフィン共重合体
におけるプロピレン/α−オレフィンのモル比は、通
常、50/50〜95/5である。 (ii)α−オレフィン・ジエン系共重合体 軟質重合体として使用されるα−オレフィン・ジエン系
共重合体(ii)としては、エチレン・α−オレフィン・
ジエン共重合体ゴム、プロピレン・α−オレフィン・ジ
エン共重合体ゴム等が挙げられる。
The propylene / α-olefin copolymer has a propylene / α-olefin molar ratio of usually 50/50 to 95/5. (Ii) α-olefin / diene copolymer The α-olefin / diene copolymer (ii) used as the soft polymer includes ethylene / α-olefin /
Diene copolymer rubber, propylene / α-olefin / diene copolymer rubber and the like can be mentioned.

【0061】これらの共重合体ゴムを構成するα−オレ
フィンとしては、例えば、炭素数3〜20(プロピレン
・α−オレフィンの場合は4〜20)のα−オレフィ
ン、具体的には、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテ
ン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オ
クテン、1−デセンおよびこれらの混合物などを挙げる
ことができる。これらの中では、炭素原子数3〜10の
α−オレフィンが好ましい。
The α-olefin constituting these copolymer rubbers is, for example, an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms (4 to 20 in the case of propylene / α-olefin), specifically, propylene, Examples thereof include 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, and mixtures thereof. Of these, α-olefins having 3 to 10 carbon atoms are preferred.

【0062】また、これらの共重合体ゴムを構成するジ
エン成分としては、例えば、1,4−ヘキサジエン、
1,6−オクタジエン、2−メチル−1,5−ヘキサジ
エン、6−メチル−1,5−ヘプタジエン、7−メチル
−1,6−オクタジエン等の鎖状非共役ジエン、シクロ
ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、メチルテトラヒ
ドロインデン、5−ビニルノルボルネン、5−エチリデ
ン−2−ノルボルネン、5−メチレン−2−ノルボルネ
ン、5−イソプロピリデン−2−ノルボルネン、6−ク
ロロメチル−5−イソプロペニル−2−ノルボルネン等
の環状非共役ジエン、2,3−ジイソプロピリデン−5
−ノルボルネン、2−エチリデン−3−イソプロピリデ
ン−5−ノルボルネン、2−プロペニル−2,2−ノル
ボルナジエンなどを挙げることができる。
Further, as the diene component constituting these copolymer rubbers, for example, 1,4-hexadiene,
Chain non-conjugated dienes such as 1,6-octadiene, 2-methyl-1,5-hexadiene, 6-methyl-1,5-heptadiene, 7-methyl-1,6-octadiene, cyclohexadiene, dicyclopentadiene, Cyclic such as methyltetrahydroindene, 5-vinylnorbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-methylene-2-norbornene, 5-isopropylidene-2-norbornene, 6-chloromethyl-5-isopropylenyl-2-norbornene Non-conjugated diene, 2,3-diisopropylidene-5
-Norbornene, 2-ethylidene-3-isopropylidene-5-norbornene, 2-propenyl-2,2-norbornadiene and the like.

【0063】このエチレン・α−オレフィン・ジエン共
重合体ゴムにおけるエチレン/α−オレフィンのモル比
は、通常、40/60〜90/10である。また、これ
ら共重合体ゴム中において、ジエン成分から誘導される
繰り返し構造単位の含有量は、通常は1〜20モル%、
好ましくは2〜15モル%である。 (iii)芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエン系軟質共
重合体 軟質重合体として使用される芳香族ビニル系炭化水素・
共役ジエン系軟質共重合体は、芳香族ビニル系炭化水素
と、共役ジエンとのランダム共重合体、ブロック共重合
体またはこれらの水素化物である。具体例としては、ス
チレン・ブタジエンブロック共重合体ゴム、スチレン・
ブタジエン・スチレンブロック共重合体ゴム、スチレン
・イソプレンブロック共重合体ゴム、スチレン・イソプ
レン・スチレンブロック共重合体ゴム、水素添加スチレ
ン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体、水素添加
スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体ゴ
ム、スチレン・ブタジエンランダム共重合体ゴム等が挙
げられる。
The ethylene / α-olefin molar ratio in the ethylene / α-olefin / diene copolymer rubber is usually 40/60 to 90/10. In these copolymer rubbers, the content of the repeating structural unit derived from the diene component is usually 1 to 20 mol%,
Preferably it is 2 to 15 mol%. (Iii) Aromatic vinyl hydrocarbon / conjugated diene soft copolymer Aromatic vinyl hydrocarbon used as a soft polymer
The conjugated diene-based soft copolymer is a random copolymer, a block copolymer or a hydride thereof of an aromatic vinyl-based hydrocarbon and a conjugated diene. Specific examples include styrene / butadiene block copolymer rubber and styrene / butadiene block copolymer rubber.
Butadiene / styrene block copolymer rubber, styrene / isoprene block copolymer rubber, styrene / isoprene / styrene block copolymer rubber, hydrogenated styrene / butadiene / styrene block copolymer, hydrogenated styrene / isoprene / styrene block copolymer Polymer rubber, styrene / butadiene random copolymer rubber and the like can be mentioned.

【0064】これらの共重合体ゴムにおける芳香族ビニ
ル系炭化水素/共役ジエンのモル比は、通常、10/9
0〜70/30である。また、水素添加した共重合体ゴ
ムとは、上記の共重合体ゴム中に残存する二重結合の一
部または全部を水素化した共重合体ゴムである。
The molar ratio of aromatic vinyl hydrocarbon / conjugated diene in these copolymer rubbers is usually 10/9
0 to 70/30. Further, the hydrogenated copolymer rubber is a copolymer rubber obtained by hydrogenating a part or all of the double bonds remaining in the above-mentioned copolymer rubber.

【0065】(iv)イソブチレンまたはイソブチレン・
共役ジエンからなる軟質重合体、もしくは共重合体 このイソブチレン系軟質重合体または共重合体(iv)の
具体例として、ポリイソブチレンゴム、ポリイソプレン
ゴム、ポリブタジエンゴム、イソブチレン・イソプレン
共重合体ゴム等が挙げられる。
(Iv) isobutylene or isobutylene
Soft polymer or copolymer comprising conjugated diene Specific examples of the isobutylene-based soft polymer or copolymer (iv) include polyisobutylene rubber, polyisoprene rubber, polybutadiene rubber, isobutylene / isoprene copolymer rubber, and the like. No.

【0066】なお、軟質重合体である(i)〜(iv)の
共重合体の特性は、135℃のデカリン中で測定した極
限粘度[η]は、通常、0.01〜10dl/g、好ま
しくは0.08〜7dl/gの範囲であり、ガラス転移
温度(Tg)は、通常、0℃以下、好ましくは−10℃
以下、特に好ましくは−20℃以下である。また、X線
回折法により測定した結晶化度は、通常、0〜10%、
好ましくは0〜7%、特に好ましくは0〜5%の範囲内
にある。
The characteristics of the soft polymers (i) to (iv) are as follows: the intrinsic viscosity [η] measured in decalin at 135 ° C. is usually 0.01 to 10 dl / g; It is preferably in the range of 0.08 to 7 dl / g, and the glass transition temperature (Tg) is usually 0 ° C or lower, preferably -10 ° C.
The temperature is particularly preferably -20 ° C or lower. The crystallinity measured by the X-ray diffraction method is usually 0 to 10%,
Preferably it is in the range of 0-7%, particularly preferably 0-5%.

【0067】本発明のエレクトレットを形成する樹脂組
成物が、環状炭化水素系重合体(A)および変性高分子
化合物(B)以外に他の樹脂を配合して、環状炭化水素
系重合体(A)と他の樹脂によってポリマーアロイを形
成する場合であって、他の樹脂として、前記(17)軟
質重合体(i)〜(iv)を使用するときには、この軟質
重合体は、環状炭化水素系重合体(A)100重量部に
対して、通常、5〜150重量部、好ましくは5〜10
0重量部、特に好ましくは10〜80重量部の割合で使
用することが、得られるエレクトレットの衝撃強度、剛
性、熱変形温度および硬度などの特性のバランスが良好
になる。
The resin composition for forming an electret of the present invention is obtained by blending another resin besides the cyclic hydrocarbon polymer (A) and the modified polymer compound (B) to obtain a cyclic hydrocarbon polymer (A). ) And another resin to form a polymer alloy, and when the above-mentioned (17) flexible polymer (i) to (iv) is used as the other resin, the flexible polymer is a cyclic hydrocarbon-based resin. Usually, 5 to 150 parts by weight, preferably 5 to 10 parts by weight, per 100 parts by weight of the polymer (A).
When used in an amount of 0 parts by weight, particularly preferably 10 to 80 parts by weight, the obtained electret has a good balance of properties such as impact strength, rigidity, heat deformation temperature and hardness.

【0068】また、樹脂組成物は、前記環状炭化水素系
重合体(A)、変性高分子化合物(B)以外に、必要に
応じて、配合剤、例えば、耐熱安定剤、耐候安定剤、ス
リップ剤、アンチブロッキング剤、滑剤、無機あるいは
有機の充填剤、染料、顔料等を含んでいてもよい。
In addition to the cyclic hydrocarbon polymer (A) and the modified polymer compound (B), if necessary, compounding agents such as a heat stabilizer, a weather stabilizer, a slip Agents, anti-blocking agents, lubricants, inorganic or organic fillers, dyes, pigments and the like.

【0069】この樹脂組成物の製造は、環状炭化水素系
重合体(A)および変性高分子化合物(B)、ならびに
必要に応じて配合される他の樹脂およびその他の添加剤
とを、公知の方法を利用して混合して行うことができ
る。例えば、各成分を同時に混合して行うことができ
る。
In the production of this resin composition, the cyclic hydrocarbon polymer (A) and the modified polymer compound (B), and other resins and other additives blended as required, are mixed with a known resin. Mixing can be performed using the method. For example, each component can be mixed simultaneously.

【0070】エレクトレット 本発明のエレクトレットは、このような樹脂組成物を原
料として用い、各種の形態に成形し、エレクトレット化
処理して、種々の形態のものとすることができる。
Electret The electret of the present invention can be made into various forms by using such a resin composition as a raw material, molding into various forms, and performing electret treatment.

【0071】エレクトレット化処理は、特に制限され
ず、公知の種々の方法にしたがって行なうことができ
る。例えば、前記樹脂組成物を溶融または軟化するまで
加熱し、直流高電圧を加えながら冷却してエレクトレッ
ト化する方法(熱エレクトレット化法);樹脂組成物を
フィルム状に成形した後、フィルムの表面にコロナ放電
やパルス状高電圧を加えたり、フィルムの両面を誘電体
で保持し、両面に直流高電圧を加えてエレクトレット化
する方法(エレクトロエレクトレット化法);γ線や電
子線を照射してエレクトレット化する方法(ラジオエレ
クトレット化法)などが挙げられる。より具体的には、
前記樹脂組成物をフィルム状に成形した後、必要に応じ
て延伸しながら、コロナ放電を加える方法、フィルムを
針状電極対で挟み、コロナ放電を行なう方法などが挙げ
られる。延伸を行なう場合、1軸延伸でも2軸延伸でも
よい。
The electretization process is not particularly limited, and can be performed according to various known methods. For example, a method in which the resin composition is heated until it melts or softens, and cooled while applying a high DC voltage to form an electret (thermal electretization method); after the resin composition is formed into a film, A method of applying corona discharge or pulsed high voltage, or holding both surfaces of a film with a dielectric, and applying a DC high voltage to both surfaces to form an electret (electro-electret method); (Radio electret conversion method). More specifically,
After forming the resin composition into a film shape, a method of applying corona discharge while stretching as necessary, a method of sandwiching the film between a pair of needle-like electrodes and performing corona discharge, and the like can be given. When performing stretching, it may be uniaxial stretching or biaxial stretching.

【0072】本発明のエレクトレットは、例えば、コロ
ナ放電によって製造されたものの場合、通常、10×1
-9〜50×10-9C(クーロン)/cm2程度、好ま
しくは20×10-9〜40×10-9C/cm2程度の表
面電荷密度を有するものである。
For example, when the electret of the present invention is manufactured by corona discharge, it is usually 10 × 1
It has a surface charge density of about 0 -9 to 50 × 10 -9 C (coulomb) / cm 2 , preferably about 20 × 10 -9 to 40 × 10 -9 C / cm 2 .

【0073】本発明のエレクトレットは、種々の形態と
することができ、用途、使用態様等に応じて、その形態
を適宜、選択することができる。例えば、フィルム、シ
ート、繊維、不織布等の種々の形態とすることができ
る。
The electret of the present invention can be in various forms, and the form can be appropriately selected according to the application, the usage mode, and the like. For example, various forms such as a film, a sheet, a fiber, and a nonwoven fabric can be used.

【0074】たとえば前記の樹脂組成物から形成される
不織布をエレクトレット化するには、メルトブロー法、
スパンボンド法などの公知の合成樹脂不織布の製造方法
により得られる不織布をエレクトレット化することによ
り製造される。本発明では、樹脂組成物から微細な繊維
径の不連続繊維を形成し、この繊維を多孔質支持体上に
集積させることにより不織布(メルトブロー法)を形成
して次いで得られた不織布をエレクトレット化すること
が好ましい。以下にメルトブロー法によりエレクトレッ
ト化不織布を製造する例をより具体的に説明する。
For example, a non-woven fabric formed from the above resin composition is formed into an electret by a melt blow method.
It is manufactured by electretizing a nonwoven fabric obtained by a known synthetic resin nonwoven fabric manufacturing method such as a spun bond method. In the present invention, a nonwoven fabric (melt blow method) is formed by forming discontinuous fibers having a fine fiber diameter from a resin composition and accumulating the fibers on a porous support, and then the obtained nonwoven fabric is electretized. Is preferred. Hereinafter, an example of producing an electret nonwoven fabric by a melt blow method will be described more specifically.

【0075】まず樹脂組成物を押出機などに供給して加
熱溶融、混練し、多数の細孔を有するメルトブロー用ダ
イから微細な樹脂流として押出す。押出された樹脂流
を、高速の加熱気体流と接触させて冷却、固化させて微
細な繊維径の不連続繊維に形成する。樹脂組成物の溶
融、混練は、樹脂組成物が熱分解によって低分子量化す
ることがなくかつ溶融成形に適した溶融粘度となるよう
な温度で行うことが望ましく、通常200〜400℃特
に220〜380℃の温度下に行うことが望ましい。
First, the resin composition is supplied to an extruder or the like, heated and melted and kneaded, and extruded as a fine resin flow from a melt blow die having a large number of pores. The extruded resin stream is contacted with a high-speed heated gas stream, cooled and solidified to form discontinuous fibers having a fine fiber diameter. The melting and kneading of the resin composition is desirably performed at a temperature such that the resin composition does not have a low molecular weight due to thermal decomposition and has a melt viscosity suitable for melt molding. It is desirable to carry out at a temperature of 380 ° C.

【0076】メルトブロー用ダイのダイ幅は、通常、1
000〜2000mmでありとしては、その先端リップ
部には多数の細孔を有しており、通常、800〜300
0個の孔が穿設されている。この孔の径は、通常0.5
mm程度である。溶融された樹脂流は、このダイから通
常10〜130kg/hr程度の吐出量で押出されることが
望ましい。
The die width of the melt blow die is usually 1
000 to 2000 mm, the tip lip has many pores, usually 800 to 300 mm.
Zero holes are drilled. The diameter of this hole is usually 0.5
mm. The molten resin stream is preferably extruded from the die at a discharge rate of usually about 10 to 130 kg / hr.

【0077】このようにダイから押出された微細な樹脂
流は、高速の加熱気体流と接触することにより、分割さ
れるとともに溶融状態でドラフトされ繊維長方向に引き
延ばされて繊維径がさらに微細化され、微細な不連続繊
維に形成される。樹脂流に加熱気体流を吹付けるには、
ダイ先端リップ部の内部に設けられた吹出口から加熱気
体流を吹付けながら樹脂流を押出してもよく、ダイから
押出された樹脂流にリップ部の外側から加熱気体流を吹
付けてもよい。この加熱気体は空気であっても不活性ガ
スであってもよい。また加熱気体流の温度は、通常20
0〜360℃特に230〜330℃であることが望まし
い。加熱気体流は、通常100〜3500m3/hr特に
200〜3200m3/hrの流量で吹付けることが望ま
しい。
The fine resin flow extruded from the die as described above is split by contacting with a high-speed heated gas flow, is drafted in a molten state, and is stretched in the fiber length direction to further increase the fiber diameter. It is refined and formed into fine discontinuous fibers. To blow a heated gas stream onto the resin stream,
The resin flow may be extruded while blowing the heated gas flow from an outlet provided inside the die tip lip portion, or the heated gas flow may be blown from the outside of the lip portion to the resin flow extruded from the die. . This heating gas may be air or an inert gas. The temperature of the heated gas stream is usually 20
The temperature is desirably 0 to 360 ° C, particularly 230 to 330 ° C. The heated gas flow is preferably sprayed at a flow rate of usually 100 to 3500 m 3 / hr, particularly 200 to 3200 m 3 / hr.

【0078】上記の微細な不連続繊維を、次いで多孔質
支持体上に集積させることによりウエッブ状のメルトブ
ロー不織布に形成する。この多孔質支持体としては、例
えばステンレス、ポリエステルなどで形成された網目構
造体を用いることができる。
The above-mentioned fine discontinuous fibers are then accumulated on a porous support to form a web-like melt-blown nonwoven fabric. As the porous support, for example, a network structure formed of stainless steel, polyester, or the like can be used.

【0079】不織布の目付量は、通常5〜100g/m
2特に10〜80g/m2であることが望ましい。このよ
うな目付量にすると、適度な通気性を有し、局部的に目
付量にバラツキがなく強度にも優れていた不織布を得る
ことができる。また、平均繊維径を不織布表面の電子顕
微鏡写真(500倍)上で測定した任意の30本の繊維
径の平均値として求めた場合において、不織布を形成す
る繊維の平均繊維径は、0.5〜10μm特に1〜6μ
m、繊維長は50〜400mm程度であることが望まし
い。上記のような繊維から形成される不織布は、通気性
に優れるとともに微細粉塵に対する集塵性にも優れてい
る。
The basis weight of the nonwoven fabric is usually 5 to 100 g / m
2 It is particularly desirable to be 10 to 80 g / m 2 . With such a basis weight, it is possible to obtain a nonwoven fabric which has appropriate air permeability, has no local variation in the basis weight and is excellent in strength. When the average fiber diameter was determined as the average value of any 30 fiber diameters measured on an electron micrograph (500 times) of the surface of the nonwoven fabric, the average fiber diameter of the fibers forming the nonwoven fabric was 0.5 -10μm, especially 1-6μ
m and the fiber length are desirably about 50 to 400 mm. The non-woven fabric formed from the above-mentioned fibers has excellent air permeability and also excellent dust collecting properties for fine dust.

【0080】また、不織布の嵩密度は、強度、取扱の容
易性、通気性などの面から、0.05〜0.40g/cm
3特に0.06〜0.20g/cm3であることが望まし
い。不織布の厚さは、目付量および嵩密度によって決定
されるが、通常0.1〜5mm特に0.1〜0.6mm
であることが望ましい。不織布を形成する樹脂組成物
(繊維)の極限粘度[η]は、0.30〜0.40dl/
gであることが望ましい。
The bulk density of the nonwoven fabric is preferably 0.05 to 0.40 g / cm from the viewpoints of strength, ease of handling and air permeability.
3 It is particularly desirable that the amount is 0.06 to 0.20 g / cm 3 . The thickness of the nonwoven fabric is determined by the basis weight and the bulk density, and is usually 0.1 to 5 mm, particularly 0.1 to 0.6 mm.
It is desirable that The intrinsic viscosity [η] of the resin composition (fiber) forming the nonwoven fabric is 0.30 to 0.40 dl /
g is desirable.

【0081】本発明に係るエレクトレットが不織布の形
態である場合には、このようにして得られる不織布を上
述したような方法でエレクトレット化処理することによ
り得られる。例えば、不織布に直流電圧を印加する不場
合には、直流電圧値は使用する電極の形状、電極間距
離、処理速度、所望する帯電電荷量などによって適宜選
択されるが、電極間距離が20mmの場合には少なくと
も−10kV好ましくは−15〜−30kVの直流電圧
を不織布に印加することが望ましい。本発明では、この
ような不織布からなるエレクトレットの平均表面電荷密
度(量)は、通常0.5〜5×10-9C(クーロン)/
cm2程度であることが望ましい。
When the electret according to the present invention is in the form of a nonwoven fabric, it can be obtained by subjecting the thus obtained nonwoven fabric to an electret treatment by the method described above. For example, when a DC voltage is not applied to the nonwoven fabric, the DC voltage value is appropriately selected depending on the shape of the electrode to be used, the distance between the electrodes, the processing speed, the desired charge amount, and the like. In this case, it is desirable to apply a DC voltage of at least -10 kV, preferably -15 to -30 kV, to the nonwoven fabric. In the present invention, the average surface charge density (amount) of the electret composed of such a nonwoven fabric is usually 0.5 to 5 × 10 −9 C (coulomb) /.
It is desirable to be about cm 2 .

【0082】本発明に係るエレクトレットは、そのまま
で用いることもできるし、補強層などを積層して用いる
こともできる。またプリーツ加工などの加工を施して用
いることもでき、このような加工を施す際には補強層な
どが積層されていることが好ましい。補強層は、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロン、ポリプロピレンなど
の合成樹脂からなる織布、不織布、ネットまたは紙など
で形成することができる。
The electret according to the present invention can be used as it is, or can be used by laminating a reinforcing layer or the like. Further, it can be used after being subjected to a process such as pleating. When such a process is performed, it is preferable that a reinforcing layer or the like is laminated. The reinforcing layer can be formed of a woven fabric, a nonwoven fabric, a net or paper made of a synthetic resin such as polyethylene terephthalate, nylon, or polypropylene.

【0083】本発明のエレクトレットは、高い表面電荷
密度を有し、高温における表面電荷密度の保持性に優れ
ているため、マイクロホン、ピックアップ、スピーカー
等の音響機器の材料;電子複写や印刷の用途;医療用材
料、特に血液と接触する医療器具用材料等に好適であ
る。特に、エアーフィルター等に用いられるエレクトレ
ットフィルターの素材として好適である。
The electret of the present invention has a high surface charge density and is excellent in maintaining the surface charge density at high temperatures, so that it is used as a material for audio equipment such as microphones, pickups, and speakers; It is suitable for medical materials, especially materials for medical instruments that come into contact with blood. In particular, it is suitable as a material for electret filters used in air filters and the like.

【0084】特に本発明に係るエレクトレットが不織布
から形成されている場合には、高温、高湿下における表
面電荷密度の保持性に優れており、フィルターとして用
いると捕集性能が長寿命である。このため本発明に係る
不織布の形態のエレクトレットは、特にエアーフィルタ
ー用途例えばエアコン、空気清浄機、掃除機、ファンヒ
ーターおよび自動車用のエアーフィルターとして好適に
用いられる。またこのような不織布の形態のエレクトレ
ットは、捕集性能に優れているのでマスクとして長時間
装着しても息苦しくなく、微細粉塵、バクテリア、ウイ
ルスなどの細菌類を除去する産業用、家庭用エアマスク
などとして好適に用いることができる。
In particular, when the electret according to the present invention is formed of a non-woven fabric, it has excellent surface charge density retention under high temperature and high humidity, and when used as a filter, has a long collecting performance. For this reason, the electret in the form of the nonwoven fabric according to the present invention is suitably used particularly for air filters, for example, as air filters for air conditioners, air purifiers, vacuum cleaners, fan heaters and automobiles. Electrets in the form of non-woven fabrics are excellent in collecting performance, so they are not stuffy even when worn as a mask for a long time, and are used for industrial and household air masks that remove bacteria such as fine dust, bacteria and viruses. Can be suitably used.

【0085】[0085]

【発明の効果】本発明によれば、常温ないし高温下でも
高い表面電荷密度を有し、かつその表面電荷密度の保持
性に優れたエレクトレットを提供することができる。ま
た特にエアーフィルター用途に好適に用いられる、微細
粉塵などの捕集性能に優れたエレクトレットを提供する
ことができる。
According to the present invention, it is possible to provide an electret which has a high surface charge density even at a normal temperature or a high temperature and is excellent in retention of the surface charge density. In addition, it is possible to provide an electret excellent in collecting performance of fine dust and the like, which is preferably used particularly for an air filter.

【0086】[0086]

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0087】[0087]

【調製例1】環状炭化水素系重合体(a)の調製 MFRが3g/10分(温度:200℃、荷重:5kg)
であるポリスチレン(日本ポリスチ(株)製、G590)1
kgを、50リットルのシクロヘキサンに溶解し、さら
に安定化ニッケル触媒N163A(日本化学工業社製、40
%ニッケル担持シリカ‐アルミナ担体)150gを添加
して混合した。これを脱気処理した後、窒素ガスで置換
し、更に230℃、50kg/cm2の水素圧で10時間水素
添加反応を行った。
[Preparation Example 1] Preparation of cyclic hydrocarbon-based polymer (a) MFR: 3 g / 10 min (temperature: 200 ° C, load: 5 kg)
Is polystyrene (G590, manufactured by Nippon Polysty Co., Ltd.) 1
was dissolved in 50 liters of cyclohexane, and the stabilized nickel catalyst N163A (Nippon Chemical Industrial Co., Ltd., 40
% Nickel-supported silica-alumina support) and mixed. This was degassed, replaced with nitrogen gas, and further subjected to a hydrogenation reaction at 230 ° C. and a hydrogen pressure of 50 kg / cm 2 for 10 hours.

【0088】反応終了後、触媒を濾過により除去し、イ
ソプロパノールで重合体を析出させた。このポリマーを
濾過により分離し、減圧乾燥によりポリスチレンの水素
添加物である環状炭化水素系重合体(a)を得た。得ら
れた環状炭化水素系重合体(a)の物性は、Tgが14
3℃、密度が0.95g/cm3、水素添加率は99%以上、
ポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)が170,
000、数平均分子量(Mn)が87,000であっ
た。またX線回折による結晶化度は0%であった。
After completion of the reaction, the catalyst was removed by filtration, and a polymer was precipitated with isopropanol. This polymer was separated by filtration, and dried under reduced pressure to obtain a cyclic hydrocarbon polymer (a) which was a hydrogenated product of polystyrene. The physical properties of the cyclic hydrocarbon polymer (a) obtained were such that Tg was 14
3 ° C, density 0.95g / cm 3 , hydrogenation rate is more than 99%,
The weight average molecular weight (Mw) in terms of polystyrene is 170,
000, and the number average molecular weight (Mn) was 87,000. The crystallinity determined by X-ray diffraction was 0%.

【0089】[0089]

【実施例1】調製例1で得た環状炭化水素系重合体
(a)90重量%と、無水マレイン酸でグラフト変性さ
れたポリプロピレン(無水マレイン酸によるグラフト
率:3重量%)10重量%とを、口径:40mmφの押
出機(日本製鋼所製、L/D=40)に同時に供給し
て、270℃で加熱溶融し、樹脂ペレットを得た。
Example 1 90% by weight of the cyclic hydrocarbon polymer (a) obtained in Preparation Example 1 and 10% by weight of polypropylene graft-modified with maleic anhydride (graft ratio with maleic anhydride: 3% by weight) Was supplied simultaneously to an extruder (L / D = 40, manufactured by Nippon Steel Works, Ltd.) having a diameter of 40 mmφ, and was heated and melted at 270 ° C. to obtain resin pellets.

【0090】得られた樹脂ペレットを、インフレーショ
ンフィルム成形機(東芝機械(株)製、30mmφ押出
機、80mmφダイ)に供給して、成形温度:270
℃、押出機スクリュー回転数:54rpmの成形条件で
成形し、折径:110mm、厚さ:30μmのフィルム
を製造した。
The obtained resin pellets were supplied to an inflation film molding machine (30 mmφ extruder, 80 mmφ die manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), and the molding temperature was 270.
The film was molded under the molding conditions of 54 ° C. and an extruder screw rotation speed of 54 rpm to produce a film having a folded diameter of 110 mm and a thickness of 30 μm.

【0091】このフィルムから、80mm×220mm
の寸法の試料を切り出した。この試料を、直流高圧電源
(松定プレシジョンデバイス(株)製)に接続した針状
電極とステンレス板アース電極からなる電荷印加装置の
アース電極上に載せ、温度25℃、電圧−7KV、荷電
時間30秒、電極間距離10mmの条件で荷電処理を行
った。次いで、両面をアルミニウム板でショートして不
安定な表面電荷を除いた後、室温(約25℃)下に1時
間静置してエレクトレットを得た。このエレクトレット
の表面電荷密度を、表面電荷密度測定機(理化学研究所
製)により測定して初期表面電荷密度とした。
From this film, 80 mm × 220 mm
A sample having the following dimensions was cut out. This sample was placed on the earth electrode of a charge application device consisting of a needle electrode connected to a DC high voltage power supply (Matsusada Precision Device Co., Ltd.) and a stainless steel plate earth electrode, at a temperature of 25 ° C., a voltage of -7 KV, and a charging time. The charge treatment was performed for 30 seconds under the condition of a distance between the electrodes of 10 mm. Next, both surfaces were short-circuited with an aluminum plate to remove unstable surface charges, and then left at room temperature (about 25 ° C.) for 1 hour to obtain an electret. The surface charge density of this electret was measured by a surface charge density measuring device (manufactured by RIKEN) to obtain an initial surface charge density.

【0092】さらに、得られたエレクトレットを、温度
60℃、相対湿度80%に保った恒温恒湿機(田葉井製
作製LHL−111)内に24時間静置した後、室温ま
で冷却し、表面電荷密度測定機により、24時間静置後
の表面電荷密度を測定した。この24時間静置後の表面
電荷密度と初期の表面電荷密度とから、下記式にしたが
って表面電荷の保持率を求めた。
Further, the obtained electret was allowed to stand in a thermo-hygrostat (LHL-111 manufactured by Tabai) maintained at a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 80% for 24 hours, and then cooled to room temperature. The surface charge density after standing for 24 hours was measured by a surface charge density measuring device. From the surface charge density after standing for 24 hours and the initial surface charge density, the retention rate of the surface charge was determined according to the following equation.

【0093】保持率=[(静置後の表面電荷密度)/ (初
期表面電荷密度)]100(%) また、得られたエレクトレットを、温度80℃、相対湿
度90%に保った恒温恒湿機(田葉井製作製LHL−1
11)内に24時間静置し、室温まで冷却し、表面電荷
密度測定機により、24時間静置後の表面電荷密度を測
定した。この24時間静置後の表面電荷密度と初期の表
面電荷密度とから、前記式にしたがって表面電荷の保持
率を求めた。結果を表1に示す。結果より、高温下に
おける表面電荷の保持率が高いことが判った。
Retention rate = [(surface charge density after standing) / (initial surface charge density)] 100 (%) The obtained electret was kept at a constant temperature of 80 ° C. and a relative humidity of 90%. Machine (made by Tabai LHL-1)
The sample was allowed to stand in 11) for 24 hours, cooled to room temperature, and the surface charge density after standing for 24 hours was measured by a surface charge density measuring device. From the surface charge density after standing for 24 hours and the initial surface charge density, the retention rate of the surface charge was determined according to the above equation. Table 1 shows the results. From the results, it was found that the retention rate of the surface charge at a high temperature was high.

【0094】[0094]

【実施例2】調製例1で得た環状炭化水素系重合体
(a)90重量%と、無水マレイン酸でグラフト変性さ
れたポリエチレン(無水マレイン酸によるグラフト率:
2.22重量%)10重量部とからなる樹脂組成物を用
い、実施例1と同様にしてエレクトレットを製造した。
得られたエレクトレットの表面電荷の保持率および
を実施例1と同様に測定した。結果を表1に示す。結果
より、高温下においても表面電荷の保持率が高いことが
判った。
Example 2 90% by weight of the cyclic hydrocarbon-based polymer (a) obtained in Preparation Example 1 and maleic anhydride-modified polyethylene (graft ratio with maleic anhydride:
Electret was produced in the same manner as in Example 1 using a resin composition consisting of 10 parts by weight of (2.22% by weight).
The retention rate and the surface charge of the obtained electret were measured in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results. From the results, it was found that the retention rate of the surface charge was high even at high temperatures.

【0095】[0095]

【実施例3】調製例1で得た環状炭化水素系重合体
(a)のペレット500gに、アセトン25gに溶解さ
せた無水マレイン酸50gおよび有機過酸化物(日本油
脂製 パーヘキシン25B)2gを加えて、十分混合し
たのち、2軸押出機(日本製鋼所製 TEX)を用い
て、シリンダー温度280℃で溶融下、グラフト変性反
応を行い、ペレタイザーにてペレット化し、環状炭化水
素系重合体(a)の変性物を得た。得られた変性物の、
無水マレイン酸によるグラフト率は、0.93重量%で
あった。
Example 3 To 500 g of the cyclic hydrocarbon polymer (a) pellets obtained in Preparation Example 1, 50 g of maleic anhydride dissolved in 25 g of acetone and 2 g of an organic peroxide (Perhexin 25B manufactured by NOF Corporation) were added. After sufficient mixing, a graft modification reaction was performed while melting at a cylinder temperature of 280 ° C. using a twin-screw extruder (TEX manufactured by Nippon Steel Works), pelletized with a pelletizer, and a cyclic hydrocarbon-based polymer (a ) Was obtained. Of the resulting denatured product,
The graft ratio with maleic anhydride was 0.93% by weight.

【0096】調製例1で得た環状炭化水素系重合体
(a)95重量部と、上述のようにして得た、無水マレ
イン酸でグラフト変性した環状炭化水素系重合体(a)
(無水マレイン酸によるグラフト率:0.93重量%)
5重量%とからなる樹脂組成物を用い、実施例1と同様
にしてエレクトレットを製造した。
95 parts by weight of the cyclic hydrocarbon polymer (a) obtained in Preparation Example 1 and the cyclic hydrocarbon polymer (a) graft-modified with maleic anhydride obtained as described above
(Graft rate with maleic anhydride: 0.93% by weight)
An electret was manufactured in the same manner as in Example 1 using a resin composition consisting of 5% by weight.

【0097】得られたエレクトレットの表面電荷の保持
率およびを実施例1と同様に測定した。結果を表1
に示す。結果より、高温下における表面電荷の保持率が
高いことが判った。
The retention rate and the surface charge of the obtained electret were measured in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results
Shown in From the results, it was found that the retention rate of the surface charge at a high temperature was high.

【0098】[0098]

【実施例4、5】調製例1で得た環状炭化水素系重合体
(a)と、実施例3で用いた無水マレイン酸でグラフト
変性した環状炭化水素系重合体(a)(無水マレイン酸
によるグラフト率:0.93重量%)とを、表1に示す
重量比で用いた樹脂組成物を用い、実施例1と同様にし
てエレクトレットを製造した。得られたエレクトレット
の表面電荷の保持率およびを実施例1と同様に測定
した。結果を表1に示す。結果より、いずれも高温下に
おける表面電荷の保持率が高いことが判った。
Examples 4 and 5 The cyclic hydrocarbon polymer (a) obtained in Preparation Example 1 and the cyclic hydrocarbon polymer (a) graft-modified with maleic anhydride used in Example 3 (maleic anhydride (E.g., graft ratio of 0.93% by weight) in the weight ratio shown in Table 1 to produce an electret in the same manner as in Example 1. The retention rate and the surface charge of the obtained electret were measured in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results. From the results, it was found that the retention rate of the surface charge at a high temperature was high.

【0099】[0099]

【比較例1】調製例1で得た環状炭化水素系重合体
(a)のみを用いたこと以外は、実施例1と同様にして
エレクトレットを製造した。得られたエレクトレットの
表面電荷の保持率およびを実施例1と同様に測定し
た。結果を表1に示す。結果より、初期表面電荷密度が
低く、高温下における表面電荷の保持率も低いことがわ
かった。
Comparative Example 1 An electret was produced in the same manner as in Example 1 except that only the cyclic hydrocarbon polymer (a) obtained in Preparation Example 1 was used. The retention rate and the surface charge of the obtained electret were measured in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results. From the results, it was found that the initial surface charge density was low and the retention rate of the surface charge at high temperature was low.

【0100】[0100]

【比較例2】ポリプロピレン(MFR:0.5g/10
分)90重量%と、無水マレイン酸でグラフト変性され
たポリプロピレン(無水マレイン酸によるグラフト率:
3重量%)10重量%とからなる樹脂組成物を用い、実
施例1と同様にしてエレクトレットを製造した。得られ
たエレクトレットの表面電荷の保持率およびを実施
例1と同様に測定した。結果を表1に示す。結果より、
高温下における表面電荷の保持率が低いことが判った。
Comparative Example 2 Polypropylene (MFR: 0.5 g / 10
Min) 90% by weight and a polypropylene graft-modified with maleic anhydride (graft rate with maleic anhydride:
An electret was produced in the same manner as in Example 1 using a resin composition consisting of 3% by weight) and 10% by weight. The retention rate and the surface charge of the obtained electret were measured in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results. From the results,
It was found that the retention of surface charge at high temperatures was low.

【0101】[0101]

【比較例3】ポリプロピレン(MFR:0.5g/10
分)のみを用いたこと以外は、実施例1と同様にしてエ
レクトレットを製造した。得られたエレクトレットの表
面電荷の保持率およびを実施例1と同様に測定し
た。結果を表1に示す。結果より、高温下における表面
電荷の保持率が著しく低いことがわかった。
Comparative Example 3 Polypropylene (MFR: 0.5 g / 10
An electret was manufactured in the same manner as in Example 1 except that only the above component was used. The retention rate and the surface charge of the obtained electret were measured in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results. From the results, it was found that the retention rate of the surface charge at a high temperature was extremely low.

【0102】[0102]

【表1】 [Table 1]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 23/02 C08L 23/02 4L035 25/02 25/02 4L047 45/00 45/00 51/00 51/00 D01F 6/20 D01F 6/20 D04H 1/42 D04H 1/42 K // B01D 39/14 B01D 39/14 E (C08L 23/02 (C08L 23/02 51:00) 51:00) (C08L 25/02 (C08L 25/02 51:00) 51:00) (C08L 45/00 (C08L 45/00 51:00) 51:00) Fターム(参考) 4D019 AA01 BA13 BB03 BB08 BC01 BD01 DA02 DA03 4D054 AA12 BA01 BC16 4F071 AA20 AA21 AA21X AA31X AA36X AA77 AA78 AF38 AG13 AH12 BA01 BB06 BC01 4J002 BB16W BC01W BK00W BN03X BN05W BN05X BN14W BN14X BN20W GD05 4J026 AA11 AA17 AA42 AA67 BA25 BA34 BA35 BB01 DB05 DB13 4L035 BB31 EE12 FF01 FF05 GG06 4L047 AA14 AB03 BA08 CC12 CC16──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 23/02 C08L 23/02 4L035 25/02 25/02 4L047 45/00 45/00 51/00 51 / 00 D01F 6/20 D01F 6/20 D04H 1/42 D04H 1/42 K // B01D 39/14 B01D 39/14 E (C08L 23/02 (C08L 23/02 51:00) 51:00) (C08L 25 / 02 (C08L 25/02 51:00) 51:00) (C08L 45/00 (C08L 45/00 51:00) 51:00) F term (reference) 4D019 AA01 BA13 BB03 BB08 BC01 BD01 DA02 DA03 4D054 AA12 BA01 BC16 4F071 AA20 AA21 AA21X AA31X AA36X AA77 AA78 AF38 AG13 AH12 BA01 BB06 BC01 4J002 BB16W BC01W BK00W BN03X BN05W BN05X BN14W BN14X BN20W GD05 4J026 AA11 AA13 BB14 ABA11 AA13 BA13 AB14A3A3A3A3A3 C16

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】下記(I)、(II)、(III)、(IV)およ
び(V)よりなる群から選ばれる少なくとも1種の環状
炭化水素系重合体(A)と、 高分子化合物に変性単量体をグラフト共重合してなる変
性高分子化合物(B)とを含む樹脂組成物からなること
を特徴とするエレクトレット; (I)ビニル系単環脂環族炭化水素化合物の(共)重合
体、または、 ビニル系単環脂環族炭化水素化合物と、これと共重合可
能な単量体との共重合体、 あるいはこれらの水素添加物; (II)ビニル系芳香族炭化水素化合物の(共)重合体の
水素添加物、または、 ビニル系芳香族炭化水素化合物と、これと共重合可能な
単量体との共重合体の水素添加物であって、芳香族炭化
水素環の少なくとも30%が水素添加されてなる重合
体; (III)単環環状モノオレフィン系化合物の(共)重合
体、または、単環環状モノオレフィン系化合物と、これ
と共重合可能な単量体との共重合体; (IV)単環環状共役ジエン系化合物の(共)重合体の水
素添加物、または、単環環状共役ジエン系化合物と、こ
れと共重合可能な単量体との共重合体の水素添加物; (V)上記(I)、(II)、(III)および(IV)よりな
る群から選ばれる少なくとも1種の環状炭化水素系重合
体を、α,β−不飽和カルボン酸、その無水物またはそ
の誘導体でグラフト変性して得られる変性物。
1. A polymer compound comprising at least one cyclic hydrocarbon polymer (A) selected from the group consisting of the following (I), (II), (III), (IV) and (V): An electret comprising a resin composition containing a modified polymer compound (B) obtained by graft copolymerizing a modified monomer; (I) a vinyl-based monocyclic alicyclic hydrocarbon compound (co); A polymer or a copolymer of a vinyl-based monocyclic alicyclic hydrocarbon compound and a monomer copolymerizable therewith, or a hydrogenated product thereof; (II) a vinyl-based aromatic hydrocarbon compound A hydrogenated product of a (co) polymer or a hydrogenated product of a copolymer of a vinyl aromatic hydrocarbon compound and a monomer copolymerizable therewith, wherein at least one of the aromatic hydrocarbon rings 30% hydrogenated polymer; (III) monocyclic monoolefin (IV) a (co) polymer of a monocyclic cyclic conjugated diene compound and a copolymer of a monocyclic cyclic monoolefin compound and a monomer copolymerizable therewith; Unionized hydrogenated product or hydrogenated product of a copolymer of a monocyclic conjugated diene-based compound and a monomer copolymerizable therewith; (V) the above (I), (II), (III) A modified product obtained by graft-modifying at least one type of cyclic hydrocarbon-based polymer selected from the group consisting of (IV) and (IV) with an α, β-unsaturated carboxylic acid, anhydride or derivative thereof.
【請求項2】変性高分子化合物(B)において、変性単
量体が、不飽和カルボン酸およびその誘導体から選ばれ
る少なくとも1種である、請求項第1項に記載のエレク
トレット。
2. The electret according to claim 1, wherein in the modified polymer compound (B), the modified monomer is at least one selected from unsaturated carboxylic acids and derivatives thereof.
【請求項3】変性高分子化合物(B)において、変性単
量体のグラフト量が0.05〜15重量%である請求項
第1項または第2項に記載のエレクトレット。
3. The electret according to claim 1, wherein the modified polymer compound (B) has a graft amount of the modified monomer of 0.05 to 15% by weight.
【請求項4】樹脂組成物が、環状炭化水素系重合体
(A)100重量部に対して、変性高分子化合物(B)
0.5〜40重量部を含むものである請求項第1項ない
し第3項のいずれかに記載のエレクトレット。
4. The modified polymer compound (B) based on 100 parts by weight of the cyclic hydrocarbon-based polymer (A).
The electret according to any one of claims 1 to 3, comprising 0.5 to 40 parts by weight.
【請求項5】樹脂組成物が、環状炭化水素系重合体
(A)100重量部に対して、変性高分子化合物(B)
2〜15重量部を含むものである請求項1項ないし第3
項のいずれかに記載のエレクトレット。
5. The modified polymer compound (B) based on 100 parts by weight of the cyclic hydrocarbon polymer (A).
4. The composition according to claim 1, wherein the composition contains 2 to 15 parts by weight.
An electret according to any one of the above items.
【請求項6】変性高分子化合物(B)が、変性α−オレ
フィン(共)重合体または環状炭化水素系重合体(A)
の変性物であることを特徴とする、請求項第1項ないし
第5項のいずれかに記載のエレクトレット。
6. The modified polymer compound (B) is a modified α-olefin (co) polymer or a cyclic hydrocarbon polymer (A).
The electret according to any one of claims 1 to 5, wherein the electret is a modified product of the above.
【請求項7】エレクトレットが、フィルム状のものであ
ることを特徴とする、請求項第1項ないし第6項のいず
れかに記載のエレクトレット。
7. The electret according to claim 1, wherein the electret is in the form of a film.
【請求項8】エレクトレットが、前記樹脂組成物の単繊
維から形成された不織布からなることを特徴とする、請
求項第1項ないし第6項のいずれかに記載のエレクトレ
ット。
8. The electret according to claim 1, wherein the electret comprises a nonwoven fabric formed from a single fiber of the resin composition.
【請求項9】エレクトレットが、単繊維の平均繊維径
0.5〜100μm、かつ目付量5〜100g/m2
嵩密度0.05〜0.40g/cm3である不織布からな
り、平均表面電荷密度0.1×10-9クーロン/cm2
上であることを特徴とする、請求項第8項に記載のエレ
クトレット。
9. An electret having an average fiber diameter of a single fiber of 0.5 to 100 μm and a basis weight of 5 to 100 g / m 2 ,
The non-woven fabric having a bulk density of 0.05 to 0.40 g / cm 3 and an average surface charge density of 0.1 × 10 −9 coulomb / cm 2 or more, according to claim 8, characterized in that: Electret.
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