JP2001293474A - Seawater purification method and seawater purification device - Google Patents
Seawater purification method and seawater purification deviceInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 二次汚染の心配もなく、かつ安全に多量の被
処理水を処理する。
【解決手段】 容器2内を隔膜5により陰極部9と陽極
部8とに仕切り、前記陽極部8内に導電性物質を入れる
と共に、陰極部9内に海水又は海水を含む混合水等の被
処理水を入れ、これら陽極部8内の陽極3及び陰極部9
内の陰極4間に電圧を印加して陰極部9内に処理種を発
生させ、この処理種により被処理水中のプランクトン、
プランクトンのシスト、細菌、ウイルスを死滅させて被
処理水を処理する。
(57) [Summary] [PROBLEMS] To safely treat a large amount of water to be treated without worrying about secondary pollution. SOLUTION: The inside of a container 2 is partitioned into a cathode portion 9 and an anode portion 8 by a diaphragm 5, a conductive substance is put in the anode portion 8, and the cathode portion 9 is covered with seawater or a mixed water containing seawater. The treated water is charged, and the anode 3 and the cathode 9 in the anode 8 are treated.
A voltage is applied between the cathodes 4 to generate a treatment species in the cathode portion 9. The treatment species causes plankton in the water to be treated,
It treats treated water by killing plankton cysts, bacteria and viruses.
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、海水又は海水を含
む混合水等の被処理水中に存在するプランクトン、プラ
ンクトンのシスト、細菌、ウイルス等を死滅させて被処
理水を処理する海水の浄化方法及びその装置に関するも
のである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for purifying seawater, which kills plankton, plankton cysts, bacteria, viruses and the like present in the water to be treated such as seawater or mixed water containing seawater, and treats the water to be treated. And its device.
【0002】[0002]
【従来の技術】海水、海水を含む混合水等の被処理水
は、船舶のバラスト水、発電所・工場・プラントなどの
冷却水、水族館・水産増養殖などの飼育水等に利用され
ているが、海水には、プランクトン、プランクトンのシ
スト、細菌、ウイルス等が存在するため、海水を他の海
域に排水した際には海洋生物の生態系へ影響を及ぼした
り、復水器、熱交換器等の配管内面に細菌由来のスライ
ムが付着して熱交換率の低下や管の閉塞を及ぼすことが
ある。2. Description of the Related Art Water to be treated, such as seawater, mixed water containing seawater, etc., is used for ballast water for ships, cooling water for power plants, factories, plants, etc., and breeding water for aquariums, aquaculture expansion and the like. However, since seawater contains plankton, plankton cysts, bacteria, viruses, etc., when seawater is discharged to other seas, it may affect the ecosystem of marine organisms, condensers, heat exchangers Bacteria-derived slime may adhere to the inner surface of the pipe, causing a decrease in heat exchange rate or blockage of the pipe.
【0003】例えば、海水をバラスト水として利用する
場合について述べる。バラスト水とは、船舶が荷物を積
載していないか又は積載量の少ない場合、喫水線が下が
りバランスを保ちにくくなるので、船舶の内部に構成さ
れた各密閉区画にポンプ等で汲み上げ収容し積載する海
水のことで、目的港で荷物を積載する際、又は荷物積載
港入港前には船外の海域に排出される。海水には、閉鎖
的で汚染された内湾には、魚貝類などにとって有害なプ
ランクトンが存在しており、これらは周囲の環境条件
(例えば水温、光、栄養塩濃度など)が生育に適さなく
なると、シストを形成して自らは死滅することが知られ
ている。シストはプランクトンの細胞壁膜とは全く異な
り非常に強固な外壁に覆われており、暗所や還元状態等
の悪環境下でも数年は死ぬことがないと言われている。
このシストは沈降して海底に堆積するが、再び環境条件
がよくなると発芽する。この際、一気に、多量に発芽、
増殖したものが赤潮と呼ばれる現象であり、魚貝類を斃
死させ、特に養殖漁業に大きな被害を与えていることは
周知のとおりである。また、いったん発生した赤潮のプ
ランクトンも、周囲の環境条件が生育に適さなくなる
と、再びシストを形成して自らは死滅する。そして、こ
のようなサイクルが繰り返される。For example, a case where seawater is used as ballast water will be described. Ballast water means that when a ship does not carry any cargo or has a small amount of cargo, the draft line is lowered and it is difficult to maintain balance. Seawater is discharged to the sea area outside the ship when loading cargo at the destination port or before entering the cargo loading port. In seawater, closed and polluted inner bays contain plankton that are harmful to fish and shellfish, etc., which may become unsuitable for environmental conditions (eg, water temperature, light, nutrient concentrations, etc.). It is known that they form cysts and die themselves. Cysts are completely different from plankton cell wall membranes and are covered with a very strong outer wall, and it is said that they will not die for several years even in a bad environment such as a dark place or a reduced state.
The cysts settle down and accumulate on the sea floor, but germinate again when environmental conditions improve. At this time, a large amount of germination at once,
It is well known that the multiplication is a phenomenon called red tide, which kills fish and shellfish, and in particular, seriously damages aquaculture. Also, once the red tide plankton is generated, if the surrounding environmental conditions are no longer suitable for growth, it will again form a cyst and die itself. Then, such a cycle is repeated.
【0004】先に述べたように、船舶の場合、バラスト
水として海水をタンク内に給水するが、バラスト水は通
常湾内の海水であり、この湾内にプランクトン特に有害
プランクトンが生息すると、バラスト水と一緒にタンク
内に取り込まれる。タンク内は光がなくプランクトンの
生育に適さないため、プランクトンは前述のようにシス
トを形成し休眠状態に入る。船舶が航海後、外国の寄港
地でバラスト水を排出すると、シストも同時に排出さ
れ、排出されたシストは環境条件がよくなり発芽する。
そして、船舶は世界中を航行、寄港しているため、その
シストが有害プランクトンのシストである場合、有害プ
ランクトンが世界中に蔓延することになる。As described above, in the case of a ship, seawater is supplied into a tank as ballast water. Ballast water is usually seawater in a bay, and when plankton, particularly harmful plankton, inhabits the bay, the ballast water is removed. It is taken into the tank together. Since there is no light in the tank and it is not suitable for the growth of plankton, plankton forms a cyst and enters a dormant state as described above. When a ship discharges ballast water at a foreign port of call after sailing, cysts are discharged at the same time, and the discharged cysts germinate due to improved environmental conditions.
And since ships sail and call around the world, if the cyst is a harmful plankton cyst, the harmful plankton will spread all over the world.
【0005】このようなシストの発芽に伴う有害プラン
クトンの赤潮発生や、船舶の外国寄港地におけるバラス
トの水の排水、給水に伴う有害プランクトンの地球規模
的な拡散などによる水質汚濁が大きな問題となることが
ある。この問題に対する対策として、外洋におけるリバ
ラスト(バラスト水の交換)が行われることがある。た
だし、この方法は、船体の安全性の問題や、海象・気象
条件及び短距離航路では実施が困難、さらに船員の労働
負担が増加するなど多くの問題を抱えており、必ずしも
万全の対策とは言い難い。[0005] The occurrence of red tide of harmful plankton due to the germination of such cysts, the discharge of ballast water at foreign ports of call of ships, and the pollution of water due to the global diffusion of harmful plankton due to water supply become serious problems. Sometimes. As a countermeasure against this problem, a reballast (ballast water exchange) in the open sea may be performed. However, this method has many problems, such as hull safety issues, difficulties in sea conditions, weather conditions and short-haul routes, and an increase in the labor burden of seafarers. Hard to say.
【0006】ところで、被処理水中に存在するプランク
トン、プランクトンのシスト、細菌、ウイルス等を死滅
させて海水を処理する海水の浄化手段としては、フィル
タリング、熱処理、電気処理、紫外線処理、化学薬品に
よるもの等が提案される。Means for purifying seawater for treating seawater by killing plankton, plankton cysts, bacteria, viruses, etc. existing in the water to be treated include filtering, heat treatment, electric treatment, ultraviolet treatment, and chemicals. Etc. are proposed.
【0007】[0007]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、被処理
水が多量であると、フィルタリング、熱、電気、紫外線
による効果的な処理は物理的に困難であり、また経済的
でない。また、薬品を用いる処理では、次亜塩素酸ソー
ダ、過酸化水素水、ホルムアルデヒド、オゾンなどが有
効と言われている。例えばリゾソレニア・セティゲラ又
はプロロセントラム・ミカンス等の赤潮プランクトンの
防除剤としては過酸化水素、過酸化カルシウム及び過酸
化水素化物を施用する方法が検討されている〔特開昭5
5−141142号公報;「Shattonella marina・赤潮
防除剤の検討−特に過酸化水素と高度不飽和脂肪酸から
発生するフリーラジカルの除去能」に関する研究、 Nip
ponsuisan Gakkaishi 55 (6) 1075-1082(1989) 参
照〕。しかし、それらの薬品は、使用量が膨大になると
ともに、貯蔵の安全性が懸念され、特に次亜塩素酸ソー
ダ、オゾン等は、処理後に残留するオキシダントにより
環境の二次汚染や船体腐食性の恐れがある。したがっ
て、全方法に何らかの課題・問題点がある状況であり、
決め手になる方法はないのが現状である。そこで、本発
明は、このような実状に鑑みなされたものであり、その
目的は、安全に多量の被処理水を処理できると共に、環
境の二次汚染の心配がない海水の浄化方法及び海水の浄
化装置を提供することにある。However, when the amount of water to be treated is large, it is physically difficult to carry out effective treatment with filtering, heat, electricity and ultraviolet light, and it is not economical. It is said that sodium hypochlorite, aqueous hydrogen peroxide, formaldehyde, ozone and the like are effective in the treatment using chemicals. For example, as a controlling agent for red tide plankton such as Rhizosolenia setigera or Prolocentrum mikans, a method of applying hydrogen peroxide, calcium peroxide, and hydrogen peroxide has been studied [Japanese Unexamined Patent Publication No. Sho.
No. 5,141,142; Study on "Shattonella marina, a study on red tide controlling agents-especially the ability to remove free radicals generated from hydrogen peroxide and highly unsaturated fatty acids", Nip
ponsuisan Gakkaishi 55 (6) 1075-1082 (1989)]. However, the use of these chemicals is enormous, and the safety of storage is concerned.Sodium hypochlorite, ozone, etc., are particularly susceptible to secondary pollution of the environment and hull corrosion due to oxidants remaining after treatment. There is fear. Therefore, there are some issues and problems in all methods,
At present there is no way to be decisive. Therefore, the present invention has been made in view of such a situation, and an object of the present invention is to provide a method for purifying seawater and a method for purifying seawater that can safely treat a large amount of water to be treated and have no concern about secondary pollution of the environment. It is to provide a purification device.
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、過酸化水
素のオンサイト生成技術を応用した。即ち、炭素電極を
使って微弱電圧を印加すると以下のような反応が陰極で
生じ、過酸化水素イオンが生成することが一般的に知ら
れている(例えば、須藤雅夫著,化学工学,Vol.51, N
o.6, p417-419 (1987))。 O2 + H2O + 2e- → HO2 - + OH- (1) あるいは陰極に酸化還元化合物又は酸化還元樹脂(Q)
の存在下通電すると、以下のような反応がターンオーバ
ーし、過酸化水素が生成することも知られている(例え
ば、特開昭61−284591号公報)。 Q + nH+ + ne- → HnQ (2) HnQ +(n/2)O2 → Q +(n/2)H2O2 (3) 同様に導電性ポリアニリン(PA)を陰極電極上に担持
させて通電すると、以下のような反応がサイクルで進
み、過酸化水素が生成することも知られている(K.Mori
ta et.al, Chem. Lett., 1996, p615、又はibid,vol.1
5, No.5 (1997))。 PA + nH+ + ne- → HnPA (4) HnPA +(n/2)O2 → PA +(n/2)H2O2 (5) しかし、これらの反応を利用すべく、陽極及び陰極を海
水に浸せきし、通電を続けると、陽極から以下のような
反応機構で次亜塩素酸等の酸類が生成し、装置の腐食が
起こるばかりでなく、海水の二次汚染を引き起こす。 2Cl- → Cl2 + 2e- Cl2 + H2O → HOCl + HCl (6) そこで、本発明者らは陽極と陰極とを隔膜で隔離するこ
とで、海水中に次亜塩素酸を発生させることなく、海水
処理種を産生することで、上記問題点が克服されること
を見いだし、本発明を完成するに至ったのである。Means for Solving the Problems The present inventors applied an on-site generation technique of hydrogen peroxide. That is, it is generally known that when a weak voltage is applied using a carbon electrode, the following reaction occurs at the cathode and hydrogen peroxide ions are generated (for example, by Masao Sudo, Chemical Engineering, Vol. 51, N
o.6, p417-419 (1987)). O 2 + H 2 O + 2e − → HO 2 − + OH − (1) or a redox compound or a redox resin (Q) on the cathode
It is also known that when electricity is supplied in the presence of hydrogen, the following reaction turns over and hydrogen peroxide is generated (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-284591). Q + nH + + ne − → H n Q (2) H n Q + (n / 2) O 2 → Q + (n / 2) H 2 O 2 (3) Similarly, a conductive polyaniline (PA) is used as a cathode. It is also known that, when energized by being supported on an electrode, the following reaction proceeds in a cycle to generate hydrogen peroxide (K. Mori
ta et.al, Chem. Lett., 1996, p615, or ibid, vol.1
5, No. 5 (1997)). PA + nH + + ne - → H n PA (4) H n PA + (n / 2) O 2 → PA + (n / 2) H 2 O 2 (5) However, to take advantage of these reactions, When the anode and cathode are immersed in seawater and energization is continued, acids such as hypochlorous acid are generated from the anode by the following reaction mechanism, causing not only corrosion of equipment but also secondary pollution of seawater. . 2Cl - → Cl 2 + 2e - Cl 2 + H 2 O → HOCl + HCl (6) Accordingly, the present inventors have by separating the anode and cathode with a diaphragm, to generate hypochlorous acid in seawater The present inventors have found that the above problems can be overcome by producing seawater treated species without any problem, and have completed the present invention.
【0009】すなわち、本発明の海水の浄化方法は、容
器内を隔膜により陰極部と陽極部とに仕切り、前記陽極
部内に導電性物質を入れると共に、陰極部内に海水又は
海水を含む混合水の被処理水を入れ、これら陽極部内の
陽極及び陰極部内の陰極間に電圧を印加して陰極部内に
処理種を発生させ、この処理種により被処理水中のプラ
ンクトン、プランクトンのシスト、細菌、ウイルスを死
滅させて被処理水を処理するものである。That is, according to the method of purifying seawater of the present invention, the inside of the container is partitioned into a cathode portion and an anode portion by a diaphragm, a conductive substance is put in the anode portion, and seawater or a mixed water containing seawater is put in the cathode portion. The water to be treated is charged, and a voltage is applied between the anode in the anode part and the cathode in the cathode part to generate a treatment species in the cathode part, and plankton, plankton cysts, bacteria, and viruses in the treatment water are treated by the treatment species. The water to be treated is treated by being killed.
【0010】また、本発明の海水の浄化装置は、通電さ
れる陰極及び陽極が設けられた容器内を、海水又は海水
を含む混合水の被処理水が入る陰極部と導電性物質が入
る陽極部とに仕切り、該仕切りの少なくとも一部に、前
記電極間に電流が流れるように隔膜を配設し、かつ、前
記陰極が、通電により被処理水中のプランクトン、プラ
ンクトンのシスト、細菌、ウイルスを死滅させて被処理
水を処理する処理種を発生させる処理極であるものであ
る。Further, in the apparatus for purifying seawater of the present invention, a cathode portion into which water to be treated enters seawater or mixed water containing seawater and an anode into which a conductive substance enters are provided in a vessel provided with a cathode and an anode to be energized. And a partition, and at least a part of the partition, a diaphragm is disposed so that a current flows between the electrodes, and the cathode is used to discharge plankton, plankton cysts, bacteria, and viruses in the water to be treated by energization. It is a treatment electrode that generates a treatment species that kills and treats the water to be treated.
【0011】前記導電性物質がアルカリ性緩衝液又はア
ルカリ水溶液であり、この導電性物質を貯留する貯液槽
を設け、かつ、この貯液槽の一部の導電性物質を前記陽
極部に供給した後、貯液槽に戻す循環手段を設けること
が好ましい。前記陰極部への被処理水に酸素含有気体を
混合する酸素含有気体混合手段を設けることが好まし
い。処理極が炭素系電極であることが好ましい。処理極
が酸化還元能を有する有機化合物を担持させた電極であ
ることが好ましい。処理極が酸化還元樹脂を担持させた
電極であることが好ましい。処理極が炭素系電極又は酸
化還元能を有する有機化合物を担持させた電極であるこ
とが好ましい。処理極が炭素系電極又は酸化還元樹脂を
担持させた電極であることが好ましい。処理極が、炭素
系電極又は酸化還元能を有する有機化合物若しくは酸化
還元樹脂を担持させた電極であることが好ましい。前記
酸化還元能を有する有機化合物が、ベンゾキノン、ナフ
トキノン、アントラキノン、又はその誘導体であること
が好ましい。前記酸化還元樹脂がキノン系酸化還元樹脂
であることが好ましい。前記酸化還元樹脂がポリアニリ
ンであることが好ましい。The conductive substance is an alkaline buffer or an alkaline aqueous solution, a storage tank for storing the conductive substance is provided, and a part of the conductive substance in the storage tank is supplied to the anode. Thereafter, it is preferable to provide a circulating means for returning to the liquid storage tank. It is preferable to provide an oxygen-containing gas mixing means for mixing an oxygen-containing gas into the water to be treated to the cathode section. Preferably, the processing electrode is a carbon-based electrode. It is preferable that the treated electrode is an electrode carrying an organic compound having a redox ability. It is preferable that the treatment electrode is an electrode carrying a redox resin. The treatment electrode is preferably a carbon-based electrode or an electrode carrying an organic compound having a redox ability. It is preferable that the treatment electrode is a carbon-based electrode or an electrode carrying a redox resin. Preferably, the treatment electrode is a carbon-based electrode or an electrode carrying an organic compound or an oxidation-reduction resin having a redox ability. It is preferable that the organic compound having the redox ability is benzoquinone, naphthoquinone, anthraquinone, or a derivative thereof. The redox resin is preferably a quinone-based redox resin. Preferably, the redox resin is polyaniline.
【0012】導電性物質は、pH変動を抑制させるため
アルカリ性緩衝溶液又はアルカリ水溶液であることが望
ましい。導電性物質が緩衝溶液又はアルカリ水溶液であ
る場合には、電極から発生するプロトンが効率よく中和
できるよう、溶液を撹拌する撹拌機を設けることが好ま
しい。また、前記アルカリ水溶液は、何らかの障害で陽
極部から漏れだしてしまうと有害なことから、ゲル化剤
を添加してゾルゲル状電解質とすることが好ましい。The conductive substance is preferably an alkaline buffer solution or an aqueous alkaline solution in order to suppress pH fluctuation. When the conductive substance is a buffer solution or an aqueous alkaline solution, it is preferable to provide a stirrer for stirring the solution so that protons generated from the electrodes can be efficiently neutralized. In addition, since the alkaline aqueous solution is harmful if it leaks out of the anode part due to some kind of obstacle, it is preferable to add a gelling agent to form a sol-gel electrolyte.
【0013】このように、本発明は、陰極が処理極であ
るので、陰極から処理種が発生し、この処理種により被
処理水中の有害プランクトンを含むプランクトン、プラ
ンクトンのシスト、細菌、ウイルス等が死滅し、かつ、
陰極と陽極との間が隔膜で仕切られているので、電極表
面から次亜塩素酸等の有害な有機酸が発生するのを防止
でき、被処理水への二次汚染の恐れの全くない方法で安
全に多量の被処理水の処理を行える。As described above, according to the present invention, since the cathode is the treatment electrode, a treatment species is generated from the cathode, and this treatment species causes plankton containing harmful plankton, plankton cysts, bacteria, viruses and the like in the water to be treated. Died and
Since the cathode and anode are separated by a diaphragm, harmful organic acids such as hypochlorous acid can be prevented from being generated from the electrode surface, and there is no risk of secondary contamination of the water to be treated. A large amount of water to be treated can be safely treated.
【0014】[0014]
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を添付
図面に基づいて詳述する。図1及び図2は本発明の海水
の浄化装置の第1の例を示す図である。図1及び図2に
おいて、1は海水又は海水を含む混合水等の被処理水中
に存在するプランクトン、プランクトンのシスト、細
菌、ウイルス等を死滅させて被処理水を処理する海水の
浄化装置を示す。海水の浄化装置1の容器2は、どのよ
うな形状でもよく特に限定されず、例えば縦断面矩形
状、多角形状、円形状等のものが用いられる。また、容
器2は、多量の被処理水の処理を行えることから断面円
形、矩形、多角形などのパイプ状のものが好ましい。容
器2の材質は絶縁性でかつ海水によって浸食されないも
のであれば、特に限定されず、例えばポリオレフィン、
ポリ塩化ビニルなどの合成樹脂等が挙げられる。また、
金属製の材質の内面に絶縁処理を施したものも当然のご
とく使用できる。Embodiments of the present invention will be described below in detail with reference to the accompanying drawings. 1 and 2 are diagrams showing a first example of a seawater purification apparatus of the present invention. 1 and 2, reference numeral 1 denotes a seawater purification apparatus that treats plankton, plankton cysts, bacteria, viruses, and the like that are present in the base water, such as seawater or mixed water containing seawater, to treat the base water. . The container 2 of the seawater purification device 1 may have any shape and is not particularly limited. For example, a container having a rectangular cross section, a polygonal shape, a circular shape, or the like is used. Further, since the container 2 can process a large amount of water to be treated, a pipe having a circular, rectangular or polygonal cross section is preferable. The material of the container 2 is not particularly limited as long as it is insulative and is not eroded by seawater.
Synthetic resins such as polyvinyl chloride are exemplified. Also,
Naturally, a metal material whose inner surface is subjected to insulation treatment can also be used.
【0015】容器2は、第1の例では図1及び図2に示
すように、縦断面矩形のパイプ状に形成されている。容
器2内の一側面には陽極3が設けられ、この一側面と対
向する対向側面には陰極4が設けられている。これら陽
極3及び陰極4の形状は、特に制限はないが、板状、網
状あるいは棒状のものが好ましく使用される。例えば板
状(矩形状)の寸法安定性電極が使用され、この電極
3,4が図示するようにそれぞれ側面に設けられてい
る。陽極3及び陰極4は、容器2の長手方向に連続した
ものを設けてもよく、又、図示のように所定の長さの板
状電極を所定の間隔を隔てて複数の陽極3と陰極4とが
それぞれ対向するように設けるようにしてもよい。In the first example, the container 2 is formed in a pipe shape having a rectangular vertical section, as shown in FIGS. An anode 3 is provided on one side surface of the container 2, and a cathode 4 is provided on a side surface facing the one side surface. The shape of the anode 3 and the cathode 4 is not particularly limited, but a plate, a net, or a rod is preferably used. For example, a plate-shaped (rectangular) dimensionally stable electrode is used, and these electrodes 3 and 4 are provided on the side surfaces as shown in the figure. The anode 3 and the cathode 4 may be continuous in the longitudinal direction of the container 2, and a plurality of anodes 3 and cathodes 4 may be provided at predetermined intervals with a plate-like electrode having a predetermined length as shown in the figure. May be provided so as to face each other.
【0016】陽極3は、電解によって陰極4に過酸化水
素等の処理種を発生させるための対極であり、特に制限
されないが、陽極物質が溶出すると隔膜5を汚染する恐
れがあるため、アルカリ溶液中で溶出せず、かつ酸化反
応に対する耐性が高い金属を使用することが好ましい。
陽極物質としては、例えば、過電圧が小さく、しかも消
耗が他の金属や酸化物と比較して極めて小さく、従って
長期間殆ど変化することなく使用できる金、白金、イリ
ジウム、ルテニウム、ニッケル、チタン等の金属又はそ
れらの酸化物が使用できる。さらに、単位面積当たりの
表面積が大きい金属ウエッブも使用することができる。
金属ウェッブの材質としては、ニッケル、ステンレスス
チール、鉄、銅、白金、及びそれらの合金等が挙げられ
る。The anode 3 is a counter electrode for generating a treatment species such as hydrogen peroxide on the cathode 4 by electrolysis, and is not particularly limited. However, since elution of the anode material may contaminate the diaphragm 5, an alkaline solution It is preferable to use a metal that does not elute in the metal and has high resistance to the oxidation reaction.
As the anode material, for example, gold, platinum, iridium, ruthenium, nickel, titanium, etc., which have a small overvoltage and are extremely small in consumption as compared with other metals and oxides, and thus can be used with little change over a long period of time. Metals or their oxides can be used. Further, a metal web having a large surface area per unit area can be used.
Examples of the material of the metal web include nickel, stainless steel, iron, copper, platinum, and alloys thereof.
【0017】陰極4は、通電により過酸化水素、活性酸
素等の海水処理種を発生させる電極であり、オンサイト
型の過酸化水素製造に適用できるものであれば特に制限
はなく、例えば、グラファイトフェルト、黒鉛、炭素繊
維材料、多孔質の無定形炭素成形体、あるいは酸化還元
能を有する有機化合物又は樹脂等が挙げられる。黒鉛と
してはコークスを押出成形・焼成したものや型込み成形
・焼成したもの、あるいはCIP成形・焼成したもの等
が挙げられる。炭素繊維材料としては、炭素繊維の編物
を例示することができ、炭素繊維の編物としては、例え
ば市販のCFクロスを挙げることができる。CFクロス
以外の炭素繊維材料であっても良い。多孔質の無定形炭
素成形体としては、グラッシーカーボン(ガラス状炭
素)を例示することができる。酸化還元能を有する有機
化合物としては、例えば、ベンゾキノン、ナフトキノ
ン、アントラキノン、又はその誘導体等が挙げられる。
その誘導体としては、例えば具体的に、メトキシベンゾ
キノン、2−tert−ブチルベンゾキノン、2,5−
ジフェニルベンゾキノン、2,6−ジメチルベンゾキノ
ン、2,6−ジ−tert−ブチルベンゾキノン、2−
メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、2
−tert−ブチルアントラキノン、1−ニトロアント
ラキノン、1−(又は2−)クロロアントラキノン、
1,5−(又は1,4−又は1,8−)ジクロロアント
ラキノン等が挙げられる。酸化還元樹脂としては、例え
ば、キノン系酸化還元樹脂、ポリアニリン等が挙げられ
る。キノン系酸化還元樹脂を担持させた電極としては、
ベンゾキノン系樹脂として、ヒドロキノン−ホルムアル
デヒド縮合樹脂(Manecke, Z. Elektrochem., 57,189(1
953))やヒドロキノン−(ジアゾ化ポリ−p−アミノス
チレン)縮合樹脂(Raoら,Chem. Ind.(London), 145(1
961))、アントラキノン系樹脂として2−ホルミルアン
トラキノン−ポリビニルアルコール縮合樹脂(Izoret
ら,Ann. Chim., 254, 671(1962))等が挙げられるが、
これらに限定されるわけではない。これらの化合物又は
樹脂を電極に担持するには、メタノール、イソプロピル
アルコール、アセトン、ハロゲン溶媒等に溶解又は分散
した後、その溶液に支持基板を浸せきして引き上げ、風
乾する方法や、その溶液をスプレー法等により支持基板
に塗布する手段がとられる。支持基板としては導電性で
あれば特に制限はなく、グラファイト、CFクロス、黒
鉛等の炭素電極やチタン白金、銅メッシュ等の金属電極
が使われる。それらの支持基板は該有機化合物の吸着力
を引き上げるため、シラン系やチタニウム系等のカップ
リング剤等で表面処理しても構わない。また、導電性ポ
リマーポリアニリンを担持した電極は、市販のポリアニ
リン分散溶液(ORMECON社製 ORMECONTM Dispers
ion 900132)に支持基板を浸せきして引き上げ、風乾
する方法や、その溶液をスプレー法等により支持基板に
塗布して作製することができる。支持基板としては導電
性であれば特に制限はなく、グラファイト、CFクロ
ス、黒鉛等の炭素電極やチタン白金、銅メッシュ等の金
属電極が使われる。それらの支持基板は該有機化合物の
吸着力を引き上げるため、シラン系やチタニウム系等の
カップリング剤等で表面処理しても構わない。その他の
ポリアニリンの担持方法として、電解重合法(材料技
術,vol. 15,No.5, p165 (1997))も適用できる。The cathode 4 is an electrode for generating seawater treatment species such as hydrogen peroxide and active oxygen when energized, and is not particularly limited as long as it can be applied to on-site hydrogen peroxide production. Examples include felt, graphite, a carbon fiber material, a porous amorphous carbon molded article, and an organic compound or resin having a redox ability. Examples of graphite include those obtained by extruding and firing coke, those obtained by molding and firing, and those obtained by CIP molding and firing. Examples of the carbon fiber material include a knitted carbon fiber, and examples of the knitted carbon fiber include a commercially available CF cloth. Carbon fiber materials other than CF cloth may be used. Glassy carbon (glassy carbon) can be exemplified as the porous amorphous carbon molded body. Examples of the organic compound having redox ability include benzoquinone, naphthoquinone, anthraquinone, and derivatives thereof.
Examples of the derivative include, for example, methoxybenzoquinone, 2-tert-butylbenzoquinone, 2,5-
Diphenylbenzoquinone, 2,6-dimethylbenzoquinone, 2,6-di-tert-butylbenzoquinone, 2-
Methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2
-Tert-butylanthraquinone, 1-nitroanthraquinone, 1- (or 2-) chloroanthraquinone,
1,5- (or 1,4- or 1,8-) dichloroanthraquinone and the like. Examples of the redox resin include a quinone-based redox resin, polyaniline, and the like. As an electrode carrying a quinone-based redox resin,
Hydroquinone-formaldehyde condensation resins (Manecke, Z. Elektrochem., 57 , 189 (1)
953)) and hydroquinone- (diazotized poly-p-aminostyrene) condensation resin (Rao et al., Chem. Ind. (London), 145 (1)
961)), 2-formyl anthraquinone-polyvinyl alcohol condensed resin (Izoret)
Ann. Chim., 254 , 671 (1962)).
However, it is not limited to these. In order to carry these compounds or resins on the electrode, a method of dissolving or dispersing in methanol, isopropyl alcohol, acetone, a halogen solvent or the like, then immersing the supporting substrate in the solution, pulling it up, and air-drying, or spraying the solution is used. Means for applying to the supporting substrate by a method or the like is used. The support substrate is not particularly limited as long as it is conductive, and a carbon electrode such as graphite, CF cloth, graphite, or a metal electrode such as titanium platinum or copper mesh is used. These support substrates may be surface-treated with a silane-based or titanium-based coupling agent or the like in order to increase the adsorptivity of the organic compound. The electrode supporting the conductive polymer polyaniline is a commercially available polyaniline dispersion solution (ORMECON ™ Disperse manufactured by ORMECON).
The support substrate can be manufactured by immersing the support substrate in ion 900132), pulling it up, and air-drying, or applying the solution to the support substrate by a spray method or the like. The support substrate is not particularly limited as long as it is conductive, and a carbon electrode such as graphite, CF cloth, and graphite, and a metal electrode such as titanium platinum and copper mesh are used. These support substrates may be surface-treated with a silane-based or titanium-based coupling agent or the like in order to increase the adsorptivity of the organic compound. As another method for supporting polyaniline, an electrolytic polymerization method (Material Technology, vol. 15, No. 5, p. 165 (1997)) can also be applied.
【0018】これら陽極3と陰極4とが定電圧直流電源
6に接続されて通電されるようになっている。通電を行
う際、直流電源6の電圧は電極の性能に影響を与えない
範囲であれば特に制限はなく、具体的には例えば10V
以下が好ましく、5V以下がより好ましい。また、運転
中に電極の表面上に生じた汚れを除去する目的で、一定
時間毎に陽極3−陰極4間の電圧を、一定時間、自動的
に反転させる電気制御回路を取り付けても良い。そのと
きの設定時間は、例えば24時間毎に5分間である。The anode 3 and the cathode 4 are connected to a constant-voltage DC power supply 6 so as to be energized. When energizing, the voltage of the DC power supply 6 is not particularly limited as long as it does not affect the performance of the electrode.
Or less, more preferably 5 V or less. Further, an electric control circuit for automatically inverting the voltage between the anode 3 and the cathode 4 at regular intervals for a fixed period of time may be provided for the purpose of removing dirt generated on the surface of the electrode during operation. The set time at that time is, for example, 5 minutes every 24 hours.
【0019】容器2内には、電極3,4間であって板状
の電極3,4と平行に延在する隔壁7によって陽極部8
と陰極部9とに2分割に区画形成されている。隔壁7の
一部又は全部が隔膜5で形成されて、陽極3と陰極4と
の間で電流が流れるようになっている。隔膜5としては
陽極3と陰極4との間で電流が流れるならば特に制限は
ないが、電子絶縁性で多孔質なフィルムを好ましく使用
でき、具体的には基材にポリ塩素化エチレン、ポリフッ
化ビニリデン(PVDF)、又はポリテトラフルオロエ
チレン(PTFE)、ポリエチレン、ポバール(PV
A)、ポリアセチレン、セルロースを使ったもの等が使
用できる。これらの基材は適当な量比で共重合させても
良い。また、それらの基材に添加剤を付与して化学修飾
したものも好ましく使用される。隔膜5(隔壁7)の設
置位置は、陰極4の正面すなわち陽極3と陰極4との間
に位置し、陰極4と隔膜5の間隔(距離)は特に限定さ
れないが、高い電流値が得られるようできるだけ短い方
が良く、陰極4が例えばグラファイトフェルトのように
多孔質性のものであれば、接触しても構わない。陰極4
が例えば黒鉛板のように多孔質でないものの場合には、
その距離を0.5〜50cmにするのが好ましく、より
好ましくは1〜20cmである。同様に陽極3と隔膜5
の間隔(距離)は特に限定されないが、高い電流値が得
られるようできるだけ短い方が良く、陽極3が例えばメ
ッシュのような穴あき形状であれば、接触しても構わな
い。平板のように水の流れを完全に仕切ってしまうよう
な陽極3が電極の場合、その距離を0.5〜50cmに
するのが好ましく、より好ましくは1〜20cmであ
る。隔膜5(隔壁7)の固定手段は、特に限定されず、
例えば図示のように、ボルト10とナット11とを用い
て固定するようにしてもよい。また、隔膜5を陽極部8
側の容器2にネジ、ボルトナット等の固定手段により固
定するようにしてもよい。In the container 2, the anode portion 8 is formed by a partition 7 extending between the electrodes 3 and 4 and in parallel with the plate-like electrodes 3 and 4.
And the cathode portion 9 are divided into two sections. Part or all of the partition wall 7 is formed of the diaphragm 5 so that current flows between the anode 3 and the cathode 4. The diaphragm 5 is not particularly limited as long as an electric current flows between the anode 3 and the cathode 4, but an electronically insulating and porous film can be preferably used. Vinylidene fluoride (PVDF) or polytetrafluoroethylene (PTFE), polyethylene, poval (PV
A), those using polyacetylene, cellulose and the like can be used. These base materials may be copolymerized in an appropriate ratio. Further, those obtained by chemically modifying the base material by adding an additive thereto are also preferably used. The installation position of the diaphragm 5 (partition 7) is located in front of the cathode 4, that is, between the anode 3 and the cathode 4, and the interval (distance) between the cathode 4 and the diaphragm 5 is not particularly limited, but a high current value can be obtained. As short as possible, it is preferable that the cathode 4 is in contact with the cathode 4 if the cathode 4 is porous such as graphite felt. Cathode 4
Is not porous, such as a graphite plate,
The distance is preferably set to 0.5 to 50 cm, more preferably 1 to 20 cm. Similarly, the anode 3 and the diaphragm 5
The distance (distance) is not particularly limited, but it is better to be as short as possible so as to obtain a high current value. If the anode 3 has a perforated shape such as a mesh, for example, the contact may be made. When the anode 3 is an electrode such as a flat plate that completely separates the flow of water, the distance is preferably 0.5 to 50 cm, more preferably 1 to 20 cm. The means for fixing the diaphragm 5 (the partition 7) is not particularly limited.
For example, as shown in the drawing, the bolt 10 and the nut 11 may be used for fixing. Further, the diaphragm 5 is connected to the anode section 8.
May be fixed to the side container 2 by fixing means such as screws, bolts and nuts.
【0020】容器2の陰極部9の一端には、被処理水の
被処理水導入口12が設けられていると共に、他端には
処理水の排出口13が設けられ、被処理水導入口12か
ら導入された被処理水が陰極部9内を通過する間に陰極
4から発生する過酸化水素等の処理種によって被処理水
中に含まれるプランクトン、そのシスト、細菌及びウイ
ルス等がダメージを連続的に受け死滅して、処理され、
この処理水が排出口13から排出されるようになってい
る。At one end of the cathode portion 9 of the container 2, a water inlet 12 for the water to be treated is provided, and at the other end, an outlet 13 for the water to be treated is provided. Plankton, cysts, bacteria, viruses, etc. contained in the water to be treated continue to be damaged by treatment species such as hydrogen peroxide generated from the cathode 4 while the water to be treated introduced from 12 passes through the inside of the cathode portion 9. Are killed and processed,
This treated water is discharged from the discharge port 13.
【0021】陽極部8内には、導電性物質が入れられ、
この導電性物質としては、アルカリ性緩衝液、その固体
電解質、アルカリ水溶液又はアルカリ性固体電解質等が
好ましく使用される。具体的には、アルカリ性の緩衝液
については、例えば、pHを7以上に設定した硼酸+塩
化カリウム+水酸化ナトリウム、グリシン+水酸化ナト
リウム、ほう砂+塩酸、ほう砂+水酸化ナトリウム、ほ
う砂+炭酸ナトリウム、塩酸+炭酸ナトリウム、リン酸
水素二ナトリウム+水酸化ナトリウム、ジメチルグリシ
ンナトリウム+塩酸、ほう砂+塩化カリウム+炭酸ナト
リウム、炭酸ナトリウム+炭酸水素ナトリウム、リン酸
水素二ナトリウム+リン酸水素二カリウム等が挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。これらの電解
質濃度は長期通電による析出がなければ、特に限定はな
いが、好ましくは30質量%以下に設定される。また、
緩衝液はゲル化剤を添加してゲル状にして固体電解質と
して用いてもよい。一方、アルカリ水溶液については、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基性無機化合
物を水に溶解させたものが使用できる。これらの塩基性
無機化合物濃度は長期通電による析出がなければ、特に
限定はないが、0.1質量%〜50質量%に設定され、
好ましくは1質量%〜40質量%に設定される。また、
アルカリ水溶液は、何らかの障害で陽極部から漏れだし
てしまうと人体にとって非常に有害なことから、ゲル化
剤を添加してゾルゲル状にし、流動性を低下させてもよ
い。A conductive substance is placed in the anode section 8,
As the conductive substance, an alkaline buffer, a solid electrolyte thereof, an aqueous alkali solution, an alkaline solid electrolyte, or the like is preferably used. Specifically, for the alkaline buffer, for example, boric acid + potassium chloride + sodium hydroxide, glycine + sodium hydroxide, borax + hydrochloric acid, borax + sodium hydroxide, borax with a pH set to 7 or more + Sodium carbonate, hydrochloric acid + sodium carbonate, disodium hydrogen phosphate + sodium hydroxide, dimethylglycine sodium + hydrochloric acid, borax + potassium chloride + sodium carbonate, sodium carbonate + sodium hydrogen carbonate, disodium hydrogen phosphate + hydrogen phosphate Examples include, but are not limited to, dipotassium. The concentration of these electrolytes is not particularly limited as long as there is no deposition by long-term energization, but is preferably set to 30% by mass or less. Also,
The buffer may be gelled by adding a gelling agent and used as a solid electrolyte. On the other hand, for the alkaline aqueous solution,
What dissolved the basic inorganic compound, such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, in water can be used. The concentration of these basic inorganic compounds is not particularly limited as long as no precipitation is caused by long-term energization, but is set to 0.1% by mass to 50% by mass,
Preferably it is set to 1% by mass to 40% by mass. Also,
Since the alkaline aqueous solution is very harmful to the human body if it leaks out of the anode part due to some obstacle, a gelling agent may be added to form a sol-gel to lower the fluidity.
【0022】導電性物質として、アルカリ性緩衝液、ア
ルカリ水溶液等の溶液(液体)を用いる場合には、図3
に示すように、該溶液を貯液槽18に所定量貯留し、こ
の貯液槽18内の溶液の一部を陽極部8に案内して循環
させる循環手段を設けるようにしてもよい。具体的に
は、容器2の陽極部8の一端に液導入口14を、他端に
液排出口15をそれぞれ設ける。これら口14,15
に、貯液槽18に接続されている導管16,17をそれ
ぞれ接続し、かつ、どちらか一方の導管16,17(図
示例では導管16)に循環ポンプ19を介設する。この
ように構成することにより、導電性物質例えばアルカリ
性の水溶液が中和された場合等には簡単に新しい導電性
物質に入れかえることが可能となる。When a solution (liquid) such as an alkaline buffer solution or an alkaline aqueous solution is used as the conductive substance, FIG.
As shown in (1), a circulating means for storing a predetermined amount of the solution in the liquid storage tank 18 and guiding and circulating a part of the solution in the liquid storage tank 18 to the anode unit 8 may be provided. Specifically, a liquid inlet 14 is provided at one end of the anode section 8 of the container 2, and a liquid outlet 15 is provided at the other end. These mouths 14, 15
Then, conduits 16 and 17 connected to the liquid storage tank 18 are connected to each other, and a circulation pump 19 is interposed in one of the conduits 16 and 17 (the conduit 16 in the illustrated example). With this configuration, when a conductive substance, for example, an alkaline aqueous solution is neutralized, it is possible to easily replace the conductive substance with a new conductive substance.
【0023】また、陰極部9への被処理水例えば海水
は、このまま導入してもよく、また、図3に示すよう
に、陰極部9内の過酸化水素の発生を効率的に行わせる
ため、酸素含有気体を混合してから導入する酸素含有気
体混合手段22を設けるようにしても良い。被処理水と
酸素含有気体との混合は、混合を行えるならばどのよう
な手段を用いてもよく、例えば、エゼクタ等の混合器を
用いることができ、又、酸素含有気体を被処理水中にバ
ブリングしたり被処理水を霧状に噴霧して混合したりす
るようにしても良い。被処理水と酸素含有気体との混合
比率は、任意に決められる。但し、陰極が多孔質に形成
されている場合には、被処理水の分散及びスムーズな給
液と排液との観点から、酸素含有気体と被処理水との混
合比率(酸素含有気体リットル/被処理水ml)が例え
ば0.1〜10であることが好ましい。また、高い電流
密度においても高い電流効率で電解を行えるという観点
からは、例えば、被処理水を霧状にする場合、霧状の被
処理水の平均液滴計が1〜100μmの範囲にあること
が好ましい。酸素含有気体としては、具体的には例え
ば、酸素、空気又はPSA酸素等が挙げられる。酸素源
としては、従来から液化酸素が一般的である。なお、酸
素含有気体は、実質的に二酸化炭素を含まないものであ
ることが、長期間高い電流効率で運転できることから好
ましい。実質的に二酸化炭素を含まない酸素含有気体
は、例えば、原料ガスをアルカリ水溶液を通過させるこ
とにより調整することができる。酸素含有気体は、大気
圧以上の圧とすることが、充分量の酸素含有気体を被処
理水に混合することができる観点から好ましい。Further, the water to be treated, for example, seawater, may be introduced into the cathode portion 9 as it is, and as shown in FIG. 3, in order to efficiently generate hydrogen peroxide in the cathode portion 9. Alternatively, an oxygen-containing gas mixing means 22 for introducing the oxygen-containing gas after mixing may be provided. Mixing of the water to be treated and the oxygen-containing gas may be performed by any means as long as the mixing can be performed.For example, a mixer such as an ejector can be used. Bubbling or spraying of the water to be treated in the form of a mist may be used for mixing. The mixing ratio between the water to be treated and the oxygen-containing gas can be arbitrarily determined. However, when the cathode is formed porous, the mixing ratio of the oxygen-containing gas and the water to be treated (oxygen-containing gas liter / liter) is considered from the viewpoints of the dispersion of the water to be treated and the smooth supply and drainage. The water to be treated (ml) is preferably, for example, 0.1 to 10. In addition, from the viewpoint that electrolysis can be performed with high current efficiency even at a high current density, for example, when the water to be treated is atomized, the average droplet meter of the atomized water to be treated is in the range of 1 to 100 μm. Is preferred. Specific examples of the oxygen-containing gas include oxygen, air, and PSA oxygen. As the oxygen source, liquefied oxygen has been generally used. It is preferable that the oxygen-containing gas does not substantially contain carbon dioxide because it can be operated with high current efficiency for a long time. The oxygen-containing gas substantially free of carbon dioxide can be adjusted, for example, by passing the raw material gas through an aqueous alkali solution. The oxygen-containing gas is preferably at a pressure higher than the atmospheric pressure from the viewpoint that a sufficient amount of the oxygen-containing gas can be mixed with the water to be treated.
【0024】次にこの海水の浄化装置1を用いて海水ま
たは海水を含む混合水等の被処理水を処理する場合につ
いて説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるもの
ではない。Next, a description will be given of a case where the water to be treated such as seawater or a mixed water containing seawater is treated using the seawater purifying apparatus 1, but the present invention is not limited to these.
【0025】第1の例としては、前記海水の浄化装置に
より処理された海水(処理水)をタンクなどの貯蔵手段
に一旦貯蔵して実用に供する場合である。具体的には、
前記海水の浄化装置(図1及び図2に示す海水の浄化装
置)1を図4に示すように海水吸引ポンプ20と海水タ
ンク21の間に介設し、陰極3及び陽極4に直流電流を
印加しながら、海水吸引ポンプ20を駆動する。海水の
一部は、海水吸引ポンプ20により吸引されて陰極部9
内に導かれる。この際、浄化装置1は導電性物質とし
て、アルカリ性緩衝液、アルカリ水溶液等の液体を用い
た場合であり、循環ポンプ19を駆動して、貯液槽18
内の導電性物質の一部を陽極部8に導く。通電により、
陰極4から過酸化水素等の処理種が発生し、この処理種
により海水中に含まれる有害プランクトンを含むプラン
クトン、そのシスト、細菌及びウイルス等がダメージを
連続的に受け死滅して、海水が処理される。この処理さ
れた海水(処理水)が排出口13から排出されて、海水
タンク21に至る。この場合、陰極4と陽極3とが隔膜
5で仕切られているので、電極表面から次亜鉛素酸等の
有機酸が発生することが防止できる。また、陰極4から
発生した処理種が陽極3で分解されることがないので、
より安定して海水の処理を行える。A first example is a case where seawater (treated water) treated by the seawater purifying apparatus is temporarily stored in a storage means such as a tank and put to practical use. In particular,
The seawater purifying apparatus (seawater purifying apparatus shown in FIGS. 1 and 2) 1 is interposed between a seawater suction pump 20 and a seawater tank 21 as shown in FIG. While applying the voltage, the seawater suction pump 20 is driven. Part of the seawater is sucked by the seawater suction pump 20 and the cathode 9
Guided inside. At this time, the purifying apparatus 1 uses a liquid such as an alkaline buffer solution or an aqueous alkaline solution as the conductive substance.
A part of the conductive material inside is guided to the anode part 8. By energizing,
A treated species such as hydrogen peroxide is generated from the cathode 4, and the treated species continuously damages and destroys plankton including harmful plankton contained in seawater, cysts, bacteria and viruses, and treats seawater. Is done. The treated seawater (treated water) is discharged from the outlet 13 and reaches the seawater tank 21. In this case, since the cathode 4 and the anode 3 are separated by the diaphragm 5, generation of an organic acid such as hypozinc acid from the electrode surface can be prevented. In addition, since the processing species generated from the cathode 4 is not decomposed at the anode 3,
Seawater treatment can be performed more stably.
【0026】したがって、本発明は、陰極4から処理種
を発生させ、この処理種により被処理水を処理すると共
に、陰極4と陽極3とを隔膜5で仕切り有機酸の発生を
防止したので、被処理水への二次汚染の恐れの全くない
方法で安全に多量の被処理水の処理を行えることにな
り、経済性が高いものである。Therefore, according to the present invention, a treatment species is generated from the cathode 4, the water to be treated is treated by the treatment species, and the cathode 4 and the anode 3 are separated by the diaphragm 5 to prevent the generation of organic acids. A large amount of water to be treated can be safely treated by a method without any risk of secondary contamination of the water to be treated, and the cost is high.
【0027】第2の例は、タンクなどの貯蔵手段に一旦
貯蔵した等の理由で排出前に処理が必要となった海水等
を処理する場合である。タンクの排出ポンプ(図示せ
ず)と排水管(図示せず)の間に本発明の海水の浄化装
置1を介設し、陰極4及び陽極3に直流電流を印加しな
がら、海水の排水を行う。このようにしても、第1の例
と同様に、海水中に含まれるプランクトン、シスト等が
ダメージを連続的に受け死滅し、この処理された海水が
排出されるので、二次汚染の恐れの全くない方法で安全
に多量の海水の処理を行えることになる。The second example is a case in which seawater or the like that needs to be treated before being discharged because it is once stored in a storage means such as a tank is treated. The seawater purifier 1 of the present invention is interposed between a discharge pump (not shown) of the tank and a drain pipe (not shown), and while applying a direct current to the cathode 4 and the anode 3, the seawater is drained. Do. Even in this case, as in the first example, plankton and cysts contained in seawater are continuously damaged and die, and the treated seawater is discharged. A large amount of seawater can be safely treated with no method at all.
【0028】第3の例は、タンク等に貯蔵された海水等
の被処理水を循環的に処理するものであり、新たな海水
の取り入れ、排出等を行うことなく常にタンク内の海水
等を最良の状態に保つものである。具体的には、海水の
浄化装置1をタンク21に取り込んだ海水が循環できる
ように設置し、陰極4及び陽極3に直流電流を印加しな
がら海水を循環させる。このようにしても、第1の例と
同様に、海水中に含まれるプランクトン、シスト等がダ
メージを連続的に受け死滅し、この処理された海水がタ
ンクに戻されるので、二次汚染の恐れの全くない方法で
安全に多量の海水の処理を行えることになる。In the third example, the water to be treated such as seawater stored in a tank or the like is cyclically treated, and the seawater or the like in the tank is constantly removed without taking in or discharging new seawater. Keep it in the best condition. Specifically, the seawater purifying apparatus 1 is installed so that the seawater taken into the tank 21 can be circulated, and the seawater is circulated while applying a direct current to the cathode 4 and the anode 3. Even in this case, as in the first example, plankton, cysts, and the like contained in seawater are continuously damaged and die, and the treated seawater is returned to the tank. A large amount of seawater can be safely treated by a method without any wastewater.
【0029】なお、本発明の実施の形態では、本発明の
海水の浄化装置1を1台設けて処理する場合について説
明したが、本発明の海水の浄化装置1を複数直列に接続
して被処理水の処理を行うようにしても良い。このよう
に、複数台直列に接続することにより、より確実に被処
理水の処理を行えるようになる。また、陽極部8内と陰
極部9内との流体の流れ方向は、同一方向でも逆方向で
もどちらでもよく特に限定されない。In the embodiment of the present invention, the case where one seawater purifying apparatus 1 of the present invention is provided for processing has been described. However, a plurality of the seawater purifying apparatuses 1 of the present invention are connected in series to be treated. The treatment of the treated water may be performed. In this way, by connecting a plurality of units in series, it becomes possible to more reliably treat the water to be treated. The flow direction of the fluid in the anode section 8 and the flow direction of the fluid in the cathode section 9 may be either the same direction or the opposite direction, and is not particularly limited.
【0030】図5は本発明の海水の浄化装置の容器の他
の例を示す図であり、前記容器2と異なるところは、容
器24の外形と陽極部25及び陰極部26の配置が違う
点である。すなわち、容器24は、円筒状に形成され、
この容器24内に、その同軸状に径の小さい円筒状の内
管27が設けられて、容器24が2重管構造に形成され
ている。容器24内の軸心には、その同軸上に円柱状の
陽極28が設けられている。外管である容器24の内周
面には、その周方向に所定の間隔をおいて複数図示例で
は4つの陰極29が設けられている。陽極28と陰極2
9とを結ぶ位置にある内管27には、開口部30が設け
られている。すなわち、開口部30は内管27の周方向
に90°おきに4つ設けられ、この開口部30の径方向
外方の容器2の内周面にそれぞれ90°おきに4つの陰
極29が設けられていることになる。また、内管27の
内周面には、円筒状の隔膜31が設けられ、内管27内
側が陽極部25に、内管27外側の容器24内側が陰極
部26としてそれぞれ形成され、陽極部25に導電性物
質が入ると共に、陰極部26に被処理水が入るようにな
っている。陰極部26の一端の被処理水の被処理水導入
口12及び他端の処理水の排出口13は、それぞれ1個
でも2個以上でも特に限定されず、2個以上設ける場合
には、周方向に所定の間隔を隔てて設けるようにするこ
とが好ましい。FIG. 5 is a view showing another example of the container of the seawater purification apparatus of the present invention. The difference from the container 2 is that the outer shape of the container 24 and the arrangement of the anode 25 and the cathode 26 are different. It is. That is, the container 24 is formed in a cylindrical shape,
A cylindrical inner tube 27 having a small diameter is provided coaxially in the container 24, and the container 24 is formed in a double tube structure. A cylindrical anode 28 is provided on the axis of the container 24 on the same axis. On the inner peripheral surface of the container 24, which is an outer tube, a plurality of cathodes 29 are provided in the illustrated example at predetermined intervals in the circumferential direction. Anode 28 and cathode 2
An opening 30 is provided in the inner tube 27 at a position connecting the inner tube 9 and the inner tube 9. That is, four openings 30 are provided at intervals of 90 ° in the circumferential direction of the inner tube 27, and four cathodes 29 are provided at intervals of 90 ° on the inner peripheral surface of the container 2 radially outward of the opening 30. It will be. A cylindrical diaphragm 31 is provided on the inner peripheral surface of the inner tube 27, and the inside of the inner tube 27 is formed as the anode part 25, and the inside of the container 24 outside the inner tube 27 is formed as the cathode part 26. The conductive material enters into 25 and the water to be treated enters into the cathode portion 26. The treated water inlet 12 and the treated water outlet 13 at one end of the cathode portion 26 are not particularly limited to one or two or more, respectively. It is preferable to provide them at predetermined intervals in the direction.
【0031】このように海水の浄化装置1を構成して
も、前述と同様の作用効果を奏する。すなわち、第1の
例にあったように海水または海水を含む混合水等の被処
理水をタンクに入れる前に処理する場合について説明す
ると、図5に示す海水の浄化装置1を、図6に示すよう
に、海水吸引ポンプ20と海水タンク21の間に介設
し、陰極29及び陽極28に直流電流を印加しながら、
海水吸引ポンプ20及び循環ポンプ19を駆動する。こ
れにより、陰極29から発生した過酸化水素等の処理種
によって、陰極部26内を流れる海水中に含まれるプラ
ンクトン、そのシスト、細菌及びウイルス等がダメージ
を連続的に受け死滅して、海水が処理される。この処理
された海水(処理水)が排出口13から排出されて、海
水タンク21に至る。この場合、陰極4と陽極3とが隔
膜5で仕切られているので、電極表面から次亜鉛素酸等
の有機酸が発生することが防止できる。また、陰極4か
ら発生した処理種が陽極3で分解されることがないの
で、より安定して海水の処理を行える。したがって、容
器24を2重管構造に形成しても、陰極29から処理種
が発生し、この処理種により被処理水が処理されると共
に、陰極29と陽極28とを隔膜31で仕切り有機酸の
発生を防止したので、被処理水への二次汚染の恐れの全
くない方法で安全に多量の被処理水の処理を行えること
になる。Even when the seawater purifying apparatus 1 is configured as described above, the same operation and effect as described above can be obtained. That is, a case where the water to be treated such as seawater or a mixed water containing seawater is treated before being put into a tank as in the first example will be described. The seawater purification apparatus 1 shown in FIG. As shown in the drawing, a seawater suction pump 20 and a seawater tank 21 are interposed between the seawater suction pump 20 and the seawater suction pump 20 while applying a direct current to the cathode 29 and the anode 28.
The seawater suction pump 20 and the circulation pump 19 are driven. As a result, plankton, cysts, bacteria, viruses, and the like contained in the seawater flowing in the cathode portion 26 are continuously damaged and killed by the treatment species such as hydrogen peroxide generated from the cathode 29, and the seawater is discharged. It is processed. The treated seawater (treated water) is discharged from the outlet 13 and reaches the seawater tank 21. In this case, since the cathode 4 and the anode 3 are separated by the diaphragm 5, generation of an organic acid such as hypozinc acid from the electrode surface can be prevented. Further, since the treatment species generated from the cathode 4 is not decomposed by the anode 3, the treatment of seawater can be performed more stably. Therefore, even if the container 24 is formed in a double-pipe structure, a treatment species is generated from the cathode 29, the treated water is treated by the treatment species, and the cathode 29 and the anode 28 are separated by the diaphragm 31 and the organic acid is separated. Since the generation of water is prevented, it is possible to safely treat a large amount of water to be treated by a method without any risk of secondary contamination of the water to be treated.
【0032】なお、容器24の内周面に陰極29を、軸
心に陽極28を配置することにより、陰極29の表面積
が広くなり処理種の発生量を増やせ、海水の処理をより
確実に行えるが、十分に海水の処理を行えるならば、軸
心に陰極を容器の内周面に陽極を配置するようにしても
良い。By arranging the cathode 29 on the inner peripheral surface of the container 24 and the anode 28 on the axis, the surface area of the cathode 29 is increased, the amount of treated species is increased, and the treatment of seawater can be performed more reliably. However, if the treatment of seawater can be sufficiently performed, the cathode may be arranged on the axis and the anode may be arranged on the inner peripheral surface of the container.
【0033】[0033]
【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明の内容
をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら限
定されるものではない。EXAMPLES Hereinafter, the content of the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these.
【0034】(実施例)長さ1mのポリ塩化ビニル製
で、図1及び図2に示した形状の容器2(幅300m
m、高さ100mm)に、黒鉛板EG−30X(日本カ
ーボン(株)社製、200mm×80mm)を容器2の
長手方向に沿って100mm間隔で5枚と、チタン白金
板(200mm×80mm)を容器2の長手方向に沿っ
て100mm間隔で5枚取り付け、中央部には隔膜5
「デュラポアメンブレンフィルターVVLP1425
0」(MILLIPORE社製)を挟み込んだ。このよ
うな構成の海水の浄化装置の容器2を5セット直列で連
結し、最端部の容器2の陰極部9の被処理水導入口12
に被処理水管を接続し、導電性物質である1Mアルカリ
水溶液30Lを入れた貯液槽18と陽極部8とを導管1
6,17で接続した。そして、各電極対の黒鉛板電極を
陰極側に、チタン白金板を陽極側にそれぞれ接続し、各
電極対に直流2.0Vを印加しながら、海水吸引ポンプ
22を作動させて、毎秒1mの速度で有害プランクトン
やシストを含む海水を通過させた。このようにして連続
的に処理した水の一部を採取し、15℃において1ヶ月
間保存し、顕微鏡で観察したがプランクトンは全く発生
していなかった。(Example) A container 2 (width 300 m) made of polyvinyl chloride having a length of 1 m and having the shape shown in FIGS.
m, height 100 mm), five graphite plates EG-30X (manufactured by Nippon Carbon Co., Ltd., 200 mm × 80 mm) at intervals of 100 mm along the longitudinal direction of the container 2 and a titanium platinum plate (200 mm × 80 mm) Are attached at intervals of 100 mm along the longitudinal direction of the container 2, and a diaphragm 5 is provided at the center.
"Durapore membrane filter VVLP1425
0 "(manufactured by MILLIPORE). Five sets of the containers 2 of the seawater purification apparatus having such a configuration are connected in series, and the treated water inlet 12 of the cathode portion 9 of the endmost container 2 is connected.
A water pipe to be treated is connected to the container, and a storage tank 18 containing 30 L of a 1 M alkaline aqueous solution as a conductive substance and the anode section 8 are connected to the conduit 1.
6 and 17 were connected. Then, the graphite plate electrode of each electrode pair was connected to the cathode side, and the titanium platinum plate was connected to the anode side, and while applying 2.0 V DC to each electrode pair, the seawater suction pump 22 was operated to operate at 1 m / s. At speed, it passed through seawater containing harmful plankton and cysts. A part of the water thus continuously treated was collected, stored at 15 ° C. for one month, and observed with a microscope, but no plankton was generated.
【0035】(比較例)前記の処理を行わない海水を1
5℃において1ヶ月間保存したところ、多数のプランク
トンが発生し、海水は赤褐色に着色した。(Comparative Example) Seawater without the above treatment was
When stored at 5 ° C. for one month, many planktons were generated and the seawater was colored reddish brown.
【0036】[0036]
【発明の効果】以上要するに本発明によれば、二次汚染
の恐れの全くない方法で安全に多量の被処理水の処理を
行える。In summary, according to the present invention, it is possible to safely treat a large amount of water to be treated by a method without any risk of secondary contamination.
【図1】本発明の海水の浄化装置の第1の例を示した概
略図である。FIG. 1 is a schematic view showing a first example of a seawater purification apparatus of the present invention.
【図2】図1に示した本発明の海水の浄化装置の断面図
である。FIG. 2 is a sectional view of the seawater purifying apparatus of the present invention shown in FIG.
【図3】本発明の海水の浄化装置の使用形態の一例を示
した構成図である。FIG. 3 is a configuration diagram showing an example of a usage form of the seawater purification device of the present invention.
【図4】本発明の海水の浄化装置でバラスト水を処理す
る一例を示した構成図である。FIG. 4 is a configuration diagram showing an example of processing ballast water with the seawater purification device of the present invention.
【図5】本発明の海水の浄化装置の容器の他の例を示し
た概略断面図である。FIG. 5 is a schematic sectional view showing another example of the container of the seawater purification device of the present invention.
【図6】図5に示した海水の浄化装置でバラスト水を処
理する一例を示した構成図である。6 is a configuration diagram illustrating an example of processing ballast water by the seawater purification device illustrated in FIG. 5;
1 海水の浄化装置 2 容器 3 陽極 4 陰極 5 隔膜 6 電源 8 陽極部 9 陰極部 1 Seawater purification device 2 Container 3 Anode 4 Cathode 5 Diaphragm 6 Power supply 8 Anode unit 9 Cathode unit
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C02F 1/50 550 C02F 1/50 550D 560 560F (72)発明者 水田 美能 神奈川県横浜市中区千鳥町8番地 日石三 菱株式会社中央技術研究所内 Fターム(参考) 4D061 DA04 DB01 EA04 EB05 EB12 EB17 EB19 EB28 EB29 EB30 EB31 ED12 ED20 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C02F 1/50 550 C02F 1/50 550D 560 560F (72) Inventor Minoru Minoda Chidoricho, Naka-ku, Yokohama-shi, Kanagawa No. 8 Nishiishi Mitsui Co., Ltd. Central Research Laboratory F term (reference) 4D061 DA04 DB01 EA04 EB05 EB12 EB17 EB19 EB28 EB29 EB30 EB31 ED12 ED20
Claims (4)
仕切り、前記陽極部内に導電性物質を入れると共に、陰
極部内に海水又は海水を含む混合水等の被処理水を入
れ、これら陽極部内の陽極及び陰極部内の陰極間に電圧
を印加して陰極部内に処理種を発生させ、この処理種に
より被処理水中のプランクトン、プランクトンのシス
ト、細菌、ウイルスを死滅させて被処理水を処理するこ
とを特徴とする海水の浄化方法。1. A container is partitioned into a cathode part and an anode part by a diaphragm, a conductive substance is put in the anode part, and water to be treated such as seawater or a mixed water containing seawater is put in the cathode part. A treatment species is generated in the cathode part by applying a voltage between the anode in the part and the cathode in the cathode part, and the plankton, plankton cysts, bacteria, and viruses in the treatment water are killed by this treatment species to treat the treatment water. A method for purifying seawater.
器内を、海水又は海水を含む混合水の被処理水が入る陰
極部と導電性物質が入る陽極部とに仕切り、該仕切りの
少なくとも一部に、前記電極間に電流が流れるように隔
膜を配設し、かつ、前記陰極が、通電により被処理水中
のプランクトン、プランクトンのシスト、細菌、ウイル
スを死滅させて被処理水を処理する処理種を発生させる
処理極であることを特徴とする海水の浄化装置。2. A container provided with a cathode and an anode to be energized is partitioned into a cathode portion into which seawater or a mixed water containing seawater enters, and an anode portion into which a conductive substance enters. In part, a diaphragm is disposed so that current flows between the electrodes, and the cathode treats the treated water by killing plankton, plankton cysts, bacteria, and viruses in the treated water by energization. An apparatus for purifying seawater, which is a processing electrode for generating a processing species.
アルカリ水溶液であり、該導電性物質を貯留する貯液槽
を設け、かつ、該貯液槽の一部の導電性物質を前記陽極
部に供給した後、貯液槽に戻す循環手段を設けた請求項
2に記載の海水の浄化装置。3. The conductive substance is an alkaline buffer solution or an alkaline aqueous solution, a storage tank for storing the conductive substance is provided, and a part of the conductive substance of the storage tank is transferred to the anode part. 3. The seawater purifying apparatus according to claim 2, further comprising a circulating means for returning to the liquid storage tank after the supply.
を混合する酸素含有気体混合手段を設けた請求項2又は
3に記載の海水の浄化装置。4. The seawater purifying apparatus according to claim 2, further comprising an oxygen-containing gas mixing means for mixing an oxygen-containing gas into the water to be treated to the cathode section.
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|---|---|---|---|
| JP2000111006A JP2001293474A (en) | 2000-04-12 | 2000-04-12 | Seawater purification method and seawater purification device |
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