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JP2001284053A - エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents

エレクトロルミネッセンス素子

Info

Publication number
JP2001284053A
JP2001284053A JP2000097403A JP2000097403A JP2001284053A JP 2001284053 A JP2001284053 A JP 2001284053A JP 2000097403 A JP2000097403 A JP 2000097403A JP 2000097403 A JP2000097403 A JP 2000097403A JP 2001284053 A JP2001284053 A JP 2001284053A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
light
light emitting
particles
emitting layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000097403A
Other languages
English (en)
Inventor
Hidetoshi Abe
秀俊 阿部
Yoshinori Araki
好則 荒木
Makoto Sekiguchi
真 関口
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
3M Innovative Properties Co
Original Assignee
3M Innovative Properties Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 3M Innovative Properties Co filed Critical 3M Innovative Properties Co
Priority to JP2000097403A priority Critical patent/JP2001284053A/ja
Publication of JP2001284053A publication Critical patent/JP2001284053A/ja
Pending legal-status Critical Current

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  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 発光輝度を低下させることなく、たとえば、
50cd/m2以上に維持しながら、発光効率及び寿命
が効果的に改良されたエレクトロルミネッセンス素子を
提供する。 【解決手段】 透明導電層と、透明導電層の背面に配置
された、バインダーとそのバインダー中に埋設された複
数の発光粒子とを含んでなる発光層と、発光層の背面側
に配置された、絶縁体粒子を含んでなる絶縁層と、絶縁
層の背面側に配置された背面電極とを有してなり、発光
層の厚さT[μm]と、前記発光粒子の最大粒径Dm
[μm]との比率(T/Dm)が1.2以上2.0未満
であるエレクトロルミネッセンス素子。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、エレクトロルミネ
ッセンス素子(以下、「EL素子」とも呼ぶ。)に関
し、より詳しくは発光粒子とバインダーとを含んでなる
塗料を塗布して形成した塗布型発光層を有する、EL素
子の改良に関する。
【0002】
【従来の技術】蛍光体等の発光粒子を樹脂バインダーに
分散させて調製した塗料を塗布して形成した、塗布型発
光層を備えてなるEL素子は、たとえば、次のような文
献にて知られている。特公昭59−14878号公報に
は、透明基材、透明電極層、フッ化ビニリデン系バイン
ダーだけからなる絶縁層、フッ化ビニリデン系バインダ
ーと蛍光体粒子とからなる発光層、上記と同一の絶縁
層、および背面電極をこの順に積層してなる、EL発光
素子が開示されている。また、特公昭62−59879
号公報には、ポリエステルフィルム、ITO電極、シア
ノエチル化エチレン−ビニルアルコール共重合体(バイ
ンダー)と蛍光体粒子とからなる発光層、およびアルミ
箔(背面電極)をこの順に積層してなる、EL発光素子
が開示されている。
【0003】一方、分散型塗料を用いない塗布型発光層
として「積層型発光層」を備えてなるEL素子が知られ
ている。たとえば、米国特許5,019,748号およ
び5,045,755号には、(1)透明基材の透明導
電層の上に塗布された第1高誘電率接着層、(2)第1
高誘電率接着層の上に静電的に塗布された、ドライの蛍
光粒子(発光粒子)を配置して形成された、ほぼ単層の
(層の厚さが最も大きな蛍光粒子寸法を超えない)蛍光
粒子層、および(3)蛍光粒子層の上に塗布され高誘電
率材料を含み、隣接する蛍光粒子間の隙間を充填する第
2誘電率層の3層の積層体からなる、EL素子が開示さ
れている。上記第2誘電率層の表面には背面電極が直接
設けられ、すなわち、この第2誘電率層は絶縁層として
機能する。
【0004】ところが、上記いずれの公報または特許明
細書にも、透明導電層に外部から電気(電圧)を供給す
るための端子(バス)を、ロール状EL素子の生産工程
中に、透明基材の長さ方向に連続して延在する様に設け
るための具体的な手段は何ら開示されていない。たとえ
ば、EL素子の大面積化の達成には、透明導電層に外部
から電気(電圧)を供給するための端子(バス)を、ど
の様な形態で設けるかが重要なポイントである。たとえ
ば、小面積ディスプレー用のEL素子では、スクリーン
印刷を効果的に繰り返すことにより、背面電極と電気的
に接続されていないバスを透明導電層上に設けることも
できる。しかしながら、前記いずれの公報または特許明
細書にも、バスを長さ方向に沿って連続して延在する様
に形成すること、およびその手段については何ら開示さ
れていない。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】ところで、従来のEL
素子では、発光粒子は発光層中で実質的に単層を形成し
ていた。すなわち、発光層の厚さT[μm]と、発光粒子
の最大粒径Dm[μm]との比率、T/Dmは1.0で
あった。これは、EL素子全体の厚みを可及的に小さく
し、薄型化を意図していることが主な要因であった。一
方、この様な構造は輝度を高める上では有利ではあった
が、発光効率及び寿命(輝度半減期:Time to Half Lum
inescence=THL)を同時に向上させるには不利であっ
た。たとえば、発光効率は以下に示す式1によって定義
された値であるが、この値を3[lm/W]以上にし、
かつ、寿命(輝度半減期)を700時間以上にすること
は非常に困難であった。
【数1】 発光効率η[lm/W]=L×π×S/P (1) ここで、Pは消費電力(実効電力)(単位:W)、Lは
輝度計を用いて測定した輝度(単位:cd/m2)、S
は発光面の面積(単位:m2)、πは円周率である。
【0006】発光効率が低いということは、単位実効電
力当たりの輝度が低いということであり、電力効率が低
いことを意味する。たとえば、上記積層型発光層を有す
るEL素子では、分散塗料を塗布して形成した発光層を
有するものと比較し、同一周波数、同一電圧の電源を接
続した場合、同等もしくはそれ以上の輝度で発光する。
しかしながら、発光効率と寿命はかえって低くなるとい
う問題を有していた。したがって、本発明の目的は、従
来のEL素子の問題点を解決するために、発光輝度を低
下させることなく(たとえば、50cd/m2以上に維
持)、発光効率及び寿命が効果的に改良されたEL素子
を提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明は前記目的を達成
するために、a)透明導電層と、 b)透明導電層の背面に配置された、バインダーとその
バインダー中に埋設された複数の発光粒子とを含んでな
る発光層と、 c)発光層の背面側に配置された、絶縁体粒子を含んで
なる絶縁層と、 d)絶縁層の背面側に配置された背面電極 とを有してなるエレクトロルミネッセンス素子におい
て、前記発光層の厚さT[μm]と、前記発光粒子の最
大粒径Dm[μm]との比率(T/Dm)が1.2以上
2.0未満であることを特徴とする、エレクトロルミネ
ッセンス素子を提供する。
【0008】
【発明の実施の形態】(EL素子)まず、作用の面か
ら、本発明のEL素子について説明する。本発明のEL
素子では、発光層は、バインダーと、そのバインダー中
に埋設された複数の発光粒子とを含んでなり、かつ発光
層の厚さT[μm]と、発光粒子の最大粒径Dm[μm]
との比T/Dmが1.2以上2.0未満であることを特
徴とする。発光層において、発光粒子がバインダー層中
に埋設されていることは、発光輝度の実効電力に対する
効率(発光効率)を向上させる様に作用する。また、発
光層の厚さT[μm]と、発光粒子の最大粒径Dm[μ
m]との比率、T/Dmが上記範囲であることは、発光
効率と発光輝度とを損なうことなく、寿命(輝度半減
期:THL)を効果的に高める様に作用する。すなわち、
本発明によれば、発光輝度を実用レベル以下に低下させ
ることなく(たとえば、50cd/m2以上に維持)、
発光効率と寿命とを効果的に高め、これらの3特性が高
いレベルでバランスされた実用的なEL素子を提供する
ことができる。この様な観点から、発光層の厚さと発光
粒子の最大粒径との比率、T/Dmは、好適には1.3
以上1.8以下の範囲である。
【0009】本発明の好適な形態では、前記発光粒子
は、前記絶縁層には実質的に埋設されていない構造を有
する。これにより、発光効率をいっそう効果的に高める
ことができる。この様な作用は次の様に考えられる。た
とえば、積層型発光層を有するEL素子では、蛍光体粒
子等の発光粒子間の隙間部分に、非常に高誘電率の充填
材(絶縁体粒子等)が充填されて、蛍光体間の隙間の静
電容量(capacitance)が大きくなる。したがって、上
記隙間部分での誘電損失が大きくなり、また、ジュー
ル熱の発生による電力損失が生じ、これらにより、発光
効率が悪くなっていた。通常、絶縁体粒子の誘電率は、
少なくとも100であり、典型的なチタン酸バリウム等
の絶縁効果の比較的高いものでは、1,000以上のも
のもある。これに対して、EL素子のバインダー(「マ
トリックス樹脂」とも呼ばれている。)として使用可能
な有機ポリマーや高誘電率ポリマーの誘電率は、通常5
0未満であり、フッ化ビニリデン系樹脂やシアノ系樹脂
等の好適な高誘電率ポリマーでも5〜30の範囲であ
る。なお、本明細書における「誘電率」は、特に断らな
い限り1kHzの交流電圧を印加して測定した比誘電率
である。
【0010】すなわち、発光粒子の層が絶縁層に実質的
に埋設されない様にすれば、蛍光体粒子(発光粒子)間
の隙間部分には非常に高誘電率の充填材(絶縁体粒子
等)が充填されない。したがって、上記隙間部分での誘
電損失の増大と、ジュール熱の発生による電力損失とを
可及的に減ずることができ、発光効率を向上させること
ができる。この様な構造は、たとえば、バインダーと、
バインダー中に分散された発光粒子とを含むスラリーか
らなる塗料を塗布、固化(乾燥や硬化等)して、前記の
発光層厚さと発光粒子最大径の比率T/Dmが、所定の
範囲になる様にして発光層を形成し、絶縁層と接する発
光層の面(背面)から粒子表面が露出しない様にするこ
とにより容易に形成できる。
【0011】本発明の別の好適な形態によるEL素子
は、前記透明導電層、前記発光層、前記絶縁層および前
記背面電極は、前記透明導電層の長さ方向に沿って連続
して延在し、さらに、前記透明導電層の背面に電気的に
接続され、前記透明導電層の幅方向寸法よりも小さな幅
方向寸法を有し、前記透明導電層の長さ方向に沿って連
続して延在する少なくとも1つのバスを含んでなること
を特徴とする。上記バスは、前記背面電極とは電気的に
接続されていない。これにより、大型発光ディスプレー
を形成することが可能なロール状EL素子を形成するこ
とが容易になる。また、バスが、発光層と直接的に接続
されない(透明導電層を介して電気的に接続されてい
る)場合、大面積のロール状EL素子を形成することが
さらに容易になる。これは、発光層の背面の略全面に背
面電極を配置することができ、発光層の表面の略全面を
発光させることができるからである。たとえば、発光層
のエッジ近傍とバスとを直接的に接続することもできる
が、この様な場合、バスおよび背面電極が配置されな
い、発光層背面上の電極未配置部分を、背面電極とバス
とを離して(電気的に接続しない様に)配置するために
設ける必要がある。この電極未配置部分に対応する、発
光層の発光面はほとんど発光することができず、したが
って、発光面積を大きくすることが困難になるおそれが
ある。
【0012】本発明によるEL素子は、いろいろな方法
で製造できる。たとえば、次の様にして行うのが好適で
ある。すなわち、 i)上記透明導電層の背面、および上記絶縁層の表面の
いずれか一方の上に、発光層形成用のスラリー塗料を適
用し、固化して、上記比率T/Dmが上記範囲になる様
に発光層を形成し、この時、バインダーを含む発光層中
に、上記発光粒子をその表面が露出しない様に埋設し、 ii)上記発光層の上に、上記透明導電層および上記絶縁
層のいずれか他方を配置する、各ステップを含んでなる
製造方法である。これにより、発光輝度を実用レベル以
下に低下させることなく、発光効率と寿命とを効果的に
高められたEL素子を、生産性良く製造できる。また、
大面積のシート状、またはロール状のEL素子の製造も
容易である。
【0013】(EL素子の構造)本発明の1つの形態に
よるEL素子(10)の構造について、図1を参照して
説明する。図示の例のEL素子は、透明基材(7)上に
密着した透明導電層(1)と、背面電極(6)と、透明
導電層(1)と背面電極(6)との間に挟まれた発光層
(2)とを含んでなる。発光層(2)は、透明導電層
(1)に密着した塗布層である。この塗布層は、バイン
ダー層(4)と、バインダー層(4)の中に埋設された
発光粒子(3)の層とを含んでなる。また、図示の例で
は、背面電極(6)と絶縁層(5)とは密着し、その密
着面は大略平滑面である。これにより、発光効率と寿命
とを効果的に高めることができる。
【0014】また、図示の例では、発光粒子(3)の層
は、バインダーを含んでなるバインダー層(4)中に完
全に埋設され、絶縁体粒子を含む絶縁層(5)とは接し
ていないか、または点接触している。すなわち、複数の
発光粒子(3)のうち、大部分のもの(比較的粒径の大
きなもの等)は、絶縁層と点接触し、互いに隣接する発
光粒子間に絶縁層(5)は侵入していない。また、絶縁
層(5)および透明導電層(1)の互いに対向する面は
互いに略平行であり、かつ実質的に平滑な面である。こ
れら2つの面が平滑な平行面であることは、発光効率を
高めるのに有利である。
【0015】さらに、図示の例では、発光粒子(3)
は、絶縁層(5)側に配列した第1層と、透明導電層
(1)側に配列した第2層とからなる重層を形成してお
り、この重層内で、複数の発光粒子(3)は相互に接触
している。これにより、発光層(2)に印加されたエネ
ルギー(電圧)は、それぞれの発光粒子(3)に均一に
与えられるので、輝度を低下させることなく、発光効率
と寿命とをいっそう効果的に向上させることができる。
また、この様な発光粒子の重層が、バインダー層(4)
内に埋設され、かつ、絶縁層(5)及び透明導電層
(1)の両方に近接していることも、発光効率と寿命の
向上に非常に有利である。
【0016】EL素子全体の厚みは、通常100〜3,
000μm、好適には120〜2,000μmの範囲で
ある。また、EL素子の長さは、それがロール状である
場合、通常1m以上である。
【0017】一方、ロール状EL素子を形成するのに適
した構造のEL素子では、図1の様な構造の素子におい
て、透明導電層の発光層未配置部分に、発光層の幅方向
寸法よりも大きな幅方向寸法を有する少なくとも1つの
バスを形成する。発光層未配置部分は、透明導電層の表
面積が、発光層の表面積よりも大きく、したがって、発
光層を透明導電層の表面に配置した後も、発光層で被覆
されていない露出面として形成される。バスは、発光層
とは直接的に接続されず、背面電極とは電気的に接続さ
れていない様にする。この様な形態では、通常バスは、
透明基材の幅方向の両端部近傍に配置され、透明基材の
長さ方向に沿って延在する背面電極付き発光層と略平行
な2本のストライプ形状を有する。
【0018】バスは、EL素子を使用する時、透明導電
層に外部から電気(電圧)を供給するための端子として
機能するものであれば、上記の様な形状や配置に限定さ
れない。たとえば、複数の小さなバス(バス部)の組合
せからなり、バーコード状に長さ方向に沿って連続して
延在するバスや、長さ方向に沿って連続して存在する複
数の円形バス部の組合せからなるものでも良い。すなわ
ち、本発明の効果を損なわない限り、長さ方向に沿って
小さなバスが不連続に存在していても、全体として連続
して延在していれば良い。バスは、例えば背面電極を形
成する際にも使用される導電性材料と、適用手段とを用
いて形成することができる。適用手段としては、導電性
材料を含んでなる塗料の塗布、蒸着、スパッタ等が好適
である。
【0019】また、本発明の好適な形態によるEL素子
では、前述の様に、発光層は、絶縁層に実質的に埋設さ
れていない。ここで、「絶縁層に実質的に埋設されてい
ない」とは、発光層が、絶縁層とまったくに接してい
ないか、点接触しているか、または接していても、
隣接する発光粒子間に絶縁体粒子が存在しないように、
絶縁層と接触している状態を意味する。上記の状態に
は、たとえば、発光層の発光粒子が、絶縁層と点接触し
ている状態が含まれる。さらに、本発明の効果を損なわ
ない範囲において、比較的広い粒子径分布を有する発光
粒子を使用し、複数の発光粒子のうち、一部の粒子が絶
縁層に埋設しても良い。
【0020】前述の様に、通常、絶縁体粒子の誘電率
は、少なくとも100であり、これに対して、バインダ
ーの誘電率は、通常50未満である。上記の構成によれ
ば、発光粒子は、バインダー層中に埋設され、実質的に
絶縁層に埋設されていないので、上記隙間部分の静電容
量を効果的に低くすることができる。バインダーとして
用いることができるポリマーとしては、たとえば、テト
ラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−ビニ
リデンフルオライド共重合体(THV)等である。
【0021】(EL素子の製造方法)本発明のEL素子
は、好適には、次の様にして形成することができる。以
下の説明における、各構成要素の番号は、図1に示した
ものである。まず、透明基材(7)の背面に形成された
透明導電層(1)の背面に、発光層形成用の塗料を塗布
し、塗布した塗料を固化させる。発光層(2)は、高誘
電率ポリマー等のバインダーと、そのバインダー中に分
散して含まれる発光粒子とを含む塗料(スラリー)を用
いて形成するのが良い。この場合、たとえば、バーコー
ト法、カーテンコート法、ダイコート法、グラビアコー
ト法、ロータリーシルキ印刷法等の塗布法を用い、発光
粒子の最大粒子径と発光層の厚さとの比率(T/Dm)
が、所定の範囲になる様にする。塗料(塗膜)の固化
は、通常の手段、たとえば、乾燥、冷却、硬化等が利用
できる。続いて、上記発光層(2)の上(背面側)に、
絶縁層(5)を配置する。絶縁層は、樹脂と、その樹脂
中に分散した絶縁体粒子とを含んでなる絶縁層用の塗料
を、バインダー層の背面に塗布、乾燥して形成するのが
好適である。最後に、上記絶縁層(5)の背面に背面電
極(6)を密着させて、EL素子を完成させる。
【0022】一方、上記とは反対側から作り始める方
法、すなわち、最初に背面電極上に形成した絶縁層の平
滑化された表面に、発光層を積層し、最後に、透明導電
層(または透明導電層付き透明基材)を積層する方法で
も良い。
【0023】上記の様な方法によれば、発光効率および
寿命が向上した高輝度EL素子を、連続かつ高速で、す
なわち生産性良く形成することが特に容易である。たと
えば、通常5mpm(m/分)以上、好適には10〜2
00mpm、特に好適には12〜100mpmの範囲の
塗布速度で生産可能である。
【0024】上記発光層には、発光粒子以外の粒子、た
とえば、ガラス、セラミック等の透明ビーズや、着色顔
料粒子等を含むこともできる。ただし、粒子全体に含ま
れる発光粒子の割合は、40体積%以上が好適である。
40体積%未満であると、発光輝度が低下するおそれが
ある。発光輝度、発光効率および寿命は、粒子が発光粒
子だけからなる場合に最も向上する。したがって、特に
好適な発光粒子の割合は、50〜100体積%の範囲で
ある。
【0025】(ロール状EL素子の製造方法)前述の様
に、本発明の好適な形態は、ロール状に形成可能なEL
素子を提供する。ロール状EL素子では、長さ方向に連
続して延在する透明基材の上に配置される、透明導電
層、発光層、絶縁層、背面電極およびバスが、透明基材
の長さ方向に沿って連続して延在する。したがって、長
さ方向に連続した大面積(平面寸法)の発光層等を有す
るEL素子を得ることが極めて容易である。すなわち、
長さ方向に連続した発光層を有する原反としてのロール
状のEL素子を製造し、保管しておき、必要に応じて所
望の長さのEL素子を、その原反から切り取るだけで得
ることができる。
【0026】従来のスクリーン印刷を用いた製造では、
透明基材の上に配置された、発光層やバス等の積層部分
は、長さ方向に沿って不連続にしか形成されない。ま
た、従来のしたがって、スクリーン印刷を用いて製造し
たEL素子の原反では、上記不連続部分を含まない様な
大きさ(長さ)のEL素子しか得ることはできない。こ
れに対して、本発明のロール状のEL素子を原反として
のとして使用した場合、前述の様に多様な寸法の製品へ
の応用が極めて容易になる。
【0027】ロール状EL素子は、たとえば、次の1)
〜4)の各ステップを含んでなる製造方法により製造す
るのが好適である: 1)透明導電層が一方の表面に配置された透明基材を用
意し、 2)前記透明導電層の上に、前記透明導電層の幅方向寸
法よりも小さな幅方向寸法を有する様に発光層および絶
縁層を配置し、 3)前記発光層付き基材の前記透明導電層の前記発光層
が形成されていない残りの露出部分(すなわち、「発光
層未配置部分」)に、前記透明基材の長さ方向に沿っ
て、その発光層未配置部分よりも小さな幅方向寸法を有
するマスキングを配置し、 4)上記発光層付き基材の上に導電性材料を適用し、前
記マスキングの介在により、または、前記マスキングが
除去された発光層未配置部分の介在により、前記発光層
と背面電極とに直接的には接続されていない、前記導電
性材料からなるバスと、前記導電性材料からなる背面電
極とを形成する。 この方法の特徴の1つは、前記発光層および背面電極
と、前記バスとが、前記マスキングの介在により、ま
たは前記マスキングが除去された透明導電層の発光層
未配置部分の介在により、互いに直接的に接続しない様
に、前記背面電極と前記バスとが形成できる点である。
【0028】この方法において、マスキングは必要に応
じて除去すれば良く、前記背面電極と前記バスとが互い
に電気的に接続していない限り、除去する必要はない。
たとえば、背面電極を形成する第1導電性材料と、バス
を形成する第2導電性材料とを、同時に(しかし、別々
の適用装置で)、または別のステップにおいて適用し、
マスキング上で、2つの導電性材料から形成されたバス
と背面電極とが電気的に接続しない様にした場合、マス
キングを除去する必要はない。また、発光層とマスキン
グの厚さが、形成されるバスの厚さに比べて十分に大き
く、同時に適用された導電性材料が、バスの部分と背面
電極の部分とで、電気的に接続しない様にできる場合
も、マスキングを除去する必要はない。しかしながら、
好適には、マスキングを除去するのが良い。これによ
り、互いに電気的に接続しない、前記背面電極と前記バ
スとが特に容易に形成できるからである。また、上記第
1および第2の導電性材料は、同一の材料であっても、
異種の材料であっても良い。しかしながら、好適には、
バスと背面電極とは同時に形成するのが良い。製造ステ
ップを容易に簡略化でき、生産性の向上が容易であるか
らである。
【0029】続いて、本発明において使用される、材料
等の構成要素について詳細に説明する。 (透明基材)透明導電層の支持体として、透明基材を用
いるのが好適である。透明基材には、従来のEL素子に
用いられている、ガラス、プラスチックフィルムなどの
基材がいずれも使用できる。プラスチックフィルムは、
たとえば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポ
リエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル樹
脂;ポリメチルメタクリレート、変性ポリメチルメタク
リレート等のアクリル樹脂;ポリフッ化ビニリデン、ア
クリル変成ポリフッ化ビニリデン等のフッ素樹脂;ポリ
カーボネート樹脂;塩化ビニル系コポリマー等の塩化ビ
ニル樹脂;ポリオレフィン樹脂などである。
【0030】透明基材は、単層フィルムを用いることも
できるが、多層フィルムを用いることもできる。たとえ
ば、多層フィルムの一方が、透明性が高く、かつ発光層
の発光色と補色の色に発色する染料を含む様にし、光の
白色度を高めることができる。この様な染料は、発光層
の発光色が青緑色である場合、ローダミン6G、ローダ
ミンB、ペリレン系染料などの赤色または桃色系の蛍光
染料が好ましい。また、これらの染料を樹脂中に分散さ
せて形成した加工顔料も使用できる。透明基材の表裏両
面は通常平坦であるが、本発明の効果を損なわない範囲
において、透明導電層と接しない表面がプリズム状の凸
部を有していても良い。
【0031】透明基材の光透過率は、通常60%以上、
好適には70%以上、特に好適には80%以上である。
ここで、本明細書における「光透過率」は、日本分光
(株)製の紫外/可視分光光度計「U best V−
560」を使用し、550nmの光を用いて測定された
光線透過率を意味する。透明基材の厚みは、ロール状の
EL素子を形成する場合で、通常10〜1,000μm
である。また、本発明の効果を損なわない範囲におい
て、透明基材中に、紫外線吸収剤、吸湿剤、着色剤、蛍
光物質、燐光物質等の添加剤を含有させることもでき
る。
【0032】(透明導電層)透明導電層は、透明基材の
背面に密着する様に配置される。透明導電層には、従来
のEL素子にも用いられている、ITO(インジウム・
チン・オキサイド)膜などの透明電極が使用できる。透
明導電層の厚みは、通常0.01〜1,000μmであ
り、表面抵抗値は、通常500Ω/□以下、好適には1
〜300Ω/□である。また、光透過率は通常70%以
上、好適には80%以上である。
【0033】ITO膜は、通常の蒸着、スパッタリン
グ、ペーストの塗布等の製膜手段により形成する。図示
の形態では、透明基材の上に直接設けられているが、透
明基材の上にプライマー層を設けた後、そのプライマー
層の上にITO膜を形成しても良い。プライマー層の厚
さは、通常0.1〜100μmである。また、プライマ
ー層の代わりに、透明基材の表面にコロナ処理等の易接
着処理を施しても良い。あるいは、発光層の上にITO
膜を設けた後、そのITO膜の上に、透明基材を積層す
ることもできる。さらに、仮の基材の離型処理面に設け
たITO膜を、透明接着剤を介して、透明基材の背面に
転写させることもできる。この様な仮の基材として、剥
離紙、剥離フィルム、低分子量ポリエチレンンフィルム
等が使用できる。
【0034】(背面電極)背面電極は、発光層の背面側
(発光層の絶縁層側)に配置される。図1に示される形
態では、発光層と直接接する様に配置されている。ま
た、発光層との間に背面電極との接着力を高める等の目
的で、接着層を設けることもできる。この接着層の樹脂
には、たとえば、後述するバインダーと同様の樹脂を使
用する。また、接着層に、絶縁体無機粒子を含有させる
こともできる。
【0035】背面電極としては、分散型のEL素子に用
いられているアルミニウム、金、銀、銅、ニッケル、ク
ロム等の金属膜;ITO膜等の透明導電膜;導電性カー
ボン膜などの導電膜が使用できる。この様な導電性膜
は、導電性材料を含んでなる塗料の塗布(バーコーティ
ング、スプレーコーティング、カーテンコーティングな
ど)、蒸着、スパッタ等の適用手段により設けるのが好
適である。金属膜は、たとえば、蒸着膜、スパッタ膜、
または金属箔などである。また、背面電極として、上記
導電性膜をポリマーフィルム等の支持体上に設けてな
る、電極フィルムも使用できる。背面電極の厚みは、通
常5nm〜1mmである。また、背面電極も透明導電膜
からなり、かつ絶縁層が透明である場合、EL素子の表
裏両面を発光させることが可能である。
【0036】背面電極は、通常は発光層の(すなわち、
絶縁層の)背面全面に連続して配置する。しかしなが
ら、目的に応じて、部分的に設けることもできる。たと
えば、長手方向に繰り返して連続するイメージ(図案、
文字、記号等)を表す様に形成することができる。これ
により、EL素子を、イメージを表す様に発光させるこ
とができる。同様の目的で、発光層を長手方向に繰返し
て連続するイメージを表す様に形成しても良い。
【0037】(バインダー)バインダーは、通常、光透
過性のポリマーからなる。ポリマーの光透過率は通常6
0%以上、好適には70%以上である。また、バインダ
ーとして、高誘電率ポリマーが好適に使用できる。高誘
電率ポリマーは、誘電率が通常約5以上、好適には7〜
25、特に好適には8〜18の範囲のポリマーである。
誘電率が低すぎると発光輝度が高められないおそれがあ
り、反対に高すぎると発光効率が高められないおそれが
ある。高誘電率ポリマーの例は、たとえば、フッ化ビニ
リデン系樹脂(前述のTHV等)、シアノ系樹脂、ポリ
ビニリデンクロライド系樹脂等をそれら単独で、または
2または3以上を混合して使用できる。フッ化ビニリデ
ン系樹脂は、たとえば、フッ化ビニリデンモノマーと、
少なくとも1種の他のフッ素系モノマーとの混合物の共
重合により得られる。他のフッ素系モノマーは、たとえ
ば、4フッ化エチレン、3フッ化塩化エチレン、6フッ
化プロピレン等である。シアノ系樹脂は、たとえば、シ
アノエチルセルロース、シアノエチル化エチレン−ビニ
ルアルコール共重合体、シアノエチルプルラン、シアノ
エチルポリビニルアルコール等である。
【0038】通常、発光層は、発光粒子を含む以外は、
バインダーだけからなるが、本発明の効果を損なわない
範囲において、バインダーに他の樹脂、充填剤、気泡、
中空または中実ガラス微小球、界面活性剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、防黴剤、防錆剤、吸湿剤、着色剤、燐
光物質等の添加剤を含有させることもできる。たとえ
ば、発光粒子の発光色が青緑色である場合、ローダミン
6G、ローダミンB、ペリレン系染料などの赤色または
桃色系の蛍光染料を含有させることもできる。また、上
記他の樹脂は、透明性を損なわない限り、硬化性または
粘着性を有していても良い。また、絶縁層側に存在する
バインダー部分の誘電率を低くするために、気泡、中空
ガラス微小球を充填することもできる。
【0039】(絶縁層)絶縁層は、発光層の絶縁破壊を
効果的に防ぐためには必須である。したがって、絶縁層
に含まれる絶縁体粒子は、たとえば、従来の分散型EL
素子に用いられる、絶縁体無機粒子等の誘電率が100
以上の粒子である。上記絶縁層は、通常、樹脂中に、絶
縁体粒子を分散させて形成した塗料から形成された塗布
層である。絶縁層の樹脂には、バインダー層にも用いら
れる高誘電率ポリマーが好適である。絶縁体粒子は、た
とえば、二酸化チタン、チタン酸バリウム等の無機粒子
である。絶縁層は、たとえば、背面電極または発光層上
に塗布により設けることができる。
【0040】絶縁層が、絶縁体粒子と高誘電率ポリマー
とを含んでなる塗布層である場合、それらの配合割合
は、高誘電率ポリマー100質量部(Parts by Weigh
t)に対して、絶縁体粒子が1〜400質量部、好適に
は10〜350質量部、特に好適には20〜300質量
部の範囲である。絶縁体粒子が少なすぎると、絶縁効果
が低減し、比較的高い電圧を付加したときに絶縁破壊が
生じるおそれがあり、反対に多すぎると、塗料の塗布が
困難になるおそれがある。
【0041】絶縁層は、上記材料を含む絶縁層形成用の
塗料を塗布し、その塗料を乾燥して形成できる。絶縁層
の塗布厚は、乾燥厚が所定の範囲になる様に選ばれる。
絶縁層の乾燥厚みは通常2〜1,000μmである。ま
た、塗料の固形分濃度は、通常5〜70質量%の範囲で
ある。この様な固形分濃度の塗料を用いれば、絶縁層の
表面(透明導電層と対向する面)を平滑にすることが容
易である。塗料に用いられる溶剤は、絶縁体粒子を均一
に溶解またはおよび分散し得る様に、通常の有機溶媒の
中から選択される。塗料の調製および塗布には、前述の
ものが使用できる。乾燥条件は、塗料の溶剤の種類、固
形分濃度にもよるが、通常、常温(約25℃)〜150
℃、5秒〜1時間の範囲で適宜選ばれる。絶縁層には、
絶縁性を損なわない範囲において、充填剤、界面活性
剤、酸化防止剤、防黴剤、防錆剤、吸湿剤、着色剤、燐
光物質、硬化性樹脂、粘着剤等の添加剤を含有させるこ
ともできる。
【0042】(発光層)発光層の発光粒子は、交流電界
中に置かれた時に自ら発光する粒子であり、たとえば、
従来のEL素子の発光層に用いられている蛍光体粒子が
使用できる。蛍光体は、たとえば、ZnS、CdZn
S、ZnSSe、CdZnSe等の蛍光化合物の単体、
または蛍光化合物にCu、I、Cl、Al、Mn、Nd
3、Ag、B等の補助成分を添加した複合体からな
る。また、粒子化された蛍光体の表面にガラス、セラミ
ックス等の被覆膜を有するものを用いても良い。発光粒
子の最大粒子径(Dm)は、通常10〜120μm、好
適には20〜100μmである。なお、発光粒子の最大
粒子径(直径:Dm)は、顕微鏡観察により1視野に観
察されるすべての粒子の直径を測定し、その中で最大の
ものを、最大粒子径(Dm)とする。なお、1視野に観
察され得る粒子数が、通常、約50個になる様にして測
定する。また、顕微鏡には、通常SEM(走査型電子顕
微鏡)を用いるのが良い。発光層の厚みは、前述の比率
T/Dmを所定が範囲になる範囲で適宜決定できるが、
通常30〜190μmである。
【0043】さらに、発光層は、2種以上の発光粒子を
含んでいても良い。たとえば、青、青緑、緑、オレンジ
などの色の光を発光し、互いに独立するスペクトルを持
つ発光粒子を、少なくとも2種類混合し、白色度の高い
発光層を形成することができる。発光層は、発光粒子以
外の粒子(ガラス、着色材、燐光物質、ポリマー、無機
酸化物等からなる粒子)を1種または2種以上を含有す
ることができる。たとえば、青緑色の光を発光する発光
粒子と、その光と補色の関係にある桃色着色材(ローダ
ミン6G、ローダミンB、ペリレン系染料などを含有す
る粒子等)とを混合し、白色度の高い発光層を形成する
ことができる。
【0044】発光層は、前述の様に、バインダーと、バ
インダー中に分散された発光粒子とを含んでなるスラリ
−を塗布して形成した塗膜を、固化して形成する。発光
粒子を含む粒子の充填率は、通常60体積%以上、好適
に70体積%以上、特に好適には80体積%以上になる
様にする。充填率の低下は、発光輝度および発光効率の
低下を招くおそれがあるからである。たとえば、透明導
電層が背面に積層された透明基材を用意し、その透明導
電層の背面にスラリーを塗布する。この時、透明導電層
の背面を、通常は実質的に平滑な面にしておくのが良
い。なお、バスを設ける場合、発光層は、透明導電層の
幅方向寸法よりも小さな幅方向寸法を有する様に形成さ
れる。スラリーが溶剤を含む場合の乾燥条件は、塗料の
溶剤の種類、固形分濃度にもよるが、通常、常温(約2
5℃)〜150℃、5秒〜1時間の範囲で適宜選ばれ
る。また、スラリーの固形分濃度は、比較的高いのが良
く、通常60〜97質量%、好適には70〜95質量%
の範囲である。
【0045】(EL素子の使用方法)本発明のEL素子
は、内照式の看板、道路標識、装飾ディスプレー等の、
大型ディスプレーの光源として使用できる。たとえば、
光透過性シートの表面に、文字、図案等のイメージを設
け、シートの背面とEL素子の発光面とを向かい合う様
にして配置して使用する。光透過性シートは、たとえ
ば、上記透明基材と同様の素材が使用でき、その光透過
率は通常20%以上である。この時、シートの背面とE
L素子の発光面とが密着しているのが好ましい。密着さ
せるためには、光透過性の接着剤を使用する。この様な
接着剤は、例えば、アクリル系粘着剤、アクリル系感熱
性接着剤などである。
【0046】また、光透過性シートを、上記透明基材と
して用い、光透過性シートの背面に透明導電層を直接設
け、その導電層に発光層を積層してEL内蔵型表示体を
構成することもできる。さらに、プリズム型再帰性反射
シートを光透過性シート(または透明基材)として用い
ることもできる。再帰性反射シートとの組み合わせは、
EL内蔵型表示体に、再帰反射性と自発光性能とを合わ
せ持たせることができる。
【0047】EL素子の発光は、通常、透明導電層上の
バスと、背面電極層に設けられ端子に、電源を接続し、
素子に電圧を印加して行う。たとえば、乾電池、蓄電
池、太陽電池等の電池を使用したり、送電線から供給さ
れる交流電流を、インバータ(電圧や周波数の大きさを
変えたり、交流−直流間の変換を行う装置)を介してE
L素子に供給する。交流周波数は、通常50〜1,00
0Hzの範囲である。また、印加電圧は、通常3〜20
0Vの範囲である。本発明のEL素子は発光効率が高い
ので、従来の分散型よりも低い電圧(たとえば、100
V以下)でも十分な明るさ(たとえば、50cd/m2
以上)で発光する。EL素子を屋外で使用する場合、E
L素子を、ポリアミド系樹脂等からなる捕水フィルム
や、ポリテトラフルオロエチレンフィルム等からなる防
湿フィルムにて被覆して用いるのが好ましい。
【0048】本発明のEL素子では、透明基材、バイン
ダー層等の発光粒子からの光の光路に位置する構成部材
に、発光色を調整する目的で、染料、顔料等の着色材を
含ませることもできる。また、発光粒子からの光によっ
て励起し、発光粒子からの光とは異なる波長の光を発す
る、蛍光染料や蛍光顔料を含む波長変換層を、発光粒子
からの光の光路に配置することもできる。波長変換層と
して、蛍光染料や蛍光顔料を含む上記の光路に位置する
構成部材も使用できる。
【0049】
【実施例】実施例1EL素子の形成 本例では、図1に示される構造を有する発光層を有する
EL素子を形成した。透明基材として、320mm幅、
60m長のITO付きPETフィルム(尾池工業(株)
製TCF・KPC300−75A(厚み75μm、光透
過率81%))を用いた。このフィルムでは、ロール状
で入手したもので、一方の表面に、ITO(インジウム
−錫−オキサイド)からなる透明導電層がスパッタ法に
より積層されていた。なお、ITO層の厚みは50n
m、表面抵抗値は250Ω/□であった。
【0050】上記透明基材のITO面に、発光層形成用
のスラリーを、透明基材の長さ方向に沿って、バーコー
ターを用いて塗布した。この塗料は、以下の蛍光体から
なる発光粒子(300質量部)を、高誘電率ポリマーか
らなるバインダー溶液(100質量部)中に分散させて
調製したものであった。 蛍光体粒子:Durel社製蛍光体粒子、品番:615
A 高誘電率ポリマー溶液:3M社製テトラフルオロエチレ
ン−ヘキサフルオロプロピレン−フッ化ビニリデン共重
合体「THV200P」(誘電率10(1kHz)、光
透過率96%)の15質量%溶液(溶剤は酢酸エチル/
メチルイソブチルケトン=1:1)であった。
【0051】上記スラリーの塗膜を、65℃で約1分
間、引続き125℃で約3分間乾燥し、乾燥厚さ(T)
が48μm発光層を形成した。また、前述の方法(顕微
鏡観察法)で測定した蛍光体粒子の最大粒径(Dm)は
35μmであり、比率T/Dmは1.37であった。な
お、粒径測定用試料は、発光層に分散したものでは無く
て、パウダー状蛍光体粒子を用い、倍率500倍で観察
した。また、ITO面の幅方向の各両端部分に、約30
mm幅の露出部分(発光層未配置部分)が形成されるよ
うに、発光層の塗布を行った。
【0052】続いて、発光層の背面上に絶縁層形成用の
塗料を塗布し、その塗料を乾燥させ、絶縁層を形成し
た。絶縁層形成用の塗料の組成は、上記THV200
G:チタン酸バリウム:酢酸エチル:メチルイソブチル
ケトン=11:26:31:31(重量比)であり、バ
ーコーターで塗布し、前述の発光層の場合と同様の条件
で乾燥した。上記チタン酸バリウムは、富士チタン
(株)製「HPBT−1」であった。また、乾燥後の発
光層と絶縁層との合計厚さは、53μmであった。一
方、発光層付き透明基材のITO面の発光層未配置部分
に、約5mm幅の露出部分が形成される様に、3M社製
のアプリケーションテープ「SCPM7Y」(18mm
幅)を、透明基材の長さ方向に沿って貼り付けてマスキ
ングした。
【0053】最後に、発光層付き透明基材の被塗布面
(発光層、マスキング、および露出されたITO面とか
らなる面)にアルミニウムを真空蒸着した後、マスキン
グを除去し、ともにアルミニウム蒸着膜からなる、背面
電極とバス(両端部分に2つ)と同時に形成した。これ
により、本例のロール状EL素子を得た。アルミニウム
の真空蒸着は、真空度(チャンバー内圧力)3.0×1
-4〜5.0×10-4Torr、ラインスピード90m
/分の条件で行った。
【0054】背面電極と2つのバスとの間には、非蒸着
部分が形成され、これらのバスは、発光層および背面電
極の両方に電気的に接続されていなかった。また、バス
は、長さ方向に連続して延在する、不連続部分を持たな
いストライプ状バスであった。本例のEL素子におい
て、走査型電子顕微鏡を用いて発光層の断面を観察した
ところ、互いに隣接する蛍光体粒子間にはバインダーが
充填されており、絶縁体粒子は観察されなかった。ま
た、蛍光体粒子が、前記絶縁層側に配列した第1層と、
前記透明導電層側に配列した第2層とからなる重層を形
成し、この重層内で、複数の発光粒子が相互に接触して
いるのが確認された。この様にして、発光粒子の層がバ
インダー層中に完全に埋設され、絶縁層には実質的に埋
設しない様に、発光層が形成できた。また、絶縁層およ
び透明導電層の互いに対向する面は互いに略平行であ
り、かつ実質的に平滑な面であった。
【0055】EL素子の発光 この様にして得られたロール状EL素子(原反)から、
矩形状EL素子を切り取り、背面電極とバス間に100
V、400Hzの交流電圧を印加して、EL素子を発光
させたところ、発光面全体にわたり均一な発光が得られ
た。なお、上記矩形状EL素子の発光面の平面寸法は、
100mm(たて)×100mm(横)であった。EL
素子を発光させるために、ITO面と背面電極間に、電
源装置(菊水電子工業(株)製「PCR500L」)を接続
し、100V、400Hzの正弦波を印加した。輝度計
(ミノルタ(株)製「LS110」)を用い、発光時の実
効電力P[W]および輝度L[cd/m2]を暗室内に
て測定し、発光輝度および発光効率η[Im/W]を前
掲の式(1)を用いて算出した。その結果、発光輝度は
51cd/m2、発光効率は3.3 lm(ルーメン)/
Wであった。また、同じ条件で連続駆動したところ、輝
度半減期(THL)は1000時間以上であった。
【0056】(実施例2)蛍光体粒子の量を600質量
部に変更した以外は、実施例1と同様にして本例のEL
素子を作製した。発光層の乾燥厚さ(T)は52μmで
あり、比率T/Dmは1.48であった。また、実施例
1と同様にして測定した発光輝度は51cd/m2、発
光効率は3.9 lm(ルーメン)/Wであった。ま
た、同じ条件で連続駆動したところ、輝度半減期は88
0時間であった。
【0057】(実施例3)バインダー(THV)溶液の濃
度を10質量%に、蛍光体粒子の量を1200質量部に
それぞれ変更した以外は、実施例1と同様にして本例の
EL素子を作製した。発光層の乾燥厚さ(T)は53μ
mであり、比率T/Dmは1.51であった。また、実
施例1と同様にして測定した発光輝度は56cd/
2、発光効率は3.7 lm(ルーメン)/Wであっ
た。また、同じ条件で連続駆動したところ、輝度半減期
は860時間であった。
【0058】(比較例1)バインダー(THV)溶液の濃
度を10質量%に変更した以外は、実施例1と同様にし
て本例のEL素子を作製した。発光層の乾燥厚さ(T)
は34μmであり、比率T/Dmは0.97であった。
なお、本例のEL素子の発光層断面を、走査型電子顕微
鏡にて観察したところ、蛍光体粒子が実質的に単層を形
成しているのが確認された。また、実施例1と同様にし
て測定した発光輝度は70cd/m2、発光効率は1.
9 lm(ルーメン)/Wであった。また、同じ条件で
連続駆動したところ、輝度半減期は630時間であっ
た。
【0059】(比較例2)バインダー(THV)溶液の濃
度を10質量%に、蛍光体粒子の量を900質量部にそ
れぞれ変更した以外は、実施例1と同様にして本例のE
L素子を作製した。発光層の乾燥厚さ(T)は39μm
であり、比率T/Dmは1.11であった。なお、本例
のEL素子の発光層断面を、走査型電子顕微鏡にて観察
したところ、蛍光体粒子が実質的に単層を形成している
のが確認された。また、実施例1と同様にして測定した
発光輝度は81cd/m2、発光効率は1.31 lm
(ルーメン)/Wであった。また、同じ条件で連続駆動
したところ、輝度半減期は460時間であった。
【0060】
【発明の効果】本発明によれば、発光輝度を低下させる
ことなく、発光効率及び寿命が効果的に改良されたEL
素子を提供できる。本発明によるEL素子では、たとえ
ば、発光輝度を50cd/m2以上に維持しつつ、発光
効率を3ルーメン/W以上に、かつ寿命(輝度半減期)
を700時間以上に向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の1つの形態によるEL素子の断面図
である。
【符号の説明】
1:透明導電層、2:発光層、3:発光粒子、4:バイ
ンダー層、5:絶縁層、6:背面電極、7:透明基材、
10:EL素子
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 関口 真 神奈川県相模原市南橋本3−8−8 住友 スリーエム株式会社内 Fターム(参考) 3K007 AB02 AB03 AB11 CA06 CB01 CC01 DA05 DB02 DC01 EA02 EB04 FA01

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 a)透明導電層と、 b)透明導電層の背面に配置された、バインダーとその
    バインダー中に埋設された複数の発光粒子とを含んでな
    る発光層と、 c)発光層の背面側に配置された、絶縁体粒子を含んで
    なる絶縁層と、 d)絶縁層の背面側に配置された背面電極とを有してな
    るエレクトロルミネッセンス素子において、 前記発光層の厚さT[μm]と、前記発光粒子の最大粒
    径Dm[μm]との比率(T/Dm)が1.2以上2.
    0未満であることを特徴とする、エレクトロルミネッセ
    ンス素子。
  2. 【請求項2】 前記発光粒子は、前記絶縁層に実質的に
    埋設されていない、請求項1に記載のエレクトロルミネ
    ッセンス素子。
  3. 【請求項3】 前記発光粒子は、前記絶縁層側に配列し
    た第1層と、前記透明導電層側に配列した第2層とから
    なる重層を形成し、この重層内で、前記発光粒子は相互
    に接触している、請求項1または2に記載のエレクトロ
    ルミネッセンス素子。
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