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JP2001279109A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Thermoplastic resin composition

Info

Publication number
JP2001279109A
JP2001279109A JP2001013745A JP2001013745A JP2001279109A JP 2001279109 A JP2001279109 A JP 2001279109A JP 2001013745 A JP2001013745 A JP 2001013745A JP 2001013745 A JP2001013745 A JP 2001013745A JP 2001279109 A JP2001279109 A JP 2001279109A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
thermoplastic resin
weight
resin composition
composition according
component
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2001013745A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Satoshi Kanayama
聡 金山
Tatsuhiko Hatakeyama
達彦 畠山
Kenichi Narita
賢一 成田
Masaru Honma
賢 本間
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Original Assignee
Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Engineering Plastics Corp filed Critical Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Priority to JP2001013745A priority Critical patent/JP2001279109A/en
Publication of JP2001279109A publication Critical patent/JP2001279109A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】透明で且つ耐薬品性に優れ、しかも、離型性に
も優れた、ポリカーボネート樹脂などの透明熱可塑性樹
脂と特定の共重合ポリエステル樹脂とから成る熱可塑性
樹脂組成物を提供する。 【解決手段】透明芳香族熱可塑性樹脂(a)と、少なく
とも2種類のジカルボン酸成分とジオール成分とから成
り且つジカルボン酸成分の1〜50モル%がナフタレン
ジカルボン酸成分である共重合ポリエステル樹脂(b)
と、離型剤(c)とを含有し、上記(a)及び(b)成
分の合計量(100重量部)に対し、上記の各(a)、
(b)及び(c)成分の割合がそれぞれ次の条件を満足
する。 【数1】50重量部<(a)≦99.99重量部 0.01重量部≦(b)<50重量部 0.001重量部≦(c)≦1重量部
(57) Abstract: A thermoplastic resin composition comprising a transparent thermoplastic resin such as a polycarbonate resin and a specific copolymerized polyester resin, which is transparent, has excellent chemical resistance, and has excellent mold release properties. Offer things. A copolymerized polyester resin comprising a transparent aromatic thermoplastic resin (a), at least two kinds of dicarboxylic acid components and a diol component, wherein 1 to 50% by mole of the dicarboxylic acid component is a naphthalenedicarboxylic acid component ( b)
And a release agent (c), and based on the total amount (100 parts by weight) of the above components (a) and (b),
The proportions of the components (b) and (c) satisfy the following conditions, respectively. ## EQU1 ## 50 parts by weight <(a) ≦ 99.99 parts by weight 0.01 part by weight ≦ (b) <50 parts by weight 0.001 part by weight ≦ (c) ≦ 1 part by weight

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂組成
物に関し、詳しくは、主としてポリカーボネート樹脂な
どの透明芳香族熱可塑性樹脂と特定の共重合ポリエステ
ル樹脂とから成る熱可塑性樹脂組成物に関する。
The present invention relates to a thermoplastic resin composition, and more particularly to a thermoplastic resin composition mainly comprising a transparent aromatic thermoplastic resin such as a polycarbonate resin and a specific copolymerized polyester resin.

【0002】[0002]

【従来の技術】熱可塑性樹脂、特にエンジニアリングプ
ラスチックは、優れた機械的強度や耐衝撃強度を有する
ことから、各種用途に使用されている。しかし、例え
ば、ポリエステル樹脂は耐薬品性などに優れているが耐
熱性の点で必ずしも満足できず、また、ポリカーボネー
ト樹脂は透明性や耐熱性に優れているが耐薬品性が不十
分でありその用途が制限されている。
2. Description of the Related Art Thermoplastic resins, especially engineering plastics, are used for various applications because of their excellent mechanical strength and impact resistance. However, for example, polyester resin is excellent in chemical resistance and the like, but is not always satisfactory in terms of heat resistance, and polycarbonate resin is excellent in transparency and heat resistance but insufficient in chemical resistance due to its Limited use.

【0003】これまでに、ポリカーボネート樹脂の耐薬
品性を改良する目的で各種の樹脂を配合する提案がなさ
れている。例えば、ポリエチレンテレフタレートとポリ
カーボネートとを溶融混合した熱可塑性材料が特公昭3
6−14035号公報に記載され、ポリテトラメチレン
ナフタレート及び/又はポリヘキサメチレンナフタレー
トを含有するポリカーボネート組成物が特開昭48−9
6646号公報に記載されているが、透明性が低下する
欠点がある。
Hitherto, proposals have been made to mix various resins for the purpose of improving the chemical resistance of polycarbonate resins. For example, a thermoplastic material obtained by melting and mixing polyethylene terephthalate and polycarbonate is disclosed in
JP-A-6-14035 discloses a polycarbonate composition containing polytetramethylene naphthalate and / or polyhexamethylene naphthalate.
Although described in JP-A-6646, there is a disadvantage that transparency is reduced.

【0004】また、ポリカーボネートとポリテトラメチ
レンテレフタレートとの樹脂組成物が特開昭48−54
160号公報に記載されているが、ポリテトラメチレン
テレフタレートの配合量を多くすると耐薬品性は改良さ
れるものの透明性が失われる欠点があり、透明で且つ耐
薬品性や耐熱性などに優れる熱可塑性樹脂組成物を得る
ことは困難である。
Further, a resin composition of polycarbonate and polytetramethylene terephthalate is disclosed in JP-A-48-54.
As described in Japanese Patent Publication No. 160, when the blending amount of polytetramethylene terephthalate is increased, the chemical resistance is improved, but the transparency is lost, and the heat resistance is excellent in transparency and excellent in chemical resistance and heat resistance. It is difficult to obtain a plastic resin composition.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明上記実情に鑑み
なされたものであり、その目的は、透明で且つ耐薬品性
に優れ、しかも、離型性にも優れた、主としてポリカー
ボネート樹脂などの透明熱可塑性樹脂と特定の共重合ポ
リエステル樹脂とから成る熱可塑性樹脂組成物を提供す
ることにある。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and has as its object to be transparent and excellent in chemical resistance and also excellent in releasability. An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition comprising a thermoplastic resin and a specific copolymerized polyester resin.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の要旨
は、透明芳香族熱可塑性樹脂(a)と、少なくとも2種
類のジカルボン酸成分とジオール成分とから成り且つジ
カルボン酸成分の1〜50モル%がナフタレンジカルボ
ン酸成分である共重合ポリエステル樹脂(b)と、離型
剤(c)とを含有し、上記(a)及び(b)成分の合計
量(100重量部)に対し、上記の各(a)、(b)及
び(c)成分の割合がそれぞれ次の条件を満足すること
を特徴とする熱可塑性樹脂組成物に存する。
That is, the gist of the present invention is to provide a transparent aromatic thermoplastic resin (a), at least two kinds of dicarboxylic acid components and a diol component, and 1 to 50 moles of the dicarboxylic acid component. % Of a copolymerized polyester resin (b) having a naphthalenedicarboxylic acid component and a release agent (c), and based on the total amount (100 parts by weight) of the components (a) and (b), The ratio of each of the components (a), (b) and (c) satisfies the following conditions.

【0007】[0007]

【数2】50重量部<(a)≦99.99重量部 0.01重量部≦(b)<50重量部 0.001重量部≦(c)≦1重量部## EQU2 ## 50 parts by weight <(a) ≦ 99.99 parts by weight 0.01 part by weight ≦ (b) <50 parts by weight 0.001 part by weight ≦ (c) ≦ 1 part by weight

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】以下、本発明につき詳細に説明す
る。先ず、本発明で使用する透明芳香族熱可塑性樹脂
(a)について説明する。本発明における透明芳香族熱
可塑性樹脂は、分子内に芳香環を有し、可視領域の光線
透過率が高い熱可塑性樹脂を指す。具体的には、厚さ3
mmの成形体とした際のJIS R 3106に記載の
可視光線透過率が80%以上であることを意味する。斯
かる透明芳香族熱可塑性樹脂としては、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン系樹脂など
が好適に使用されるが、ポリスルホン樹脂、ポリエーテ
ルスルホン樹脂、透明ポリアミド樹脂なども使用し得
る。アクリル樹脂の様な透明脂肪族熱可塑性樹脂の場合
は、後述の共重合ポリエステル樹脂(b)との配合によ
り透明性が低下する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail. First, the transparent aromatic thermoplastic resin (a) used in the present invention will be described. The transparent aromatic thermoplastic resin in the present invention refers to a thermoplastic resin having an aromatic ring in a molecule and having high light transmittance in a visible region. Specifically, the thickness 3
mm means that the visible light transmittance described in JIS R 3106 is 80% or more. As such a transparent aromatic thermoplastic resin, a polycarbonate resin, a polyarylate resin, a polystyrene resin, or the like is preferably used, but a polysulfone resin, a polyether sulfone resin, a transparent polyamide resin, or the like can also be used. In the case of a transparent aliphatic thermoplastic resin such as an acrylic resin, the transparency is lowered by blending with a copolymerized polyester resin (b) described later.

【0009】ポリカーボネート樹脂としては、芳香族ジ
ヒドロキシ化合物またはこれと少量のポリヒドロキシ化
合物をホスゲン又は炭酸ジエステルと反応させることに
よって得られる分岐していてもよい熱可塑性芳香族ポリ
カーボネートの重合体または共重合体が挙げられる。
As the polycarbonate resin, a polymer or copolymer of an aromatic dihydroxy compound or an optionally branched thermoplastic aromatic polycarbonate obtained by reacting an aromatic dihydroxy compound or a small amount of the polyhydroxy compound with phosgene or a carbonic acid diester is used. Is mentioned.

【0010】芳香族ジヒドロキシ化合物としては、2,
2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(=ビス
フェノールA)、2,2−ビス(3,5−ジブロモ−4
−ヒドロキシフェニル)プロパン(=テトラブロモビス
フェノールA)、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタ
ン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,
2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)オクタン、2,2
−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパ
ン、1,1−ビス(3−t−ブチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−
3,5−ジメチルフェニル)プロパン、2,2−ビス
(3−ブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2,2−ビス(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン、2,2−ビス(3−フェニル−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−シク
ロヘキシル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,
1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエ
タン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ジフェニルメタ
ン等で例示されるビス(ヒドロキシアリール)アルカン
類;1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロペ
ンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シク
ロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン等で例示され
るビス(ヒドロキシアリール)シクロアルカン類;4,
4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’−ジ
ヒドロキシ−3,3’−ジメチルジフェニルエーテル等
で例示されるジヒドロキシジアリールエーテル類;4,
4’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4’−
ジヒドロキシ−3,3’−ジメチルジフェニルスルフィ
ド等で例示されるジヒドロキシジアリールスルフィド
類;4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、
4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメチルジフェニ
ルスルホキシド等で例示されるジヒドロキシジアリール
スルホキシド類;4,4’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメチル
ジフェニルスルホン等で例示されるジヒドロキシジアリ
ールスルホン類;ハイドロキノン、レゾルシン、4,
4’−ジヒドロキシジフェニル等が挙げられる。これら
の芳香族ジヒドロキシ化合物は、必要に応じ2種以上混
合して使用してもよい。これらの中では特に2,2−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンが好適に使用さ
れる。
The aromatic dihydroxy compound includes 2,2.
2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (= bisphenol A), 2,2-bis (3,5-dibromo-4)
-Hydroxyphenyl) propane (= tetrabromobisphenol A), bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane,
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,
2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, 2,2
-Bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 1,1-bis (3-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-
3,5-dimethylphenyl) propane, 2,2-bis (3-bromo-4-hydroxyphenyl) propane,
2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl) ) Propane, 1,
Bis (hydroxyaryl) alkanes exemplified by 1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane; 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane; 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl)
Bis (hydroxyaryl) cycloalkanes exemplified by -3,3,5-trimethylcyclohexane and the like;
Dihydroxydiaryl ethers exemplified by 4′-dihydroxydiphenyl ether, 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethyldiphenyl ether;
4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4'-
Dihydroxydiaryl sulfides exemplified by dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfide; 4,4'-dihydroxydiphenyl sulphoxide;
Dihydroxydiarylsulfoxides exemplified by 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylsulfoxide;4,4'-dihydroxydiphenylsulfone;4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylsulfone; Dihydroxydiaryl sulfones exemplified by: hydroquinone, resorcinol, 4,
4'-dihydroxydiphenyl and the like. These aromatic dihydroxy compounds may be used as a mixture of two or more as necessary. Among these, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane is particularly preferably used.

【0011】また、分岐した芳香族ポリカーボネート樹
脂を得るには、フロログルシン、2,6−ジメチル−
2,4,6−トリス(4−ヒドロキシフェニル)−3−
ヘプテン、4,6−ジメチル−2,4,6−トリス(4
−ヒドロキシフェニル)−2−ヘプテン、1,3,5−
トリス(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾール、1,
1,1−トリス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、
2,6−ビス(2−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)
−4−メチルフェノール、α,α’,α”−トリス(4
−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリイソプロピ
ルベンゼン等で例示されるポリヒドロキシ化合物、3,
3−ビス(4−ヒドロキシアリール)オキシインドール
(=イサチンビスフェノール)、5−クロルイサチンビ
スフェノール、5,7−ジクロルイサチンビスフェノー
ル、5−ブロムイサチンビスフェノール等を使用すれば
よい。
In order to obtain a branched aromatic polycarbonate resin, phloroglucin, 2,6-dimethyl-
2,4,6-tris (4-hydroxyphenyl) -3-
Heptene, 4,6-dimethyl-2,4,6-tris (4
-Hydroxyphenyl) -2-heptene, 1,3,5-
Tris (2-hydroxyphenyl) benzol, 1,
1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane,
2,6-bis (2-hydroxy-5-methylbenzyl)
-4-methylphenol, α, α ′, α ″ -tris (4
-Hydroxyphenyl) -1,3,5-triisopropylbenzene and the like;
3-bis (4-hydroxyaryl) oxindole (= isatin bisphenol), 5-chlorisatin bisphenol, 5,7-dichloroisatin bisphenol, 5-bromoisatin bisphenol and the like may be used.

【0012】ホスゲン法ポリカーボネートの場合、末端
停止剤または分子量調節剤を使用してもよい。末端停止
剤または分子量調節剤としては、一価のフェノール性水
酸基を有する化合物が挙げられ、通常のフェノール、p
−t−ブチルフェノール、トリブロモフェノール等の他
に、長鎖アルキルフェノール、脂肪族カルボン酸クロラ
イド、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、ヒドロキ
シ安息香酸アルキルエステル、アルキルエーテルフェノ
ール等が例示される。本発明で使用されるポリカーボネ
ート樹脂の場合、末端停止剤または分子量調節剤は、必
要に応じ2種以上混合して使用してもよい。
In the case of the phosgene method polycarbonate, a terminal terminator or a molecular weight regulator may be used. Examples of the terminal terminator or the molecular weight regulator include compounds having a monovalent phenolic hydroxyl group.
In addition to -t-butylphenol, tribromophenol, etc., long-chain alkylphenols, aliphatic carboxylic acid chlorides, aliphatic carboxylic acids, aromatic carboxylic acids, hydroxybenzoic acid alkyl esters, alkyl ether phenols and the like are exemplified. In the case of the polycarbonate resin used in the present invention, two or more terminal terminators or molecular weight regulators may be used as a mixture, if necessary.

【0013】ポリカーボネート樹脂の分子量は、メチレ
ンクロライド溶媒中25℃で測定された溶液粘度より換
算した粘度平均分子量として、通常10,000〜10
0,000であり、好ましくは15,000〜50,0
00である。
The molecular weight of the polycarbonate resin is usually from 10,000 to 10 as a viscosity average molecular weight calculated from a solution viscosity measured at 25 ° C. in a methylene chloride solvent.
5,000, preferably 15,000 to 50,000.
00.

【0014】ポリアリレートは、芳香族ジカルボン酸と
二価フェノールから成る全芳香族ポリエステル樹脂であ
る。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソ
フタル酸およびこれらの混合フタル酸などが挙げられ、
二価フェノールとしては、ビスフェノールAなどが挙げ
られる。ポリアリレートとしては、好ましくは、テレフ
タール酸/イソフタール酸とビスフェノールAから成る
全芳香族ポリエステルが挙げられる。
[0014] Polyarylate is a wholly aromatic polyester resin comprising an aromatic dicarboxylic acid and a dihydric phenol. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid and a mixture thereof, and the like.
Examples of the dihydric phenol include bisphenol A. Preferably, the polyarylate is a wholly aromatic polyester composed of terephthalic acid / isophthalic acid and bisphenol A.

【0015】ポリスチレン系樹脂としては、スチレン単
量体を重合してなる単独重合体、炭素−炭素二重結合を
有する化合物との共重合体などが挙げられる。炭素−炭
素二重結合を有する化合物としては、具体的には、α−
メチルスチレン、p−メチルスチレン、アクリロニトリ
ル、アクリル酸系化合物、無水マレイン酸、マレイミド
系化合物、ブタジエン、イソプレン等が挙げられ、これ
らは、単独で使用しても二種以上を混合して使用しても
よい。斯かるポリスチレン系樹脂の製造方法としては、
乳化重合法、溶液重合法、懸濁重合法、塊状重合法など
が挙げられる。当該ポリスチレン系樹脂の重量平均分子
量は、通常100,000〜500,000程度であ
る。重量平均分子量は例えば光散乱法により求めること
が出来る。
Examples of the polystyrene resin include a homopolymer obtained by polymerizing a styrene monomer and a copolymer with a compound having a carbon-carbon double bond. As the compound having a carbon-carbon double bond, specifically, α-
Methylstyrene, p-methylstyrene, acrylonitrile, acrylic acid compounds, maleic anhydride, maleimide compounds, butadiene, isoprene and the like, and these may be used alone or in combination of two or more. Is also good. As a method for producing such a polystyrene resin,
Examples thereof include an emulsion polymerization method, a solution polymerization method, a suspension polymerization method, and a bulk polymerization method. The weight average molecular weight of the polystyrene resin is usually about 100,000 to 500,000. The weight average molecular weight can be determined, for example, by a light scattering method.

【0016】透明芳香族熱可塑性樹脂(a)として特に
ポリカーボネート樹脂が好適に使用される。
As the transparent aromatic thermoplastic resin (a), a polycarbonate resin is particularly preferably used.

【0017】次に、本発明で使用する共重合ポリエステ
ル樹脂(b)について説明する。本発明においては、少
なくとも2種類のジカルボン酸成分とジオール成分とか
ら成り且つ全ジカルボン酸成分の1〜50モル%がナフ
タレンジカルボン酸成分である共重合ポリエステル樹脂
を使用する。共重合ポリエステル樹脂を得る方法として
は、例えば、ナフタレンジカルボン酸およびナフタレン
ジカルボン酸以外のジカルボン酸とジオールとを使用し
て共重合する方法が挙げられる。ナフタレンジカルボン
酸やナフタレンジカルボン酸以外のジカルボン酸の代わ
りにそれらのエステル形成性誘導体を使用することも出
来る。
Next, the copolymerized polyester resin (b) used in the present invention will be described. In the present invention, a copolyester resin comprising at least two kinds of dicarboxylic acid components and a diol component, wherein 1 to 50 mol% of all dicarboxylic acid components is a naphthalenedicarboxylic acid component is used. Examples of a method for obtaining a copolymerized polyester resin include a method of copolymerizing using naphthalenedicarboxylic acid and a dicarboxylic acid other than naphthalenedicarboxylic acid and a diol. Instead of naphthalenedicarboxylic acid or dicarboxylic acids other than naphthalenedicarboxylic acid, their ester-forming derivatives can also be used.

【0018】ナフタレンジカルボン酸としては、2,6
−ナフタレンジカルボン酸、2,7−ナフタレンジカル
ボン酸、2,3−ナフタレンジカルボン酸、1,8−ナ
フタレンジカルボン酸、1,7−ナフタレンジカルボン
酸、1,6−ナフタレンジカルボン酸、1,5−ナフタ
レンジカルボン酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、
1,3−ナフタレンジカルボン酸、1,2−ナフタレン
ジカルボン酸などの各種異性体が挙げられる。これらの
ナフタレンジカルボン酸異性体は、必要に応じ2種以上
混合して使用してもよい。これらの中では特に2,6−
ナフタレンジカルボン酸が好適に使用される。
The naphthalenedicarboxylic acids include 2,6
-Naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 2,3-naphthalenedicarboxylic acid, 1,8-naphthalenedicarboxylic acid, 1,7-naphthalenedicarboxylic acid, 1,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalene Dicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid,
Various isomers such as 1,3-naphthalenedicarboxylic acid and 1,2-naphthalenedicarboxylic acid are exemplified. These naphthalenedicarboxylic acid isomers may be used as a mixture of two or more if necessary. Of these, especially 2,6-
Naphthalenedicarboxylic acid is preferably used.

【0019】ナフタレンジカルボン酸以外のジカルボン
酸としては、芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン
酸、脂肪族ジカルボン酸およびオキシ酸などが挙げら
れ、好ましくは芳香族ジカルボン酸である。芳香族ジカ
ルボン酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジ
カルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェ
ニルエーテルジカルボン酸などが挙げられる。
Examples of the dicarboxylic acids other than naphthalenedicarboxylic acid include aromatic dicarboxylic acids, alicyclic dicarboxylic acids, aliphatic dicarboxylic acids and oxyacids, and are preferably aromatic dicarboxylic acids. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, diphenyletherdicarboxylic acid, and diphenyletherdicarboxylic acid.

【0020】脂環族ジカルボン酸としては、ヘキサヒド
ロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸などの上記
の芳香族ジカルボン酸の核水添化合物が挙げられる。脂
肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、グルタル酸、ア
ジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ド
デカンジオン酸などが挙げられる。オキシ酸としては、
ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシカプロン酸などが挙げ
られる。これらのジカルボン酸成分は、必要に応じ2種
以上混合して使用してもよい。これらのジカルボン酸の
中では、フタル酸、イソフタル酸およびテレフタル酸が
好ましく、テレフタル酸が更に好ましい。
Examples of the alicyclic dicarboxylic acid include the above-mentioned nuclear hydrogenated compounds of the above aromatic dicarboxylic acids such as hexahydroterephthalic acid and hexahydroisophthalic acid. Examples of the aliphatic dicarboxylic acid include succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecandioic acid, and the like. As oxyacids,
Hydroxybenzoic acid, hydroxycaproic acid and the like. These dicarboxylic acid components may be used as a mixture of two or more as necessary. Among these dicarboxylic acids, phthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid are preferred, and terephthalic acid is more preferred.

【0021】ジオールとしては、脂肪族ジオール、脂環
族ジオール、芳香族ジオール、芳香族ジオールのエチレ
ンオキサイド付加物などが挙げられ、好ましくは脂肪族
ジオールである。脂肪族ジオールとしては、エチレング
リコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパ
ンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタ
ンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,2−デカ
ンジオール、1,10−デカンジオール、ネオペンチル
グリコールの他、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリア
ルキレングリコールが挙げられる。
Examples of the diol include aliphatic diols, alicyclic diols, aromatic diols, and ethylene oxide adducts of aromatic diols, and are preferably aliphatic diols. Examples of the aliphatic diol include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, and 1,2-decanediol. , 1,10-decanediol, neopentyl glycol, and polyalkylene glycols such as diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol.

【0022】脂環族ジオールとしては、1,2−シクロ
ヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、
1,1−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロ
ヘキサンジメタノール等が挙げられる。芳香族ジオール
としては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プ
ロパン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,
1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−
ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパ
ン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フ
ェニルエタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)シクロヘキサン等が挙げられる。
Examples of the alicyclic diol include 1,2-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol,
Examples thereof include 1,1-cyclohexanedimethanol and 1,4-cyclohexanedimethanol. Examples of the aromatic diol include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) methane,
1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-
Bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane and the like can be mentioned.

【0023】芳香族ジオールのエチレンオキサイド付加
物としては、2,2−ビス(4−β−ヒドロキシエトキ
シフェニル)プロパン、ビス(4−β−ヒドロキシエト
キシフェニル)スルホン等が挙げられる。これらのジオ
ール成分は、必要に応じ2種以上混合して使用してもよ
い。これらの中では、エチレングリコール及び1,4−
ブタンジオールが好ましく、エチレングリコールが更に
好ましい。
Examples of the ethylene oxide adduct of an aromatic diol include 2,2-bis (4-β-hydroxyethoxyphenyl) propane and bis (4-β-hydroxyethoxyphenyl) sulfone. These diol components may be used as a mixture of two or more as necessary. Among these, ethylene glycol and 1,4-
Butanediol is preferred, and ethylene glycol is more preferred.

【0024】共重合ポリエステル樹脂(b)におけるジ
カルボン酸成分中のナフタレンジカルボン酸成分の割合
は1〜50モル%である。1モル%未満であると耐薬品
性の改良効果が不充分であり、50モル%を超えると透
明性が低下する。ジカルボン酸成分中のナフタレンジカ
ルボン酸の割合の下限は、好ましくは2モル%以上であ
り、更に好ましくは4モル%以上であり、特に好ましく
は6モル%以上である。ジカルボン酸成分中のナフタレ
ンジカルボン酸の割合の上限は、好ましくは40モル%
以下であり、更に好ましくは25モル%以下である。
The proportion of the naphthalenedicarboxylic acid component in the dicarboxylic acid component in the copolymerized polyester resin (b) is 1 to 50 mol%. If it is less than 1 mol%, the effect of improving the chemical resistance is insufficient, and if it exceeds 50 mol%, the transparency is reduced. The lower limit of the proportion of naphthalenedicarboxylic acid in the dicarboxylic acid component is preferably at least 2 mol%, more preferably at least 4 mol%, particularly preferably at least 6 mol%. The upper limit of the ratio of naphthalenedicarboxylic acid in the dicarboxylic acid component is preferably 40 mol%.
Or less, and more preferably 25 mol% or less.

【0025】本発明における共重合ポリエステル樹脂
(b)の分子量は、特に限定されないが、テトラクロロ
エタン/フェノール=5/5混合溶媒中30℃で測定さ
れた極限粘度として、通常0.3〜2.0dl/g、好
ましくは0.4〜1.5dl/g、更に好ましくは0.
5〜1.4dl/gである。
Although the molecular weight of the copolymerized polyester resin (b) in the present invention is not particularly limited, it is usually from 0.3 to 2.0 as the intrinsic viscosity measured at 30 ° C. in a mixed solvent of tetrachloroethane / phenol = 5/5. 0 dl / g, preferably 0.4 to 1.5 dl / g, more preferably 0.1 dl / g.
5 to 1.4 dl / g.

【0026】次に、本発明で使用する離型剤(c)につ
いて説明する。本発明においては、一般に離型剤や滑剤
として知られている化合物が使用可能である。斯かる化
合物としては、例えば、炭化水素系化合物、脂肪酸系化
合物、脂肪酸アミド系化合物、エステル系化合物、脂肪
酸の金属石鹸系化合物、脂肪アルコール系化合物、多価
アルコール系化合物、脂肪酸の部分エステル系化合物、
シリコーンオイル等が挙げられる。これらは、単独で使
用しても二種以上を混合して使用してもよい。
Next, the release agent (c) used in the present invention will be described. In the present invention, compounds generally known as release agents and lubricants can be used. Examples of such compounds include hydrocarbon compounds, fatty acid compounds, fatty acid amide compounds, ester compounds, metal soap compounds of fatty acids, fatty alcohol compounds, polyhydric alcohol compounds, and partial ester compounds of fatty acids. ,
And silicone oil. These may be used alone or in combination of two or more.

【0027】炭化水素系化合物としては、例えば、流動
パラフィン、パラフィンワックス、マイクロワックス、
ポリエチレンワックス等が挙げられる。これらは、単独
で使用しても二種以上を混合して使用してもよい。
Examples of the hydrocarbon compound include liquid paraffin, paraffin wax, micro wax,
Examples include polyethylene wax. These may be used alone or in combination of two or more.

【0028】脂肪酸系化合物としては、具体的には炭素
数10以上の脂肪酸であり、例えば、ラウリン酸、ミリ
スチル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸、
オレイン酸、リノール酸、リシノール酸などが挙げられ
る。これらは、単独で使用しても二種以上を混合して使
用してもよい。
The fatty acid compound is, specifically, a fatty acid having 10 or more carbon atoms, such as lauric acid, myristyl acid, palmitic acid, stearic acid, montanic acid, or the like.
Oleic acid, linoleic acid, ricinoleic acid and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

【0029】脂肪酸アミド系化合物としては、上記の脂
肪酸のモノアミド又はビスアミドであり、例えば、カプ
リン酸アミド、ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミ
ド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ
酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレン
ビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミ
ド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド等が挙
げられる。これらは、単独で使用しても二種以上を混合
して使用してもよい。
The fatty acid amide-based compound is a monoamide or bisamide of the above-mentioned fatty acid, for example, capric amide, lauric amide, myristic amide, palmitic amide, stearic amide, erucic amide, methylene bis stearic acid Examples include amide, ethylenebisstearic acid amide, ethylenebisoleic acid amide, and ethylenebishydroxystearic acid amide. These may be used alone or in combination of two or more.

【0030】脂肪酸の金属石鹸系化合物としては、上記
の脂肪酸の金属塩であり、例えば、ラウリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸鉛、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カリウム、ベヘン酸リチウ
ム、ベヘン酸ストロンチウム、ベヘン酸バリウム、ベヘ
ン酸セシウム、モンタン酸マグネシウム等が挙げられ
る。これらは、単独で使用しても二種以上を混合して使
用してもよい。
The metal soap-based compound of a fatty acid is a metal salt of the above-mentioned fatty acids, for example, calcium laurate, sodium stearate, calcium stearate, magnesium stearate, lead stearate, zinc stearate, potassium stearate, behenate Lithium oxide, strontium behenate, barium behenate, cesium behenate, magnesium montanate and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

【0031】脂肪アルコール系化合物としては、具体的
には炭素数10以上の脂肪アルコールであり、例えば、
デシルアルコール、ドデシルアルコール、ラウリルアル
コール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ス
テアリルアルコール、セリルアルコール、ミリシルアル
コール等が挙げられる。これらは、単独で使用しても二
種以上を混合して使用してもよい。
The fatty alcohol-based compound is specifically a fatty alcohol having 10 or more carbon atoms.
Examples include decyl alcohol, dodecyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, ceryl alcohol, myristyl alcohol and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

【0032】多価アルコールとしては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘ
キサンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、グリセリン、ブタントリオール、ペン
タントリオール、エリスリトール、ペンタエリスリトー
ル等が挙げられる。これらは、単独で使用しても二種以
上を混合して使用してもよい。
Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexanediol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, glycerin, butanetriol, pentanetriol, erythritol, pentaerythritol and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

【0033】シリコーンオイルとしては、例えば、ジメ
チルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイ
ル、ジフェニルシリコーンオイル、フッ素化アルキルシ
リコーン等が挙げられる。これらは、単独で使用しても
二種以上を混合して使用してもよい。
Examples of the silicone oil include dimethyl silicone oil, phenylmethyl silicone oil, diphenyl silicone oil, and fluorinated alkyl silicone. These may be used alone or in combination of two or more.

【0034】エステル系化合物および脂肪酸の部分エス
テル系化合物を構成する酸としては、上記の脂肪酸以外
に、酢酸の様な低級脂肪酸、安息香酸の様な芳香族カル
ボン酸、アジピン酸、ドデカンジオン酸、フタル酸、ト
リメリット酸、ピロメリット酸の様な多価酸、ヒドロキ
シカプロン酸の様なオキシ酸などが挙げられる。そし
て、エステル系化合物および脂肪酸の部分エステル系化
合物としては、上記の脂肪アルコールや多価アルコール
以外に、メタノールの様な低級アルコール、フェノー
ル、ベンジルアルコールの様な芳香族アルコール等のア
ルコールとの、脱水反応により得られる、完全エステル
又は部分エステルが挙げられる。そして、斯かる化合物
の具体例としては、メチルステアレート、ブチルステア
レート、ブチルラウレート、ブチルパルミテート、ブチ
ルモンタネート、プロピルステアレート、フェニルステ
アレート、ラウリルアセテート、ステアリルアセテー
ト、ステアリルラウレート、ステアリルステアレート、
ベヘニルベヘネート、ベヘニルベンゾエート、グリセリ
ントリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステ
アレート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、グ
リセリンジラウレート、グリセリンモノベヘネート、ペ
ンタエリスリトールトリラウレート、ペンタエリスリト
ールジステアレート、ペンタエリスリトールモノベヘネ
ート、密蝋などが挙げられる。これらは、単独で使用し
ても二種以上を混合して使用してもよい。
Examples of the acid constituting the ester compound and the partial ester compound of the fatty acid include lower fatty acids such as acetic acid, aromatic carboxylic acids such as benzoic acid, adipic acid, dodecanedioic acid, Examples include polyacids such as phthalic acid, trimellitic acid and pyromellitic acid, and oxyacids such as hydroxycaproic acid. Examples of the ester compound and the partial ester compound of a fatty acid include, in addition to the above fatty alcohols and polyhydric alcohols, dehydration with alcohols such as lower alcohols such as methanol, aromatic alcohols such as phenol and benzyl alcohol. Examples include a complete ester or a partial ester obtained by the reaction. Specific examples of such compounds include methyl stearate, butyl stearate, butyl laurate, butyl palmitate, butyl montanate, propyl stearate, phenyl stearate, lauryl acetate, stearyl acetate, stearyl laurate, stearyl Stearate,
Behenyl behenate, behenyl benzoate, glycerin tristearate, pentaerythritol tetrastearate, pentaerythritol tetrabehenate, glycerin dilaurate, glycerin monobehenate, pentaerythritol trilaurate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol monobehate And beeswax. These may be used alone or in combination of two or more.

【0035】一般に、離型剤は、炭素原子を少なくとも
10個以上含む化合物である。炭素数10未満の化合物
では、満足な離型性が得られない。また、上記した化合
物のうち、炭化水素系化合物およびシリコーン系化合物
は、透明芳香族熱可塑性樹脂(特にポリカーボネート)
との相溶性が良くないため、透明性が低くなる場合が多
い。これに対し、脂肪酸系化合物およびエステル系化合
物の様に、分子内にカルボニル基、エステル基、水酸基
の様な極性基を有すると、透明芳香族熱可塑性樹脂(特
にポリカーボネート)との相溶性が向上し、透明性の良
好な組成物が得られる傾向がある。
Generally, the release agent is a compound containing at least 10 or more carbon atoms. If the compound has less than 10 carbon atoms, satisfactory release properties cannot be obtained. Among the above-mentioned compounds, hydrocarbon compounds and silicone compounds are transparent aromatic thermoplastic resins (particularly polycarbonate).
Transparency is often low because of poor compatibility with In contrast, when a polar group such as a carbonyl group, an ester group, or a hydroxyl group is present in the molecule, such as a fatty acid compound or an ester compound, compatibility with a transparent aromatic thermoplastic resin (particularly, polycarbonate) is improved. However, a composition having good transparency tends to be obtained.

【0036】しかしながら、その一方、脂肪族アルコー
ル系化合物、多価アルコール系化合物、脂肪酸の部分エ
ステル系化合物の様な分子内に水酸基を有する化合物の
場合は、大型成型品の成形などの成形機内での滞留時間
が長い成形に際しては注意が必要である。更に、脂肪酸
アミド系化合物、脂肪酸の金属石鹸系化合物、フッ素を
有するスルホン酸系化合物は、着色し易い傾向があるの
で注意が必要である。
On the other hand, on the other hand, in the case of a compound having a hydroxyl group in a molecule such as an aliphatic alcohol compound, a polyhydric alcohol compound, or a partial ester compound of a fatty acid, a compound having a hydroxyl group in a molding machine such as a large molded product is used. Care must be taken when molding with a long residence time. Further, attention should be paid to fatty acid amide compounds, metal soap compounds of fatty acids, and sulfonic acid compounds having fluorine, since they tend to be easily colored.

【0037】本発明で使用される離型剤(c)として
は、高級脂肪酸またはそのエステルが好ましく、中でも
高級脂肪酸の高級アルコールエステルが好ましい。ま
た、高級脂肪酸の多価アルコールフルエステルも好まし
い。
The releasing agent (c) used in the present invention is preferably a higher fatty acid or an ester thereof, and more preferably a higher alcohol ester of the higher fatty acid. Further, polyhydric alcohol full esters of higher fatty acids are also preferred.

【0038】本発明の熱可塑性樹脂組成物においては、
前記(a)及び(b)成分の合計量(100重量部)に
対し、前記(a)及び(b)成分の割合がそれぞれ次の
条件を満足する必要がある。
In the thermoplastic resin composition of the present invention,
The ratio of the components (a) and (b) must satisfy the following conditions with respect to the total amount (100 parts by weight) of the components (a) and (b).

【0039】[0039]

【数3】50重量部<(a)≦99.99重量部 0.01重量部≦(b)<50重量部## EQU3 ## 50 parts by weight <(a) ≦ 99.99 parts by weight 0.01 part by weight ≦ (b) <50 parts by weight

【0040】すなわち、本発明の熱可塑性樹脂組成物に
おいては、透明芳香族熱可塑性樹脂(a)が50重量部
を超えるリッチ成分でなければならない。共重合ポリエ
ステル樹脂(b)の割合が0.01重量部未満であると
耐薬品性の改良効果が不充分であり、50重量部以上の
場合は耐熱性が不充分となる。透明芳香族熱可塑性樹脂
(a)の割合の下限は、好ましくは55重量部、更に好
ましくは60重量部、特に好ましくは65重量部であ
る。透明芳香族熱可塑性樹脂(a)の割合の上限は、好
ましくは99.9重量部、更に好ましくは99.8重量
部、特に好ましくは99.5重量部である。
That is, in the thermoplastic resin composition of the present invention, the transparent aromatic thermoplastic resin (a) must be a rich component exceeding 50 parts by weight. When the proportion of the copolymerized polyester resin (b) is less than 0.01 part by weight, the effect of improving the chemical resistance is insufficient, and when it is 50 parts by weight or more, the heat resistance becomes insufficient. The lower limit of the ratio of the transparent aromatic thermoplastic resin (a) is preferably 55 parts by weight, more preferably 60 parts by weight, and particularly preferably 65 parts by weight. The upper limit of the ratio of the transparent aromatic thermoplastic resin (a) is preferably 99.9 parts by weight, more preferably 99.8 parts by weight, and particularly preferably 99.5 parts by weight.

【0041】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物におい
ては、前記(a)及び(b)成分の合計量(100重量
部)に対し、前記(c)成分の割合が次の条件を満足す
る必要がある。
In the thermoplastic resin composition of the present invention, the ratio of the component (c) satisfies the following condition with respect to the total amount (100 parts by weight) of the components (a) and (b). There is a need.

【0042】[0042]

【数4】0.001重量部≦(c)≦1重量部## EQU4 ## 0.001 part by weight ≦ (c) ≦ 1 part by weight

【0043】離型剤(c)の割合が0.001重量部未
満の場合は離型性改良効果が不十分であり、1重量部を
超える場合は離型性改良効果よりもその他の物性を損な
うことが多くなる。離型剤(c)の割合の下限は、好ま
しくは0.005重量部、更に好ましくは0.01重量
部である。離型剤(c)の割合の上限は、好ましくは
0.8重量部である。
When the proportion of the release agent (c) is less than 0.001 part by weight, the effect of improving the releasability is insufficient, and when it exceeds 1 part by weight, other physical properties than the effect of the release property are improved. Loss often increases. The lower limit of the ratio of the release agent (c) is preferably 0.005 parts by weight, more preferably 0.01 part by weight. The upper limit of the ratio of the release agent (c) is preferably 0.8 parts by weight.

【0044】本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造する方
法としては、最終成形品を成形する直前までの任意の段
階で、当業者に周知の種々の方法によって配合し混練す
る方法が挙げられる。配合方法としては、例えば、タン
ブラー、ヘンシェルミキサー等を使用する方法、フィー
ダーにより定量的に押出機ホッパーに供給して混合する
方法などが挙げられる。混練方法としては、一軸押出
機、二軸押出機などを使用する方法が挙げられる。
As a method for producing the thermoplastic resin composition of the present invention, there may be mentioned a method of blending and kneading by any of various methods well known to those skilled in the art at an arbitrary stage immediately before molding a final molded article. Examples of the compounding method include a method using a tumbler, a Henschel mixer, and the like, a method of quantitatively supplying the mixture to an extruder hopper by a feeder and mixing. Examples of the kneading method include a method using a single screw extruder, a twin screw extruder, or the like.

【0045】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、その目
的に応じ、所望の特性を付与する他のポリマー、難燃
剤、耐衝撃改良剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、相溶化剤、発泡剤、ガ
ラス繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、炭素繊維、
繊維状マグネシウム、チタン酸カリウムウィスカー、セ
ラミックウィスカー、マイカ、タルク等の補強剤、充填
剤、染顔料などの一種または二種以上を含有させてもよ
い。
According to the purpose, the thermoplastic resin composition of the present invention may contain other polymers, flame retardants, impact modifiers, antioxidants, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, electrification additives, which impart desired properties. Inhibitor, plasticizer, lubricant, compatibilizer, foaming agent, glass fiber, glass beads, glass flake, carbon fiber,
One or more of reinforcing agents such as fibrous magnesium, potassium titanate whiskers, ceramic whiskers, mica, and talc, fillers, dyes and pigments may be contained.

【0046】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、射出成
形、ブロー成形など、慣用の成形方法に従って、所望の
成形品とすることが出来る。本発明の熱可塑性樹脂組成
物から成る成型品の用途としては、例えば、シート、フ
ィルム、雑貨、家電部品、自動車部品、建築材料、中空
容器などが挙げられる。更に具体的には、アーケード、
カーポート、屋内プール等の屋根用パネル、表示板カバ
ー、スイッチボタン、表示ボタン、表示パネル、メータ
ーパネル等の透過光式成型品、デリニエーター、信号
灯、遮音壁、自動車のサイドウィンドー、リアクオータ
ーウィンドー、サンルーフ、リアパネルガーニッシュ、
ヘッドランプレンズ、テールランプ等の自動車部品、鉄
道用灯具カバー、カメラレンズ、電話ジャック、リレー
カバー、端子台カバー、太陽電池ハウジング、アイロン
水タンク、コントロールボックス、パチンコ用玉入れケ
ース、飾り治具、スキー用などのゴーグル、保護眼鏡、
保護面体、人口透析器、人口肺ケース及びそのキャップ
並びにコネクター、ミネラルウォーターボトル、街灯カ
バー等が挙げられる。
The thermoplastic resin composition of the present invention can be formed into a desired molded product according to a conventional molding method such as injection molding and blow molding. Examples of uses of the molded article made of the thermoplastic resin composition of the present invention include sheets, films, miscellaneous goods, home electric parts, automobile parts, building materials, hollow containers, and the like. More specifically, arcades,
Roof panels for carports, indoor pools, etc., display panel covers, switch buttons, display buttons, display panels, transmitted light molded products such as meter panels, delinators, signal lights, sound insulation walls, side windows for automobiles, rear quarter windows , Sunroof, rear panel garnish,
Automotive parts such as headlamp lenses, tail lamps, etc., railway lamp covers, camera lenses, telephone jacks, relay covers, terminal block covers, solar cell housings, iron water tanks, control boxes, sling cases for pachinko machines, decorative jigs, skis Such as goggles, safety glasses,
Protective facepieces, artificial dialysers, artificial lung cases and their caps and connectors, mineral water bottles, streetlight covers and the like.

【0047】本発明の熱可塑性樹脂組成物から得られる
成形品のヘーズは、厚さ3mmの試験片での測定値とし
て、通常17%以下、好ましくは15%以下、更に好ま
しくは10%以下である。本発明の熱可塑性樹脂組成物
から得られる成形品の荷重撓み温度は、通常90℃以上
であり、好ましくは100℃以上である。
The haze of a molded article obtained from the thermoplastic resin composition of the present invention is usually 17% or less, preferably 15% or less, more preferably 10% or less, as measured on a test piece having a thickness of 3 mm. is there. The deflection temperature under load of a molded article obtained from the thermoplastic resin composition of the present invention is usually 90 ° C. or higher, and preferably 100 ° C. or higher.

【0048】[0048]

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。なお、以下の諸例で使用
した原材料および評価方法は次の通りである。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. The raw materials and evaluation methods used in the following examples are as follows.

【0049】<透明熱可塑性樹脂> (1)ポリカーボネート樹脂:三菱エンジニアリングプ
ラスチックス株式会社製「ユーピロン S−2000」
(粘度平均分子量25,000)
<Transparent thermoplastic resin> (1) Polycarbonate resin: "Iupilon S-2000" manufactured by Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation
(Viscosity average molecular weight 25,000)

【0050】<ポリエステル樹脂(実施例用)> (1)共重合ポリエステル樹脂:三菱化学株式会社製
「ノバペックス NC102Z」:ナフタレンジカルボ
ン酸8モル%共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂、
極限粘度0.81 (2)共重合ポリエステル樹脂:三菱化学株式会社製
「N31PET」:ナフタレンジカルボン酸31モル%
共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂、極限粘度0.
50
<Polyester Resin (for Examples)> (1) Copolymerized polyester resin: “Novapex NC102Z” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation: Naphthalenedicarboxylic acid 8 mol% copolymerized polyethylene terephthalate resin,
Intrinsic viscosity 0.81 (2) Copolyester resin: Mitsubishi Chemical Corporation "N31PET": Naphthalenedicarboxylic acid 31 mol%
Copolymerized polyethylene terephthalate resin, intrinsic viscosity 0.
50

【0051】<ポリエステル樹脂(比較例用)> (1)ポリエチレンテレフタレート樹脂:三菱化学株式
会社製「ノバペックスGS400」極限粘度0.70 (2)共重合ポリエステル樹脂:三菱化学株式会社製
「ノバペックス NC900Z」:ナフタレンジカルボ
ン酸92モル%共重合ポリエチレンテレフタレート樹
脂、極限粘度0.61 (3)ポリエステル樹脂:三菱化学株式会社製「ノバペ
ックス FS405Z」:ポリエチレンナフタレート樹
脂、極限粘度0.70
<Polyester resin (for comparative example)> (1) Polyethylene terephthalate resin: "Novapex GS400" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation; intrinsic viscosity 0.70 (2) Copolymerized polyester resin: "Novapex NC900Z" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation : Naphthalenedicarboxylic acid 92 mol% copolymerized polyethylene terephthalate resin, intrinsic viscosity 0.61 (3) Polyester resin: "Novapex FS405Z" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation: polyethylene naphthalate resin, intrinsic viscosity 0.70

【0052】<離型剤> (1)ベヘニルベヘネート(「A−1」と略記する) (2)ステアリルステアレート(「A−2」と略記す
る) (3)密蝋(「A−3」と略記する) (4)ステアリン酸(「A−4」と略記する) (5)ペンタエリスリトールテトラステアレート(「A
−5」と略記する) (6)グリセリンモノステアレート(「A−6」と略記
する) (7)ステアリルアルコール(「A−7」と略記する)
<Releasing Agent> (1) Behenyl behenate (abbreviated as “A-1”) (2) Stearyl stearate (abbreviated as “A-2”) (3) Beeswax (“A- (4) Stearic acid (abbreviated as "A-4") (5) Pentaerythritol tetrastearate ("A
(6) Glycerin monostearate (abbreviated as "A-6") (7) Stearyl alcohol (abbreviated as "A-7")

【0053】<評価方法> (1)透明性:厚さ3mmの試験片を使用してヘーズを
測定した。 (2)耐薬品性:厚さ3.2mmの引張試験片に変形率
1%の撓みを負荷した状態で試験薬品を塗布し、48時
間後の破断エネルギーの保持率(試験薬品を塗布しない
ものに対する比率)により評価した。試験薬品としては
次の薬品を使用した。
<Evaluation Method> (1) Transparency: Haze was measured using a test piece having a thickness of 3 mm. (2) Chemical resistance: A 3.2-mm-thick tensile test piece was coated with the test chemical under a load of 1% deformation, and the breaking energy retention rate after 48 hours (with no test chemical applied) To the ratio). The following chemicals were used as test chemicals.

【0054】(a)DOP:ジオクチルフタレート(フ
タル酸ジ(2−エチルヘキシル))(東京化成工業
(株)製)
(A) DOP: dioctyl phthalate (di (2-ethylhexyl) phthalate) (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)

【0055】(3)離型性:樹脂温度280℃、金型温
度80℃、型内圧力550Kg/cm2の条件でコップ
形状の成型品の射出成形を行い、離型性を評価した。離
型性が良好な場合を○、離型しずらい場合を×で表し
た。また、金型から離型させる際の離型抵抗の値(K
g)も求めた。
(3) Releasability: A cup-shaped molded product was subjected to injection molding under the conditions of a resin temperature of 280 ° C., a mold temperature of 80 ° C., and a mold pressure of 550 kg / cm 2, and the releasability was evaluated. The case where the release property was good was represented by ○, and the case where the release was difficult was represented by ×. In addition, the value of the release resistance (K
g) was also determined.

【0056】実施例1〜9及び比較例1〜4 ポリカーボネート樹脂(「S−2000」)と表1に示
すポリエステル樹脂お、離型剤および酸化防止剤として
のトリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファ
イトを同表に記載の比率でタンブラーにて混合し、直径
65mmの一軸ベント式押出機を使用し、バレル温度2
80℃で押出してペレットを得た。このペレットを熱風
乾燥器中で120℃にて5時間以上乾燥した後、樹脂温
度280℃、金型温度80℃にて、物性測定用試験片を
射出成形し、評価を行った。結果を表2に示す。なお、
表1中、離型剤および酸化防止剤の割合は、透明熱可塑
性樹脂およびポリエステル樹脂の合計量を100重量部
とした場合に対する各々の配合割合(重量部)を表す。
Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 4 Polycarbonate resin ("S-2000"), the polyester resin shown in Table 1, and tris (2,4-di-t-t) as a release agent and an antioxidant -Butylphenyl) phosphite in a tumbler at the ratio shown in the same table, and using a uniaxial vent-type extruder with a diameter of 65 mm, a barrel temperature of 2
Extruded at 80 ° C. to obtain pellets. After drying the pellets at 120 ° C. for 5 hours or more in a hot air drier, a test piece for measuring physical properties was injection molded at a resin temperature of 280 ° C. and a mold temperature of 80 ° C., and evaluated. Table 2 shows the results. In addition,
In Table 1, the proportions of the release agent and the antioxidant represent the respective proportions (parts by weight) with respect to the case where the total amount of the transparent thermoplastic resin and the polyester resin is 100 parts by weight.

【0057】[0057]

【表1】 [Table 1]

【0058】[0058]

【表2】 [Table 2]

【0059】[0059]

【発明の効果】以上説明した本発明の熱可塑性樹脂組成
物は、耐薬品性がポリカーボネート樹脂に比べ非常に優
れており、ヘーズの値が小さく透明性に優れており、し
かも、離型性も格段に向上しており、透明性を要し且つ
耐薬品性と離型性が必要な各種用途に有用である。
The thermoplastic resin composition of the present invention described above has very high chemical resistance as compared with the polycarbonate resin, has a small haze value, is excellent in transparency, and has good releasability. It is significantly improved and is useful for various applications that require transparency and require chemical resistance and releasability.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 畠山 達彦 神奈川県平塚市東八幡5丁目6番2号 三 菱エンジニアリングプラスチックス株式会 社技術センター内 (72)発明者 成田 賢一 神奈川県平塚市東八幡5丁目6番2号 三 菱エンジニアリングプラスチックス株式会 社技術センター内 (72)発明者 本間 賢 神奈川県平塚市東八幡5丁目6番2号 三 菱エンジニアリングプラスチックス株式会 社技術センター内 Fターム(参考) 4J002 BC031 CF082 CF161 CG001 EF056 EH026 EH046 FD166 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Tatsuhiko Hatakeyama 5-6-1, Higashi-Hachiman, Hiratsuka-shi, Kanagawa Prefecture Inside the Technology Center of Mitsubishi Engineering-Plastics Co., Ltd. (72) Kenichi Narita 5-chome, Higashi-Yawata, Hiratsuka-shi, Kanagawa No. 6-2 Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd. Technology Center (72) Inventor Ken Honma 5-6-2 Higashi-Hachiman, Hiratsuka-shi, Kanagawa Prefecture F-term in Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd. Technology Center 4J002 BC031 CF082 CF161 CG001 EF056 EH026 EH046 FD166

Claims (13)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 透明芳香族熱可塑性樹脂(a)と、少な
くとも2種類のジカルボン酸成分とジオール成分とから
成り且つジカルボン酸成分の1〜50モル%がナフタレ
ンジカルボン酸成分である共重合ポリエステル樹脂
(b)と、離型剤(c)とを含有し、上記(a)及び
(b)成分の合計量(100重量部)に対し、上記の各
(a)、(b)及び(c)成分の割合がそれぞれ次の条
件を満足することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 【数1】50重量部<(a)≦99.99重量部 0.01重量部≦(b)<50重量部 0.001重量部≦(c)≦1重量部
1. A copolymerized polyester resin comprising a transparent aromatic thermoplastic resin (a), at least two kinds of dicarboxylic acid components and a diol component, wherein 1 to 50 mol% of the dicarboxylic acid component is a naphthalenedicarboxylic acid component. (B) and a release agent (c), and based on the total amount (100 parts by weight) of the components (a) and (b), each of the above (a), (b) and (c) A thermoplastic resin composition, wherein the proportion of each component satisfies the following conditions. ## EQU1 ## 50 parts by weight <(a) ≦ 99.99 parts by weight 0.01 part by weight ≦ (b) <50 parts by weight 0.001 part by weight ≦ (c) ≦ 1 part by weight
【請求項2】 透明芳香族熱可塑性樹脂(a)がポリカ
ーボネート樹脂である請求項1に記載の熱可塑性樹脂組
成物。
2. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the transparent aromatic thermoplastic resin (a) is a polycarbonate resin.
【請求項3】 透明芳香族熱可塑性樹脂(a)の粘度平
均分子量が、メチレンクロライド溶媒中25℃で測定さ
れた溶液粘度より換算した粘度平均分子量として、1
0,000〜100,000である請求項1又は2に記
載の熱可塑性樹脂組成物。
3. The viscosity-average molecular weight of the transparent aromatic thermoplastic resin (a) is 1 as a viscosity-average molecular weight calculated from a solution viscosity measured at 25 ° C. in a methylene chloride solvent.
The thermoplastic resin composition according to claim 1 or 2, wherein the thermoplastic resin composition has a molecular weight of 000 to 100,000.
【請求項4】 共重合ポリエステル樹脂(b)における
ジカルボン酸成分の2〜40モル%がナフタレンジカル
ボン酸成分である請求項1〜3の何れかに記載の熱可塑
性樹脂組成物。
4. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein 2 to 40 mol% of the dicarboxylic acid component in the copolymerized polyester resin (b) is a naphthalenedicarboxylic acid component.
【請求項5】 共重合ポリエステル樹脂(b)における
ナフタレンジカルボン酸成分以外のジカルボン酸成分が
芳香族ジカルボン酸成分である請求項1〜4の何れかに
記載の熱可塑性樹脂組成物。
5. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the dicarboxylic acid component other than the naphthalenedicarboxylic acid component in the copolymerized polyester resin (b) is an aromatic dicarboxylic acid component.
【請求項6】 芳香族ジカルボン酸成分が、フタル酸成
分、イソフタル酸成分および/またはテレフタル酸成分
である請求項5に記載の熱可塑性樹脂組成物。
6. The thermoplastic resin composition according to claim 5, wherein the aromatic dicarboxylic acid component is a phthalic acid component, an isophthalic acid component and / or a terephthalic acid component.
【請求項7】 共重合ポリエステル樹脂(b)における
ジオール成分が脂肪族ジオール成分である請求項1〜6
の何れかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
7. The diol component in the copolymerized polyester resin (b) is an aliphatic diol component.
The thermoplastic resin composition according to any one of the above.
【請求項8】 脂肪族ジオール成分がエチレングリコー
ル成分または1,4−ブタンジオール成分である請求項
7に記載の熱可塑性樹脂組成物。
8. The thermoplastic resin composition according to claim 7, wherein the aliphatic diol component is an ethylene glycol component or a 1,4-butanediol component.
【請求項9】 共重合ポリエステル樹脂(b)の極限粘
度が、テトラクロロエタン/フェノール=5/5混合溶
媒中30℃での測定値として、0.3〜2.0dl/g
である請求項1〜8の何れかに記載の熱可塑性樹脂組成
物。
9. The intrinsic viscosity of the copolymerized polyester resin (b) is from 0.3 to 2.0 dl / g as a value measured at 30 ° C. in a mixed solvent of tetrachloroethane / phenol = 5/5.
The thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 8, wherein
【請求項10】離型剤(c)が炭素原子を少なくとも1
0個以上含む化合物である請求項1〜9の何れかに記載
の熱可塑性樹脂組成物。
10. The release agent (c) has at least one carbon atom.
The thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 9, which is a compound containing 0 or more.
【請求項11】離型剤(c)が高級脂肪酸またはそのエ
ステルである請求項1〜9の何れかに記載の熱可塑性樹
脂組成物。
11. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the release agent (c) is a higher fatty acid or an ester thereof.
【請求項12】離型剤が高級脂肪酸の高級アルコールエ
ステルである請求項1〜9の何れかに記載の熱可塑性樹
脂組成物。
12. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the release agent is a higher alcohol ester of a higher fatty acid.
【請求項13】離型剤が高級脂肪酸の多価アルコールフ
ルエステルである請求項1〜9の何れかに記載の熱可塑
性樹脂組成物。
13. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the release agent is a polyhydric alcohol full ester of a higher fatty acid.
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