JP2001279031A

JP2001279031A - ポリオレフィン樹脂組成物

Info

Publication number: JP2001279031A
Application number: JP2000134013A
Authority: JP
Inventors: Shigehiro Koga; 重宏古賀
Original assignee: Taiko KK
Current assignee: Taiko KK
Priority date: 2000-03-30
Filing date: 2000-03-30
Publication date: 2001-10-10

Abstract

(57)【要約】【課題】オレフィン樹脂をベースにして、硬度（ＪＩ
ＳＡ）６０度以上の柔軟性を任意にコントロールが出
来、耐候性、耐油性、耐ブロッキング性、成形加工性に
優れた樹脂組成物を提供すること。【解決手段】融点及び又は軟化点が１５０℃以下のポリ
オレフィン系樹脂１００重量部に対し、熱可塑性エラス
トマー１５〜１００重量部、一般化学式が次式で表わさ
れる少なくとも分子中に一つのエーテル結合を有するエ
ステル系化合物（式中、Ｘは炭素数２〜１２のアルキレン基、芳香族
基、若しくは脂環式の二塩基酸残基を、Ｒは同一又は異
なってもよい炭素数１〜１５のアルキル基を、ｍは１〜
７の整数であり、ｎは０〜７の整数である）１〜３０重
量部を配合してなるポリオレフィン樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリオレフィン系
樹脂、熱可塑性エラストマー及び分子中に少なくとも一
つのエーテル基を有するエステル化合物よりなる柔軟性
に富み、耐候性、耐油性、ブロッキング性、成形加工性
に優れたポリオレフィン系樹脂組成物に関する。

【００２】

【従来の技術】ポリオレフィン系樹脂は塩化ビニール
樹脂のように任意に相溶する可塑剤がないため、その柔
軟化、可撓化のためには鉱物オイルの添加、異種モノマ
ーとの共重合、ゴム状物質の添加等が行われている。し
かし鉱物オイル添加は大量に添加するとすぐ吹き出し現
象を起こすので少量しか添加できず柔軟化、可撓化には
不十分である。異種モノマーとの共重合法は大量生産型
になるため小廻りが効かず、且つコストアップになる。
ゴム状物質添加法は元来ポリオレフィン樹脂と大部分の
ゴム状物質とは相溶性が悪いため、柔軟化、可撓化には
限界があり、軟質塩化ビニール組成物のような柔軟性は
得られていない。又、熱可塑性エラストマー単独体で
は、ある程度の柔軟性、可撓性のあるものが得られるが
耐候性、耐油性、ブロッキング性に問題があり、工業部
品等の汎用分野に使用する場合多くの制約がある。

【００３】

【本発明が解決しようとする課題】オレフィン系樹脂
をベースにして、硬度（ＪＩＳＡ）６０度以上の柔軟
性を任意にコントロールが出来、耐候性、耐油性、ブロ
ッキング性、成形加工性に優れた樹脂組成物を提供する
こと。

【００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は検討の結果、
融点及び又は軟化点が１５０℃以下のポリオレフィン系
樹脂１００重量部に対し、熱可塑性エラストマー１５〜
１００重量部、一般化学式が次式で表わされる分子中に
少なくとも一つのエーテル基を有するエステル化合物

【００５】

【化１】（式中、Ｘは炭素数２〜１２のアルキレン基、芳香族
基、若しくは脂環式の二塩基酸残基を、Ｒは同一又は異
なってもよい炭素数１〜１５のアルキル基を、Ｅは炭素
数２〜４のアルキレン基を夫々表わし、ｍは１〜７の整
数であり、ｎは０〜７の整数をである）１〜３０重量部
よりなる樹脂組成物が硬度（ＪＩＳＡ）６０度以上で任
意にコントロールが出来、耐候性、耐油性、ブロッキン
グ性、成形加工性に極めて優れていることを見出し本発
明に至った。

【００６】

【発明の実施の形態】本発明に用いるポリオレフィン
系樹脂は、エチレン、プロピレン、ブテンー１、ペンテ
ンー１，４−メチルーペンテンー１、ヘキセンー１、オ
クテンー１等のα−オレフィンの結晶性単独重合体、こ
れら２種以上のα−オレフィンの結晶性、低結晶性、若
しくは非晶性ランダム共重合体、又は結晶性ブロック共
重合体、非晶性エチレンープロピレンー非共役ジエン三
元共重合体、エチレンー酢酸ビニル共重合体、エチレン
ーアクリル酸エステル共重合体等でその融点及び又は軟
化点が１５０℃以下のものである。

【００７】融点及び又は軟化点が１５０℃以上のもの
は、熱可塑性エラストマー及びエステル系可塑剤と均一
に混合・混練するのが困難である。即ち、大部分の非架
橋熱可塑性エラストマーの軟化点は１５０℃以下であ
り、これに液状のエステル系可塑剤を吸収させて１５０
℃以上に加熱すると水飴状になり取扱いが非常に困難と
なる。従って加工温度は１５０℃以下でなければなら
ず、ベースとなるポリオレフィン系樹脂は融点若しくは
軟化点が１５０℃以下でなければならない。ポリオレフ
ィン樹脂の融点若しくは軟化点が１５０℃以上の場合、
１５０℃以下の加工温度では融解せず加工ができない。
その意味ではエチレン系樹脂が好んで用いられる。

【００８】本発明に用いられる熱可塑性エラストマーと
は、非架橋のポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリク
ロロプレン、塩素化ポリエチレン、スチレンーブタジエ
ン系ゴム、アクリルーブタジエン系ゴム、スチレンーブ
タジエンースチレンブロック共重合体、スチレンーイソ
プレンースチレンブロック共重合体、エチレンープロピ
レン系ゴム、エチレンープロピレンー共役ジエン系ゴム
等ある程度エステル系可塑剤を吸収できるものをいう。
特にエステル系可塑剤をよく吸収するスチレンーブタジ
エン系ゴム、スチレンーブタジエンースチレンブロック
共重合体、スチレンーイソプレンースチレンブロック共
重合体は好んで用いられる。

【００９】これらの熱可塑性エラストマーはポリオレフ
ィン系樹脂１００重量部に対し、１５〜１００重量部添
加することができる。１５重量部以下では柔軟性の発現
が不十分であり、１００重量部以上では組成物の耐候
性、耐油性、ブロッキング性等の品質が低下し、最終製
品において実用性が問題となる。

【０１０】（１）式で示されるエステル化合物として
は、モノ若しくはジブチルセロソルブフタレート、モノ
若しくはジブチルセロソルブアジペート、モノ若しくは
ジエチルセロソルブフタレート、モノ若しくはジエチル
セロソルブアジペート等が挙げられる。更に次に示す化
合物とアジピン酸等の多官能の脂肪酸やフタール酸に代
表される多官能の芳香族酸とのモノ、ジ、トリエステル
を挙げることが出来る。勿論モノ、ジ、トリエステルと
の混合物も含まれる。エチレングリコールモノオクチル
エーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、
ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノヘプチルエーテル、トリエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノ
プロピルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチ
ルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノオクチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノブチルエーテル、ブチレングリ
コールモノブチルエーテル。添加量としては１〜３０重
量部であり、１重量部以下ではその効果が小さく、３０
重量部以上では表面への吹き出し現象（ブリード現象）
を起こし好ましくない。

【０１１】しかし、これらのエステル化合物に対し少量
の過塩素酸塩を添加することによって更にブリード現象
を押さえることが出来る。効果のある過塩素酸塩として
は過塩素酸リチウム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カ
リウム、過塩素酸バリウム、過塩素酸テトラエチルアン
モイウム、過塩素酸テトラプロピルアンモイウム、過塩
素酸テトラブチルアンモニウム等を挙げることが出来
る。添加量は０．１〜５．０重量％の範囲であり、０．
１重量％以下ではその効果が小さく、５．０重量％以上
ではベースレジンの熱安定性を損ない変色しやすくな
る。

【０１２】上記組成物に加え、無機充填剤若しくは有機
充填剤を最大２００重量部まで添加することが出来る。
即ちこれら充填剤の添加により、本エステル化合物の吹
き出し現象を更に抑止することが出来ると共に、適量の
添加は成形加工性、成形品の表面性を改善し且つコスト
ダウンに貢献する。

【０１３】本組成物における無機充填剤としては、炭酸
カルシウム、タルク、マイカ、カオリン、クレー、ベン
トナイト、パーライト、珪藻土、硫酸バリウム、硫酸カ
ルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、
二酸化珪素、二酸化チタン、ガラス繊維、炭素繊維等が
挙げられる。有機充填剤としては木粉、パルプ、骨
粉、澱粉、穀物粉、故紙、各種繊維等が挙げられる。

【０１４】添加量としては２００重量部以内であり、２
００重量部以上の添加は品質の低下、特に最終製品の表
面性を損なうので好ましくない。

【０１５】本発明の組成物にあっては、通常、ポリオレ
フィン樹脂や熱可塑性エラストマーに添加される酸化防
止剤、光安定剤、造核剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、
アンチブロッキング剤、難燃剤、顔料、金属石鹸等の分
散剤若しくは中和剤等を本発明の目的を損なわない範囲
で併用することができる。

【０１６】本発明の樹脂組成物は、更に前述の添加剤を
所定量添加して、通常の混合装置たとえばヘンシェルミ
キサー（商品名）、スーパーミキサー、リボンブレンダ
ー、バンバリーミキサー、等を用いて混合し、直接又は
造粒してから射出成型法、押出し成形法、ブロー成形
法、カレンダー成形法により目的とする成形品の製造に
供される。前記造粒は、通常の単軸押出機、２軸押出
機、多軸押出機、又は加熱ロール＋シートカッター等で
行われる加工温度は１５０℃以下であり好ましくは９
０〜１３０℃である。

【０１７】

【実施例１，２】

【比較例１，２】低密度ポリエチレン（三井日石製Ｆ１
０２，融点１２０℃、ビカット軟化点１０３℃）１００
重量部に対し、ジブチルセロソルブフタレート（当栄ケ
ミカル社製サンコール０８８２−０）１０重量部、スチ
レンーイソプレンースチレンブロック共重合体（ＪＳＲ
製ＴＲ１６００）を夫々１０，２０，８０、１２０重量
部を計量後８インチロールで温度１１０℃、５分間混練
し約０．５ｍｍのシートを取出した。得られたシートの
目視による表面観察後、熱プレス（１２５℃）にて１ｍ
ｍ厚のシートにした。このシートを用いて耐油性、耐候
性、硬度、ブリード現象を測定した。結果を表１に示
す。

【０１８】（ロールシート表面性の評価）８インチロールより取出したシートの表面状態を目視観
察表面平滑；○，多少凹凸あり；△、粗面；×

【０１９】（耐油性の評価）ＪＩＳＫ６３０１準拠、３
号オイル使用、５０℃、７時間浸漬後膨潤度測定

【０２０】（耐候性の評価）ＪＩＳＫ６２６６準拠、サ
ンシャインウエザロメーター５００時間照射後、目視観
察変色、亀裂、ひび割れなし；○ 変色、亀裂、ひび割れ何れかの痕跡あり；△ 変色、亀裂、ひび割れ何れかあり；×

【０２１】（吹き出し現象、ブリード現象の評価）５０
℃オーブンに２４時間放置後目視観察吹き出しなし；○、痕跡あり；△、吹き出しあり；×

【０２２】（硬さの評価）ＪＩＳＫ６３０１準拠、２５
℃、２４時間放置後、ＪＩＳＡ型硬度計使用

【０２３】

【実施例３，４，５】

【比較例３、４】低密度ポリエチレン（三井日石製Ｆ１
０２）１００重量部に対しスチレンーブタジエンースチ
レンブロック共重合体（ＪＳＲ製ＴＲ２０００）６０重
量部、ジブチルセロソルブアジペート（当栄ケミカル社
製サンコール０８６２−０）を夫々０．５、１．０、１
０，３０，５０重量部を添加・混合し実施例１，２と同
様の方法で試料調整及び測定を行った。結果を表２に示
す

【０２４】

【実施例６、７】

【比較例５】低密度ポリエチレン（三井日石製Ｆ１０
２）１００重量部に対しスチレンーブタジエンースチレ
ンブロック共重合体（ＪＳＲ製ＴＲ２０００）６０重量
部及び過塩素酸リチウム１．５重量％添加したジブチル
セロソルブアジペート（当栄ケミカル社製サンコール０
８６２）を各々１０，３０，５０重量部を添加・混合
し、実施例１，２と同様の方法で試料調製及び測定を行
った。結果を表３に示す。

【０２５】

【比較例６】ポリプロピレン（チッソ社製Ｆ１０８８，
融点１７０℃、ビカット軟化点１５３℃）１００重量部
に対し、スチレンーイソプレンースチレンブロック共重
合体（ＪＳＲ社製ＴＲ１６００）６０重量部、ジブチル
セロソルブアジペート１０重量部を添加・混合し１５０
℃に加熱した８インチロールに投入したがポリプロピレ
ンのみは未溶融で均一分散は出来なかった。更にロール
温度を１７０℃に上げたが、均一に融解したものの、水
飴状になりロールに粘着してシートは取れなかった。結
果を表４に示す

【０２６】

【実施例８】低密度ポリエチレン（三井日石製Ｆ１０
２）１００重量部に対し、ジブチルセロソルブアジペー
ト１０重量部、ポリブタジエン（ＪＳＲ製ＢＲ０１）を
６０重量部を添加・混合し実施例１，２と同様の方法で
試料調整及び測定を行った。結果を表４に示す。

【０２７】

【実施例９】

【比較例７】実施例７の配合処方に更に炭酸カルシウム
（日東粉化社製ＳＬ１０００）を各々１５０重量部、２
５０重量部を添加・混合し実施例１，２と同様の方法で
試料調製及び物性測定を行った。結果を表４に示す

【０２８】

【表１】

【０２９】

【表２】

【０３０】

【表３】

【０３１】

【表４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 53/02 Ｃ０８Ｌ 53/02 101/00 101/00 Ｆターム(参考） 4J002 AB013 AB043 AC03X AC06X AC07X AC09X AH003 BB03W BB06W BB07W BB11W BB15W BB15X BB17W BB24X BC05X BP01X DA018 DE138 DE148 DE196 DE238 DG048 DJ008 DJ018 DJ038 DJ048 DJ058 DL008 EH046 EH056 FA048 FD018

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】融点及び又は軟化点が１５０℃以下のオレ
フィン系樹脂１００重量部に対して熱可塑性エラストマ
ー１５〜１００重量部、一般化学式が次式で示される分
子中に少なくとも一つのエーテル基を有するエステル化
合物１〜３０重量部を配合してなるオレフィン系樹脂組
成物。（式中、Ｘは炭素数２〜１２のアルキレン基、芳香族
基、若しくは脂環式の二塩基酸残基を、Ｒは同一又は異
なってもよい炭素数１〜１５のアルキル基を、Ｅは炭素
数２〜４のアルキレン基を夫々表わし、ｍは１〜７の整
数を、ｎは０〜７の整数を表わす）
【請求項２】ポリオレフィン系樹脂が各種ポリエチレン
樹脂であることを特徴とする請求項１のポリオレフィン
系樹脂組成物。
【請求項３】熱可塑性エラストマーがスチレンーブタジ
エン系ブロック共重合体又はスチレンーイソブレン系ブ
ロック共重合体であることを特徴とする請求項１のポリ
オレフィン系樹脂組成物。
【請求項４】一般化学式が（１）で示されるエステル化
合物が０．１〜５．０重量％の過塩素酸塩を含むことを
特徴とする請求項１のポリオレフィン系樹脂組成物。
【請求項５】ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し、
無機充填剤若しくは有機充填剤を最大２００重量部まで
配合してなる請求項１のポリオレフィン系樹脂組成物。