JP2001278729A

JP2001278729A - 油中水型乳化組成物

Info

Publication number: JP2001278729A
Application number: JP2000088724A
Authority: JP
Inventors: Hideo Hata; 英夫秦; Kazuhisa Ono; 和久大野; Hiroyuki Kimura; 浩幸木村; Yoshiaki Yakida; 喜昭八木田
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2000-03-28
Filing date: 2000-03-28
Publication date: 2001-10-10
Anticipated expiration: 2020-03-28
Also published as: JP3742984B2

Abstract

(57)【要約】【課題】肌に塗布後に清涼感を与え、かつ化粧持ちに
優れた油中水型乳化組成物を提供する。【解決手段】シリコーン化プルランのようなシリコー
ン化多糖化合物と、特定構造を有するポリエーテル変性
シリコーンと、シリコーン系油分と、疎水性粉末と、エ
チルアルコールと、水とを必須成分として配合し、特に
水の配合量が５．０〜２０．０重量％で、エチルアルコ
ールと水の重量比がエチルアルコール／水＝０．１〜
１．８であるようにする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は油中水型乳化組成物
に関し、さらに詳細には、肌に塗布後に清涼感を与え、
かつ化粧持ちに優れた油中水型乳化化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】乳化化粧料は油性化粧料に比べて成分中
に水やエチルアルコール等を含んでいるため、肌に塗布
後にみずみずしさや清涼感を与え、また油っぽさが抑え
られ、優れた使用性を有している。特に油中水型乳化化
粧料は、水中油型乳化化粧料に比べて油相成分が連続相
であるため、使用に際しても皮膚表面上に水分透過性の
低い油膜を残し、長時間にわたって肌を乾燥から保護す
るとともに、水浴、水仕事、発汗等によって水と接触し
ても再乳化を起こすことが少なく、化粧持ちに優れた特
性を有している。一方、近年被膜剤としてシリコーン化
プルランに代表されるシリコーン化多糖化合物が用いら
れてきており、その優れた被膜能から擦れ等に対する化
粧持ち向上のための有効な成分として使われている。ま
た、シリコーン化多糖化合物は、それ自体で界面活性能
を有しており、乳化剤としても用いることができる（特
開平１１−１０６３１０号公報）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、シリコ
ーン化多糖化合物を十分な化粧持ち効果を持たせるだけ
の量を配合した系で水を高配合した場合には著しくべた
つきが生じてしまい、またべたつかない程度の水だけを
配合した場合には必然的に油相成分が多くなり、油っぽ
さが感じられてくる。そのため、シリコーン化多糖化合
物を用いた乳化化粧料は使用性の観点から問題があっ
た。そのため、油中水型乳化化粧料は前述のような優れ
た特性を有しているにもかかわらず、十分な被膜を形成
できるだけのシリコーン化多糖化合物を適量配合した油
中水型乳化化粧料は、べたつきのため実際の使用に十分
な使用性を提供するものは得られていないのが現状であ
る。

【０００４】本発明は前記従来技術の課題に鑑みてなさ
れたものであり、その目的はシリコーン化多糖化合物を
配合し、肌に塗布後にべたつきが無く、清涼感を与え、
化粧持ちに優れたシリコーン系油中水型乳化組成物を提
供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に本発明者らは鋭意検討を行った結果、シリコーン化多
糖化合物含有の油中水型乳化組成物において、水相中に
用いる水をシリコーン化多糖化合物によるべたつきがで
ない程度の低配合量に押さえ、水が少ないために生じる
油っぽさや清涼感のなさを補うべく、水相中にエチルア
ルコールを適量配合することにより、肌に塗布後べたつ
きや油っぽさがなく、清涼感を与え、しかも化粧持ちに
優れた油中水型乳化組成物が得られることが判明した。
しかし、エチルアルコールを適量配合した系では、シリ
コーン化多糖類の乳化力では不十分であり、外観等に問
題があり実使用に耐えうる乳化組成物は得られなかっ
た。そこで、このようなシリコーン化多糖化合物ととも
に、特定のポリエーテル変性シリコーンを界面活性剤と
して用い、シリコーン系油分及び疎水化処理粉末等に代
表される疎水性粉末を油相に配合することにより、塗布
後にべたつきや油っぽさがなく、清涼感を与え、化粧持
ちに優れ、しかも実使用に耐えうる安定性を有する油中
水型乳化組成物が得られることを見出し、本発明を完成
するに至った。

【０００６】すなわち、本発明は、下記一般式（１）の
構造を有するシリコーン化多糖化合物と、下記一般式
（２）の構造を有するポリエーテル変性シリコーンと、
シリコーン系油分と、疎水性粉末と、エチルアルコール
と、水と、を必須成分として配合することを特徴とする
油中水型乳化組成物である。

【０００７】

【化４】

【０００８】（式中、Glu は多糖化合物の糖残基、Ｘは
２価の結合基、Ｙは２価脂肪族基を示し、Ｒ¹は炭素数
１〜８の１価有機基、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ炭素数
１〜８の１価有機基又は−ＯＳｉＲ⁵Ｒ⁶Ｒ⁷で示される
シロキシ基を示す。ただし、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷はそれぞれ
炭素数１〜８の１価有機基、ａは０、１又は２を示
す。）

【０００９】

【化５】

【００１０】（式中、ａは１〜５、ｂは７〜１００、ｃ
は０〜１００、ｍは１０〜２００、ｎは０〜１００、ｏ
は１〜２５の整数を示し、Ｒ⁸は炭素数１〜２０のアル
キル基、Ｒ⁹は水素原子または炭素数１〜５のアルキル
基を示す。）

【００１１】なお、本発明の油中水型乳化組成物におい
て、シリコーン化多糖化合物は下記一般式（３）で示さ
れるものであることが好ましい。

【００１２】

【化６】

【００１３】（式中、Glu、Ｙ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及
びａは前記化学式（１）と同じである。）

【００１４】式（３）において、Glu基はプルランのグ
ルコース残基であることが好適である。また、ａ＝０
で、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴がメチル基であることが好適であ
る。また、Ｙは、−（ＣＨ₂）₃−で示される基であるこ
とが好適である。

【００１５】本発明において用いられるシリコーン化多
糖化合物で、Glu基は多糖化合物の糖残基を表すが、こ
のような多糖化合物としては、公知の各種多糖化合物を
用いることができ、例えば、セルロース、ヘミセルロー
ス、アラビアガム、トラガカントガム、タマリンドガ
ム、ペクチン、デンプン、マンナン、グアーガム、ロー
カストビーンガム、クインスシードガム、アルギン酸、
カラギーナン、寒天、キサンタンガム、デキストラン、
プルラン、キチン、キトサン、ヒアルロン酸、コンドロ
イチン硫酸の他、これら多糖化合物の誘導体、例えば、
カルボキシメチル化、硫酸化、リン酸化、メチル化、エ
チル化、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイド等
のアルキレンオキサイドの付加、アシル化、カチオン
化、低分子量化等を行った多糖化合物誘導体が挙げられ
る。これらの内、好ましくはエチルセルロースまたはプ
ルランであり、特に好ましくはプルランである。なお、
本発明において、多糖化合物の平均分子量は多糖化合物
の種類により異なるが、通常約１，０００〜５，００
０，０００が好ましい。

【００１６】本発明において、シリコーン化多糖化合物
は、１．０重量％以上、特に１．０〜５．０重量％配合
することができるが、十分な擦れに対する化粧持ち効果
およびべたつきのない優れた使用性を得るためには、
１．５〜５．０重量％の範囲であることが望ましい。ま
た、本発明において、十分な擦れに対する化粧持ち効果
を得るには、使用性に著しく影響を与えない範囲内で、
シリコーン化多糖化合物の配合量が粉末の配合量に対し
て、０．０５倍重量以上であることが望ましい。

【００１７】シリコーン化多糖化合物は、例えば、特開
平１１−１０６３１０号公報に記載された方法で製造す
ることができる。

【００１８】本発明で用いられるシリコーン化多糖化合
物の代表例として、シリコーン化プルランについて簡単
に説明する。シリコーン化プルランは下記一般式（４）
で示される。

【００１９】

【化７】

【００２０】（式中、Ｒは水素原子又は［（ＣＨ₃）₃Ｓ
ｉＯ］₃Ｓｉ（ＣＨ₂）₃ＮＨＣＯ基を示し、その際、置
換度は、０．１〜２．０であり、そしてｎは、１００〜
２００００の数である。ここで、置換度とは、基本単
位：

【００２１】

【化８】

【００２２】についた置換基［（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ］₃Ｓ
ｉ（ＣＨ₂）₃ＮＨＣＯ基の平均数を示す。）

【００２３】このシリコーン化プルランは、水溶性多糖
の一種であるプルランを原料として製造される。このプ
ルランは、Aureobasidium pullulans によって生合成さ
れる水溶性の菌体外多糖であり、Ｄ−グルコピラノース
残基からなる水溶性であり、中性の線状グルカンであ
る。プルラン分子の分子量は、上記の菌体の培養条件や
その菌の系統によって異なるが、本発明の油中水型乳化
組成物に配合されるシリコーン化プルランの原料として
用いられ得るプルランの分子量は、５００００〜１００
０００００であることが望ましい。

【００２４】シリコーン化プルランは、プルランから、
例えば、特開平８−１３４１０３号公報に記載された方
法、即ちプルランの水酸基と、イソシアナート基を含有
するオルガノポリシロキサンとを反応させることによ
り、シリコーン化プルランを製造する方法を用いて製造
することが可能である。その際、シリコーン化プルラン
の置換度は、０．１〜２．０、好ましくは１．５〜１．
９である。

【００２５】本発明において、ポリエーテル変性シリコ
ーンは上記式（２）で表され、ジメチルポリシロキサン
ポリオキシアルキレン共重合体およびアルキル変性ジメ
チルポリシロキサンポリオキシアルキレン共重合体に分
けられる。

【００２６】ジメチルポリシロキサンポリオキシアルキ
レン共重合体では、ｎは０であり、ａは１〜５、ｂは７
〜１５、ｃは０〜４、ｍは２０〜１００、ｏは１〜５の
数をそれぞれ示し、Ｒ⁹は水素原子または炭素数１〜５
のアルキル基を示すものが好ましい。アルキル変性ジメ
チルポリシロキサンポリオキシアルキレン共重合体で
は、ａは１〜５、ｂは７〜１００、ｃは７〜１００、ｍ
は１０〜２００、ｎは１〜１００、ｏは１〜２５の数を
それぞれ示し、Ｒ⁸は炭素数が２〜２０のアルキル基を
示し、Ｒ⁹は水素原子または炭素数１〜５のアルキル基
を示すものが好ましい。

【００２７】本発明のポリエーテル変性シリコーンは、
油中水型乳化組成物中、０．２〜５．０重量％配合する
ことができるが、乳化安定性およびべたつきのない優れ
た使用性の点からは、１．０〜５．０重量％配合するこ
とが望ましい。５．０重量％を越えた場合はその効果が
飽和に達しており、不経済であり、さらにべたつきが生
じてしまう。また、０．２重量％未満では効果が弱く、
乳化安定性に乏しく、長期保存では粉末が沈降凝集して
しまい、再分散が困難となる。

【００２８】好ましいジメチルポリシロキサンポリオキ
シアルキレン共重合体の具体例としては、信越化学社製
のＫＦ６０１７が挙げられ、好ましいアルキルジメチル
ポリシロキサンポリオキシアルキレン共重合体の具体例
としては、ゴールドシュミット社製のＡＢＩＬＥＭ９
０等が挙げられる。

【００２９】本発明において用いられるシリコーン系油
分としては、ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポ
リシロキサンの他、、メチルフェニルポリシロキサン等
のシリコーン油等が挙げられるが、好ましくは下記式
（５）および式（６）で示される低重合度シリコーン油
である。本発明においては、これらのうち１種以上を用
いることができる。

【００３０】

【化９】（式中、ｍは０〜５の整数を示す。）

【００３１】

【化１０】（式中、ｎは３〜７の整数を示す。）

【００３２】本発明においては、シリコーン系油分以外
の油分を配合することができる。かかる油分としては、
例えば、スクワラン、流動パラフィン、軽質イソパラフ
ィン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、オゾ
ケライト、セレシン等の各種炭化水素油；ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソス
テアリン酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸；セチルアルコー
ル、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、バチ
ルアルコール等の高級アルコール；セチル−２−エチル
ヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、２
−オクチルドデシルミリステート、ネオペンチルグリコ
ール−２−エチルヘキサノエート、トリオクタン酸グリ
セリド、２−オクチルドデシルオレート、イソプロピル
ミリステート、ミリスチルミリステート、トリイソステ
アリン酸グリセリド、トリオレイン酸グリセリド、トリ
ヤシ油脂肪酸グリセリド等のエステル類；オリーブ油、
アボガド油、ホホバ油、ヒマワリ油、サフラワー油、椿
油、シア脂、マカデミアナッツ油、ミンク油、ラノリ
ン、酢酸ラノリン、液状ラノリン、ヒマシ油等の油脂；
モクロウ等のロウ類；パーフルオロポリエーテル、パー
フルオロカーボン等のフッ素系油分；トリメチルシロキ
シケイ酸、ＭＤＱレジン等のシリコーンレジン；高分子
シリコーンゴム、アクリル変性シリコーン共重合体等の
高分子類等が挙げられる。

【００３３】油分の配合量は、油中水型乳化組成物中、
１０．０〜７０．０重量％である。また、シリコーン系
油分の配合量は、油相中の５０．０重量％以上であるこ
とが好ましい。シリコーン系油分が少なすぎると、シリ
コーン化多糖化合物の溶解性が低下してしまう。

【００３４】本発明において用いられる疎水性粉末は、
主に公知の化粧料粉体を表面撥水処理したもの、もしく
は粉末自体が撥水性をもつものであり、化粧料粉体の例
としては、タルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイ
ト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リ
チア雲母、バーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸
カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケ
イ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロン
チウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリ
カ、アルミナ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カ
ルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、フッ素ア
パタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダ
ー、金属石鹸（ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシ
ウム、ステアリン酸アルミニウムなど）、窒化ホウ素等
の無機粉末；ＰＭＭＡ、シリコーン樹脂パウダー、シリ
コーンゴムパウダー、ナイロンパウダー、シルクパウダ
ー、セルロースパウダー、ウールパウダー、ウレタンパ
ウダー等の有機粉末；二酸化チタン、酸化亜鉛等の無機
白色系顔料；酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等の無機
赤色系顔料；γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料；黄酸化
鉄、黄土等の無機黄色系顔料；黒酸化鉄、カーボンブラ
ック、低次酸化チタン等の無機黒色系顔料；マンゴバイ
オレット、バルトバイオレット等の無機紫色系顔料；酸
化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑
色系顔料；群青、紺青等の無機青色系顔料；酸化チタン
コーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビ
スマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタン
コーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等の無
機パール顔料；アルミニウムパウダー、カッパーパウダ
ー等の金属粉末顔料；赤色２０１号、赤色２０２号、赤
色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６
号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色
２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、青色４０４号
等の有機顔料；赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６
号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色
５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２
０２号、黄色２０３号、緑色３号、青色１号等のジルコ
ニウムレーキ、バリウムレーキ、アルミニウムレーキ等
の有機レーキ顔料；クロロフィル、β−カロチン等の天
然色素等が挙げられる。また、表面撥水処理剤の例とし
ては、シリコーン、高級脂肪酸、高級アルコール、脂肪
酸エステル、金属石鹸、アミノ酸、アルキルフォスフェ
ート、カチオン活性剤、パーフルオロアルキル、デキス
トリン脂肪酸エステル、アルキルトリクロロシラン、ア
ルキルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤等
が挙げられる。

【００３５】疎水性粉末は、上記の化粧料粉末を、好ま
しくはシリコーン処理したものである。このようにして
得られた疎水性粉末は撥水性が強く、実際に乳化物に適
用した場合も、水や汗による化粧くずれが起きにくく、
さらに油相中で安定に分散できる。また疎水性粉末以外
に球状シリカ等の親水性粉末も本発明の効果を損なわな
い範囲で一種または二種以上組み合わせて配合すること
ができる。

【００３６】本発明において、疎水性粉末の配合量は、
５．０〜６０．０重量％であることが好適であり、より
好ましくは、１０．０〜４０．０重量％である。

【００３７】本発明において、水の配合量は５．０〜２
０．０重量％であることが好適であり、好ましくは、
７．０〜１５．０重量％である。また、エチルアルコー
ルと水の重量比は、エチルアルコール／水＝０．１〜
１．８が好ましく、より好ましくは０．７〜１．５、特
に好ましくは１．０〜１．５である。水の配合量が２
０．０重量％を越えた場合、シリコーン化多糖化合物に
よると思われるべたつきが生じ、使用性の点で問題があ
る。また、水の配合量がべたつきの観点から必然的に制
限されてしまうために、エチルアルコールと水の重量比
が０．１を下回った場合は、エタノール水溶液の配合量
は少なくなり、十分な清涼感は得られない。また、エチ
ルアルコールと水の重量比が１．８を上回った場合は、
乳化が不安定になる。

【００３８】本発明の乳化組成物においては、水相中に
必要に応じて、グリセリン、ソルビトール、マルチトー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
１，３ブチレングリコール、ピロリドンカルボン酸ナト
リウム、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオ
キシプロピレンメチルグルコシド、グルコースなどの保
湿剤を本発明の効果を損なわない範囲において少なくと
も１種類以上配合することができる。

【００３９】本発明の乳化組成物においては、水相中に
必要に応じて、乳化安定性向上のための補助剤としてグ
ルタミン酸ナトリウム等のグルタミン酸塩、グリシン、
塩化ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸−２−グルコシ
ド、クエン酸ナトリウムなどのクエン酸塩を本発明の効
果を損なわない範囲において少なくとも１種類以上配合
することができる。

【００４０】本発明の乳化組成物においては，油相中に
ソルビタン系界面活性剤を粉末分散を目的として、本発
明の効果を損なわない範囲において少なくとも１種類以
上配合することができる。具体的なソルビタン系界面活
性剤としては、日清製油社製のエステモール１８２など
が挙げられる。

【００４１】本発明の乳化組成物においては、通常化粧
料や医薬品に用いられる成分を本発明の効果を損なわな
い範囲で配合することができる。かかる成分としては、
例えば、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐
剤、増粘剤、保湿剤、香料の他、ビタミン、ホルモン、
美白剤、消炎剤等の薬剤等が挙げられる。

【００４２】本発明の油中水型乳化組成物に配合される
シリコーン化多糖化合物は、組成物を皮膚に適用した場
合の耐水性、耐油性を高め、化粧持ちが良く二次付着も
少ない組成物とすることができる。また、シリコーン化
多糖化合物による被膜は適度な柔軟性を有し、保湿性に
も優れてしっとりするという利点を有する。また、本発
明にかかるシリコーン化多糖化合物は多糖化合物と低分
子シロキサンを基体としているので、生分解性に優れ、
生体に対する安全性も高い。

【００４３】本発明の油中水型乳化組成物は、塗布時に
べたつきや油っぽさがなく、清涼感を有し、しかも水や
汗や擦れによる化粧くずれがしにくい性能を有してお
り、その形状は液状やクリーム状等に限定されることは
ないが、粘度が低く常用の温度で液状のものが好まし
い。粘度が高い場合は、適用時に清涼感に乏しくなりべ
たつきを感じやすくなる。また、本発明の油中水型乳化
組成物は長時間静置した場合、上部に油相成分が多少分
離することがある。しかし、軽い振とうにより、容易に
均一化する程度の粘度の場合は、振とう型油中水型乳化
組成物として使用可能である。

【００４４】本発明の油中水型乳化組成物の用途は、化
粧品粉体を含む化粧料であればとくに限定されず、たと
えばファンデーション、サンスクリーン、口紅、アイラ
イナー、マスカラ、アイシャドウなどが挙げられる。ま
た、その主な性能である清涼感や優れた化粧持ちが明確
に知覚されるものとして、ファンデーションが挙げら
れ、特に夏用の液状ファンデーションとしての用途が好
ましい。

【００４５】

【実施例】以下具体例を挙げて本発明を説明するが、こ
の実施例により、本発明の技術的範囲は限定されない。
なお、配合量は特に指定のない限り、重量％で示す。

【００４６】本実施例で用いられるシリコーン化多糖化
合物の製造方法は次の通りである。製造例１分子量約２０万のプルラン（商品名：プルランＰＦ２
０、林原商事株式会社製）１０ｇをＮ−メチルビロリド
ン３００ｍｌに融解し、触媒としてトリエチルアミン１
ｇを加え、トリストリメチルシロキシシリルプロピルイ
ソシアネート７０ｇを滴下し、１００℃で２時間反応さ
せた。反応液を水に注ぎ、生じた析出物をメタノールで
洗浄し、乾燥して下記一般式（７）（式中、ＰＬは、プ
ルラン残基を示す。）で示されるトリストリメチルシロ
キシシリルプロピルカルバミド酸プルラン５８ｇを得
た。なお、この生成物の単位グルコース当りのシリコー
ン化合物の置換度は１．７であった。

【００４７】

【化１１】

【００４８】本実施例の油中水型乳化組成物の製造方法
は次の通りである。粉体と油相を混合し、７０℃でホモ
ミキサーにより、９０００ｒｐｍで攪拌分散し、水相添
加後、ホモミキサーにより室温で９０００ｒｐｍにて乳
化した。

【００４９】本発明で用いた試験法は次の通りである。（１）安定性試料を０℃、５０℃で保存し、外観を肉眼で観察した。
また、軽く振とう後、粘度をＢ型粘度計を用い３０℃に
て測定した。［外観評価基準］ ◎：外観に変化なし。 ○：外観に僅かに変化が認められた。 ×：外観に著しい変化が認められた。［粘度評価基準］ ◎：粘度変化率が１．５以下であり、使用性に問題が無
い。 ○：粘度変化率が２以下であり、使用性に問題が無い。 ×：粘度変化率が２以上であり、使用性に問題が認めら
れた。

【００５０】

【数１】粘度変化率＝｜(各温度で一ヶ月経過後の粘度
／試料調製直後の粘度)×100｜

【００５１】（２）官能評価専門パネル２０名によってべたつき、清涼感に着目して
使用性を評価した。専門パネルに以下の質問に答えても
らい、それを次の基準で点数化して評価した。［べたつき評価点］非常にべたつく（１点）べたつく（２点）ややべたつく（３点）ほとんどべたつかない（４点）まったくべたつかない（５点）［べたつき評価基準］ ◎：各パネルの評価点の平均が５〜４．１ ○：各パネルの評価点の平均が４〜３．１ △：各パネルの評価点の平均が３〜２．１ ×：各パネルの評価点の平均が２以下

【００５２】［清涼感評価基準］専門パネルに以下の質
問に答えてもらい、それを点数化して評価した。［清涼感評価点］まったく清涼感が無い（１点）ほとんど清涼感が無い（２点）やや清涼感がある（３点）清涼感がある（４点）とても清涼感がある（５点）［清涼感評価基準］ ◎：各パネルの評価点の平均が５〜４．１ ○：各パネルの評価点の平均が４〜３．１ △：各パネルの評価点の平均が３〜２．１ ×：各パネルの評価点の平均が２以下

【００５３】（３）化粧持ち人工皮膚上に一定量試料を塗布、乾燥後、木綿の試験布
を用いて一定の力で擦れ試験を行い、試験前後の試験布
の明度差（ΔＹ値）から化粧持ちを評価した。

【００５４】［評価基準］ ◎：ΔＹが３未満 ○：ΔＹが３以上１０未満 ×：ΔＹが１０以上

【００５５】実施例１〜１０、比較例１，２試料の安定性を検討するために、まずポリエーテル変性
シリコーンの配合量の範囲の検討を行った。その結果を
表１，２に示す。

【００５６】

【表１】 ─────────────────────────────────── 実施例比較例成分 ────────────── ────── １２３４５１ ─────────────────────────────────── デカメチルシクロペンタシロキサン残余残余残余残余残余残余ポリエーテル変性シリコーン*1 0.2 1.0 2.0 3.0 5.0 − シリコーン化多糖化合物*2 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 ソルビタン系界面活性剤 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 疎水化処理粉体*3 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 エチルアルコール／水＝1.3 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 ─────────────────────────────────── 安定性（外観） ○ ◎ ◎ ◎ ◎ × 安定性（粘度） ○ ◎ ◎ ◎ ◎ × べたつき ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ───────────────────────────────────

【００５７】*1：ジメチルポリシロキサンポリオキシア
ルキレン共重合体（信越化学社製ＫＦ６０１７） *2：シリコーン化プルラン（製造例１で製造したもの） *3：シリコーン処理酸化チタン７．０％、シリコーン処
理タルク１２．４７％、シリコーン処理黄酸化鉄０．４
％、シリコーン処理ベンガラ０．１％、シリコーン処理
黒酸化鉄０．０３％を用い、合計２０．０重量％とし
た。

【００５８】

【表２】 ─────────────────────────────────── 実施例比較例成分 ────────────── ────── ６７８９ 10 ２ ─────────────────────────────────── デカメチルシクロペンタシロキサン残余残余残余残余残余残余ポリエーテル変性シリコーン*4 0.2 1.0 2.0 3.0 5.0 − シリコーン化多糖化合物*2 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 ソルビタン系界面活性剤 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 疎水化処理粉体*3 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 エチルアルコール／水＝1.3 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 ─────────────────────────────────── 安定性（外観） ○ ◎ ◎ ◎ ◎ × 安定性（粘度） ○ ◎ ◎ ◎ ◎ × べたつき ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ───────────────────────────────────

【００５９】*2：シリコーン化プルラン（製造例１で製
造したもの） *3：シリコーン処理酸化チタン７．０％、シリコーン処
理タルク１２．４７％、シリコーン処理黄酸化鉄０．４
％、シリコーン処理ベンガラ０．１％、シリコーン処理
黒酸化鉄０．０３％を用い、合計２０．０重量％とし
た。 *4：アルキルジメチルポリシロキサンポリオキシアルキ
レン共重合体（ゴールドシュミット社製のＡＢＩＬＥ
Ｍ９０）

【００６０】表１、表２より、ポリエーテル変性シリコ
ーンの配合量が０重量％の場合は長期安定性に問題があ
り、特に粉末のケーキングにより再分散が困難な状態と
なる。また、ポリエーテル変性シリコーンの配合量が多
くなるとべたつきが生じるようになることが分かる。

【００６１】実施例１１〜１６、比較例３試料の安定性を検討するために、エチルアルコールと水
の重量比の検討を行った。その結果を表３に示す。

【００６２】

【表３】 ─────────────────────────────────── 実施例比較例成分 ────────────── ────── 11 12 13 14 15 16 ３ ─────────────────────────────────── デカメチルシクロペンタシロキサン残余残余残余残余残余残余残余ポリエーテル変性シリコーン*1 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 シリコーン化多糖化合物*2 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 ソルビタン系界面活性剤 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 疎水化処理粉体*3 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 エチルアルコール 2.0 10.0 10.5 12.0 12.9 13.4 − 水 18.0 10.0 9.5 8.0 7.1 6.6 20.0 ─────────────────────────────────── エチルアルコール／水 0.1 1.0 1.1 1.5 1.8 2.0 − ─────────────────────────────────── 安定性（外観） ◎ ◎ ◎ ◎ ○ △ ◎ 安定性（粘度） ◎ ◎ ◎ ◎ ○ △ ◎ べたつき ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ 清涼感 ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ △ ───────────────────────────────────

【００６３】*1：ジメチルポリシロキサンポリオキシア
ルキレン共重合体（信越化学社製ＫＦ６０１７） *2：シリコーン化プルラン（製造例１で製造したもの） *3：シリコーン処理酸化チタン７．０％、シリコーン処
理タルク１２．４７％、シリコーン処理黄酸化鉄０．４
％、シリコーン処理ベンガラ０．１％、シリコーン処理
黒酸化鉄０．０３％を用い、合計２０．０重量％とし
た。

【００６４】表３より、本発明において、エチルアルコ
ール水溶液中のエチルアルコール／水の重量比が多いと
系が不安定になる傾向がある。また、エチルアルコール
／水の重量比が０．１を下回るとアルコールによる清涼
感が感じられなくなることが分かる。

【００６５】実施例１７〜２２試料のべたつきを検討するため、水の配合量の検討を行
った。その結果を表４に示す。

【００６６】

【表４】 ───────────────────────────────── 実施例成分 ─────────────────── 17 18 19 20 21 22 ───────────────────────────────── デカメチルシクロペンタシロキサン残余残余残余残余残余残余ポリエーテル変性シリコーン*1 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 シリコーン化多糖化合物*2 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 ソルビタン系界面活性剤 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 疎水化処理粉体*3 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 水 20.0 15.0 13.0 10.0 7.0 5.0 エチルアルコール 20.0 15.0 13.0 10.0 7.0 5.0 ───────────────────────────────── 安定性（外観） ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 安定性（粘度） ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ べたつき ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 清涼感 ○ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ─────────────────────────────────

【００６７】*1：ジメチルポリシロキサンポリオキシア
ルキレン共重合体（信越化学社製ＫＦ６０１７） *2：シリコーン化プルラン（製造例１で製造したもの） *3：シリコーン処理酸化チタン７．０％、シリコーン処
理タルク１２．４７％、シリコーン処理黄酸化鉄０．４
％、シリコーン処理ベンガラ０．１％、シリコーン処理
黒酸化鉄０．０３％を用い、合計２０．０重量％とし
た。

【００６８】表４より、水の配合量が多くなるとべたつ
きが生じ、べたつきに伴って清涼感が減退する傾向があ
る。

【００６９】実施例２３〜２６、比較例４試料の化粧持ち効果を検討するため、シリコーン化多糖
化合物の配合量の検討を行った。その結果を表５に示
す。

【００７０】

【表５】 ─────────────────────────────── 実施例比較例成分 ─────────── ───── 23 24 25 26 ４ ─────────────────────────────── デカメチルシクロペンタシロキサン残余残余残余残余残余ポリエーテル変性シリコーン*1 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 シリコーン化多糖化合物*2 5.0 3.0 1.5 1.0 − ソルビタン系界面活性剤 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 疎水化処理粉体*3 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 ─────────────────────────────── エチルアルコール／水＝1.3 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 ─────────────────────────────── 安定性（外観） ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 安定性（粘度） ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ べたつき ○ ◎ ◎ ◎ ◎ 清涼感 ○ ◎ ◎ ◎ ◎ 化粧持ち ◎ ◎ ○ ○ × ───────────────────────────────

【００７１】*1：ジメチルポリシロキサンポリオキシア
ルキレン共重合体（信越化学社製ＫＦ６０１７） *2：シリコーン化プルラン（製造例１で製造したもの） *3：シリコーン処理酸化チタン７．０％、シリコーン処
理タルク１２．４７％、シリコーン処理黄酸化鉄０．４
％、シリコーン処理ベンガラ０．１％、シリコーン処理
黒酸化鉄０．０３％を用い、合計２０．０重量％とし
た。

【００７２】表５から分かるように、本発明において、
シリコーン化多糖化合物を多く配合すると、べたつきが
生じ、使用性の官能評価が劣るようになる。また、シリ
コーン化多糖化合物の配合量が少なくなると、十分な化
粧持ち効果は得られない結果となった。

【００７３】以下、本発明の処方例を挙げるが、本発明
はこれらに限定されるものではない。なお、配合量は全
て重量％である。

【００７４】実施例２７液状乳化型ファンデーションＡ．油相部 (1)デカメチルシクロペンタシロキサン残余 (2)シリコーン化プルラン（製造例１）３．０重量％ (3)ジメチルポリシロキサン５．０ (4)アルキルジメチルポリシロキサンポリオキシアルキレン共重合体２．５（ゴールドシュミット社製ＡＢＩＬＥＭ９０） (5)セスキイソステアリン酸ソルビタン２．０Ｂ．粉体部 (6)シリコーン処理タルク５．０ (7)シリコーン処理二酸化チタン５．０ (8)球状シリカ５．５ (9)シリコーン処理ナイロンパウダー４．０ (10)シリコーン処理着色顔料２．０Ｃ．水相部 (11)１，３−ブチレングリコール３．０ (12)エタノール１３．０ (13)精製水１０．０（製法）油相部を７０℃に加熱、攪拌後、粉末部を添加
後、７０℃でホモミキサーで攪拌分散し、室温まで冷却
し、水相添加後、ホモミキサーで乳化して、液状ファン
デーションを調製した。得られた液状乳化型ファンデー
ションは、塗布後に清涼感があり、べたつかず、化粧持
ちが良いものであった。

【００７５】実施例２８乳化型サンスクリーンＡ．油相部 (1)デカメチルシクロペンタシロキサン残余 (2)シリコーン化プルラン（製造例１）３．０重量％ (3)ジメチルポリシロキサン５．０ (4)アルキルジメチルポリシロキサンポリオキシアルキレン共重合体２．５（ゴールドシュミット社製ＡＢＩＬＥＭ９０） (5)セスキイソステアリン酸ソルビタン２．０ (6)オクチルメトキシシンナメート５．０Ｂ．粉体部 (7)シリコーン処理二酸化チタン８．０ (8)球状シリカ４．０Ｃ．水相部 (9)１，３−ブチレングリコール５．０ (10)エタノール１３．０ (11)精製水１０．０（製法）実施例２７に準じて、サンスクリーンを調製し
た。得られた乳化型サンスクリーンは、塗布後に清涼感
があり、べたつかず、化粧持ちが良いものであった。

【００７６】実施例２９クリーム状乳化型ファンデーションＡ．油相部 (1)デカメチルシクロペンタシロキサン残余 (2)シリコーン化プルラン（製造例１）３．０重量％ (3)ジメチルポリシロキサン５．０ (4)セスキイソステアリン酸ソルビタン２．０ (5)ジメチルポリシロキサンポリオキシアルキレン共重合体３．５（信越化学社製ＫＦ６０１７） (6)ジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト２．０Ｂ．粉体部 (7)シリコーン処理タルク５．０ (8)シリコーン処理二酸化チタン５．０ (9)球状シリカ５．５ (10)シリコーン処理ナイロンパウダー４．０ (11)シリコーン処理着色顔料２．０Ｃ．水相部 (12)１，３−ブチレングリコール３．０ (13)エタノール２０．０ (14)精製水２０．０（製法）実施例２７に準じて、クリーム状ファンデーシ
ョンを調製した。得られたクリーム状乳化型ファンデー
ションは、塗布後に清涼感があり、べたつかず、化粧持
ちが良いものであった。

【００７７】実施例３０アイライナーＡ．油相部 (1)デカメチルシクロペンタシロキサン残余 (2)ジメチルポリシロキサンポリオキシアルキレン共重合体２．０重量％（信越化学社製ＫＦ６０１７） (3)ジメチルポリシロキサン５．０ (4)シリコーン化プルラン（製造例１）４．０Ｂ．色材部 (5)シリコーン処理黒酸化鉄２２．０Ｃ．水相部 (6)エチルアルコール１５．０ (7)精製水１０．０（製法）油相部を７０℃に加熱、攪拌後、色材部を添加
後、７０℃でホモミキサーで攪拌分散し、室温まで冷却
し、水相添加後、ホモミキサーで乳化して、アイライナ
ーを調製した。得られたアイライナーは、塗布後に清涼
感があり、べたつかず、化粧持ちが良いものであった。

【００７８】実施例３１マスカラＡ．油相部 (1)デカメチルシクロペンタシロキサン３０．０重量％ (2)ジメチルポリシロキサン１０．０ (3)アルキルジメチルポリシロキサンポリオキシアルキレン共重合体５．０（ゴールドシュミット社製ＡＢＩＬＥＭ９０） (4)シリコーン化プルラン（製造例１）５．０Ｂ．色材部 (5)シリコーン処理黒酸化鉄１５．０Ｃ．水相部 (6)防腐剤０．２ (7)エチルアルコール２０．０ (8)水残余（製法）実施例３０に準じて、マスカラを調製した。得
られたマスカラは、塗布後に清涼感があり、べたつか
ず、化粧持ちが良いものであった。

【００７９】実施例３２液状口紅Ａ．油相部 (1)ジメチルポリシロキサン４４．０重量％ (2)デカメチルシクロペンタシロキサン残余 (3)アルキルジメチルポリシロキサンポリオキシアルキレン共重合体２．０（ゴールドシュミット社製ＡＢＩＬＥＭ９０） (4)シリコーン化プルラン（製造例１）４．０Ｂ．色材部 (5)シリコーン処理二酸化チタン２．０ (6)シリコーン処理赤色２０１号４．０ (7)シリコーン処理赤色２２６号４．０Ｃ．水相部 (8)エチルアルコール１０．０ (9)水１０．０（製法）実施例３０に準じて、液状口紅を調製した。得
られた液状口紅は、塗布後に清涼感があり、べたつか
ず、化粧持ちが良いものであった。

【００８０】実施例３３アイシャドウＡ．油相部 (1) デカメチルシクロペンタシロキサン２０．０重量％ (2) ジメチルポリシロキサン５．０ (3) ジメチルポリシロキサンポリオキシアルキレン共重合体２．０（信越化学社製ＫＦ６０１７） (4) シリコーン化プルラン（製造例１）２．０Ｂ．色材部 (5) シリコーン処理タルク１５．０ (6) シリコーン処理二酸化チタン被覆マイカ２０．０ (7) シリコーン処理群青１０．０Ｃ．水相部 (8) エチルアルコール１３．０ (9) 水１３．０（製法）実施例３０に準じて、アイシャドウを調製し
た。得られたアイシャドウは、塗布後に清涼感があり、
べたつかず、化粧持ちが良いものであった。

【００８１】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によればシ
リコーン化多糖化合物と、ポリエーテル変性シリコーン
と、シリコーン系油分と、疎水性粉末と、エチルアルコ
ールと、水とをそれぞれ適量配合し、得られた乳化組成
物は、塗布後に清涼感を与え、べたつかず、極めて化粧
持ちに優れているという特性を有している。そのため、
本発明の油中水型乳化組成物は、さまざまなメーキャッ
プ化粧料やサンスクリーン等に応用可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ａ６１Ｋ 7/42 Ａ６１Ｋ 7/42 Ｂ０１Ｆ 17/42 Ｂ０１Ｆ 17/42 17/52 17/52 17/54 17/54 (72)発明者木村浩幸神奈川県横浜市港北区新羽町1050番地株式会社資生堂第一リサーチセンター内 (72)発明者八木田喜昭神奈川県横浜市港北区新羽町1050番地株式会社資生堂第一リサーチセンター内Ｆターム(参考） 4C083 AB051 AB172 AB232 AB242 AB432 AC101 AC102 AC122 AC132 AD072 AD151 AD161 AD162 AD172 AD211 AD212 BB13 BB21 CC05 CC12 CC13 CC14 CC19 DD32 EE06 EE07 4D077 AA09 AB11 AC02 BA03 BA07 CA03 CA13 CA15 DD35Y DD56Y

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）の構造を有するシリコ
ーン化多糖化合物と、下記一般式（２）の構造を有する
ポリエーテル変性シリコーンと、シリコーン系油分と、
疎水性粉末と、エチルアルコールと、水と、を必須成分
として配合することを特徴とする油中水型乳化組成物。【化１】（式中、Glu は多糖化合物の糖残基、Ｘは２価の結合
基、Ｙは２価脂肪族基を示し、Ｒ¹は炭素数１〜８の１
価有機基、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ炭素数１〜８の１
価有機基又は−ＯＳｉＲ⁵Ｒ⁶Ｒ⁷で示されるシロキシ基
を示す。ただし、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷はそれぞれ炭素数１〜
８の１価有機基、ａは０、１又は２を示す。）【化２】（式中、ａは１〜５、ｂは７〜１００、ｃは０〜１０
０、ｍは１０〜２００、ｎは０〜１００、ｏは１〜２５
の整数を示し、Ｒ⁸は炭素数１〜２０のアルキル基、Ｒ⁹
は水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示す。）
【請求項２】水の配合量が５．０〜２０．０重量％で
ある請求項１記載の油中水型乳化組成物。
【請求項３】エチルアルコールと水の重量比が、エチ
ルアルコール／水＝０．１〜１．８である請求項１記載
の油中水型乳化組成物。
【請求項４】シリコーン化多糖化合物が下記一般式
（３）で示される請求項１記載の油中水型乳化組成物。【化３】（式中、Glu、Ｙ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びａは前記化
学式（１）と同じである。）
【請求項５】シリコーン化多糖化合物が、Glu基がプ
ルランのグルコース残基であるシリコーン化プルランで
ある請求項１記載の油中水型乳化組成物。
【請求項６】シリコーン化多糖化合物が、ａ＝０で、
Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴がメチル基の化合物である請求項１記
載の油中水型乳化組成物。
【請求項７】シリコーン化多糖化合物のＹが−（ＣＨ
₂）₃−で示される基である請求項１記載の油中水型乳化
組成物。
【請求項８】シリコーン化多糖化合物の配合量が１．
０〜５．０重量％である請求項１記載の油中水型乳化組
成物。
【請求項９】ポリエーテル変性シリコーンの配合量が
０．２〜５．０重量％である請求項１記載の油中水型乳
化組成物。