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JP2001262465A - Fiber structure - Google Patents

Fiber structure

Info

Publication number
JP2001262465A
JP2001262465A JP2000074207A JP2000074207A JP2001262465A JP 2001262465 A JP2001262465 A JP 2001262465A JP 2000074207 A JP2000074207 A JP 2000074207A JP 2000074207 A JP2000074207 A JP 2000074207A JP 2001262465 A JP2001262465 A JP 2001262465A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
fiber
structure according
fiber structure
resin
fluorine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000074207A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Rumi Karasawa
留美 柄澤
Aya Taniguchi
彩 谷口
Masaki Ishii
正樹 石井
Koichi Saito
公一 齋藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
Priority to JP2000074207A priority Critical patent/JP2001262465A/en
Publication of JP2001262465A publication Critical patent/JP2001262465A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a fiber structure having excellent antifouling property, which has not been hitherto. SOLUTION: This fiber structure is characterized in that a composition (A) comprising a complex oxide composed of titanium and silicon and an alkylsilicate-based resin, a resin composition (B) comprising a compound containing phosphorus and a compound having fluoro group and a fluorine- containing resin are laminated on a fiber surface in the order of B/A or attached in a form in which the component A is mixed with the component B.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、従来なかった優れ
た防汚性を有する繊維構造物に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a fiber structure having an excellent antifouling property, which has not been available in the past.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、防汚性を有する繊維構造物は数多
く提案されている。一般には、例えばポリエチレングリ
コールなどの親水基を有する親水性樹脂が付与された
り、ポリフルオロアルキル基を側鎖に有するいわゆるフ
ッ素系撥水剤を付与したもの、またポリフルオロアルキ
ル基と親水基を有するフッ素系SR剤が付与されたも
の、またこれら樹脂の両方が付与されたものが知られて
いる。
2. Description of the Related Art Hitherto, many fiber structures having antifouling properties have been proposed. Generally, for example, a hydrophilic resin having a hydrophilic group such as polyethylene glycol is provided, or a so-called fluorinated water repellent having a polyfluoroalkyl group in a side chain is provided, or a polyfluoroalkyl group and a hydrophilic group are provided. A resin to which a fluorine-based SR agent is provided and a resin to which both of these resins are provided are known.

【0003】親水性樹脂が付与されたものは、洗濯中に
他の汚れを吸着しにくいという再汚染防止効果はあるも
のの、機械油などは逆に付きやすく、いったん汚れが付
着し、乾いてしまうと洗濯しても除去することが非常に
困難になってくるものである。
[0003] A resin to which a hydrophilic resin has been added has an effect of preventing re-contamination by hardly adsorbing other stains during washing. However, machine oil and the like are easily adhered to the opposite side, and the stains once adhere and dry. It is very difficult to remove even after washing.

【0004】また、ポリフルオロアルキル基を有するフ
ッ素系撥水剤が付与されたものは、液体汚れをはじき付
きにくくするという効果はあるものの、押し込まれた汚
れについては洗濯での汚れ除去性が逆に悪くなるもので
ある。また、ポリフルオロアルキル基と親水基を有する
フッ素系SR剤が付与されたものは、ポリフルオロアル
キル基により水性、油性共に汚れをはじく効果はあり、
洗濯時には親水基の効果でポリフルオロアルキル基単独
のフッ素系撥水剤と比較すれば汚れは落ちやすいもの
の、効果は十分ではない。
[0004] In addition, those provided with a fluorine-based water repellent having a polyfluoroalkyl group have the effect of making it difficult to repel liquid stains, but have the opposite effect of removing stains that have been pushed in by washing. It becomes worse. In addition, those provided with a fluorine-based SR agent having a polyfluoroalkyl group and a hydrophilic group have an effect of repelling both aqueous and oily stains by the polyfluoroalkyl group,
During washing, the effect of the hydrophilic group makes it easier to remove dirt than a fluorine-based water repellent consisting of a polyfluoroalkyl group alone, but the effect is not sufficient.

【0005】これらの繊維構造物はいずれも汚れが付着
して、すぐに洗濯すれば汚れはある程度落ちるものの、
汚れが付着した状態で長時間放置すると、洗濯してもほ
とんど落ちないのが現状である。
[0005] All of these fiber structures are stained, and if they are immediately washed, the stains can be removed to some extent.
At present, if left unattended for a long time with dirt attached, it hardly falls off even after washing.

【0006】燐およびフルオロ基を含有する化合物を使
用するものとして特許第2836249号には、含フッ
素リン酸誘導体またはその塩と金属塩化物とを組合せた
繊維処理剤および加工方法、また、含フッ素リン酸誘導
体またはその塩と金属塩化物とで処理した後、フッ素系
撥水剤で処理する方法が開示されている。含フッ素リン
酸誘導体またはその塩と金属塩化物とを組合せた繊維処
理剤での加工品は、撥油性は高いものの、いったん付着
した油汚れを洗濯で除去することは非常に困難であっ
た。また、更にフッ素系撥水剤で処理された加工品につ
いても、工程が煩雑な上、汚れをはじくという効果ある
ものの、付着した後放置された油汚れなどについては洗
濯で除去することは非常に困難であった。
[0006] Japanese Patent No. 2836249 discloses a fiber treating agent and a processing method in which a fluorine-containing phosphoric acid derivative or a salt thereof is combined with a metal chloride, and a fluorine-containing compound. A method of treating with a phosphoric acid derivative or a salt thereof and a metal chloride and then treating with a fluorine-based water repellent is disclosed. A processed article made of a fiber treating agent obtained by combining a fluorinated phosphoric acid derivative or a salt thereof with a metal chloride has high oil repellency, but it is very difficult to remove oil stains once adhered by washing. In addition, for processed products further treated with a fluorine-based water repellent, although the process is complicated and has the effect of repelling dirt, it is very difficult to remove oil stains and the like left after being attached by washing. It was difficult.

【0007】また、光触媒が有機物を分解することは知
られているが、繊維の油汚れなどの汚れを除去する用途
に使用することは提案されていない。
Although it is known that a photocatalyst decomposes organic substances, it has not been proposed to use the photocatalyst for removing stains such as oil stains on fibers.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
技術の背景に鑑み、従来なかった優れた防汚性を有する
繊維構造物を提供せんとするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the background of the prior art, an object of the present invention is to provide a fiber structure having an excellent antifouling property, which has not been achieved in the past.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明は、かかる課題を
解決するために、次のような手段を採用するものであ
る。
The present invention employs the following means in order to solve the above-mentioned problems.

【0010】すなわち、本発明の繊維構造物は、チタン
とケイ素からなる複合酸化物とアルキルシリケート系樹
脂とを含む組成物Aと、燐およびフルオロ基を含有する
化合物とフッ素含有樹脂とを含む樹脂組成物Bが、繊維
表面上に、組成物Aが表面に露出する構造で付着してい
ることを特徴とするものである。
That is, the fibrous structure of the present invention comprises a composition A containing a composite oxide composed of titanium and silicon and an alkylsilicate resin, and a resin containing a compound containing phosphorus and a fluoro group and a fluorine-containing resin. The composition B is characterized in that the composition A adheres to the fiber surface in a structure in which the composition A is exposed on the surface.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】本発明は、前記課題、つまり従来
なかった優れた防汚性を有する繊維構造物について、鋭
意検討し、特定な複合酸化物を含む組成物と、特定なフ
ッ素含有樹脂組成物とを組み合わせて、組成物Aが表面
に露出する構造で繊維表面に付着させてみたところ、か
かる課題を一挙に解決することを究明したものである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention is directed to the above-mentioned problems, that is, a fibrous structure having excellent antifouling properties, which has not been hitherto known, and a composition containing a specific composite oxide and a specific fluorine-containing resin. When the composition A was combined with the composition and allowed to adhere to the fiber surface in a structure in which the composition A was exposed to the surface, it was found that such a problem could be solved at once.

【0012】本発明において、チタンとケイ素の複合酸
化物は、特公平5−55184号公報に記載された方法
で製造されたものを使用することができる。一般に、チ
タンとケイ素からなる二元系複合酸化物は、例えば、田
部浩三(触媒、第17巻、No.3、72頁1975
年)に記載されているように、固体酸として知られ、構
成するおのおの単独の酸化物には見られない顕著な酸性
を示し、また、高表面積を有する。すなわち、チタンと
ケイ素の複合酸化物(以下光触媒と言う)は、酸化チタ
ンと酸化ケイ素を単に混合したものではなく、チタンと
ケイ素がいわゆる二元系酸化物を形成することにより、
その特異な特性が発現するものと認めることのできるも
のである。さらに、上記複合酸化物は、X線回析による
分析の結果、非晶質もしくはほぼ非晶質に近い微細構造
を有しているものである。
In the present invention, as the composite oxide of titanium and silicon, an oxide produced by the method described in Japanese Patent Publication No. 5-55184 can be used. Generally, binary composite oxides composed of titanium and silicon are described, for example, in Kozo Tabe (Catalysis, Vol. 17, No. 3, p. 72, 1975).
As described in (1), it is known as a solid acid, and each of the constituent oxides exhibits remarkable acidity not found in a single oxide, and has a high surface area. That is, a composite oxide of titanium and silicon (hereinafter referred to as a photocatalyst) is not simply a mixture of titanium oxide and silicon oxide, but titanium and silicon form a so-called binary oxide,
It can be recognized that the specific characteristics are exhibited. Further, as a result of analysis by X-ray diffraction, the composite oxide has a fine structure that is amorphous or nearly amorphous.

【0013】かかる光触媒のチタンとケイ素の割合は、
酸化物に換算して酸化チタンが20〜95モル%、酸化
ケイ素が5〜80モル%の範囲にあることが好ましい結
果を与える。酸化ケイ素の割合が多くなると、酸化チタ
ンの光触媒活性力が弱まる傾向で、使用目的により最適
割合を決めればよい。
The ratio of titanium to silicon in such a photocatalyst is
It is preferable that titanium oxide and silicon oxide be in the range of 20 to 95 mol% and 5 to 80 mol% in terms of oxide. As the proportion of silicon oxide increases, the photocatalytic activity of titanium oxide tends to weaken, and the optimal proportion may be determined according to the purpose of use.

【0014】かかる光触媒の好ましい製造方法として
は、四塩化チタンをシリカゾルと共に混合し、その中に
アンモニア水を滴下添加して、沈殿を生成せしめ、この
沈殿物を濾過、洗浄、乾燥後摂氏300〜650度で焼
成する。かくして得られる光触媒は、別の製法によって
製造される酸化チタン光触媒と比較して、有機物の酸化
分解特性に優れているため高い防汚性を有し、また消臭
性、着臭防止性、抗菌性、抗カビ性、抗アトピー性、抗
アレルギー性などの多機能性を有するという特徴を有す
るものである。
As a preferred method for producing such a photocatalyst, titanium tetrachloride is mixed with silica sol, ammonia water is added dropwise thereto to form a precipitate, and the precipitate is filtered, washed, dried, and dried at 300 to 100 ° C. Bake at 650 degrees. The photocatalyst thus obtained has a high antifouling property due to its excellent oxidative decomposition properties of organic substances as compared with the titanium oxide photocatalyst manufactured by another manufacturing method, and also has a deodorant property, an anti-odor property, and an antibacterial property. It is characterized by having multifunctional properties such as anti-fungal property, anti-fungal property, anti-atopic property and anti-allergic property.

【0015】かかる光触媒の粒子径や比表面積は、大き
すぎたりすると、有機物に対する分解速度を制御でき
ず、強すぎたり、量が少なすぎると弱すぎたりして、バ
ランスがとれない傾向があった。本発明は、かかる複合
酸化物の粒子径や比表面積について、検討し、一次粒子
径が好ましくは20nm以下、さらに好ましくは一次粒
子径が1〜20nmの範囲にあり、比表面積が好ましく
は100〜300m2 /gの範囲の特定なものにして、
好ましくは該光触媒を分散、希釈する形で存在させてみ
たところ、有機物の分解能、破壊能を制御する上に、し
かも有効機能をそのまま発揮せしめ得、かつ、安全に使
用することができることを究明したものである。すなわ
ち、かかる一次粒子径、比表面積を満足する光触媒は、
通常の天然、合成を問わず、いずれの有機物質に対して
も、有効機能をそのまま発揮せしめ得る上に、安全性に
も優れた状態で使用することができるので、通常の繊維
やバインダーに付与、固着しても問題なく使用すること
ができる。
If the particle diameter or specific surface area of such a photocatalyst is too large, the decomposition rate for organic substances cannot be controlled, and if it is too strong, or if the amount is too small, it will be too weak, and the balance tends to be unbalanced. . The present invention examines the particle diameter and specific surface area of such a composite oxide, and the primary particle diameter is preferably 20 nm or less, more preferably the primary particle diameter is in the range of 1 to 20 nm, and the specific surface area is preferably 100 to 100 nm. Specific to the range of 300 m 2 / g,
Preferably, when the photocatalyst was dispersed and diluted, it was found that it was possible to control the resolution and destructive ability of the organic substance, and still exhibit its effective function as it was, and that it could be used safely. Things. That is, a photocatalyst satisfying such a primary particle diameter and specific surface area is:
It can exert its effective function on any organic substance, whether natural or synthetic, and can be used in a state of excellent safety. It can be used without any problem even if it sticks.

【0016】かかる光触媒の繊維構造物に対する付着量
は0.05〜30wt%が好ましい。0.05wt%未
満であれば汚れなどの有機物の分解速度が低下し、十分
な防汚性能が得られなものとなる。また、30wt%を
越えると風合いが硬くなり、皮膚に刺激を与えることが
あり、繊維構造物を衣料として使用する場合、使用者に
苦痛を与えるものとなる傾向がある。また、撥油性を阻
害するため、汚れが繊維束内部にまで入り込みやすくな
るため、洗濯除去性が低下する傾向にある。
The amount of the photocatalyst attached to the fiber structure is preferably 0.05 to 30% by weight. If the content is less than 0.05 wt%, the decomposition rate of organic substances such as stains is reduced, and sufficient antifouling performance cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 30% by weight, the hand becomes hard and may irritate the skin, and when using the fibrous structure as clothing, it tends to cause pain to the user. Further, since the oil repellency is impaired, dirt easily enters into the fiber bundle, and thus the washing removability tends to decrease.

【0017】本発明は、かかる光触媒が、優れた有機物
分解除去性(防汚性)を有するという事実に着目し、か
かる光触媒とアルキルシリケート系樹脂とを含む組成物
Aと、燐およびフルオロ基を含有する化合物とフッ素含
有樹脂とを含む組成物Bとを、B/Aの順に積層する
か、または、AとBを混合した形で付着させたものであ
る。すなわち、該光触媒を含む組成物Aを表面側に露出
する形に配置させて、光触媒の機能を発揮せしめたもの
である。
The present invention pays attention to the fact that such a photocatalyst has excellent organic substance decomposability and removal properties (antifouling property), and comprises a composition A containing such a photocatalyst and an alkylsilicate resin, and phosphorus and a fluoro group. The composition B containing the compound to be contained and the fluorine-containing resin is laminated in the order of B / A or adhered in a form in which A and B are mixed. That is, the composition A containing the photocatalyst is arranged so as to be exposed on the surface side, thereby exhibiting the function of the photocatalyst.

【0018】かかる構成を採用することにより、汚れを
はじき、かつ、洗濯で落ちやすくしたうえ、更に完全に
除去されず繊維束内部に残ってしまった汚れを光触媒が
分解するという優れた防汚性を有する繊維構造物を得る
ことができたのである。またかかるアルキルシリケート
系樹脂により光触媒が繊維およびかかる樹脂組成物を分
解するのも防止できるものである。
By adopting such a structure, the stain is repelled, the stain is easily removed by washing, and the photocatalyst decomposes the stain which is not completely removed but remains inside the fiber bundle. Was obtained. The alkyl silicate resin can also prevent the photocatalyst from decomposing the fiber and the resin composition.

【0019】組成物Aを構成するアルキルシリケート系
樹脂は、主にSi−Oの結合部分と直鎖または分岐のあ
る飽和アルキルから成り、その両端にOH基をもつこと
を特徴とするものである。すなわち下記に示される構造
を含むものである。
The alkyl silicate resin constituting the composition A is mainly composed of a straight-chain or branched saturated alkyl having a Si—O bonding portion, and has OH groups at both ends thereof. . That is, it includes the structure shown below.

【0020】OH−(Si−O)n−R−OH 式中Rは、炭素数1〜10の直鎖または分岐のある飽和
アルキル基であり、nは1以上の整数を意味し、無機性
を高めるためにn=1000〜10000であることが
好ましい。
OH- (Si-O) n-R-OH In the formula, R is a linear or branched saturated alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, n is an integer of 1 or more, It is preferable that n = 1000 to 10,000 in order to increase the value.

【0021】かかるアルキル基は、メチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル等直鎖または分岐のある飽和アル
キルである。これらアルキルシリケート系樹脂は1種、
2種の混合物でもよい。これらの化合物は、熱の存在下
で容易に脱水反応を起こして、ポリシロキサン被膜を形
成する特徴がある。アルキルシリケートは、水溶性であ
り、加工を施そうとする繊維構造物をこれらの水溶液に
含浸させた後、マングルロールで絞り、摂氏200度以
下で処理すると、該繊維構造物の繊維表面上に薄い被膜
を形成するものである。かかるアルキルシリケート系樹
脂はかかる繊維構造物に対し、0.04〜0.85wt
%付着していることが好ましい。0.04wt%未満で
あれば、光触媒が繊維構造物やかかる樹脂組成物を分解
する可能性があり、また0.85wt%以上であると、
防汚性を阻害するものである。
The alkyl group is a linear or branched saturated alkyl such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl and the like. These alkyl silicate resins are one kind,
A mixture of two types may be used. These compounds are characterized by easily causing a dehydration reaction in the presence of heat to form a polysiloxane coating. Alkyl silicate is water-soluble, and after impregnating a fiber structure to be processed with these aqueous solutions, squeezing with a mangle roll and treating at a temperature of 200 degrees Celsius or less, the surface of the fiber of the fiber structure becomes It forms a thin film. The alkyl silicate resin is used in an amount of 0.04 to 0.85 wt based on the fiber structure.
% Is preferable. If it is less than 0.04 wt%, the photocatalyst may decompose the fiber structure or such a resin composition, and if it is 0.85 wt% or more,
It impairs antifouling properties.

【0022】組成物Bを構成する燐およびフルオロ基を
含有する化合物としては、下記一般式[I]で表される
ものが好ましい。かかる化合物は撥油性が高いため、繊
維表面に付着していることにより繊維束内部または繊維
内部に浸入しようとする機械油などの油成分をはじく効
果が大きく向上するものである。
As the compound containing phosphorus and fluoro group constituting the composition B, a compound represented by the following general formula [I] is preferable. Since such a compound has high oil repellency, the effect of repelling an oil component such as mechanical oil which tends to enter the inside of the fiber bundle or the inside of the fiber bundle by adhering to the fiber surface is greatly improved.

【0023】[0023]

【化3】 Embedded image

【0024】(式中、n=1〜18の整数、m=1〜3
の整数、Xは塩素水酸基あるいは活性水素を含有する有
機化合物の残基を表す。) かかる化合物の中でも、炭素数5〜10のフルオロアル
キル基を有するリン酸化合物が好ましく使用される。
(Where n is an integer of 1 to 18, m = 1 to 3)
And X represents a residue of an organic compound containing a chlorine hydroxyl group or active hydrogen. Among these compounds, a phosphoric acid compound having a fluoroalkyl group having 5 to 10 carbon atoms is preferably used.

【0025】また、組成物Bを構成するフッ素含有樹脂
としては、親水性基を含有するものが防汚性(汚れ除去
性)の上から好ましく使用される。かかる親水性基とし
ては、種々の基のものを使用することができるが、中で
もポリアルキレングリコールが効果の上から好ましく使
用され、好ましくは、下記一般式[II]で表されるもの
であるが、フルオロアルキル基およびポリアルキレング
リコール含有アクリル系重合体であれば特に制限はな
い。
As the fluorine-containing resin constituting the composition B, those containing a hydrophilic group are preferably used from the viewpoint of antifouling properties (stain removal properties). As such a hydrophilic group, various groups can be used. Among them, polyalkylene glycol is preferably used from the viewpoint of effect, and is preferably a compound represented by the following general formula [II]. There is no particular limitation as long as it is an acrylic polymer containing a polyalkylene glycol and a fluoroalkyl group.

【0026】[0026]

【化4】 Embedded image

【0027】(n=3〜20の正数、a=1以上の正
数、b=5〜25の正数) かかる化合物の中でも、好ましくは炭素数6〜14の末
端パーフルオロアルキル基を含有する(メタ)アクリル
酸エステルからなる重合体が使用される。
(N is a positive number of 3 to 20, a is a positive number of 1 or more, b is a positive number of 5 to 25) Among these compounds, a terminal perfluoroalkyl group preferably having 6 to 14 carbon atoms is contained. A polymer comprising a (meth) acrylic acid ester is used.

【0028】本発明において、燐およびフルオロ基を含
有する化合物とフッ素含有樹脂で構成される組成物Bが
繊維表面に付着していることで大きく汚れ除去性が向上
するものであるが、かかる組成物Bのうち、燐およびフ
ルオロ基を含有する化合物が20wt%以上をしめる組
成であることが、撥油性を大きく向上させることから好
ましく、さらに好ましくは20〜80wt%でありのが
好ましい。20wt%未満であると撥油性が大きく低下
し、また80wt%を越えると洗濯耐久性が劣るもので
ある。
In the present invention, the composition B composed of a compound containing phosphorus and a fluoro group and a fluorine-containing resin adheres to the fiber surface to greatly improve the stain removability. Of the product B, a composition containing at least 20 wt% of a compound containing phosphorus and a fluoro group is preferable since oil repellency is greatly improved, and more preferably 20 to 80 wt%. If it is less than 20 wt%, the oil repellency is greatly reduced, and if it exceeds 80 wt%, the washing durability is poor.

【0029】かかる燐およびフルオロ基を含有する化合
物は、該繊維構造物の繊維重量に対し、好ましくは0.
04〜2.5wt%、さらに好ましくは0.1〜2wt
%付着しているのがよい。0.04wt%未満であれ
ば、十分な撥油性が得られず、また2.5wt%より多
いと繊維構造物の風合いが硬くなる傾向にある。
The compound containing phosphorus and fluoro groups is preferably used in an amount of 0.1 to 0.5% by weight of the fiber of the fibrous structure.
04 to 2.5 wt%, more preferably 0.1 to 2 wt%
% Is good. If it is less than 0.04 wt%, sufficient oil repellency cannot be obtained, and if it is more than 2.5 wt%, the texture of the fiber structure tends to be hard.

【0030】また、該フッ素含有樹脂は、該繊維構造物
の繊維重量に対し、好ましくは0.08〜3.5wt
%、さらに好ましくは0.1〜3wt%付着しているの
がよい。0.08wt%未満であれば、十分な撥水性性
が得られず、また3.5wt%より多いと繊維構造物の
風合いが硬くなる傾向にある。
The fluorine-containing resin is preferably used in an amount of 0.08 to 3.5 wt% based on the fiber weight of the fibrous structure.
%, More preferably 0.1 to 3 wt%. If it is less than 0.08 wt%, sufficient water repellency cannot be obtained, and if it is more than 3.5 wt%, the texture of the fiber structure tends to be hard.

【0031】本発明は、かかる組成物Aおよび組成物B
を繊維表面に耐久性よく固着させるために、固着剤を使
用してもよい。かかる固着剤としては、一般に紙用撥水
剤の固着剤として使用されるものや、繊維用撥水加工の
固着剤として使用されるものが使用できる。紙用撥水剤
の固着剤として使用されるものとしては、少なくとも1
つのビニル末端を有するモノマーまたはオリゴマーが好
ましく、より好ましくは少なくとも1つの(メタ)アク
リル酸エステルを含むモノマーまたはオリゴマーであ
る。更に好ましくは(メタ)アクリル酸エステルのアル
コール残基に窒素を含有するものが好ましい。かかるモ
ノマーまたはオリゴマーは、繊維重量に対し、0.05
〜0.5wt%付着していることが好ましい。0.05
wt%未満では耐久性が向上せずまた、0.5wt%以
上になっても効果が向上するものではない。
The present invention relates to the composition A and the composition B.
A fixing agent may be used in order to durably adhere to the fiber surface. As such a fixing agent, those generally used as a fixing agent for a water repellent for paper and those used as a fixing agent for a water repellent treatment for fibers can be used. As a fixing agent for a paper water repellent, at least 1
Monomers or oligomers having two vinyl ends are preferred, more preferably monomers or oligomers containing at least one (meth) acrylate. More preferably, the (meth) acrylate ester contains nitrogen in the alcohol residue. Such a monomer or oligomer is present in an amount of 0.05% by weight of the fiber.
Preferably, it is attached to 0.5 wt%. 0.05
If it is less than wt%, the durability will not be improved, and if it is more than 0.5 wt%, the effect will not be improved.

【0032】また、繊維用撥水加工の固着剤として使用
されるものとしてはアミノプラスト樹脂や多官能ブロッ
クイソシアネート含有ウレタン樹脂を使用することがで
きる。 かかるアミノプラスト樹脂としては、トリメチ
ロールメラミン、ヘキサメチロールメラミンなどのメラ
ミン樹脂、ジメチロールプロピレン尿素、ジメチロール
エチレン尿素などの尿素樹脂、ジメチロールウロン樹脂
などのウロン樹脂などを用いることができる。ヘキサメ
チロールメラミンがアミノプラスト樹脂の中では好まし
く使用される。
As the fixing agent used in the water repellent treatment for fibers, aminoplast resins and urethane resins containing polyfunctional blocked isocyanates can be used. As such an aminoplast resin, melamine resins such as trimethylol melamine and hexamethylol melamine, urea resins such as dimethylol propylene urea and dimethylol ethylene urea, and uronic resins such as dimethylol uron resin can be used. Hexamethylol melamine is preferably used among the aminoplast resins.

【0033】かかるアミノプラスト樹脂は、繊維重量に
対し、0.05〜1.0wt%付着していることが好ま
しい。0.05wt%未満では耐久性が向上せずまた、
1.0wt%以上になると風合いが硬くなってしまうた
め好ましくない。
It is preferable that the aminoplast resin is attached in an amount of 0.05 to 1.0 wt% based on the weight of the fiber. If it is less than 0.05 wt%, the durability does not improve,
If the content is 1.0 wt% or more, the texture becomes hard, which is not preferable.

【0034】かかるアミノプラスト樹脂には、触媒を併
用してもよく、たとえばリン酸、硫酸、硝酸などの無機
酸のアンモニウム、アルミニウムまたは亜鉛などの塩
類、ギ酸、酢酸、アクリル酸、こはく酸などの有機酸の
塩類などを使用することができる。
A catalyst may be used in combination with the aminoplast resin, for example, salts of inorganic acids such as ammonium, aluminum and zinc such as phosphoric acid, sulfuric acid and nitric acid, and salts of formic acid, acetic acid, acrylic acid and succinic acid. Organic acid salts and the like can be used.

【0035】また、かかる固着剤として、多官能ブロッ
クイソシアネート含有ウレタン樹脂を使用してもよい。
かかる多官能ブロックイソシアネート含有ウレタン樹脂
としては、分子中に2個以上のブロックイソシアネート
官能基を含む有機化合物であれば特に限定されるもので
はない。トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、ジイフェニールメタンジイソシアネー
トなどに70〜200℃の加熱時解離して活性なイソシ
アネート基が再生できるようなブロッキング化化合物フ
ェノール、重亜硫酸ソーダなどを反応させた多官能ブロ
ックイソシアネート含有ウレタン樹脂が好ましい。かか
る多官能ブロックイソシアネート含有ウレタン樹脂は、
繊維重量に対し、0.05〜0.8wt%付着している
ことが好ましい。0.05wt%未満では耐久性が向上
せずまた、0.8wt%以上になると風合いが硬くなっ
てしまうため好ましくない。
As such a fixing agent, a urethane resin containing a polyfunctional blocked isocyanate may be used.
Such a polyfunctional blocked isocyanate-containing urethane resin is not particularly limited as long as it is an organic compound containing two or more blocked isocyanate functional groups in a molecule. A polyfunctional blocked isocyanate obtained by reacting tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, diphenyl methane diisocyanate, etc. with a blocking compound capable of dissociating upon heating at 70 to 200 ° C. to regenerate an active isocyanate group such as phenol and sodium bisulfite. Urethane resins are preferred. Such a polyfunctional blocked isocyanate-containing urethane resin,
It is preferable that 0.05 to 0.8 wt% is attached to the fiber weight. If it is less than 0.05 wt%, the durability will not be improved, and if it is more than 0.8 wt%, the texture will be hard, which is not preferable.

【0036】また、かかるブロックイソシアネートの熱
分離速度の向上と熱解離温度の低下を促進させるため、
解離触媒を用いてもよく、ジブチルスズジオレート、ジ
ブチルスズステアレート、ステアリル亜鉛、有機アミン
化合物などが好ましく使用される。
Further, in order to improve the rate of thermal separation of the blocked isocyanate and to lower the thermal dissociation temperature,
A dissociation catalyst may be used, and dibutyltindiolate, dibutyltin stearate, stearylzinc, an organic amine compound and the like are preferably used.

【0037】本発明の繊維構造物を構成する繊維は、合
成繊維および天然繊維から選ばれた少なくとも1種を使
用することができるが、かかる合成繊維としては、ポリ
エステル系繊維が好ましく使用され、好ましくはポリエ
ステル系繊維を50wt%以上含む繊維から構成されて
いるものである。ここでポリエステル系繊維としては、
ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキサメチ
レンテレフタレートなどが好ましく使用される。ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートや
これらを主成分とした共重合ポリエステル系繊維が含ま
れ、また第3成分を共重合したものも使用することがで
き、かかる第3成分としては、イソフタル酸、5−ナト
リウムスルホイソフタル酸、メトオキシポリオキシエチ
レングリコールなどを共重合させた本発明において、ポ
リエステル系繊維中に不活性酸化チタンを含有していて
もよい。その不活性酸化チタンとは、特定波長の光、特
に好ましくは紫外線に対して励起されることなく不活性
である酸化チタンが用いられ、好ましくは通常のポリエ
ステル系合成繊維の製造において艶消し剤として用いら
れる酸化チタンが使用される。かかる不活性酸化チタン
を添加することにより、有機性100%のポリエステル
系繊維中に無機性の酸化チタンが添加したことで無機性
が高められ、上層部に用いられた光触媒半導体の酸化還
元作用が、ポリエステル系繊維におよぼす影響を減少化
させる働きが惹起されるものである。かかる不活性酸化
チタンは、ポリエステル系繊維の重合時に添加すること
ができ、製糸性や糸物性からして、平均粒子径が好まし
くは0.1〜0.7μm、より好ましくは0.2〜0.
4μmの範囲のものがよい。
As the fibers constituting the fiber structure of the present invention, at least one kind selected from synthetic fibers and natural fibers can be used. As such synthetic fibers, polyester fibers are preferably used. Is composed of fibers containing 50% by weight or more of polyester-based fibers. Here, as polyester fiber,
Polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyhexamethylene terephthalate and the like are preferably used. Polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and copolymerized polyester fibers containing these as main components are included, and those obtained by copolymerizing a third component can also be used. Examples of the third component include isophthalic acid, In the present invention in which sodium sulfoisophthalic acid, methoxypolyoxyethylene glycol, or the like is copolymerized, an inert titanium oxide may be contained in the polyester fiber. The inert titanium oxide is a light of a specific wavelength, particularly preferably titanium oxide which is inactive without being excited by ultraviolet rays, and is preferably used as a matting agent in the production of ordinary polyester-based synthetic fibers. The titanium oxide used is used. By adding such inert titanium oxide, the inorganic property is increased by adding inorganic titanium oxide to the 100% organic polyester fiber, and the redox effect of the photocatalytic semiconductor used for the upper layer portion is improved. The effect of reducing the effect on the polyester fiber is caused. Such inert titanium oxide can be added at the time of polymerization of the polyester-based fiber, and has an average particle diameter of preferably 0.1 to 0.7 μm, more preferably 0.2 to 0, from the viewpoint of spinning properties and yarn physical properties. .
Those having a range of 4 μm are preferable.

【0038】また、かかる不活性酸化チタンの添加量と
しては、繊維重量に対して好ましくは0.3〜5wt
%、より好ましくは0.5〜4wt%含有しているもの
が使用される。0.3wt%未満であれば、繊維構造物
としての物性が耐久性よく持続することができなくな
る。また5wt%を越えれば、製糸性や糸物性が満足す
るものが得られない。
The amount of the inert titanium oxide added is preferably 0.3 to 5 wt.
%, More preferably 0.5 to 4% by weight. If it is less than 0.3 wt%, the physical properties of the fiber structure cannot be maintained with high durability. On the other hand, if it exceeds 5% by weight, it is not possible to obtain a fiber having satisfactory yarn forming properties and yarn physical properties.

【0039】本発明は、さらにポリエステル系繊維以外
の合成繊維や天然繊維、再生繊維が混紡もしくは混繊さ
れていてもよい。天然繊維としては、セルロース系繊
維、羊毛、絹等を使用することができ、かかるセルロー
ス系繊維としては、綿、麻、パルプなどの天然セルロー
ス繊維、ビスコースレーヨンなどの再生セルロース繊維
などを使用することができる。
In the present invention, synthetic fibers other than polyester fibers, natural fibers, and recycled fibers may be blended or blended. As the natural fibers, cellulosic fibers, wool, silk and the like can be used. As such cellulosic fibers, natural cellulose fibers such as cotton, hemp and pulp, and regenerated cellulose fibers such as viscose rayon are used. be able to.

【0040】本発明でいう繊維構造物は、織物、編物ま
たは不織布などの布帛はもちろん、帯状物、紐状物、糸
状物などの繊維を含む製品であれば、その構造、形状を
問わず使用することができる。
The fiber structure referred to in the present invention is not limited to fabrics such as woven fabrics, knitted fabrics or non-woven fabrics, and may be used irrespective of its structure and shape as long as it is a product containing fibers such as strips, cords, and threads. can do.

【0041】本発明の繊維構造物の加工方法について
は、特に限定されるものではなく、パッディング法、ス
プレー法、コーティング法などを採用することができる
が、好ましくは、光触媒とアルキルシリケート系樹脂、
燐およびフルオロ基を含有する化合物とフッ素含有樹脂
の分散液を加えた分散液に繊維構造物を含浸させたの
ち、一定の絞り率によってマングルで絞り、熱処理する
ことが好ましい。
The method for processing the fibrous structure of the present invention is not particularly limited, and a padding method, a spraying method, a coating method and the like can be employed. Preferably, a photocatalyst and an alkyl silicate resin are used. ,
After impregnating the fiber structure with a dispersion obtained by adding a dispersion of a compound containing phosphorus and a fluoro group and a fluorine-containing resin, it is preferable to squeeze with a mangle at a fixed squeezing rate and heat-treat.

【0042】または、燐およびフルオロ基を含有する化
合物とフッ素含有樹脂の分散液に繊維構造物を含浸させ
たのち、一定の絞り率によってマングルで絞り、熱処理
したのち、光触媒とアルキルシリケート系樹脂の分散液
を加えた分散液に繊維構造物を含浸させ一定の絞り率に
よってマングルで絞り、熱処理するという2段処理でも
よい。この場合、光触媒とアルキルシリケート系樹脂の
分散液の浸透性を向上させるため、浸透剤を使用しても
よく、好ましくはイソプロピルアルコールを使用するこ
とが好ましい。
Alternatively, the fiber structure is impregnated with a dispersion of a compound containing phosphorus and a fluoro group and a fluorine-containing resin, squeezed with a mangle at a fixed squeezing rate, heat-treated, and then mixed with a photocatalyst and an alkyl silicate resin. A two-stage process of impregnating the fiber structure into the dispersion to which the dispersion is added, squeezing with a mangle at a fixed squeezing rate, and performing heat treatment may be used. In this case, in order to improve the permeability of the dispersion of the photocatalyst and the alkyl silicate resin, a penetrant may be used, and it is preferable to use isopropyl alcohol.

【0043】熱処理については、乾熱処理または湿熱処
理のことをいう。湿熱処理にはスチーム処理が含まれ
る。スチーム処理には常圧飽和スチーム処理、加熱スチ
ーム処理、高圧スチーム処理などを採用することができ
る。
The heat treatment means dry heat treatment or wet heat treatment. The wet heat treatment includes a steam treatment. As the steam treatment, a normal pressure saturated steam treatment, a heating steam treatment, a high pressure steam treatment, or the like can be employed.

【0044】乾熱処理または湿熱処理の温度は100〜
200℃が好ましい。熱処理温度が100℃未満である
と、洗濯耐久性の面で不十分であり、また200℃を越
えると繊維の黄変、脆化が生じる傾向にある。
The temperature of the dry heat treatment or the wet heat treatment is 100 to
200 ° C. is preferred. If the heat treatment temperature is lower than 100 ° C., the washing durability is insufficient, and if it exceeds 200 ° C., yellowing and embrittlement of the fiber tend to occur.

【0045】本発明の繊維構造物の加工方法について
は、特に限定されるものではなく、パッディング法、ス
プレー法、コーティング法などを採用することができる
が、好ましくは、光触媒とアルキルシリケート系樹脂、
燐およびフルオロ基を含有する化合物とフッ素含有樹脂
の分散液に繊維構造物を含浸させたのち、一定の絞り率
によってマングルで絞り、熱処理することが好ましい。
The method for processing the fibrous structure of the present invention is not particularly limited, and a padding method, a spraying method, a coating method and the like can be employed. Preferably, a photocatalyst and an alkyl silicate resin are used. ,
After impregnating the fiber structure with a dispersion of a compound containing phosphorus and a fluoro group and a fluorine-containing resin, it is preferable to squeeze with a mangle at a fixed squeezing rate and heat-treat.

【0046】熱処理については、乾熱処理または湿熱処
理のことをいう。湿熱処理にはスチーム処理が含まれ
る。スチーム処理には常圧飽和スチーム処理、加熱スチ
ーム処理、高圧スチーム処理などを採用することができ
る。
The heat treatment means a dry heat treatment or a wet heat treatment. The wet heat treatment includes a steam treatment. As the steam treatment, a normal pressure saturated steam treatment, a heating steam treatment, a high pressure steam treatment, or the like can be employed.

【0047】乾熱処理または湿熱処理の温度は100〜
200℃が好ましい。熱処理温度が100℃未満である
と、洗濯耐久性の面で不十分であり、また200℃を越
えると繊維の黄変、脆化が生じる傾向にある。
The temperature of the dry heat treatment or the wet heat treatment is 100 to
200 ° C. is preferred. If the heat treatment temperature is lower than 100 ° C., the washing durability is insufficient, and if it exceeds 200 ° C., yellowing and embrittlement of the fiber tend to occur.

【0048】本発明の繊維構造物は、機械油等の油汚れ
をはじきやすく、また汚れが付着した状態で放置された
としても、洗濯により容易に汚れが除去でき、また除去
しきれず繊維束の間に残った汚れは光触媒によって分解
されるため、ユニフォーム、厨房衣、エプロンなどの用
途に好適である。
The fibrous structure of the present invention is easy to repel oil stains such as machine oil and the like, and even if it is left in a state where the stains are attached, the stains can be easily removed by washing. Since the remaining dirt is decomposed by the photocatalyst, it is suitable for applications such as uniforms, kitchen clothes, and aprons.

【0049】[0049]

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples.

【0050】実施例中での品質評価は次の方法を用い
た。 (洗濯耐久性評価用洗濯/商業洗濯20回)ドラム染色
機に水をはり、下記洗剤と45×45cmの試験片およ
び追加布を入れ60℃±2℃、浴比1:20で300分
洗濯する。
The following method was used for quality evaluation in the examples. (Washing for washing durability evaluation / commercial washing 20 times) Drain the water into the drum dyeing machine, put the following detergent, 45 × 45 cm test piece and additional cloth, wash at 60 ° C. ± 2 ° C., bath ratio 1:20 and wash for 300 minutes. I do.

【0051】排液、脱水後、新たに水をはりためすすぎ
を60分間行う。この脱水、すすぎの操作を計3回繰り
返す。
After drainage and dehydration, a new water rinse is performed for 60 minutes. This dehydration and rinsing operation is repeated a total of three times.

【0052】試験片を脱水し、風乾し試験に供する。The test piece is dehydrated, air-dried and subjected to a test.

【0053】 ネオサットA(ライオン(株)製) 0.5g/l 無リンダブルコーソ(ライオン(株)製)1.0g/l ニューブリーチ(ライオン(株)製) 0.7g/l (防汚性評価/重油除去性評価)試験片を10×10c
mに切り表を上にしてガラス板上に置き、B重油を試験
片の中央部分に0.1ml滴下し、その上に更に5×5
cmのガラス板を置き、更に200gの荷重を乗せて1
分間放置する。
Neosat A (manufactured by Lion Corporation) 0.5 g / l Phosphor-free double corso (manufactured by Lion Corporation) 1.0 g / l New bleach (manufactured by Lion Corporation) 0.7 g / l (antifouling) Evaluation / heavy oil removal evaluation)
m, placed on a glass plate with the table facing up, 0.1 ml of heavy fuel oil B was dropped on the center of the test piece, and 5 × 5
cm glass plate and put a load of 200 g
Leave for a minute.

【0054】荷重、5×5cmのガラス板を順次取り除
き、試験片を濾紙の上に移す。試験片のB重油付着部分
にティッシュペーパーをかぶせ、その上から宛名印刷用
ローラーでローラーがけをし、濾紙やティッシュペーパ
ーを汚れが付着していない場所に変えながら、濾紙やテ
ィッシュペーパーに汚れがつかなくなるまで繰り返す。
この試験片を恒温乾燥機に入れ70℃×1時間放置す
る。
The glass plate having a load of 5 × 5 cm was sequentially removed, and the test piece was transferred onto filter paper. Cover the portion of the test piece with heavy oil with tissue paper, apply a roller over it with an address printing roller, and change the filter paper or tissue paper to a place where there is no dirt attached. Repeat until no more.
This test piece is placed in a thermostatic dryer and left at 70 ° C. × 1 hour.

【0055】試験片同士をオーバーロックミシンで縫い
合わせる。
The test pieces are sewn together with an overlock sewing machine.

【0056】その後、自動反転渦巻き式電気洗濯機(東
芝VH−1150形と同性能のもの)の洗濯槽に、60
℃±2℃のお湯を25リットル入れ、下記洗剤と共に汚
染した試験片と追加布を合わせた1250gを入れ、強
条件で15分間洗濯する。
Thereafter, the washing tub of the automatic reversing spiral electric washing machine (same performance as the Toshiba VH-1150 type) was placed in the washing tub.
Add 25 liters of hot water at 2 ° C. ± 2 ° C., add 1250 g of a contaminated test piece and an additional cloth together with the following detergent, and wash for 15 minutes under strong conditions.

【0057】(洗剤) ネオサットA(ライオン(株)製) 0.5g/l 無リンダブルコーソ(ライオン(株)製)1.0g/l ニューブリーチ(ライオン(株)製) 0.7g/l 次いで試験片と追加布を洗濯機付属の遠心脱水機に移
し、約30秒間脱水後、再び常温水を25リットル入れ
た洗濯槽に移し、ためすすぎを3分間行う。この脱水、
すすぎの操作を計3回繰り返す。
(Detergent) Neosat A (manufactured by Lion Corporation) 0.5 g / l Phosphor-free double corso (manufactured by Lion Corporation) 1.0 g / l New bleach (manufactured by Lion Corporation) 0.7 g / l Next, the test piece and the additional cloth are transferred to a centrifugal dehydrator attached to the washing machine. After dehydration for about 30 seconds, the test piece and the additional cloth are again transferred to a washing tub containing 25 liters of room temperature water, and a sample rinse is performed for 3 minutes. This dehydration,
Repeat the rinsing operation a total of three times.

【0058】試験片を脱水し、風乾した後、24時間放
置した。。
The test piece was dehydrated, air-dried, and left for 24 hours. .

【0059】放置後の試験片について汚染剤付着部分の
明度(L値)をミノルタ(株)製多光源分光測色計(c
m−3700d)を用いて測定した。
The lightness (L value) of the contaminant-adhered portion of the test piece after standing was measured by using a multi-source spectrophotometer (c) manufactured by Minolta Co., Ltd.
m-3700d).

【0060】L値が大きい程、防汚性が良好であること
を示す。 (撥油性)AATCC法で測定した。
The larger the L value, the better the antifouling property. (Oil repellency) Measured by AATCC method.

【0061】数値が大きいほど、撥油性が高い。 (供試布)平均粒径0.3μmの不活性酸化チタンを
0.35wt%含み、単糸の平均繊度が3.3dtex
であるもので、ポリエステル65wt%と綿35wt%
からなる目付180g/m2 の繊維布帛を、通常の加工条
件により精練、乾燥、中間セット、染色を行ったものを
供試布とする。 実施例1 表1記載の光触媒、アルキルシリケート系樹脂、燐およ
びフルオロ基を含有する化合物、フッ素含有樹脂および
固着剤としてトリエタノールアミントリメタクリレート
からなる分散液を作製し、ピックアップ80%で絞り、
ピンテンターにおいて130℃で乾燥、180℃×40
秒乾熱処理を行い、繊維重量に対し固形分を光触媒:
1.92wt%、アルキルシリケート系樹脂:1.28
wt%、燐およびフルオロ基を含有する化合物:0.9
6wt%、フッ素含有樹脂 :1.44wt%、固着
剤:0.08wt%付着させた。得られた試験布の加工
上がりと商業洗濯20回後について防汚性評価と撥油性
評価を行った。結果を表2に示す。
The larger the value, the higher the oil repellency. (Test cloth) 0.35 wt% of inert titanium oxide having an average particle diameter of 0.3 μm, and the average fineness of a single yarn is 3.3 dtex.
65% polyester and 35% cotton
A fiber cloth having a basis weight of 180 g / m 2 was subjected to scouring, drying, intermediate setting, and dyeing under ordinary processing conditions to obtain a test cloth. Example 1 A dispersion comprising a photocatalyst, an alkylsilicate-based resin, a compound containing phosphorus and a fluoro group, a fluorine-containing resin, and triethanolamine trimethacrylate as a fixing agent described in Table 1 was prepared, and squeezed with a pickup 80%.
Dry at 130 ° C in a pin tenter, 180 ° C x 40
After a dry heat treatment for 2 seconds, the solid content based on the fiber weight is photocatalyst:
1.92 wt%, alkyl silicate resin: 1.28
wt%, compound containing phosphorus and fluoro groups: 0.9
6 wt%, fluorine-containing resin: 1.44 wt%, fixing agent: 0.08 wt%. The antifouling property evaluation and the oil repellency evaluation were performed on the finished test cloth and after 20 times of commercial washing. Table 2 shows the results.

【0062】加工上がり、商業洗濯20回後も優れた撥
油性と汚れ除去性を示した。 実施例2 表1記載の燐およびフルオロ基を含有する化合物、フッ
素含有樹脂および固着剤としてトリエタノールアミント
リメタクリレートからなる分散液を作製し、ピックアッ
プ80%で絞り、ピンテンターにおいて130℃で乾
燥、180℃×40秒乾熱処理を行った。次いで、表1
記載の光触媒、アルキルシリケート系樹脂からなる分散
液を作製し、ピックアップ80%で絞り、ピンテンター
において130℃で乾燥、180℃×40秒乾熱処理を
行い、繊維重量に対し固形分を光触媒:1.92wt
%、アルキルシリケート系樹脂:1.28wt%、燐お
よびフルオロ基を含有する化合物:0.96wt%、フ
ッ素含有樹脂:1.44wt%、固着剤:0.08wt
%付着させた。得られた試験布の加工上がりと商業洗濯
20回後について防汚性評価と撥油性評価を行った。結
果を表2に示す。
After finishing the processing, it exhibited excellent oil repellency and stain removability even after 20 times of commercial washing. Example 2 A dispersion liquid comprising a compound containing phosphorus and a fluoro group shown in Table 1, a fluorine-containing resin, and triethanolamine trimethacrylate as a fixing agent was prepared, squeezed with a 80% pickup, dried at 130 ° C. in a pin tenter, and dried at 180 ° C. A dry heat treatment was performed at 40C for 40 seconds. Then, Table 1
A dispersion comprising the photocatalyst described above and an alkylsilicate resin was prepared, squeezed with a 80% pickup, dried at 130 ° C. in a pin tenter, and heat-treated at 180 ° C. for 40 seconds to obtain a solid content based on the fiber weight. 92wt
%, Alkyl silicate resin: 1.28 wt%, compound containing phosphorus and fluoro group: 0.96 wt%, fluorine-containing resin: 1.44 wt%, fixing agent: 0.08 wt
%. The antifouling property evaluation and the oil repellency evaluation were performed on the finished test cloth and after 20 times of commercial washing. Table 2 shows the results.

【0063】加工上がり、商業洗濯20回後も優れた撥
油性と汚れ除去性を示した。 比較例1 実施例1の燐およびフルオロ基を含有する化合物、フッ
素含有樹脂および固着剤としてトリエタノールアミント
リメタクリレートを実施例1と同様に付着させた。得ら
れた試験布の加工上がりと商業洗濯20回後について防
汚性評価と撥油性評価を行った。結果を表2に示す。
After finishing the processing, it exhibited excellent oil repellency and stain removal properties even after 20 times of commercial washing. Comparative Example 1 The compound containing phosphorus and a fluoro group of Example 1, a fluorine-containing resin, and triethanolamine trimethacrylate as a fixing agent were adhered in the same manner as in Example 1. The antifouling property evaluation and the oil repellency evaluation were performed on the finished test cloth and after 20 times of commercial washing. Table 2 shows the results.

【0064】加工上がり、商業洗濯20回後も優れた撥
油を示したが、若干の汚れが残り、汚れは完全に除去さ
れているとは言い難いものであった。 比較例2 実施例1の光触媒、アルキルシリケート系樹脂を実施例
1と同様に付着させた。得られた試験布の加工上がりと
商業洗濯20回後について防汚性評価と撥油性評価を行
った。結果を表2に示す。
After finishing the processing and showing excellent oil repellency even after 20 times of commercial washing, some stains remained, and it was hard to say that the stains were completely removed. Comparative Example 2 The photocatalyst and the alkyl silicate-based resin of Example 1 were adhered in the same manner as in Example 1. The antifouling property evaluation and the oil repellency evaluation were performed on the finished test cloth and after 20 times of commercial washing. Table 2 shows the results.

【0065】撥油性が無いため、汚れは繊維束内部にま
で浸透し、広がり、光触媒により若干分解除去されては
いるものの、汚れ除去性はほとんど無いに等しいもので
あった。
Since there is no oil repellency, dirt penetrates and spreads into the inside of the fiber bundle, and is slightly decomposed and removed by the photocatalyst.

【0066】[0066]

【表1】 [Table 1]

【0067】[0067]

【表2】 [Table 2]

【0068】[0068]

【発明の効果】本発明によれば、ユニフォーム、厨房
衣、エプロンなど幅広く適応できる布帛素材を提供する
ことができる。
According to the present invention, it is possible to provide a fabric material which can be widely applied to uniforms, kitchen clothes, aprons and the like.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) // D06M 101:02 D06M 11/12 101:32 (72)発明者 齋藤 公一 滋賀県大津市園山1丁目1番1号 東レ株 式会社滋賀事業場内 Fターム(参考) 4L031 AA18 AB01 BA09 BA19 BA20 CB09 DA19 4L033 AB01 AB09 AC04 BA41 BA94 CA22 DA06 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) // D06M 101: 02 D06M 11/12 101: 32 (72) Inventor Koichi Saito 1 Sonoyama, Otsu City, Shiga Prefecture No. 1-1, Toray Industries, Inc. Shiga Plant F-term (reference) 4L031 AA18 AB01 BA09 BA19 BA20 CB09 DA19 4L033 AB01 AB09 AC04 BA41 BA94 CA22 DA06

Claims (13)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】チタンとケイ素からなる複合酸化物とアル
キルシリケート系樹脂とを含む組成物Aと、燐およびフ
ルオロ基を含有する化合物とフッ素含有樹脂とを含む樹
脂組成物Bが、繊維表面上に、組成物Aが表面に露出す
る構造で付着していることを特徴とする繊維構造物。
1. A resin composition B comprising a composite oxide comprising titanium and silicon and an alkyl silicate resin, and a resin composition B comprising a compound containing phosphorus and a fluoro group and a fluorine-containing resin, A fibrous structure, wherein the composition A is adhered in a structure exposed to the surface.
【請求項2】該複合酸化物が、100〜300m2 /g
の比表面積を有する微粒子であることを特徴とする請求
項1項記載の繊維構造物。
2. The composite oxide is 100 to 300 m 2 / g.
The fibrous structure according to claim 1, which is a fine particle having a specific surface area of:
【請求項3】該複合酸化物が、一次粒子径が1〜20n
mの範囲にある微粒子であることを特徴とする請求項1
または2に記載の繊維構造物。
3. The composite oxide has a primary particle diameter of 1 to 20 n.
2. Fine particles in the range of m.
Or the fiber structure according to 2.
【請求項4】該複合酸化物が、繊維構造物に対して0.
05〜30wt%付着していることを特徴とする請求項
1〜3のいずれかに記載の繊維構造物。
4. The composite oxide according to claim 1, wherein said composite oxide has a content of 0.1%.
The fibrous structure according to any one of claims 1 to 3, wherein the fibrous structure has an amount of from 0.5 to 30 wt%.
【請求項5】該燐およびフルオロ基を含有する化合物
が、下記一般式[I]で示されることを特徴とする請求
項1〜4のいずれかに記載の繊維構造物。 【化1】 (式中、n=1〜18の整数、m=1〜3の整数、Xは
塩素水酸基あるいは活性水素を含有する有機化合物の残
基を表す。)
5. The fiber structure according to claim 1, wherein said compound containing phosphorus and fluoro groups is represented by the following general formula [I]. Embedded image (Wherein, n = 1 to 18; m = 1 to 3; X represents a residue of an organic compound containing a chlorinated hydroxyl group or active hydrogen)
【請求項6】該燐およびフルオロ基を含有する化合物
が、炭素数5〜10のフルオロアルキル基を有するリン
酸化合物である請求項5記載の繊維構造物。
6. The fiber structure according to claim 5, wherein said compound containing phosphorus and a fluoro group is a phosphoric acid compound having a fluoroalkyl group having 5 to 10 carbon atoms.
【請求項7】該フッ素含有樹脂が、下記一般式[II]で
示されるアクリル系重合体であることを特徴とする請求
項1〜6のいずれかに記載の繊維構造物。 【化2】 (n=3〜20の正数、a=1以上の正数、b=5〜2
5の正数)
7. The fiber structure according to claim 1, wherein said fluorine-containing resin is an acrylic polymer represented by the following general formula [II]. Embedded image (N = positive number of 3-20, a = 1 or more positive number, b = 5-2
A positive number of 5)
【請求項8】該フッ素含有樹脂が、炭素数6〜14の末
端パーフルオロアルキル基を含有するアクリル系重合体
であることを特徴とする請求項7記載の繊維構造物。
8. The fiber structure according to claim 7, wherein said fluorine-containing resin is an acrylic polymer having a terminal perfluoroalkyl group having 6 to 14 carbon atoms.
【請求項9】該繊維構造物が、合成繊維および天然繊維
から選ばれた少なくとも1種により構成されていること
を特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の繊維構造
物。
9. The fiber structure according to claim 1, wherein said fiber structure is composed of at least one selected from synthetic fibers and natural fibers.
【請求項10】該合成繊維が、ポリエステル系繊維であ
ることを特徴とする請求項9記載の繊維構造物。
10. The fiber structure according to claim 9, wherein said synthetic fiber is a polyester fiber.
【請求項11】該ポリエステル系繊維が、該繊維構造物
を構成する繊維の50wt%以上含まれていることを特
徴とする請求項10記載の繊維構造物。
11. The fiber structure according to claim 10, wherein said polyester fiber is contained in an amount of 50 wt% or more of the fibers constituting said fiber structure.
【請求項12】該ポリエステル系繊維が、不活性酸化チ
タンを0.3〜5wt%含むことを特徴とする請求項1
0または11記載の繊維構造物。
12. The polyester fiber according to claim 1, wherein said polyester fiber contains 0.3 to 5% by weight of inert titanium oxide.
12. The fiber structure according to 0 or 11.
【請求項13】該繊維構造物が、ユニフォーム、厨房衣
またはエプロン用である請求項1〜12のいずれかに記
載の繊維構造物。
13. The fibrous structure according to claim 1, wherein the fibrous structure is for a uniform, kitchen garment or apron.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008196104A (en) * 2002-07-29 2008-08-28 E I Du Pont De Nemours & Co Nonwoven fabric

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