JP2001248018A - 弾性糸 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、リサイクルが可能で、有害物
質を発生させないで焼却が可能な、伸縮性が要求される
各種部材に使用可能な、伸縮後の戻り性に優れる弾性糸
（弾性モノフィラメント）を提供することを目的とす
る。 【解決手段】 次の（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分とを
共重合してなるポリエーテルエステルブロック共重合体
からなる弾性糸。 （ａ）短鎖ジカルボン酸成分が芳香族ジカルボン酸及び
そのエステル形成性誘導体であるジカルボン酸成分 （ｂ）短鎖ジオール成分が脂肪族ジオール及びそのエス
テル形成性誘導体である短鎖ジオール成分 （ｃ）長鎖ジオール成分がネオペンチレンオキシド構造
単位とテトラメチレンオキシド構造単位よりなるポリエ
ーテルであって、両末端がアルコール性水酸基であり、
数平均分子量が４００〜６，０００であるポリエーテル
グリコール

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、弾性糸に関し、よ
り詳しくは衣料用部材、生活用品や衛生用品、例えば使
い捨ておむつ、ナプキン等の伸縮部材（ウエストギャザ
ーやサイドギャザーの部材）等に使用する弾性糸（弾性
モノフィラメント）に関する。

【０００２】

【従来の技術】衣料用部材、生活用品や、衛生用品（例
えば使い捨ておむつ、ナプキン）等のギャザー等の伸縮
性が要求されるの部材として、ポリウレタンフォーム、
ポリウレタンフィルム、スチレン系エラストマー系フィ
ルム等の合成ゴムや天然ゴム等が使われている。

【０００３】しかし、ポリウレタンフォームは、強度が
弱い、価格が高い、各種不織布等と熱接着できない等の
問題があり、また、ポリウレタンフィルムは、ホットメ
ルト接着性が悪い、熱接着できない等の問題がある。一
方、天然ゴムは、価格面での優位性があるものの、ホッ
トメルト接着性が極めて悪い、熱接着できない、アレル
ギーの原因となる等の問題がある。更に、これら伸縮部
材に共通した欠点として、リサイクルができない、有害
物質発生のために焼却できないという問題がある。ま
た、スチレン系エラストマー系フィルムはリサイクルが
可能であり、低モジュラスで伸びが大きく、天然ゴムに
近い特性を有するが、耐熱性が悪く、体温でのへたりが
問題になる。

【０００４】一方、特開平１１−２２２７２４号公報に
はポリエーテルエステルブロック共重合体を使用ポリエ
ステルエラストマー組成物を用いた弾性部材が提案され
ている。この組成物は耐熱性に優れ、ブロッキングしに
くいという特徴を有するものの、引張り応力が大きく伸
びにくいばかりではなく、永久伸びが大きいため、伸縮
後の戻り性が悪いという欠点を有していた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、リサイクル
が可能で、有害物質を発生させないで焼却が可能な、伸
縮性が要求される各種部材に使用可能な伸縮後の戻り性
に優れる弾性糸（弾性モノフィラメント）を提供するこ
とを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
重ねた結果、特殊な構造を有するポリエーテルエステル
ブロック共重合体である熱可塑性エラストマーからなる
弾性糸が、前記課題を解決するものであることを見い出
し本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は次の（ａ）、（ｂ）及
び（ｃ）成分とを共重合してなるポリエーテルエステル
ブロック共重合体からなる弾性糸に関する。 （ａ）短鎖ジカルボン酸成分が芳香族ジカルボン酸及び
そのエステル形成性誘導体であるジカルボン酸成分 （ｂ）短鎖ジオール成分が脂肪族ジオール及びそのエス
テル形成性誘導体である短鎖ジオール成分 （ｃ）長鎖ジオール成分が下式（１）に示すネオペンチ
レンオキシド構造単位（以下Ｎと略す）と下式（２）に
示すテトラメチレンオキシド構造単位（以下Ｔと略す）
よりなり、Ｎの比率が５〜５０モル％であるポリエーテ
ルであって、両末端がアルコール性水酸基であり、数平
均分子量が４００〜６，０００であるポリエーテルグリ
コール

【０００８】

【化３】

【０００９】

【化４】 Ｔ： −ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ− （２）

【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
使用するポリエーテルエステルブロック共重合体は、
（ａ）短鎖ジカルボン酸成分が芳香族ジカルボン酸及び
そのエステル形成性誘導体であるジカルボン酸成分と、
（ｂ）短鎖ジオール成分が脂肪族ジオール及びそのエス
テル形成性誘導体である短鎖ジオール成分と、（ｃ）長
鎖ジオール成分が下式（１）に示すＮと下式（２）に示
すＴよりなり、Ｎの比率が５〜５０モル％であるポリエ
ーテルであって、両末端がアルコール性水酸基であり、
数平均分子量が４００〜６，０００であるポリエーテル
グリコールとを共重合して得られるブロック共重合体で
ある。

【００１１】

【化５】

【００１２】

【化６】 Ｔ： −ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ− （２）

【００１３】本発明に使用するポリエーテルエステルブ
ロック共重合体の重合に用いる（ａ）成分、即ち、芳香
族ジカルボン酸及びそのエステル形成性誘導体として
は、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレ
ン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカ
ルボン酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸、ジフ
ェノキシエタンジカルボン酸、５−スルホイソフタル酸
及びこれらのエステル形成性誘導体等が挙げられる。

【００１４】また、１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸、コハク酸、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、ド
デカンジ酸、ダイマー酸等の脂環式、脂肪族のジカルボ
ン酸及びこれらのエステル形成性誘導体を用いてもよ
い。これらは単独、もしくは２種以上組み合わせて使用
しても構わない。好適にはテレフタル酸、イソフタル
酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸が用いられる。

【００１５】また、（ｂ）成分、即ち、脂肪族ジオール
及びそのエステル形成性誘導体としては通常、分子量が
３００以下のジオールが用いられる。例えば、エチレン
グリコール、１，３−プロピレンジオール、１，４−ブ
タンジオール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチ
レングリコール、ネオペンチルグリコール、デカメチレ
ングリコール及びこれらのエステル形成性誘導体が挙げ
られる。

【００１６】また、１，１−シクロヘキサンジメタノー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロ
デカンジメタノール等の脂環式ジオール、及びこれらの
エステル形成性誘導体；キシリレングリコール、ビス
（ｐ−ヒドロキシ）ジフェニル、ビス（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロ
キシエトキシ）フェニル］プロパン、ビス［４（２−ヒ
ドロキシ）フェニル］スルホン、１，１−ビス［４−
（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］シクロヘキサン
等、及びこれらのエステル形成性誘導体が挙げられる。
好適には、エチレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル及びこれらのエステル形成性誘導体が挙げられる。

【００１７】上記の芳香族ジカルボン酸及びこれらのエ
ステル形成性誘導体と脂肪族ジオール及びこれらのエス
テル形成性誘導体との組合せによりポリエーテルエステ
ルブロック共重合体のハードセグメント即ち短鎖ポリエ
ステルが構成されるが、好ましい組合せはテレフタル酸
またはテレフタル酸ジエステルとエチレングリコール若
しくは１，４−ブタンジオールとの組合せ（ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート）であ
る。さらに好ましくはポリブチレンテレフタレートがハ
ードセグメントに使用されることが良い。

【００１８】この理由はポリブチレンテレフタレートは
結晶化速度が大きく成型性が優れること、ポリエーテル
エステルブロック共重合体にした場合もゴム弾性、機械
的性質、耐熱性、耐化学薬品性等の物性バランスがよく
備わっていること等による。この組合せに他のジカルボ
ン酸及びそのエステル形成性誘導体を１５モル％以内、
または他のジオール及びそのエステル形成性誘導体を１
５モル％以内加えて使用することも出来る。

【００１９】本発明に用いられるポリエーテルエステル
ブロック共重合体の（ｃ）成分、即ち、長鎖ポリエステ
ルを構成するポリエーテルグリコールはＮとＴよりな
り、Ｎの比率が５〜５０モル％、好ましくは１０〜３０
モル％、さらに好ましくは１５〜２５モル％であるポリ
エーテルであって、両末端がアルコール性水酸基であ
り、数平均分子量が４００〜６，０００、好ましくは８
００〜３，０００、さらに好ましくは１，０００〜２，
０００であるポリエーテルグリコールである。

【００２０】本発明に使用されるポリエーテルエステル
ブロック共重合体の製造に用いられるポリエーテルグリ
コールは３，３−ジメチルオキセタン（３，３−ＤＭ
Ｏ）の単独カチオン重合、３，３−ＤＭＯとネオペンチ
ルグリコール（ＮＰＧ）とのカチオン共重合、３，３−
ＤＭＯとテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）のカチオン共重
合、３，３−ＤＭＯとＮＰＧとＴＨＦのカチオン三元共
重合またはネオペンチルグリコールとテトラヒドロフラ
ンを原料として、アルコール性水酸基の存在下で活性を
示す触媒の存在下、純テトラメチレングリコールの解重
合が進行する反応条件下において製造することが出来
る。

【００２１】このポリエーテルグリコール中のＮが５モ
ル％に満たない共重合組成ではこれをポリエーテルエス
テルブロック共重合体にした場合、特に永久伸び、弾性
回復に満足な物性が得られない場合があるために好まし
くない。また、ポリエーテルグリコール中のＮが５０モ
ル％を越えると、ＴＰＥＥのガラス転移温度が上がり、
永久伸びが悪化するので好ましくない。

【００２２】本発明に使用されるポリエーテルエステル
ブロック共重合体の製造に用いられる好ましいポリエー
テルグリコールの製造方法は、アルコール性水酸基の存
在化で活性を示す触媒の存在下、多量のネオペンチルグ
リコールを仕込み、純テトラメチレングリコールの解重
合が進む高い温度と、低いＴＨＦ濃度、即ち高いポリマ
ー濃度での反応条件で行われる。アルコール性水酸基の
存在下で活性を示す触媒としては、特開昭６０−２０３
６６号公報にヘテロポリ酸が、特開昭６１−１２０８３
０号公報にヘテロポリ酸の塩が記述されているがこれら
を用いることが出来る。この際、触媒に対する水または
ジオールのモル比が１０以下であるという要件は本発明
のポリエーテルグリコールを与える反応条件では不要で
ある。

【００２３】なお、アルコール性水酸基の存在下で活性
を示す触媒は特にヘテロポリ酸に限定されるものではな
く、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸なども用
いられる。本発明に使用されるポリエーテルエステルブ
ロック共重合体の製造に用いられる好ましいポリエーテ
ルグリコールを与える特殊な反応条件方法に於てネオペ
ンチルグリコールの共重合比率を高めることができる理
由は、触媒に対するジオールのモル比が３０であっても
重合を進めることが出来るので、多量のネオペンチルグ
リコールを仕込むことが出来ることによる。また、ＴＨ
Ｆのみが連なるポリマー分子鎖の形成が純ポリ（テトラ
メチレンオキシ）グリコールの解重合条件で重合を進め
るために抑制されている。

【００２４】本発明に用いられるポリエーテルエステル
ブロック共重合体に用いられるポリエーテルグリコール
を好ましく製造する必要要件をまとめると３要件有り、
第一にアルコール性水酸基の存在下で活性を示す触媒、
例えばヘテロポリ酸やスルホン酸等を用いること、第二
に共重合グリコールとして解重合の伝搬を阻止するグリ
コール、すなわちＮＰＧを使用すること、第三に共重合
比率が高くなる重縮合を主反応とするために、純ＰＴＭ
Ｇの解重合が進む温度、ポリマー濃度で反応を進めるこ
とである。

【００２５】この重縮合反応を好ましい速度で進めるた
め、反応温度は７０℃以上、好ましくは７５℃以上の条
件を採ることになる。但し、反応温度を上げすぎると反
応液や触媒の着色が強くなり好ましくない。例えば燐タ
ングステン酸を触媒として用いた場合、通常１１０℃を
越えると着色がひどくなる。

【００２６】先に本発明で使用する触媒を挙げたが、こ
れらのうち好ましい触媒としては、市販されており、高
温度における安定性が良く、反応活性も高い燐タングス
テン酸を挙げることができる。そして、燐タングステン
酸等のヘテロポリ酸を触媒として使用する場合、反応が
進むに従い反応液は触媒濃度が高い触媒層と、触媒を１
％以下の低濃度に含む液層とに分離し、二層の分散状態
で反応が行なわれるようになる。反応終了時に撹拌を止
めて静置すれば、重い触媒層は下に、軽い液層は上に分
かれる。上の液層を取り出し、ＴＨＦ、オリゴマー、溶
存触媒を除去して目的であるポリマーを得る。下に残さ
れた触媒層に新しくＮＰＧ、ＴＨＦを供給し、新しいバ
ッチの反応を開始する。このようにして、触媒を繰り返
し使用しながら本発明の原料となるポリエーテルエステ
ルブロック共重合体を得ることが出来る。

【００２７】また、スルフォン酸を触媒として使用する
場合、ナフィオンのように反応液に溶解しない触媒が、
触媒の分離が簡単で好ましい。触媒である燐タングステ
ン酸、或いはスルフォン酸の使用量に対しＮＰＧの仕込
量は、触媒１当量に対し２〜１０モルのＮＰＧを仕込む
のが適当である。ＮＰＧの量が少ないと反応終了時に採
取すべきポリマー量が少なくなるし、ＮＰＧの量が多い
と重縮合反応が遅くポリマーの重合度が上昇するのに長
時間を要するようになる。

【００２８】重縮合によって生成する水は、反応系の気
相水分として取り出し、除くことが出来る。気相の組成
は大部分ＴＨＦであり、気相水分は０．４〜２．０ｗｔ
％含まれているのが通常である。従って、水分を除去す
る際にＴＨＦも共に取り出すことになり新しいＴＨＦを
その分多く補給する必要がある。このように反応系の気
相を取り出す必要があるため、反応液は沸騰温度であ
る。沸騰温度、即ち反応温度を所定にコントロールする
にはＴＨＦの濃度をコントロールするのが容易な方法で
ある。具体的な操作として液温を所定に保つようにＴＨ
Ｆの補給速度をコントロールすることにすれば、気相水
分と共に取り出されたＴＨＦ、反応の進行に伴う組成変
化及び重合によるＴＨＦの消費、これら全ての変化に対
応できる基準操作をＴＨＦに関して定め得たことにな
る。

【００２９】反応液にあるＴＨＦ濃度は、反応圧力と反
応温度、即ち沸騰圧力、温度で変わる。従って、ＴＨＦ
濃度は反応温度を与件として反応圧力によってコントロ
ール出来る。反応液にある水濃度は、反応系の気相の水
濃度と動的平衡にある。従って反応液にある水濃度は、
反応系の気相の水濃度によってコントロール出来る。

【００３０】本発明に使用されるポリエーテルエステル
ブロック共重合体の製造に用いられるポリエーテルグリ
コールの数平均分子量は４００〜６，０００のものが使
用される。４００未満になると重合する最終ポリエーテ
ルエステルブロック共重合体のハード／ソフトセグメン
ト比にもよるが通常は短鎖ポリエステル（ハードセグメ
ント）の平均連鎖長が小さくなり、融点降下が激しくな
って耐熱性に劣るため、ポリエーテルエステルブロック
共重合体としてそのまま材料に使用する場合、或いは組
成物にした場合共に好ましくない。また、６，０００を
越えると、単位重量当りのポリエーテルグリコール中の
末端基濃度が低くなり、重合しにくくなるので好ましく
ない。

【００３１】このポリエーテルエステルブロック共重合
体に占める全ポリエーテルグリコールユニット（ソフト
セグメント）の量は２０〜９０重量％、好ましくは３０
〜７０重量％、さらに好ましくは４０〜６０重量％であ
る。この値は本発明の用途の要求硬さ（ショアＤ硬さで
２０〜７０）を満たす範囲である必要がある。この場合
のポリエーテルグリコールユニットの量とはソフトセグ
メントの重量比のことであって仕込のポリエーテルグリ
コールの全モノマー中に占める重量比のことではない。

【００３２】一般に、ポリエーテルエステルブロック共
重合体のハードセグメントは短鎖エステルであり、ソフ
トセグメントは長鎖エステルからなるが、ポリエーテル
部分の末端はジカルボン酸成分とエステル結合にて連結
し、ハードセグメントと連なっている。ポリエーテル部
分の片末端のエステル結合を構成するユニットも含めた
ものを便宜上ソフトセグメントとした。

【００３３】このハード／ソフトセグメントの比率は¹
Ｈ−ＮＭＲにて正確に定量することが可能である。ソフ
トセグメントの量が１５重量％より小さいと柔軟性に劣
り、好ましくない。また、この量が５０重量％を越える
と柔軟になりすぎて、好ましくない。

【００３４】本発明のポリエーテルエステルブロック共
重合体は、ショアＤ硬さが２０〜７０好ましくは２５〜
６０、さらに好ましくは３０〜５０の範囲に入るように
すれば良く、ソフトセグメント量は適宜選択される。シ
ョアＤ硬さが２０未満では、得られる熱可塑性エラスト
マー組成物の強度、耐熱性が不足するので好ましくな
い。また、ショアＤ硬さが７０を越えると、得られる熱
可塑性エラストマーの柔軟性、永久伸びが悪化するので
好ましくない。

【００３５】本発明のポリエーテルエステルブロック共
重合体は公知の方法で製造できる。例えば、ジカルボン
酸の低級アルコールジエステル、過剰量の低分子量グリ
コールおよびポリエーテルグリコールを触媒の存在下エ
ステル交換反応させ、続いて得られる反応生成物を減圧
下重縮合する方法、あるいはジカルボン酸とグリコール
及びポリエーテルグリコールを触媒の存在下エステル化
反応させ、ついで得られる生成物を重縮合する方法、ま
た予め短鎖ポリエステル（例えばポリブチレンテレフタ
レート）を作っておき、これに他のジカルボン酸やジオ
ールもしくはポリエーテルグリコールを加えたり、もし
くは他の共重合ポリエステルを添加してエステル交換に
よりランダム化させる方法など何れの方法をとっても良
い。

【００３６】ポリエーテルエステルブロック共重合体を
製造するのに利用するエステル交換反応またはエステル
化反応と重縮合反応に共通の触媒としては、テトラ（イ
ソプロポキシ）チタネート、テトラ（ｎ−ブトキシ）チ
タネートに代表されるテトラアルキルチタネート、これ
らテトラアルキルチタネートとアルキレングリコールと
の反応生成物、テトラアルキルチタネートの部分加水分
解物、チタニウムヘキサアルコキサイドの金属塩、チタ
ンのカルボン酸塩、チタニル化合物等のチタン系触媒が
好ましい。また、モノｎ−ブチルモノヒドロキシスズオ
キサイド、モノｎ−ブチルスズトリアセテート、モノｎ
−ブチルスズモノオクチレート、モノｎ−ブチルスズモ
ノアセテート等のモノアルキルスズ化合物、ジｎ−ブチ
ルスズオキサイド、ジｎ−ブチルスズジアセテート、ジ
フェニルスズオキサイド、ジフェニルスズジアセテー
ト、ジｎ−ブチルスズジオクチレート等のジアルキル
（またはジアリール）スズ化合物等も用いることができ
る。

【００３７】この他、Ｍｇ、Ｐｂ、Ｚｒ、Ｚｎ等の金
属、金属酸化物、金属塩触媒が有用である。これらの触
媒は単独で、あるいは２種以上組み合わせて使用しても
良い。

【００３８】エステル化あるいは重縮合触媒の添加量は
生成ポリマーに対して０．００５〜０．５重量％が好ま
しく、特に０．０３〜０．２重量％が好ましい。これら
触媒はエステル交換またはエステル化反応開始時に添加
した後、重縮合反応時に再び添加してもしなくても良
い。

【００３９】また、ジカルボン酸やグリコールの一部と
してポリカルボン酸や他官能ヒドロキシ化合物、オキシ
酸等が共重合されていても良い。他官能成分は高粘度化
成分として有効に作用し、その共重合し得る範囲は３モ
ル％以下である。かかる他官能成分として用いることが
出来るものには、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロ
メリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ブタン
テトラカルボン酸、グリセリン、ペンタエリスリトール
およびそれらのエステル、酸無水物等を挙げることがで
きる。

【００４０】またさらに必要に応じて本発明に用いられ
るポリエーテルグリコールをそれ以外のポリエーテルグ
リコールで一部置換しても良い。かかる置換に用いられ
るポリエーテルグリコールとしては、ポリ（エチレンオ
キシ）グリコール、ポリ（プロピレンオキシ）グリコー
ル、ポリ（テトラメチレンオキシ）グリコール、ポリ
（１，２−プロピレンオキシ）グリコール、エチレンオ
キシドとプロピレンオキシドのブロック又はランダム共
重合体、ＴＨＦと３−メチルＴＨＦのランダム共重合
体、エチレンオキシドとＴＨＦのブロック又はランダム
共重合体、ポリ（２−メチル−１，３−プロピレンオキ
シ）グリコール、ポリ（プロピレンオキシ）ジイミドジ
酸等が挙げられる。

【００４１】これら置換に用いられるポリエーテルグリ
コールの好ましい数平均分子量は４００〜６，０００で
あり、特に１，０００〜３，０００が好適である。好ま
しい置換ポリエーテルグリコールとしてはポリ（テトラ
メチレンオキシ）グリコールが挙げられる。ポリ（テト
ラメチレンオキシ）グリコールを置換に用いた場合、数
平均分子量（Ｍｎ）が１，８００を越えると分子量分布
［Ｍｖ／Ｍｎ：Ｍｎは末端水酸基価より求めた数平均分
子量、Ｍｖは式Ｍｖ＝ａｎｔｉ ｌｏｇ（０．４９３ｌ
ｏｇ η＋３．０６４６）で規定される粘度平均分子量
である。但しηは４０℃の温度における溶融粘度をポア
ズで示したもの］によっては結晶化が起こって低温性能
に好ましくない結果を与える場合がある。

【００４２】この分子量分布（Ｍｖ／Ｍｎ）の値が１．
６以下と狭いものを用いるほうが好ましい。更に好まし
くは１．５以下である。しかし好適には置換のポリエー
テルグリコールは本発明に用いられるポリエーテルグリ
コールの９０重量％以下の範囲で用いられる。この値が
９０重量％を越えると、本発明に用いられるポリエーテ
ルグリコール中のネオペンチルオキシドユニットの含量
にもよるが一般的に耐水性や低温性能等の物性に満足な
結果が得られない場合があるので用途に応じた選定が必
要である。

【００４３】このように重合したポリエーテルエステル
ブロック共重合体の重合度は一般には相対溶液粘度（η
ｒｅｌ）や固有粘度（［η］）、メルトフローレート
（ＭＦＲ）にて表現されるが、本発明ではＭＦＲにて表
現される。本発明ではＭＦＲが好ましくは０．１〜５０
ｇ／１０分（荷重２．１６ｋｇ、２３０℃）、さらに好
ましくは１〜３０ｇ／１０分のポリエーテルエステルブ
ロック共重合体が用いられる。ＭＦＲが５０を越えると
分子量が十分上がっていないため特に機械物性（破断強
度、破断伸び等）や永久伸び等に劣るため用途が制限さ
れる。また、ＭＦＲが０．１より小さいと製膜時にトル
クが増大して、極端なメルトフラクチャーが発生しフィ
ルムの製膜安定性が悪化するので好ましくない。

【００４４】本発明に用いられる添加剤としては少なく
とも酸化防止剤、光安定剤及び熱安定剤が用いられるこ
とが望ましい。酸化防止剤はポリエーテルエステルブロ
ック共重合体の製造中または製造後の任意の時期に加え
ることが出来るが、特にポリエーテルグリコールが高温
に曝される時点、例えば重縮合反応に入る時点でポリエ
ーテルグリコールの酸化劣化を防止するため重縮合反応
を阻害せず、また触媒の機能を損なわない酸化防止剤を
加えることが望ましい。

【００４５】これらの酸化防止剤としては燐酸、亜燐
酸、の脂肪族、芳香族又はアルキル基置換芳香族エステ
ルや次亜燐酸誘導体、フェニルホスホン酸、フェニルホ
スフィン酸、ジフェニルホスホン酸、ポリホスホネー
ト、ジアルキルペンタエリスリトールジホスファイト、
ジアルキルビスフェノールＡジホスファイト等のリン化
合物；フェノール系誘導体特にヒンダードフェノール化
合物、チオエーテル系、ジチオ酸塩系、メルカプトベン
ズイミダゾール系、チオカルバニリド系、チオジプロピ
オン酸エステル等のイオウを含む化合物；スズマレー
ト、ジブチルスズモノオキシド等のスズ系化合物を用い
ることができる。

【００４６】これらは単独で用いても２種以上組み合わ
せて用いても構わない。これら安定剤の添加量はポリエ
ーテルエステルブロック共重合体１００重量部に対し、
０．０１〜２重量部が望ましい。通常、酸化防止剤は一
次、二次、三次老化防止剤に分けることが出来る。特に
一次老化防止剤としてのヒンダードフェノール化合物と
してはＩｒｇａｎｏｘ１０１０（商品名：チバガイギー
社製）、Ｉｒｇａｎｏｘ１５２０（商品名：チバガイギ
ー社製）等が好ましい。二次老化防止剤としての燐系化
合物はＰＥＰ−３６、ＰＥＰ−２４Ｇ、ＨＰ−１０（い
ずれも商品名：旭電化（株）製）Ｉｒｇａｆｏｓ１６８
（商品名：チバガイギー社製）が好ましい。さらに三次
老化防止剤としての硫黄化合物としてはジラウリルチオ
プロピオネート（ＤＬＴＰ）、ジステアリルチオプロピ
オネート（ＤＳＴＰ）等のチオエーテル化合物が好まし
い。

【００４７】また必要に応じ、同様な方法で紫外線吸収
剤・光安定剤を加えてもよい。これらの紫外線吸収剤と
してはベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系化合物
等が挙げられる。光安定剤としてはヒンダードアミン化
合物のようなラジカル捕捉型光安定剤が好適に用いられ
る。

【００４８】また、本発明のポリエーテルエステルブロ
ック共重合体には必要に応じて可塑剤の添加を行なって
も良い。かかる可塑剤の例としてジオクチルフタレー
ト、ジブチルフタレート、ジエチルフタレート、ブチル
ベンジルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレー
ト、ジイソデシルフタレート、ジウンデシルフタレー
ト、ジイソノニルフタレート等のフタル酸エステル類：
トリクレジルホスフェート、トリエチルホスフェート、
トリブチルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホ
スフェート、トリメチルヘキシルホスフェート、トリス
−クロロエチルホスフェート、トリス−ジクロロプロピ
ルホスフェート等の燐酸エステル類：トリメリット酸オ
クチルエステル、トリメリット酸イソデシルエステル、
トリメリット酸エステル類、ジペンタエリスリトールエ
ステル類、ジオクチルアジペート、ジメチルアジペー
ト、ジ−２−エチルヘキシルアゼレート、ジオクチルア
ゼレート、ジオクチルセバケート、ジ−２−エチルヘキ
シルセバケート、メチルアセチルリシノケート等の脂肪
酸エステル類：ピロメリット酸オクチルエステル等のピ
ロメリット酸エステル：エポキシ化大豆油、エポキシ化
アマニ油、エポキシ化脂肪酸アルキルエステル等のエポ
キシ系可塑剤：アジピン酸エーテルエステル、ポリエー
テル等のポリエーテル系可塑剤：液状ＮＢＲ、液状アク
リルゴム、液状ポリブタジエン等の液状ゴム：プロセス
オイル等を挙げることが出来る。

【００４９】これら可塑剤は単独、あるいは２種以上組
み合わせて使用することが出来る。可塑剤の添加量は要
求される硬さ、物性に応じて適宜選択されるが、ポリエ
ーテルエステルブロック共重合体１００重量部当り１〜
５０重量部が好ましい。

【００５０】また、物性を損なわない範囲でカオリン、
シリカ、マイカ、二酸化チタン、アルミナ、炭酸カルシ
ウム、珪酸カルシウム、クレー、カオリン、ケイソウ
土、アスベスト、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫
酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、二硫化モリブ
デン、グラファイト、ガラス繊維、炭素繊維等の充填剤
や補強材：ステアリン酸亜鉛やステアリン酸ビスアマイ
ドのような滑剤ないしは離型剤：着色のためのカーボン
ブラック、群青、チタンホワイト、亜鉛華、べんがら、
紺青、アゾ顔料、ニトロ顔料、レーキ顔料、フタロシア
ニン顔料等の染顔料：オクタブロモジフェニル、テトラ
ブロモビスフェノールポリカーボネート等の難燃化剤：
発泡剤：エポキシ化合物やイソシアネート化合物等の増
粘剤：シリコーンオイルやシリコーン樹脂等、公知の各
種添加剤を用いることが出来る。

【００５１】本発明のポリエーテルエステルブロック共
重合体は、各種押出機、バンバリーミキサー、ニーダ
ー、ロール、さらにこれらを組み合わせたもの等によ
り、溶融混練後、造粒することにより容易にペレットの
形態で得られる。

【００５２】本発明は、上記ポリエーテルエステルブロ
ック共重合体からなる弾性糸（弾性モノフィラメント）
である。弾性糸の太さは規定されないが、通常２００〜
１０，０００デニール、好ましくは５００〜８，０００
デニール、さらに好ましくは８００〜６０００デニール
である。上記ポリエーテルエステルブロック共重合体か
らなる弾性糸は、通常の紡糸法を採用することにより、
製造することができる。

【００５３】代表的には上記ポリエーテルエステルブロ
ック共重合体ペレットを押出し装置で押出し、紡口より
モノフィラメントの糸を紡糸する方法である。弾性糸の
断面形状には特に制限は無く、円状、角状、異形断面で
も良く、用途により適宜選定される。代表的な天然ゴム
ひもの代替には通常円状が用いられる。

【００５４】また、本発明は上記弾性糸を更に延伸して
なる良伸縮性弾性糸を特徴とする。弾性糸の延伸倍率は
任意であるが、通常１．５〜１０倍程度、特に望ましく
は３〜５倍程度である。延伸は加熱下で行っても良い。
又、延伸後、延伸時の温度以上の温度でアニーリングす
るのが好ましい。弾性糸を延伸することにより、特に低
応力下での伸縮性、伸縮歪を向上することができる。上
記弾性糸、更には上記良伸縮性弾性糸は、その伸縮性を
利用して各種のゴムひも等に使用することができる。

【００５５】

【実施例】以下に実施例、比較例に基づき本発明を更に
詳しく説明するが、本発明はこれにより限定されるもの
ではない。 ＜評価方法＞はじめに実施例及び比較例において用いら
れた物性評価項目と、その評価方法について以下に説明
する。

【００５６】〔メルトフローレート（ＭＦＲ）〕ペレッ
ト約５ｇを、真空乾燥器にて７０℃で約１２時間真空乾
燥させた後、直ちに、直径２．０９０ｍｍ、長さ８ｍｍ
のオリフィスにより、荷重２．１６ｋｇ、測定温度２３
０℃のＬ条件で ＭＦＲを測定した。

【００５７】〔ショアＤ硬さ〕２５℃にて射出成型によ
りシートを作成し、ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０により測定
した。

【００５８】［弾性糸物性］ ＜紡糸装置＞ ・押出機；プラコー社製 ３０ｍｍ径（Ｌ／Ｄ＝３０） ・押出し温度；１６０−１８０−１９０−１９０（ホッ
パー側からダイ） ・紡口；１ｍｍ径×１ホール ・引取速度 ２０ｍ／分 ＜弾性糸物性の測定方法＞５０、１００％伸長時強度：
ＪＩＳ Ｌ１０９６に準拠し、下記の機器及び条件で測
定した。 ・使用機器：ストログラフＷ（東洋精機（株）製） ・試料サイズ：５，０００デニール糸×２００ｍｍ ・チャック間隔：１００ｍｍ ・引張速度：３００ｍｍ／分 ・測定雰囲気：２３℃，５０％ＲＨ

【００５９】破断時強度及び伸度：ＪＩＳ Ｌ１０９６
に準拠し、 チャック間隔が５０ｍｍの機器を用いた以
外は伸張時強度の方法と同条件で測定した。 永久伸び：ＪＩＳ Ｋ６３０１に準じ、上記糸を２３
℃，５０％ＲＨにて１００％伸張し１時間放置した後の
永久伸びを測定した。

【００６０】［ポリエーテルエステルブロック共重合
体］ポリエーテルエステルブロック共重合体のソフトセ
グメントに用いるポリオキシアルキレングリコールとし
ては、以下に示す二種類を使用した。 （ａ）ネオペンチルグリコール共重合ポリ（テトラメチ
レンオキシ）グリコール（ＴとＮとの共重合体で両末端
がアルコール性水酸基であるもの）：旭化成工業（株）
製、Ｍｎ＝１４８０、Ｍｖ／Ｍｎ＝１．７３、Ｎ含率＝
１８．３モル％ （ｂ）ポリ（テトラメチレンオキシ）グリコール：保土
ヶ谷化学（株）製、ＰＴＧ−１，８００、Ｍｎ＝１８２
８、Ｍｖ／Ｍｎ＝２．１１

【００６１】実施例１ １５リットルの三菱重工業（株）製円錐型リアクター
（ＶＣＲ）に、ジメチルテレフタレート（三菱化成
（株）製、以下同じ）１５２０ｇ、１，４−ブタンジオ
ール（和光純薬（株）製、試薬特級、以下同じ）１０６
０ｇ、（ａ）のポリオキシアルキレングリコールを３２
００ｇ、イルガノックス１０１０（チバガイギー社製）
１５ｇを仕込み、窒素置換後、窒素雰囲気下で２００℃
まで昇温した。ついでテトライソプロポキシチタネート
（東京化成製試薬１級、以下同じ）を１．５ｇ添加し
た。そして、２００℃に３０分間保持した後に２３０℃
まで昇温し、回転数１５０ｒｐｍで撹拌しながら２時間
かけてエステル交換反応を行った。留出してきたメタノ
ール量は理論量の９４％であった。ついで温度を２５０
℃にし、回転数５０ｒｐｍで撹拌しながら３０分かけて
０．５ｍｍＨｇまで減圧し、その後約３時間かけて、ト
ルク上昇が起こらなくなるまで縮合反応を行った。

【００６２】リアクターの内容物を下部より抜きだした
ところ、ポリエーテルエステルブロック共重合体が透明
な粘調重合体として得られた。ポリエーテルエステルブ
ロック共重合体１００重量部に対し、Ｉｒｇａｎｏｘ１
０１０を０．１重量部、ジラウリルチオプロピオネート
（ＤＬＴＰ、吉富製薬（株）製）を０．１５重量部、及
びＴＩＮＵＶＩＮ３２７（チバガイギー社製）を０．１
重量部を加え、２１０℃の温度にて押出機ストランドカ
ッティングすることでペレット化し、７０℃で１２時間
真空乾燥した。このポリエーテルエステルブロック共重
合体のショアＤ硬さは３２、ＭＦＲは２３ｇ／１０分で
あった。このペレットを用い、前記方法にて糸を作り、
物性測定を行った。評価一覧を表１に示した。

【００６３】実施例２ 実施例１で、仕込のジメチルテレフタレート２０７０
ｇ、１，４−ブタンジオール１４４０ｇ、（ａ）のポリ
オキシアルキレングリコールを２７５０ｇ仕込んだ以外
は同様にして、エステル交換反応と縮合反応を行った。
添加剤の種類及び調合比率も同様に行った。得られたポ
リエーテルエステルブロック共重合体のショアＤ硬さは
４０、ＭＦＲは２１ｇ／１０分であった。得られたポリ
エーテルエステルブロック共重合体ペレットを実施例１
と同様に、糸にして物性を測定した。結果一覧を表１に
示した。

【００６４】実施例３ 実施例１で仕込のジメチルテレフタレート２４９０ｇ、
１，４−ブタンジオール１７３０ｇ、（ａ）のポリオキ
シアルキレングリコールを２０５０ｇとした以外は同様
に、エステル交換反応と縮合反応を行った。添加剤の種
類及び調合比率も同様に行った。得られたポリエーテル
エステルブロック共重合体のショアＤ硬さで５６、ＭＦ
Ｒは２１ｇ／１０分であった。得られたポリエーテルエ
ステルブロック共重合体ペレットを実施例１と同様に、
糸にして物性を測定した。結果一覧を表１に示した。

【００６５】

【表１】

【００６６】比較例１ 実施例１で仕込の（ａ）のポリオキシアルキレングリコ
ールの代わりに（ｂ）のポリオキシアルキレングリコー
ルを２５００ｇとした以外は同様に、エステル交換反応
と縮合反応を行った。添加剤の種類及び調合比率も同様
に行った。得られたポリエーテルエステルブロック共重
合体のショアＤ硬さで４５、ＭＦＲは２２ｇ／１０分で
あった。得られたポリエーテルエステルブロック共重合
体ペレットを実施例１と同様に糸を作成し物性を測定し
た。結果一覧を表２に示した。

【００６７】比較例２ 東洋紡績社製のポリエーテルエステルブロック共重合体
であるペルプレン(登録商標）Ｐ−１５０Ｕ（ソフトセ
グメント：ポリ（テトラメチレンオキシ）グリコール）
を用い、実施例１と同様の方法にて糸を作成し、物性を
測定した。結果一覧を表２に示した。

【００６８】比較例３ ＧＥ（ゼネラルエレクトリック）社製のポリエーテルエ
ステルブロック共重合体であるＬＯＭＯＤ(登録商標)Ｂ
０３２０（ソフトセグメント：ポリ（プロピレンオキ
シ）グリコールジイミドジ酸）を用い、実施例１と同様
の方法にて糸を作成し、物性を測定した。結果一覧を表
２に示した。

【００６９】

【表２】

【００７０】実施例４ 実施例１と同様にモノフィラメント原糸を作成した後、
２５℃の水槽で冷却後、９５℃の温水中で４．５倍に延
伸してから１１０℃でアニール処理を行い、元の状態に
戻して５，０００デニールの弾性糸（モノフィラメント
糸）を得た。得られた弾性糸の物性を実施例１と同様に
して測定し、それらの結果を表３に示した。

【００７１】比較例４ 比較例１で用いたポリエーテルエステルブロック共重合
体を用いた以外は、実施例４と同様に延伸、アニール処
理して弾性糸を得た。得られた弾性糸の物性を実施例１
と同様にして測定し、それらの結果を表３に示した。

【００７２】

【表３】

【００７３】

【発明の効果】本発明の弾性糸は、衛生用品、例えば使
い捨ておむつ等のギャザーやギャザー付きナプキン等、
伸縮性湿布材用基材、衣料用等の部材に要求される物性
を保持しているのでこれらの用途に好適に使用すること
ができる。これ以外に生活用品、例えば、輪ゴム、結束
バンド等にも使用できる。さらに、ブロッキング度が小
さいことから、製品を一定の環境下で長期間保管するこ
とができる。本発明のフィルムはリサイクルが可能であ
り、また有害物質を発生せずに焼却することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分とを
   共重合してなるポリエーテルエステルブロック共重合体
   からなる弾性糸。 （ａ）短鎖ジカルボン酸成分が芳香族ジカルボン酸及び
   そのエステル形成性誘導体であるジカルボン酸成分 （ｂ）短鎖ジオール成分が脂肪族ジオール及びそのエス
   テル形成性誘導体である短鎖ジオール成分 （ｃ）長鎖ジオール成分が下式（１）に示すネオペンチ
   レンオキシド構造単位（以下Ｎと略す）と下式（２）に
   示すテトラメチレンオキシド構造単位（以下Ｔと略す）
   よりなり、Ｎの比率が５〜５０モル％であるポリエーテ
   ルであって、両末端がアルコール性水酸基であり、数平
   均分子量が４００〜６，０００であるポリエーテルグリ
   コール 【化１】 【化２】 Ｔ： −ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ− （２）
2. 【請求項２】 請求項１に記載の弾性糸を延伸してなる
   弾性糸。