JP2001131399A - Polycarbonate resin composition - Google Patents
Polycarbonate resin compositionInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 透明性、色調安定性、耐スチーム性に優れ、
且つ難燃性に優れたポリカーボネート樹脂組成物を提供
する。
【解決手段】 (a)芳香族ポリカーボネート樹脂10
0重量部に、(b)有機スルホン酸金属塩0.01〜5
重量部および(c)下記式(1)で示されるリン系安定
剤0.01〜2重量部を配合してなるポリカーボネート
樹脂組成物。
【化1】
(R1〜R3は、それぞれ炭素数1〜20のアルキル基を
表し、m及びnは、それぞれ0〜4の整数を表す。)(57) [Abstract] [Problem] Excellent in transparency, color stability, and steam resistance.
Provided is a polycarbonate resin composition having excellent flame retardancy. (A) Aromatic polycarbonate resin 10
(B) 0.01 to 5 parts by weight of an organic sulfonic acid metal salt.
A polycarbonate resin composition, which is prepared by mixing 0.01 to 2 parts by weight of (c) a phosphorus-based stabilizer represented by the following formula (1). Embedded image (R 1 to R 3 each represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and m and n each represent an integer of 0 to 4.)
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はポリカーボネート樹
脂組成物に関し、詳しくは、難燃性ポリカーボネート樹
脂組成物に関する。The present invention relates to a polycarbonate resin composition, and more particularly, to a flame-retardant polycarbonate resin composition.
【0002】[0002]
【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、機械的強度、
電気的特性、透明性などに優れたエンジニアリングプラ
スチックスとして、OA機器、電気・電子機器分野、自
動車分野、建築分野等さまざまな分野において幅広く利
用されている。これらの分野の中には、OA機器、電気
・電子機器分野を中心として、高度の難燃性を要求され
る分野がある。2. Description of the Related Art Polycarbonate resin has mechanical strength,
BACKGROUND ART As engineering plastics having excellent electrical properties and transparency, they are widely used in various fields such as OA equipment, electric / electronic equipment, automobile, and construction. Among these fields, there are fields requiring a high degree of flame retardancy, mainly in the OA equipment and electric / electronic equipment fields.
【0003】ポリカーボネート樹脂は、各種熱可塑性樹
脂の中では酸素指数が高く、一般的に自己消火性を有す
る樹脂である。しかしながら、OA機器、電気・電子機
器分野、その他の各種用途における安全上に要求を満た
すために、さらに難燃性を高めた樹脂組成物が強く求め
られている。また、難燃性を高めるだけでなく、成型品
の色調安定性、耐スチーム性、耐熱安定性の一層の向上
の要請もある。[0003] Among various thermoplastic resins, polycarbonate resins have a high oxygen index and generally have self-extinguishing properties. However, in order to satisfy safety requirements in the field of OA equipment, electric / electronic equipment, and other various applications, there is a strong demand for a resin composition with further improved flame retardancy. Further, there is a demand for not only improving the flame retardancy but also further improving the color tone stability, steam resistance and heat resistance stability of the molded product.
【0004】ポリカーボネートの難燃性を高める目的と
しては、例えば、特開昭53−101047号公報に
は、パ−フルオロアルカンスルホン酸アルカリ(土類)
金属塩を添加した低燃焼性ポリカーボネートフィルムに
ついて記載されているが、こうしたフィルムに用いられ
ているポリカーボネート樹脂組成物は滞留安定性が不十
分であり、成形中に黄変度(YI)の増加による色調悪
化が生じ、また、耐スチーム性についてもヘイズ(曇
価)の変化が大きく、成型外観に問題が生じる。For the purpose of enhancing the flame retardancy of polycarbonate, for example, JP-A-53-11047 discloses an alkali (earth) perfluoroalkanesulfonate.
Although a low-flammability polycarbonate film to which a metal salt is added is described, the polycarbonate resin composition used for such a film has insufficient retention stability, and the yellowing degree (YI) increases during molding. The color tone deteriorates, and the haze (cloudiness value) of the steam resistance also changes greatly, causing a problem in the appearance of the molded product.
【0005】色調安定性や耐スチーム性を改良するため
に、例えば、特許公報第2852201号においては、
芳香族ポリカーボネートにソルト系難燃剤及びペンタエ
リスリトールフォスファイト化合物を添加した難燃性ポ
リカーボネート樹脂組成物について記載されているが、
こうした樹脂組成物においても耐スチーム性は不十分で
あった。In order to improve color tone stability and steam resistance, for example, in Japanese Patent Publication No.
A flame-retardant polycarbonate resin composition in which a salt-based flame retardant and a pentaerythritol phosphite compound are added to an aromatic polycarbonate is described.
Even such a resin composition had insufficient steam resistance.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、透明
性、色調安定性、耐スチーム性、耐衝撃性および耐熱性
に優れ、且つ難燃性に優れたポリカーボネート樹脂組成
物を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a polycarbonate resin composition which is excellent in transparency, color stability, steam resistance, impact resistance, heat resistance and flame retardancy. It is in.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明は上述の問題を解
決するためになされたものであり、その要旨は、(a)
芳香族ポリカーボネート樹脂100重量部に、(b)有
機スルホン酸金属塩0.01〜5重量部および(c)下
記一般式(1)で示されるリン系安定剤0.01〜2重
量部を配合してなるポリカーボネート樹脂組成物に存す
る。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problem, and its gist is as follows:
(B) 0.01 to 5 parts by weight of a metal salt of an organic sulfonic acid and (c) 0.01 to 2 parts by weight of a phosphorus-based stabilizer represented by the following general formula (1) are mixed with 100 parts by weight of an aromatic polycarbonate resin. The polycarbonate resin composition.
【0008】[0008]
【化2】 Embedded image
【0009】(R1〜R3は、それぞれ炭素数1〜20の
アルキル基を表し、m及びnは、それぞれ0〜4の整数
を表す。)(R 1 to R 3 each represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and m and n each represent an integer of 0 to 4.)
【0010】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おける(a)芳香族ポリカーボネート樹脂としては、芳
香族ヒドロキシ化合物またはこれと少量のポリヒドロキ
シ化合物をホスゲンまたは炭酸のジエステルと反応させ
ることによって作られる分岐していてもよい熱可塑性芳
香族ポリカーボネート重合体または共重合体である。製
造方法については、限定されるものではなく、ホスゲン
法(界面重合法)あるいは、溶融法(エステル交換法)
等で製造することができる。さらに、溶融法で製造され
た、末端基のOH基量を調整した芳香族ポリカーボネー
ト樹脂を使用することができる。Hereinafter, the present invention will be described in detail. The aromatic polycarbonate resin (a) in the present invention includes an aromatic hydroxy compound or an optionally branched thermoplastic aromatic polycarbonate resin produced by reacting an aromatic hydroxy compound or a small amount of the polyhydroxy compound with phosgene or a carbonic acid diester. It is a union or a copolymer. The production method is not limited, and the phosgene method (interfacial polymerization method) or the melting method (ester exchange method)
Etc. can be manufactured. Further, an aromatic polycarbonate resin produced by a melting method and having an adjusted amount of terminal OH groups can be used.
【0011】該芳香族ジヒドロキシ化合物としては、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(=
ビスフェノールA)、テトラメチルビスフェノールA、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)−P−ジイソプロピル
ベンゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、4,4−
ジヒドロキシジフェニルなどが挙げられ、好ましくはビ
スフェノールAが挙げられる。The aromatic dihydroxy compound includes:
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (=
Bisphenol A), tetramethylbisphenol A,
Bis (4-hydroxyphenyl) -P-diisopropylbenzene, hydroquinone, resorcinol, 4,4-
Dihydroxydiphenyl and the like are preferable, and bisphenol A is preferable.
【0012】分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得
るには、フロログルシン、4,6−ジメチル−2,4,
6−トリ(4−ヒドロキシフェニル)ヘプテン−2、
4,6−ジメチル−2,4,6−トリ(4−ヒドロキシ
フェニル)ヘプタン、2,6−ジメチル−2,4,6−
トリ(4−ヒドロキシフェニル)ヘプテン−3、1,
3,5−トリ(4−ヒドロキシフェニル)ベンゼン、
1,1,1−トリ(4−ヒドロキシフェニル)エタンな
どで示されるポリヒドロキシ化合物、あるいは3,3−
ビス(4−ヒドロキシアリール)オキシインドール(=
イサチンビスフェノール)、5−クロルイサチンビスフ
ェノール、5,7−ジクロルイサチンビスフェノール、
5−ブロムイサチンビスフェノールなどを前記芳香族ジ
ヒドロキシ化合物の一部として用いればよく、使用量
は、0.01〜10モル%であり、好ましくは0.1〜
2モル%である。In order to obtain a branched aromatic polycarbonate resin, phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,4
6-tri (4-hydroxyphenyl) heptene-2,
4,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl) heptane, 2,6-dimethyl-2,4,6-
Tri (4-hydroxyphenyl) heptene-3,1,
3,5-tri (4-hydroxyphenyl) benzene,
Polyhydroxy compounds represented by 1,1,1-tri (4-hydroxyphenyl) ethane or 3,3-
Bis (4-hydroxyaryl) oxindole (=
Isatin bisphenol), 5-chlorisatin bisphenol, 5,7-dichlorisatin bisphenol,
5-bromoisatin bisphenol or the like may be used as a part of the aromatic dihydroxy compound, and the amount used is 0.01 to 10 mol%, preferably 0.1 to 10 mol%.
2 mol%.
【0013】上記の製造法において、分子量を調節する
ためには、芳香族ジヒドロキシ化合物の一部として一価
芳香族ヒドロキシ化合物を用いればよく、m−及p−メ
チルフェノール、m−及びp−プロピルフェノール、p
−tert−ブチルフェノール及びp−長鎖アルキル置
換フェノールなどが挙げられる。In the above production method, in order to control the molecular weight, a monovalent aromatic hydroxy compound may be used as a part of the aromatic dihydroxy compound, and m- and p-methylphenol, m- and p-propyl may be used. Phenol, p
-Tert-butylphenol and p-long-chain alkyl-substituted phenols.
【0014】芳香族ポリカーボネート樹脂としては、好
ましくは、2,2ービス(4ーヒドロキシフェニル)プ
ロパンから誘導されるポリカーボネート樹脂、または
2,2ービス(4ーヒドロキシフェニル)プロパンと他
の芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導されるポリカー
ボネート共重合体が挙げられる。 本発明において
(a)芳香族ポリカーボネート樹脂としては、2種以上
の樹脂を混合して用いてもよい。The aromatic polycarbonate resin is preferably a polycarbonate resin derived from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, or 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and another aromatic dihydroxy compound. And a polycarbonate copolymer derived therefrom. In the present invention, the aromatic polycarbonate resin (a) may be a mixture of two or more resins.
【0015】芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量は、
溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度25℃で測
定された溶液粘度より換算した粘度平均分子量で、好ま
しくは16,000〜30,000であり、より好まし
くは18,000〜26,000である。The molecular weight of the aromatic polycarbonate resin is
The viscosity-average molecular weight calculated from the solution viscosity measured at a temperature of 25 ° C. using methylene chloride as a solvent is preferably 16,000 to 30,000, and more preferably 18,000 to 26,000.
【0016】本発明における(b)有機スルホン酸金属
塩としては、脂肪族スルホン酸金属塩、芳香族スルホン
酸金属塩等が挙げられる。有機スルホン酸金属塩の金属
としては、好ましくは、アルカリ金属、アルカリ土類金
属などが挙げられ、アルカリ金属及びアルカリ土類金属
としては、ナトリウム、リチウム、カリウム、ルビジウ
ム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、ストロンチウム、及びバリウムなどが挙げられる。
有機スルホン酸金属塩は、2種以上の混合物であっても
よい。The metal salt of an organic sulfonic acid (b) in the present invention includes a metal salt of an aliphatic sulfonic acid and a metal salt of an aromatic sulfonic acid. As the metal of the organic sulfonic acid metal salt, preferably, an alkali metal, an alkaline earth metal and the like are mentioned. As the alkali metal and the alkaline earth metal, sodium, lithium, potassium, rubidium, cesium, beryllium, magnesium, calcium , Strontium, and barium.
The metal organic sulfonic acid salt may be a mixture of two or more kinds.
【0017】有機スルホン酸金属塩としては、パーフル
オロアルカン−スルホン酸金属塩、芳香族スルホンスル
ホン酸金属塩などが挙げられる。中でも好ましいのは、
前者のパーフルオロアルカン−スルホン酸金属塩であ
る。パーフルオロアルカン−スルホン酸金属塩の具体例
としては、パーフルオロアルカン−スルホン酸のアルカ
リ金属塩、パーフルオロアルカン−スルホン酸のアルカ
リ土類金属塩などが挙げられ、好ましいのは、炭素数が
1〜8個のパーフルオロアルカン基を有するスルホン酸
アルカリ金属塩、炭素数が1〜8個のパーフルオロアル
カン基を有するスルホン酸アルカリ土類金属塩である。Examples of the organic sulfonic acid metal salts include perfluoroalkane-sulfonic acid metal salts and aromatic sulfone sulfonic acid metal salts. Among them, preferred is
The former is a perfluoroalkane-sulfonic acid metal salt. Specific examples of perfluoroalkane-sulfonic acid metal salts include alkali metal salts of perfluoroalkane-sulfonic acids, alkaline earth metal salts of perfluoroalkane-sulfonic acids, and the like. Alkali metal sulfonic acid salts having from 8 to 8 perfluoroalkane groups and alkaline earth metal sulfonic acid salts having from 1 to 8 perfluoroalkane groups.
【0018】パーフルオロアルカン−スルホン酸の具体
例としては、パーフルオロメタン−スルホン酸、パーフ
ルオロエタン−スルホン酸、パーフルオロプロパン−ス
ルホン酸、パーフルオロブタン−スルホン酸、パーフル
オロペンタン−スルホン酸,パーフルオロへキサン−ス
ルホン酸、パーフルオロヘプタン−スルホン酸、パーフ
ルオロオクタンスルホン酸などが挙げられる。Specific examples of perfluoroalkane-sulfonic acid include perfluoromethane-sulfonic acid, perfluoroethane-sulfonic acid, perfluoropropane-sulfonic acid, perfluorobutane-sulfonic acid, perfluoropentane-sulfonic acid, Examples include perfluorohexane-sulfonic acid, perfluoroheptane-sulfonic acid, and perfluorooctanesulfonic acid.
【0019】芳香族スルホン酸金属塩としては、好まし
くは、芳香族スルホンスルホン酸アルカリ金属塩、芳香
族スルホンスルホン酸アルカリ土類金属塩などが挙げら
れ、芳香族スルホンスルホン酸アルカリ金属塩、芳香族
スルホンスルホン酸アルカリ土類金属塩は重合体であっ
てもよい。Preferred examples of the metal salt of aromatic sulfonic acid include alkali metal salts of aromatic sulfonic acid and alkaline earth metal salts of aromatic sulfonic acid. The alkaline earth metal sulfonate salt may be a polymer.
【0020】芳香族スルホンスルホン酸金属塩の具体例
としては、ジフェニルスルホン−3−スルホン酸のナト
リウム塩、ジフェニルスルホン−3−スルホン酸のカリ
ウム塩、4,4'−ジブロモジフェニル−スルホン−3
−スルホン酸のナトリウム塩、4,4'−ジブロモジフ
ェニル−スルホン−3−スルホン酸のカリウム塩、4−
クロロ−4'−ニトロジフェニルスルホン−3−スルホ
ン酸のカルシウム塩、ジフェニルスルホン−3,3'−
ジスルホン酸のジナトリウム塩、ジフェニルスルホン−
3,3'−ジスルホン酸のジカリウム塩などが挙げられ
る。Specific examples of the aromatic sulfonesulfonic acid metal salt include sodium salt of diphenylsulfon-3-sulfonic acid, potassium salt of diphenylsulfon-3-sulfonic acid, and 4,4'-dibromodiphenyl-sulfon-3.
Sodium salt of sulfonic acid, potassium salt of 4,4′-dibromodiphenyl-sulfone-3-sulfonic acid, 4-
Calcium salt of chloro-4'-nitrodiphenylsulfone-3-sulfonic acid, diphenylsulfone-3,3'-
Disodium acid disodium salt, diphenylsulfone
And dipotassium salt of 3,3′-disulfonic acid.
【0021】有機スルホン酸金属塩の配合量は、芳香族
ポリカーボネート樹脂100重量部に対し、0.01〜
5重量部である。有機スルホン酸金属塩の配合量が0.
01重量部未満であると、樹脂組成物の難燃性が不十分
であり、5重量部を越えると熱安定性が低下しやすい。
有機スルホン酸金属塩の配合量は、芳香族ポリカーボネ
ート樹脂100重量部に対し、好ましくは0.02〜4
重量部であり、より好ましくは0.03〜3重量部であ
る。The amount of the metal organic sulfonic acid is 0.01 to 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin.
5 parts by weight. When the amount of the organic sulfonic acid metal salt is 0.
When the amount is less than 01 parts by weight, the flame retardancy of the resin composition is insufficient, and when the amount exceeds 5 parts by weight, the thermal stability tends to decrease.
The amount of the organic sulfonic acid metal salt is preferably 0.02 to 4 parts by weight per 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin.
Parts by weight, more preferably 0.03 to 3 parts by weight.
【0022】本発明における(c)リン系安定剤として
は、下記の一般式(1)で示される化合物である。The phosphorus stabilizer (c) in the present invention is a compound represented by the following general formula (1).
【0023】[0023]
【化3】 Embedded image
【0024】R1〜R3は、それぞれ、炭素数1〜20の
直鎖または分岐のアルキル基である。R1及びR2は、そ
れぞれ、好ましくは炭素数1〜10の直鎖または分岐の
アルキル基であり、R3は、好ましくは、炭素数1〜1
8の直鎖または分岐のアルキル基である。R1及びR2の
具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ペンチル基などが挙げられ、特に好ましくは、
tert−ブチル基が挙げられる。R3の具体例として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル
基、ドデシル基などが挙げられ、特に好ましくは,直鎖
のオクチル基が挙げられる。m及びnは、それぞれ0〜
4の整数であり、好ましくは2である。m及びnが2の
場合、R1及びR2は、ベンゼン環に結合している酸素原
子のオルソ位及びパラ位で結合していることが好まし
い。Each of R 1 to R 3 is a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. R 1 and R 2 are each preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and R 3 is preferably a 1 to 1 carbon atom.
8 linear or branched alkyl groups. Specific examples of R 1 and R 2 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, and a pentyl group.
A tert-butyl group is exemplified. Specific examples of R 3 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, and a dodecyl group. Groups. m and n are each 0 to
It is an integer of 4 and preferably 2. When m and n are 2, R 1 and R 2 are preferably bonded at the ortho and para positions of the oxygen atom bonded to the benzene ring.
【0025】(c)リン系安定剤としては、好ましくは
下記の一般式(2)で示される化合物である。(C) The phosphorus-based stabilizer is preferably a compound represented by the following general formula (2).
【0026】[0026]
【化4】 Embedded image
【0027】R4〜R8は、それぞれ、炭素数1〜20の
直鎖または分岐のアルキル基である。R4〜R7は、それ
ぞれ、好ましくは炭素数1〜10の直鎖または分岐のア
ルキル基であり、R8は、好ましくは、炭素数1〜18
の直鎖または分岐のアルキル基である。Each of R 4 to R 8 is a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. R 4 to R 7 are each preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and R 8 is preferably a C 1 to 18 carbon atom.
Is a linear or branched alkyl group.
【0028】リン系安定剤としては、一般式(2)で示
される化合物であって、R4〜R7は、それぞれ、ter
t−ブチル基であり、R8が直鎖のオクチル基である化
合物が特に好ましい。こうした安定剤は旭電化(株)か
らアデカスタブHP−10の名称で市販されている。こ
うした安定剤を用いることで、トリス(2,4―ジ−t
ert−ブチルフェニル)フォスファイトやビス(2,
4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリト
−ルジフォスファイトに比べて、滞留成形後の色調安定
性が優れたポリカーボネート樹脂組成物を得ることがで
きる。The phosphorus-based stabilizer is a compound represented by the general formula (2), wherein R 4 to R 7 each represent
Compounds which are t-butyl groups and R 8 is a linear octyl group are particularly preferred. Such a stabilizer is commercially available from Asahi Denka Co., Ltd. under the name of ADK STAB HP-10. By using such a stabilizer, Tris (2,4-di-t
tert-butylphenyl) phosphite and bis (2,2)
As compared with 4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol-diphosphite, a polycarbonate resin composition having excellent color tone stability after stay molding can be obtained.
【0029】前記一般式(1)で示されるリン系安定剤
の配合量は、芳香族ポリカーボネート樹脂100重量部
に対して0.01−2重量部である。リン系安定剤の配
合量が0.01重量部未満であると、安定剤としての効
果が不十分であり、2重量部を越えて添加しても効果の
更なる向上は得られない。前記一般式(1)で示される
リン系安定剤の配合量は、芳香族ポリカーボネート樹脂
100重量部に対して、好ましくは0.02〜1.5重
量部であり、より好ましくは0.02〜1重量部であ
る。The amount of the phosphorus-based stabilizer represented by the general formula (1) is 0.01 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin. If the amount of the phosphorus-based stabilizer is less than 0.01 part by weight, the effect as a stabilizer is insufficient, and even if it exceeds 2 parts by weight, further improvement of the effect cannot be obtained. The amount of the phosphorus-based stabilizer represented by the general formula (1) is preferably 0.02 to 1.5 parts by weight, more preferably 0.02 to 1.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin. 1 part by weight.
【0030】芳香族ポリカーボネート樹脂に、上記リン
系安定剤と共にフェノール系抗酸化剤を配合することに
より、透明性、色調安定性及び耐スチーム性において更
に優れたポリカーボネート樹脂組成物を得ることができ
る。By blending an aromatic polycarbonate resin with a phenolic antioxidant together with the phosphorus stabilizer, a polycarbonate resin composition having further excellent transparency, color tone stability and steam resistance can be obtained.
【0031】本発明における(d)フェノール系抗酸化
剤としては,ヒンダードフェノール系抗酸化剤が挙げら
れる。具体例としては、ペンタエリスリト−ルテトラキ
ス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−
(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート、チオジエチレンビス[3−
(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート]、N,N'−ヘキサン−1,6
−ジイルビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−
4−ヒドロキシフェニルプロピオナミド]、2,4−ジ
メチル−6−(1−メチルペンタデシル)フェノール、
ジエチル[[3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)
−4−ヒドロキシフェニル]メチル]ホスフォエート、
3,3',3",5,5',5"−ヘキサ−tert−ブチ
ル−a,a',a"−(メシチレン−2,4,6−トリイ
ル)トリ−p−クレゾール、4,6−ビス(オクチルチ
オメチル)−o−クレゾール、エチレンビス(オキシエ
チレン)ビス[3−(5−tert−ブチル−4−ヒド
ロキシ−m−トリル)プロピオネート]、ヘキサメチレ
ンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオネート]、1,3,5−ト
リス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1
H,3H,5H)−トリオン,2,6−ジ−tert−
ブチル−4−(4,6−ビス(オクチルチオ)−1,
3,5−トリアジン−2−イルアミノ)フェノール等が
挙げられる。上記のうちで,特にペンタエリスリト−ル
テトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシ
ル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオネートが好ましい。これら2つ
のフェノール系酸化防止剤は,チバ・スペシャルテイ・
ケミカルズ社よりイルガノックス1010及びイルガノ
ックス1076の名称で市販されている。The (d) phenolic antioxidant in the present invention includes a hindered phenolic antioxidant. Specific examples include pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3-
(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, thiodiethylenebis [3-
(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], N, N'-hexane-1,6
-Diylbis [3- (3,5-di-tert-butyl-
4-hydroxyphenylpropionamide], 2,4-dimethyl-6- (1-methylpentadecyl) phenol,
Diethyl [[3,5-bis (1,1-dimethylethyl)
-4-hydroxyphenyl] methyl] phosphoate,
3,3 ', 3 ", 5,5', 5" -hexa-tert-butyl-a, a ', a "-(mesitylene-2,4,6-triyl) tri-p-cresol, 4,6 -Bis (octylthiomethyl) -o-cresol, ethylenebis (oxyethylene) bis [3- (5-tert-butyl-4-hydroxy-m-tolyl) propionate], hexamethylenebis [3- (3,5 -Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -1,3,5-triazine-2,4 , 6 (1
H, 3H, 5H) -Trione, 2,6-di-tert-
Butyl-4- (4,6-bis (octylthio) -1,
3,5-triazin-2-ylamino) phenol and the like. Of the above, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4) is particularly preferred.
-Hydroxyphenyl) propionate] and octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate are preferred. These two phenolic antioxidants are Ciba Specialty
It is commercially available from Chemicals under the names Irganox 1010 and Irganox 1076.
【0032】フェノール系抗酸化剤の配合量は、芳香族
ポリカーボネート樹脂100重量部に対して、好ましく
は0.01−2重量部である。フェノール系抗酸化剤の
配合量は0.01重量部未満であると、抗酸化剤として
の効果が不十分であり、2重量部を越えても抗酸化剤と
して更なる効果は得られない。フェノール系抗酸化剤の
配合量は、芳香族ポリカーボネート樹脂100重量部に
対して、より好ましくは、0.02〜1重量部である。The amount of the phenolic antioxidant is preferably 0.01 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin. If the amount of the phenolic antioxidant is less than 0.01 part by weight, the effect as an antioxidant is insufficient, and if it exceeds 2 parts by weight, no further effect as an antioxidant is obtained. The blending amount of the phenolic antioxidant is more preferably 0.02 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin.
【0033】本発明のポリカーボネート樹脂組成物に
は,さらに紫外線吸収剤を配合することができる。紫外
線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾ
ール系、サリチル酸フェニル系、ヒンダードアミン系等
が挙げられる。こうした紫外線吸収剤を配合しても、色
調安定性、耐スチーム性、透明性、機械的物性、耐衝撃
性、耐熱性を損なうことなく、耐候性を向上することが
できる。The polycarbonate resin composition of the present invention may further contain an ultraviolet absorber. Examples of the ultraviolet absorber include benzophenone, benzotriazole, phenyl salicylate, and hindered amine. Even if such an ultraviolet absorber is blended, weather resistance can be improved without impairing color tone stability, steam resistance, transparency, mechanical properties, impact resistance, and heat resistance.
【0034】ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、
2,4−ジヒドロキシ−ベンゾフェノン、2−ヒドロキ
シ−4−メトキシ−ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−
4−n−オクトキシ−ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ
−4−ドデシロキシ−ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ
−4−オクタデシロキシ−ベンゾフェノン、2,2’−
ジヒドロキシ−4−メトキシ−ベンゾフェノン、2,
2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシ−ベンゾフ
ェノン、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシ−ベン
ゾフェノン等が挙げられる。As the benzophenone-based ultraviolet absorber,
2,4-dihydroxy-benzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone, 2-hydroxy-
4-n-octoxy-benzophenone, 2-hydroxy-4-dodecyloxy-benzophenone, 2-hydroxy-4-octadecyloxy-benzophenone, 2,2′-
Dihydroxy-4-methoxy-benzophenone, 2,
2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxy-benzophenone, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxy-benzophenone and the like.
【0035】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として
は、2ー(2’−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2ー(2’−ヒドロキシ−3’,
5’−ジターシャリブチルフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2ー(2’−ヒドロキシ−3’−ターシャリブチル
ー5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール等が挙げ
られる。As the benzotriazole ultraviolet absorber, 2- (2'-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ',
5'-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) benzotriazole and the like.
【0036】サリチル酸フェニル系紫外線吸収剤として
は、フェニルサルチレート、2−4−ジターシャリーブ
チルフェニル−3,5−ジターシャリーブチル−4−ヒ
ドロキシベンゾエート等が挙げられる。ヒンダードアミ
ン系紫外線吸収剤としては、ビス(2,2,6,6−テ
トラメチルピペリジン−4−イル)セバケート等が挙げ
られる。Examples of the phenyl salicylate-based ultraviolet absorber include phenyl salicylate, 2-4-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate, and the like. Examples of the hindered amine-based ultraviolet absorber include bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) sebacate.
【0037】紫外線吸収剤としては、上記以外に紫外線
の保有するエネルギーを、分子内で振動エネルギーに変
換し、その振動エネルギーを、熱エネルギー等として放
出する機能を有する化合物が含まれる。さらに、酸化防
止剤あるいは着色剤等との併用で効果を発現するもの、
あるいはクエンチャーと呼ばれる、光エネルギー変換剤
的に作用する光安定剤等も併用することができる。As the ultraviolet absorber, in addition to the above compounds, compounds having a function of converting the energy possessed by ultraviolet rays into vibration energy in the molecule and releasing the vibration energy as heat energy are included. Furthermore, those that exhibit effects when used in combination with an antioxidant or a coloring agent,
Alternatively, a light stabilizer called a quencher, which acts as a light energy conversion agent, can be used in combination.
【0038】紫外線吸収剤の配合量は、芳香族ポリカー
ボネート樹脂100重量部に対し、好ましくは0.01
〜2重量部であり、より好ましくは0.02〜1重量部
である。The amount of the ultraviolet absorber is preferably 0.01 to 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin.
To 2 parts by weight, more preferably 0.02 to 1 part by weight.
【0039】本発明のポリカーボネート樹脂組成物の製
造方法としては、特に制限はなく、例えば、芳香族ポリ
カーボネート樹脂、有機スルホン酸金属塩、前記一般式
(1)で示されるリン系安定剤及びフェノール系抗酸化
剤を一括溶融混練する方法、芳香族ポリカーボネート樹
脂、有機スルホン酸金属塩及び前記一般式(1)で示さ
れるリン系安定剤リン系安定剤を予め混練後、フェノー
ル系抗酸化剤を配合するなどの助剤を分割して溶融混練
する方法等が挙げられる。The method for producing the polycarbonate resin composition of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include an aromatic polycarbonate resin, a metal salt of an organic sulfonic acid, a phosphorus-based stabilizer represented by the above formula (1), and a phenol-based compound. A method in which an antioxidant is melt-kneaded all at once, an aromatic polycarbonate resin, a metal salt of an organic sulfonic acid and a phosphorus-based stabilizer represented by the above general formula (1) are kneaded in advance, and then a phenol-based antioxidant is compounded. For example, a method of dividing and melting and kneading an auxiliary agent, for example, may be used.
【0040】本発明のポリカーボネート樹脂組成物に
は、上記の(a)〜(d)の成分の他に、紫外線吸収
剤,さらには必要に応じて、顔料、染料、滑剤、フェニ
ル基を含有するシリコン系難燃剤及び/又はその他難燃
剤、離型剤、摺動性改良剤等の添加剤、ガラス繊維、炭
素繊維等の繊維状強化材、マイカ、タルク、ガラスフレ
ーク等の板状強化材あるいはチタン酸カリウム、ホウ酸
アルミニウム等のウィスカーを添加配合することができ
る。The polycarbonate resin composition of the present invention contains, in addition to the above components (a) to (d), an ultraviolet absorber and, if necessary, a pigment, a dye, a lubricant, and a phenyl group. Silicone flame retardants and / or other flame retardants, release agents, additives such as slidability improvers, fibrous reinforcements such as glass fibers and carbon fibers, plate-like reinforcements such as mica, talc, glass flakes or Whiskers such as potassium titanate and aluminum borate can be added and blended.
【0041】本発明のポリカーボネート樹脂組成物にお
いては、その特性を損なわない範囲で、スチレン系樹
脂、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフ
タレートのようなポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、
ポリオレフィン樹脂等の他の熱可塑性樹脂を配合するこ
とができる。こうした他の熱可塑性樹脂の配合量は、好
ましくは樹脂組成物全体の40重量%以下、より好まし
くは30重量%以下である。In the polycarbonate resin composition of the present invention, styrene resins, polyester resins such as polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate, polyamide resins,
Other thermoplastic resins such as polyolefin resins can be blended. The compounding amount of such other thermoplastic resin is preferably 40% by weight or less, more preferably 30% by weight or less of the whole resin composition.
【0042】本発明にかかるポリカーボネート樹脂組成
物は、その主成分となる基体樹脂はハロゲンを含まない
ポリカーボネート樹脂であることが好ましく、また基体
樹脂に配合される各成分もハロゲンを含む化合物は極力
少なくするか、ハロゲンを含まない化合物のみとするの
が好ましく、このような難燃性樹脂組成物は、熱安定
性、耐衝撃性や耐熱性の低下が少なく、成型機スクリュ
ーや成形金型の腐食問題、環境汚染の問題も生起し難く
なり好ましい。In the polycarbonate resin composition according to the present invention, the base resin as the main component is preferably a polycarbonate resin containing no halogen, and each component to be blended in the base resin contains as few compounds as possible containing halogen. It is preferable to use only a compound containing no halogen. Such a flame-retardant resin composition has a small decrease in heat stability, impact resistance and heat resistance, and has a high corrosion resistance on a molding machine screw and a molding die. Problems and environmental pollution are unlikely to occur, which is preferable.
【0043】[0043]
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。なお、実施例および比較
例においては次に記載の原材料を用いた。 (1)ポリカーボネート樹脂:ユーピロンS−300
0、三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製、粘
度平均分子量21,000、ポリ−4,4−イソプロピ
リデンジフェニルカーボネート(以下「PC」とも称す
る)。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist thereof. The following raw materials were used in Examples and Comparative Examples. (1) Polycarbonate resin: Iupilon S-300
0, manufactured by Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation, viscosity average molecular weight 21,000, poly-4,4-isopropylidene diphenyl carbonate (hereinafter also referred to as “PC”).
【0044】(2)有機スルホン酸金属塩:パーフルオ
ロブタンスルホン酸カリウム塩。 (3)リン系安定剤−1:下記式(3)で表されるリン
系安定剤(商品名:アデカスタブHP−10、旭電化工
業(株)製)。(2) Metal salts of organic sulfonic acids: potassium perfluorobutanesulfonic acid. (3) Phosphorus stabilizer-1: Phosphorus stabilizer represented by the following formula (3) (trade name: ADK STAB HP-10, manufactured by Asahi Denka Kogyo KK).
【0045】[0045]
【化5】 Embedded image
【0046】(4)リン系安定剤−2:ビス(2,6−
ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエ
リスリトールジフォスファイト,商品名:アデカスタブ
PEP−36、旭電化工業(株)製。 (5)リン系安定剤−3:トリス(2,4−ジ−ter
t−ブチルフェニル)フォスファイト、商品名:アデカ
スタブ2112、旭電化工業(株)製。(4) Phosphorus stabilizer-2: bis (2,6-
Di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, trade name: ADK STAB PEP-36, manufactured by Asahi Denka Kogyo KK (5) Phosphorus-based stabilizer-3: Tris (2,4-di-ter)
t-butylphenyl) phosphite, trade name: ADK STAB 2112, manufactured by Asahi Denka Kogyo KK
【0047】(6)フェノール系抗酸化剤−1:オクタ
デシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオネート、商品名:IRGA
NOX1076、チバ・スペシルテイ・ケミカルズ
(株)製。 (7)フェノール系抗酸化剤−2:ペンタエリスリトー
ルテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、商品名:
IRGANOX1010、チバ・スペシャルテイ・ケミ
カルズ(株)製。 (8) 紫外線吸収剤:2−(2'−ヒドロキシ−5'−
tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール。(6) Phenolic antioxidant-1: octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, trade name: IRGA
NOX1076, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. (7) Phenolic antioxidant-2: pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-)
4-hydroxyphenyl) propionate], trade name:
IRGANOX1010, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. (8) UV absorber: 2- (2'-hydroxy-5'-
tert-octylphenyl) benzotriazole.
【0048】なお、試験片の物性評価は次に記載のよう
に行った。 (9)燃焼性:2.5mm厚みのUL規格の試験片によ
り垂直燃焼試験を行い,UL規格(UL−94)に準拠
して評価した。 (10)曇価(Haze)及び黄変度(YI):組成物
の3mmプレートを成形し,曇価は濁度計NDH−20
00(商品名,日本電色工業(株)製品)で測定し,黄
変度は分光式色彩計SE−2000(日本電色工業
(株)製)で測定した。 (11)耐スチーム性:3mmプレート片のプレッシャ
ークッカー試験(120℃、RH100%、5hr)を
行い,試験前後の曇り度合いを評価した。○:試験後プ
レ−トは白濁しなかった。×:試験後プレートは白濁し
た。The physical properties of the test pieces were evaluated as described below. (9) Flammability: A vertical combustion test was performed using a 2.5 mm-thick UL standard test piece, and evaluated in accordance with UL standard (UL-94). (10) Haze and degree of yellowing (YI): A 3 mm plate of the composition was molded, and the haze was measured using a turbidimeter NDH-20.
00 (trade name, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), and the yellowing degree was measured by a spectroscopic colorimeter SE-2000 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). (11) Steam resistance: A 3 mm plate piece was subjected to a pressure cooker test (120 ° C., RH 100%, 5 hr) to evaluate the degree of fogging before and after the test. :: The plate did not become cloudy after the test. X: The plate became cloudy after the test.
【0049】(12)アイゾット衝撃強度:厚さ3.2
mmで0.25Rのノッチを付けたアイゾット衝撃試験
片を用いて、JIS K7110(1984)に準拠し
て測定した。強度の単位はJ/mである。 (13)荷重たわみ温度:厚さ6.4mm、幅12.7
mmの試験片を用いて、JIS K6911(199
5)に準拠して測定した。荷重は1.82MPaであり
温度の単位は℃である。(12) Izod impact strength: thickness 3.2
The measurement was performed in accordance with JIS K7110 (1984) using an Izod impact test piece having a notch of 0.25R in mm. The unit of intensity is J / m. (13) Deflection temperature under load: thickness 6.4 mm, width 12.7
JIS K6911 (199)
It measured according to 5). The load is 1.82 MPa and the unit of temperature is ° C.
【0050】〔実施例1〕芳香族ポリカーボネート10
0重量部に、0.1重量部の有機スルホン酸金属塩と
0.05重量部のリン系安定剤−1とを配合し,タンブ
ラーにて20分混合後30mm二軸押出機にてシリンダ
ー温度270℃でペレット化し、射出成形機にてシリン
ダー温度290℃にて2.5mm厚みの燃焼試験を成形
し、UL試験法に従って評価した。またシリンダー温度
280℃にて3mm厚プレートを通常成形及び10分間
280℃で滞留させて成形し,曇価及び黄変度を評価し
た。また,3mmプレートを用いて耐スチーム性の評価
を行った。評価結果を表−1に示す。Example 1 Aromatic Polycarbonate 10
0 parts by weight, 0.1 part by weight of an organic sulfonic acid metal salt and 0.05 part by weight of a phosphorus-based stabilizer-1 are mixed, mixed by a tumbler for 20 minutes, and then heated to a cylinder temperature of a 30 mm twin-screw extruder. The pellets were pelletized at 270 ° C, and a 2.5 mm-thick combustion test was molded at a cylinder temperature of 290 ° C using an injection molding machine, and evaluated according to the UL test method. Further, a plate having a thickness of 3 mm was formed at a cylinder temperature of 280 ° C. by normal molding and by holding at 280 ° C. for 10 minutes, and the haze value and the yellowing degree were evaluated. The steam resistance was evaluated using a 3 mm plate. Table 1 shows the evaluation results.
【0051】〔実施例2〕芳香族ポリカーボネート10
0重量部に、0.1重量部の有機スルホン酸金属塩、
0.05重量部のリン系安定剤−1および0.05重量
部のフェノール系抗酸化剤−1を配合し、タンブラーに
て20分混合後30mm二軸押出機にてシリンダー温度
270℃でペレット化した。成形及び評価は実施例1と
同様の方法で行った。結果を表−1に示す。 〔実施例3〕実施例2において、フェノール系抗酸化剤
−1の量を0.1重量部に変更する以外は実施例2と同
様の方法でペレット化し,同様に成形,評価を行った。
結果を表−1に示す。Example 2 Aromatic polycarbonate 10
0 parts by weight, 0.1 parts by weight of an organic sulfonic acid metal salt,
After mixing 0.05 part by weight of phosphorus stabilizer-1 and 0.05 part by weight of phenolic antioxidant-1 and mixing them in a tumbler for 20 minutes, pellets at a cylinder temperature of 270 ° C. with a 30 mm twin screw extruder. It has become. Molding and evaluation were performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1. Example 3 Pelletization was performed in the same manner as in Example 2 except that the amount of phenolic antioxidant-1 was changed to 0.1 part by weight, and molding and evaluation were performed in the same manner.
The results are shown in Table 1.
【0052】〔実施例4〕実施例2において,フェノー
ル系抗酸化剤−1をフェノール系抗酸化剤−2に変更す
る以外は実施例2と同様の方法でペレット化し,同様に
成形,評価を行った。結果を表−1に示す。 〔実施例5〕芳香族ポリカーボネート100重量部に,
0.1重量部の有機スルホン酸金属塩、0.05重量部
のリン系安定剤−1、0.05重量部のフェノール系抗
酸化剤−1および0.1重量部の紫外線吸収剤を配合
し、タンブラーにて20分混合後30mm二軸押出機に
てシリンダー温度270℃でペレット化した。成形及び
評価は実施例1と同様の方法で行った。結果を表−1に
示す。Example 4 Pellets were formed in the same manner as in Example 2 except that phenolic antioxidant-1 was changed to phenolic antioxidant-2, and molding and evaluation were performed in the same manner. went. The results are shown in Table 1. [Example 5] To 100 parts by weight of an aromatic polycarbonate,
0.1 parts by weight of organic sulfonic acid metal salt, 0.05 parts by weight of phosphorus-based stabilizer-1, 0.05 parts by weight of phenolic antioxidant-1 and 0.1 parts by weight of ultraviolet absorber The mixture was mixed in a tumbler for 20 minutes, and then pelletized at a cylinder temperature of 270 ° C. by a 30 mm twin screw extruder. Molding and evaluation were performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
【0053】[0053]
【表1】 [Table 1]
【0054】〔比較例1〕実施例1において、リン系安
定剤−1をリン系安定剤−2に変更する以外は実施例1
と同様の方法でペレット化し,同様に成形,評価を行っ
た。結果を表−2に示す。 〔比較例2〕実施例1において,リン系安定剤−1をリ
ン系安定剤−3に変更する以外は実施例1と同様の方法
でペレット化し,同様に成形,評価を行った。結果を表
−2に示す。Comparative Example 1 Example 1 was repeated except that the phosphorus stabilizer-1 was changed to the phosphorus stabilizer-2.
Pellets were formed in the same manner as described above, and molded and evaluated in the same manner. Table 2 shows the results. [Comparative Example 2] Pellets were formed in the same manner as in Example 1 except that phosphorus stabilizer-1 was changed to phosphorus stabilizer-3, and molding and evaluation were performed in the same manner. Table 2 shows the results.
【0055】〔比較例3〕実施例4において,リン系安
定剤−1をリン系安定剤−2に変更する以外は実施例4
と同様の方法でペレット化し,同様に成形,評価を行っ
た。結果を表−1に示す。 〔比較例4〕実施例2において,リン系安定剤−1をリ
ン系安定剤−3に変更する以外は実施例2と同様の方法
でペレット化し,同様に成形,評価を行った。結果を表
−2に示す。 〔比較例5〕実施例2において,有機スルホン酸金属塩
を使用しない以外は実施例2と同様の方法でペレット化
し,同様に成形,評価を行った。結果を表−2に示す。Comparative Example 3 Example 4 was repeated except that the phosphorus stabilizer-1 was changed to the phosphorus stabilizer-2.
Pellets were formed in the same manner as described above, and molded and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 1. Comparative Example 4 A pellet was formed in the same manner as in Example 2 except that the phosphorus-based stabilizer-1 was changed to the phosphorus-based stabilizer-3, and molding and evaluation were performed in the same manner. Table 2 shows the results. [Comparative Example 5] Pellets were formed in the same manner as in Example 2 except that the metal salt of an organic sulfonic acid was not used, and molding and evaluation were performed in the same manner. Table 2 shows the results.
【0056】[0056]
【表2】 [Table 2]
【0057】実施例1〜5と比較例1、比較例3とを比
較すると、リン系安定剤−1を用いると滞留後の曇価や
黄変度はほとんど変化せず、且つ耐スチーム性も優れて
いるのに対し、リン系安定剤−2を用いると耐スチーム
性が不良であった。比較例2、比較例4のものは初期曇
価及び初期黄変度が実施例のものに比べて高く、比較例
5のものは、燃焼性がV−2であった。When Examples 1 to 5 are compared with Comparative Examples 1 and 3, when the phosphorus-based stabilizer-1 is used, the haze value and yellowing degree after residence hardly change, and the steam resistance is also low. On the other hand, when phosphorus-based stabilizer-2 was used, the steam resistance was poor. In Comparative Examples 2 and 4, the initial haze value and the initial yellowing degree were higher than those in Examples, and in Comparative Example 5, the flammability was V-2.
【0058】[0058]
【発明の効果】本発明のポリカーボネート樹脂組成物
は、耐衝撃性などの機械的強度や耐熱性だけでなく、透
明性、色調安定性及び耐スチーム性にも優れ、しかも難
燃性にも優れており、大型成形品や薄肉成形品として、
自動車部品、電子・電気部品、精密機械部品など各種工
業部品用途において大いに有用である。Industrial Applicability The polycarbonate resin composition of the present invention is excellent not only in mechanical strength such as impact resistance and heat resistance, but also in transparency, color tone stability, steam resistance and flame retardancy. As a large molded product or a thin molded product,
It is very useful for various industrial parts such as automobile parts, electronic / electric parts, precision machine parts.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石井 一彦 神奈川県平塚市東八幡5丁目6番2号 三 菱エンジニアリングプラスチックス株式会 社技術センター内 Fターム(参考) 4J002 CG011 CG031 EH048 EJ028 EP018 EV256 EW048 EW087 FD010 FD037 FD050 FD078 FD136 GQ00 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing from the front page (72) Inventor Kazuhiko Ishii 5-6-1, Higashi-Hachiman, Hiratsuka-shi, Kanagawa F-term in the Technology Center of Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation (reference) 4J002 CG011 CG031 EH048 EJ028 EP018 EV256 EW048 EW087 FD010 FD037 FD050 FD078 FD136 GQ00
Claims (5)
0重量部に、(b)有機スルホン酸金属塩0.01〜5
重量部および(c)下記一般式(1)で示されるリン系
安定剤0.01〜2重量部を配合してなる難燃性ポリカ
ーボネート樹脂組成物。 【化1】 (R1〜R3は、それぞれ炭素数1〜20のアルキル基を
表し、m及びnは、それぞれ0〜4の整数を表す。)(A) Aromatic polycarbonate resin 10
(B) 0.01 to 5 parts by weight of an organic sulfonic acid metal salt.
A flame-retardant polycarbonate resin composition, which comprises 0.01 to 2 parts by weight of (c) a phosphorus-based stabilizer represented by the following general formula (1). Embedded image (R 1 to R 3 each represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and m and n each represent an integer of 0 to 4.)
ルオロアルカンスルホン酸金属塩であることを特徴とす
る請求項1記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物2. The flame-retardant polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein (b) the metal salt of an organic sulfonic acid is a metal salt of perfluoroalkanesulfonic acid.
系安定剤におけるR 1及びR2が、それぞれ、tert−
ブチル基であることを特徴とする請求項1または2に記
載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物(C) a phosphorus represented by the general formula (1)
R in the system stabilizer 1And RTwoAre respectively tert-
The butyl group is described in claim 1 or 2,
Flame-retardant polycarbonate resin composition
0重量部に、(d)フェノール系抗酸化剤0.01〜2
重量部を配合してなる請求項1ないし3のいずれかに記
載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物4. (a) Aromatic polycarbonate resin 10
0 parts by weight, (d) 0.01 to 2 phenolic antioxidants
The flame-retardant polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the composition comprises parts by weight.
度平均分子量が、16,000〜30,000であるこ
とを特徴とする請求項1ないし4のいずれかに記載の難
燃性ポリカーボネート樹脂組成物5. The flame-retardant polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein (a) the aromatic polycarbonate resin has a viscosity average molecular weight of 16,000 to 30,000.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31226099A JP4060500B2 (en) | 1999-11-02 | 1999-11-02 | Polycarbonate resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP31226099A JP4060500B2 (en) | 1999-11-02 | 1999-11-02 | Polycarbonate resin composition |
Publications (2)
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