JP2001131021A

JP2001131021A - 基台上にシリコーンコーティングを形成する方法

Info

Publication number: JP2001131021A
Application number: JP2000294613A
Authority: JP
Inventors: Louis Michel Jacques Aguadisch; ルイ・ミッシェル・ジャック・アギュアディシュ; Frederique Fonta; フレデリック・フォンタ; Claire Mallard; クレール・マラール
Original assignee: Dow Corning SA; Dow Corning France SAS
Current assignee: Dow Silicones Belgium SPRL; Dow Corning France SAS
Priority date: 1999-09-29
Filing date: 2000-09-27
Publication date: 2001-05-15
Also published as: GB0007139D0

Abstract

(57)【要約】【課題】基台上にシリコーンコーティングを形成する
新規な方法並びに種々の水溶性および油溶性活性成分の
ための搬送ビヒクルを提供する。【解決手段】本発明は、１〜１０重量％の界面活性
剤、９〜６５重量％の揮発性シリコーン流体および２８
〜９０重量％の水性相を含むシリコーン油中水型エマル
ジョンを、基台上に堆積させることによる、基台上にシ
リコーンコーティングを形成する方法である。次にせん
断応力を組成物に加えて、組成物を基台上に分布させ
る。せん断応力が加えられると、エマルジョンは破壊さ
れ、転換して、基台上にシリコーンコーティングが形成
される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、応力の適用下で破
壊し、転換するシリコーン油中水型エマルジョンから基
台上にシリコーンコーティングを形成する方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】シリコーン油中水型のエマルジョンは、
業界において知られている。代表的に、このようなエマ
ルジョンは、界面活性剤および／または他の添加物で安
定化されたシリコーン油中に分散された水を含む。同様
に、これらのエマルジョンを、基台、例えば皮膚および
／または毛髪上に堆積させるために用いることも、業界
において知られている。

【０００３】このようなエマルジョンを記載する特許明
細書の例には、乳化剤として若干のポリオキシアルキレ
ンアルコールを用いるシリコーン油中水型エマルジョン
を記載する米国特許第３，４８９，６９０号が含まれ
る。同様に、米国特許第４，１２２，０２９号および
４，３１１，６９５号には、ＨＬＢ値が２〜１０である
油中水型界面活性剤、若干のポリジオルガノシロキサン
−ポリオキシアルキレン共重合体および他の添加剤を導
入することにより、このようなエマルジョンを形成する
ことが教示されている。同様に、カナダ国特許第７４
２，２８９号には、油相がシロキサン−ポリオキシアル
キレン共重合体であるシリコーン油中水型エマルジョン
が教示されている。

【０００４】前述の参考文献の各々には、皮膚に対する
活性成分を適用するのに安定かつ有用なエマルジョンが
教示されている。しかし、これらの文献には、放出の過
程において破壊される本発明のエマルジョンは教示され
ておらず、それらのみでは本発明の方法によって堆積す
ることはできない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的の１つ
は、適用中に相転換するシリコーン油中水型エマルジョ
ンから基台上にシリコーンコーティングを付与する方法
を提供することにある。他の目的は、適用中に相転換す
るシリコーン油中水型エマルジョンから基台上に活性成
分を与える方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、シリコーン油
中水型のエマルジョンを含む組成物を基台上に堆積さ
せ、次いで前記組成物にせん断応力を作用させて組成物
が基台上に分布するのを確実にすることを含む、基台上
にシリコーンコーティングを形成する方法において、１
〜１０重量％の界面活性剤、９〜６５重量％の揮発性シ
リコーン流体および２８〜９０重量％の水性層を含むエ
マルジョンを用いることを含み、ここでエマルジョン
は、せん断応力が作用してシリコーンコーティングが基
台上に堆積する際に破壊するものであることを特徴とす
る、基台上にシリコーンコーティングを形成する方法を
請求するものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】これらのエマルジョンは、水性相
または油性相のいずれかにおいて活性成分のための搬送
ビヒクルとして作用しうる。

【０００８】本発明は、シリコーンコーティングおよび
／または活性成分を基台上に付与するのに用いることが
できるシリコーン油中水型のエマルジョンを提供する。
これらのエマルジョンは、基台上に適用され、次に一般
的には擦り込みによってせん断応力が加えられて、基台
上に拡散する。せん断応力が加えられる際に、エマルジ
ョンの粘度が上昇しはじめる（即ち、アプリケーターが
塗布中の抵抗力の上昇を感じる）。せん断応力を加えて
いるある段階において、エマルジョンは急速かつ明白に
破壊され、転換が発生する。即ち、エマルジョンは、油
中水型エマルジョンからシリコーン油膜へと転換し、水
性相はエマルジョンから放出され、その表面上に堆積す
る。この現象が発生する際に、アプリケーターは、抵抗
力（粘度）の明白な低下を感じる。即ち、急速な「滑
り」感覚が、容易に明らかとなる。

【０００９】従って、本明細書において用いられる、エ
マルジョンの「破壊」、「相転換」または「転換」の記
載は、せん断応力、例えば基台上へのエマルジョンの適
用に関連してせん断応力がエマルジョンに加えられた時
に、この相転換を経過するエマルジョンを含むことを意
味する。このことは、例えば、基台上にエマルジョンを
堆積させ、例えば指またはプラスチックアプリケーター
等の手段を用いて、エマルジョンを基台上に後方および
前方に数回擦り込み、所望の相の転換挙動について観察
することにより、容易に確認することができる。

【００１０】本発明者等はまた、エマルジョンの配合を
変化させることにより、エマルジョンが適用の際に示す
特性を変化させることができることを見出した。例え
ば、適用初期の相中の粘度の上昇、堆積過程の終了時に
おいて達成される「滑り」感覚の大きさ、およびエマル
ジョンから放出される水性相の量を変化させることがで
きる。

【００１１】前述の方法により、基台上にシリコーン膜
を堆積させることができる。この方法は、特に、典型的
にシリコーン油が堆積する基台が適用後に油っぽい感触
を有しない点で有利である。さらに、適用中にせん断応
力を誘発するのに用いられる対象（例えば指）は、典型
的にはその表面上に油状残留物を有しない。例えば基台
の上への堆積の後に指の上に油状の膜が残らない。

【００１２】さらに、エマルジョンの前述の特性は、ア
プリケーターに、シリコーン膜が堆積した時を示す明確
な目印を与えることに注目すべきである。特に、基台上
へのエマルジョンの適用中に、アプリケーターが上述し
たせん断応力を誘発するので、粘性のある感触から「滑
りやすい」感覚への急速な変化によって、必要に応じて
シリコーン膜既にが堆積し、擦り込みが停止できること
ということを、使用者がの触感的な指標で認知できる。

【００１３】従って、本発明は、適用中に相転換するこ
とができるシリコーン油中水型エマルジョンから基台に
シリコーンコーティングを堆積させる方法を提供する。
シリコーン油相は、処理されるべき基台に付着する膜を
形成し、そして水性相はエマルジョンからシリコーンの
表面上にしみだし、ここで蒸発しうる。指での擦り込み
により適用する場合には、この方法により主な感触とし
て水和した層が残る。これ自体で、この方法は、水中油
型エマルジョンの利点（例えば、油っぽい感触がないこ
と、適用が容易であること、およびコンプライアンス
等）、および油中水型エマルジョンの利点（例えば、膜
による保護、実質的であること、撥水性、皮膚軟化性
等）の両方を提供する。従って、これらのエマルジョン
は、局所的医薬配合物、パーソナルケア用途、ハウスホ
ールドケア用途、獣医学的用途、並びに基台、例えば繊
維、織物、紙等を、シリコーン膜で被覆することを伴う
他の産業への有用性を有する。指での擦り込みが適用方
法の一例である一方、他の手段、例えば機械的スプレッ
ダ、ローラー等が本明細書中で実用的であることに注目
するべきである。

【００１４】本発明において用いられる油中水型シリコ
ーンエマルジョンは、一般的に、揮発性シリコーン流体
から得られる油性相；水性相；および界面活性剤を含
む。このエマルジョン中に随意に包含させることができ
る成分には、油の粘度を上昇させるもの；転換過程を調
節することができるもの；および水性相または油性相の
いずれかまたは両方中に包含させることができる活性成
分が含まれる。これらの随意の成分は、例えば、シリコ
ーンゴム、例えばジメチコノール配合物、シリコーンワ
ックスのようなシリコーン油、およびヘルスケア、パー
ソナルケア、ホームケアまたは他の同様の技術において
用いられる種々のよく知られている活性成分を含みう
る。

【００１５】一般的に、本発明の成分は、次の量で用い
る：界面活性剤１〜１０重量％揮発性シリコーン９〜６５重量％水性相２８〜９０重量％シリコーンゴム０〜７重量％シリコーン油０〜１０重量％シリコーンワックス０〜５重量％活性成分０〜３０重量％

【００１６】また、本発明者等は、適用中の粘度上昇
が、界面活性剤の量を増加させること；シリコーンゴム
の量を増加させること；シリコーンの揮発性を増大させ
ること；およびシリコーンを、例えばシリコーンワック
スと混ぜ合わせることによりシリコーンの粘度を増大さ
せることによって増大させることができることを見出し
た。同様に、水性相の放出を、エマルジョン中の水性相
の量を増加させることにより増大させることができる。

【００１７】これに対して、本発明者等は、若干の賦形
剤が相転換の効果を示すことを見出した。例えば、上述
の量を超えるシリコーンワックスが存在する場合；ポリ
グリコール、脂肪酸エステル、脂肪酸、鉱油、シリコー
ン油等の油状のまたはグリース状の感触を示す薬学的賦
形剤をエマルジョンに加える場合；および低揮発性の薬
学的溶媒、例えばエタノールをエマルジョンに加える場
合に、転換（即ち、相転換中の水の放出）の低下があ
る。

【００１８】本発明において用いることができる揮発性
シリコーン流体（シロキサンまたはポリシロキサン）
は、臨界的に重要ではなく、一般的に、この流体が、周
囲環境において揮発するように、２５℃において約５０
ミリパスカル・秒までの粘度を有するものはすべて本発
明において用いることができる。

【００１９】一般的に、揮発性シリコーン流体は、次の
平均単位の式に相当する。（Ｒ）_aＳｉＯ_(4-a)/2 ［式中、ＲはＨ、１〜６個の炭素原子を有するアルキル
基またはアリール基であり、ａは、２〜３の平均値を有
する。］好ましくは、Ｒはメチル基である。このよう
な好ましい流体は、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合により接合さ
れ、（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2、（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ_2/2、ＣＨ
₃ＳｉＯ_3/2およびＳｉＯ_4/2単位から成る群から選択さ
れ、流体中のケイ素あたり平均約２〜３個のメチル基で
あり、前述の流体が２５℃で５０ミリパスカル・秒以下
の粘度を有するようなモル量であるシロキサン単位を含
む。

【００２０】一層好ましくは、揮発性シリコーン流体
は、実質的にジメチルシロキサン単位および必要に応じ
てトリメチルシロキサン単位から成る。本発明において
特に興味深いものは、２５℃で１０ミリパスカル・秒未
満の粘度を有するメチルシロキサン流体であり、例えば
一般式{（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ}_xで表されるシクロポリシロ
キサンおよび一般式（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ{（ＣＨ₃）₂Ｓｉ
Ｏ}_yＳｉ（ＣＨ₃）₃［式中、ｘは３〜８の整数であり、
ｙは０〜４の整数である］で表される直線状シロキサン
である。

【００２１】好ましい揮発性シリコーン流体は、例えば
ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシク
ロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサ
ン等のような環状シリコーン、例えばヘキサメチルジシ
ロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテ
トラシロキサン等のような直線状シリコーン、および任
意の前述の揮発性シリコーン流体の混合物を含む。好ま
しい揮発性シリコーン流体は、ヘキサメチルジシロキサ
ンである。

【００２２】これらの揮発性シリコーン流体およびこれ
らの製造方法は、業界において知られており、多くが市
場で入手できる。本発明のエマルジョンは、通常９〜６
５重量％、好ましくは１０〜５０重量％の揮発性シリコ
ーン流体を含む。

【００２３】本発明において用いるべき界面活性剤は、
有機界面活性剤、シリコーン界面活性剤およびこれらの
混合物を含む。

【００２４】シリコーン界面活性剤の例には、少なくと
も１つのポリジオルガノシロキサンブロックおよび少な
くとも１つのポリオキシアルキレンブロックを含むポリ
ジオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック
共重合体が含まれる。ポリオキシアルキレンブロック
を、ポリジオルガノシロキサンブロックに、ケイ素−酸
素−炭素結合および／またはケイ素−炭素結合で結合す
ることができるが、ブロック共重合体が、ポリオキシア
ルキレンブロックをポリジオルガノシロキサンブロック
に接合するより加水分解可能なケイ素−酸素−炭素結合
の代わりに、ケイ素−炭素結合を有するのが好ましい。

【００２５】本発明のシリコーン界面活性剤のポリジオ
ルガノシロキサンブロックは、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合によ
り連結され、式Ｒ’_bＳｉＯ_(4-b)/2で表されるシロキサ
ン単位を含む。ｂの値は０〜３の範囲内とすることがで
き、ただしブロック共重合体中のすべてのケイ素につい
て平均で約２、例えば１．９〜２．１のＲ’基がある。
従って、適切なシロキサン単位は、Ｒ’₃ＳｉＯ_1/2、
Ｒ’₂ＳｉＯ_2/2、Ｒ’ＳｉＯ_3/2およびＳｉＯ_4/2シロキ
サン単位を、ｂが約２の平均値を有するようなモル量で
含む。シロキサンは、直線状、環状および／または分枝
状とすることができる。

【００２６】前述のシリコーン界面活性剤のＲ’基は、
１〜２０個の炭素原子を有する１価の炭化水素基、例え
ばメチル、エチル、ビニル、フェニル、およびポリオキ
シアルキレンブロックをポリジオルガノシロキサンブロ
ックに結合する２価の基から成る群から選択された任意
の基とすることができる。すべてのＲ基の少なくとも９
５％がメチル基であるのが好ましく、各ケイ素原子に結
合した少なくとも１つのメチル基があるのが好ましい。

【００２７】ポリオキシアルキレンブロックをポリジオ
ルガノシロキサンブロックに結合する２価のＲ’基を、
前述のポリジオルガノシロキサンブロックのシロキサン
単位に、ケイ素−酸素結合またはケイ素−炭素結合によ
り結合することができる。前述のように、ポリジオルガ
ノシロキサンブロックとポリオキシアルキレンブロック
との間のケイ素−炭素結合が好ましい。これらの２価の
Ｒ’基は、好ましくは、６個以下の炭素原子を有する。
２価のＲ’基の代表例には、−Ｏ−、−Ｃ_mＨ₂ _mＯ−、
−Ｃ_mＨ_2m−および−Ｃ_mＨ_2mＣＯ₂−［式中で、ｍは整
数、好ましくは１〜８および最も好ましくは２〜６であ
る］が含まれる。

【００２８】シロキサン単位の例には、例えばＭｅ₃Ｓ
ｉＯ_1/2、Ｍｅ₂（ＣＨ₂ＣＨ）ＳｉＯ _1/2、Ｍｅ₂（Ｃ₆Ｈ
₅）ＳｉＯ_1/2、Ｍｅ（Ｃ₆Ｈ₅）（ＣＨ₂ＣＨ）Ｓｉ
Ｏ_1/2、Ｍｅ₂（ＣＨ₃ＣＨ₂）ＳｉＯ_1/2、Ｍｅ₂ＱＳｉＯ
_1/2、ＭｅＱ₂ＳｉＯ_1/2、Ｑ₃ＳｉＯ_1/2、Ｑ₂（ＣＨ₃Ｃ
Ｈ₂）ＳｉＯ_1/2およびＭｅ（Ｃ₆Ｈ₅）（Ｑ）ＳｉＯ_1/2
のようなＲ’₃ＳｉＯ_1/2単位、；例えばＭｅ₂Ｓｉ
Ｏ_2/2、Ｍｅ（Ｃ₆Ｈ₅）ＳｉＯ_2/2、Ｍｅ（ＣＨ₂ＣＨ）
ＳｉＯ_2/2、（Ｃ₆Ｈ₅）₂ＳｉＯ_2/2、ＭｅＱＳｉＯ_2/2お
よびＱ（Ｃ₆Ｈ₅）ＳｉＯ_2/2のようなＲ’₂ＳｉＯ_2/2単
位、；例えばＭｅＳｉＯ_3/2、Ｃ₆Ｈ₅ＳｉＯ_3/2、ＣＨ₂
ＣＨＳｉＯ_3/2、ＣＨ₃ＣＨ₂ＳｉＯ_3/2およびＱＳｉＯ
_3/2のようなＲ’ＳｉＯ_3/2単位、；並びにＳｉＯ_4/2単
位が含まれる。Ｍｅはメチルを示し、Ｑは、ポリオキシ
アルキレンブロックをポリジオルガノシロキサンブロッ
クに結合する２価のＲ’基を示す。

【００２９】シロキサン界面活性剤は、前述のポリジオ
ルガノシロキサンブロックの１つまたは２つ以上を含む
ことができることを理解されたい。共重合体中のポリジ
オルガノシロキサンブロックの数および平均分子量は、
以下に記載する、共重合体中の前述のブロックの所望の
重量比に関連する。好ましくは、シリコーン界面活性剤
は、１つまたは２つ以上のポリオキシアルキレンブロッ
クが結合した１つのポリジオルガノシロキサンブロック
を含む。

【００３０】ポリオキシアルキレンブロックの例には、
式−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−で表されるオキシエチレン単位、式
−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ−で表されるオキシプロピレン
単位またはこれらの混合物が含まれる。好ましくは、ポ
リオキシアルキレンブロック中のオキシアルキレン単位
の平均少なくとも半分が、オキシエチレン単位である。
従って、このポリオキシアルキレンブロックは、式{−
ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−}_p｛−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ−｝_qに相
当し、ここでオキシアルキレン単位は、任意の適切な方
式、例えばランダム、交互およびブロックに配置するこ
とができる。

【００３１】ポリオキシアルキレンブロックは、前述の
共重合体のポリジオルガノシロキサンブロックに、前述
のポリオキシアルキレンブロックの少なくとも１つの末
端部分により結合され、前述の結合は、前に記載した２
価のＲ’基によるものである。前述の結合は、１つより
多いポリジオルガノシロキサンブロックを含むこれらの
ブロック共重合体中の前述のポリオキシアルキレンブロ
ックの両方の末端部分によることができることを、理解
するべきである。ポリジオルガノシロキサンブロックに
結合していないポリオキシアルキレンブロックの任意の
末端部分は、末端基で満たされる。前述の末端基の種類
は、臨界的には重要ではなく１価であればよく、これに
より１つのポリオキシアルキレンブロックを終了させる
かまたは多価としてこれにより１つより多いポリオキシ
アルキレンブロックを終了させることができる。前述の
末端基は、炭素、水素、窒素および酸素から成る群から
選択された原子で構成されている。前述の末端基の代表
例は、水素；ヒドロキシル；例えばメチル、エチル、プ
ロピル、ブチルのようなアルキル、；ベンジル；例えば
フェニルのようなアリール、；例えばメトキシ、エトキ
シ、プロポキシ、ブトキシのようなアルコキシ、；グリ
セルオキシ；ベンジルオキシ；例えばフェノキシのよう
なアリールオキシ、；例えばビニルオキシおよびアリル
オキシのようなアルケニルオキシ、；例えばアセトキシ
のようなアシルオキシ、、アクリルオキシおよびプロピ
オンオキシ、並びに例えばジメチルアミノのようなアミ
ノである。

【００３２】本発明のエマルジョン組成物において有用
なポリジオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレンブ
ロック共重合体を、ブロック共重合体の生成に適切な任
意の方法により製造することができる。これらの方法の
多くは、業界において知られており、例えば、米国特許
第４，１２２，０２９号に記載されている。さらに、多
くのこのようなブロック共重合体が、市場で入手でき
る。

【００３３】前述のように、他の界面活性剤もまた、本
発明において用いることができる。これらには、例え
ば、例えばソルビタンモノオレエートのような非イオン
系、陰イオン系および陽イオン系有機界面活性剤が含ま
れる。本発明のエマルジョンは、通常０．１〜２０重量
％、好ましくは１〜１０重量％の界面活性剤を含む。記
載したように、他の通常の界面活性剤を、共界面活性剤
として加えることができる。

【００３４】このエマルジョンはまた、水および水性相
に分散相として望ましく加えることができる任意の他の
成分を含む水性相を含む。このような随意の成分には、
例えば、例えばグリセリン、ソルビトール、尿素、乳
酸、プロピレングリコール、ポリチレングリコールおよ
び共重合体、グルコース誘導体等のようなモイスチャー
ライザー、、皮膚軟化剤、保湿剤、例えばセルロース誘
導体、ポリビニルアルコール、ポリアクリレート、アル
ギン酸塩、ゴム、デンプン、ポリビニルピロリドン等の
ような増粘剤、例えばパラベン等のような保存剤、例え
ばクロルヘキシジン等のようなフェノール、例えばアス
コルビン酸およびエステル、チオ尿素、亜硫酸水素ナト
リウム、トコフェロール等のような酸化防止剤、例えば
ＥＤＴＡ、クエン酸等のようなキレート化剤、調味料、
染料、緩衝剤、例えばベンズアルコニウムクロリド、シ
クロデキストリン、レシチン、ポロキサマー、ポリソル
ベート、ラウリル流酸ナトリウム、ソルベタン脂肪酸エ
ステル、グリセロール脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンおよび誘導体等のような可溶化剤、浸透促進剤、例
えばエタノール、イソプロパノール、ベンジルアルコー
ル等のようなアルコール、グリコール、単糖類および多
糖類、コロイド状固体、例えばベンズアルコニウムクロ
リド等のような第四級アンモニウム塩、並びに例えばソ
ルビン酸、安息香酸、サリチル酸等のような酸が含まれ
る。水性相の量は、９０重量％を超えない範囲とするこ
とができ、２８〜９０重量％の範囲内の量が好ましい。

【００３５】本発明のエマルジョンはまた、随意にシリ
コーンゴム類を含むことができる。このようなゴムは、
代表的には非反応性基、例えばトリメチルシリル基また
は反応性基、例えばジメチルヒドロキシシリル基または
ジメチルビニルシリル基で終了する高分子量ポリジメチ
ルシロキサンである一方、ほとんどすべてのシリコーン
ゴムまたはこれらの混合物が、本発明において実用的で
ある。最も好ましくは、シリコーンゴムは、ヒドロキシ
ル末端ポリジメチルシロキサンである。

【００３６】シリコーンゴムは、代表的には、２５℃で
５０，０００，０００ｍｍ²／ｓまでの粘度を有し、７
００，０００までまたはそれ以上の数平均分子量（Ｍ
ｎ）を有する。好ましくは、このゴムは、約２００，０
００〜４００，０００のＭｎを有する。

【００３７】このようなゴムおよびこれらの製造方法
は、業界において知られており、その例は、Noll, Chem
istry and Technology of Silicones, Academic Press,
1968である。さらに、シリコーンゴムは、例えば、Dow
Corning Corporationから市場で入手できる。一般的
に、シリコーンゴムは、０〜７重量％、好ましくは０．
１〜５重量％の量で加える。

【００３８】本発明のエマルジョンはまた、随意にシリ
コーンワックス類を含むことができる。ほとんどすべて
のシリコーンワックス、またはこの混合物が、本発明に
おいて実用的である。

【００３９】本発明において用いるのに適する好ましい
シリコーンワックスには、以下のような式を有するアル
キルメチルシロキサン共重合体が含まれる。１．（ＲＭｅＳｉＯ）_a（Ｍｅ₂ＳｉＯ）_b または２．Ｒ’Ｍｅ₂（ＲＭｅＳｉＯ）_y（Ｍｅ₂ＳｉＯ）_zＳｉ
Ｍｅ₂Ｒ’ ［式中、ＲはＣ_nＨ_2n+1であり、Ｒ’はＲまたはＭｅで
あり、ＭｅはＣＨ₃であり、ｎは５〜４５、好ましくは
１０〜３０であり、ａは３〜１０の整数であり、ｂは０
〜１０の整数であり、ａ＋ｂは３〜１０であり、ｙおよ
びｚは独立して０または正の整数であり、ただしａまた
はｙのいずれかがろう状物質を生じるのに十分であり、
および／またはＲ’はＲであり、得られた物質の特徴が
ろう状である。］代表的に、本発明のシリコーンワック
スは、約３０℃〜約１００℃の融点を有する。好ましく
は、このシリコーンワックスは、トリメチルシロキシ末
端ジメチル、メチルオクタデシルシロキサンを含む。

【００４０】このような物質の製造方法は、業界におい
て知られており、このような方法は、例えば、１９９１
年５月２１日に刊行された米国特許第５，０１７，２２
１号および１９９２年１１月３日に刊行された米国特許
第５，１６０，４９４号に記載されており、これらの両
方の内容を参考のために本出願中に導入する。基本的
に、このような方法は、鎖中にＳｉＨ官能基を有する直
線状シロキサンとＭｅ₂ＳｉＯ単位を含む環状シロキサ
ンとの反応およびこの反応生成物とわずかに化学量論的
過剰量のアルケンとの炭素上の白金触媒の存在下での接
触を伴う。一般的に、ワックスを、０〜５重量％、好ま
しくは０．１〜４重量％の量で加え、代表的には、溶融
させるかまたは溶媒に溶解した後に本発明の配合物に加
える。

【００４１】本発明のエマルジョンはまた、随意にシリ
コーン流体を含むことができる。これらの流体は、非反
応性基、例えばトリメチルシリル基または反応性基、例
えばジメチルヒドロキシシリル基またはジメチルビニル
シリル基で終了するポリジメチルシロキサンとすること
ができる。好ましくは、シリコーン流体は、トリメチル
シリルまたはジメチルヒドロキシシリル末端ポリジメチ
ルシロキサン、一層好ましくはジメチコノール配合物で
ある。

【００４２】シリコーン流体は、２５℃で広範囲の粘
度、例えば約２０ｍｍ²／ｓから約１５０，０００ｍｍ²
／ｓまで、好ましくは約５０ｍｍ²／ｓから約１００，
０００ｍｍ²／ｓまでの粘度を有することができる。

【００４３】このような流体およびこれらの製造方法
は、業界において知られており、その例は、Noll, Chem
istry and Technology of Silicones, Academic Press,
1968である。さらに、シリコーン流体は、例えば、Dow
Corning Corporationから市場で入手できる。一般的
に、シリコーン流体は、０〜２０重量％、好ましくは１
〜１０重量％の量で加える。

【００４４】本発明の油中水型エマルジョンは、活性成
分を溶解、分散または懸濁することができるビヒクルと
して作用することができる、マトリックスを提供するた
めの搬送ビヒクルとして作用する。活性成分の例には、
パーソナルケア活性成分、薬学的活性成分、および他の
もの、例えば毛髪成長促進剤、例えば尿素、ヒアルロン
酸ナトリウム、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸
ナトリウム、天然保湿因子物質等のようなモイスチャー
ライザー、例えばＤ−パンテノールなどのような柔軟化
剤、例えばポリエチレングリコール、皮膚軟化油（鉱
油、植物油、合成油）等のような皮膚軟化剤、例えばグ
リセロール、プロピレングリコール、ソルビトール、ブ
チレングリコール等のような保湿剤、例えばアラントイ
ン等のような再構成生成物、収斂剤、例えばアルミニウ
ム、ジルコニウム、亜鉛のような金属の有機塩および無
機塩およびこれらの混合物を含む発汗抑制剤、例えば２
−フェニルベンズアドイミダゾール−５−スルホン酸等
のような紫外線保護製品、例えばオクチルメトキシシナ
メート、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、エトキシ
ル化ｐ−アミノ安息香酸エステルおよびベンゾフェノン
等のような紫外線吸収剤、例えば極微小二酸化チタン等
のような遮光薬、例えばメントール等のような元気回復
生成物、例えばアカシヤ蜂蜜、油溶性および水溶性ビタ
ミンのような滋養生成物、微量元素または染料等、消臭
剤、抗にきび剤、コンディショナー、例えばアスコルビ
ルリン酸マグネシウム、薬草抽出物、漂白剤、白色化剤
（ヒドロキロン、アスコルビルリン酸マグネシウム）等
のような皮膚淡色化剤、例えばポリアクリレート、アル
ギン酸塩、ゴム、セルロース誘導体、デンプン、ポリビ
ニルアルコール等のような増粘剤、酸化防止剤、染料、
芳香剤、清浄剤、香料、真珠光沢助剤、緩衝剤、保存
剤、例えばジンクピリチオン等のような抗フケ剤、例え
ば果酸、フラボノイド等のような抗しわ剤、老化防止
剤、例えばカモミール抽出物、ベタイン等のような鎮静
活性成分、例えばメントール、ショウガ抽出物等のよう
な冷却剤、例えばヒドロコチル抽出物、ハンゴンソウ、
ビサボロール等のような固着剤、スリミング剤、医薬
品、例えば防カビ剤、抗菌剤、抗炎症薬（ＳＡＩＤおよ
びＮＳＡＩＤ）、麻酔薬、例えばピクリン酸ブタベン、
塩酸リドカイン、キシロカイン等、鎮痛薬、例えばベン
ゾカイン、塩酸ジクロニン等、駆虫薬、例えばリンダ
ン、ベンチ、うおのめおよびいぼを治療するための薬
剤、防腐薬、角質溶解剤、脂質調節剤、抗ヒスタミン
薬、抗ウイルス薬、抗にきび薬、かゆみ止め、酵素、タ
ンパク質、ペプチド、成長因子、促進剤、治癒因子、抗
乾癬薬、抗癌薬、ホルモン、抗脂漏薬、喫煙停止薬、抗
嘔吐／悪心薬、心臓血管薬、抗狭心症薬、抗高血圧薬、
中枢神経系活性薬、抗片頭痛薬、鎮静薬およびトランキ
ライザー並びに、例えば種々の基台を処理するための関
連物質（研磨ワックス、例えば密ろう、鯨ろうおよびラ
ノリンを含む動物ワックス、カルナバおよびカンデリラ
を含む植物ワックス、パラフィンおよびペトロラタムを
含む鉱物ワックスおよびエチレン系重合体、ポリオール
エーテル−エステルを含む合成ワックスを含む）並びに
塩素化ナフタレン、研磨剤、例えばケイ酸アルミニウ
ム、珪藻土、ベントナイト、コロイドクレー、並びに金
属酸化物、洗浄剤、着色剤、付臭剤、腐蝕抑制剤、フル
オロポリマー等が含まれる。本発明のエマルジョンは、
一般的に、前に例示した任意の活性成分を０〜３０重量
％含む。

【００４５】本発明のエマルジョンは、エマルジョン中
に存在する他の物質についての希釈剤、分散剤または担
体として作用して、エマルジョンを基台上に適用する際
にこれらの分布を促進することができるように、随意
に、水性相に加えて、他の受け入れられるビヒクルを含
むことができる。水以外のビヒクルは、液体または固体
溶媒、発泡剤および粉末を含むことができる。添加剤
は、一般的に、エマルジョンの５０重量％までを構成す
ることができ、有利にはエマルジョンの残部を構成す
る。

【００４６】本発明の組成物を、個々の成分を任意の適
切な方法で所望の割合に混合することにより、製造する
ことができる。好ましくは、水性相および油性相を別の
容器中で混合し、次いでこれらの相をエマルジョンのた
めの従来の混合装置中で混合する。

【００４７】本発明の組成物は、ヒトを含む動物、繊
維、織物、紙を含む種々の基台上へのコーティングの形
成、並びにパーソナルケアおよびハウスホールドケアの
目的に有用である。これらの組成物を用いて、化粧品薬
剤、医薬品、艶出し剤およびその他のパーソナルまたは
ハウスホールドケア材料を提供することができる。

【００４８】当業者が、本発明をいかにして実施するこ
とができるかを一層良好に理解することができるよう
に、以下に実施例を提供する。これらの実施例は、例示
のみに示すものであり、限定するものと解釈するべきで
はない。百分率および部はすべて、重量基準である。

【００４９】

【実施例】以下の実施例は、本発明の種々のエマルジョ
ンおよびいくつかの比較用エマルジョンを例示する。各
エマルジョンは、先ず別々の容器中で油性相と水性相と
を混合することにより製造した。油性相は、揮発性シリ
コーン流体、（ＨＭＤＳ−ヘキサメチルジシロキサン、
１ｃＳｔ−オクタメチルトリシロキサン、Ｄ４−オクタ
メチルシクロペンタシロキサン、およびＤ５＝デカメチ
ルシクロペンタシロキサン）、界面活性剤（ラウリルメ
チコンコポリオールまたはソルビタンモノオレエー
ト）、および任意のシリコーンゴム（ヒドロキシ末端遮
断ポリジメチルシロキサンゴム）、ジメチコノール配合
物（９３％ポリジメチルシロキサン２０ｃｓｔ中の７％
ヒドロキシ末端遮断ポリジメチルシロキサン）、および
／または溶融させたかまたはエタノールに溶解したシリ
コーンワックス（トリメチルステアリルオキシシラン）
を含んでいた。さらに、油性相は、他の親油性賦形剤、
例えば直線状ポリジメチルシロキサン（ｐｄｍｓ）およ
び鉱油（液体パラフィン）を含んでいた。水性相は、水
および任意の水溶性賦形剤（エタノールおよびプロピレ
ングリコール）を含んでいた。次に、エマルジョンを、
室温で従来のミキサーで混合しながら、水性相を油性相
にゆっくり加えることにより、製造した。

【００５０】実施例１〜３配合物中の界面活性剤濃度
の上昇以下の組成物を、前述の方法により混合した。実施例１ラウリルメチコンコポリオール２％ＨＭＤＳ１９．４％シリコーンゴム０．６％水７８％実施例２ラウリルメチコンコポリオール５％ＨＭＤＳ１９．４％シリコーンゴム０．６％水７５％実施例３ラウリルメチコンコポリオール１０％ＨＭＤＳ１９．４％シリコーンゴム０．６％水７０％

【００５１】上述の配合物の各々を皮膚上に、指での擦
り込みにより適用した。適用中に、先ずエマルジョンの
粘度が上昇したことが記録された。実施例３における粘
度上昇は、実施例２における粘度上昇よりも大きく、こ
れは同様に、実施例１における粘度上昇よりも大きかっ
た。擦り込みの数秒後に、各々のエマルジョンは転換
し、皮膚上にシリコーンコーティングを、このシリコー
ンコーティング上に水の小滴を伴って形成した。これら
の実施例は、エマルジョン中の界面活性剤の量の増加の
結果、最初の適用中に一層大きい粘度上昇が生じ、他
方、同一のシリコーン膜が形成したことを示す。

【００５２】実施例４〜５配合物中のシリコーンゴム
の量の増加以下の組成物を、前述の方法により混合した。実施例４ラウリルメチコンコポリオール２％ＨＭＤＳ２４．２５％シリコーンゴム０．７５％水７３％実施例５ラウリルメチコンコポリオール２％ＨＭＤＳ２２．５％シリコーンゴム２．５％水７３％

【００５３】上述の配合物を皮膚に、指での擦り込みに
より適用した。適用中に、エマルジョンの粘度が上昇し
たことが記録された。実施例５の粘度上昇は、実施例４
の粘度上昇よりも大きかった。約数秒後に、各々のエマ
ルジョンは転換し、シリコーンコーティングを、この表
面上に水の小滴を伴って形成した。これらの実施例は、
エマルジョン中のシリコーンゴムの量の増加の結果、最
初の適用中に一層大きい粘度上昇が生じることを示す。
さらに、実施例５において形成したシリコーン膜は、配
合物中のシリコーンゴムの百分率が大きかったため、実
施例４において形成したシリコーン膜よりも厚く、より
実質的であった。

【００５４】実施例６〜８配合物中のシリコーンゴム
および揮発性シリコーン流体の量の増加以下の組成物を、前述の方法により混合した。実施例６ラウリルメチコンコポリオール１０％ＨＭＤＳ２９．１％シリコーンゴム０．９％水６０％実施例７ラウリルメチコンコポリオール１０％ＨＭＤＳ３３．９５％シリコーンゴム１．０５％水５５％実施例８ラウリルメチコンコポリオール１０％ＨＭＤＳ３８．８％シリコーンゴム１．２％水５０％

【００５５】上述の配合物の各々を皮膚上に、指での擦
り込みにより適用した。適用中に、エマルジョンの粘度
が上昇したことが記録された。実施例８の粘度上昇は、
実施例７の粘度上昇よりも大きく、これは同様に、実施
例６の粘度上昇よりも大きかった。数秒後に、各々のエ
マルジョンは転換し、シリコーンコーティングを、表面
上に水の小滴を伴って形成した。これらの実施例は、エ
マルジョン中のシリコーンゴムおよび揮発性シリコーン
流体の量の増加の結果、最初の適用中に一層大きい粘度
上昇が生じることを示す。さらに、実施例８において形
成したシリコーン膜は、実施例７において形成したシリ
コーン膜よりも厚く、より実質的であった。実施例７の
ものは、配合物中のシリコーンゴムの百分率が大きいた
め、実施例６のものよりも厚く、より実質的であった。

【００５６】実施例９〜１０揮発性シリコーン流体の
揮発性の増加以下の組成物を、前述の方法により混合した。実施例９ラウリルメチコンコポリオール２％ＨＭＤＳ２０％水７８％実施例１０ラウリルメチコンコポリオール２％ｌｃＳｔ２０％水７８％

【００５７】上述の配合物を皮膚に、指での擦り込みに
より適用した。適用中に、エマルジョンの粘度が上昇し
たことが記録された。実施例９の粘度上昇は、実施例１
０の粘度上昇よりも大きかった。数秒後に、各々のエマ
ルジョンは転換し、シリコーンコーティングを、表面上
に水の小滴を伴って形成した。これらの実施例は、エマ
ルジョン中のシリコーン流体の揮発性の増大の結果、最
初の適用中に一層大きい粘度上昇が生じることを示す。

【００５８】実施例１１〜１５エマルジョン中の水の
量の増加以下の組成物を、前述の方法により混合した。実施例１１ラウリルメチコンコポリオール２％ＨＭＤＳ１０％ジメチコノール配合物５％水８３％実施例１２ラウリルメチコンコポリオール２％ＨＭＤＳ２０％ジメチコノール配合物５％水７３％実施例１３ラウリルメチコンコポリオール２％ＨＭＤＳ２２．５％シリコーンゴム２．５％水７３％実施例１４ラウリルメチコンコポリオール２％ＨＭＤＳ４０．５％シリコーンゴム４．５％水５３％実施例１５ラウリルメチコンコポリオール２％ＨＭＤＳ５８．５％シリコーンゴム６．５％水３３％

【００５９】上述の配合物の各々を皮膚に、指での擦り
込みにより適用した。適用中に、エマルジョンの粘度が
上昇したことが記録された。数秒後に、各々のエマルジ
ョンは転換し、シリコーンコーティングを、表面上に水
の小滴を伴って形成した。実施例１１から放出された水
の量は、実施例１２のものよりも多く、実施例１３から
放出された水の量は、実施例１４から放出された水の量
よりも多く、これは同様に、実施例１５から放出された
水の量よりも多かったことが記録された。

【００６０】この実施例は、エマルジョン中の水の量の
増加の結果、水の放出が多くなることを示す。実施例１
１および１２におけるシリコーン膜は、配合物中のジメ
チコノールの量が同一であるため、同一であった。実施
例１５におけるシリコーン膜は、実施例１４のものより
も厚く、より実質的であった。実施例１４のものは、配
合物中のシリコーンゴムの百分率が大きいため、実施例
１３のものよりも厚かった。

【００６１】実施例１６〜１７エマルジョン中のワッ
クスの量の増加以下の組成物を、前述の方法により混合した。実施例１６ラウリルメチコンコポリオール２％ＨＭＤＳ２４．２５％シリコーンゴム０．７５％シリコーンワックス５％エタノール５％水６３％実施例１７（比較）ラウリルメチコンコポリオール２％ＨＭＤＳ１９．４％シリコーンゴム０．６％シリコーンワックス１０％エタノール１０％水５８％

【００６２】上述の配合物を皮膚に、指での擦り込みに
より適用した。適用中に、エマルジョンの粘度が上昇し
たことが記録された。数秒後に、実施例１６は転換し、
シリコーンコーティングが表面上に水の小滴を伴って形
成された。一方、実施例１７は、水の放出がなかったた
めに、滑りの感覚が欠如したことにより分かるように、
転換が生じなかった。これらの実施例は、エマルジョン
中のワックスの量の増加の結果、転換の阻害が生じるこ
とを示す。

【００６３】実施例１８〜２１プロピレングリコール
のエマルジョンへの添加以下の組成物を、前述の方法により混合した。実施例１８ラウリルメチコンコポリオール２％ＨＭＤＳ１８％ジメチコノール配合物５％シリコーンワックス２％エタノール１０％水６３％実施例１９ラウリルメチコンコポリオール２％ＨＭＤＳ１８％ジメチコノール配合物５％シリコーンワックス２％エタノール５％プロピレングリコール５％水６３％実施例２０ラウリルメチコンコポリオール２％ＨＭＤＳ２４．２５％シリコーンゴム０．７５％水７３％実施例２１ラウリルメチコンコポリオール２％ＨＭＤＳ２４．２５％シリコーンゴム０．７５％プロピレングリコール１０％水６３％

【００６４】上述の配合物の各々を皮膚に、指での擦り
込みにより適用した。適用中に、エマルジョンの粘度が
上昇したことが記録された。数秒後に、実施例１８は転
換し、シリコーンコーティングが表面上に水の小滴を伴
って形成された。一方、実施例１９は転換したが、この
表面上に見える水の小滴はより少なかった。同様に、実
施例２０は容易に転換したが、一方、実施例２１は転換
したが、プロピレングリコールにより提供される保湿効
果のために、この表面上に見える水の小滴はより少なか
った。これらの実施例は、エマルジョンにグリース状の
賦形剤を加える結果、見える水の小滴がより少ないこと
により例証されるように、転換が低下することを示す。

【００６５】実施例２２〜２３ソルビタンモノオレエ
ートの界面活性剤としての使用およびパラフィン油のエ
マルジョンへの添加以下の組成物を、前述の方法により混合した。実施例２２ソルビタンモノオレエート２％ＨＭＤＳ１９．４％シリコーンゴム０．６％水７８％実施例２３（比較）ソルビタンモノオレエート２％ＨＭＤＳ９．７％シリコーンゴム０．３％パラフィン油１０％水７８％

【００６６】上述の配合物を皮膚に、指での擦り込みに
より適用した。適用中に、エマルジョンの粘度が上昇し
たことが記録された。数秒後に、実施例２２は転換し、
シリコーンコーティングが表面上に水の小滴を伴って形
成され、一方、実施例２３は転換が生じなかった。

【００６７】これらの実施例は、本発明のエマルジョン
が、有機界面活性剤を用いて製造することができること
を示す。同様に、これは、グリース状の賦形剤をエマル
ジョンに添加すると転換が阻害されることを示す。

【００６８】実施例２４〜２５ジメチコンのエマルジ
ョンへの添加以下の組成物を、前述の方法により混合した。実施例２４（比較）ラウリルメチコンコポリオール２％ＨＭＤＳ１５％ジメチコン５％水７８％実施例２５（比較）ラウリルメチコンコポリオール２％ＨＭＤＳ１０％直線状ｐｄｍｓ２０ｃｓｔ５％シリコーンワックス２％エタノール１０％水７１％

【００６９】上述の配合物を皮膚に、指での擦り込みに
より適用した。実施例２４および実施例２５のいずれ
も、転換しなかった。これらの実施例は、脂肪状の賦形
剤をエマルジョンに加えると、転換が阻害されることを
示す。

【００７０】実施例２６〜２９エタノールのエマルジ
ョンへの添加以下の組成物を、前述の方法により混合した。実施例２６ラウリルメチコンコポリオール２％ＨＭＤＳ１８％ジメチコノール配合物５％シリコーンワックス２％水７３％実施例２７ラウリルメチコンコポリオール２％ＨＭＤＳ１８％ジメチコノール配合物５％シリコーンワックス２％エタノール１０％水６３％実施例２８ラウリルメチコンコポリオール２％ＨＭＤＳ１９．４％シリコーンゴム０．６％エタノール２０％水５８％実施例２９ラウリルメチコンコポリオール２％ＨＭＤＳ１９．４％シリコーンゴム０．６％エタノール３０％水４８％

【００７１】上述の配合物の各々を皮膚に、指での擦り
込みにより適用した。適用中に、エマルジョンの粘度が
上昇したことが記録された。数秒後に、各々のエマルジ
ョンは転換し、シリコーンコーティングを、表面上に水
の小滴を伴って形成した。実施例２７の粘度上昇は、実
施例２６の粘度上昇よりも小さく、実施例２９の粘度上
昇は、実施例２８の粘度上昇よりも小さかった。これら
の実施例は、エマルジョン中の低揮発性の薬学的賦形剤
の量を増加させる結果、エマルジョンの転換の前の粘度
上昇がより小さくなることを示す。実施例２６および２
７で得られた膜並びに実施例２８および２９で得られた
膜は、シリコーンゴム含量のために同一であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 591199888 300 ＲＯＵＴＥＤＥＳＣＲＥＴＥＳ, 06560 ＶＡＬＢＯＮＮＥＣＥＤＥＸ, ＦＲＡＮＣＥ (72)発明者ルイ・ミッシェル・ジャック・アギュアディシュフランス国、06560 ヴァルボンヌ、ルート・ド・カンヌ 925、クロ・ド・ブラセット３ (72)発明者フレデリック・フォンタフランス国、06600 アンティーブ、シュマン・デュ・ピュイ 965、アカピュルコ、レジドンス・レ・メキシカンヌ (72)発明者クレール・マラールフランス国、06250 ムーガン−ル−オー、リュー・デ・プティ・ポン１

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】シリコーン油中水型のエマルジョンを含
む組成物を基台上に堆積させ、次いで前記組成物にせん
断応力を付与して組成物を基台上に分布させることを含
む、基台上にシリコーンコーティングを形成する方法に
おいて、１〜１０重量％の界面活性剤、９〜６５重量％の揮発性
シリコーン流体および２８〜９０重量％の水性相を用い
ることを含み、ここでエマルジョンは、せん断応力が適
用された時に破壊され、シリコーンコーティングを基台
上に堆積するものであることを特徴とする、基台上にシ
リコーンコーティングを形成する方法。
【請求項２】揮発性シリコーン流体が、ヘキサメチル
シクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロ
キサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ヘキサメ
チルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、およ
びデカメチルテトラシロキサンから成る群から選択され
ることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】前記界面活性剤が、ポリジオルガノシロ
キサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体である
ことを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】前記エマルジョンが、さらにシリコーン
ゴム、シリコーンワックス、シリコーン油、化粧品とし
て活性な成分、薬学的に活性な成分並びにハウスホール
ドおよびパーソナルケアにおいて用いられる成分から成
る群から選択される水溶性活性成分、化粧品として活性
な成分、薬学的に活性な成分並びにハウスホールドおよ
びパーソナルケアにおいて用いられる成分から成る群か
ら選択される油溶性活性成分、およびこれらの組み合わ
せから成る群から選択される成分を含むことを特徴とす
る請求項１乃至３のいずれか１に記載の方法。
【請求項５】シリコーン油中に水を含む組成物におい
て、１〜１０重量％の界面活性剤；９〜６５重量％の揮発性
シリコーン流体；２８〜９０重量％の水性相；０〜７重
量％のシリコーンゴム；０〜１０重量％の非揮発性シリ
コーン流体；０〜５重量％のシリコーンワックス；およ
び０〜３０重量％の活性成分を含み、エマルジョンがせ
ん断応力が適用された時に破壊するものであることを特
徴とする、組成物。