JP2001118682A - 有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents
有機エレクトロルミネッセンス素子Info
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Abstract
ことが可能な有機EL素子を提供する。 【解決手段】 この有機EL素子は、1,3,6,8−
テトラフェニルピレン、1,3,6,8−テトラフェニ
ルピレンのアルキル誘導体、1,3,6,8−テトラフ
ェニルピレンのシクロアルキル誘導体、及び1,3,
6,8−テトラフェニルピレンのアリール誘導体からな
る群より選択された少なくともひとつの第1の有機材料
を含む発光層と、発光層に電子と正孔を注入するための
一対の電極とを有する。
Description
を用いた有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)素
子に関する。有機EL素子は、自発光及び高速応答とい
った特徴を有し、フラットパネルディスプレイへの適用
が期待されている。
た電流量に対する発光量の割合(発光効率)が大きいこ
とが望まれる。有機EL素子の発光効率は、発光材料の
蛍光量子収率に比例する。ここで、蛍光量子収率は、第
一励起一重項状態に励起された総分子数をN0、励起さ
れた分子のうち蛍光を発して基底状態に戻る分子の数を
N1としたとき、N1/N0で表される。従来の発光材料
は、蛍光量子収率が十分大きくなかったため、有機EL
素子の発光効率が低かった。
レイを作製するためには、青、緑、赤の三原色の発光を
する画素をパネル上に配列する必要がある。フルカラー
化の方式として、以下の3通りの方式が提案されてい
る。
を発する3種類のEL素子を配列する方式である。第2
の方式は、白色発光するEL素子から放射された白色光
にカラーフィルタを用いて着色する方式である。第3の
方式は、青色発光するEL素子からの光を、蛍光発光を
利用する色変換層で緑と赤に色変換する方式である。い
ずれの方式においても、青色の波長域の光を発するEL
素子が必要とされる。
量子効率が大きく、かつ青色発光を行うことが可能な有
機EL素子を提供することである。
と、1,3,6,8−テトラフェニルピレン、1,3,
6,8−テトラフェニルピレンのアルキル誘導体、1,
3,6,8−テトラフェニルピレンのシクロアルキル誘
導体、及び1,3,6,8−テトラフェニルピレンのア
リール誘導体からなる群より選択された少なくともひと
つの第1の有機材料を含む発光層と、前記発光層に電子
と正孔を注入するための一対の電極とを有する有機エレ
クトロルミネッセンス素子が提供される。
及び上述の1,3,6,8−テトラフェニルピレン誘導
体においては、分子の励起状態La(基底状態への遷移
に対する振動子強度が大きい状態)が第一励起一重項状
態を形成する。このため、大きな蛍光量子収率が期待さ
れる。発光材料としてこれらの材料を用いることによ
り、有機EL素子の発光効率を高めることができる。
子では、発光材料として1,3,6,8−テトラフェニ
ルピレンが用いられる。図1に、1,3,6,8−テト
ラフェニルピレンの分子構造式を示す。ピレンの1、
3、6、及び8の位置の水素原子がフェニル基に置換さ
れている。本願発明者らは、1,3,6,8−テトラフ
ェニルピレンが大きな蛍光量子収率を有することを新た
に発見した。以下、1,3,6,8−テトラフェニルピ
レンの蛍光量子収率が大きい理由を、ピレンの蛍光量子
収率と比較しつつ説明する。
より求めたピレン分子のエネルギ状態図を示す。基底状
態S0の上に2つの励起状態LaとLbが存在する。励
起状態Laは、基底状態への遷移に対する振動子強度が
大きい状態に相当し、励起状態Lbは、基底状態への遷
移に対する振動子強度が小さい状態に相当する。ピレン
の場合には、励起状態Lbが励起状態Laの下に位置す
る。すなわち、励起状態Lbが第一励起一重項状態(S
1状態)を形成し、励起状態Laが第二励起一重項状態
(S2状態)を形成する。このため、ピレン分子を励起
させると、励起状態Lbから基底状態S0への遷移が優
勢となる。
より求めた1,3,6,8−テトラフェニルピレン分子
のエネルギ状態図を示す。ピレン分子の1、3、6、及
び8の位置をフェニル基に置換すると、電子状態が変化
し、基底状態への遷移に対する振動子強度の大きい励起
状態Laが低下する。置換基の数及び置換基による電子
状態への影響が大きいほど、励起状態Laの低下量が大
きくなる。これに対し、基底状態への遷移に対する振動
子強度の小さい励起状態Lbは、置換基の導入に大きく
影響されない。1,3,6,8−テトラフェニルピレン
分子の場合には、励起状態Laが励起状態Lbの下に位
置する。すなわち、励起状態LaがS1状態を形成し、
励起状態LbがS2状態を形成する。このため、1,
3,6,8−テトラフェニルピレン分子を励起させる
と、励起状態Laから基底状態S0への遷移が優勢とな
る。
移するときには、蛍光発光が起こりにくい。これに対
し、分子が励起状態Laから基底状態S0へ遷移すると
きには、蛍光発光が起こりやすい。このため、ピレン分
子が励起状態から基底状態に戻るときには蛍光発光が起
こりにくく、1,3,6,8−テトラフェニルピレン分
子が励起状態から基底状態に戻るときには蛍光発光が起
こりやすい。すなわち、1,3,6,8−テトラフェニ
ルピレン分子の蛍光量子収率は、ピレン分子の蛍光量子
収率よりも大きい。このため、発光材料として1,3,
6,8−テトラフェニルピレン分子を用いることによ
り、発光効率を高めることができると考えられる。
は、分子軌道法を用いた計算により予測可能である。本
願発明者らは、種々のピレン誘導体について励起状態L
aとLbのエネルギを計算した。1,3,6,8−テト
ライソプロピルピレン、1,3,6,8−テトラシクロ
ヘキシルピレン、1,6−ジフェニルピレンでは、励起
状態LbがS1状態を形成した。
特に4個のフェニル基で置換されたものが、大きな蛍光
量子収率を示すことがわかる。1,3,6,8−テトラ
フェニルピレン分子のフェニル基の水素原子を、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基で置換しても、分
子の電子状態への影響は少ないと思われる。従って、発
光材料として、これらの1,3,6,8−テトラフェニ
ルピレン誘導体を用いても大きな蛍光量子効率を得られ
るであろう。これらの誘導体の分子構造式を図3に示
す。図3のR1〜R4は、水素原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、またはアリール基である。
レンの蛍光量子収率を測定した結果について説明する。
蛍光量子収率の測定は、西川泰治、平木敬三著、「蛍光
・りん光分析法」(共立出版、1984年)の第76頁
から第80頁に記載されている方法で行った。用いた標
準物質は、アントラセンのシクロヘキサン溶液(蛍光量
子収率0.31)である。
フェニルピレンの3×10-7Mのシクロヘキサン溶液を
作製し、窒素置換した雰囲気中で蛍光量子効率を測定し
た。1,3,6,8−テトラフェニルピレンは、例え
ば、Pfaltz&Bauer社(米国)から入手する
ことができる。1,3,6,8−テトラフェニルピレン
の蛍光量子効率は0.9であった。同様の方法で測定し
たピレンの蛍光量子効率は0.3であった。このよう
に、発光材料として1,3,6,8−テトラフェニルピ
レンを用いることにより、大きな蛍光量子効率を得るこ
とができる。
6,8−テトラフェニルピレンを用いた積層型有機EL
素子について説明する。
す。ガラス基板1の表面上にインジウム錫オキサイド
(ITO)からなる正極層2が形成されている。正極層
2の上に、厚さ50nmの正孔輸送層3、厚さ20nm
の発光層4、厚さ30nmの電子輸送層5、及び厚さ5
0nmの負極層6がこの順番に積層されている。
N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−1,1’−ビ
フェニル−4,4’−ジアミン(TPD)で形成され
る。図5(A)に、TPDの分子構造式を示す。発光層
4は、1,3,6,8−テトラフェニルピレンで形成さ
れる。電子輸送層5は、3−(4−ビフェニル)−4−
フェニル−5−(4−t−ブチルフェニル)−1,2,
4−トリアゾール(TAZ)で形成される。図5(B)
に、TAZの分子構造式を示す。負極層6は、リチウム
含有量が0.5重量%のアルミニウム−リチウム合金で
形成される。
に説明する。まず、正極層2が形成された基板を、水、
アセトン、及びイソプロピルアルコールで洗浄する。圧
力を1×10-6Torr(1.3×10-4Pa)、基板
温度を室温とした条件下で、真空蒸着により、各層を形
成する。なお、正極層2の一部が露出するように、マス
クを用いて蒸着を行う。
の間に10Vの電圧を印加した。発光開始電圧が6V、
印加電圧が10Vの時の発光輝度が680cd/m2、
発光色が青であった。
説明する。変形例によるEL素子の積層構造は、図4に
示す構造と同様であり、発光層4を形成する材料が上記
実施例の場合と異なる。
成分として1,3,6,8−テトラフェニルピレンを含
み、副成分としてペリレンを含む。図6(A)にペリレ
ンの分子構造式を示す。発光層4は、別々の蒸着源を用
い、1,3,6,8−テトラフェニルピレンとペリレン
との蒸着速度比が100:1となる条件で蒸着すること
により形成される。
3,6,8−テトラフェニルピレンのそれよりも低い。
また、ペリレンの蛍光量子効率は、1,3,6,8−テ
トラフェニルピレンのそれよりも大きい。このような構
成の場合、発光層4の励起エネルギが主成分から副成分
に移動し、副成分から蛍光発光が生ずる。このため、発
光効率の向上が期待できる。また、発光色を調整するこ
とができる。
し、発光特性を測定したところ、発光開始電圧が4Vで
あり、印加電圧が10Vの時の発光輝度が1300cd
/m 2であり、発光色が青であった。
てペリレンを用いたが、S1状態のエネルギが、主成分
である1,3,6,8−テトラフェニルピレンのS1状
態のエネルギよりも小さなその他の材料を用いてもよ
い。副成分の添加量は、0.01〜10モル%程度が適
当であろう。なお、発光効率の向上を図るために、副成
分の蛍光量子収率が、主成分のそれよりも大きくなるよ
うに、副成分を選択することが好ましい。
てもよい。図6(B)にアクリドンの分子構造式を示
す。副成分としてアクリドンを用いる場合、発光層4
は、別々の蒸着源を用い、1,3,6,8−テトラフェ
ニルピレンとアクリドンとの蒸着速度比が100:1と
なる条件で蒸着することにより形成される。図4に示す
構造のEL素子を作製し、発光特性を測定したところ、
発光開始電圧が4Vであり、印加電圧が10Vの時の発
光輝度が1150cd/m2であり、発光色が青であっ
た。
成分としてTAZを含み、副成分として1,3,6,8
−テトラフェニルピレンを含む。発光層4は、別々の蒸
着源を用い、1,3,6,8−テトラフェニルピレンと
TAZとの蒸着速度比が1:100となる条件で蒸着す
ることにより形成される。
6,8−テトラフェニルピレンのS1状態のエネルギよ
りも高い。このため、TAZの励起エネルギが1,3,
6,8−テトラフェニルピレンに移動し、1,3,6,
8−テトラフェニルピレンが蛍光を発する。第2の変形
例では、発光層4の1,3,6,8−テトラフェニルピ
レンの含有量が少ない。このため、1,3,6,8−テ
トラフェニルピレン分子同士距離が長くなり、分子の相
互作用による悪影響が少なくなる。これにより、発光効
率の向上が期待できる。図4に示す構造のEL素子を作
製し、発光特性を測定したところ、発光開始電圧が4V
であり、印加電圧が10Vの時の発光輝度が1260c
d/m2であり、発光色が青であった。
てTAZを用いたが、主成分として、S1状態のエネル
ギが、1,3,6,8−テトラフェニルピレンのS1状
態のエネルギよりも大きなその他の材料を用いてもよ
い。なお、主成分としては、良質のアモルファス膜を形
成することができ、適切な電荷輸送特性を有する材料が
適している。
用いてもよい。この場合、発光層4は、別々の蒸着源を
用い、1,3,6,8−テトラフェニルピレンとTPD
との蒸着速度比が1:100となる条件で蒸着すること
により形成される。図4に示す構造のEL素子を作製
し、発光特性を測定したところ、発光開始電圧が4Vで
あり、印加電圧が10Vの時の発光輝度が1190cd
/m2であり、発光色が青であった。
TAZとし、副成分をピレンとした場合、発光開始電圧
が7V、印加電圧が10Vの時の発光輝度が160cd
/m 2、発光色が緑であった。発光材料としてピレンを
用いた場合よりも、1,3,6,8−テトラフェニルピ
レンを用いた場合の方が、高い発光輝度を得ることがで
きる。
本発明はこれらに制限されるものではない。例えば、種
々の変更、改良、組み合わせ等が可能なことは当業者に
自明であろう。
発光材料として、1,3,6,8−テトラフェニルピレ
ン等を使用することにより、発光効率の高いEL素子を
作製することができる。
構造式を表す図である。
ンとの分子のエネルギ状態を表す図である。
の分子構造式を表す図である。
る。
である。
Claims (3)
- 【請求項1】 1,3,6,8−テトラフェニルピレ
ン、1,3,6,8−テトラフェニルピレンのアルキル
誘導体、1,3,6,8−テトラフェニルピレンのシク
ロアルキル誘導体、及び1,3,6,8−テトラフェニ
ルピレンのアリール誘導体からなる群より選択された少
なくともひとつの第1の有機材料を含む発光層と、 前記発光層に電子と正孔を注入するための一対の電極と
を有する有機エレクトロルミネッセンス素子。 - 【請求項2】 前記発光層の主成分が前記第1の有機材
料であり、さらに、該発光層に、第一励起一重項状態エ
ネルギが前記第1の有機材料のそれよりも小さく、かつ
蛍光量子収率が前記第1の有機材料のそれよりも大きい
第2の有機材料が添加されている請求項1に記載の有機
エレクトロルミネッセンス素子。 - 【請求項3】 前記発光層の主成分が、前記第1の有機
材料の第一励起一重項状態エネルギよりも大きな第一励
起一重項状態エネルギを持つ第3の有機材料であり、該
第3の有機材料中に前記第1の有機材料が添加されてい
る請求項1に記載の有機エレクトロルミネッセンス素
子。
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