JP2001117054A

JP2001117054A - 表面処理コンタクトレンズおよび製造方法

Info

Publication number: JP2001117054A
Application number: JP29657099A
Authority: JP
Inventors: Katsumi Nakazato; 克己中里; Noriyuki Yamamoto; 宣之山本; Ken Suzuki; 憲鈴木
Original assignee: NOF Corp
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1999-10-19
Filing date: 1999-10-19
Publication date: 2001-04-27

Abstract

(57)【要約】【課題】親水性、耐汚染性および生体適合性に優れた
コンタクトレンズを提供する。【解決手段】予めコンタクトレンズを表面処理し
て、表面に−ＣＯＯＨ基を形成させて、次いでその−Ｃ
ＯＯＨ基に、ホスホリルコリン類似基含有単量体とアリ
ルアミンまたはその塩との共重合体を結合させてなるこ
とを特徴とする表面処理コンタクトレンズ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、表面処理により改
質されたコンタクトレンズおよびその製造方法に関す
る。さらに詳細には、親水性、耐汚染性、生体適合性に
優れたコンタクトレンズおよびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】コンタクトレンズには、主成分がメチル
メタクリレートからなるハードコンタクトレンズと、２
−ヒドロキシエチルメタクリレートからなるソフトコン
タクトレンズが広く利用されている。しかし、メチルメ
タクリレートからなるハードコンタクトレンズは角膜生
理上必要な酸素をほとんど透過しないという欠点があ
る。そこで最近では酸素透過性を付与するために、有機
シラン系化合物やフッ素系化合物を含有する酸素透過性
の高いハードコンタクトレンズが提案されている。しか
し、これらのレンズは有機シラン系の化合物を含有する
ことから涙液中のタンパク質や脂質などの汚れが付着し
やすいという欠点がある。

【０００３】主成分として２−ヒドロキシエチルメタク
リレートからなるソフトコンタクトレンズは、装用感が
良好であり、角膜への負担も少ないことから近年装用者
が増加している。しかしその反面、高い含水率の為に雑
菌や微生物が繁殖しやすく、消毒、殺菌等の処理が必要
であり、これらを怠ると感染症を誘発することがあり問
題となる。また、柔らかいため破損しやすいという問題
もある。

【０００４】コンタクトレンズの表面は一般に親水性を
示すものが装用感が良く、眼に対する負担も少ない。そ
こで、コンタクトレンズの表面を改質して、親水性を高
める方法が報告されている。例えば、コンタクトレンズ
をアルカリ処理して親水化する方法（特開昭５６−９５
９３２号公報、特開昭５７−２１０３１８号公報、特開
昭５８−１１７２３１号公報）、コンタクトレンズを構
成する樹脂中に予めグリシジル基を導入しておき、レン
ズを形成してから水、エタノール等からなる処理液中で
グリシジル基を開環させて水酸基を導入する方法（特開
平６３−９１６２２号公報）、プラズマ処理により表面
を親水化する方法（特開昭６３−４０２９３号公報）、
プラズマ処理後、親水性モノマーをグラフト重合するこ
とにより表面を親水化する方法（特開平２−２２００２
４号公報、特開平６−１２２７７９号公報）等が報告さ
れている。これらはいずれもコンタクトレンズ表面を親
水化する改質に貢献している。

【０００５】しかしながら、特開昭５６−９５９３２号
公報、特開昭５７−２１０３１８号公報、特開昭５８−
１１７２３１号公報、特開平６３−９１６２２号公報、
特開昭６３−４０２９３号公報では、コンタクトレンズ
表面を単に処理して親水化しただけであるから親水性の
基がすぐに樹脂中に隠れてしまい親水性効果が消失して
しまう。また、親水性は改良されているものの装用感や
耐汚染性は改善されていないという欠点があった。特開
平２−２２００２４号公報、特開平６−１２２７７９号
公報の方法では、前述の欠点を補うものとして非常に有
用であるが、表面処理後、未反応モノマーや副生ポリマ
ーを除去する工程が長時間必要であるなどの欠点を有し
ていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、表面処理によって親水性、耐汚染性、生体適合性が
改良され、かつその性能が長期間保持できる表面処理コ
ンタクトレンズを提供することにある。本発明の第２の
目的は、前記の表面処理コンタクトレンズの製造方法を
提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の問
題点について鋭意検討した結果、コンタクトレンズ表面
を親水化し、さらに耐汚染性を向上させる方法として、
グラフト重合によりグラフト鎖を導入するのではなく、
特定の方法によってコンタクトレンズ表面に特定の基を
生成させて、それに特定の共重合体を結合させる方法に
より本発明を完成させるに至った。コンタクトレンズを
アルカリ処理、プラズマ処理、コロナ処理等を行ってコ
ンタクトレンズ表面にカルボキシル基を生成させた後、
生体類似成分であるホスホリルコリン類似基と反応性の
高いアミノ基を含有するコポリマーをカップリング反応
により導入する方法である。すなわち、本発明は、次の
（１）〜（５）のとうりである。

【０００８】（１）予めコンタクトレンズを表面処理
して、表面に−ＣＯＯＨ基を形成させて、次いでその−
ＣＯＯＨ基に、ホスホリルコリン類似基含有単量体とア
リルアミンまたはその塩との共重合体を結合させてなる
ことを特徴とする表面処理コンタクトレンズ。

【０００９】（２）共重合体が下記の式［１］

【００１０】

【化３】

【００１１】｛式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を示
し、Ｒ²は炭素数１〜８の炭化水素基、を示し、ｎはＲ²
Ｏの繰り返し数で、０〜８の整数を示す。また、Ｒ³、
Ｒ⁴、Ｒ⁵は炭素数１〜８の炭化水素基を示す。ｍは２〜
４の数を示す。｝で表されるホスホリルコリン類似基含
有単量体と下記の式［２］

【００１２】

【化４】

【００１３】（ただし、Ｘは−ＮＨ₂、またはその塩を
示す。）で表されるアリルアミンまたはその塩との共重
合体であり、かつ共重合体の分子量が５０，０００〜
５，０００，０００である前記の表面処理コンタクトレ
ンズ。

【００１４】（３）コンタクトレンズの表面処理が、
アルカリ処理、プラズマ処理またはコロナ処理によるも
のである前記の表面処理コンタクトレンズ。

【００１５】（４）表面処理されるコンタクトレンズ
がフルオロアルキル（メタ）アクリレートまたはシロキ
サニル（メタ）アクリレートを主成分とする共重合体か
らなる前記の表面処理コンタクトレンズ。

【００１６】（５）前記の表面処理コンタクトレンズ
の製造方法であって、フルオロアルキル（メタ）アクリ
レートまたはシロキサニル（メタ）アクリレートを主成
分とする共重合体からなるコンタクトレンズの表面を、
アルカリ処理、プラズマ処理またはコロナ処理により、
表面に−ＣＯＯＨ基を形成させて、次いでその−ＣＯＯ
Ｈ基に、ホスホリルコリン類似基含有単量体とアリルア
ミンまたはその塩との共重合体を、水溶性カルボジイミ
ドでアミド化結合させることを特徴とする表面処理コン
タクトレンズの製造方法。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明は、予めコンタクトレンズ
を表面処理して、表面に−ＣＯＯＨ基を形成させたコン
タクトレンズに、ホスホリルコリン類似基含有単量体と
アリルアミンまたはその塩との共重合体を結合させてな
るコンタクトレンズある。また、本発明は、さらにその
製造方法である。本発明で基材に使用するコンタクトレ
ンズは、表面に−ＣＯＯＨ基を形成させることができる
ものであればよい。疎水性の高い成分を主成分とするコ
ンタクトレンズ共重合物において、親水化等の効果が特
に著しく、フルオロアルキル（メタ）アクリレート及び
／またはシロキサニル（メタ）アクリレートを主成分と
する共重合体からなるコンタクトレンズが特に好適であ
る。

【００１８】コンタクトレンズを表面処理して−ＣＯＯ
Ｈ基を形成させる方法としては、（イ）アルカリ処理、
（ロ）プラズマ処理および（ハ）コロナ処理を挙げるこ
とができる。これらの処理の１種以上を適宜選択して行
うことができる。

【００１９】次に（イ）のアルカリ処理について説明す
る。アルカリ処理に用いるアルカリの具体例としては、
例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げ
られる。アルカリ水溶液での処理条件は、コンタクトレ
ンズ基材の構造にも依存するので、特に限定するもので
はないが、通常、アルカリ水溶液の濃度：５〜５０重量
％、処理温度：３０〜１２０℃、処理時間：０．５〜４
８時間が好ましい範囲である。

【００２０】次に（ロ）のプラズマ処理について説明す
る。プラズマ処理の条件としては、コンタクトレンズ基
材の構造にも依存するので、特に限定するものではない
が、通常、空気又は酸素雰囲気中、処理温度：０〜１０
０℃、処理時間：０．１〜６０分が好ましい範囲であ
る。

【００２１】次に（ハ）のコロナ処理について説明す
る。コロナ処理の条件としては、コンタクトレンズ基材
の構造にも依存するので、特に限定するものではない
が、通常、５０〜５００Ｈｚ、２〜８０ＫＶで０．２〜
５秒が好ましい範囲である。

【００２２】本発明において表面処理される重合体とし
ては、下記の式［１］

【００２３】

【化５】

【００２４】｛式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を示
し、Ｒ²は炭素数１〜８の炭化水素基、ｎはＲ²Ｏの繰り
返し数で０〜８の整数を示す。また、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は
炭素数１〜８の炭化水素基を示す。ｍは２〜４の数を示
す。｝で表されるホスホリルコリン類似基含有単量体と
下記の式［２］

【００２５】

【化６】

【００２６】（ただし、Ｘは−ＮＨ₂、またはその塩を
示す。）で表されるアリルアミンまたはその塩との共重
合体である。

【００２７】前記の式［１］で表されるホスホリルコリ
ン類似基含有単量体としては、具体的には例えば、２−
（メタ）アクリロイルオキシエチル−２′−（トリメチ
ルアンモニオ）エチルホスフェート、３−（メタ）アク
リロイルオキシプロピル−２′−（トリメチルアンモニ
オ）エチルホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオ
キシブチル−２′−（トリメチルアンモニオ）エチルホ
スフェート、６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシル
−２′−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェー
ト、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２′−
（トリエチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−
（メタ）アクリロイルオキシエチル−２′−（トリプロ
ピルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）ア
クリロイルオキシエチル−２′−（トリブチルアンモニ
オ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオ
キシプロピル−２′−（トリメチルアンモニオ）エチル
ホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシブチル
−２′−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェー
ト、２−（メタ）アクリロイルオキシペンチル−２′−
（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−
（メタ）アクリロイルオキシヘキシル−２′−（トリメ
チルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）ア
クリロイルオキシエチル−３′−（トリメチルアンモニ
オ）プロピルホスフェート、３−（メタ）アクリロイル
オキシプロピル−３′−（トリメチルアンモニオ）プロ
ピルホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオキシブ
チル−３′−（トリメチルアンモニオ）プロピルホスフ
ェート、５−（メタ）アクリロイルオキシペンチル−
３′−（トリメチルアンモニオ）プロピルホスフェー
ト、６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシル−３′−
（トリメチルアンモニオ）プロピルホスフェート、２−
（メタ）アクリロイルオキシエチル−４′−（トリメチ
ルアンモニオ）ブチルホスフェート、３−（メタ）アク
リロイルオキシプロピル−４′−（トリメチルアンモニ
オ）ブチルホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオ
キシブチル−４′−（トリメチルアンモニオ）ブチルホ
スフェート、５−（メタ）アクリロイルオキシペンチル
−４′−（トリメチルアンモニオ）ブチルホスフェー
ト、６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシル−４′−
（トリメチルアンモニオ）ブチルホスフェート等が挙げ
られる。ここで、「（メタ）アクリロイル」は、「アク
リロイル」および／または「メタクリロイル」を示す。
以下ホスホリル類似基含有単量体をＰＣ単量体と略す。
特に入手性などから２−（メタ）アクリロイルオキシエ
チル−２′−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェ
ートが好ましく挙げられる。なかでも、２−メタクリロ
イルオキシエチル−２′−（トリメチルアンモニオ）エ
チルホスフェートがより好ましく挙げられる。以下、Ｍ
ＰＣと略す。

【００２８】前記の式［２］で表されるアリルアミン
（以下ＡＡＭと略す）としては遊離型あるいは塩類が挙
げられる。塩類としては例えば、アリルアミン塩酸塩、
アリルアミン硫酸塩、アリルアミン亜硝酸塩、アリルア
ミンリン酸塩等が挙げられる。このうち入手性などから
アリルアミン塩酸塩（以下ＡＡＭ・ＨＣｌと略す）がよ
り好ましく挙げられる。

【００２９】本発明のＰＣ単量体とアリルアミン又はそ
の塩との共重合体（以下ＡＡ−ＰＣ共重合体と略す）に
おけるＡＡＭに基づく構成単位の含有割合は０．０１モ
ル％〜９モル％、好ましくは０．１モル％〜５モル％で
ある。また、ＰＣ単量体に基づく構成単位の含有割合は
共重合体の構成成分に対して９１モル％〜９９．９９モ
ル％好ましくは９５モル％〜９９．９モル％である。Ａ
ＡＭに基づく構成単位の含有割合が０．０１モル％未満
の場合、反応性官能基の数が不十分なために反応し難く
好ましくない。また製造されるＡＡ−ＰＣ共重合体の数
平均分子量は５０，０００〜５，０００，０００が好ま
しく、より好ましくは１００，０００〜１，０００，０
００である。ＡＡ−ＰＣ共重合体の数平均分子量が５
０，０００未満では表面処理剤としては耐汚染性の面で
充分でなく、５，０００，０００を越えると製造するの
が難しい。

【００３０】ＡＡ−ＰＣ共重合体は前記の単量体組成物
を公知の溶液重合、塊状重合、乳化重合、懸濁重合等の
方法を用いて必要に応じて重合系を、例えば窒素、二酸
化炭素、ヘリウム等の不活性ガスで置換して、あるいは
前記の不活性ガス雰囲気下、重合温度５〜８０℃、重合
時間１０分〜４８時間の重合条件でラジカル重合させる
方法等により調製することができる。

【００３１】ラジカル重合開始剤としては、例えば、
２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸
塩、２，２’−アゾビス（２−（５−メチル−２−イミ
ダゾリン−２−イル）プロパン）二塩酸塩、４，４’−
アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２，２’−アゾビスイ
ソブチルアミド二水和物、２，２’−アゾビス（２，４
−ジメチルバレロニトリル、２，２’−アゾビスブチロ
ニトリル、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレー
ト、１−（（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ）ホ
ルムアミド、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−フ
ェニルプロピオンアミヂン）ジハイドロクロライド、
２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキ
シエチル））−プロピオンアミド、２，２’−アゾビス
（２−メチルプロピオンアミド）ジハイドレート、４，
４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）、２，２’−
アゾビス（２−（ヒドロキシメチル）プロピオニトリ
ル）等のアゾ系ラジカル重合開始剤が挙げられる。また
さらに、過酸化ベンゾイル、ジイソプロピルペルオキシ
ジカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘ
キサノエート、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔ−
ブチルペルオキシジイソブチレート、過酸化ラウロイ
ル、ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート、コハク酸
ペルオキシド、グルタルペルオキシド、サクシニルペル
オキシグルタレート、ｔ−ブチルペルオキシマレート、
ジ−２−エトキシエチルペルオキシカーボネート、３−
ヒドロキシ−１，１−ジメチルペルオキシピバレート等
の有機過酸化物、またさらに過硫酸アンモニウム、過硫
酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸酸化物が挙げ
られる。これらのラジカル重合開始剤は単独で用いても
混合物で用いてもよい。重合開始剤の使用量は、単量体
組成物１００重量部に対して、通常０．００１〜１０重
量部、好ましくは０．０１〜５．０重量部である。

【００３２】ＡＡ−ＰＣ共重合体を製造する際の溶媒と
しては、該共重合体の構成単位となる単量体を溶解し、
かつ反応しない溶媒であればよく、特に水または水を５
０重量％以上含有すれば混合溶媒でもかまわない。混合
溶媒に用いる溶媒としては、例えばメタノール、エタノ
ール、イソプロパノール等のアルコール系溶媒；アセト
ン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等のケトン系
溶媒；酢酸エチル等のエステル系溶媒；エチルセルソル
ブ、テトラヒドロフラン等の直鎖または環状のエーテル
系溶媒；アセトニトリル、ニトロメタン等の含窒素系の
溶媒等が挙げられる。好ましくは水または水−アルコー
ル系の混合溶媒が挙げられる。

【００３３】重合体の精製は、例えば、再沈殿法、透析
法、限外濾過法など一般的な精製法により行うことがで
きる。

【００３４】本発明に用いる共重合体は効果を損なわな
い範囲において必要に応じて第３成分として他の単量体
を共重合させてもよい。例えば、（メタ）アクリル酸メ
チル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸
プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリ
ル酸ヘキシル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレン
グリコール及びポリプロピレングリコールのブロックま
たはランダム共重合体のモノ（メタ）アクリレート、グ
リセロールα−モノ（メタ）アクリレート、アリルアル
コール、２−アリルフェノール、グリセロールα−モノ
アリルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテ
ル、Ｎ−（ヒドロキシメチル）アクリルアミド等の水酸
基含有（メタ）アクリル酸エステルやアミド等が挙げら
れる。これらの共重合可能な単量体の添加量としては、
重合体中、１０重量％以下、より好ましくは５重量％以
下である。

【００３５】コンタクトレンズ表面に形成させた−ＣＯ
ＯＨ基にＡＡ−ＰＣ共重合体をカップリング反応により
固定化する方法としては、０．５〜５重量％のＡＡ−Ｐ
Ｃ共重合体水溶液に、水溶性カルボジイミドをＡＡ−Ｐ
Ｃ共重合体中のアミノ基の含有量に対して１／１００〜
１／１（等量）添加して、そこに前記のコンタクトレン
ズを室温で１時間〜２４時間浸漬して放置することによ
り行う。

【００３６】後処理としては、反応終了後に充分に水洗
を行う。

【００３７】なお、水溶性カルボジイミドの具体例とし
ては、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピ
ル）カルボジイミドが挙げられる。

【００３８】コンタクトレンズ表面に生成した−ＣＯＯ
Ｈ基をＡＡ−ＰＣ共重合体とアミド化処理した場合、通
常、ＥＳＣＡ（電子分光法）で確認すると、ホスホリル
コリン基のＰ（リン）原子と炭素原子の比（Ｐ／Ｃ）
が、０．０２〜０．０４くらいである。

【００３９】

【発明の効果】本発明の表面処理コンタクトレンズは、
表面に生体類似成分であるホスホリルコリン基と反応性
の高いアミノ基を含有する共重合体をカップリング反応
により固定化したコンタクトレンズであり、そのことに
より、親水性、耐汚染性、装用感及び生体適合性に優れ
たコンタクトレンズを提供することができ、また長期の
安定性がはかれる。また、本発明の表面処理コンタクト
レンズの製造方法は、アルカリ処理、プラズマ処理ある
いはコロナ処理により、コンタクトレンズ表面に−ＣＯ
ＯＨ基を生成させて、さらにその表面の−ＣＯＯＨ基に
生体類似成分であるホスホリルコリン基と反応性の高い
アミノ基を含有する共重合体をカップリング反応により
固定化する方法であり、そのことにより、親水性、耐汚
染性、装用感及び生体適合性に優れ、長期に性能が保持
されたコンタクトレンズを容易に製造することができ
る。

【００４０】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。〔ポリマー合成例〕ＭＰＣ７０ｇ（２３６５ミリモル、
９０モル％）、ＡＡＭ・ＨＣｌ２．５ｇ（２６７ミリ
モル、１０モル％）、重合開始剤として２，２’−アゾ
ビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩０．３７ｇ
（０．１４ミリモル）を４００ｍｌの水に溶解し、窒素
ガスにて反応容器内を充分に置換した。この反応容器を
６０℃の温浴中に２時間浸漬することにより重合を行っ
た。冷却後、反応容器を水中で透析し、精製を行った。
その後、溶液の全量について凍結乾燥を行いＡＡ−ＰＣ
共重合体を固形物として得た。これを重合体Ａとする。
重合体Ａの数平均分子量は、１３４，０００、ＡＡＭ・
ＨＣｌに基づく含有量は０．２モル％であった。以下本
重合体Ａをカップリング反応用共重合体として使用し
た。

【００４１】〔ハードコンタクトレンズテストピースの
作成〕トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメ
タクリレート４０ｇ、トリフルオロエチルメタクリレー
ト３０ｇ、メチルメタクリレート１０ｇ、トリエチレン
グリコールジメタクリレート１５ｇ、メタクリル酸５ｇ
及びアゾビスイソブチロニトリル０．２ｇを試験管に注
入し、窒素置換の後密封し、６０℃で２４時間かけて試
験管内の原料モノマーを加熱硬化させ、無色透明の重合
物を得た。得られた重合物を通常の加工方法により切
削、研磨し、所定形状のハードコンタクトレンズテスト
ピースを作成した。

【００４２】実施例１前記のコンタクトレンズテストピースを１０％水酸化ナ
トリウム水溶液中に浸し、室温で２４時間処理した後、
よく水洗した。次いで、水溶性カルボジイミド０．２ｇ
を含む２％のＡＡ−ＰＣ共重合体水溶液中に浸漬し、室
温で２時間カップリング反応処理を行った。処理後、水
洗を行い、その得られたコンタクトレンズについて以下
に示す項目について評価を行った。結果を表１に示す。１．接触角接触角計｛協和化学（株）社製、ＣＡ−Ａ｝を用いて、
得られたテストピースの処理前後、及び処理後１ヶ月経
過後の接触角を測定した。２．タンパク吸着試験アルブミン０．３８８ｇ、γ−グロブリン０．１６１
ｇ、リゾチーム０．１２０ｇ、ムチン０．１００ｇをリ
ン酸緩衝液１００ｍｌに溶解してタンパク質汚れ液を作
製した。このタンパク質汚れ液にカップリング処理を行
ったコンタクトレンズを浸漬し、３７℃、２時間インキ
ュベートした。レンズ表面に吸着したタンパク質をＭｉ
ｃｒｏＢＣＡキット（ＰＩＥＲＩＣＥ社製）を用いて
測定した。吸着したタンパク質量をμｇ／枚で示した。３．血小板吸着試験ウサギ新鮮血より調製した血小板血しょうをカップリン
グ反応処理を行ったコンタクトレンズに２４時間接触さ
せた。２４時間後生理食塩水にてすすいだ後、走査型電
子顕微鏡でコンタクトレンズ表面を観察した。フィブリ
ンの形成が認められず、良好な生体適合性を示すものを
○、フィブリンの形成が認められるものを×で示した。

【００４３】実施例２コンタクトレンズテストピースを１０％水酸化ナトリウ
ム水溶液中に浸し、５０℃で４時間処理した後、よく水
洗した。次いで、１Ｎ塩酸水溶液に室温で１時間浸漬
し、よく水洗した。さらに、水溶性カルボジイミド０．
２ｇを含む５％のＡＡ−ＰＣ共重合体水溶液中に浸漬
し、室温で２時間カップリング反応処理を行った。処理
後、水洗を行い、以下前記と同様にして評価を行った。
測定した結果を表１に示す。

【００４４】実施例３コンタクトレンズテストピースをプラズマ発生装置中に
置き、３０Ｗ、０．２トールの空気雰囲気下で３分間プ
ラズマ処理を行った。次いで、水溶性カルボジイミド
０．２ｇを含む２％のＡＡ−ＰＣ共重合体水溶液中に浸
漬し、室温で２時間カップリング反応処理を行った。処
理後、水洗を行い、以下前記と同様にして評価を行っ
た。測定した結果を表１に示す。

【００４５】実施例４コンタクトレンズテストピースを電極間距離３ｃｍ、電
極間電圧２０キロボルト、周波数６０ヘルツのコロナ放
電処理装置の電極間に設置し、放電処理を行った。次い
で、水溶性カルボジイミド０．２ｇを含む２％のＡＡ−
ＰＣ共重合体水溶液中に浸漬し、室温で２時間カップリ
ング反応処理を行った。処理後、水洗を行い、以下前記
と同様にして評価を行った。測定した結果を表１に示
す。

【００４６】比較例１コンタクトレンズテストピースを１０％水酸化ナトリウ
ム水溶液中に浸し、室温で２４時間処理した後、よく水
洗した。以下前記と同様にして評価を行った。測定した
結果を表２に示す。

【００４７】比較例２コンタクトレンズテストピースをプラズマ発生装置中に
置き、３０Ｗ、０．２トールの空気雰囲気下で３分間プ
ラズマ処理を行った。以下前記と同様にして評価を行っ
た。測定した結果を表２に示す。

【００４８】比較例３コンタクトレンズテストピースを、予めラジカル重合開
始剤として、アゾビスイソブチロニトリル０．０１ｇ
と、ＭＰＣ４５ｇとｎ−ブチルメタクリレート（ｎ−Ｂ
ＭＡ）５ｇを用いて共重合して得た重合体（分子量
）の０．５重量％水溶液に浸漬して、コンタク
トレンズテストピースの表面を改質した。処理後、水洗
を行い、以下前記と同様にして評価を行った。測定した
結果を表２に示す。

【００４９】比較例４コンタクトレンズテストピースを、プラズマ発生装置内
に置き、３０Ｗ、２．２トールの空気雰囲気中で、３分
間プラズマ処理した。処理したコンタクトレンズを８重
量％のＭＰＣ水溶液中に入れ、窒素ガス置換後封入し、
５０℃で３時間グラフト化重合した。グラフト化重合終
了後、６０℃の温水中で１０時間浸漬して副生した重合
体を除去した。以下前記と同様にして評価を行った。な
お、その結果、蛋白質、血小板共に吸着しないが、グラ
フト重合して得たコンタクトレンズは、長時間にわた
り、残存モノマーおよび副生した重合体を除去する工程
が必要である。そのために、生産性が劣ることが分か
る。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【表２】

【００５２】以上の結果からコンタクトレンズ表面に生
体類似成分であるホスホリルコリン基と反応性の高いア
ミノ基を含有する共重合体をカップリング反応により表
面に固定化した本発明の実施例１〜４は、比較例１〜３
に比べて、親水性、耐汚染性、装用感及び生体適合性、
それらの性能の長期持続性に優れたコンタクトレンズで
あることがわかる。また、グラフト化する比較例４は、
実施例に比べて、長時間にわたり、残存モノマーおよび
副生した重合体を除去する工程が必要である。そのため
に、生産性が劣ることが分かる。

【手続補正書】

【提出日】平成１１年１１月１８日（１９９９．１１．
１８）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４８】比較例３コンタクトレンズテストピースを、予めラジカル重合開
始剤として、アゾビスブチロニトリル０．０１ｇと、Ｍ
ＰＣ４５ｇとｎ−ブチルメタクリレート（ｎ−ＢＭＡ）
５ｇを用いて共重合して得た重合体（平均分子量５０
０，０００）の０．５重量％水溶液に浸漬して、コンタ
クトレンズテストピースの表面を改質した。処理後、水
洗を行い、以下前記と同様にして評価を行った。測定し
た結果を表２に示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考） // Ｃ０８Ｌ 101:00 Ｃ０８Ｌ 101:00 Ｆターム(参考） 2H006 BB02 BB03 BB10 BC05 4F073 AA31 AA32 BA18 BB02 CA01 CA21 EA01 EA41 EA42 4J100 AL08P AN03Q AN05Q BA02P BA08P BA65P CA04 DA01 HA55 JA34

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】予めコンタクトレンズを表面処理して、表
面に−ＣＯＯＨ基を形成させて、次いでその−ＣＯＯＨ
基に、ホスホリルコリン類似基含有単量体とアリルアミ
ンまたはその塩との共重合体を結合させてなることを特
徴とする表面処理コンタクトレンズ。
【請求項２】共重合体が下記の式［１］【化１】｛式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ²は炭素
数１〜８の炭化水素基、ｎはＲ²Ｏの繰り返し数で０〜
８の整数を示す。）、また、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は炭素数１
〜８の炭化水素基を示す。ｍは２〜４の数を示す。｝で
表されるホスホリルコリン類似基含有単量体と下記の式
［２］【化２】（ただし、Ｘは−ＮＨ₂、またはその塩を示す。）で表
されるアリルアミンまたはその塩との共重合体であり、
かつ共重合体の分子量が５０，０００〜５，０００，０
００である請求項１記載の表面処理コンタクトレンズ。
【請求項３】表面処理が、アルカリ処理、プラズマ処理
またはコロナ処理によるものである請求項１または２記
載の表面処理コンタクトレンズ。
【請求項４】表面処理されるコンタクトレンズがフルオ
ロアルキル（メタ）アクリレートまたはシロキサニル
（メタ）アクリレートを主成分とする共重合体からなる
ものである請求項１〜３のいずれか１項に記載の表面処
理コンタクトレンズ。
【請求項５】請求項１〜４のいずれか１項に記載の表面
処理コンタクトレンズの製造方法であって、フルオロア
ルキル（メタ）アクリレートまたはシロキサニル（メ
タ）アクリレートを主成分とする共重合体からなるコン
タクトレンズの表面を、アルカリ処理、プラズマ処理ま
たはコロナ処理により、表面に−ＣＯＯＨ基を形成させ
て、次いでその−ＣＯＯＨ基に、ホスホリルコリン類似
基含有単量体とアリルアミンまたはその塩との共重合体
を、水溶性カルボジイミドでアミド化結合させることを
特徴とする表面処理コンタクトレンズの製造方法。