JP2001116901A - プライマー組成物およびプラスチックレンズ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明は各種品質（外観、耐摩耗性、耐熱性、
耐湿性、耐衝撃性、耐候性、レンズ基材と表面処理層と
の密着性、耐久性等）の優れたプラスチック製眼鏡レン
ズを提供することを目的としたプラスチックレンズ用プ
ライマー組成物に関するもので、特に高屈折率のプラス
チックレンズ基材に対して、優れた外観と耐衝撃性、密
着性、耐候性の向上を目的とする。 【解決手段】本発明はプラスチックレンズ基材表面上
に、基材側から順にプライマー層、ハードコート層を設
けたプラスチックレンズ、あるいはさらにその表面に反
射防止膜をもうけたプラスチックレンズにおいて、プラ
イマー層にブロックイソシアネートとポリチオールを主
成分とするプラスチックレンズ用プライマー組成物によ
り形成されるポリチオウレタン樹脂を用いることによっ
て本目的が達成されることを見いだした。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、各種品質（外観、
耐摩耗性、耐熱性、耐湿性、耐衝撃性、耐候性、レンズ
基材と表面処理層との密着性、耐久性等）の優れたプラ
スチック製眼鏡レンズを提供することを目的とし、プラ
スチックレンズ基材とハードコート層の間に設けられる
プライマー層として好適なプライマー組成物に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】プラスチックレンズはガラスレンズに比
べ軽量で、成形性、加工性、染色性が良く、割れにくく
安全性も高いため、眼鏡レンズの分野で広く用いられて
いる。しかしプラスチックレンズは軟質で非常に傷つき
やすい為、プラスチックレンズの表面に硬度の高いハー
ドコート層をもうけ、耐擦傷性の向上をはかっている。
またプラスチックレンズ基材とハードコート層の密着性
が不充分な場合にはプラスチックレンズとハードコート
層の間にプライマー層をもうけ、密着性を向上させてい
る。さらには表面反射を防止する目的でハードコート層
の表面に無機物質を蒸着した反射防止膜をもうけている
場合もある。こうしたプラスチックレンズの表面処理に
より、プラスチックレンズの品質は高いものとなってい
る。

【０００３】しかしながら、ハードコート層や反射防止
膜の表面処理を施したプラスチックレンズは、いっさい
表面処理を行っていないプラスチックレンズに比較し
て、耐衝撃性が低下するという欠点がある。特にレンズ
の中心厚が薄いマイナス度数のレンズの場合は耐衝撃性
が著しく低下し、割れやすいという欠点をもつ。これを
改善するために中心厚を厚くすると、レンズの周辺部の
厚さ（コバ厚）は非常に厚くなり、外観上好ましくな
い。またレンズの重量も重くなり、眼鏡の使用感は低下
し、実用上好ましくない。近年は屈折率の高いプラスチ
ックレンズ基材の開発が進み、これによりレンズの中心
厚、コバ厚を薄くすることが可能であるが、屈折率の高
いプラスチックレンズ基材は耐衝撃性が低く、割れやす
いという欠点をもつ。

【０００４】この課題を解決するために、特開昭６３−
８７２２３号公報、特開昭６３−１４１００１号公報に
は、特定のポリアルコールとイソシアネートからなるウ
レタン樹脂のプライマー層を、レンズ基材とハードコー
ト層の間にもうける方法が開示されている。また同様に
特開平３−１０９５０２にはポリアルコールとブロック
型イソシアネートからなるウレタン樹脂のプライマー層
を用いる方法が開示されている。

【０００５】もともとプライマー層はプラスチックレン
ズ基材とハードコート層の密着性を改善する目的の層で
あるが、このプライマー層に特定の樹脂を選択すること
により、プラスチックレンズの耐衝撃性を改善すること
ができる。

【０００６】しかしこれらの樹脂からなるプライマー層
は屈折率が１．５０前後であるため、プラスチックレン
ズ素材の屈折率が高くなると、屈折率の差により干渉縞
が発生し、外観上好ましくない。これを改善する目的
で、金属酸化物からなる微粒子をプライマー層に添加し
て、プライマー層の屈折率をプラスチックレンズ素材の
屈折率に近いものとする方法（特開平６−３３７３７６
号公報）も提案されているが、干渉縞の発生は抑えられ
るものの、金属酸化物が多くなるとプライマー層が白濁
しやすくなり、外観上好ましくないばかりでなく、密着
性、耐衝撃性も低下する。さらに特開平１１−１９３３
５５にはチオウレタン樹脂溶液のプライマー組成物を用
いてプラスチックレンズ素材の屈折率に近いものとする
方法が開示されているが、これらの樹脂によるプライマ
ー層は、一般に耐候性に劣り、時間の経過とともに表面
処理層の密着性は低下し、表面処理層がはがれ、外観上
好ましくない状態になりやすい。頻繁に屋外で使用され
る眼鏡レンズの場合、耐候性が重要な評価項目となり、
高い品質が要求される。近年はプラスチックレンズの品
質は高いものが望まれ、単にハードコート層と反射防止
膜を設けただけでなく、各種品質（外観、耐摩耗性、耐
熱性、耐湿性、耐衝撃性、耐候性、レンズ基材と表面処
理層との密着性、耐久性等）の優れたプラスチック製眼
鏡レンズ、特に耐衝撃性の優れた安全性の高い、プラス
チック製レンズの開発が望まれている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、プラ
スチックレンズ基材表面上に、基材側から順にプライマ
ー層、ハードコート層を設けたプラスチックレンズ、あ
るいはさらにその表面に反射防止膜をもうけたプラスチ
ックレンズにおいて、耐候性、耐衝撃性にすぐれ、かつ
プラスチックレンズの素材が高屈折率の場合においても
干渉縞の発生が少なく、外観上すぐれたプラスチックレ
ンズを提供することを目的としてなされたものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明はプラスチックレ
ンズ基材表面上に、基材側から順にプライマー層、ハー
ドコート層を設けたプラスチックレンズ、あるいはさら
にその表面に反射防止膜をもうけたプラスチックレンズ
において、プライマー層にブロックイソシアネートとポ
リチオールを主成分とするプラスチックレンズ用プライ
マー組成物により形成されるポリチオウレタン樹脂を用
いることによって本目的が達成されることを見いだし
た。請求項１のプラスチックレンズ用プライマー組成物
は、ブロックイソシアネートとポリチオールを主成分と
することを特徴とし、これにより耐衝撃性と密着性のよ
り向上したプライマー層の形成が可能である。密着性が
向上したことにより、耐候性もさらに改善され、耐衝撃
性、耐候性に優れたプラスチックレンズの提供が可能で
ある。またブロックイソシアネートとポリチオールから
形成されるポリチオウレタン樹脂の屈折率は、樹脂の成
分や含有量などで調節が可能であるが、基本的に高い屈
折率をもつため、プラスチックレンズ素材の屈折率が高
い場合においても、金属酸化物などの微粒子を添加する
必要が無いか、あるいは添加量を減らすことができ、こ
れによりさらに密着性を高め、さらにはプライマー層の
白濁や干渉縞の問題も改善された、外観の優れたプラス
チックレンズを提供することが可能である。また近年、
プラスチックレンズ素材は高屈折率素材（１．６０以
上）の開発が望まれ、それによりレンズの中心厚、また
はコバ厚を薄くすることが可能であるが、高屈折率素材
には、チオウレタンを成分の一つとして含有するものが
あり、これらの場合はプライマー層にも類似のポリチオ
ウレタン樹脂を用いることにより、さらに密着性は向上
し、耐候性試験においても良好な安定性を示す。請求項
１のプラスチックレンズ用プライマー組成物において
は、ブロックイソシアネートがジイソシアネート、トリ
イソシアネート及びこれらの変性体から選ばれる少なく
とも１種以上のイソシアネートのブロックイソシアネー
トであることが好ましい（請求項２）。ポリイソシアネ
ートがジイソシアネートまたはトリイソシアネートの場
合は、ポリチオウレタンを形成するポリマー鎖に適度な
架橋構造が得られ、これにより耐衝撃性は向上する。し
かしさらに多官能性のテトライソシアネートなどの場合
はさらに架橋密度がまし、ポリチオウレタン樹脂の硬度
がまし、弾力性が低下することにより、充分なレンズの
耐衝撃性は得られない。同様に請求項１または２に記載
のプラスチックレンズにおいて、前記ポリチオールがジ
チオールまたは分子内にチオール基と水酸基の両方をも
つポリチオールから選ばれる少なくとも１種以上である
ことが好ましい（請求項３）。ポリチオールがジチオー
ルまたは分子内にチオール基と水酸基の両方をもつポリ
チオールの場合は、ポリチオウレタンを形成するポリマ
ー鎖に適度な架橋構造が得られ、これにより耐衝撃性は
向上するが、さらに多官能性のテトラチオールなどの場
合はさらに架橋密度がまし、ポリチオウレタン樹脂の硬
度がまし、弾力性が低下することにより、充分なレンズ
の耐衝撃性は得られない。請求項４のプラスチックレン
ズ用プライマー組成物は、請求項１から３のいずれか１
項に記載のプラスチックレンズ用プライマー組成物にお
いて、さらにＳｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌ
ａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，Ｉｎ，Ｔｉから選ばれる１
種以上の金属の金属酸化物からなる、粒径１〜１００ミ
リミクロンの微粒子または複合微粒子をプライマー組成
物に含むことを特徴とする。この金属酸化物の微粒子ゾ
ルをプライマー層に含むことにより、ポリチオウレタン
樹脂の屈折率を、使用するプラスチックレンズ基材の屈
折率に調整することが可能であり、屈折率の差による干
渉縞を低減し、外観を向上させる効果を有する。もちろ
ん樹脂成分の含有量を調整することにより屈折率を調整
することも可能であるが、密着性や白濁などの外観に影
響の無い範囲の添加量であれば、金属酸化物からなる微
粒子ゾルを添加することで、容易に屈折率をコントロー
ルすることができる。請求項５のプラスチックレンズ用
プライマー組成物は、請求項１から４のいずれか１項に
記載のプラスチックレンズ用プライマー組成物におい
て、さらに一般式Ｔｉ（ＯＲ）₄（Ｒは炭素数１〜８の
アルキル基）で示されるアルコキシチタンまたはその部
分加水分解生成物をプライマー組成物に含むことを特徴
とする。Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基などのアルキル基であり、好ましくはテトラエトキシ
チタン、テトラメトキシチタン、テトラプロポキシチタ
ンである。これらこのアルコキシチタンの部分加水分解
生成物、さらにはこの２種以上のアルコキシチタンを共
加水分解させたものであってもよい。これらをプライマ
ー層に含むことにより、ポリチオウレタン樹脂の屈折率
を、使用するプラスチックレンズ基材の屈折率に調整す
ることが可能であり、屈折率の差による干渉縞を低減
し、外観を向上させる効果を有する。また密着性や耐擦
傷性も向上し、より高品質のプラスチックレンズを提供
することが可能である。請求項６に記載のプラスチック
レンズはプライマー層が請求項１から５のいずれか１項
に記載のプラスチックレンズ用プライマー組成物により
形成されるポリチオウレタン樹脂であることを特徴とす
る。請求項７のプラスチックレンズは、請求項６のプラ
スチックレンズにさらに反射防止膜をもうけることを特
徴とする。これにより表面反射による像のチラツキをお
さえるという機能を有し、さらに高付加価値のプラスチ
ックレンズを提供することが出来る。

【０００９】本発明のプラスチックレンズ用プライマー
組成物はブロックイソシアネートとポリチオールを主成
分とすることを特徴とするが、ここでブロックイソシア
ネートに使用されるポリイソシアネートとしては、トル
エンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、３，３´−ジメチル−４，４´−ジフェニレンジ
イソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネー
ト、トリジンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート、ｐ−フェニ
レンジイソシアネート、ｔ−シクロヘキサン−１，４−
ジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、水添キ
シレンジイソシアネ−ト、水添ジフェニルメタンジイソ
シアネート、リジンジイソシアネート、テトラメチルキ
シレンジイシシアネート、トリメチルヘキサメチレンジ
イソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）
シクロヘキサン等のジイソシアネートと、トリフェニル
メタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフ
ェニル）チオホスフェート、リジンエステルトリイソシ
アネート、２−イソシアネートエチル−２，６−ジイソ
シアネートヘキサノエート、１，６，１１−ウンデカン
トリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−
イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメ
チレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソ
シアネート等のトリイソシアネートがあげられる。さら
にこれらジイソシアネート、トリイソシアネートから得
られるウレタン変性体が使用可能である。ウレタン変性
体としては、アダクト体、ウレチジオン体（二量体）、
イソシアヌレート体（三量体）、カルボジイミド、アロ
ハネート変性体、ウレア変性ポリイソシアネート、ビュ
レット変性ポリイソシアネート、イソシアネートプレポ
リマー（セミプレポリマー）があげられる。

【００１０】またこれらポリイソシアネートをブロック
するブロッキング剤は、例えばアセチルアセトン、ジメ
チルマロネート、ジエチルマロネート、２，４−ヘキサ
ンジオン、３，５−ヘプタンジオン、アセトオキシム、
メチルエチルケトオキシム、ブタノンオキシム、カプロ
ラクタムを挙げることが出来る。

【００１１】またポリチオールとしては１，２−エタン
ジチオール、１，４−ブタンジチオール、１，６−ヘキ
サンジチオール、１，９−ノナンジチオール、１，１０
−デカンジチオール、、１，２−ベンゼンジチオール、
ジチオエリトリトール、２，３−ジメルカプト−１−プ
ロパノール、３，４−ジメルカプトトルエン等のジチオ
ールがあげられる。また分子内にチオール基と水酸基の
両方をもつポリチオールの使用も可能である。これらの
例としては２−メルカプトエタノール、ｐ−メルカプト
フェノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオー
ルがあげられる。

【００１２】本発明のプライマー組成物はポリチオー
ル、ブロックイソシアネートを含む溶液を、塗布に適し
た濃度に希釈して使用されるが、希釈に用いられる溶媒
としては従来公知の溶媒の使用が可能である。炭化水素
類、ハロゲン化炭化水素類、エステル類、アルコール
類、ケトン類、エーテル類などがあげられるが、これら
は単独で用いても良いし、２種以上の混合溶剤として用
いても良い。具体的には、トルエン、酢酸エチル、メチ
ルエチルケトン、テトラヒドロフラン、メタノール、ジ
アセトンアルコール、プロピレングリコールモノエチル
エーテル等の使用が可能である。

【００１３】本発明のプライマー組成物はブロックイソ
シアネートとポリチオールを主成分とするが、これら以
外に従来公知の成分を含むことが可能である。塗布性の
向上を目的とした各種レベリング剤、耐候性の向上を目
的とした紫外線吸収剤や酸化防止剤、さらに染料や顔料
等の添加剤を含むことが可能である。

【００１４】本発明のプライマー組成物をプラスチック
レンズに塗布する方法としては、スピナー法、ディッピ
ング法等の公知の方法が用いられる。これらの方法で塗
布したのち、５０℃から１５０℃の任意の範囲で加熱乾
燥することによりプライマー層が形成される。

【００１５】本発明に使用するプラスチックレンズ基材
は、高屈折率であることが好ましいが、プライマー層の
屈折率を調節することにより、従来公知の光学用プラス
チックレンズ基材が使用可能である。従来公知のものと
しては脂肪族ポリアリルカーボネート系（ＣＲ−３９、
屈折率１．５０）、芳香族ポリアリルカーボネート系
（屈折率１．５７）、ポリチオウレタン系（屈折率１．
６０以上）などがあげられる。また屈折率１．７０以上
の高屈折率プラスチックレンズ基材も使用可能である。

【００１６】本発明に使用するハードコート層はハード
コート層の本来の機能である耐擦傷性を向上するもので
あれば良く、従来公知のプラスチックレンズ用のハード
コート層が使用可能である。従来公知のものとしてはメ
ラミン系樹脂、シリコーン系樹脂、ウレタン系樹脂、ア
クリル系樹脂等をもちいたハードコート層が挙げられる
が、シリコーン系樹脂をもちいたハードコートが最も好
ましい。具体的例としては金属酸化物微粒子、シラン化
合物からなるコーティング組成物を塗布し硬化させてハ
ードコート層をもうける。このコーティング組成物には
コロイダルシリカ、および多官能性エポキシ化合物等の
成分を含んでいてもよい。金属酸化物微粒子の具体的例
としてはＳｉＯ₂，Ａｌ₂Ｏ₃，ＳｎＯ₂，Ｓｂ₂Ｏ₅，Ｔａ
₂Ｏ₅，ＣｅＯ₂，Ｌａ₂Ｏ₃，Ｆｅ₂Ｏ₃，ＺｎＯ，ＷＯ₃，
ＺｒＯ₂，Ｉｎ₂Ｏ₃，ＴｉＯ₂の無機酸化物微粒子を、分
散媒たとえば水、アルコール系もしくはその他の有機溶
媒にコロイド状に分散させたものがあげられる。シラン
化合物の具体例として、ビニルトリアルコキシシラン、
ビニルトリクロロシラン、ビニルトリ（β−メトキシ−
エトキシ）シラン、アリルトリアルコキシシラン、アク
リルオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリル
オキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキ
シプロピルジアルコキシメチルシラン、γ−グリシドオ
キシプロピルトリアルコキシシラン、β−（３，４−エ
ポキシシクロヘキシル）−エチルトリアルコキシシラ
ン、メルカプトプロピルトリアルコキシシラン、γ−ア
ミノプロピルトリアルコキシシラン、Ｎ−β（アミノエ
チル）−γ−アミノプロピルメチルジアルコキシシラ
ン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テ
トラプロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、
テトラブトキシシラン、テトラフェノキシシラン、テト
ラアセトキシシラン、テトラアリロキシシラン、テトラ
キス（２−メトキシエトキシ）シラン、テトラキス（２
−エチルブトキシ）シラン、テトラキス（２−エチルヘ
キシロキシ）シラン等があげられる。コロイダルシリカ
は粒径１〜１００ミリミクロンのシリカ微粒子をアルコ
ール、水等の溶剤に分散させたものがあげられる。多官
能性エポキシ化合物の具体例としては、１，６−ヘキサ
ンジオールジグリシジルエーテル、エチレングリコール
ジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシ
ジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエ
ーテル、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ノナエチレングリコールジグリシジルエーテル、プ
ロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレ
ングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレング
リコールジグリシジルエーテル、テトラプロピレングリ
コールジグリシジルエーテル、ノナプロピレングリコー
ルジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグ
リシジルエーテル、ネオペンチルグリコールヒドロキシ
ヒバリン酸エステルのジグリシジルエーテル、トリメチ
ロールプロパンジグリシジルエーテル、トリメチロール
プロパントリグリシジルエーテル、グリセロールジグリ
シジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテ
ル、ジグリセロールジグリシジルエーテル、ジグリセロ
ールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールテトラグ
リシジルエーテル、ペンタエリスリトールジグリシジル
エーテル、ペンタエリスリトールトリグリシジルエーテ
ル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、
ジペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ソ
ルビトールテトラグリシジルエーテル、トリス（２−ヒ
ドロキシエチル）イソシアヌレートのジグリシジルエー
テル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレー
トのトリグリシジルエーテル、等の脂肪族エポキシ化合
物、イソホロンジオールジグリシジルエーテル、ビス−
２，２−ヒドロキシシクロヘキシルプロパンジグリシジ
ルエーテル等の脂環族エポキシ化合物、レゾルシンジグ
リシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエー
テル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフ
ェノールＳジグリシジルエーテル、オルトフタル酸ジグ
リシジルエステル、フェノールノボラックポリグリシジ
ルエーテル、クレゾールノボラックポリグリシジルエー
テル等の芳香族エポキシ化合物等が挙げられる。

【００１７】本発明でもちいる無機物質からなる反射防
止膜を形成する被層化方法としては、真空蒸着法、イオ
ンプレーティング法、スパッタリング法等が挙げられ
る。真空蒸着法においては、蒸着中にイオンビームを同
時に照射するイオンビームアシスト法を用いてもよい。
また、層構成としては、単層反射防止膜もしくは多層反
射防止膜のどちらを用いてもかまわない。

【００１８】使用される無機物の具体例としては、Ｓｉ
Ｏ₂，ＳｉＯ，ＺｒＯ₂，ＴｉＯ₂，ＴｉＯ，Ｔｉ₂Ｏ₃，
Ｔｉ₂Ｏ₅，Ａｌ₂Ｏ₃，Ｔａ₂Ｏ₅，ＣｅＯ₂，ＭｇＯ，Ｙ₂
Ｏ₃，ＳｎＯ₂，ＭｇＦ₂，ＷＯ₃などが挙げられる。これ
らの無機物は単独で用いるかもしくは２種以上の混合物
を用いる。

【００１９】また、反射防止膜を形成する際には、ハー
ドコート層の表面処理を行なうことが望ましい。この表
面処理の具体的例としては、酸処理，アルカリ処理，紫
外線照射処理，アルゴンもしくは酸素雰囲気中での高周
波放電によるプラズマ処理，アルゴンや酸素もしくは窒
素などのイオンビーム照射処理などが挙げられる。

【００２０】以下、実施例により更に詳細に説明する。

【００２１】

【発明の実施の形態】実施例により本発明を更に詳しく
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００２２】実施例−１ （１）プライマー組成物の調製 ポリイソシアネートとしてヘキサメチレンジイソシアネ
ート（和光純薬工業株式会社製、試薬１級）１６．８ｇ
をシクロヘキサノン１００ｇに溶解させ、４０℃で撹拌
しながら触媒としてジブチル錫ジラウレートを少量添加
した。次にブタノンオキシムを少量ずつ添加し、ＩＲ測
定でイソシアネートの吸収がなくなるまでブタノンオキ
シムを少量ずつ添加した。この液にポリチオールとして
1,10-デカンジチオール（和光純薬工業株式会社製、試
薬１級）２０．６ｇ、およびシリコン系界面活性剤「Ｌ
７６０４」（日本ユニカー（株）製）０．１ｇを混合し
充分に撹拌を行ないプライマー組成物とした。

【００２３】（２）ハードコート組成物の調製 ブチルセロソルブ７６．６ｇおよびメチルセロソルブ分
散二酸化セリウム−二酸化チタン−二酸化ケイ素複合微
粒子ゾル（触媒化成工業（株）製、商品名「オプトレイ
ク１８３２」固形分濃度２０ｗｔ％）６０．２ｇおよび
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１９ｇを
混合した。この混合液に０．１Ｎ塩酸水溶液５．４ｇを
攪拌しながら滴下を行い４時間攪拌後一昼夜熟成させ
た。この液にグリセロールトリグリシジルエーテル（ナ
ガセ化成工業（株）製、商品名「デナコールＥＸ−３１
４」）を１５．４ｇ添加した後、Ｆｅ（Ｃ₅Ｈ₇Ｏ₂）₃を
０．４ｇおよびＭｎ（Ｃ₅Ｈ₇Ｏ₂）₂０．２２ｇ、シリコ
ン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名「ＦＺ
−２１１０」０．１ｇおよびフェノール系酸化防止剤
（川口化学工業（株）製、商品名「アンテージクリスタ
ル」）０．２ｇを添加し４時間攪拌後一昼夜熟成させて
塗液とした。

【００２４】（３）塗布および硬化 このようにして得られた塗液で、屈折率１．６０のプラ
スチックレンズとしてセイコースーパールーシャス（セ
イコーエプソン株式会社製）に、プライマー層：１０ｃ
ｍ／ｍｉｎ、ハードコート層：１２ｃｍ／ｍｉｎの引き
上げ速度で浸漬法にて塗布を行なった。プライマー塗布
後１００℃で３０分間風乾した後ハードコートを塗布し
１３０℃で９０分間焼成を行なった。このようにして得
られた硬化被層の厚みはプライマー層は約２ミクロン、
ハードコート層は約２．５ミクロンであり、外観、耐衝
撃性、コート膜の密着性、耐候性に優れたものであっ
た。

【００２５】（４）反射防止薄膜の形成 得られたレンズを酸素ガスによるイオンビーム照射処理
（加速電圧５００Ｖ×６０秒）を行なった後、基板から
大気にむかって順に、ＳｉＯ2 、ＺｒＯ2 、ＳｉＯ2 、
ＴｉＯ2 、ＳｉＯ2 の５層からなる反射防止多層膜を真
空蒸着法（真空器械工業（株）製；ＢＭＣ−１０００）
にて形成を行なった。その際４層目のＴｉＯ2 をイオン
ビームアシスト蒸着により成膜を行った。蒸着各層の光
学的膜厚は、最初のＳｉＯ2 、次のＺｒＯ2 とＳｉＯ2
の等価膜層がλ／４、ＴｉＯ2 層がλ／２、最上層のＳ
ｉＯ2 層がλ／４となる様に形成した。なお、設計波長
λは５２０ｎｍとした。得られた多層膜の反射干渉色は
緑色を呈し、全光線透過率は９９％であった。

【００２６】（５）試験および評価結果 得られたレンズをそれぞれ次に述べる方法で試験を行な
い、その結果を表１に示した。 （ａ）外観：暗箱中で黒色の背景を用いて蛍光灯を用い
て、透過光、反射光で白濁と干渉縞について観察した。 （ｂ）耐摩耗性：ボンスター＃００００スチールウール
（日本スチールウール（株）製）で１Ｋｇの荷重をか
け、１０往復、表面を摩擦し、傷ついた程度を目視で次
の段階に分けて評価した。

【００２７】 Ａ：１ｃｍ＊３ｃｍの範囲に全く傷がつかない Ｂ：上記範囲内に１〜１０本の傷がつく Ｃ：上記範囲内に１０〜１００本の傷がつく Ｄ：無数の傷がついているが、平滑な表面が残っている Ｅ：表面についた傷のため、平滑な表面が残っていない （ｃ）密着性：基材とハードコート層およびハードコー
ト層とマルチコート層との密着性は、ＪＩＳＤ−０２０
２に準じてクロスカットテープ試験によって行なった。
即ち、ナイフを用い基材表面に１ｍｍ間隔に切れ目を入
れ、１平方ｍｍのマス目を１００個形成させる。次に、
その上へセロファン粘着テープ（ニチバン（株）製 商
品名「セロテープ」）を強く押し付けた後、表面から９
０度方向へ急に引っ張り剥離した後コート被層の残って
いるマス目をもって密着性指標とした。 （ｄ）耐候性：キセノンランプによるサンシャインウェ
ザーメーターに４００時間暴露した後の表面状態に変化
のないものを良とした。 （ｅ）耐熱性（冷却サイクル性）：７０℃の温風中に１
時間保存した後表面状態を調べた。更に−５℃で１５
分、６０℃で１５分のサイクルを５回繰り返し、表面状
態に変化のないものを良とした。 （ｆ）耐湿試験：６０℃×９９％雰囲気に１０日間放置
した後表面状態に変化のないものを良とした。 （ｇ）耐久性：耐久性は本質的に密着性の接続であると
考え、（ｄ）から（ｆ）の試験を行なったものについ
て、上記のクロスカットテープ試験を行ないコート層に
剥離のないものを良とした。 （ｈ）耐衝撃性試験：１６．３ｇの硬球を１２７ｃｍの
高さからレンズの凸面中心に自然落下させ、レンズの割
れを確認した。なお本試験に使用したレンズの中心厚は
すべて１．２ｍｍのものとした。

【００２８】実施例−２ （１）プライマー組成物の調製 ポリイソシアネートとしてヘキサメチレンジイソシアネ
ート（和光純薬工業株式会社製、試薬１級）１６．８ｇ
をシクロヘキサノン１００ｇに溶解させ、４０℃で撹拌
しながら触媒としてジブチル錫ジラウレートを少量添加
した。次にブタノンオキシムを少量ずつ添加し、ＩＲ測
定でイソシアネートの吸収がなくなるまでブタノンオキ
シムを少量ずつ添加した。この液にポリチオールとし
て,３−メルカプト−１，２−プロパンジオール（和光
純薬工業株式会社製、試薬特級）７．２ｇ、およびシリ
コン系界面活性剤「Ｌ７６０４」（日本ユニカー（株）
製）０．１ｇを混合し充分に撹拌を行ないプライマー組
成物とした。

【００２９】（２）ハードコート組成物の調製 実施例−１と同様な方法で調整した。

【００３０】（３）塗布および硬化 このようにして得られた塗液で、屈折率１．６７のプラ
スチックレンズとしてセイコースーパーソブリン（セイ
コーエプソン株式会社製）に、プライマー層：８ｃｍ／
ｍｉｎ、ハードコート層：２０ｃｍ／ｍｉｎの引き上げ
速度で浸漬法にて塗布を行なった。プライマー塗布後１
００℃で５０分間風乾した後ハードコート塗布し１２０
℃で１２０分間焼成を行なった。このようにして得られ
た硬化被層の厚みは共に約３ミクロンであり、外観、耐
衝撃性、コート膜の密着性、耐候性に優れたものであっ
た。

【００３１】（４）反射防止薄膜の形成 上記の方法で得られたレンズをプラズマ処理（アルゴン
プラズマ４００Ｗ×６０秒）を行った後、基板から大気
にむかって順に、 ＺｒＯ₂、ＳｉＯ₂、ＺｒＯ₂、ＳｉＯ
₂の４層からなる反射防止多層膜を真空蒸着法（真空機
器工業（株）製：ＢＭＣ−１０００）にて、成膜温度２
５０℃の条件で膜形成を行った。各層の光学的膜厚は、
最初のＺｒＯ₂とＳｉＯ₂の等価膜層および次のＺｒＯ₂
層、最上層のＳｉＯ₂層がそれぞれλ／４となる様に形
成した。なお、設計波長λは５２０ｎｍとした。

【００３２】得られた多層膜の反射干渉色は緑色を呈
し、全光線透過率は９９．０％であった。

【００３３】（５）試験および評価結果 得られたレンズを実施例−１と同様な方法で試験を行な
い、その結果を表１に示した。

【００３４】実施例−３ （１）プライマー組成物の調製 ポリイソシアネートとしてイソホロンジイソシアネート
（和光純薬工業株式会社製、試薬１級）２２．２ｇをシ
クロヘキサノン１００ｇに溶解させ、４０℃で撹拌しな
がら触媒としてジブチル錫ジラウレートを少量添加し
た。次にブタノンオキシムを少量ずつ添加し、ＩＲ測定
でイソシアネートの吸収がなくなるまでブタノンオキシ
ムを少量ずつ添加した。この液にポリチオールとして,
1,10-デカンジチオール（和光純薬工業株式会社製、試
薬１級）２０．６ｇ、およびシリコン系界面活性剤「Ｌ
７６０４」（日本ユニカー（株）製）０．１ｇを混合し
充分に撹拌を行ない、さらにメタノール分散二酸化チタ
ン−二酸化ジルコニウム−二酸化ケイ素複合微粒子ゾル
（触媒化成工業（株）製、固形分濃度２０重量％）５０
ｇを加え充分に撹拌しプライマー組成物とした。

【００３５】（２）ハードコート組成物の調製 実施例−１と同様な方法で調整した。

【００３６】（３）塗布および硬化 このようにして得られた塗液で、屈折率１．６７のプラ
スチックレンズとしてセイコースーパーソブリン（セイ
コーエプソン株式会社製）に、プライマー層：１０ｃｍ
／ｍｉｎ、ハードコート層：１８ｃｍ／ｍｉｎの引き上
げ速度で浸漬法にて塗布を行なった。プライマー塗布後
１００℃で５０分間風乾した後ハードコート塗布し１３
０℃で３０分間焼成を行なった。このようにして得られ
た硬化被層の厚みは共に約２．５ミクロンであり、外
観、耐衝撃性、コート膜の密着性、耐候性に優れたもの
であった。

【００３７】（４）反射防止薄膜の形成 上記の方法で得られたレンズをプラズマ処理（アルゴン
プラズマ４００Ｗ×６０秒）を行った後、基板から大気
にむかって順に、 ＺｒＯ₂、ＳｉＯ₂、ＺｒＯ₂、ＳｉＯ
₂の４層からなる反射防止多層膜を真空蒸着法（真空機
器工業（株）製：ＢＭＣ−１０００）にて、成膜温度２
５０℃の条件で膜形成を行った。各層の光学的膜厚は、
最初のＺｒＯ₂とＳｉＯ₂の等価膜層および次のＺｒＯ₂
層、最上層のＳｉＯ₂層がそれぞれλ／４となる様に形
成した。なお、設計波長λは５２０ｎｍとした。得られ
た多層膜の反射干渉色は緑色を呈し、全光線透過率は９
８．５％であった。

【００３８】（５）試験および評価結果 得られたレンズを実施例−１と同様な方法で試験を行な
い、その結果を表１に示した。

【００３９】実施例−４ （１）プライマー組成物の調製 ポリイソシアネートとしてヘキサメチレンジイソシアネ
ート（和光純薬工業株式会社製、試薬１級）１６．８ｇ
をシクロヘキサノン１００ｇに溶解させ、４０℃で撹拌
しながら触媒としてジブチル錫ジラウレートを少量添加
した。次にブタノンオキシムを少量ずつ添加し、ＩＲ測
定でイソシアネートの吸収がなくなるまでブタノンオキ
シムを少量ずつ添加した。この液にポリチオールとして
1,10-デカンジチオール（和光純薬工業株式会社製、試
薬１級）２０．６ｇ、およびシリコン系界面活性剤「Ｌ
７６０４」（日本ユニカー（株）製）０．１ｇを混合し
充分に撹拌を行ないプライマー組成物とした。

【００４０】（２）ハードコート組成物の調製 実施例−１と同様な方法で調整した。

【００４１】（３）塗布および硬化 実施例−１と同様な方法で塗布、硬化を行なった。この
ようにして得られた硬化被層の厚みはプライマー層は約
２ミクロン、ハードコート層は約２．５ミクロンであ
り、外観、耐衝撃性、コート膜の密着性、耐候性に優れ
たものであった。

【００４２】（４）反射防止薄膜の形成 実施例−１と同様な方法で行なった。

【００４３】（５）試験および評価結果 得られたレンズを実施例−１と同様な方法で試験を行な
い、その結果を表１に示した。

【００４４】比較例−１ 実施例−１においてプライマー層を設けないこと以外は
すべて同様な方法でレンズを製造した。

【００４５】比較例−２ （１）プライマー組成物の調製 １−エトキシ−２−プロパノール１３６．４ｇに、市販
のポリウレタン「ＬＱ３５０５」（三洋化成（株）製）
６３．６ｇおよびフッ素界面活性剤「ＦＣ−１３５」
（住友スリーエム（株）製）０．１ｇを混合し充分に撹
拌を行ないプライマー組成物とした。

【００４６】（２）ハードコート組成物の調製、 実施例−１と同様な方法で調整した。

【００４７】（３）塗布および硬化 実施例−１と同様な方法で塗布、硬化を行なった。

【００４８】（４）反射防止薄膜の形成 実施例−１と同様な方法で行なった。

【００４９】（５）試験および評価結果 得られたレンズを実施例−１と同様な方法で試験を行な
い、その結果を表１に示した。

【００５０】比較例−３ （１）プライマー組成物の調製 １−エトキシ−２−プロパノール１０．５Ｋｇに、市販
のポリウレタン「ＬＱ３５０５」（三洋化成（株）製）
４．９Ｋｇおよびフッ素界面活性剤「ＦＣ−１３５」
（住友スリーエム（株）製）１０ｇを混合し充分に撹拌
を行ないプライマー組成物とした。さらにメタノール分
散二酸化チタン−二酸化ジルコニウム−二酸化ケイ素複
合微粒子ゾル（触媒化成工業（株）製、固形分濃度２０
重量％）１００ｇを加え充分に撹拌しプライマー組成物
とした。

【００５１】（２）ハードコート組成物の調製 実施例−１と同様な方法で調整した。

【００５２】（３）塗布および硬化 実施例−１と同様な方法で塗布、硬化を行なった。

【００５３】（４）反射防止薄膜の形成 実施例−１と同様な方法で行なった。

【００５４】（５）試験および評価結果 得られたレンズを実施例−１と同様な方法で試験を行な
い、その結果を表１に示した。

【００５５】

【表１】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明のプラスチ
ックレンズ用プライマー組成物を使用すれば、各種品質
（外観、耐摩耗性、耐熱性、耐湿性、耐衝撃性、耐候
性、レンズ基材と表面処理層との密着性、耐久性等）の
優れたプラスチック製眼鏡レンズを提供することが可能
である。特に高屈折率のプラスチックレンズ基材に対し
て、優れた外観と耐衝撃性、密着性、耐候性を実現し
た。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】プラスチックレンズ基材表面上に、基材側
   から順にプライマー層、ハードコート層を設けたプラス
   チックレンズにおいて、プラスチック基材表面上にプラ
   イマー層を設けるために用いられるプラスチックレンズ
   用プライマー組成物であって、ブロックイソシアネート
   とポリチオールを主成分とする溶液からなることを特徴
   とするプラスチックレンズ用プライマー組成物。
2. 【請求項２】請求項１に記載のプラスチックレンズ用プ
   ライマー組成物において、前記ブロックイソシアネート
   がジイソシアネート、トリイソシアネート及びこれらの
   変性体から選ばれる少なくとも１種以上のイソシアネー
   トのブロックイソシアネートであることを特徴とするプ
   ラスチックレンズ用プライマー組成物。
3. 【請求項３】請求項１または２に記載のプラスチックレ
   ンズ用プライマー組成物において前記ポリチオールが、
   ジチオールまたは分子内にチオール基と水酸基の両方を
   もつポリチオールから選ばれる少なくとも１種以上であ
   ることを特徴とするプラスチックレンズ用プライマー組
   成物。
4. 【請求項４】請求項１から３のいずれか１項に記載のプ
   ラスチックレンズ用プライマー組成物において、さらに
   Ｓｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚ
   ｎ，Ｗ，Ｚｒ，Ｉｎ，Ｔｉから選ばれる１種以上の金属
   の金属酸化物からなる、微粒子または複合微粒子を含む
   ことを特徴とするプラスチックレンズ用プライマー組成
   物。
5. 【請求項５】請求項１から４のいずれか１項に記載のプ
   ラスチックレンズ用プライマー組成物において、さらに
   一般式Ｔｉ（ＯＲ）₄（Ｒは炭素数１〜８のアルキル
   基）で示されるアルコキシチタンまたはその部分加水分
   解生成物を含むことを特徴とするプラスチックレンズ用
   プライマー組成物。
6. 【請求項６】プラスチックレンズ基材表面上に、基材側
   から順にプライマー層、ハードコート層を設けたプラス
   チックレンズにおいて、プライマー層が請求項１から５
   のいずれか１項に記載のプラスチックレンズ用プライマ
   ー組成物を塗布し加熱硬化することにより形成されるポ
   リチオウレタン樹脂であることを特徴とするプラスチッ
   クレンズ。
7. 【請求項７】請求項６に記載のプラスチックレンズにお
   いて、さらにハードコート層の表面に無機物質からなる
   反射防止膜を有することを特徴とするプラスチックレン
   ズ。