JP2001115189A

JP2001115189A - アニオン性界面活性剤及び洗浄剤組成物

Info

Publication number: JP2001115189A
Application number: JP29389999A
Authority: JP
Inventors: Atsushi Ota; 篤志太田; Kunio Nagai; 邦夫永井
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1999-10-15
Filing date: 1999-10-15
Publication date: 2001-04-24
Anticipated expiration: 2019-10-15
Also published as: JP3634988B2

Abstract

(57)【要約】【課題】製品の経日安定性、起泡性、洗浄性、人体の
皮膚刺激性が良好なスルホコハク酸塩型アニオン性界面
活性剤を得る。【解決手段】Ｍｗ／Ｍｎが特定の関係式を満たし、Ｗ
ｅｉｂｕｌｌの分布則の式から導き出される分布定数ｃ
が２．０以下であり、下記一般式（１）で表される脂肪
族系アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ）のス
ルホコハク酸エステル塩（Ｂ）からなるアニオン性界面
活性剤。Ｒ¹−（ＯＡ）k−ＯＨ（１）［式中、Ｒ¹は炭素数８〜２４の脂肪族炭化水素基また
は炭素数８〜２４の脂環式炭化水素基；Ａは炭素数２以
上の１種以上のアルキレン基；ｋは平均が１〜２０とな
る０または１以上の整数］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はアニオン性界面活性
剤およびそれを含有する洗浄剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、脂肪族系アルコール類にアルキレ
ンオキサイドを付加重合させて得られる、脂肪族系アル
コールアルキレンオキサイド付加物を疎水基とするスル
ホコハク酸エステル塩型アニオン性界面活性剤を含有す
る洗浄剤組成物からなる、シャンプー、食器用洗浄剤、
金属等の硬質表面洗浄剤が知られている（例えば、特開
平１−２５９０９８号公報）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の洗浄剤組成物に配合されるスルホコハク酸エステル塩
型アニオン性界面活性剤は、低温で長期保存した場合
に、外観がかすむ等の製品の経日安定性や、起泡性、洗
浄性、人体の皮膚刺激性について問題が残されていた。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の脂肪族系アル
コールアルキレンオキサイド付加物を疎水基とするスル
ホコハク酸エステル塩型アニオン性界面活性剤が、製品
の経日安定性、その他の問題が解決できることを見いだ
し、本発明に到達した。

【０００５】すなわち本発明は、下記〜を満たす脂
肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ）の
スルホコハク酸エステル塩（Ｂ）からなることを特徴と
するアニオン性界面活性剤；上記アニオン性界面活性剤
からなる洗浄剤組成物；並びに上記洗浄剤組成物からな
る皮膚洗浄剤、毛髪洗浄剤または家庭用洗剤である。

【０００６】脂肪族系アルコール（ａ１）のアルキレ
ンオキサイド（ｂ１）付加物であって、下記一般式
（１）で表される化合物の１種または２種以上の混合物
からなる。Ｒ¹−（ＯＡ）k−ＯＨ（１）［式中、Ｒ¹は炭素数８〜２４の脂肪族炭化水素基また
は炭素数８〜２４の脂環式炭化水素基；Ａは炭素数２以
上の１種以上のアルキレン基；ｋは平均が１〜２０とな
る０または１以上の整数］重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との
比：Ｍｗ／Ｍｎが下記関係式（２）または（３）を満た
す。Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０３０×Ｌｎ(ｖ)＋１．０１０（但し、ｖ＜１０）（２）Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６×Ｌｎ(ｖ)＋１．１３９（但し、ｖ≧１０）（３）［但し、ｖは脂肪族系アルコール（ａ１）１モル当たり
に付加したアルキレンオキサイドの平均付加モル数を表
し、上記一般式（１）でのｋの平均に相当する。］下記式（４）から求められる分布定数ｃが２．０以下
である。（本項はｖが１２以下の場合のみ適用する。）ｃ＝(ｖ＋ｎ₀/ｎ₀₀−１)／[Ｌｎ(ｎ₀₀/ｎ₀)＋ｎ₀/ｎ₀₀−１] （４）［但し、ｖは上記に同じ、ｎ₀₀は反応に用いた（ａ１）
のモル数、ｎ₀は未反応の（ａ１）のモル数を表す。］

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明のアニオン性界面活性剤に
おいて、スルホコハク酸エステル塩（Ｂ）は、上記〜
を満たす（Ａ）のスルホコハク酸エステル塩であれ
ば、特に限定されないが、下記一般式（５）で表される
塩の１種以上であることが界面活性能の点から好まし
い。［式中、Ｒ¹は炭素数８〜２４の脂肪族炭化水素基また
は炭素数８〜２４の脂環式炭化水素基；Ａは炭素数２以
上の１種以上のアルキレン基；ｋは平均が１〜２０とな
る０または１以上の整数；Ｚ₁およびはＺ₂は、いずれ
か一方がＨ、もう一方がＳＯ₃Ｑ₁基を表し、ＸはＱ₂ ま
たはＲ¹−（ＯＡ）k−基を表す。Ｑ₁ およびＱ₂ は、Ｈ
またはカチオン性対イオンを表す。〕

【０００８】（Ｂ）は、さらに、下記一般式（5a）およ
び／または（5b）で表される、モノエステル化物を８０
〜１００質量％、特に９０〜１００質量％含有し、一般
式（5c）で表されるジエステル化物を０〜２０質量％、
特に０〜１０質量％含有するものが好ましい。また、
（5a）／（5b）の質量％の比は、好ましくは１０〜９０
／９０〜１０、さらに好ましくは３０〜７０／７０〜３
０である。

【０００９】前記一般式（５）において、Ｒ¹−（Ｏ
Ａ）k−Ｏ−基は、脂肪族系アルコールアルキレンオキ
サイド付加物（Ａ）の残基である。Ｚ₁またはＺ₂基を
形成するＳＯ₃Ｑ₁基は、例えば、（Ａ）と無水マレイン
酸とを反応させたエステル化物をスルホン化することに
より導入されるスルホン酸塩基である。Ｑ₁およびＱ₂
基としては、用いるスルホン化剤の種類により異なる
が、水素およびカチオン性対イオンが挙げられる。カチ
オン性対イオンとしては、例えば、アルカリ金属（ナト
リウム、カリウム、リチウムなど）イオン、アルカリ土
類金属（マグネシウム、カルシウム、バリウムなど）イ
オンなどの金属イオン；アンモニウムイオンなどが挙げ
られる。

【００１０】本発明において、（Ａ）は、脂肪族系アル
コール（ａ１）（本明細書中、脂肪族系アルコールと
は、脂肪族アルコールと脂環式アルコールの両者を含む
ものとする。）にアルキレンオキサイド（ｂ１）を付加
して得られる脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド
付加物の１種または２種以上の混合物であり、下記一般
式（１）で表される。Ｒ¹−（ＯＡ）k−ＯＨ（１）［式中、Ｒ¹は炭素数８〜２４の脂肪族炭化水素基また
は炭素数８〜２４の脂環式炭化水素基；Ａは炭素数２以
上の１種以上のアルキレン基；ｋは平均が１〜２０とな
る０または１以上の整数］

【００１１】上記一般式（１）において、Ｒ¹は、脂肪
族系アルコール（ａ１）の残基であり、炭素数が通常８
〜２４の脂肪族炭化水素基（アルキル基、アルケニル
基、アルカジエニル基など）または脂環式炭化水素基
（シクロアルキル基、多環炭化水素基など）を表す。Ｒ
¹は、直鎖状と分岐状など２種以上の基の混合物であっ
てもよい。炭素数８未満では、十分な起泡力、洗浄力が
得られず、炭素数が２４を超えると起泡力、洗浄力が劣
り、好ましくない。Ｒ¹の具体例としては、アルキル基
としては、オクチル、ノニル、デシル、ラウリル、トリ
デシル、ミリスチル、セチル、ステアリル、ノナデシ
ル、２−エチルヘキシル、２−エチルオクチル基などが
挙げられる。アルケニル基としては、オクテニル、デセ
ニル、ドデセニル、トリデセニル、ペンタデセニル、オ
レイル、ガドレイル基などが挙げられる。アルカジエニ
ル基としては、リノレイル基などが挙げられる。シクロ
アルキル基としては、エチルシクロヘキシル、プロピル
シクロヘキシル、オクチルシクロヘキシル、ノニルシク
ロヘキシル基などが挙げられる。多環炭化水素基として
は、アダマンチル基などが挙げられる。

【００１２】一般式（１）中、Ａは炭素数２以上、好ま
しくは２〜８、さらに好ましくは２〜４、特に好ましく
は炭素数２または３のアルキレン基を表し、(ＯＡ)の部
分は、炭素数２以上のアルキレンオキサイド（ｂ１）の
付加により形成される。このようなアルキレンオキサイ
ド（ｂ１）としては、エチレンオキサイド（以下、ＥＯ
と略記）、プロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略
記）、１，２−または２，３−ブチレンオキサイド、テ
トラヒドロフラン、スチレンオキサイドなどが挙げられ
る。好ましくはＥＯおよび／またはＰＯである。一般式
（１）中、ｋは（ｂ１）の付加モル数に相当し、平均が
１〜２０となる整数であり、好ましくは１〜１２であ
る。ｋが２０を超えると、十分な起泡力、洗浄力が得ら
れず好ましくない。

【００１３】前記脂肪族系アルコール（ａ１）は、Ｒ¹
残基を与えるものであり、炭素数が通常８〜２４（好ま
しくは１２〜１８）のアルコールであり、天然アルコー
ルでも合成アルコール（チーグラーアルコール、オキソ
アルコールなど）でもよい。具体例としては、オクチル
アルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウ
ンデシルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシル
アルコール、テトラデシルアルコール、ヘキサデシルア
ルコール、オクタデシルアルコール、ノナデシルアルコ
ールなどの飽和脂肪族アルコール；オクテニルアルコー
ル、デセニルアルコール、ドデセニルアルコール、トリ
デセニルアルコール、ペンタデセニルアルコール、オレ
イルアルコール、ガドレイルアルコール、リノレイルア
ルコールなどの不飽和脂肪族アルコール；エチルシクロ
ヘキシルアルコール、プロピルシクロヘキシルアルコー
ル、オクチルシクロヘキシルアルコール、ノニルシクロ
ヘキシルアルコール、アダマンチルアルコールなどの環
状脂肪族アルコールが挙げられ、これらの１種または２
種以上が使用出来る。これら脂肪族系アルコールは１級
または２級が好ましく、さらに１級が好ましい。また、
アルキル基部分は直鎖状でも分岐状でもよい。特に好ま
しくはドデシルアルコール、トリデシルアルコール、テ
トラデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オク
タデシルアルコールである。

【００１４】（Ａ）としては、工程が煩雑でないことか
ら、（ａ１）と（ｂ１）から直接製造されたものである
ことが好ましい。ここで、「直接製造された」とは、上
記付加物が、精留などにより未反応アルコールや付加モ
ル数の異なるものを分別する操作なしで、直接得られた
ものであることを意味する。但し、分別を目的としない
で、簡単な操作で未反応アルキレンオキサイドや低沸点
物をストリッピングしたものは分別操作に含まれない。

【００１５】また、本発明で、（Ａ）は、重量平均分子
量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比：Ｍｗ／Ｍｎ
が下記関係式（２）または（３）を満たす必要がある。Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０３０×Ｌｎ(ｖ)＋１．０１０（但し、ｖ＜１０）（２）Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６×Ｌｎ(ｖ)＋１．１３９（但し、ｖ≧１０）（３）これらの式で、Ｌｎ(ｖ)はｖの自然対数を意味し、ｖは
脂肪族系アルコール（ａ１）１モル当たりに付加したア
ルキレンオキサイドの平均付加モル数を表し、前記一般
式（１）でのアルキレンオキサイドの付加モル数である
ｋの平均に相当する。（以下同じ）関係式（２）または
（３）を満たさない、すなわち分子量分布が広くなる
と、アニオン性界面活性剤としたときに、充分な界面活
性能が得られない。また、Ｍｗ／Ｍｎは下記関係式
（２'）または（３'）を満たすことが好ましい。Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０３１×Ｌｎ(ｖ)＋１．０００（但し、ｖ＜１０）（2'）Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６×Ｌｎ(ｖ)＋１．１２９（但し、ｖ≧１０）（3'）

【００１６】一般式（１）においてＡがエチレン基のみ
である場合、即ち、脂肪族系アルコール（ａ１）にエチ
レンオキサイドのみを付加した場合には、重量平均分子
量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比：Ｍｗ／Ｍｎ
が関係式（２）または（３）に代わって、下記（６）ま
たは（７）を満たすことが好ましい。Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０２０×Ｌｎ(ｖ)＋１．０１０（但し、ｖ＜１０）（６）Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６×Ｌｎ(ｖ)＋１．１１６（但し、ｖ≧１０）（７）関係式（６）または（７）を満たす場合、即ち分子量分
布が狭くなると、アニオン性界面活性剤としたときに、
良好な界面活性能が得られる。また、この場合、Ｍｗ／
Ｍｎは下記関係式（６'）または（７'）を満たすことが
さらに好ましい。Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０１８×Ｌｎ(ｖ)＋１．０１５（但し、ｖ＜１０） (６') Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２３×Ｌｎ(ｖ)＋１．１１３（但し、ｖ≧１０）(７')

【００１７】さらに、（Ａ）は、下記Ｗｅｉｂｕｌｌの
分布則の式（８）から導き出される関係式（４）から分
布定数ｃを求めることができるとき、ｃが２．０以下で
ある必要がある。ｃは好ましくは１．０以下、さらに好
ましくは０．７以下である。関係式（４）において、分
布定数ｃの値が小さい、すなわち未反応の脂肪族系アル
コールの含有量が少ないほど分子量分布が狭いことを意
味する。なお、この式は、未反応の脂肪族系アルコール
（ａ１）の量が検出限界（０．００１質量％）以上の場
合に適用される式であり、（Ａ）の場合はアルキレンオ
キサイド（ｂ１）の平均付加モル数が１２モル程度まで
適用可能である。ｃが２を超えると、アニオン性界面活
性剤としたときに、充分な界面活性能が得られない。ｖ＝ｃ×Ｌｎ（ｎ₀₀／ｎ₀）−（ｃ−１）×（１−ｎ₀／ｎ₀₀）（８）ｃ＝(ｖ＋ｎ₀/ｎ₀₀−１)／[Ｌｎ(ｎ₀₀/ｎ₀)＋ｎ₀/ｎ₀₀−１] （４）これらの式で、Ｌｎ(ｎ₀₀／ｎ₀)は(ｎ₀₀／ｎ₀)の自然対
数を意味し、ｖは上記に同じ、ｎ₀₀は反応に用いた脂肪
族系アルコール（ａ１）のモル数、ｎ₀は未反応の脂肪
族系アルコール（ａ１）のモル数を表す。

【００１８】本発明において、上記（Ａ）としては、さ
らに下記一般式（１’）で表される化合物であること
が、起泡力の点で好ましい。Ｒ¹−[(ＯＣ₂Ｈ₄)m／(ＯＤ)n]−(ＯＣ₂Ｈ₄)p−ＯＨ（１’）［式中、Ｒ¹は炭素数８〜２４の脂肪族炭化水素基また
は炭素数８〜２４の脂環式炭化水素基；Ｄは炭素数３ま
たは４のアルキレン基；ｍは平均が０〜５となる０また
は１以上の整数、ｎは平均が０〜５となる０または１以
上の整数、ｐは平均が１〜１０となる０または１以上の
整数であり、（ｍ＋ｎ＋ｐ）は平均が１〜２０となる整
数であり、（ｍ＋ｐ）／（ｍ＋ｎ＋ｐ）は平均０．５以
上である。｛(ＯＣ₂Ｈ₄)m／(０Ｄ)n｝は、ｍ≠０，ｎ≠
０のときブロック付加またはランダム付加を表す。］

【００１９】上記一般式（１’）中、(ＯＣ₂Ｈ₄)の部分
は、ＥＯの付加により形成される。Ｄは炭素数３または
４のアルキレン基を表し、(ＯＤ)の部分は、炭素数３ま
たは４のアルキレンオキサイドの付加により形成され
る。このようなアルキレンオキサイドとしては、ＰＯ、
１，２−もしくは２，３−ブチレンオキサイドなどが挙
げられる。

【００２０】上記一般式（１’）中、ｍは平均が０〜５
となる０または１以上の整数であり、さらに好ましくは
０〜３の整数である。ｎは平均が０〜５となる０または
１以上の整数であり、さらに好ましくは０または１であ
る。ｐは平均が１〜１０となる０または１以上の整数で
あり、さらに好ましくは１〜８である。（ｍ＋ｎ＋ｐ）
は平均が１〜２０の整数であり、さらに好ましくは１〜
１２である。（ｍ＋ｐ）／（ｍ＋ｎ＋ｐ）は平均０．５
以上であり、さらに好ましくは０．７以上である。０．
５以上であると、アニオン性活性剤としたときの洗浄力
が良好となる。｛（ＯＣ₂Ｈ₄）m／（ＯＤ）n｝の部分
は、ブロック付加〔（ＯＣ₂Ｈ₄）m、（ＯＤ）nの順〕
でもランダム付加でもよいが、さらに好ましくはブロッ
ク付加である。

【００２１】本発明において、（Ａ）としては、以下に
述べる方法により製造された（Ａ１）または（Ａ２）で
あることが好ましい。すなわち、前記の、Ｗｅｉｂｕｌ
ｌの分布則から導かれる式（４）から求められる分布定
数ｃが２．０以下となる付加物を与える触媒（ｄ）の存
在下、前記脂肪族系アルコール（ａ１）にアルキレンオ
キサイド（ｂ２）を平均１〜２．５モル付加して得られ
る脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ
１）であるか、（Ａ１）にさらにアルカリ触媒（ｆ）の
存在下でアルキレンオキサイド（ｂ３）を付加反応させ
てなる脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物
（Ａ２）であるのが好ましい。さらに好ましくは（Ａ
２）である。

【００２２】上記アルキレンオキサイド（ｂ２）および
（ｂ３）としては、炭素数２以上のアルキレンオキサイ
ドが挙げられる。具体例としては、一般式（１）におけ
るＯＡを形成するアルキレンオキサイド（ｂ１）の例と
して前記したアルキレンオキサイドが挙げられ、２種以
上を併用してもよい。２種以上用いる場合は、ブロック
付加でもランダム付加でもよいが、好ましくはブロック
付加である。これらのうちで好ましくは、ＥＯおよび／
またはＰＯである。

【００２３】触媒（ｄ）としては、得られるアルキレン
オキサイド付加物の分布定数ｃが２．０以下となるもの
を用いる。好ましくはｃが１．０以下、さらに好ましく
は０．７以下、特に好ましくは０．４５以下となるもの
である。分布定数ｃが２．０を超えるものを用いると、
アニオン性界面活性剤とした場合に、低温でカスミを生
じたり、起泡性、洗浄性が低下する。また、皮膚に対す
る刺激性が低くならず、問題となることがある。

【００２４】分布定数ｃが２．０以下となる触媒の具体
例としては、過ハロゲン酸もしくはその塩、硫酸もしく
はその塩、燐酸もしくはその塩、および硝酸もしくはそ
の塩が挙げられる。塩を形成する場合の金属は、特に限
定されるものではないが、アルカリ金属以外のものが好
ましく、２価または３価の金属が好ましい。これら金属
として好ましくは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃ
ｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｌであり、より好ましくは、Ｍｇ、
Ｚｎ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｌであり、特に好ましく
は、Ｍｇ、Ｚｎ、Ａｌである。過ハロゲン酸（塩）のハ
ロゲンとしては塩素、臭素、沃素が挙げられ、塩素が好
ましい。したがって、（ｄ）としては、２価もしくは３
価の金属の過塩素酸塩が好ましく、Ｍｇ、ＺｎおよびＡ
ｌから選ばれる金属の過塩素酸塩がさらに好ましい。ま
た、（ｄ）に２価もしくは３価の金属アルコラートを併
用してもよい。金属アルコラートのアルキル基として
は、アルコールとして留去し易い低級（炭素数１〜４）
アルキル基、または原料脂肪族系アルコールと同一組成
のアルキル基が挙げられる。これらの触媒は１種でもよ
いが、２種以上の触媒〔たとえば、過塩素酸マグネシウ
ム／硫酸マグネシウム７水塩＝９５／５〜５０／５０、
過塩素酸マグネシウム／過塩素酸アルミニウム＝９９／
１〜３０／７０（いずれも質量比）〕を併用した方が好
ましい。

【００２５】触媒（ｄ）の使用量としては、反応速度と
経済性の点から、（ａ１）と（ｂ２）の合計１００質量
部当たり、０．００１〜１質量部が好ましい。さらに好
ましくは０．００３〜０．８質量部、特に好ましくは
０．００５〜０．５質量部である。

【００２６】（ａ１）に（ｂ２）を付加して得られるア
ルキレンオキサイド付加物（Ａ１）に、アルキレンオキ
サイド（ｂ３）を付加させる際に用いる触媒は、アルカ
リ触媒（ｅ）である。アルカリ触媒（ｅ）としては、ア
ルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物、たとえ
ば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化セシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カル
シウム、水酸化バリウムなどが挙げられるが、より好ま
しくは水酸化カリウム、水酸化セシウムである。触媒
（ｅ）の使用量としては、反応速度と経済性の点から、
（Ａ１）と（ｂ３）の合計１００質量部当たり、０．０
００１〜１質量部が好ましい。さらに好ましくは０．０
０１〜０．８質量部である。

【００２７】（ａ１）と（ｂ２）を反応させる場合の反
応条件としては、（ａ１）と（ｄ）を混合し、窒素置換
を行った後、−０．８〜５ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇで、８０〜
２００℃で（ｂ２）を導入し、所定量の（ｂ２）を投入
後、８０〜２００℃で反応系内の圧力が平衡になるまで
熟成を行う方法などが挙げられる。このようにして得ら
れたアルキレンオキサイド付加物（Ａ１）に、アルカリ
触媒（ｅ）を添加し、アルキレンオキサイド（ｂ３）
を、上記と同様の方法で反応することで、脂肪族系アル
コールアルキレンオキサイド付加物（Ａ２）が得られ
る。

【００２８】（Ａ）からスルホコハク酸エステル塩
（Ｂ）を得る方法は、特に限定されないが、一例として
は、（Ａ）と無水マレイン酸（以下ＭＡと略記すること
がある）を反応させてエステル化物を得る工程と、水の
存在下、亜硫酸塩や酸性亜硫酸塩を用いスルホン化する
工程との二段工程で反応する方法が挙げられる。（Ａ）
とＭＡとの反応は、反応温度が、通常５０〜１００℃、
好ましくは６０〜９０℃で、反応時間は反応温度によっ
て異なるが、通常１〜１５時間、好ましくは３〜７時間
で、窒素雰囲気中で行い、（Ａ）のマレイン酸エステル
を得る。ＭＡを過剰に加えた場合は、エステル化反応終
了後、減圧下脱ＭＡを行う。（Ａ）とＭＡとのモル比
は、前述したように、モノエステル化物の含量が高いも
のが好ましいことから、好ましくは１．０：０．９〜
１．０：１．１、さらに好ましくは１．０：０．９５〜
１．０：１．０５である。エステル化反応の終点は、
［５６１００／（エステル化物の分子量）］で表される
酸価（ＡＶ）が、理論値の９０〜１１０％となる点であ
り、好ましくは９５〜１０５％となる点である。

【００２９】次いで、亜硫酸塩または酸性亜硫酸塩を用
いて生成したエステル化物のスルホン化を行う。亜硫酸
塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等のア
ルカリ金属塩、亜硫酸マグネシウム等のアルカリ土類金
属塩、亜硫酸アンモニウム等のアンモニアの塩等があげ
られ、酸性亜硫酸塩としては、亜硫酸水素ナトリウム、
亜硫酸水素カリウム、亜硫酸水素アンモニウム、亜硫酸
水素マグネシウムなどの亜硫酸水素塩（アルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩）が挙げられ
る。スルホン化は、水の存在下、エステル化物と亜硫酸
塩または亜硫酸水素塩を反応させることによって行うこ
とができる。エステル化物と亜硫酸塩もしくは亜硫酸水
素塩とのモル比は、通常１．０：０．９〜１．０：１．
１、好ましくは１．０：０．９５〜１．０：１．０５で
あり、反応温度は、通常３０〜９０℃、好ましくは４０
〜８０℃であり、通常、窒素雰囲気化で行う。反応時間
は反応温度によって異なるが、通常１〜１０時間、好ま
しくは２〜５時間である。スルホン化の終点は、［（８
０×１００）／スルホン化物の分子量］で表される結合
硫酸量が、理論値の９０〜１１０％となる点、好ましく
は、９５〜１０５％となる点である。スルホン化が終了
した後、クエン酸などの有機酸、またはトリエタノール
アミンなどのアルカノールアミンでｐＨを中性にする。

【００３０】本発明のスルホコハク酸エステル塩（Ｂ）
からなるアニオン性界面活性剤は、起泡性、洗浄性に優
れる。また、〜を満たす脂肪族系アルコールアルキ
レンオキサイド付加物（Ａ）中にはその原料の脂肪族系
アルコールが少ないので、そのスルホコハク酸エステル
塩中にも少なく、人体の皮膚刺激性の少ないものとな
る。また、臭気も改善される。

【００３１】本発明の（Ｂ）からなるアニオン性界面活
性剤は、単独で洗浄剤として用いてもよいが、必要によ
り、本発明の効果を妨げない量の本発明以外のアニオン
性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面
活性剤、両性界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活
性剤を配合して洗浄剤組成物とすることができる。ま
た、洗浄剤組成物のｐＨは特に限定されないが、人体に
対する安全性の面から中性〜弱酸性（例えば、ｐＨ４〜
９）が好ましい。洗浄剤組成物中の界面活性剤有効成分
（固形分換算）の配合割合（質量％）は、本発明のアニ
オン性界面活性剤が、好ましくは３〜６０％であり、さ
らに好ましくは５〜５０％である。本発明以外のアニオ
ン性界面活性剤を用いる場合、本発明のアニオン性界面
活性剤との合計量に対して、好ましくは６０％以下、さ
らに好ましくは５０％以下であり、かつアニオン性界面
活性剤の合計の配合割合が上記範囲内であることが好ま
しい。また、ノニオン性界面活性剤は、好ましくは６０
％以下であり、さらに好ましくは１〜３０％である。カ
チオン性界面活性剤は、好ましくは５％以下であり、さ
らに好ましくは０．０５〜３％である。両性界面活性剤
は、好ましくは５０％以下であり、さらに好ましくは１
〜３０％である。

【００３２】具体的には、本発明以外のその他のアニオ
ン性界面活性剤としては、炭素数８〜２４の炭化水素系
エーテルカルボン酸またはその塩、［（ポリ）オキシエ
チレン（重合度＝１〜１００）ラウリルエーテル酢酸ナ
トリウム、（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１０
０）ラウリルスルホコハク酸２ナトリウム等］、炭素数
８〜２４の炭化水素系硫酸エステル塩［ラウリル硫酸ナ
トリウム、（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１０
０）ラウリル硫酸ナトリウム、（ポリ）オキシエチレン
（重合度＝１〜１００）ラウリル硫酸トリエタノールア
ミン、（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸ナトリウ
ム、］、炭素数８〜２４の炭化水素系スルホン酸塩［ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等］及び炭素数８
〜２４の炭化水素系リン酸エステル塩［ラウリルリン酸
ナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１
００）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム等］、脂肪酸
塩［ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸トリエタノール
アミン等］、アシル化アミノ酸塩［ヤシ油脂肪酸メチル
タウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウ
ム、ヤシ油脂肪酸サルコシントリエタノールアミン、Ｎ
−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノー
ルアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸
ナトリウム、ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウ
ム等］、その他［スルホコハク酸（ポリ）オキシエチレ
ン（重合度＝１〜１００）ラウロイルエタノールアミド
２ナトリウム等］等が挙げられる。

【００３３】ノニオン性界面活性剤としては、脂肪族系
アルコール（炭素数８〜２４）アルキレンオキサイド
（炭素数２〜８）付加物（重合度＝１〜１００）、（ポ
リ）オキシアルキレン（炭素数２〜８、重合度＝１〜１
００）高級脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル［モノス
テアリン酸ポリエチレングリコール（重合度＝２０）、
ジステアリン酸ポリエチレングリコール（重合度＝３
０）等］、多価（２価〜１０価またはそれ以上）アルコ
ール脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル［モノステアリ
ン酸グリセリン、モノステアリン酸エチレングリコー
ル、モノラウリン酸ソルビタン等］、（ポリ）オキシア
ルキレン（炭素数２〜８，重合度＝１〜１００）多価
（２価〜１０価またはそれ以上）アルコール高級脂肪酸
（炭素数８〜２４）エステル［モノラウリン酸ポリオキ
シエチレン（重合度＝１０）ソルビタン、ポリオキシエ
チレン（重合度＝５０）ジオレイン酸メチルグルコシド
等］、脂肪酸アルカノールアミド［１：１型ヤシ油脂肪
酸ジエタノールアミド、１：１型ラウリン酸ジエタノー
ルアミド等］、（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜
８、重合度＝１〜１００）アルキル（炭素数１〜２２）
フェニルエーテル、（ポリ）オキシアルキレン（炭素数
２〜８、重合度＝１〜１００）アルキル（炭素数８〜２
４）アミノエーテルおよびアルキル（炭素数８〜２４）
ジアルキル（炭素数１〜６）アミンオキシド［ラウリル
ジメチルアミンオキシド等］等が挙げられる。

【００３４】カチオン性界面活性剤としては、第４級ア
ンモニウム塩型［塩化ステアリルトリメチルアンモニウ
ム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステ
アリルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪
酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム等］、ア
ミン塩型［ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド乳
酸塩、ジラウリルアミン塩酸塩、オレイルアミン乳酸塩
等］等が挙げられる。両性界面活性剤としては、ベタイ
ン型両性界面活性剤［ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメ
チルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸
ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−
ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリル
ヒドロキシスルホベタイン、ラウロイルアミドエチルヒ
ドロキシエチルカルボキシメチルベタインヒドロキシプ
ロピルリン酸ナトリウム等］、アミノ酸型両性界面活性
剤［β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等］が
挙げられる。これらの１種または２種以上が使用出来
る。

【００３５】また、本発明の洗浄剤組成物には、従来か
ら公知の添加剤を１種以上配合して使用することができ
る。このようなものとしては、保湿剤としてグリセリ
ン、ピロリドンカルボン酸ナトリウムなど；コンディシ
ョニング剤として使用する高分子化合物として、重量平
均分子量５００〜５００万の範囲のカチオン化セルロー
ス、カチオン化グアーガム、ポリエチレングリコール、
ポリアクリル酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロー
ス、タンパク質誘導体など；シリコンとして、ジメチル
ポリシロキサン、ジメチルポリシロキサンのメチル基の
一部に各種の有機基を導入した変性シリコーン、環状ジ
メチルシロキサンなど；キレート剤として、エチレンジ
アミン四酢酸ナトリウム、１-ヒドロキシエタン−１、
１-ジホスホン酸ナトリウムなど；低級アルコール類と
して、エタノール、プロピレングリコール、ジプロピレ
ングリコールなどの炭素数２〜６のアルコール類；香
料、着色剤、防腐剤、紫外線吸収剤、水などが挙げられ
る。

【００３６】本発明の洗浄剤組成物の形態は、液体、ペ
ースト、固体、粉末など特に限定されないが、液体およ
びペーストが使いやすく好ましい。例えば、液体および
ペースト状のシャンプー用組成物の場合、本発明のアニ
オン性界面活性剤が好ましくは５〜３０質量％、本発明
の界面活性剤を含む界面活性剤の合計量が好ましくは５
〜５０質量％、さらに好ましくは、１０〜３０質量％；
高分子化合物、シリコン、香料、着色剤、防腐剤および
紫外線吸収剤が好ましくは各々０〜５質量％、保湿剤、
キレート剤および低級アルコール類が好ましくは各々０
〜１０質量％、これらの界面活性剤以外の添加剤の合計
が好ましくは０〜３０質量％、さらに好ましくは１〜２
５質量％；水が好ましくは３５〜９５質量％用いられ
る。

【００３７】本発明の洗浄剤組成物の用途も特に限定さ
れないが、例えば、ボディシャンプー、洗顔料などの皮
膚洗浄剤；シャンプーなどの毛髪洗浄剤；食器用洗剤、
衣料用洗剤などの家庭用洗剤として用いられる。

【００３８】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。部
は質量部を示す。ゲルパーミエーションクロマトグラフ
（ＧＰＣ）による分子量の測定、ガスクロマトグラフ
（ＧＣ）による未反応の脂肪族系アルコールの含有量の
測定は次の通りである。

【００３９】《ＧＰＣの測定条件》カラムＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨ４０００ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨ３０００ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨ２０００（いずれも東ソー株式会社製）カラム温度：４０℃ 検出器：ＲＩ溶媒：テトラヒドロフラン流速：０．６ｍｌ／分試料濃度：０．２５質量％注入量：１０μｌ標準：ポリオキシエチレングリコール（東ソー株式会社製；ＴＳＫＳＴＡＮＤＡＲＤＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥＯＸＩＤＥ）データ処理装置：ＳＣ−８０２０（東ソー株式会社製）

【００４０】《ＧＣの測定条件》カラムシリコンＧＥ−ＳＥ３０検出器：ＦＩＤ Injection ：２８０℃ 昇温速度：１００〜２５０℃／１０℃毎分内部標準：オクタノール

【００４１】製造例１撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、過
塩素酸マグネシウム０．３２部および水酸化マグネシウ
ム０．０３部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、
減圧下（２０ｍｍＨｇ）、１２０℃にて１時間脱水を行
った。次いでＥＯ８８部（２モル）を１５０℃にて、ゲ
ージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ²となるように導入した。
ＥＯの付加重合に要した時間は１０時間であった。得ら
れた反応物に水酸化カリウム１．３部を加え、ＥＯ４４
部（１モル）を１３０℃で反応させた。反応物を前記Ｇ
ＰＣの測定条件によって測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは
１．０３７［一般式（２）をみたすＭｗ／Ｍｎの上限計
算値１．０４３］、前記ＧＣの測定条件によって測定し
た未反応のラウリルアルコールは全反応物中の２．３５
質量％（０．０４０モル）であった。（定数ｃ＝０．９
１０）ガラス容器に上記反応物１７６部（０．５５モ
ル）と無水マレイン酸５７部（０．５８モル）を仕込
み、６５℃で８時間反応させモノエステル化物を得た。
その後、亜硫酸ナトリウム７７部（０．６１モル）を水
６９０部に溶解し、６０℃で上記モノエステル化物２３
３部を加え、同温で約５時間反応させスルホン化物を得
た。その後、クエン酸でｐＨを６．５にし、本発明に係
わるスルホコハク酸エステル塩の約３０％水溶液を得
た。

【００４２】製造例２撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、過
塩素酸マグネシウム０．３２部および水酸化マグネシウ
ム０．０３部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、
減圧下（２０ｍｍＨｇ）、１２０℃にて１時間脱水を行
った。次いでＥＯ８８部（２モル）を１５０℃にて、ゲ
ージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ²となるように導入した。
ＥＯの付加重合に要した時間は１０時間であった。反応
物をＧＰＣの測定条件によって測定した結果、Ｍｗ／Ｍ
ｎは１．０２０［一般式（２）をみたすＭｗ／Ｍｎの上
限計算値；１．０３１］、ＧＣの測定条件によって測定
した未反応のラウリルアルコールは全反応物中の３．９
８質量％（０．０５８６モル）であった。（定数ｃ＝
０．５５８）ガラス容器に上記反応物１６５部（０．６
０モル）と無水マレイン酸６２部（０．６３モル）を仕
込み、６５℃で８時間反応させモノエステル化物を得
た。その後、亜硫酸ナトリウム８４部（０．６７モル）
を水６８９部に溶解し、６０℃で上記モノエステル化物
２２７部を加え、同温で約５時間反応させスルホン化物
を得た。その後、クエン酸でｐＨを７．０にし、本発明
に係わるスルホコハク酸エステル塩の約３０％水溶液を
得た。

【００４３】製造例３撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、過
塩素酸マグネシウム０．０５部を投入し、混合系内を窒
素で置換した後、減圧下（約２０ｍｍＨｇ）、１２０℃
にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ８８部（２モル）
を１５０℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ²とな
るように導入した。（定数ｃ＝０．５５８、未反応ラウ
リルアルコール３．９８質量％）得られた反応物に水酸
化カリウム１．３部を加え、ＰＯ５８部（１モル）次い
でＥＯ４４部（１モル）の順に１３０℃にて反応を行っ
た。反応物をＧＰＣの測定条件によって測定した結果、
Ｍｗ／Ｍｎは１．０３６［一般式（２）をみたすＭｗ／
Ｍｎの上限計算値；１．０５２］、ＧＣの測定条件によ
って測定した未反応のラウリルアルコールは０．２１質
量％であった。（定数ｃ＝０．６２８）ガラス容器に上
記反応物１８８部（０．５４モル）と無水マレイン酸５
２部（０．５３モル）を仕込み、６５℃で８時間反応さ
せモノエステル化物を得た。その後、亜硫酸ナトリウム
６９部（０．５５モル）を水６９１部に溶解し、６０℃
で上記モノエステル化物２４０部を加え、同温で約５時
間反応させスルホン化物を得た。その後、クエン酸でｐ
Ｈを７．５にし、本発明に係わるスルホコハク酸エステ
ル塩の約３０％水溶液を得た。

【００４４】比較製造例１撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、水
酸化カリウム、０．３部を投入し、混合系内を窒素で置
換した後、減圧下（２０ｍｍＨｇ）、１２０℃にて１時
間脱水を行った。次いでＥＯ１７６部（４モル）を１５
０℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ²となるよう
に導入した。反応物をＧＰＣの測定条件によって測定し
た結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．１０［一般式（２）をみたす
Ｍｗ／Ｍｎの上限計算値；１．０５２］、ＧＣの測定条
件によって測定した未反応のラウリルアルコールは全反
応物中の１１．０質量％（０．２１４モル）であった。
（定数ｃ＝２．２６）ガラス容器に上記反応物１８５部
（０．５１モル）と無水マレイン酸５３部（０．５４モ
ル）を仕込み、６５℃で８時間反応させモノエステル化
物を得た。その後、亜硫酸ナトリウム７１部（０．５６
モル）を水６９１部に溶解し、６０℃で上記モノエステ
ル化物２３８部を加え、同温で約５時間反応させスルホ
ン化物を得た。その後、クエン酸でｐＨを６．５にし、
比較のスルホコハク酸エステル塩の約３０％水溶液を得
た。

【００４５】比較製造例２撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、水
酸化カリウム０．３部を投入し、混合系内を窒素で置換
した後、減圧下（２０ｍｍＨｇ）、１２０℃にて１時間
脱水を行った。次いで、ＥＯ８８部（２モル）を１５０
℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ²となるように
導入した。反応物をＧＰＣの測定条件によって測定した
結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０７［一般式（２）をみたすＭ
ｗ／Ｍｎの上限計算値；１．０３１］、ＧＣの測定条件
によって測定した未反応のラウリルアルコールは全反応
物中の３８．０質量％（０．５６０モル）であった。
（定数ｃ＝１１．１５）ガラス容器に上記反応物１６５
部（０．６モル）と無水マレイン酸６２部（０．６３モ
ル）を仕込み、６５℃で８時間反応させモノエステル化
物を得た。その後、亜硫酸ナトリウム８４部（０．６７
モル）を水６９０部に溶解し、６０℃で上記モノエステ
ル化物２２７部を加え、同温で約５時間反応させスルホ
ン化物を得た。その後、クエン酸でｐＨを６．５にし、
比較のスルホコハク酸エステル塩の約３０％水溶液を得
た。

【００４６】比較製造例３撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、水
酸化カリウム０．６部を投入し、混合系内を窒素で置換
した後、減圧下（約２０ｍｍＨｇ）、１２０℃にて１時
間脱水を行った。次いでＥＯ８８部（２モル）、ＰＯ５
８部（１モル）、ＥＯ４４部（１モル）を１３０℃に
て、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ²となるように導入
した。反応物をＧＰＣの測定条件によって測定した結
果、Ｍｗ／Ｍｎは１．１２［一般式（２）をみたすＭｗ
／Ｍｎの上限計算値；１．０５２］、ＧＣの測定条件に
よって測定した未反応のラウリルアルコールは全反応物
中の７．３質量％であった。（定数ｃ＝２．９７）ガラ
ス容器に上記反応物１８８部（０．５０モル）と無水マ
レイン酸５２部（０．５３モル）を仕込み、６５℃で８
時間反応させモノエステル化物を得た。その後、亜硫酸
ナトリウム６９部（０．５５モル）を水６９１部に溶解
し、６０℃で上記モノエステル化物２４０部を加え、同
温で約５時間反応させスルホン化物を得た。その後、ク
エン酸でｐＨを６．５にし、比較のスルホコハク酸エス
テル塩の約３０％水溶液を得た。

【００４７】実施例４〜８および比較例４〜６実施例１〜３の本発明のスルホコハク酸エステル塩から
なるアニオン性界面活性剤および比較例１〜３のアニオ
ン性界面活性剤を、表３、４記載の組成（質量部）で配
合し、これに水（残部）を加えて全部を１００部にする
ことにより、本発明の洗浄剤組成物および比較の洗浄剤
組成物を調整した。

【００４８】実施例１〜８および比較例１〜６のアニオ
ン性界面活性剤または洗浄剤組成物の起泡性、低温およ
び高温での経日安定性、水溶液の粘度、使用性および皮
膚刺激性を試験した。その結果を表１〜４に示す。

【００４９】実施例および比較例で用いた界面活性剤、
その他の添加剤および試験方法は次の通りである。活性剤Ａ；ポリオキシエチレン（２モル）ラウリル硫酸
ナトリウム活性剤Ｂ；ポリオキシエチレン（４モル）ラウリル硫酸
トリエタノールアミン活性剤Ｃ；ポリオキシエチレン（３モル）ラウリルエー
テル酢酸ナトリウム活性剤Ｄ；ポリオキシエチレン（３モル）ヤシ油脂肪酸
モノエタノールアミド硫酸ナトリウム活性剤Ｆ；スルホコハク酸ポリオキシエチレン（５モ
ル）ラウロイルエタノールアミド２ナトリウム活性剤Ｇ；ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム活性剤Ｈ；ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム活性剤Ｉ；Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸
ナトリウム活性剤Ｊ；ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム活性剤Ｋ；ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ
酢酸ベタイン活性剤Ｌ；ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン活性剤Ｍ；２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−
ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン活性剤Ｎ；ラウリルヒドロキシスルホベタイン活性剤Ｏ；１：１型ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド活性剤Ｐ；ラウリルジメチルアミンオキシド活性剤Ｑ；モノステアリン酸エチレングリコール活性剤Ｒ；ポリオキシエチレン（１２０モル）ジオレイ
ン酸メチルグルコシド活性剤Ｓ；塩化ステアリルトリメチルアンモニウム活性剤Ｔ；エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエ
チルジメチルアンモニウム

【００５０】保湿剤Ａ；グリセリン保湿剤Ｂ；ピロリドンカルボン酸ナトリウム高分子Ａ；カチオン化セルロース高分子Ｂ；カチオン化グアーガム高分子Ｃ；ポリエチレングリコール（分子量１５００）高分子Ｄ；ジメチルポリシロキサン高分子Ｅ；加水分解プロテインキレートＡ；エチレンジアミン四酢酸ナトリウムキレートＢ；１-ヒドロキシエタン−１、１-ジホスホン酸
ナトリウムアルコールＡ；プロピレングリコールアルコールＢ；ジプロピレングリコール

【００５１】試験方法＜起泡性＞ＣａＯ換算１５ｐｐｍの硬水を用いて、アニ
オン性界面活性剤または洗浄剤組成物の０．３％（固形
分）水溶液２００ｍｌを調整し、ジューサーミキサー
（東芝製ＭＸ−３９０ＧＸ）で３０秒間撹拌し、その時
の泡高さ（ｍｍ）により起泡性を評価した。

【００５２】＜経日安定性；外観＞アニオン性界面活性
剤または洗浄剤組成物を１００ｍｌのガラス性ボトルに
入れ、０℃、２５℃および５０℃の恒温槽中に３０日間
放置した後の外観を肉眼で観察し、次の基準で評価し
た。評価基準 ○；透明液状 △；若干濁りが生じる／若干分離傾向 ×；著しく濁りが生じる／分離＜経日安定性；色相＞アニオン性界面活性剤または洗浄
剤組成物を１００ｍｌのガラス性ボトルに入れ、０℃、
２５℃および５０℃の恒温槽中に３０日間放置した後、
着色の度合を肉眼で観察し、次の基準で評価した。評価基準 ○；着色無し △；若干着色 ×；著しく着色＜経日安定性；臭気＞アニオン性界面活性剤または洗浄
剤組成物を１００ｍｌのガラス性ボトルに入れ、０℃、
２５℃および５０℃の恒温槽中に３０日間放置した後、
着臭の度合を官能検査行い、次の基準で評価した。評価基準 ○；変化なし △；若干着臭 ×；著しく着臭

【００５３】＜粘度＞粘度は、ブルックフィールド型粘
度計を用い、２５℃で測定した。＜使用性＞使用性は、男女各１０名のパネルに、表１〜
表４に示すアニオン性界面活性剤または洗浄剤組成物を
用いシャンプーさせ、使用時の「泡立ち」、「泡質」、
「風合い」につき次の基準で評価した。評価基準「泡立ち」および「風合い」 ○；良好 △；普通 ×；劣っている「泡質」 ○；クリーミー △；普通 ×；荒い

【００５４】＜皮膚刺激性＞表１〜４に示すアニオン性
界面活性剤または洗浄剤組成物の１．０％（固形分）水
溶液を調整し、男女各５名による人パッチテスト（クロ
ーズド、４８時間、上腕内側）を行い、次の基準で評価
しその合計点で表した。評価基準０；反応（紅斑）無し１；ごく軽度の紅斑２；明瞭な紅斑３；強度の紅斑

【００５５】

【表１】

【００５６】

【表２】

【００５７】

【表３】

【００５８】

【表４】

【００５９】この結果から、本発明のアニオン性界面活
性剤および洗浄剤組成物は、中性〜弱酸性のｐＨ領域
で、起泡性、低温および高温での経日安定性、水溶液へ
のしやすさ、使用性および人に対する安全性が良好であ
ることがわかる。

【００６０】

【発明の効果】従来から使用されているスルホコハク酸
エステル塩は、中性〜弱酸性のｐＨ領域での起泡性、低
温および高温での経日安定性、水溶液のハンドリング性
に問題があった。本発明のアニオン性界面活性剤は、こ
れらの問題点を解決するばかりでなく、人に対する安全
性を満足した洗浄剤組成物を得ることができるものであ
る。また、スルホコハク酸エステル塩は、従来低温およ
び高温下での長期保存安定性（特に低温でのかすみない
し固化）に問題があったが、本発明品は著しく改善され
ている。さらに、本発明のアニオン性界面活性剤および
洗浄剤組成物は、上記洗浄性、起泡性等に加えて、浸透
性などの界面活性能にも優れるので、シャンプー、食器
用洗剤、金属等の硬質表面の洗浄剤等の洗浄剤として特
に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4C083 AC061 AC122 AC182 AC532 AC642 AC662 AC692 AC712 AC782 AC791 AC792 AC892 AD011 AD042 AD132 AD151 AD202 AD352 BB04 BB05 BB06 BB07 BB21 BB41 BB45 BB46 BB48 BB51 CC23 CC38 DD23 DD27 EE01 EE06 EE07 EE10 4H003 AB22 AB31 AB46 AC10 AC13 AD04 BA12 EB04 EB05 EB16 EB24 EB42 FA02 FA16 FA17 FA18 FA28 FA30

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記〜を満たす脂肪族系アルコール
アルキレンオキサイド付加物（Ａ）のスルホコハク酸エ
ステル塩（Ｂ）からなることを特徴とするアニオン性界
面活性剤。脂肪族系アルコール（ａ１）のアルキレンオキサイド
（ｂ１）付加物であって、下記一般式（１）で表される
化合物の１種または２種以上の混合物からなる。Ｒ¹−（ＯＡ）k−ＯＨ（１）［式中、Ｒ¹は炭素数８〜２４の脂肪族炭化水素基また
は炭素数８〜２４の脂環式炭化水素基；Ａは炭素数２以
上の１種以上のアルキレン基；ｋは平均が１〜２０とな
る０または１以上の整数］重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との
比：Ｍｗ／Ｍｎが下記関係式（２）または（３）を満た
す。Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０３０×Ｌｎ(ｖ)＋１．０１０（但し、ｖ＜１０）（２）Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６×Ｌｎ(ｖ)＋１．１３９（但し、ｖ≧１０）（３）［但し、ｖは脂肪族系アルコール（ａ１）１モル当たり
に付加したアルキレンオキサイドの平均付加モル数を表
し、上記一般式（１）でのｋの平均に相当する。］下記式（４）から求められる分布定数ｃが２．０以下
である。（本項はｖが１２以下の場合のみ適用する。）ｃ＝(ｖ＋ｎ₀/ｎ₀₀−１)／[Ｌｎ(ｎ₀₀/ｎ₀)＋ｎ₀/ｎ₀₀−１] （４）［但し、ｖは上記に同じ、ｎ₀₀は反応に用いた（ａ１）
のモル数、ｎ₀は未反応の（ａ１）のモル数を表す。］
【請求項２】スルホコハク酸エステル塩（Ｂ）が、下
記一般式（５）で表される塩の少なくとも１種からなる
請求項１記載のアニオン性界面活性剤。［式中、Ｒ¹は炭素数８〜２４の脂肪族炭化水素基また
は炭素数８〜２４の脂環式炭化水素基；Ａは炭素数２以
上の１種以上のアルキレン基；ｋは平均が１〜２０とな
る０または１以上の整数；Ｚ₁およびはＺ₂は、いずれ
か一方がＨ、もう一方がＳＯ₃Ｑ₁基を表し、ＸはＱ₂ ま
たはＲ¹−（ＯＡ）k−基を表す。Ｑ₁ およびＱ₂ は、Ｈ
またはカチオン性対イオンを表す。〕
【請求項３】一般式（１）で表される化合物が、さら
に下記一般式（１’）で表される化合物である請求項１
または２記載のアニオン性界面活性剤。Ｒ¹−[(ＯＣ₂Ｈ
₄)m／(ＯＤ)n]−(ＯＣ₂Ｈ₄)p−ＯＨ
（１’）［式中、Ｒ¹は炭素数８〜２４の脂肪族炭化水
素基または炭素数８〜２４の脂環式炭化水素基；Ｄは炭
素数３または４のアルキレン基；ｍは平均が０〜５とな
る０または１以上の整数、ｎは平均が０〜５となる０ま
たは１以上の整数、ｐは平均が１〜１０となる０または
１以上の整数であり、（ｍ＋ｎ＋ｐ）は平均が１〜２０
となる整数であり、（ｍ＋ｐ）／（ｍ＋ｎ＋ｐ）は平均
０．５以上である。｛(ＯＣ₂Ｈ₄)m／(０Ｄ)n｝は、ｍ≠
０，ｎ≠０のときブロック付加またはランダム付加を表
す。］
【請求項４】（Ａ）が、上記式（４）から求められる
分布定数ｃが２．０以下となる付加物を与える触媒
（ｄ）の存在下、脂肪族系アルコール（ａ１）に炭素数
２以上のアルキレンオキサイド（ｂ２）を平均１〜２．
５モル付加させてなる脂肪族系アルコールアルキレンオ
キサイド付加物（Ａ１）、または（Ａ１）に、アルカリ
触媒（ｅ）の存在下、炭素数２以上のアルキレンオキサ
イド（ｂ３）を付加反応させてなる脂肪族系アルコール
アルキレンオキサイド付加物（Ａ２）である請求項１〜
３のいずれか記載のアニオン性界面活性剤。
【請求項５】触媒（ｄ）が、過ハロゲン酸（塩）、硫
酸（塩）、燐酸（塩）および硝酸（塩）からなる群から
選ばれる１種以上である請求項４記載のアニオン性界面
活性剤。
【請求項６】触媒（ｄ）が、２価もしくは３価の金属
の過塩素酸塩である請求項４または５記載のアニオン性
界面活性剤。
【請求項７】触媒（ｄ）の使用量が、（ａ１）と（ｂ
２）の合計１００質量部当たり０．００１〜１質量部で
ある請求項４〜６のいずれか記載のアニオン性界面活性
剤。
【請求項８】請求項１〜７のいずれか記載のアニオン
性界面活性剤からなる洗浄剤組成物。
【請求項９】さらに、他のアニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤および両性
界面活性剤からなる群から選ばれる１種以上の活性剤を
含有する請求項８記載の洗浄剤組成物。
【請求項１０】さらに、高分子化合物、シリコン、保
湿剤、キレート剤、低級アルコール類、香料、着色剤、
防腐剤および紫外線吸収剤からなる群から選ばれる１種
以上の添加剤を０〜３０質量％含有し、シャンプー用で
ある請求項８または９記載の洗浄剤組成物。
【請求項１１】請求項８〜１０のいずれか記載の洗浄
剤組成物からなる皮膚洗浄剤、毛髪洗浄剤または家庭用
洗剤。