JP2001114859A - 柔らかで透明で加工可能な熱可塑性ポリウレタン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 光学用途で用いるに適した柔らかで透明で加
工可能な熱可塑性ポリウレタン樹脂を提供する。 【解決手段】 この樹脂はジイソシアネートと鎖伸長剤
とポリエーテルポリオール混合物を反応させることで生
じさせた生成物である。前記ポリエーテルポリオール混
合物は（Ａ）Ｃ₄ポリエーテルポリオールと（Ｂ）Ｃ₂−
Ｃ₃ポリエーテルポリオールを含んで成り、ここで、Ａ
／Ｂの重量比は約８５／１５から１５／８５の範囲であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は熱可塑性ポリウレタン樹脂、より
詳細には前記樹脂を含有していて光学用途で用いるのに
適した成形用組成物に向けたものである。

【０００２】

【発明の要約】（ｉ）ジイソシアネートと（ｉｉ）鎖伸
長剤（ｃｈａｉｎ ｅｘｔｅｎｄｅｒ）と（ｉｉｉ）ポ
リエーテルポリオール混合物を反応させることで生じさ
せた柔らかで（ｓｏｆｔ）透明で加工可能な熱可塑性ポ
リウレタン樹脂（ＴＰＵ；Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ
Ｐｏｌｙ Ｕｒｅｔｈａｎｅ ｒｅｓｉｎ）を開示す
る。前記ポリエーテルポリオール混合物に（Ａ）Ｃ₄ポ
リエーテルポリオールと（Ｂ）Ｃ₂−Ｃ₃ポリエーテルポ
リオールを含め、ここでは、Ａ／Ｂの重量比を約８５／
１５から１５／８５の範囲にする。本発明の熱可塑性ポ
リウレタンは透明で加工可能で柔らかなことを特徴と
し、これは特に光学用途で用いるのに適する。

【０００３】透明なポリウレタンである弾性重合体およ
び熱可塑性プラスチックは公知であり、それらの製造お
よび特性は充分に資料に示されており、例えばＯｅｒｔ
ｅｌ，Ｇ，１９９４ Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ Ｈａ
ｎｄｂｏｏｋ，第二版，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，ＮＹ，Ｈａ
ｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓを参照のこと。材料の
特性が関連系（ｒｅｌｅｖａｎｔ ｓｙｓｔｅｍｓ）の
構造に依存することは、Ｓｈｉｏ−Ｗｅｎ Ｗｏｎｇ他
の表題が“Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ−Ｐｒｏｐｅｒｔｙ Ｒ
ｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ ｏｆ Ｔｒａｎｓｐａｒｅｎ
ｔ Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ
ｆｒｏｍ ｔｈｅ Ｇｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｉｓｏｍｅ
ｒｓ ｏｆ Ｍｅｔｈｙｅｌｅｎｅ Ｂｉｓ（４−ｃｙ
ｃｌｏｈｅｘｙｌ Ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ”の論文ＩＲ
Ｃ '８５ Ｋｙｏｔｏ；Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ
Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ Ｐｒｏｃｅｅ
ｄｉｎｇｓ，編集；Ｊａｐａｎ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ
Ｒｕｂｂｅｒ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ（京都）、１９８５
年１０月１５−１８日、Ｐａｐｅｒ １６Ｄ０７、３４
７−５８頁の中で考察されている。

【０００４】関連樹脂の有用性はそれが透明であっても
加工性に難点がありかつある重要な機械的特性に欠点が
あると制約されることを技術者は認識している。加工可
能でありかつまた光学的透明さおよび機械的特性に関す
る要求も満足させる樹脂の必要性が生じていた。

【０００５】

【発明の詳細な記述】本発明の柔らかで透明で加工可能
な熱可塑性ポリウレタン樹脂は、（ｉ）ジイソシアネー
トと（ｉｉ）鎖伸長剤と（ｉｉｉ）ポリエーテルポリオ
ール混合物の反応生成物である。

【０００６】前記ジイソシアネート（ｉ）を約１５から
４５％、好適には２５から３５％の量で用い、前記鎖伸
長剤（ｉｉ）を約３から１５％、好適には５から１２％
の量で用い、そして前記ポリエーテルポリオール反応体
混合物（ｉｉｉ）を４０％から８０％、好適には５５％
から６５％の量で用いるが、ここで、全てのパーセント
は反応体（ｉ）と（ｉｉ）と（ｉｉｉ）の総重量を基準
にしたパーセントである。本発明の樹脂の鍵となる特徴
は、ポリエーテルポリオール類の混合物、即ちこの上に
示した反応体（ｉｉｉ）の組成的構成である。従って、
この混合物の成分に、約５００から２５００の数平均分
子量を有するＣ₄ポリエーテルポリオールを成分（Ａ）
として含めかつ約１８００から６０００ｇ／モルの数平
均分子量を有するＣ₂−Ｃ₃ポリエーテルポリオールを成
分（Ｂ）として含める。Ａ／Ｂの重量比を決定的に約８
５／１５から１５／８５の範囲内にする。

【０００７】本文脈で反応体（ｉ）として用いるに適し
た有機ジイソシアネート類は本技術分野で公知であり、
商業的に容易に入手可能である。本発明に関連して用い
るに適したジイソシアネート類には、脂肪族、環状脂肪
族、芳香族および複素環式ジイソシアネート類が含ま
れ、これらは全部本技術分野で公知であり、例えばドイ
ツ特許出願公開第２,３０２,５６４；２,４２３,７６
４；２,５４９,３７２；２,４０２,８４０および２,４
５７,３８７（引用することによって本明細書に組み入
れられる）に開示されている。そのようなジイソシアネ
ート類には、置換および未置換両方のヘキサメチレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、いろい
ろなトリレン、ジフェニルメタンおよびキシレンジイソ
シアネート、そしてそれらの水添品が含まれる。脂肪族
ジイソシアネート類が好適である。脂肪族ジイソシアネ
ート類の中では、とりわけ４，４’−ジイソシアナトジ
シクロヘキシルメタン、１，６−ヘキサメチレンジイソ
シアネート（ＨＤＩ）および水添４，４’−ビフェニル
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートおよび
シクロヘキサンジイソシアネートを挙げることができ
る。本発明の実施では１種以上の脂肪族ジイソシアネー
トが使用可能である。最も好適なジイソシアネート反応
体は４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン
である。

【０００８】結果として生じる樹脂が熱可塑性を保持す
る限り、イソシアネート基を分子中に３個以上有する１
種以上のイソシアネート類を少量含めることも可能であ
る。一般的には、そのようなイソシアネート類をジイソ
シアネートの重量を基準にして１０％を越える量で含め
るべきでない。より高い官能性を有するそのようなイソ
シアネート類の例には、トルエンジイソシアネートの三
量体（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ ＩＬ）、ヘキサメチレンジイ
ソシアネートのビウレット（ＤｅｓｍｏｄｕｒＮ１０
０）およびヘキサメチレンジイソシアネートのイソシア
ヌレート（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３００）が含まれ
る。

【０００９】本発明で反応体（ｉｉ）として用いるのに
適した鎖伸長剤は本技術分野で公知である。適切な鎖伸
長剤がドイツ特許出願公開第２,３０２,５６４；２,４
２３,７６４；２,５４９,３７２；２,４０２,８４０；
２,４０２,７９９および２,４５７,３８７（引用するこ
とによって本明細書に組み入れられる）に記述されてい
る。それらには、低分子量の多価アルコール類、好適に
はグリコール類、ポリアミン類、ヒドラジン類およびヒ
ドラジド類が含まれる。また、アミノアルコール類、例
えばエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチ
ルジエタノールアミン、トリエタノールアミンおよび３
−アミノプロパノールなどを用いることも可能である。
好適な鎖伸長剤には、エチレングリコール、ブチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、１，２−プロパンジオール、トリプロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、プロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、ジシクロヘキシルメタン
ジアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、イ
ソホロンジアミンばかりでなく、それらの混合物および
誘導体が含まれる。好適な鎖伸長剤はエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオールお
よび１，６−ヘキサンジオールである。また、結果とし
て生じる樹脂が熱可塑性を保持する限り、３以上の官能
性を有する鎖伸長剤を用いることも可能である。そのよ
うなより高い官能性を有する鎖伸長剤の例にはトリメチ
ロールプロパン、グリセリンおよびジエチレントリアミ
ンが含まれる。そのようなより高い官能性を有する鎖伸
長剤の添加量を二官能鎖伸長剤の重量を基準にして一般
に１０パーセント以下にすべきである。

【００１０】前記ポリエーテルポリオール混合物［反応
体（ｉｉｉ）］に、約５００から２５００、好適には８
００から１２００ｇ／モルの数平均分子量を有していて
構造がＨＯ−(ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ)_n−Ｈ
に従うＣ₄ポリエーテルポリオールを成分（Ａ）として
含めかつ約１８００から６０００ｇ／モル、好適には３
５００か４５００ｇ／モルの数平均分子量を有していて
構造が

【００１１】

【化２】

【００１２】［式中、ｘおよびｚは、独立して、１から
１０、好適には７から９の整数を表し、そしてｙは３５
から８０、好適には５０から６０を表す］に従うＣ₂−
Ｃ₃ポリエーテルポリオールを成分（Ｂ）として含める
が、ここでは、Ａ／Ｂの重量比を約８５／１５から１５
／８５、好適には７０／３０から３０／７０の範囲にす
る。

【００１３】本発明のＴＰＵの調製は通常である。ＴＰ
Ｕを製造する手順は文献（例えばＳａｕｎｄｅｒｓ お
よび Ｆｒｉｓｃｈ，Ｈｉｇｈ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｓ
ｅｒｉｅｓ，および２巻 １９６４；Ｈｓｉｅｈ，
Ｋ.，Ｌｉａｏ，Ｄ.，Ｃｈｅｒｎ，Ｙ；Ｔｈｅｒｍｏｐ
ｌａｓｔｉｃ Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ，４１，３
８１−３９５，１９９７を参照）に報告されている。本
発明のＴＰＵを製造する過程で好適には触媒を用いる。
ＴＰＵの製造で用いる通常の触媒は公知である。適切な
触媒の中で、とりわけトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ
メチルピペラジン、Ｎ−メチルモルホリン、チタン酸エ
ステル、二酢酸錫、二カプリル酸錫、二ラウリン酸錫、
ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、テ
トラブチルチタネートおよびカプリル酸第一錫を挙げる
ことができる。

【００１４】本発明の成形用組成物に通常の添加剤を含
めることも可能であり、それには滑剤（アミドワック
ス、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪アルコール、炭化水
素ワックス）、ＵＶ安定剤、ヒンダードアミン系安定剤
およびヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール系熱安定
剤−抗酸化剤が含まれる。剥離特性（ｒｅｌｅａｓｅｐ
ｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）に加えて曇り（ｈａｚｅ）がない
ことが望まれる態様では特にアミドワックスを含めるの
が有用であることを確認した。そのようなアミドワック
スをＴＰＵの重量を基準にして約０．３％以下、好適に
は約０．０２から０．１５％の量で含めるのが特に有用
である。

【００１５】本発明のＴＰＵに関連して本明細書で用い
る特徴的用語「柔らか」はショアＡ硬度値が約６０から
８０、好適には７０から７８であることを指す。

【００１６】本発明に関連した用語「透明」は光透過性
を意味し、これを、ＡＳＴＭ １００３に従ってＤａｔ
ａｃｏｌｏｒ ＳＦ６００ Ｐｌｕｓ−ＣＴ分光光度計
を用いて測定した全光透過度（Ｔｏｔａｌ Ｌｉｇｈｔ
ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ（ＴＬＴ）が８５％以上、
好適には９０％以上でありかつＡＳＴＭ １００３に従
ってＤａｔａｃｏｌｏｒ ＳＦ６００ Ｐｌｕｓ−ＣＴ
分光光度計を用いて測定した曇り値が５％以下、好適に
は３％以下であるとして判断する。１２５ミルのプラー
ク（ｐｌａｑｕｅｓ）を用いて測定を行う。

【００１７】本文脈で用いる如き用語「加工可能」は、
本発明のＴＰＵから生じさせたペレットが実質的に粘着
性を示さないことで凝集する度合が最小限であることを
指す。ＴＰＵ組成物が商業的規模の加工に適するか否か
を決定しようとする時、関連した柔らかさと粘着性が決
定的に重要である。特に、押出し加工したストランド
（ｓｔｒａｎｄｓ）またはペレットが凝集を起こすと、
ＴＰＵに連続ペレット化（ｐｅｌｌｅｔｉｚａｔｉｏ
ｎ）を適切に受けさせることができなくなる。「実質的
に粘着性を示さない」を本開示の文脈で用いる場合、こ
れは、約８０℃に及ぶ温度で粘着を起こさない（ｔａｃ
ｋ−ｆｒｅｅ）と言った特徴を指す。

【００１８】以下に示す実施例で本発明のさらなる説明
を行うが、本発明をそれに限定することを意図するもの
でなく、ここで、部およびパーセントは特に明記しない
限り重量である。

【００１９】

【実施例】本発明を実証するＴＰＵ組成物の調製および
測定した特性は以下に要約する如きである。 サンプル調製 反応成分の配合を反応で用いるポリオール類（Ａ＋Ｂ）
の総量である１００重量部（ｐｂｗ）を基準に行う。ポ
リオール混合物、またはポリオールＡもしくはポリオー
ルＢ（以下に示す如き）と４，４’−ジイソシアナトジ
シクロヘキシルメタンと鎖伸長剤である１，４ブタンジ
オールを表に示す量で反応させた。全ての実施例で、匹
敵する硬度値を示すＴＰＵ樹脂がもたらされるようにジ
イソシアネートと鎖伸長剤の相対量を調整した。例示す
る樹脂が示すショアＡ硬度値が一定に約７５−７８にな
るようにした。

【００２０】この例示する配合物の全部に追加的にＵＶ
安定剤およびＵＶ吸収剤の各々を約０．５重量部および
抗酸化剤を０．４ｐｂｗ含有させた。このような添加剤
は本技術分野で認識されている使用の目的で含めたもの
であり、本発明にとって決定的ではない。

【００２１】本発明に従う組成物を生じさせる時、バッ
チ式反応方法と連続反応式押出し加工方法（ｃｏｎｔｉ
ｎｕｏｕｓ ｒｅａｃｔｉｖｅ ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ
ｐｒｏｃｅｓｓ）の両方を用いた。結果として得た樹脂
の特性の間には全く差が見られなかった。バッチ式反応
方法では、原料［反応体（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉ
ｉ）］の全部を量り取り、そして添加剤の全部を量り取
って反応体（ｉｉｉ）に５００ｐｐｍのジブチル錫ジラ
ウレート（触媒として）と一緒に加えた。これらの成分
と反応体を激しく混合した後、硬化用トレーの中に流し
込んだ。これらのサンプルを硬化させて室温に冷却した
後、粉砕そして押出し加工を行って、ペレット形態にし
た。

【００２２】連続反応式押出し加工方法では、反応体
（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を計量して押出し加
工機の第一ゾーンに入れた。押出されて出て来るストラ
ンドを冷却してペレット状にした。

【００２３】結果 実験を基にして、本発明のＴＰＵが示す加工性はＡ／Ｂ
の重量比に左右されることを確認した。従って、ポリオ
ールＢのみを含有させた（Ａ／Ｂ＝０／１００）樹脂ば
かりでなく比率を１７／８３、３３／６７、５０／５０
および６７／３３にしたＴＰＵも加工可能であると思わ
れた。比率が８３／１７である相当するＴＰＵ樹脂が限
界ぎりぎりの加工性を示すことを確認し、ポリオールＡ
のみを基とした、即ちポリオールＢを基としない樹脂は
全く加工不能であった。この実験で用いたＴＰＵ樹脂の
全部にアミドワックスを約０．１重量パーセント含有さ
せた。含有させたポリオール全体（Ａ＋Ｂ）の中のポリ
オールＢの量を少なくとも約１７％にしたＴＰＵが加工
中に示した凝集は低く、少なくとも限界ぎりぎりの加工
性を示した。しかしながら、ポリオールＢの量を１５％
未満にすることを基にした相当するＴＰＵは加工が極め
て困難であった。そのようなＴＰＵを加工しようとする
試みで直面した典型的な問題には、１）ストランドがペ
レタイザーのカッターの回りに巻き付くことと、２）ペ
レットが極度な凝集を起こすことが含まれる。

【００２４】本発明のＴＰＵ樹脂が示す光学的透明性の
測定を射出成形プラークの曇りおよび全光透過率（ＴＬ
Ｔ）を測定することで行った。これらの値は、ＡＳＴＭ
１００３に従う測定をＤａｔａｃｏｌｏｒ ＳＦ６０
０ Ｐｌｕｓ−ＣＴ分光光度計を用いて厚みが１２５ミ
ルのプラークに対して行うことで測定した値である。

【００２５】本ＴＰＵ樹脂が示す光学特性はポリオール
ＡとＢの相対量に依存することを見い出した。ポリオー
ルＢの含有量を高くすることを基にしたＴＰＵ材料が示
した曇りは１００％に近いことに加えてそれが示したＴ
ＬＴも比較的低かった。しかしながら、ポリオールＢの
相対量を低くして全ポリオール含有量の７５％未満にす
ると、曇り％が劇的に降下して０％に近づいた。

【００２６】

【表１】

【００２７】比較実施例 １． 全体がＣ₂−Ｃ₃ポリエーテルポリオールを基にし
た熱可塑性ポリウレタン樹脂を調製して、それの評価を
行った。この実施例では、１００重量部（ｐｂｗ）のポ
リオールを１２．６８ｐｂｗの鎖伸長剤である１，４−
ブタンジオールと４３．７８ｐｂｗの４，４’−ジイソ
シアナトジシクロヘキシルメタンを反応させた。結果と
して得たＴＰＵ樹脂が示した硬度値（ショアＡ）は約７
５−７８であった。この樹脂の加工は良好ではあった
が、それのストランドは半透明であった。 ２． Ａ／Ｂの比率を現在要求されている比率にする以
外は関連反応体を用いて熱可塑性ポリウレタン樹脂を調
製して、それの特性を評価した。従って、９０ｐｂｗの
Ｃ₂−Ｃ₃ポリエーテルポリオールと１０ｐｂｗのＣ₄−
ポリエーテルポリオールと１１．４５ｐｂｗの鎖伸長剤
である１，４−ブタンジオールと４２．２ｐｂｗの４，
４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンを反応さ
せて樹脂を生じさせた。この材料（ショアＡ硬度が７５
−７８）は加工不能である上にそれの押出し加工ストラ
ンドは半透明であった。

【００２８】本発明を説明の目的でこの上に詳細に記述
して来たが、そのような詳細は単にその目的であり、本
分野の技術者はそれに関する変形を本請求の範囲で制限
され得ない限り本発明の精神および範囲から逸脱するこ
となく成し得ると理解されるべきである。

【００２９】本発明の特徴および態様は以下のとおりで
ある。

【００３０】１． 柔らかで透明で加工可能な熱可塑性
ポリウレタン樹脂であって、（ｉ）少なくとも１種のジ
イソシアネートを約１５から４５％と（ｉｉ）少なくと
も１種の鎖伸長剤を３から１５％と（ｉｉｉ）（Ａ）約
５００から２５００ｇ／モルの数平均分子量を有してい
て構造がＨＯ−(ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ)_n−
Ｈに従うＣ₄ポリエーテルポリオールと（Ｂ）約１８０
０から６０００ｇ／モルの数平均分子量を有していて構
造が

【００３１】

【化３】

【００３２】［式中、ｘおよびｚは、独立して、１から
１０の整数を表し、そしてｙは３５から８０の整数を表
す］に従うＣ₂−Ｃ₃ポリエーテルポリオールを約８５／
１５から１５／８５の範囲のＡ／Ｂ重量比で含んで成る
ポリエーテルポリオール混合物を４０から８０％［前記
パーセントは（ｉ）と（ｉｉ）と（ｉｉｉ）の総量を基
準にしたパーセントである］反応させることで生じさせ
た約６０から８０のショアＡ硬度を示す熱可塑性ポリウ
レタン。

【００３３】２． 前記樹脂が（ｉ）少なくとも１種の
ジイソシアネートを約２５から３５％と（ｉｉ）少なく
とも１種の鎖伸長剤を５から１２％と（ｉｉｉ）ポリエ
ーテルポリオール混合物を５５から６５％［前記パーセ
ントは（ｉ）と（ｉｉ）と（ｉｉｉ）の総量を基準にし
たパーセントである］反応させることで生じさせたもの
である上記１記載の熱可塑性ポリウレタン。

【００３４】３． 前記Ｃ₄ポリエーテルポリオールが
約８００から１２００ｇ／モルの数平均分子量を有する
上記１記載の熱可塑性ポリウレタン。

【００３５】４． 前記Ｃ₂−Ｃ₃ポリエーテルポリオー
ルが約３５００から４５００ｇ／モルの数平均分子量を
有する上記１記載の熱可塑性ポリウレタン。

【００３６】５． 前記Ａ／Ｂ比が約７０／３０から３
０／７０である上記１記載の熱可塑性ポリウレタン。

【００３７】６． ショアＡ硬度が約７０から７８であ
る上記１記載の熱可塑性ポリウレタン。

【００３８】７． 柔らかで透明で加工可能な熱可塑性
ポリウレタン樹脂であって、（ｉ）少なくとも１種のジ
イソシアネートを約２５から３５％と（ｉｉ）少なくと
も１種の鎖伸長剤を５から１２％と（ｉｉｉ）（Ａ）約
８００から１２００ｇ／モルの数平均分子量を有してい
て構造がＨＯ−(ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ)_n−
Ｈに従うＣ₄ポリエーテルポリオールと（Ｂ）約３５０
０から４５００ｇ／モルの数平均分子量を有していて構
造が

【００３９】

【化４】

【００４０】［ここで、ｘおよびｚは、独立して、７か
ら９の整数を表し、そしてｙは５０から６０を表す］に
従うＣ₂−Ｃ₃ポリエーテルポリオールを約７０／３０か
ら３０／７０の範囲のＡ／Ｂ重量比で反応体として含ん
で成るポリエーテルポリオール混合物を５５から６５％
［前記パーセントは（ｉ）と（ｉｉ）と（ｉｉｉ）の総
量を基準にしたパーセントである］反応させることで生
じさせた約７０から７８のショアＡ硬度を示す熱可塑性
ポリウレタン。

【００４１】８． ジイソシアネートが脂肪族である上
記１記載の熱可塑性ポリウレタン。

【００４２】９． 脂肪族ジイソシアネートが４，４’
−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、１，６−ヘ
キサメチレンジイソシアネート、水添４，４’−ビフェ
ニルジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートお
よびシクロヘキサンジイソシアネートから成る群から選
択される少なくとも１員である上記８記載の熱可塑性ポ
リウレタン樹脂。

【００４３】１０． 脂肪族ジイソシアネートが４，
４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンである上
記８記載の熱可塑性ポリウレタン樹脂。

【００４４】１１． 鎖伸長剤がエチレングリコール、
ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、１，２−プロパンジオール、トリプロ
ピレングリコール、ネオペンチルグリコール、プロピレ
ングリコール、１，４ブタンジオール、ジシクロヘキシ
ルメタンジアミン、エチレンジアミン、プロピレンジア
ミンおよびイソホロンジアミンから成る群から選択され
る少なくとも１員である上記８記載の熱可塑性ポリウレ
タン樹脂。

【００４５】１２． 鎖伸長剤がエチレングリコール、
ジエチレングリコール、１，４ブタンジオールおよび
１，６−ヘキサンジオールから成る群から選択される少
なくとも１員である上記１１記載の熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂。

【００４６】１３． 柔らかで透明で加工可能な熱可塑
性ポリウレタン樹脂であって、（ｉ）少なくとも１種の
脂肪族ジイソシアネートを約２５から３５％と（ｉｉ）
エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４ブ
タンジオールおよび１，６−ヘキサンジオールから成る
群から選択される少なくとも１種の鎖伸長剤を５から１
２％と（ｉｉｉ）（Ａ）約８００から１２００ｇ／モル
の数平均分子量を有していて構造がＨＯ−(ＣＨ₂−ＣＨ
₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ)_n−Ｈに従うＣ₄ポリエーテルポリ
オールと（Ｂ）約３５００から４５００ｇ／モルの数平
均分子量を有していて構造が

【００４７】

【化５】

【００４８】［式中、ｘおよびｚは、独立して、７から
９の整数を表し、そしてｙは５０から６０を表す］に従
うＣ₂−Ｃ₃ポリエーテルポリオールを約７０／３０から
３０／７０の範囲のＡ／Ｂ重量比で含んで成るポリエー
テルポリオール混合物を５５から６５％［前記パーセン
トは（ｉ）と（ｉｉ）と（ｉｉｉ）の総量を基準にした
パーセントである］反応させることで生じさせた約７０
から７８のショアＡ硬度を示す熱可塑性ポリウレタン樹
脂。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 チヤールズ・エス・グラシク アメリカ合衆国ウエストバージニア州 26040マクメチエン・サーテイエイトナイ ンスストリート (72)発明者 アーサー・ダブリユー・メイソン アメリカ合衆国ウエストバージニア州 26175シスターズビル・エスステイトルー ト２ 1862 (72)発明者 ジヤツク・シー・チヤン アメリカ合衆国ペンシルベニア州15108コ ラオポリス・ランデイレイン253

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 柔らかで透明で加工可能な熱可塑性ポリ
   ウレタン樹脂であって、（ｉ）少なくとも１種のジイソ
   シアネートを約１５から４５％と（ｉｉ）少なくとも１
   種の鎖伸長剤を３から１５％と（ｉｉｉ）（Ａ）約５０
   ０から２５００ｇ／モルの数平均分子量を有していて構
   造がＨＯ−(ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ)_n−Ｈに
   従うＣ₄ポリエーテルポリオールと（Ｂ）約１８００か
   ら６０００ｇ／モルの数平均分子量を有していて構造が 【化１】 ［式中、ｘおよびｚは、独立して、１から１０の整数を
   表し、そしてｙは３５から８０の整数を表す］に従うＣ
   ₂−Ｃ₃ポリエーテルポリオールを約８５／１５から１５
   ／８５の範囲のＡ／Ｂ重量比で含んで成るポリエーテル
   ポリオール混合物を４０から８０％［前記パーセントは
   （ｉ）と（ｉｉ）と（ｉｉｉ）の総量を基準にしたパー
   セントである］反応させることで生じさせた約６０から
   ８０のショアＡ硬度を示す熱可塑性ポリウレタン。