JP2001114519A - 多孔質チタニア、それを用いた触媒およびその製造方法 - Google Patents
多孔質チタニア、それを用いた触媒およびその製造方法Info
- Publication number
- JP2001114519A JP2001114519A JP2000176520A JP2000176520A JP2001114519A JP 2001114519 A JP2001114519 A JP 2001114519A JP 2000176520 A JP2000176520 A JP 2000176520A JP 2000176520 A JP2000176520 A JP 2000176520A JP 2001114519 A JP2001114519 A JP 2001114519A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- solution
- titanium alkoxide
- solvent
- porous titania
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 脱硝などの用途において優れた触媒活性を示
す多孔質チタニア、それを用いた触媒およびその製造方
法を提供する。 【解決手段】 チタンアルコキシドを溶媒に溶解させて
チタンアルコキシド溶液を得、該チタンアルコキシド溶
液に水と溶媒とからなる混合溶液を添加して加水分解
し、重合させて重合体溶液を得、該重合体溶液を脂肪酸
存在下で焼成することによって、アナターゼ型の結晶構
造を有し、その結晶子径が３ｎｍ〜１０ｎｍ、アナター
ゼ結晶化率が６０％以上、ＢＥＴ比表面積が１０ｍ2／
ｇ以上、全細孔容積が０．０５ｃｍ3／ｇ以上、１ｎｍ
以上の細孔半径を有する細孔の容積が０．０２ｃｍ3／
ｇ以上である多孔質チタニアを製造する。
す多孔質チタニア、それを用いた触媒およびその製造方
法を提供する。 【解決手段】 チタンアルコキシドを溶媒に溶解させて
チタンアルコキシド溶液を得、該チタンアルコキシド溶
液に水と溶媒とからなる混合溶液を添加して加水分解
し、重合させて重合体溶液を得、該重合体溶液を脂肪酸
存在下で焼成することによって、アナターゼ型の結晶構
造を有し、その結晶子径が３ｎｍ〜１０ｎｍ、アナター
ゼ結晶化率が６０％以上、ＢＥＴ比表面積が１０ｍ2／
ｇ以上、全細孔容積が０．０５ｃｍ3／ｇ以上、１ｎｍ
以上の細孔半径を有する細孔の容積が０．０２ｃｍ3／
ｇ以上である多孔質チタニアを製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、多孔質チタニア、
それを用いた触媒およびその製造方法に関するものであ
る。詳細には脱硝、有機物の酸化、ダイオキシンの分
解、また、有機溶剤や農薬、界面活性剤等の分解除去等
に適用する場合に、優れた活性を示す多孔質チタニア、
それを用いた触媒およびその製造方法に関するものであ
る。
それを用いた触媒およびその製造方法に関するものであ
る。詳細には脱硝、有機物の酸化、ダイオキシンの分
解、また、有機溶剤や農薬、界面活性剤等の分解除去等
に適用する場合に、優れた活性を示す多孔質チタニア、
それを用いた触媒およびその製造方法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】ごみ焼却炉の排ガスに含まれる窒素酸化
物を除去するための脱硝触媒としてチタニア系触媒が知
られている。以前より、チタニア系触媒については、長
期間の触媒活性の保持を目的に、各種改良法が提案され
ている。例えば、特開平５−１８４９２３号公報には、
チタンアルコキシドとバナジウム化合物等との混合アル
コキシド溶液を加水分解しゲル化させるゾルゲル法によ
り作製したアモルファス繊維を熱処理し、アナターゼ型
酸化チタンと酸化バナジウムの結晶を析出させることに
よってチタニア系触媒が得られることが記載されてい
る。
物を除去するための脱硝触媒としてチタニア系触媒が知
られている。以前より、チタニア系触媒については、長
期間の触媒活性の保持を目的に、各種改良法が提案され
ている。例えば、特開平５−１８４９２３号公報には、
チタンアルコキシドとバナジウム化合物等との混合アル
コキシド溶液を加水分解しゲル化させるゾルゲル法によ
り作製したアモルファス繊維を熱処理し、アナターゼ型
酸化チタンと酸化バナジウムの結晶を析出させることに
よってチタニア系触媒が得られることが記載されてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開平
５−１８４９２３号公報記載のチタニア系触媒は活性が
低く、脱硝性能が低いという問題があった。
５−１８４９２３号公報記載のチタニア系触媒は活性が
低く、脱硝性能が低いという問題があった。
【０００４】本発明の目的は、脱硝などの用途において
優れた触媒活性を示す多孔質チタニア、それを用いた触
媒およびその製造方法を提供することにある。
優れた触媒活性を示す多孔質チタニア、それを用いた触
媒およびその製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、多孔質チ
タニアの触媒活性の向上について検討した結果、本発明
を完成するに至った。
タニアの触媒活性の向上について検討した結果、本発明
を完成するに至った。
【０００６】即ち、本発明は、アナターゼ型の結晶構造
を有し、その結晶子径が３ｎｍ〜１０ｎｍ、アナターゼ
結晶化率が６０％以上、ＢＥＴ比表面積が１０ｍ2／ｇ
以上、全細孔容積が０．０５ｃｍ3／ｇ以上、１ｎｍ以
上の細孔半径を有する細孔の容積が０．０２ｃｍ3／ｇ
以上であることを特徴とする多孔質チタニアを提供する
ものである。
を有し、その結晶子径が３ｎｍ〜１０ｎｍ、アナターゼ
結晶化率が６０％以上、ＢＥＴ比表面積が１０ｍ2／ｇ
以上、全細孔容積が０．０５ｃｍ3／ｇ以上、１ｎｍ以
上の細孔半径を有する細孔の容積が０．０２ｃｍ3／ｇ
以上であることを特徴とする多孔質チタニアを提供する
ものである。
【０００７】本発明は、前記の多孔質チタニアを成形し
てなる触媒を提供するものである。
てなる触媒を提供するものである。
【０００８】また、本発明は、チタンアルコキシドを溶
媒に溶解させてチタンアルコキシド溶液を得、該チタン
アルコキシド溶液に水と溶媒とからなる混合溶液を添加
して加水分解し、重合させて重合体溶液を得、該重合体
溶液を脂肪酸存在下で焼成することを特徴とする前記の
多孔質チタニアの製造方法を提供するものである。
媒に溶解させてチタンアルコキシド溶液を得、該チタン
アルコキシド溶液に水と溶媒とからなる混合溶液を添加
して加水分解し、重合させて重合体溶液を得、該重合体
溶液を脂肪酸存在下で焼成することを特徴とする前記の
多孔質チタニアの製造方法を提供するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下に本発明を更に詳細に説明す
る。チタニアはＴｉＯ2なる組成式を有し、結晶構造が
アナターゼ型、ルチル型および非晶質のものが知られて
いる。本発明の多孔質チタニアは、その中でもアナター
ゼ型の結晶構造を有するものであり、ここでは、Ｘ線回
折法によりアナターゼの（１０１）面のピークの半価幅
とピーク位置を求め、Scherrerの式により算出されるア
ナターゼ結晶子径が３ｎｍ以上１０ｎｍ以下であること
を要件とする。アナターゼ結晶子径は５ｎｍ以上である
こと、また、９ｎｍ以下であることが好ましい。
る。チタニアはＴｉＯ2なる組成式を有し、結晶構造が
アナターゼ型、ルチル型および非晶質のものが知られて
いる。本発明の多孔質チタニアは、その中でもアナター
ゼ型の結晶構造を有するものであり、ここでは、Ｘ線回
折法によりアナターゼの（１０１）面のピークの半価幅
とピーク位置を求め、Scherrerの式により算出されるア
ナターゼ結晶子径が３ｎｍ以上１０ｎｍ以下であること
を要件とする。アナターゼ結晶子径は５ｎｍ以上である
こと、また、９ｎｍ以下であることが好ましい。
【００１０】本発明の多孔質チタニアを特定する第２の
要件は、アナターゼ結晶化率である。ここでのアナター
ゼ結晶化率は、チタニアのアナターゼ型結晶への相転移
の程度およびアナターゼ型結晶の成長の程度を表す指標
であり、Ｘ線回折法によりアナターゼの（１０１）面の
ピーク面積を求め、算出することができる。本発明で
は、アナターゼ結晶化率が６０％以上であることを要件
とする。アナターゼ結晶化率は６５％以上、さらには７
０％以上であり、また、９５％以下、さらには９０％以
下であることが好ましい。本発明による多孔質チタニア
は、そのアナターゼ結晶化率が６０％未満であると、た
とえ、上で説明したアナターゼ結晶子径が３ｎｍ〜１０
ｎｍの範囲内のものであっても、触媒として十分な活性
を示すことが困難となる。
要件は、アナターゼ結晶化率である。ここでのアナター
ゼ結晶化率は、チタニアのアナターゼ型結晶への相転移
の程度およびアナターゼ型結晶の成長の程度を表す指標
であり、Ｘ線回折法によりアナターゼの（１０１）面の
ピーク面積を求め、算出することができる。本発明で
は、アナターゼ結晶化率が６０％以上であることを要件
とする。アナターゼ結晶化率は６５％以上、さらには７
０％以上であり、また、９５％以下、さらには９０％以
下であることが好ましい。本発明による多孔質チタニア
は、そのアナターゼ結晶化率が６０％未満であると、た
とえ、上で説明したアナターゼ結晶子径が３ｎｍ〜１０
ｎｍの範囲内のものであっても、触媒として十分な活性
を示すことが困難となる。
【００１１】本発明の多孔質チタニアを特定する他の要
件は、ＢＥＴ比表面積、全細孔容積および１ｎｍ以上の
細孔半径を有する細孔の容積である。本発明では、ＢＥ
Ｔ比表面積が１０ｍ2／ｇ以上、全細孔容積が０．０５
ｃｍ3／ｇ以上および１ｎｍ以上の細孔半径を有する細
孔の容積が０．０２ｃｍ3／ｇ以上であることを要件と
する。ＢＥＴ比表面積は１８０ｍ2／ｇ以上、さらには
２００ｍ2／ｇであること、全細孔容積は０．２ｃｍ3／
ｇ以上であること、また、１ｎｍ以上の細孔半径を有す
る細孔の容積は０．２ｃｍ3／ｇ以上であることが好ま
しい。ＢＥＴ比表面積が１０ｍ2／ｇ未満、全細孔容積
が０．０５ｃｍ3／ｇ未満または１ｎｍ以上の細孔半径
を有する細孔の容積が０．０２ｃｍ3／ｇ未満である
と、優れた活性を示す多孔質チタニアを得ることが困難
となる。なお、ＢＥＴ比表面積、全細孔容積および１ｎ
ｍ以上の細孔半径を有する細孔の容積は、窒素ガスを用
いる連続容量法により測定することができる。
件は、ＢＥＴ比表面積、全細孔容積および１ｎｍ以上の
細孔半径を有する細孔の容積である。本発明では、ＢＥ
Ｔ比表面積が１０ｍ2／ｇ以上、全細孔容積が０．０５
ｃｍ3／ｇ以上および１ｎｍ以上の細孔半径を有する細
孔の容積が０．０２ｃｍ3／ｇ以上であることを要件と
する。ＢＥＴ比表面積は１８０ｍ2／ｇ以上、さらには
２００ｍ2／ｇであること、全細孔容積は０．２ｃｍ3／
ｇ以上であること、また、１ｎｍ以上の細孔半径を有す
る細孔の容積は０．２ｃｍ3／ｇ以上であることが好ま
しい。ＢＥＴ比表面積が１０ｍ2／ｇ未満、全細孔容積
が０．０５ｃｍ3／ｇ未満または１ｎｍ以上の細孔半径
を有する細孔の容積が０．０２ｃｍ3／ｇ未満である
と、優れた活性を示す多孔質チタニアを得ることが困難
となる。なお、ＢＥＴ比表面積、全細孔容積および１ｎ
ｍ以上の細孔半径を有する細孔の容積は、窒素ガスを用
いる連続容量法により測定することができる。
【００１２】本発明の多孔質チタニアは前記のアナター
ゼの結晶子径、ＢＥＴ比表面積、全細孔容積および１ｎ
ｍ以上の細孔半径を有する細孔の容積についての要件を
満足することに加え、その細孔半径に対する細孔容積の
分布曲線において、細孔半径１ｎｍ以上３０ｎｍ以下、
好ましくは１ｎｍ以上１０ｎｍ以下の範囲に極大値を示
す細孔構造を有するものであることが好ましい。特に、
多孔質チタニアの形状が繊維状である場合には、この細
孔構造を有することによって、繊維状多孔質チタニアは
触媒活性に優れるとともに、十分な引張強度を有する。
この繊維状多孔質チタニアは、通常、引張強度が約０．
１ＧＰａ以上であり、繊維径が約２μｍ〜約５０μｍで
ある。
ゼの結晶子径、ＢＥＴ比表面積、全細孔容積および１ｎ
ｍ以上の細孔半径を有する細孔の容積についての要件を
満足することに加え、その細孔半径に対する細孔容積の
分布曲線において、細孔半径１ｎｍ以上３０ｎｍ以下、
好ましくは１ｎｍ以上１０ｎｍ以下の範囲に極大値を示
す細孔構造を有するものであることが好ましい。特に、
多孔質チタニアの形状が繊維状である場合には、この細
孔構造を有することによって、繊維状多孔質チタニアは
触媒活性に優れるとともに、十分な引張強度を有する。
この繊維状多孔質チタニアは、通常、引張強度が約０．
１ＧＰａ以上であり、繊維径が約２μｍ〜約５０μｍで
ある。
【００１３】また、多孔質チタニアには、脱硝用途等で
公知の触媒成分が含まれていてもよい。触媒成分として
は、Ｖ、Ｗ、Ａｌ、Ａｓ、Ｎｉ、Ｚｒ、Ｍｏ、Ｒｕ、Ｍ
ｇ、Ｃａ、Ｆｅ、ＣｒおよびＰｔ等の元素が挙げられ
る。
公知の触媒成分が含まれていてもよい。触媒成分として
は、Ｖ、Ｗ、Ａｌ、Ａｓ、Ｎｉ、Ｚｒ、Ｍｏ、Ｒｕ、Ｍ
ｇ、Ｃａ、Ｆｅ、ＣｒおよびＰｔ等の元素が挙げられ
る。
【００１４】本発明による多孔質チタニアは、成形して
球状、リング状、ハニカム状、シート状のような各種形
状にすることによって、脱硝触媒の他、有機物の酸化、
ダイオキシンの分解または水中の有機溶剤、農薬もしく
は界面活性剤の分解除去等に好適な触媒となる。
球状、リング状、ハニカム状、シート状のような各種形
状にすることによって、脱硝触媒の他、有機物の酸化、
ダイオキシンの分解または水中の有機溶剤、農薬もしく
は界面活性剤の分解除去等に好適な触媒となる。
【００１５】本発明による特定のアナターゼの結晶子
径、結晶化率、ＢＥＴ比表面積を有し、かつ全細孔容積
および１ｎｍ以上の細孔半径を有する細孔の容積が特定
量である多孔質チタニアは、例えば、チタンアルコキシ
ドを溶媒に溶解させてチタンアルコキシド溶液を得、該
チタンアルコキシド溶液に水と溶媒とからなる混合溶液
を添加して加水分解し、重合させて重合体溶液を得、該
重合体溶液を脂肪酸存在下で焼成する方法で得ることが
できる。
径、結晶化率、ＢＥＴ比表面積を有し、かつ全細孔容積
および１ｎｍ以上の細孔半径を有する細孔の容積が特定
量である多孔質チタニアは、例えば、チタンアルコキシ
ドを溶媒に溶解させてチタンアルコキシド溶液を得、該
チタンアルコキシド溶液に水と溶媒とからなる混合溶液
を添加して加水分解し、重合させて重合体溶液を得、該
重合体溶液を脂肪酸存在下で焼成する方法で得ることが
できる。
【００１６】本発明の多孔質チタニアを製造するときに
用いるチタンアルコキシドとしては、下記式（I） Ｔｉ（ＯＲ1）4 （I） 〔式（I）中、Ｒ1は炭素数が１〜４のアルキルを表
す。〕で示されるチタンアルコキシドがあり、例えば、
チタンテトラメトキシド、チタンテトラエトキシド、チ
タンテトラｎ−プロポキシド、チタンテトライソプロポ
キシド、チタンテトラｎ−ブトキシド、チタンテトラｓ
ｅｃ−ブトキシド、チタンテトラｔｅｒｔ−ブトキシド
が挙げられる。中でも、チタンテトライソプロポキシド
の適用が好ましい。式（I）におけるＲ1が炭素数５以上
のアルキルであるものの場合、得られる多孔質チタニア
の機械的強度が低くなることがある。
用いるチタンアルコキシドとしては、下記式（I） Ｔｉ（ＯＲ1）4 （I） 〔式（I）中、Ｒ1は炭素数が１〜４のアルキルを表
す。〕で示されるチタンアルコキシドがあり、例えば、
チタンテトラメトキシド、チタンテトラエトキシド、チ
タンテトラｎ−プロポキシド、チタンテトライソプロポ
キシド、チタンテトラｎ−ブトキシド、チタンテトラｓ
ｅｃ−ブトキシド、チタンテトラｔｅｒｔ−ブトキシド
が挙げられる。中でも、チタンテトライソプロポキシド
の適用が好ましい。式（I）におけるＲ1が炭素数５以上
のアルキルであるものの場合、得られる多孔質チタニア
の機械的強度が低くなることがある。
【００１７】用いる溶媒としては、チタンアルコキシド
を溶解する各種溶媒が適用でき、例えばアルコール類、
エーテル類、芳香族炭化水素類がある。アルコール類
は、下記式（II） Ｒ2ＯＨ （II） 〔式（II）中、Ｒ2は炭素数が１〜４のアルキルを表
す。〕で示されるものがあり、具体例としてはエタノー
ル、イソプロピルアルコール等が挙げられる。エーテル
類としては、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等
がある。チタンアルコキシドを溶解するのに用いる溶媒
と、加水分解のときに添加する水と溶媒とからなる混合
溶液の調製に用いる溶媒は同種のものであることが好ま
しい。チタンアルコキシドを溶解するために用いる溶媒
の量は、通常、チタンアルコキシド１モルに対し０．５
モル〜５０モルの範囲である。
を溶解する各種溶媒が適用でき、例えばアルコール類、
エーテル類、芳香族炭化水素類がある。アルコール類
は、下記式（II） Ｒ2ＯＨ （II） 〔式（II）中、Ｒ2は炭素数が１〜４のアルキルを表
す。〕で示されるものがあり、具体例としてはエタノー
ル、イソプロピルアルコール等が挙げられる。エーテル
類としては、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等
がある。チタンアルコキシドを溶解するのに用いる溶媒
と、加水分解のときに添加する水と溶媒とからなる混合
溶液の調製に用いる溶媒は同種のものであることが好ま
しい。チタンアルコキシドを溶解するために用いる溶媒
の量は、通常、チタンアルコキシド１モルに対し０．５
モル〜５０モルの範囲である。
【００１８】また、用いる脂肪酸としては、下記式（II
I） Ｒ3ＣＯＯＨ （III） 〔式（III）中、Ｒ3は水素または飽和もしくは不飽和の
炭化水素残基を表す。〕で示されるものが挙げられる。
飽和脂肪酸の具体例としては、ギ酸、酢酸、プロピオン
酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント
酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシ
ル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペン
タデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、イソステ
アリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグ
ノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン
酸、メリシン酸、ラクセル酸等が挙げられる。不飽和脂
肪酸の具体例としては、アクリル酸、クロトン酸、イソ
クロトン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、エライジン
酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソルビン
酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、プロピオ
ール酸、ステアロール酸等が挙げられる。中でも、式
（III）で示され、Ｒ3が炭素数８以上の飽和または不飽
和の炭化水素残基である脂肪酸の適用が推奨される。重
合体溶液中の脂肪酸の量は、その種類により異なり一義
的ではないが、通常、重合体溶液の調製のために用いる
チタンアルコキシド１モルに対して０．０１モル以上、
好ましくは０．０５モル以上であり、０．５モル以下、
好ましくは０．３モル以下である。脂肪酸の量が０．０
１モルより少ない場合には、優れた活性を示す多孔質チ
タニアが得られないことがある。脂肪酸の量が０．５モ
ルより多いと多孔質チタニアの機械的強度が低くなるこ
とがある。脂肪酸は焼成に際して重合体溶液中に所定量
存在していればよく、例えば、チタンアルコキシド溶液
に脂肪酸を添加する方法、または重合体溶液に脂肪酸を
添加する方法で存在させればよい。。
I） Ｒ3ＣＯＯＨ （III） 〔式（III）中、Ｒ3は水素または飽和もしくは不飽和の
炭化水素残基を表す。〕で示されるものが挙げられる。
飽和脂肪酸の具体例としては、ギ酸、酢酸、プロピオン
酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント
酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシ
ル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペン
タデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、イソステ
アリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグ
ノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン
酸、メリシン酸、ラクセル酸等が挙げられる。不飽和脂
肪酸の具体例としては、アクリル酸、クロトン酸、イソ
クロトン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、エライジン
酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソルビン
酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、プロピオ
ール酸、ステアロール酸等が挙げられる。中でも、式
（III）で示され、Ｒ3が炭素数８以上の飽和または不飽
和の炭化水素残基である脂肪酸の適用が推奨される。重
合体溶液中の脂肪酸の量は、その種類により異なり一義
的ではないが、通常、重合体溶液の調製のために用いる
チタンアルコキシド１モルに対して０．０１モル以上、
好ましくは０．０５モル以上であり、０．５モル以下、
好ましくは０．３モル以下である。脂肪酸の量が０．０
１モルより少ない場合には、優れた活性を示す多孔質チ
タニアが得られないことがある。脂肪酸の量が０．５モ
ルより多いと多孔質チタニアの機械的強度が低くなるこ
とがある。脂肪酸は焼成に際して重合体溶液中に所定量
存在していればよく、例えば、チタンアルコキシド溶液
に脂肪酸を添加する方法、または重合体溶液に脂肪酸を
添加する方法で存在させればよい。。
【００１９】本発明による繊維状である多孔質チタニア
について以下に詳しく説明する。この繊維状多孔質チタ
ニアは、チタンアルコキシドを溶媒に溶解させて得られ
るチタンアルコキシド溶液に水と溶媒とからなる混合溶
液を添加して加水分解し、重合させて、該チタンアルコ
キシド溶液に重合体を生成させる工程（以下、工程と
いう。）、該重合体を該重合体が可溶な有機溶媒に溶解
させて重合体溶液を得る工程（以下、工程とい
う。）、紡糸液としての該重合体溶液を紡糸して前駆体
繊維を得る工程（以下、工程という。）、該前駆体繊
維を焼成する工程（以下、工程という。）からなる製
造方法で得ることができる。
について以下に詳しく説明する。この繊維状多孔質チタ
ニアは、チタンアルコキシドを溶媒に溶解させて得られ
るチタンアルコキシド溶液に水と溶媒とからなる混合溶
液を添加して加水分解し、重合させて、該チタンアルコ
キシド溶液に重合体を生成させる工程（以下、工程と
いう。）、該重合体を該重合体が可溶な有機溶媒に溶解
させて重合体溶液を得る工程（以下、工程とい
う。）、紡糸液としての該重合体溶液を紡糸して前駆体
繊維を得る工程（以下、工程という。）、該前駆体繊
維を焼成する工程（以下、工程という。）からなる製
造方法で得ることができる。
【００２０】工程は、前記式（I）で示されるチタン
アルコキシドを溶媒に溶解させて得られるチタンアルコ
キシド溶液に水と溶媒との混合溶液を添加してチタンア
ルコキシドを加水分解し、重合させる方法で行うことが
できる。チタンアルコキシドを溶解するのに用いる溶媒
や、加水分解のときに添加する混合溶液の調製に用いる
溶媒には、チタンアルコキシドを溶解することが可能な
各種溶媒が適用でき、例えばアルコール類、エーテル
類、芳香族炭化水素類がある。アルコール類は、前記式
（II）で示される。混合溶液は、水濃度が約１重量％〜
約５０重量％であり、その添加量は、通常、原料として
用いるチタンアルコキシド１モルに対してＨ2Ｏ換算で
１．５モル〜４モルの範囲である。
アルコキシドを溶媒に溶解させて得られるチタンアルコ
キシド溶液に水と溶媒との混合溶液を添加してチタンア
ルコキシドを加水分解し、重合させる方法で行うことが
できる。チタンアルコキシドを溶解するのに用いる溶媒
や、加水分解のときに添加する混合溶液の調製に用いる
溶媒には、チタンアルコキシドを溶解することが可能な
各種溶媒が適用でき、例えばアルコール類、エーテル
類、芳香族炭化水素類がある。アルコール類は、前記式
（II）で示される。混合溶液は、水濃度が約１重量％〜
約５０重量％であり、その添加量は、通常、原料として
用いるチタンアルコキシド１モルに対してＨ2Ｏ換算で
１．５モル〜４モルの範囲である。
【００２１】工程では、窒素のような不活性ガス雰囲
気下で、チタンアルコキシドを溶媒に溶解させて得られ
るチタンアルコキシド溶液に、水と溶媒との混合溶液を
添加して加水分解し、重合させることが好ましい。ま
た、前記式（III）で示される脂肪酸を添加するときに
は、例えば、脂肪酸をチタンアルコキシド溶液に所定量
添加する方法で行うことができる。ただし、脂肪酸の量
が０．５モルより多くなると、十分な引張強度を有する
繊維状多孔質チタニアを得ることが困難となる。
気下で、チタンアルコキシドを溶媒に溶解させて得られ
るチタンアルコキシド溶液に、水と溶媒との混合溶液を
添加して加水分解し、重合させることが好ましい。ま
た、前記式（III）で示される脂肪酸を添加するときに
は、例えば、脂肪酸をチタンアルコキシド溶液に所定量
添加する方法で行うことができる。ただし、脂肪酸の量
が０．５モルより多くなると、十分な引張強度を有する
繊維状多孔質チタニアを得ることが困難となる。
【００２２】また、触媒成分を添加するときには、例え
ば、チタンアルコシキド溶液に、Ｖ、Ｗ、Ａｌ、Ａｓ、
Ｎｉ、Ｚｒ、Ｍｏ、Ｒｕ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｃｒおよ
びＰｔの元素またはその化合物等を添加する。その化合
物としては、バナジウムアルコキシド、バナジルアルコ
キシド、トリエトキシバナジル、バナジウムアセチルア
セトネート、塩化バナジウム、塩化バナジルのようなバ
ナジウム化合物、タングステンアルコキシド、塩化タン
グステンのようなタングステン化合物、アルキルアルミ
ニウム、アルミニウムアルコキシドのようなアルミニウ
ム化合物、塩化ヒ素のようなヒ素化合物、ニッケルアル
コキシド、塩化ニッケルのようなニッケル化合物、ジル
コニウムアルコキシド、ジルコニウムアセチルアセトネ
ート、ジルコニウムブトキシアセチルアセトネート、ジ
ルコニウムテトラブトキシドのようなジルコニウム化合
物、モリブデンオキシアセチルアセトネート、塩化モリ
ブデンのようなモリブデン化合物、塩化ルテニウムのよ
うなルテニウム化合物、マグネシウムアルコキシド、マ
グネシウムアセチルアセトネート、塩化マグネシウムの
ようなマグネシウム化合物、カルシウムアルコキシド、
塩化カルシウムのようなカルシウム化合物、鉄アルコキ
シド、鉄アセチルアセトネート、塩化鉄のような鉄化合
物、クロムアルコキシド、クロムアセチルアセトネート
のようなクロム化合物、白金アセチルアセトネート、塩
化白金のような白金化合物等が挙げられる。ここで、バ
ナジウムアルコキシドは、バナジウムメトキシド、バナ
ジウムエトキシド、バナジウムｎ−プロポキシド、バナ
ジウムイソプロポキシド、バナジウムｎ−ブトキシド、
バナジウムｓｅｃ−ブトキシドおよびバナジウムｔｅｒ
ｔ−ブトキシド等を総称し、他の金属アルコキシドにつ
いても同様である。触媒成分の添加量は、その用途によ
って異なるが、例えば脱硝用途では、得られるチタニア
質触媒に対して酸化物換算で０．００１重量％〜５０重
量％である。触媒成分の添加は、焼成に際して重合体溶
液に所定量の触媒成分を存在させることができる方法で
行えばよく、例えば、チタンアルコキシド溶液に添加す
る方法、または重合体溶液に添加する方法がある。
ば、チタンアルコシキド溶液に、Ｖ、Ｗ、Ａｌ、Ａｓ、
Ｎｉ、Ｚｒ、Ｍｏ、Ｒｕ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｃｒおよ
びＰｔの元素またはその化合物等を添加する。その化合
物としては、バナジウムアルコキシド、バナジルアルコ
キシド、トリエトキシバナジル、バナジウムアセチルア
セトネート、塩化バナジウム、塩化バナジルのようなバ
ナジウム化合物、タングステンアルコキシド、塩化タン
グステンのようなタングステン化合物、アルキルアルミ
ニウム、アルミニウムアルコキシドのようなアルミニウ
ム化合物、塩化ヒ素のようなヒ素化合物、ニッケルアル
コキシド、塩化ニッケルのようなニッケル化合物、ジル
コニウムアルコキシド、ジルコニウムアセチルアセトネ
ート、ジルコニウムブトキシアセチルアセトネート、ジ
ルコニウムテトラブトキシドのようなジルコニウム化合
物、モリブデンオキシアセチルアセトネート、塩化モリ
ブデンのようなモリブデン化合物、塩化ルテニウムのよ
うなルテニウム化合物、マグネシウムアルコキシド、マ
グネシウムアセチルアセトネート、塩化マグネシウムの
ようなマグネシウム化合物、カルシウムアルコキシド、
塩化カルシウムのようなカルシウム化合物、鉄アルコキ
シド、鉄アセチルアセトネート、塩化鉄のような鉄化合
物、クロムアルコキシド、クロムアセチルアセトネート
のようなクロム化合物、白金アセチルアセトネート、塩
化白金のような白金化合物等が挙げられる。ここで、バ
ナジウムアルコキシドは、バナジウムメトキシド、バナ
ジウムエトキシド、バナジウムｎ−プロポキシド、バナ
ジウムイソプロポキシド、バナジウムｎ−ブトキシド、
バナジウムｓｅｃ−ブトキシドおよびバナジウムｔｅｒ
ｔ−ブトキシド等を総称し、他の金属アルコキシドにつ
いても同様である。触媒成分の添加量は、その用途によ
って異なるが、例えば脱硝用途では、得られるチタニア
質触媒に対して酸化物換算で０．００１重量％〜５０重
量％である。触媒成分の添加は、焼成に際して重合体溶
液に所定量の触媒成分を存在させることができる方法で
行えばよく、例えば、チタンアルコキシド溶液に添加す
る方法、または重合体溶液に添加する方法がある。
【００２３】工程において、チタンアルコキシド溶液
中に生成した重合体が析出する場合は、溶媒を除去また
は一部除去した後、紡糸液の濃度調整に移ればよい。一
方、チタンアルコキシド溶液中に生成した重合体が析出
しない場合は、そのまま紡糸液の濃度調整に移ればよ
い。
中に生成した重合体が析出する場合は、溶媒を除去また
は一部除去した後、紡糸液の濃度調整に移ればよい。一
方、チタンアルコキシド溶液中に生成した重合体が析出
しない場合は、そのまま紡糸液の濃度調整に移ればよ
い。
【００２４】また、工程のチタンアルコキシド溶液の
加水分解、重合に際しては、水と溶媒との混合溶液を添
加するとともに、チタンアルコキシド溶液を還流させ、
添加する混合溶液に含まれる溶媒の量と同量の溶媒を留
出させながら行うことが好ましい。このような方法で加
水分解、重合を行うことによって、加水分解し、重合さ
せた後のチタンアルコキシド溶液中のチタン濃度の低下
を抑制することができる。
加水分解、重合に際しては、水と溶媒との混合溶液を添
加するとともに、チタンアルコキシド溶液を還流させ、
添加する混合溶液に含まれる溶媒の量と同量の溶媒を留
出させながら行うことが好ましい。このような方法で加
水分解、重合を行うことによって、加水分解し、重合さ
せた後のチタンアルコキシド溶液中のチタン濃度の低下
を抑制することができる。
【００２５】工程は、窒素ガスのような不活性ガス雰
囲気中で、工程で得られる重合体を該重合体が可溶な
有機溶媒に溶解させる方法で行うことができる。有機溶
媒は、多孔質チタニアの製造で使用する脂肪酸を溶解す
るものであればよく、エタノール、イソプロピルアルコ
ールのようなアルコール類、テトラヒドロフラン、ジエ
チルエーテルのようなエーテル類、ベンゼン、トルエン
のような芳香族炭化水素類が挙げられる。また、前記式
（III）で示される脂肪酸や上で示した触媒成分は、工
程にて添加することも可能であり、例えば、重合体溶
液に所定量の脂肪酸を添加する方法や重合体溶液に所定
量の触媒成分を添加する方法で行うことができる。
囲気中で、工程で得られる重合体を該重合体が可溶な
有機溶媒に溶解させる方法で行うことができる。有機溶
媒は、多孔質チタニアの製造で使用する脂肪酸を溶解す
るものであればよく、エタノール、イソプロピルアルコ
ールのようなアルコール類、テトラヒドロフラン、ジエ
チルエーテルのようなエーテル類、ベンゼン、トルエン
のような芳香族炭化水素類が挙げられる。また、前記式
（III）で示される脂肪酸や上で示した触媒成分は、工
程にて添加することも可能であり、例えば、重合体溶
液に所定量の脂肪酸を添加する方法や重合体溶液に所定
量の触媒成分を添加する方法で行うことができる。
【００２６】工程では、工程で得られる重合体を有
機溶媒に溶解させて重合体溶液を調製した後、重合体溶
液を加熱または減圧によって有機溶媒を除去して重合体
溶液を濃縮し、重合体濃度が５０重量％〜８０重量％で
ある紡糸液を調製することが好ましい。得られる紡糸液
の４０℃における粘度は、通常、１０ポイズ（１Ｐａ・
ｓ）〜２０００ポイズ（２００Ｐａ・ｓ）、好ましくは
２０ポイズ（２Ｐａ・ｓ）〜１５００ポイズ（１５０Ｐ
ａ・ｓ）である。
機溶媒に溶解させて重合体溶液を調製した後、重合体溶
液を加熱または減圧によって有機溶媒を除去して重合体
溶液を濃縮し、重合体濃度が５０重量％〜８０重量％で
ある紡糸液を調製することが好ましい。得られる紡糸液
の４０℃における粘度は、通常、１０ポイズ（１Ｐａ・
ｓ）〜２０００ポイズ（２００Ｐａ・ｓ）、好ましくは
２０ポイズ（２Ｐａ・ｓ）〜１５００ポイズ（１５０Ｐ
ａ・ｓ）である。
【００２７】工程は、工程で得られる紡糸液をノズ
ル押し出し紡糸、遠心紡糸、吹き出し紡糸のような各種
紡糸方法で行うことができる。得られる前駆体繊維に
は、回転するローラーや高速の空気流等により延伸を施
してもよい。
ル押し出し紡糸、遠心紡糸、吹き出し紡糸のような各種
紡糸方法で行うことができる。得られる前駆体繊維に
は、回転するローラーや高速の空気流等により延伸を施
してもよい。
【００２８】工程は、工程で得られる前駆体繊維を
２００〜９００℃で焼成する方法で行うことができる。
また、前駆体繊維には、その焼成前または焼成時に、水
蒸気処理を施すことが好ましい。水蒸気処理は、恒温恒
湿器、焼成炉等を用いて行えばよく、通常、水蒸気処理
の温度は７０℃以上、好ましくは８５℃以上であり、３
００℃以下が適当であり、水蒸気分圧は０．３気圧
（０．０３ＭＰａ）以上、好ましくは０．５気圧（０．
０５ＭＰａ）以上であり、接触時間は３０分以上、好ま
しくは１時間以上、さらに好ましくは５時間以上であ
る。焼成時に水蒸気処理を行うときには、焼成炉に水蒸
気を吹き込む方法または水を噴霧する方法により、所定
の湿度を保持しながら昇温速度を調節して処理を行って
もよい。この場合、前駆体繊維は７０〜３００℃の間で
０．３気圧（０．０３ＭＰａ）以上の水蒸気分圧を有す
る雰囲気に少なくとも３０分以上保持されていればよ
く、その後は低い水蒸気分圧の雰囲気で焼成されてもよ
い。
２００〜９００℃で焼成する方法で行うことができる。
また、前駆体繊維には、その焼成前または焼成時に、水
蒸気処理を施すことが好ましい。水蒸気処理は、恒温恒
湿器、焼成炉等を用いて行えばよく、通常、水蒸気処理
の温度は７０℃以上、好ましくは８５℃以上であり、３
００℃以下が適当であり、水蒸気分圧は０．３気圧
（０．０３ＭＰａ）以上、好ましくは０．５気圧（０．
０５ＭＰａ）以上であり、接触時間は３０分以上、好ま
しくは１時間以上、さらに好ましくは５時間以上であ
る。焼成時に水蒸気処理を行うときには、焼成炉に水蒸
気を吹き込む方法または水を噴霧する方法により、所定
の湿度を保持しながら昇温速度を調節して処理を行って
もよい。この場合、前駆体繊維は７０〜３００℃の間で
０．３気圧（０．０３ＭＰａ）以上の水蒸気分圧を有す
る雰囲気に少なくとも３０分以上保持されていればよ
く、その後は低い水蒸気分圧の雰囲気で焼成されてもよ
い。
【００２９】本発明の多孔質チタニアの製造に際して
は、活性水素を有する化合物をチタンアルコキシド溶液
に添加してもよい。また、ケイ素化合物をチタンアルコ
キシド溶液または紡糸液に添加してもよい。活性水素を
有する化合物としては、下記式（IV） Ｒ4ＣＯＣＨ2ＣＯＲ5 （IV） 〔式（IV）中、Ｒ4は炭素数１〜４のアルキルまたはア
ルコキシ、Ｒ5は炭素数１〜４のアルキルまたはアルコ
キシを表す。〕で示されるβ−ジケトン化合物またはサ
リチル酸アルキルエステルが好ましい。β−ジケトン化
合物としては、アセト酢酸エチル、アセト酢酸イソプロ
ピルが好ましく、サリチル酸アルキルエステルとして
は、サリチル酸エチル、サリチル酸メチルが好ましい。
活性水素を有する化合物の添加量は、チタンアルコキシ
ド１モルに対して０．０５モル以上、好ましくは０．１
モル以上であり、１．９モル以下、さらには１．０モル
以下が適当である。ケイ素化合物としては、下記式
（V） ＳｉnＯn-1（ＯＲ6）2n+2 （V） 〔式（V）中、Ｒ6は炭素数１〜４のアルキルを表し、ｎ
は１以上の数を表す。〕で示されるアルキルシリケート
が好ましい。中でも、式（V）のＲ6がエチルかつｎが４
〜６であるものの適用が推奨される。
は、活性水素を有する化合物をチタンアルコキシド溶液
に添加してもよい。また、ケイ素化合物をチタンアルコ
キシド溶液または紡糸液に添加してもよい。活性水素を
有する化合物としては、下記式（IV） Ｒ4ＣＯＣＨ2ＣＯＲ5 （IV） 〔式（IV）中、Ｒ4は炭素数１〜４のアルキルまたはア
ルコキシ、Ｒ5は炭素数１〜４のアルキルまたはアルコ
キシを表す。〕で示されるβ−ジケトン化合物またはサ
リチル酸アルキルエステルが好ましい。β−ジケトン化
合物としては、アセト酢酸エチル、アセト酢酸イソプロ
ピルが好ましく、サリチル酸アルキルエステルとして
は、サリチル酸エチル、サリチル酸メチルが好ましい。
活性水素を有する化合物の添加量は、チタンアルコキシ
ド１モルに対して０．０５モル以上、好ましくは０．１
モル以上であり、１．９モル以下、さらには１．０モル
以下が適当である。ケイ素化合物としては、下記式
（V） ＳｉnＯn-1（ＯＲ6）2n+2 （V） 〔式（V）中、Ｒ6は炭素数１〜４のアルキルを表し、ｎ
は１以上の数を表す。〕で示されるアルキルシリケート
が好ましい。中でも、式（V）のＲ6がエチルかつｎが４
〜６であるものの適用が推奨される。
【００３０】
【発明の効果】本発明の多孔質チタニアは、優れた脱硝
作用を示し、触媒として用いることによって脱硝を効率
的に行うことができる。また、本発明による触媒を適用
すれば、脱硝、有機物の酸化、ダイオキシンの分解また
は水中の有機溶剤、農薬もしくは界面活性剤の分解除去
等を効率的に行うことができる。また、本発明の多孔質
チタニアやそれを用いる触媒によれば、触媒の必要設置
面積を低減させ、脱硝装置等の排ガス処理装置を小型化
することができる。
作用を示し、触媒として用いることによって脱硝を効率
的に行うことができる。また、本発明による触媒を適用
すれば、脱硝、有機物の酸化、ダイオキシンの分解また
は水中の有機溶剤、農薬もしくは界面活性剤の分解除去
等を効率的に行うことができる。また、本発明の多孔質
チタニアやそれを用いる触媒によれば、触媒の必要設置
面積を低減させ、脱硝装置等の排ガス処理装置を小型化
することができる。
【００３１】本発明の製造方法によれば、前記の多孔質
チタニアを簡易に製造することができる。
チタニアを簡易に製造することができる。
【００３２】
【実施例】以下に実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はかかる実施例により制限を受けるものでは
ない。尚、本発明において、多孔質チタニアのアナター
ゼ結晶子径、アナターゼ結晶化率、ＢＥＴ比表面積、細
孔容積は以下の方法により求めた。実施例では繊維状で
ある多孔質チタニアについて示す。
が、本発明はかかる実施例により制限を受けるものでは
ない。尚、本発明において、多孔質チタニアのアナター
ゼ結晶子径、アナターゼ結晶化率、ＢＥＴ比表面積、細
孔容積は以下の方法により求めた。実施例では繊維状で
ある多孔質チタニアについて示す。
【００３３】アナターゼ結晶子径： 多孔質チタニアを
乳鉢にて粉砕した後、Ｘ線回折装置ＲＡＤ−IIＡ（理学
電機製）でＸ線回折スペクトルを測定し、（１０１）面
のピークの半価幅β（ラジアン）と（１０１）面のピー
ク位置θ（ラジアン）を求め、下式により結晶子径Ｌ
（ｎｍ）を算出した。 Ｌ＝Ｋ・λ／（β・ｃｏｓθ） 〔式中、ＫはScherrer定数０．９４、λ（ｎｍ）は測定
Ｘ線波長（ＣｕＫα線：０．１５４０６ｎｍ）を表
す。〕
乳鉢にて粉砕した後、Ｘ線回折装置ＲＡＤ−IIＡ（理学
電機製）でＸ線回折スペクトルを測定し、（１０１）面
のピークの半価幅β（ラジアン）と（１０１）面のピー
ク位置θ（ラジアン）を求め、下式により結晶子径Ｌ
（ｎｍ）を算出した。 Ｌ＝Ｋ・λ／（β・ｃｏｓθ） 〔式中、ＫはScherrer定数０．９４、λ（ｎｍ）は測定
Ｘ線波長（ＣｕＫα線：０．１５４０６ｎｍ）を表
す。〕
【００３４】アナターゼ結晶化率： 多孔質チタニアを
乳鉢にて粉砕した後、Ｘ線回折装置ＲＡＤ−IIＡ（理学
電機製）でＸ線回折スペクトルを測定し、（１０１）面
のピークの面積Ｓ1を求め、下式により結晶化率Ａ
（％）を算出した。 Ａ＝Ｓ1／（Ｓ2・ｘ） 〔式中、Ｓ2は標準試料（商品名：ＳＴＴ−６５Ｃ−
Ｓ、チタン工業製）の（１０１）面のピークの面積、ｘ
は多孔質チタニア中の全構成元素（酸素を除く。）に対
するチタンのモル分率を表す。〕
乳鉢にて粉砕した後、Ｘ線回折装置ＲＡＤ−IIＡ（理学
電機製）でＸ線回折スペクトルを測定し、（１０１）面
のピークの面積Ｓ1を求め、下式により結晶化率Ａ
（％）を算出した。 Ａ＝Ｓ1／（Ｓ2・ｘ） 〔式中、Ｓ2は標準試料（商品名：ＳＴＴ−６５Ｃ−
Ｓ、チタン工業製）の（１０１）面のピークの面積、ｘ
は多孔質チタニア中の全構成元素（酸素を除く。）に対
するチタンのモル分率を表す。〕
【００３５】ＢＥＴ比表面積（ｍ2／ｇ）、全細孔容積
（ｃｍ3／ｇ）、１ｎｍ以上の細孔半径を有する細孔の
容積（ｃｍ3／ｇ）： 多孔質チタニアを乳鉢にて粉砕
した後、ガス吸着／脱着アナライザーオムニソープ３６
０（ＣＯＵＬＴＥＲ社製）を用い、温度１３０℃、保持
６時間、真空度６×１０-5Ｔｏｒｒ（８ｍＰａ）の条件
で真空脱気し、窒素ガスによる連続容量法にて細孔半径
に対する細孔容積の分布曲線を求め、その分布曲線から
それぞれ算出した。
（ｃｍ3／ｇ）、１ｎｍ以上の細孔半径を有する細孔の
容積（ｃｍ3／ｇ）： 多孔質チタニアを乳鉢にて粉砕
した後、ガス吸着／脱着アナライザーオムニソープ３６
０（ＣＯＵＬＴＥＲ社製）を用い、温度１３０℃、保持
６時間、真空度６×１０-5Ｔｏｒｒ（８ｍＰａ）の条件
で真空脱気し、窒素ガスによる連続容量法にて細孔半径
に対する細孔容積の分布曲線を求め、その分布曲線から
それぞれ算出した。
【００３６】また、脱硝試験は、多孔質チタニア０．２
ｇを内径１２ｍｍφのガラス製反応管内に充填高さが５
ｍｍになるように充填した後、ＮＯ １００ｐｐｍ、Ｎ
Ｈ3１００ｐｐｍ、Ｏ2 １０％、Ｈ2Ｏ ２０％を含有
する２００℃の混合ガスを流速１ＮＬ／分で流通させて
行い、反応管の入口ＮＯ濃度、出口ＮＯ濃度をＮＯｘ自
動計測器ＥＣＬ−７７Ａ型（柳本製作所製）により測定
し、脱硝率（％）を下式により算出した。脱硝率＝（入
口ＮＯ濃度−出口ＮＯ濃度）／入口ＮＯ濃度×１００
ｇを内径１２ｍｍφのガラス製反応管内に充填高さが５
ｍｍになるように充填した後、ＮＯ １００ｐｐｍ、Ｎ
Ｈ3１００ｐｐｍ、Ｏ2 １０％、Ｈ2Ｏ ２０％を含有
する２００℃の混合ガスを流速１ＮＬ／分で流通させて
行い、反応管の入口ＮＯ濃度、出口ＮＯ濃度をＮＯｘ自
動計測器ＥＣＬ−７７Ａ型（柳本製作所製）により測定
し、脱硝率（％）を下式により算出した。脱硝率＝（入
口ＮＯ濃度−出口ＮＯ濃度）／入口ＮＯ濃度×１００
【００３７】実施例１ チタンアルコキシドとしてチタンテトライソプロポキシ
ド（試薬１級、和光純薬工業製）２２５ｇ、触媒成分と
してバナジウムイソプロポキシド（日亜化学工業製）６
１．９ｇ、およびアセト酢酸エチル（試薬特級、和光純
薬工業製）１０．３ｇを、溶媒としてのイソプロピルア
ルコール（試薬特級、和光純薬工業製）７７．８ｇに溶
解させ、窒素雰囲気下、１時間還流して、チタンアルコ
キシド溶液を調製した。このとき、触媒成分の添加量
は、得られる繊維状多孔質チタニアに対し酸化バンジウ
ム（Ｖ2Ｏ5）として２７重量％となる量である。また、
アセト酢酸エチルの添加量はチタンテトライソプロポキ
シド１モルに対し０．１モルである。次いで、水３２．
７ｇとイソプロピルアルコール２９４．９ｇとを混合し
て水濃度１０重量％の混合溶液を調製した。この水の量
はチタンテトライソプロポキシド１モルに対して２．３
０モルである。
ド（試薬１級、和光純薬工業製）２２５ｇ、触媒成分と
してバナジウムイソプロポキシド（日亜化学工業製）６
１．９ｇ、およびアセト酢酸エチル（試薬特級、和光純
薬工業製）１０．３ｇを、溶媒としてのイソプロピルア
ルコール（試薬特級、和光純薬工業製）７７．８ｇに溶
解させ、窒素雰囲気下、１時間還流して、チタンアルコ
キシド溶液を調製した。このとき、触媒成分の添加量
は、得られる繊維状多孔質チタニアに対し酸化バンジウ
ム（Ｖ2Ｏ5）として２７重量％となる量である。また、
アセト酢酸エチルの添加量はチタンテトライソプロポキ
シド１モルに対し０．１モルである。次いで、水３２．
７ｇとイソプロピルアルコール２９４．９ｇとを混合し
て水濃度１０重量％の混合溶液を調製した。この水の量
はチタンテトライソプロポキシド１モルに対して２．３
０モルである。
【００３８】上で得られたチタンアルコキシド溶液を窒
素雰囲気中で還流させると同時に、溶媒を留出させなが
ら、上で得られた混合溶液を撹拌下、添加した。溶媒の
留出速度と混合溶液添加による溶媒の供給速度はほぼ等
しくなるように調整した。混合溶液の添加時間は９６分
であった。
素雰囲気中で還流させると同時に、溶媒を留出させなが
ら、上で得られた混合溶液を撹拌下、添加した。溶媒の
留出速度と混合溶液添加による溶媒の供給速度はほぼ等
しくなるように調整した。混合溶液の添加時間は９６分
であった。
【００３９】混合溶液をチタンテトライソプロポキシド
１モルに対して１．８０モル添加したとき、チタンアル
コキシド溶液中に重合体の析出が始まり、混合溶液を全
量添加したときにはチタンアルコキシド溶液は重合体ス
ラリーとなった。
１モルに対して１．８０モル添加したとき、チタンアル
コキシド溶液中に重合体の析出が始まり、混合溶液を全
量添加したときにはチタンアルコキシド溶液は重合体ス
ラリーとなった。
【００４０】得られた重合体スラリーを窒素雰囲気中で
１時間還流した後、そのまま加熱により溶媒を留出さ
せ、重合体スラリー中チタン濃度がＴｉ換算で２．９７
×１０-3ｍｏｌ／ｇになるまで濃縮した。
１時間還流した後、そのまま加熱により溶媒を留出さ
せ、重合体スラリー中チタン濃度がＴｉ換算で２．９７
×１０-3ｍｏｌ／ｇになるまで濃縮した。
【００４１】濃縮された重合体スラリーに窒素雰囲気中
で有機溶媒としてテトラヒドロフラン（試薬特級、和光
純薬工業製）２７３ｇを添加し、１時間還流して重合体
を溶解させた後、脂肪酸としてイソステアリン酸（試
薬、和光純薬工業製）３３．８ｇを加えて１時間還流
し、重合体溶液を得た。
で有機溶媒としてテトラヒドロフラン（試薬特級、和光
純薬工業製）２７３ｇを添加し、１時間還流して重合体
を溶解させた後、脂肪酸としてイソステアリン酸（試
薬、和光純薬工業製）３３．８ｇを加えて１時間還流
し、重合体溶液を得た。
【００４２】得られた重合体溶液を窒素雰囲気中で孔径
３μｍのフッ素樹脂製メンブレンフィルターで濾過した
後、加熱してイソプロピルアルコールとテトラヒドロフ
ランとの混合溶媒を留出させて濃縮し紡糸液２４７ｇを
得た。この紡糸液の４０℃における粘度は５０ポイズ
（５Ｐａ・ｓ）であった。
３μｍのフッ素樹脂製メンブレンフィルターで濾過した
後、加熱してイソプロピルアルコールとテトラヒドロフ
ランとの混合溶媒を留出させて濃縮し紡糸液２４７ｇを
得た。この紡糸液の４０℃における粘度は５０ポイズ
（５Ｐａ・ｓ）であった。
【００４３】上で得られた紡糸液を４０℃に保持し、２
０ｋｇ／ｃｍ2（２ＭＰａ）の窒素ガスで孔径５０μｍ
のノズルから４０℃、相対湿度６０％の空気雰囲気中に
押し出し、７０ｍ／分の速度で巻き取り、前駆体繊維を
得た。
０ｋｇ／ｃｍ2（２ＭＰａ）の窒素ガスで孔径５０μｍ
のノズルから４０℃、相対湿度６０％の空気雰囲気中に
押し出し、７０ｍ／分の速度で巻き取り、前駆体繊維を
得た。
【００４４】得られた前駆体繊維を８５℃、相対湿度９
５％の恒温恒湿器の中に入れて１５時間水蒸気処理した
後、２００℃／時で昇温し、３５０℃の空気中で１時間
焼成して、アナターゼ型結晶構造を有し繊維径１５μｍ
の繊維状多孔質チタニアを得た。得られた繊維状多孔質
チタニアの物性およびそれを用いて脱硝試験をしたとき
の脱硝率を表１に示す。
５％の恒温恒湿器の中に入れて１５時間水蒸気処理した
後、２００℃／時で昇温し、３５０℃の空気中で１時間
焼成して、アナターゼ型結晶構造を有し繊維径１５μｍ
の繊維状多孔質チタニアを得た。得られた繊維状多孔質
チタニアの物性およびそれを用いて脱硝試験をしたとき
の脱硝率を表１に示す。
【００４５】実施例２ 実施例１において、焼成温度３５０℃を４００℃に変え
た以外は同様にして繊維状多孔質チタニアを得た。得ら
れた繊維状多孔質チタニアの物性およびそれを用いて脱
硝試験をしたときの脱硝率を表１に示す。
た以外は同様にして繊維状多孔質チタニアを得た。得ら
れた繊維状多孔質チタニアの物性およびそれを用いて脱
硝試験をしたときの脱硝率を表１に示す。
【００４６】実施例３ 実施例１において、焼成温度３５０℃を３００℃に変え
た以外は同様にして繊維状多孔質チタニアを得た。得ら
れた繊維状多孔質チタニアの物性およびそれを用いて脱
硝試験をしたときの脱硝率を表１に示す。
た以外は同様にして繊維状多孔質チタニアを得た。得ら
れた繊維状多孔質チタニアの物性およびそれを用いて脱
硝試験をしたときの脱硝率を表１に示す。
【００４７】実施例４ チタンアルコキシドとしてチタンテトライソプロポキシ
ド（試薬１級、和光純薬工業製）２２５ｇ、触媒成分と
してバナジウムイソプロポキシド（日亜化学工業製）６
１．９ｇ、およびアセト酢酸エチル（試薬特級、和光純
薬工業製）２０．６ｇを、溶媒としてのイソプロピルア
ルコール（試薬特級、和光純薬工業製）６７．５ｇに溶
解させ、窒素雰囲気下、１時間還流して、チタンアルコ
キシド溶液を調製した。このとき、触媒成分の添加量
は、得られる繊維状多孔質チタニア中の酸化バナジウム
（Ｖ2Ｏ5）として２７重量％となる量である。また、ア
セト酢酸エチルの添加量はチタンイソプロポキシド１モ
ルに対し０．２モルである。次いで、水３５．５ｇとイ
ソプロピルアルコール３２０．５ｇとを混合して水濃度
１０重量％の混合溶液を調製した。
ド（試薬１級、和光純薬工業製）２２５ｇ、触媒成分と
してバナジウムイソプロポキシド（日亜化学工業製）６
１．９ｇ、およびアセト酢酸エチル（試薬特級、和光純
薬工業製）２０．６ｇを、溶媒としてのイソプロピルア
ルコール（試薬特級、和光純薬工業製）６７．５ｇに溶
解させ、窒素雰囲気下、１時間還流して、チタンアルコ
キシド溶液を調製した。このとき、触媒成分の添加量
は、得られる繊維状多孔質チタニア中の酸化バナジウム
（Ｖ2Ｏ5）として２７重量％となる量である。また、ア
セト酢酸エチルの添加量はチタンイソプロポキシド１モ
ルに対し０．２モルである。次いで、水３５．５ｇとイ
ソプロピルアルコール３２０．５ｇとを混合して水濃度
１０重量％の混合溶液を調製した。
【００４８】上で得られたチタンアルコキシド溶液を窒
素雰囲気中で還流させると同時に、溶媒を留出させなが
ら、上で得られた混合溶液を撹拌下、添加した。溶媒の
留出速度と混合溶媒添加による溶媒の供給速度はほぼ等
しくなるように調整した。混合溶媒の添加時間は１０１
分であった。
素雰囲気中で還流させると同時に、溶媒を留出させなが
ら、上で得られた混合溶液を撹拌下、添加した。溶媒の
留出速度と混合溶媒添加による溶媒の供給速度はほぼ等
しくなるように調整した。混合溶媒の添加時間は１０１
分であった。
【００４９】混合溶液をチタンテトライソプロポキシド
１モルに対して２．０７モル添加したとき、チタンアル
コキシド溶液中に重合体の析出が始まり、混合溶液を全
量添加したときにはチタンアルコキシド溶液は重合体ス
ラリーとなった。
１モルに対して２．０７モル添加したとき、チタンアル
コキシド溶液中に重合体の析出が始まり、混合溶液を全
量添加したときにはチタンアルコキシド溶液は重合体ス
ラリーとなった。
【００５０】得られた重合体スラリーを窒素雰囲気中で
１時間還流した後、そのまま加熱により溶媒を留出さ
せ、重合体スラリー中チタン濃度がＴｉ換算で２．８５
×１０-3ｍｏｌ／ｇになるまで濃縮した。
１時間還流した後、そのまま加熱により溶媒を留出さ
せ、重合体スラリー中チタン濃度がＴｉ換算で２．８５
×１０-3ｍｏｌ／ｇになるまで濃縮した。
【００５１】濃縮された重合体スラリーに窒素雰囲気中
で有機溶媒としてテトラヒドロフラン（試薬特級、和光
純薬工業製）２６９ｇを添加し、１時間還流して重合体
を溶解させた後、脂肪酸としてラウリン酸（試薬、和光
純薬工業製）２３．８ｇをテトラヒドロフラン（試薬特
級、和光純薬工業製）２３．８ｇで溶解した溶液として
加え１時間還流し、重合体溶液を得た。
で有機溶媒としてテトラヒドロフラン（試薬特級、和光
純薬工業製）２６９ｇを添加し、１時間還流して重合体
を溶解させた後、脂肪酸としてラウリン酸（試薬、和光
純薬工業製）２３．８ｇをテトラヒドロフラン（試薬特
級、和光純薬工業製）２３．８ｇで溶解した溶液として
加え１時間還流し、重合体溶液を得た。
【００５２】得られた重合体溶液を窒素雰囲気中で孔径
３μｍのフッ素樹脂製メンブレンフィルターで濾過した
後、加熱してイソプロピルアルコールとテトラヒドロフ
ランとの混合溶媒を留出させて濃縮し紡糸液２４９ｇを
得た。この紡糸液の４０℃における粘度は５０ポイズ
（５Ｐａ・ｓ）であった。
３μｍのフッ素樹脂製メンブレンフィルターで濾過した
後、加熱してイソプロピルアルコールとテトラヒドロフ
ランとの混合溶媒を留出させて濃縮し紡糸液２４９ｇを
得た。この紡糸液の４０℃における粘度は５０ポイズ
（５Ｐａ・ｓ）であった。
【００５３】得られた紡糸液を４０℃に保持し、２０ｋ
ｇ／ｃｍ2（２ＭＰａ）の窒素ガスで孔径５０μｍのノ
ズルから４０℃、相対湿度６０％の空気雰囲気中に押し
出し、前駆体繊維を得た。
ｇ／ｃｍ2（２ＭＰａ）の窒素ガスで孔径５０μｍのノ
ズルから４０℃、相対湿度６０％の空気雰囲気中に押し
出し、前駆体繊維を得た。
【００５４】得られた前駆体繊維を８５℃、相対湿度９
５％の恒温恒湿器の中に入れて１５時間水蒸気処理した
後、２００℃／時で昇温し、３５０℃の空気中で１時間
焼成して、アナターゼ型結晶構造を有し繊維径１５μｍ
の繊維状多孔質チタニアを得た。得られた繊維状多孔質
チタニアの物性およびそれを用いて脱硝試験をしたとき
の脱硝率を表１に示す。
５％の恒温恒湿器の中に入れて１５時間水蒸気処理した
後、２００℃／時で昇温し、３５０℃の空気中で１時間
焼成して、アナターゼ型結晶構造を有し繊維径１５μｍ
の繊維状多孔質チタニアを得た。得られた繊維状多孔質
チタニアの物性およびそれを用いて脱硝試験をしたとき
の脱硝率を表１に示す。
【００５５】比較例１ チタンアルコキシドとしてチタンテトライソプロポキシ
ド（試薬１級、和光純薬工業製）２２５ｇ、触媒成分と
してバナジウムイソプロポキシド（日亜化学工業製）６
１．９ｇ、およびアセト酢酸エチル（試薬特級、和光純
薬工業製）４１．２ｇを、溶媒としてのイソプロピルア
ルコール（試薬特級、和光純薬工業製）１８．１ｇに溶
解させ、窒素雰囲気下、１時間還流して、チタンアルコ
キシド溶液を調製した。このとき、触媒成分の添加量
は、得られる繊維状多孔質チタニア中の酸化バナジウム
（Ｖ2Ｏ5）として２７重量％となる量である。また、ア
セト酢酸エチルの添加量はチタンイソプロポキシド１モ
ルに対し０．４モルである。次いで、水３０．６ｇとイ
ソプロピルアルコール２７５．８ｇとを混合して水濃度
１０重量％の混合溶液を調製した。
ド（試薬１級、和光純薬工業製）２２５ｇ、触媒成分と
してバナジウムイソプロポキシド（日亜化学工業製）６
１．９ｇ、およびアセト酢酸エチル（試薬特級、和光純
薬工業製）４１．２ｇを、溶媒としてのイソプロピルア
ルコール（試薬特級、和光純薬工業製）１８．１ｇに溶
解させ、窒素雰囲気下、１時間還流して、チタンアルコ
キシド溶液を調製した。このとき、触媒成分の添加量
は、得られる繊維状多孔質チタニア中の酸化バナジウム
（Ｖ2Ｏ5）として２７重量％となる量である。また、ア
セト酢酸エチルの添加量はチタンイソプロポキシド１モ
ルに対し０．４モルである。次いで、水３０．６ｇとイ
ソプロピルアルコール２７５．８ｇとを混合して水濃度
１０重量％の混合溶液を調製した。
【００５６】上で得られたチタンアルコキシド溶液を窒
素雰囲気中で還流させると同時に、溶媒を留出させなが
ら、上で調製した混合溶液を撹拌下、添加した。次い
で、窒素雰囲気中で１時間リフラックスした後、そのま
ま加熱により溶媒を留出させ、Ｔｉ濃度が３．２７×１
０-3ｍｏｌ／ｇになるまで濃縮した。
素雰囲気中で還流させると同時に、溶媒を留出させなが
ら、上で調製した混合溶液を撹拌下、添加した。次い
で、窒素雰囲気中で１時間リフラックスした後、そのま
ま加熱により溶媒を留出させ、Ｔｉ濃度が３．２７×１
０-3ｍｏｌ／ｇになるまで濃縮した。
【００５７】濃縮された重合体スラリーに窒素雰囲気中
で有機溶媒としてテトラヒドロフラン（試薬特級、和光
純薬工業製）２７１ｇを添加し、１時間還流して重合体
を溶解させた後、１時間還流して重合体溶液を得た。
で有機溶媒としてテトラヒドロフラン（試薬特級、和光
純薬工業製）２７１ｇを添加し、１時間還流して重合体
を溶解させた後、１時間還流して重合体溶液を得た。
【００５８】得られた重合体溶液を窒素雰囲気中で孔径
３μｍのフッ素樹脂製メンブレンフィルターで濾過した
後、加熱してイソプロピルアルコールとテトラヒドロフ
ランとの混合溶媒を留出させて濃縮し紡糸液１９７ｇを
得た。この紡糸液の４０℃における粘度は５０ポイズ
（５Ｐａ・ｓ）であった。
３μｍのフッ素樹脂製メンブレンフィルターで濾過した
後、加熱してイソプロピルアルコールとテトラヒドロフ
ランとの混合溶媒を留出させて濃縮し紡糸液１９７ｇを
得た。この紡糸液の４０℃における粘度は５０ポイズ
（５Ｐａ・ｓ）であった。
【００５９】得られた紡糸液を４０℃に保持し、２０ｋ
ｇ／ｃｍ2（２ＭＰａ）の窒素ガスで孔径５０μｍのノ
ズルから４０℃相対湿度６０％の空気雰囲気中に押し出
し、前駆体繊維を得た。
ｇ／ｃｍ2（２ＭＰａ）の窒素ガスで孔径５０μｍのノ
ズルから４０℃相対湿度６０％の空気雰囲気中に押し出
し、前駆体繊維を得た。
【００６０】得られた前駆体繊維を８５℃、相対湿度９
５％の恒温恒湿器の中に入れて１５時間水蒸気処理した
後、２００℃／時で昇温し、４００℃の空気中で１時間
焼成してアナターゼ型結晶構造を有し繊維径１５μｍの
繊維状多孔質チタニアを得た。得られた繊維状多孔質チ
タニアの物性およびそれを用いて脱硝試験をしたときの
脱硝率を表１に示す。
５％の恒温恒湿器の中に入れて１５時間水蒸気処理した
後、２００℃／時で昇温し、４００℃の空気中で１時間
焼成してアナターゼ型結晶構造を有し繊維径１５μｍの
繊維状多孔質チタニアを得た。得られた繊維状多孔質チ
タニアの物性およびそれを用いて脱硝試験をしたときの
脱硝率を表１に示す。
【００６１】比較例２ 比較例１において、焼成温度４００℃を３００℃に変え
た以外は同様にして繊維状多孔質チタニアを得た。得ら
れた繊維状多孔質チタニアの物性およびそれを用いて脱
硝試験をしたときの脱硝率を表１に示す。
た以外は同様にして繊維状多孔質チタニアを得た。得ら
れた繊維状多孔質チタニアの物性およびそれを用いて脱
硝試験をしたときの脱硝率を表１に示す。
【００６２】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ０１Ｊ 35/10 ３０１ Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２Ｄ １０２Ｂ (72)発明者 竹内 美明 愛媛県新居浜市惣開町５番１号 住友化学 工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4D048 AA06 AB02 BA01X BA02X BA03X BA07X BA07Y BA08X BA22X BA23X BA23Y BA25X BA26X BA27X BA30X BA32X BA36X BA38X BB08 4G047 CA02 CB06 CB08 CD07 4G069 AA01 AA03 AA08 AA11 BA05A BA05B BA32A BA32C BB06A BB06B BC09A BC10A BC16A BC27A BC50A BC50B BC50C BC51A BC54A BC54B BC54C BC58A BC59A BC60A BC66A BC68A BC70A BC75A BE06A BE06B BE06C BE08A BE08B BE08C CA02 CA03 CA07 CA08 CA10 CA13 DA06 EA03X EA03Y EC02X EC03X EC04X EC05X EC07X EC08X FB66 FC05
Claims (15)
- 【請求項１】 アナターゼ型の結晶構造を有し、その結
晶子径が３ｎｍ〜１０ｎｍ、アナターゼ結晶化率が６０
％以上、ＢＥＴ比表面積が１０ｍ2／ｇ以上、全細孔容
積が０．０５ｃｍ3／ｇ以上、１ｎｍ以上の細孔半径を
有する細孔の容積が０．０２ｃｍ3／ｇ以上であること
を特徴とする多孔質チタニア。 - 【請求項２】 ＢＥＴ比表面積が１８０ｍ2／ｇ以上で
ある請求項１記載の多孔質チタニア。 - 【請求項３】 全細孔容積が０．２ｃｍ3／ｇ以上であ
り、１ｎｍ以上の細孔半径を有する細孔の容積が０．２
ｃｍ3／ｇ以上である請求項１または２記載の多孔質チ
タニア。 - 【請求項４】 形状が繊維状である請求項１〜３のいず
れか１項に記載の多孔質チタニア。 - 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか１項に記載の多
孔質チタニアを成形してなる触媒。 - 【請求項６】 チタンアルコキシドを溶媒に溶解させて
チタンアルコキシド溶液を得、該チタンアルコキシド溶
液に水と溶媒とからなる混合溶液を添加して加水分解
し、重合させて重合体溶液を得、該重合体溶液を脂肪酸
存在下で焼成することを特徴とする請求項１記載の多孔
質チタニアの製造方法。 - 【請求項７】 チタンアルコキシドを溶媒に溶解させて
チタンアルコキシド溶液を得、該チタンアルコキシド溶
液に水と溶媒とからなる混合溶液を添加して加水分解
し、重合させて重合体溶液を得、該重合体溶液を脂肪酸
存在下で水蒸気処理し、焼成することを特徴とする請求
項１記載の多孔質チタニアの製造方法。 - 【請求項８】 チタンアルコキシドが、下記式（I） Ｔｉ（ＯＲ1）4 （I） 〔式（I）中、Ｒ1は炭素数が１〜４のアルキルを表
す。〕で示される請求項６または７記載の方法。 - 【請求項９】 脂肪酸が、下記式（III） Ｒ3ＣＯＯＨ （III） 〔式（III）中、Ｒ3は水素または飽和もしくは不飽和の
炭化水素残基を表す。〕で示される請求項６〜８のいず
れか１項に記載の方法。 - 【請求項１０】 チタンアルコキシドを溶媒に溶解させ
て得られるチタンアルコキシド溶液に水と溶媒とからな
る混合溶液を添加して加水分解し、重合させて、該チタ
ンアルコキシド溶液に重合体を生成させる工程、該重
合体を該重合体が可溶な有機溶媒に溶解させて紡糸液を
得る工程、該紡糸液を紡糸して前駆体繊維を得る工程
、該前駆体繊維を焼成する工程からなる方法であっ
て、工程またはにて、脂肪酸を添加することを特徴
とする請求項１記載の多孔質チタニアの製造方法。 - 【請求項１１】 チタンアルコキシドが、式（I）で示
される請求項１０記載の方法。 - 【請求項１２】 脂肪酸が、式（III）で示される請求
項１０または１１記載の方法。 - 【請求項１３】 工程またはにて、触媒成分を添加
する請求項１０〜１２のいずれか１項に記載の方法 - 【請求項１４】 触媒成分がＶ、Ｗ、Ａｌ、Ａｓ、Ｎ
ｉ、Ｚｒ、Ｍｏ、Ｒｕ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｃｒおよび
Ｐｔから選ばれる請求項１３記載の方法。 - 【請求項１５】 工程にて、前駆体繊維に水蒸気処理
を施す請求項１０〜１４のいずれか１項に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000176520A JP2001114519A (ja) | 1999-08-12 | 2000-06-13 | 多孔質チタニア、それを用いた触媒およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22847499 | 1999-08-12 | ||
| JP11-228474 | 1999-12-08 | ||
| JP2000176520A JP2001114519A (ja) | 1999-08-12 | 2000-06-13 | 多孔質チタニア、それを用いた触媒およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001114519A true JP2001114519A (ja) | 2001-04-24 |
Family
ID=26528271
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000176520A Pending JP2001114519A (ja) | 1999-08-12 | 2000-06-13 | 多孔質チタニア、それを用いた触媒およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001114519A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20030021304A (ko) * | 2001-09-05 | 2003-03-15 | (주)이앤비코리아 | 투명 아나타제형 이산화티타늄 졸 제조방법 |
| WO2004085315A1 (ja) * | 2003-03-27 | 2004-10-07 | Shiseido Co., Ltd. | 多孔質酸化チタン粉体及びその製造方法 |
| JP2005068001A (ja) * | 2003-08-01 | 2005-03-17 | Catalysts & Chem Ind Co Ltd | 繊維状酸化チタン粒子とその製造方法ならびに該粒子の用途 |
| WO2005033009A1 (ja) * | 2003-10-01 | 2005-04-14 | Toho Titanium Co., Ltd | 酸化チタン粉末及びその製造方法 |
| EP1657219A2 (en) | 2004-11-05 | 2006-05-17 | Toda Kogyo Corporation | Nanostructural substance |
| JP2012517896A (ja) * | 2009-02-16 | 2012-08-09 | ミレニアム・イノーガニック・ケミカルス・インコーポレイテッド | モービルＤｅＮＯｘ触媒 |
| CN117085489A (zh) * | 2023-09-18 | 2023-11-21 | 杭州森林氧吧环保科技有限公司 | 一种用于室内的负离子喷剂及其制备方法 |
-
2000
- 2000-06-13 JP JP2000176520A patent/JP2001114519A/ja active Pending
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20030021304A (ko) * | 2001-09-05 | 2003-03-15 | (주)이앤비코리아 | 투명 아나타제형 이산화티타늄 졸 제조방법 |
| WO2004085315A1 (ja) * | 2003-03-27 | 2004-10-07 | Shiseido Co., Ltd. | 多孔質酸化チタン粉体及びその製造方法 |
| CN100513317C (zh) * | 2003-03-27 | 2009-07-15 | 株式会社资生堂 | 多孔氧化钛粉体及其制造方法 |
| US7758844B2 (en) | 2003-03-27 | 2010-07-20 | Shiseido Company, Ltd. | Porous titanium oxide powder and method for production thereof |
| EP1616840A4 (en) * | 2003-03-27 | 2010-12-22 | Shiseido Co Ltd | POROUS TITANIUM OXIDE POWDER AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME |
| JP2005068001A (ja) * | 2003-08-01 | 2005-03-17 | Catalysts & Chem Ind Co Ltd | 繊維状酸化チタン粒子とその製造方法ならびに該粒子の用途 |
| WO2005033009A1 (ja) * | 2003-10-01 | 2005-04-14 | Toho Titanium Co., Ltd | 酸化チタン粉末及びその製造方法 |
| EP1657219A2 (en) | 2004-11-05 | 2006-05-17 | Toda Kogyo Corporation | Nanostructural substance |
| JP2006131458A (ja) * | 2004-11-05 | 2006-05-25 | Toda Kogyo Corp | 酸化チタン粒子粉末及び光触媒 |
| EP1657219A3 (en) * | 2004-11-05 | 2009-04-01 | Toda Kogyo Corporation | Nanostructural substance |
| JP2012517896A (ja) * | 2009-02-16 | 2012-08-09 | ミレニアム・イノーガニック・ケミカルス・インコーポレイテッド | モービルＤｅＮＯｘ触媒 |
| CN117085489A (zh) * | 2023-09-18 | 2023-11-21 | 杭州森林氧吧环保科技有限公司 | 一种用于室内的负离子喷剂及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6399540B1 (en) | Porous titania, catalyst comprising the porous titania | |
| Tian et al. | 3D hierarchical flower-like TiO 2 nanostructure: morphology control and its photocatalytic property | |
| US20030167878A1 (en) | Titanium-containing materials | |
| US6409961B1 (en) | Titania fiber, method for producing the fiber and method for using the fiber | |
| US6162759A (en) | Method for producing a catalyst component-carrying titania fiber | |
| CN100435939C (zh) | 一种制备分等级大孔/介孔二氧化钛光催化材料的无模板方法 | |
| Lee et al. | Mesostructure control using a titania-coated silica nanosphere framework with extremely high thermal stability | |
| Vodišek et al. | Transparent titania-zirconia-silica thin films for self-cleaning and photocatalytic applications | |
| JP6152890B2 (ja) | 可視光応答型光触媒材 | |
| Chowdhury et al. | One-pot procedure to synthesize high surface area alumina nanofibers using supercritical carbon dioxide | |
| US20050164880A1 (en) | Process for the preparation of a TiO2-containing catalyst or catalyst support which is stable to high temperatures | |
| JP2001114519A (ja) | 多孔質チタニア、それを用いた触媒およびその製造方法 | |
| US20040241067A1 (en) | Catalyst, method of producing the same and method of treating exhaust gas | |
| JP4424905B2 (ja) | アナターゼ型チタニア−シリカ複合体、その製造方法及び光触媒材料 | |
| JP2000192336A (ja) | チタニア繊維およびその製造方法 | |
| Silvestri et al. | Doped and undoped anatase-based plates obtained from paper templates for photocatalytic oxidation of NOX | |
| CN1765511A (zh) | 活性纳晶介孔二氧化钛光催化材料的pH调控水热制备方法 | |
| Kusiak-Nejman et al. | The photocatalytic performance of benzene-modified TiO2 photocatalysts under UV-vis light irradiation | |
| Wu et al. | Photocatalytic oxidation of gaseous benzene over nanosized TiO2 prepared by solvothermal method | |
| JP2004344863A (ja) | 光触媒担持多孔性ゲル及びその製造法 | |
| CN112023911B (zh) | 一种气相苯乙烯诱导型CeO2催化剂的制备方法 | |
| JP2000220038A (ja) | 触媒成分含有チタニア繊維の製造方法 | |
| JP2005022897A (ja) | 異元素含有シリカゲル | |
| JP2004298728A (ja) | 触媒繊維およびその製造方法 | |
| Negishi et al. | Preparation of a transparent thin-film photocatalyst for elimination of VOC |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060929 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20061121 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20070703 |