JP2001114505A - 炭素材料、炭素材料の粒径制御方法、リチウム二次電池負極用炭素材料およびリチウム二次電池 - Google Patents
炭素材料、炭素材料の粒径制御方法、リチウム二次電池負極用炭素材料およびリチウム二次電池Info
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Classifications
-
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】リチウム二次電池負極として充放電効率が90％
を超える炭素材、この炭素材を用いたリチウム二次電池
負極およびこの負極を用いたリチウム二次電池を提供す
ることを主な目的とする。 【解決手段】炭素粒子素材を粉砕することにより得られ
た一次粒子が凝集して形成された二次粒子からなり、そ
の平均粒径が炭素粒子素材の平均粒径よりも大きくかつ
170％以下であることを特徴とする炭素材料。
を超える炭素材、この炭素材を用いたリチウム二次電池
負極およびこの負極を用いたリチウム二次電池を提供す
ることを主な目的とする。 【解決手段】炭素粒子素材を粉砕することにより得られ
た一次粒子が凝集して形成された二次粒子からなり、そ
の平均粒径が炭素粒子素材の平均粒径よりも大きくかつ
170％以下であることを特徴とする炭素材料。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、炭素材料の粒径制
御方法に関する。本発明により得られる粒子径を制御さ
れた炭素粒子は、特にリチウム二次電池用負極炭素材と
して有用である。
御方法に関する。本発明により得られる粒子径を制御さ
れた炭素粒子は、特にリチウム二次電池用負極炭素材と
して有用である。
【０００２】
【従来の技術とその問題点】リチウム二次電池における
負極(リチウムの担体)として黒鉛を用いる場合には、電
池の充電時にリチウムが黒鉛層間に挿入(インターカレ
ーション)され、放電時にリチウムが黒鉛層間から放出
(デインターカレーション)される。一般のリチウム-黒
鉛系のLiC6という組成から求められる理論的な容量は、
372Ah/kg(炭素ベース)である。しかしながら、黒鉛表面
に水分が吸着されていたり、あるいは構造欠陥が存在し
たりすると、充電時にこの様なサイトでリチウムが消費
されて、インターカレーション反応以外の副反応が生じ
ることになり、充放電効率が低下する。理想的には、充
放電時に副反応が生じることなく、充放電効率が100％
となることが望ましいが、一般的な黒鉛材料では、充放
電効率が90％以下となるものが多い。
負極(リチウムの担体)として黒鉛を用いる場合には、電
池の充電時にリチウムが黒鉛層間に挿入(インターカレ
ーション)され、放電時にリチウムが黒鉛層間から放出
(デインターカレーション)される。一般のリチウム-黒
鉛系のLiC6という組成から求められる理論的な容量は、
372Ah/kg(炭素ベース)である。しかしながら、黒鉛表面
に水分が吸着されていたり、あるいは構造欠陥が存在し
たりすると、充電時にこの様なサイトでリチウムが消費
されて、インターカレーション反応以外の副反応が生じ
ることになり、充放電効率が低下する。理想的には、充
放電時に副反応が生じることなく、充放電効率が100％
となることが望ましいが、一般的な黒鉛材料では、充放
電効率が90％以下となるものが多い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明
は、リチウム二次電池負極として充放電効率が90％を超
える炭素材、この炭素材を用いたリチウム二次電池負極
およびこの負極を用いたリチウム二次電池を提供するこ
とを主な目的とする。
は、リチウム二次電池負極として充放電効率が90％を超
える炭素材、この炭素材を用いたリチウム二次電池負極
およびこの負極を用いたリチウム二次電池を提供するこ
とを主な目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の様な
技術の現状に留意しつつ研究を重ねた結果、炭素粒子素
材を粉砕するに際し、その特定の段階においては、粉砕
された炭素粒子の粒径が増大するにもかかわらず、その
比表面積は減少するという特異な現象を見出し、さらに
研究を重ねて本発明を完成するに至った。
技術の現状に留意しつつ研究を重ねた結果、炭素粒子素
材を粉砕するに際し、その特定の段階においては、粉砕
された炭素粒子の粒径が増大するにもかかわらず、その
比表面積は減少するという特異な現象を見出し、さらに
研究を重ねて本発明を完成するに至った。
【０００５】すなわち、本発明は、下記の炭素材料、炭
素材料の製造方法、リチウム二次電池用負極材料および
リチウム二次電池を提供する。 １．炭素粒子素材を粉砕することにより得られた一次粒
子が自然凝集して形成された二次粒子からなり、その平
均粒径が炭素粒子素材の平均粒径よりも大きくかつ炭素
粒子素材粒径の170％以下であることを特徴とする炭素
材料。 ２．上記項１に記載の炭素材料からなるリチウム二次電
池用負極材料。 ３．上記項２に記載の負極材料を構成要素の一つとする
リチウム二次電池。 ４．物理的外力を印加することにより炭素粒子素材を粉
砕し、得られた一次粒子を表面エネルギーにより自然凝
集させて、凝集粒子の粒径を炭素粒子素材の平均粒径よ
りも大きくかつ170％以下に制御することを特徴とする
炭素粒子の粒径制御方法。 ５．炭素粒子の粉砕方法としてボールミルを用いる上記
項４に記載の方法。 ６．炭素粒子の粉砕方法として振動ミルを用いる上記項
４に記載の方法。 ７．炭素粒子の粉砕方法としてらいかい機を用いる上記
項４に記載の方法。
素材料の製造方法、リチウム二次電池用負極材料および
リチウム二次電池を提供する。 １．炭素粒子素材を粉砕することにより得られた一次粒
子が自然凝集して形成された二次粒子からなり、その平
均粒径が炭素粒子素材の平均粒径よりも大きくかつ炭素
粒子素材粒径の170％以下であることを特徴とする炭素
材料。 ２．上記項１に記載の炭素材料からなるリチウム二次電
池用負極材料。 ３．上記項２に記載の負極材料を構成要素の一つとする
リチウム二次電池。 ４．物理的外力を印加することにより炭素粒子素材を粉
砕し、得られた一次粒子を表面エネルギーにより自然凝
集させて、凝集粒子の粒径を炭素粒子素材の平均粒径よ
りも大きくかつ170％以下に制御することを特徴とする
炭素粒子の粒径制御方法。 ５．炭素粒子の粉砕方法としてボールミルを用いる上記
項４に記載の方法。 ６．炭素粒子の粉砕方法として振動ミルを用いる上記項
４に記載の方法。 ７．炭素粒子の粉砕方法としてらいかい機を用いる上記
項４に記載の方法。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明において使用する炭素粒子
素材は、特に限定されず、天然黒鉛、人造黒鉛、黒鉛化
されたメソマイクロカーボンビーズ、黒鉛化されたピッ
チ系炭素繊維粉などが例示される。その平均粒径は、1
〜100μm程度である。
素材は、特に限定されず、天然黒鉛、人造黒鉛、黒鉛化
されたメソマイクロカーボンビーズ、黒鉛化されたピッ
チ系炭素繊維粉などが例示される。その平均粒径は、1
〜100μm程度である。
【０００７】なお、本明細書において、炭素粒子素材お
よび粉砕生成物のいずれの場合にも、平均粒径とは、乾
式レーザー回折測定法によって得られた体積粒度分布に
おける中心粒径を意味する。また、比表面積は、BET法
により測定した数値を示す。
よび粉砕生成物のいずれの場合にも、平均粒径とは、乾
式レーザー回折測定法によって得られた体積粒度分布に
おける中心粒径を意味する。また、比表面積は、BET法
により測定した数値を示す。
【０００８】炭素粒子素材を粉砕する方法としては、物
理的な外力を与えることができる方法である限り、限定
されない。具体的な粉砕機器としては、らいかい機、振
動ミル、ディスクミル、ボールミル、ハンマーミルなど
が例示される。これらの粉砕機器を用いて行う粉砕時の
発熱を抑制して、粉砕効率を向上させるためには、冷凍
あるいは凍結条件下に粉砕を行うことが好ましい。
理的な外力を与えることができる方法である限り、限定
されない。具体的な粉砕機器としては、らいかい機、振
動ミル、ディスクミル、ボールミル、ハンマーミルなど
が例示される。これらの粉砕機器を用いて行う粉砕時の
発熱を抑制して、粉砕効率を向上させるためには、冷凍
あるいは凍結条件下に粉砕を行うことが好ましい。
【０００９】従来、炭素粒子素材を粉砕すると、粉砕時
間の経過とともに、一様に粒子径は減少するとともに、
比表面積は増大するものと考えられてきた。
間の経過とともに、一様に粒子径は減少するとともに、
比表面積は増大するものと考えられてきた。
【００１０】しかるに、本発明者の研究によれば、粉砕
過程の全ての時点において上記の粒子径の減少／比表面
積の増大という現象が生じているとは言えないことが見
出された。すなわち、炭素粒子素材の粉砕初期段階(そ
の開始時期、継続時間などは、粉砕機器により異なる)
においては、粒子素材が破壊されることにより、粒子内
部の新鮮で、活性な表面が露出するので、粉砕により形
成された一次粒子が自然に凝集して、見掛け上二次粒子
の粒径が素材粒子の粒径よりも大きくなる。また、この
時点では、二次粒子の比表面積が、素材粒子のそれより
も減少する(以下、この「粒子径の増大／比表面積の減
少」という従来の知見に反する新知見を「初期逆転現
象」ということがある)。
過程の全ての時点において上記の粒子径の減少／比表面
積の増大という現象が生じているとは言えないことが見
出された。すなわち、炭素粒子素材の粉砕初期段階(そ
の開始時期、継続時間などは、粉砕機器により異なる)
においては、粒子素材が破壊されることにより、粒子内
部の新鮮で、活性な表面が露出するので、粉砕により形
成された一次粒子が自然に凝集して、見掛け上二次粒子
の粒径が素材粒子の粒径よりも大きくなる。また、この
時点では、二次粒子の比表面積が、素材粒子のそれより
も減少する(以下、この「粒子径の増大／比表面積の減
少」という従来の知見に反する新知見を「初期逆転現
象」ということがある)。
【００１１】上記の初期逆転現象の発現に引き続いて、
粉砕操作をさらに持続する場合には、一旦形成された二
次粒子が粉砕されて、実質的に素材粒子よりも粒径が小
さくなり、比表面積は素材粒子よりも増大する。これ
は、従来の知見に合致する現象である。
粉砕操作をさらに持続する場合には、一旦形成された二
次粒子が粉砕されて、実質的に素材粒子よりも粒径が小
さくなり、比表面積は素材粒子よりも増大する。これ
は、従来の知見に合致する現象である。
【００１２】上述の初期逆転現象の発現段階で得られる
炭素材料の二次粒子は、一次粒子がその表面エネルギー
により強固に凝集された状態にあるので、この段階で粉
砕を停止すると、あたかも炭素材料の一次粒子であるか
の様に、そのままの凝集形態を保持し続ける。換言すれ
ば、この二次粒子は、通常の一次粒子と同様に取り扱う
ことができる。したがって、この粒径の増大した炭素材
料二次粒子をリチウム二次電池用負極材料としてそのま
ま使用する場合には、副反応を生じ得る面積が小さくな
るので、充放電効率が向上する。
炭素材料の二次粒子は、一次粒子がその表面エネルギー
により強固に凝集された状態にあるので、この段階で粉
砕を停止すると、あたかも炭素材料の一次粒子であるか
の様に、そのままの凝集形態を保持し続ける。換言すれ
ば、この二次粒子は、通常の一次粒子と同様に取り扱う
ことができる。したがって、この粒径の増大した炭素材
料二次粒子をリチウム二次電池用負極材料としてそのま
ま使用する場合には、副反応を生じ得る面積が小さくな
るので、充放電効率が向上する。
【００１３】炭素粒子素材の二次粒子の粒径は、素材粒
子(1〜100μm程度)よりも大きくかつその170％程度以下
であることが好ましく、105〜160％程度であることがよ
り好ましい。
子(1〜100μm程度)よりも大きくかつその170％程度以下
であることが好ましく、105〜160％程度であることがよ
り好ましい。
【００１４】上記の初期逆転現象は、どの様な粉砕機器
を用いても認められるが、粉砕機構の相違、粉砕条件の
相違などにより、初期逆転現象の発生までの時間、同現
象の継続時間などは、変化する。したがって、使用する
特定の粉砕機器について、予め粉砕時間を変数として粉
砕操作を行い、生成物の粒径を測定することにより、所
定の数値を知ることができる。
を用いても認められるが、粉砕機構の相違、粉砕条件の
相違などにより、初期逆転現象の発生までの時間、同現
象の継続時間などは、変化する。したがって、使用する
特定の粉砕機器について、予め粉砕時間を変数として粉
砕操作を行い、生成物の粒径を測定することにより、所
定の数値を知ることができる。
【００１５】例えば、ボールミルを使用する場合には、
炭素粒子素材の粉砕時間は、10時間程度以内、好ましく
は5分〜5時間程度、より好ましくは5分〜2時間程度であ
る。
炭素粒子素材の粉砕時間は、10時間程度以内、好ましく
は5分〜5時間程度、より好ましくは5分〜2時間程度であ
る。
【００１６】振動ミルを使用する場合には、炭素粒子素
材の粉砕時間は、5時間程度以内、好ましくは1分〜4時
間程度、より好ましくは1分〜3時間程度である。らいか
い機を使用する場合には、炭素粒子素材の粉砕時間は、
5時間程度以内、好ましくは5分〜2時間程度、より好ま
しくは5分〜1時間程度である。
材の粉砕時間は、5時間程度以内、好ましくは1分〜4時
間程度、より好ましくは1分〜3時間程度である。らいか
い機を使用する場合には、炭素粒子素材の粉砕時間は、
5時間程度以内、好ましくは5分〜2時間程度、より好ま
しくは5分〜1時間程度である。
【００１７】上記の様にして得られた本発明による炭素
材料は、リチウム二次電池用負極として、好適である。
リチウム二次電池は、常法に従って、正極および電解液
と組み合わせて作製することができる。
材料は、リチウム二次電池用負極として、好適である。
リチウム二次電池は、常法に従って、正極および電解液
と組み合わせて作製することができる。
【００１８】
【発明の効果】粉砕操作における初期逆転現象を利用す
る本発明方法により得られた炭素材料をリチウム二次電
池用負極材料として使用する場合には、未処理の炭素材
料に比して、充放電効率が最大5％程度向上するので、
リチウムの利用率が高くなる。したがって、正極側のリ
チウム担持材料の量を減らすことができるので、二次電
池自体の体積および重量を著しく低減するとともに、製
造コストをも低減することができる。
る本発明方法により得られた炭素材料をリチウム二次電
池用負極材料として使用する場合には、未処理の炭素材
料に比して、充放電効率が最大5％程度向上するので、
リチウムの利用率が高くなる。したがって、正極側のリ
チウム担持材料の量を減らすことができるので、二次電
池自体の体積および重量を著しく低減するとともに、製
造コストをも低減することができる。
【００１９】
【実施例】以下に実施例、比較例および参考例を示し、
本発明の特徴とするところをより一層明らかにする。
本発明の特徴とするところをより一層明らかにする。
【００２０】
【実施例】実施例１ 炭素粒子素材としての平均粒径23.5μm、比表面積4.35m
2/gの人造黒鉛100gを遊星式ボールミル(FRITSCH製「P-
5」)により、回転数200rpmで30分間粉砕した。粉砕後の
二次粒子の平均粒子径は25μm、比表面積は4.0m2/g で
あった。
2/gの人造黒鉛100gを遊星式ボールミル(FRITSCH製「P-
5」)により、回転数200rpmで30分間粉砕した。粉砕後の
二次粒子の平均粒子径は25μm、比表面積は4.0m2/g で
あった。
【００２１】なお、粒径測定は、乾式レーザー回折装置
(日本電子社製、「HEROS SYSTEM」)により、行った。
(日本電子社製、「HEROS SYSTEM」)により、行った。
【００２２】実施例２ 炭素粒子素材としての平均粒径20.29μm、比表面積4.35
m2/g の人造黒鉛100gモーターグラインダー(三田村技
研工業製、「MRK-RETSCH」により、30分粉砕した。粉砕
後の二次粒子の平均粒子径は22.92μm、比表面積は3.7m
2/g であった。
m2/g の人造黒鉛100gモーターグラインダー(三田村技
研工業製、「MRK-RETSCH」により、30分粉砕した。粉砕
後の二次粒子の平均粒子径は22.92μm、比表面積は3.7m
2/g であった。
【００２３】実施例３ 炭素粒子素材としての平均粒度20.29μm、比表面積4.35
m2/gの人造黒鉛を100gを振動ミルにより、60分粉砕し
た。粉砕後の二次粒子の平均粒子径は25.97μm、比表面
積は3.2m2/g であった。＊炭素極（作用極）の作成 実施例１〜３で得られた二次粒子のそれぞれ96重量部と
ディスパージョンタイプのPTFE(ダイキン工業（株）
製、「D-1」)4重量部とからなる混合物100重量部を液相
で均一に撹拌した後、乾燥させ、ペースト状とした。
m2/gの人造黒鉛を100gを振動ミルにより、60分粉砕し
た。粉砕後の二次粒子の平均粒子径は25.97μm、比表面
積は3.2m2/g であった。＊炭素極（作用極）の作成 実施例１〜３で得られた二次粒子のそれぞれ96重量部と
ディスパージョンタイプのPTFE(ダイキン工業（株）
製、「D-1」)4重量部とからなる混合物100重量部を液相
で均一に撹拌した後、乾燥させ、ペースト状とした。
【００２４】得られたペースト状混合物30mgをニッケル
メッシュに圧着させることにより、炭素極を作製した。
得られた炭素極を200℃で6時間真空乾燥した。＊試験セルの組立 上記で得られた炭素極に対して、対極として充分量のリ
チウム金属を使用した。また、電解液として1mol/lの濃
度にLiClO4を溶解させたエチレンカーボネートとジエチ
ルカーボネートの混合溶媒(体積比1:1)を用い、セパレ
ータとしてポリプロピレン不織布を用いて、リチウム二
次電池を作成した。＊電極特性の測定 上記の様にして得られたリチウム二次電池の充放電特性
を測定した。測定は、0.1mA/cm2の定電流充放電下で行
った。充電を0Vまで行った後に1Vまで放電させた。放電
容量は、カット電圧が1.0Vの時の容量である。
メッシュに圧着させることにより、炭素極を作製した。
得られた炭素極を200℃で6時間真空乾燥した。＊試験セルの組立 上記で得られた炭素極に対して、対極として充分量のリ
チウム金属を使用した。また、電解液として1mol/lの濃
度にLiClO4を溶解させたエチレンカーボネートとジエチ
ルカーボネートの混合溶媒(体積比1:1)を用い、セパレ
ータとしてポリプロピレン不織布を用いて、リチウム二
次電池を作成した。＊電極特性の測定 上記の様にして得られたリチウム二次電池の充放電特性
を測定した。測定は、0.1mA/cm2の定電流充放電下で行
った。充電を0Vまで行った後に1Vまで放電させた。放電
容量は、カット電圧が1.0Vの時の容量である。
【００２５】結果を表１に示す。なお、比較例１の結果
は、実施例１と同様の炭素粒子素材を粉砕処理すること
なく使用した場合の測定値である。
は、実施例１と同様の炭素粒子素材を粉砕処理すること
なく使用した場合の測定値である。
【００２６】
【表１】 表１に示す結果から、本発明による炭素材料が、リチウ
ム二次電池用負極材料として優れた特性を備えているこ
とが明らかである。
ム二次電池用負極材料として優れた特性を備えているこ
とが明らかである。
【００２７】参考例１ 実施例１と同様の条件下に炭素粒子素材の粉砕操作を12
時間にわたり継続した。粉砕時間と二次粒子径および比
表面積との関係をグラフとして図１に示す。
時間にわたり継続した。粉砕時間と二次粒子径および比
表面積との関係をグラフとして図１に示す。
【００２８】図１に示す結果から、炭素粒子素材の粉砕
操作における顕著な初期逆転現象が明らかである。
操作における顕著な初期逆転現象が明らかである。
【図１】炭素粒子素材の粉砕操作における粉砕時間と二
次粒子径および比表面積との関係を示すグラフである。
次粒子径および比表面積との関係を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 徳満 勝久 大阪府大阪市中央区平野町四丁目１番２号 大阪瓦斯株式会社内 (72)発明者 馬淵 昭弘 大阪府大阪市中央区平野町四丁目１番２号 大阪瓦斯株式会社内 (72)発明者 嘉数 隆敬 大阪府大阪市中央区平野町四丁目１番２号 大阪瓦斯株式会社内 Ｆターム(参考） 4G046 CA07 CB02 CB09 CC09 EA02 EA05 EB09 EC02 EC06 5H003 AA02 BA00 BA04 BB01 BC04 BD02 BD03 5H014 AA01 BB00 BB17 EE08 HH01 HH06 5H029 AJ03 AL06 CJ01 CJ30 DJ16 HJ05
Claims (7)
- 【請求項１】炭素粒子素材を粉砕することにより得られ
た一次粒子が自然凝集して形成された二次粒子からな
り、その平均粒径が炭素粒子素材の平均粒径よりも大き
くかつ170％以下であることを特徴とする炭素材料。 - 【請求項２】請求項１に記載の炭素材料からなるリチウ
ム二次電池用負極材料。 - 【請求項３】請求項２に記載の負極材料を構成要素の一
つとするリチウム二次電池。 - 【請求項４】物理的外力を印加することにより炭素粒子
素材を粉砕し、得られた一次粒子を表面エネルギーによ
り自然凝集させて、凝集粒子の粒径を炭素粒子素材の平
均粒径よりも大きくかつ170％以下に制御することを特
徴とする炭素粒子の粒径制御方法。 - 【請求項５】炭素粒子の粉砕方法としてボールミルを用
いる請求項４に記載の方法。 - 【請求項６】炭素粒子の粉砕方法として振動ミルを用い
る請求項４に記載の方法。 - 【請求項７】炭素粒子の粉砕方法としてらいかい機を用
いる請求項４に記載の方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29365599A JP2001114505A (ja) | 1999-10-15 | 1999-10-15 | 炭素材料、炭素材料の粒径制御方法、リチウム二次電池負極用炭素材料およびリチウム二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29365599A JP2001114505A (ja) | 1999-10-15 | 1999-10-15 | 炭素材料、炭素材料の粒径制御方法、リチウム二次電池負極用炭素材料およびリチウム二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001114505A true JP2001114505A (ja) | 2001-04-24 |
Family
ID=17797541
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29365599A Pending JP2001114505A (ja) | 1999-10-15 | 1999-10-15 | 炭素材料、炭素材料の粒径制御方法、リチウム二次電池負極用炭素材料およびリチウム二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001114505A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012109280A (ja) * | 2012-03-12 | 2012-06-07 | Hitachi Chem Co Ltd | リチウム二次電池用負極及びリチウム二次電池 |
| JP2018075506A (ja) * | 2016-11-07 | 2018-05-17 | 関西熱化学株式会社 | 炭素材の粉砕装置、および粉砕炭素材の製造方法 |
| JP2020500813A (ja) * | 2016-11-30 | 2020-01-16 | ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） | 進歩した多孔性炭素質材料およびそれらの調製方法 |
| US10651458B2 (en) | 2004-01-16 | 2020-05-12 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Negative electrode for lithium secondary battery and lithium secondary battery |
-
1999
- 1999-10-15 JP JP29365599A patent/JP2001114505A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10651458B2 (en) | 2004-01-16 | 2020-05-12 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Negative electrode for lithium secondary battery and lithium secondary battery |
| JP2012109280A (ja) * | 2012-03-12 | 2012-06-07 | Hitachi Chem Co Ltd | リチウム二次電池用負極及びリチウム二次電池 |
| JP2018075506A (ja) * | 2016-11-07 | 2018-05-17 | 関西熱化学株式会社 | 炭素材の粉砕装置、および粉砕炭素材の製造方法 |
| JP2020500813A (ja) * | 2016-11-30 | 2020-01-16 | ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） | 進歩した多孔性炭素質材料およびそれらの調製方法 |
| JP7175889B2 (ja) | 2016-11-30 | 2022-11-21 | ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） | 進歩した多孔性炭素質材料およびそれらの調製方法 |
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