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JP2001100007A - Antidazzle antireflection film, polarizing plate and image display device - Google Patents

Antidazzle antireflection film, polarizing plate and image display device

Info

Publication number
JP2001100007A
JP2001100007A JP27723199A JP27723199A JP2001100007A JP 2001100007 A JP2001100007 A JP 2001100007A JP 27723199 A JP27723199 A JP 27723199A JP 27723199 A JP27723199 A JP 27723199A JP 2001100007 A JP2001100007 A JP 2001100007A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
refractive index
glare
antiglare
antireflection film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP27723199A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kazuhiro Nakamura
和浩 中村
Ichiro Amimori
一郎 網盛
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP27723199A priority Critical patent/JP2001100007A/en
Priority to US09/671,679 priority patent/US6693746B1/en
Priority to DE60035561T priority patent/DE60035561T2/en
Priority to AT00121201T priority patent/ATE367591T1/en
Priority to EP00121201A priority patent/EP1094340B1/en
Publication of JP2001100007A publication Critical patent/JP2001100007A/en
Priority to US10/633,585 priority patent/US6888593B1/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Polarising Elements (AREA)
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an antidazzle antireflection film excellent in visibility at a low cost. SOLUTION: At least one low refractive index layer 3 comprising a fluororesin having a refractive index of 1.38-1.49 is disposed on a substrate 1 and an antidazzle layer 2 containing a binder having a refractive index of 1.57-2.00 is interposed between the substrate and the low refractive index layer in such a way that layer 2 comes in direct contact with the top of the substrate to obtain the antidazzle antireflection film.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、防眩性を有する反
射防止フィルム、偏光板およびそれを用いた液晶表示装
置に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an antireflection film having antiglare properties, a polarizing plate, and a liquid crystal display using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】反射防止フィルムは一般に、陰極管表示
装置(CRT)、プラズマディスプレイパネル(PD
P)や液晶表示装置(LCD)のような画像表示装置に
おいて、外光の反射によるコントラスト低下や像の映り
込みを防止するために、光学干渉の原理を用いて反射率
を低減するディスプレイの最表面に配置される。
2. Description of the Related Art Antireflection films are generally used for cathode ray tube displays (CRT), plasma display panels (PD).
P) and image display devices such as liquid crystal display devices (LCDs), in order to prevent a reduction in contrast and reflection of an image due to reflection of external light, a display that reduces reflectance using the principle of optical interference. Placed on the surface.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、透明支
持体上にハードコート層と低屈折率層のみを有する反射
防止フィルムにおいては、反射率を低減するためには低
屈折率層を非常に低屈折率化しなければならず、例えば
トリアセチルセルロースを支持体とし、ジペンタエリス
リトールヘキサアクリレートのUV硬化被膜をハードコ
ート層とする反射防止フィルムで450nmから650
nmにおける平均反射率を1.6%以下にするためには
屈折率を1.40以下にしなければならない。これを満
足する屈折率1.40以下の素材としては無機物ではフ
ッ化マグネシウムやフッ化カルシウム、有機物ではフッ
素含率の大きい含フッ素化合物が挙げられるが、これら
フッ素化合物は凝集力がないためディスプレイの最表面
に配置するフィルムに用いるには耐傷性が不足してい
た。また、十分な耐傷性を有するためには1.43以上
の屈折率を有する化合物を使用することが必要であっ
た。
However, in an antireflection film having only a hard coat layer and a low refractive index layer on a transparent support, in order to reduce the reflectance, the low refractive index layer must have a very low refractive index. For example, an anti-reflection film using triacetyl cellulose as a support and a UV-cured coating of dipentaerythritol hexaacrylate as a hard coat layer has a thickness of 450 to 650.
In order to make the average reflectance in nm less than 1.6%, the refractive index must be made less than 1.40. Materials having a refractive index of 1.40 or less satisfying the above conditions include magnesium fluoride and calcium fluoride for inorganic substances, and fluorine-containing compounds having a large fluorine content for organic substances. When used for a film disposed on the outermost surface, scratch resistance was insufficient. Further, in order to have sufficient scratch resistance, it was necessary to use a compound having a refractive index of 1.43 or more.

【0004】特開平7−287102号公報には、ハー
ドコート層の屈折率を大きくすることにより、反射率を
低減させることが記載されている。しかしながら、この
ような高屈折率ハードコート層は支持体との屈折率差が
大きいためにフィルムの色むらが発生し、反射率の波長
依存性も大きく振幅してしまうという問題がある。ま
た、特開平7−333404号公報には、ガスバリア
性、防眩性、反射防止性に優れる防眩性反射防止膜が記
載されているが、化学蒸着(CVD)による酸化珪素膜
の形成が必須であるため、ウエット塗布法と比較して生
産性に劣る。本発明の目的は、支持体上にハードコート
層と低屈折率層を形成する反射防止フィルムを改良し、
簡便かつ安価にして十分な反射防止性能と耐傷性、防汚
性を有し、しかも色むらの少ない防眩性反射防止フィル
ムおよびそれを用いた偏光板と、これらを利用した液晶
表示装置を提供することである。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-287102 describes that the reflectance is reduced by increasing the refractive index of the hard coat layer. However, such a high-refractive-index hard coat layer has a problem in that since the difference in refractive index from the support is large, color unevenness of the film occurs, and the wavelength dependence of the reflectance also has a large amplitude. Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-333404 describes an antiglare antireflection film having excellent gas barrier properties, antiglare properties, and antireflection properties. However, formation of a silicon oxide film by chemical vapor deposition (CVD) is essential. Therefore, the productivity is inferior to the wet coating method. An object of the present invention is to improve an antireflection film for forming a hard coat layer and a low refractive index layer on a support,
Provide an anti-glare anti-reflection film that is simple and inexpensive and has sufficient anti-reflection performance, scratch resistance, and anti-fouling properties with less color unevenness, a polarizing plate using the same, and a liquid crystal display device using the same. It is to be.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明の課題は以下の発
明によって達成された。 (1)基材上に屈折率が1.38〜1.49以下の含フ
ッ素樹脂からなる少なくとも1層の低屈折率層を有し、
該基材と低屈折率層の間に屈折率が1.57〜2.00
のバインダを含む防眩層を直接該基材上に設けてなるこ
とを特徴とする防眩性反射防止フィルム。 (2)前記含フッ素樹脂からなる低屈折率層が熱または
電離放射線硬化樹脂からなることを特徴とする(1)項
に記載の防眩性反射防止フィルム。 (3)前記防眩層がマット微粒子と熱または電離放射線
硬化性樹脂の硬化物を含むバインダから成ることを特徴
とする(2)項に記載の防眩性反射防止フィルム。 (4)前記マット微粒子の平均粒径が1〜10μmであ
ることを特徴とする(3)項に記載の防眩性反射防止フ
ィルム。 (5)前記防眩層において、前記1.57〜2.00の
屈折率を有するバインダが高屈折率モノマーと3官能以
上の(メタ)アクリレートモノマーとの混合物の熱また
は電離放射線硬化物であることを特徴とする(3)項に
記載の防眩性反射防止フィルム。 (6)前記防眩層において、前記1.57〜2.00の
屈折率を有するバインダがAl、Zr、Zn、Ti、I
n、Snから選ばれる金属の酸化物超微粒子と3官能以
上の(メタ)アクリレートモノマーとの混合物の熱また
は電離放射線硬化物であることを特徴とする(3)項に
記載の防眩性反射防止フィルム。 (7)前記含フッ素樹脂からなる低屈折率層が動摩擦係
数0.03〜0.15、且つ水に対する接触角が90〜
120°であることを特徴とする(1)〜(6)項のいずれ
か1項に記載の防眩性反射防止フィルム。 (8)(1)〜(7)項に記載の防眩性反射防止フィル
ムを偏光板における偏光層の2枚の保護フィルムのうち
の少なくとも一方に用いたことを特徴とする偏光板。 (9)(1)〜(7)項に記載の防眩性反射防止フィル
ムを、または(8)に記載の防眩性反射防止偏光板を反
射防止層を表側として、ディスプレイの最表層に用いた
ことを特徴とする液晶表示装置。
The object of the present invention has been attained by the following inventions. (1) having at least one low-refractive-index layer made of a fluororesin having a refractive index of 1.38 to 1.49 or less on a substrate,
The refractive index between the base material and the low refractive index layer is 1.57 to 2.00.
An antiglare antireflection film, wherein an antiglare layer containing the binder described in (1) is directly provided on the substrate. (2) The antiglare antireflection film according to (1), wherein the low refractive index layer made of the fluorine-containing resin is made of a heat or ionizing radiation curable resin. (3) The anti-glare anti-reflection film according to (2), wherein the anti-glare layer is made of a binder containing matte fine particles and a cured product of heat or ionizing radiation curable resin. (4) The antiglare antireflection film according to (3), wherein the average particle diameter of the mat fine particles is 1 to 10 μm. (5) In the antiglare layer, the binder having a refractive index of 1.57 to 2.00 is a heat or ionizing radiation cured product of a mixture of a high refractive index monomer and a trifunctional or higher (meth) acrylate monomer. The antiglare antireflection film according to the item (3), wherein: (6) In the anti-glare layer, the binder having the refractive index of 1.57 to 2.00 is Al, Zr, Zn, Ti, or I.
Anti-glare reflection according to item (3), which is a heat or ionizing radiation cured product of a mixture of ultrafine particles of a metal oxide selected from n and Sn and a trifunctional or higher (meth) acrylate monomer. Prevention film. (7) The low refractive index layer made of the fluorine-containing resin has a dynamic friction coefficient of 0.03 to 0.15 and a contact angle with water of 90 to 90.
The antiglare antireflection film according to any one of (1) to (6), wherein the angle is 120 °. (8) A polarizing plate, wherein the antiglare antireflection film according to any one of (1) to (7) is used as at least one of two protective films of a polarizing layer in the polarizing plate. (9) The antiglare antireflection film described in (1) to (7) or the antiglare antireflection polarizing plate described in (8) is used as the outermost layer of the display with the antireflection layer as the front side. A liquid crystal display device comprising:

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】本発明の防眩性反射防止フィルム
の好ましい実施態様を図面を参照しながら説明する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Preferred embodiments of the antiglare antireflection film of the present invention will be described with reference to the drawings.

【0007】図1に示す態様は本発明の防眩性反射防止
フィルムの一例であり、トリアセチルセルロースからな
る透明支持体1、防眩層2、そして低屈折率層3の順序
の層構成を有する。4は樹脂マット微粒子であり、防眩
層の屈折率が1.57〜2.00であり、低屈折率層の
屈折率は1.38〜1.49である。反射防止膜では、
低屈折率層が下記式(I)をそれぞれ満足することが好
ましい。
The embodiment shown in FIG. 1 is an example of the anti-glare anti-reflection film of the present invention, in which a transparent support 1, made of triacetyl cellulose, an anti-glare layer 2, and a low refractive index layer 3 are arranged in this order. Have. Reference numeral 4 denotes resin mat fine particles, wherein the refractive index of the antiglare layer is 1.57 to 2.00, and the refractive index of the low refractive index layer is 1.38 to 1.49. In the anti-reflection film,
It is preferable that the low refractive index layer satisfies the following formula (I).

【0008】 mλ/4×0.7<n<mλ/4×1.3 (I)Mλ / 4 × 0.7 <n 1 d 1 <mλ / 4 × 1.3 (I)

【0009】式中、mは正の奇数(一般に1)であり、
は低屈折率層の屈折率であり、そして、dは低屈
折率層の膜厚(nm)である。λは使用光線の波長であ
る。低屈折率層の屈折率は好ましくは1.43〜4.4
8である。これが小さすぎると膜強度が弱くなり耐傷性
が低下し、大きすぎると反射防止性が低下してしまう。
Wherein m is a positive odd number (generally 1);
n 1 is the refractive index of the low refractive index layer, and d 1 is the thickness (nm) of the low refractive index layer. λ is the wavelength of the light beam used. The refractive index of the low refractive index layer is preferably 1.43 to 4.4.
8 If this is too small, the film strength will be weak and the scratch resistance will be reduced, and if it is too large, the antireflection properties will be reduced.

【0010】本発明の防眩層を形成するバインダの屈折
率は、1.57〜2.00、好ましくは1.57〜1.
80であり、これが小さすぎても、大きすぎても、反射
防止性が低下する。支持体として用いられる、例えばト
リアセチルセルロースの屈折率は1.48である。この
ようなバインダにおいて高屈折率素材が二以上のエチレ
ン性不飽和基を有するモノマーとチタン、アルミニウ
ム、インジウム、亜鉛、錫、アンチモンのうちより選ば
れる少なくとも一つの酸化物からなる粒径100nm以
下の超微粒子とからなる場合、超微粒子の粒径が光の波
長よりも十分小さいために散乱が生じず、光学的には均
一な物質としての挙動を示すことが、特開平8−110
401号等に記載されている。
The binder for forming the antiglare layer of the present invention has a refractive index of 1.57 to 2.00, preferably 1.57 to 1.
80, and if it is too small or too large, the antireflection property is reduced. The refractive index of, for example, triacetyl cellulose used as a support is 1.48. In such a binder, the high refractive index material has a particle diameter of 100 nm or less composed of a monomer having two or more ethylenically unsaturated groups and at least one oxide selected from titanium, aluminum, indium, zinc, tin, and antimony. Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-110 discloses that when ultrafine particles are used, the particle size of the ultrafine particles is sufficiently smaller than the wavelength of light so that scattering does not occur and the ultrafine particles exhibit optically uniform behavior as a substance.
No. 401 and the like.

【0011】この防眩層は、高屈折率素材中に分散する
マット微粒子によって表面散乱が生じるために、防眩層
での光学干渉の影響を生じない。マット微粒子は防眩性
に作用する。マット微粒子を有しない高屈折率ハードコ
ート層では、ハードコート層と支持体との屈折率差によ
る光学干渉のために、反射率の波長依存性において反射
率の大きな振幅が見られ、結果として反射防止効果が悪
化し、同時に色むらが発生してしまうが、本発明の反射
防止フィルムでは防眩層の表面凹凸による散乱効果によ
ってこれらの問題を解決した。
The anti-glare layer is not affected by optical interference in the anti-glare layer because surface scattering is caused by mat fine particles dispersed in the high refractive index material. The mat particles act on the anti-glare property. In the high refractive index hard coat layer having no matte fine particles, a large amplitude of the reflectance is seen in the wavelength dependence of the reflectance due to the optical interference due to the refractive index difference between the hard coat layer and the support. Although the prevention effect deteriorates and color unevenness occurs at the same time, these problems were solved by the antireflection film of the present invention by the scattering effect due to the surface unevenness of the antiglare layer.

【0012】本発明において、基材としては透明支持体
が用いられる。透明支持体としては、トリアセチルセル
ロースが好ましいが、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレンナフタレート、ポリカーボネートなどを用い
ることができる。本発明の防眩性反射防止フィルムを液
晶表示装置に用いる場合、片面に粘着層を設ける等して
ディスプレイの最表面に配置する。トリアセチルセルロ
ースは偏光板の偏光層を保護する保護フィルムに用いら
れるため、本発明の防眩性反射防止フィルムをそのまま
保護フィルムに用いることがコストの上では好ましい。
In the present invention, a transparent support is used as a substrate. As the transparent support, triacetyl cellulose is preferable, but polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycarbonate and the like can be used. When the antiglare antireflection film of the present invention is used for a liquid crystal display device, it is disposed on the outermost surface of the display by providing an adhesive layer on one surface or the like. Since triacetyl cellulose is used for a protective film for protecting a polarizing layer of a polarizing plate, it is preferable in terms of cost to use the antiglare antireflection film of the present invention as it is for a protective film.

【0013】防眩層のバインダに用いる化合物は、飽和
炭化水素またはポリエーテルを主鎖として有するポリマ
ーであることが好ましく、飽和炭化水素を主鎖として有
するポリマーであることがさらに好ましい。バインダー
ポリマーとしては架橋していることが好ましい。飽和炭
化水素を主鎖として有するポリマーは、エチレン性不飽
和モノマーの重合反応により得ることが好ましい。架橋
しているバインダーポリマーを得るためには、二以上の
エチレン性不飽和基を有するモノマーを用いることが好
ましい。
The compound used for the binder of the antiglare layer is preferably a polymer having a saturated hydrocarbon or polyether as a main chain, and more preferably a polymer having a saturated hydrocarbon as a main chain. The binder polymer is preferably crosslinked. The polymer having a saturated hydrocarbon as a main chain is preferably obtained by a polymerization reaction of an ethylenically unsaturated monomer. In order to obtain a crosslinked binder polymer, it is preferable to use a monomer having two or more ethylenically unsaturated groups.

【0014】二以上のエチレン性不飽和基を有するモノ
マーの例には、多価アルコールと(メタ)アクリル酸と
のエステル(例、エチレングリコールジ(メタ)アクリ
レート、1,4−ジクロヘキサンジアクリレート、ペン
タエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート)、ペン
タエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリメチ
ロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロ
ールエタントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリス
リトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリス
リトールペンタ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリ
トールヘキサ(メタ)アクリレート、1,2,3−シク
ロヘキサンテトラメタクリレート、ポリウレタンポリア
クリレート、ポリエステルポリアクリレート)、ビニル
ベンゼンおよびその誘導体(例、1,4−ジビニルベン
ゼン、4−ビニル安息香酸−2−アクリロイルエチルエ
ステル、1,4−ジビニルシクロヘキサノン)、ビニル
スルホン(例、ジビニルスルホン)、アクリルアミド
(例、メチレンビスアクリルアミド)およびメタクリル
アミドが含まれる。
Examples of the monomer having two or more ethylenically unsaturated groups include esters of polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid (eg, ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-dichlorohexane diacrylate) Pentaerythritol tetra (meth) acrylate), pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethanetri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta ( (Meth) acrylate, pentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,2,3-cyclohexanetetramethacrylate, polyurethane polyacrylate, polyester polyacrylate), vinylbenzene and the like. Derivatives (eg, 1,4-divinylbenzene, 4-vinylbenzoic acid-2-acryloylethyl ester, 1,4-divinylcyclohexanone), vinylsulfone (eg, divinylsulfone), acrylamide (eg, methylenebisacrylamide) and methacryl Amides are included.

【0015】ポリエーテルを主鎖として有するポリマー
は、多官能エポシキ化合物の開環重合反応により合成す
ることが好ましい。これらのエチレン性不飽和基を有す
るモノマーは、塗布後、電離放射線または熱による重合
反応により硬化させる必要がある。
The polymer having a polyether as a main chain is preferably synthesized by a ring-opening polymerization reaction of a polyfunctional epoxy compound. These monomers having an ethylenically unsaturated group need to be cured by a polymerization reaction by ionizing radiation or heat after coating.

【0016】二以上のエチレン性不飽和基を有するモノ
マーの代わりに、またはそれに加えて、架橋性基を有す
る化合物を用いその反応により、架橋構造をバインダー
ポリマーに導入してもよい。架橋性官能基の例には、イ
ソシアナート基、エポキシ基、アジリジン基、オキサゾ
リン基、アルデヒド基、カルボニル基、ヒドラジン基、
カルボキシル基、メチロール基および活性メチレン基が
含まれる。ビニルスルホン酸、酸無水物、シアノアクリ
レート誘導体、メラミン、エーテル化メチロール、エス
テルおよびウレタン、テトラメトキシシランのような金
属アルコキシドも、架橋構造を導入するためのモノマー
として利用できる。ブロックイソシアナート基のよう
に、分解反応の結果として架橋性を示す官能基を用いて
もよい。また、本発明において架橋基とは、上記化合物
に限らず上記官能基が分解した結果反応性を示すもので
あってもよい。これら架橋基を有する化合物は塗布後熱
などによって架橋させる必要がある。
Instead of or in addition to the monomer having two or more ethylenically unsaturated groups, a compound having a crosslinkable group may be used to introduce a crosslinked structure into the binder polymer by the reaction. Examples of crosslinkable functional groups include isocyanate groups, epoxy groups, aziridine groups, oxazoline groups, aldehyde groups, carbonyl groups, hydrazine groups,
Includes carboxyl, methylol and active methylene groups. Vinyl sulfonic acid, acid anhydride, cyanoacrylate derivative, melamine, etherified methylol, ester and urethane, and metal alkoxide such as tetramethoxysilane can also be used as a monomer for introducing a crosslinked structure. A functional group that exhibits crosslinkability as a result of a decomposition reaction, such as a block isocyanate group, may be used. Further, in the present invention, the cross-linking group is not limited to the above-mentioned compound, but may be one which shows reactivity as a result of decomposition of the above-mentioned functional group. These compounds having a cross-linking group need to be cross-linked by heat or the like after coating.

【0017】防眩層を形成するバインダは、上記の素材
に加えて高屈折率モノマーまたは高屈折率無機微粒子を
上記の、所定の高屈折率を実現するのに必要な量だけ含
む。高屈折率モノマーの例には、ビス(4−メタクリロ
イルチオフェニル)スルフィド、ビニルナフタレン、ビ
ニルフェニルスルフィド、4−メタクリロキシフェニル
−4’−メトキシフェニルチオエーテル等が含まれる。
高屈折率無機微粒子の例には、チタン、アルミニウム、
インジウム、亜鉛、錫、アンチモンのうちより選ばれる
少なくとも一つの酸化物からなる粒径100nm以下、
好ましくは50nm以下の微粒子を含有することが好ま
しい。微粒子の例としては、TiO、Al、I
、ZnO、SnO、Sb 、ITO(錫
含有酸化インジウム)等が挙げられる。無機微粒子の添
加量は、防眩層の全重量の10乃至90重量%であるこ
とが好ましく、20乃至80重量%であると更に好まし
い。
The binder forming the antiglare layer is made of the above-mentioned material.
In addition to high refractive index monomer or high refractive index inorganic fine particles
Include the amount necessary to achieve the predetermined high refractive index described above.
No. Examples of high refractive index monomers include bis (4-methacryloyl)
Ylthiophenyl) sulfide, vinyl naphthalene, bi
Nylphenyl sulfide, 4-methacryloxyphenyl
-4'-methoxyphenylthioether and the like.
Examples of high refractive index inorganic fine particles include titanium, aluminum,
Selected from indium, zinc, tin, and antimony
A particle size of at least one oxide of 100 nm or less,
It is preferable to contain fine particles of 50 nm or less.
New Examples of fine particles include TiO2, Al2O3, I
n2O3, ZnO, SnO2, Sb2O 3, ITO (tin
Containing indium oxide). Addition of inorganic fine particles
The amount added should be 10 to 90% by weight of the total weight of the antiglare layer.
And more preferably 20 to 80% by weight.
No.

【0018】防眩層にはさらに、防眩性付与と干渉によ
る反射率悪化防止、色むら防止の目的で、樹脂または無
機化合物のマット微粒子が用いられる。平均粒径は1.
0〜10.0μmが好ましく、1.5〜5.0μmがよ
り好ましい。このような樹脂または無機化合物の粒子と
しては架橋アクリル樹脂、架橋ポリスチレン、メラミン
ホルムアルデヒド樹脂、酸化アルミニウム、酸化ケイ素
等の粒子が挙げられる。また、防眩層のバインダ膜厚よ
りも小さい粒径のマット微粒子が、該マット微粒子全体
の50%未満であることが好ましい。マット微粒子の塗
布量は、好ましくは10〜1000mg/m、より好
ましくは30〜100mg/mである。粒度分布はコ
ールターカウンター法や遠心沈降法等により測定できる
が、分布は粒子数分布に換算して考える。防眩層膜厚は
0.5乃至10μmが好ましく、1乃至5μmがより好
ましい。
In the antiglare layer, matte fine particles of a resin or an inorganic compound are used for the purpose of imparting antiglare properties, preventing deterioration in reflectance due to interference, and preventing color unevenness. The average particle size is 1.
0 to 10.0 μm is preferable, and 1.5 to 5.0 μm is more preferable. Examples of such resin or inorganic compound particles include particles of crosslinked acrylic resin, crosslinked polystyrene, melamine formaldehyde resin, aluminum oxide, silicon oxide, and the like. Further, it is preferable that the amount of the matte fine particles having a particle size smaller than the binder film thickness of the antiglare layer is less than 50% of the entire matte fine particles. The coating amount of the mat fine particles is preferably 10 to 1000 mg / m 2 , more preferably 30 to 100 mg / m 2 . The particle size distribution can be measured by a Coulter counter method, a centrifugal sedimentation method, or the like, and the distribution is converted into a particle number distribution. The thickness of the antiglare layer is preferably 0.5 to 10 μm, more preferably 1 to 5 μm.

【0019】低屈折率層の形成には、動摩擦係数0.0
3乃至0.15、水に対する接触角90乃至120°の
熱または電離放射線により架橋する含フッ素化合物が用
いられる。架橋性のフッ素高分子化合物としてはパーフ
ルオロアルキル基含有シラン化合物(例えば(ヘプタデ
カフルオロ−1,1,2,2−テトラデシル)トリエト
キシシラン)等の他、含フッ素モノマーと架橋性基付与
のためのモノマーを構成単位とする含フッ素共重合体が
挙げられる。含フッ素モノマー単位の具体例としては、
例えばフルオロオレフィン類(例えばフルオロエチレ
ン、ビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレ
ン、ヘキサフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレ
ン、パーフルオロ−2,2−ジメチル−1,3−ジオキ
ソール等)、(メタ)アクリル酸の部分または完全フッ
素化アルキルエステル誘導体類(例えばビスコート6F
M(大阪有機化学製)やM−2020(ダイキン製)
等)、完全または部分フッ素化ビニルエーテル類等であ
る。架橋性基付与のためのモノマーとしてはグリシジル
メタクリレートのように分子内にあらかじめ架橋性官能
基を有する(メタ)アクリレートモノマーの他、カルボ
キシル基やヒドロキシル基、アミノ基、スルホン酸基等
を有する(メタ)アクリレートモノマー(例えば(メ
タ)アクリル酸、メチロール(メタ)アクリレート、ヒ
ドロキシアルキル(メタ)アクリレート、アリルアクリ
レート等)が挙げられる。後者は共重合の後、架橋構造
を導入できることが特開平10−25388号および特
開平10−147739号の開示により知られている。
For forming the low refractive index layer, a dynamic friction coefficient of 0.0
A fluorine-containing compound which is crosslinked by heat or ionizing radiation having a contact angle of 90 to 120 ° with water at 3 to 0.15 is used. Examples of the crosslinkable fluoropolymer compound include a perfluoroalkyl group-containing silane compound (for example, (heptadecafluoro-1,1,2,2-tetradecyl) triethoxysilane) and the like, and a fluorine-containing monomer and a crosslinkable group-providing compound. Copolymer containing a monomer as a structural unit. Specific examples of the fluorine-containing monomer unit,
For example, a portion of fluoroolefins (eg, fluoroethylene, vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, hexafluoroethylene, hexafluoropropylene, perfluoro-2,2-dimethyl-1,3-dioxole), (meth) acrylic acid or Perfluorinated alkyl ester derivatives (for example, Biscoat 6F
M (manufactured by Osaka Organic Chemicals) and M-2020 (manufactured by Daikin)
Etc.), fully or partially fluorinated vinyl ethers, etc. As a monomer for providing a crosslinkable group, in addition to a (meth) acrylate monomer having a crosslinkable functional group in the molecule in advance such as glycidyl methacrylate, a monomer having a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group, a sulfonic acid group, etc. ) Acrylate monomers (for example, (meth) acrylic acid, methylol (meth) acrylate, hydroxyalkyl (meth) acrylate, allyl acrylate, etc.). It is known from the disclosures of JP-A-10-25388 and JP-A-10-147739 that the latter can introduce a crosslinked structure after copolymerization.

【0020】また上記含フッ素モノマーを構成単位とす
るポリマーだけでなく、フッ素原子を含有しないモノマ
ーとの共重合体を用いてもよい。併用可能なモノマー単
位には特に限定はなく、例えばオレフィン類(エチレ
ン、プロピレン、イソプレン、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン等)、アクリル酸エステル類(アクリル酸メチル、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸2−
エチルヘキシル)、メタクリル酸エステル類(メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ル、エチレングリコールジメタクリレート等)、スチレ
ン誘導体(スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエ
ン、α−メチルスチレン等)、ビニルエーテル類(メチ
ルビニルエーテル等)、ビニルエステル類(酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、桂皮酸ビニル等)、アクリル
アミド類(N−tertブチルアクリルアミド、N−シ
クロヘキシルアクリルアミド等)、メタクリルアミド
類、アクリロ二トリル誘導体等を挙げることができる。
本発明において、低屈折率層の厚さは特に制限はない
が、前者は好ましくは0.08〜0.15μm、後者は
好ましくは1〜10μmである。
In addition to the polymer having the above-mentioned fluorine-containing monomer as a constitutional unit, a copolymer with a monomer containing no fluorine atom may be used. There is no particular limitation on the monomer units that can be used in combination. For example, olefins (ethylene, propylene, isoprene, vinyl chloride, vinylidene chloride, etc.), acrylates (methyl acrylate,
Methyl acrylate, ethyl acrylate, acrylic acid 2-
Ethylhexyl), methacrylates (methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, etc.), styrene derivatives (styrene, divinylbenzene, vinyltoluene, α-methylstyrene, etc.), vinyl ethers (methyl vinyl ether) And the like, vinyl esters (vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl cinnamate, etc.), acrylamides (N-tertbutylacrylamide, N-cyclohexylacrylamide, etc.), methacrylamides, acrylonitrile derivatives and the like. .
In the present invention, the thickness of the low refractive index layer is not particularly limited, but the former is preferably 0.08 to 0.15 μm, and the latter is preferably 1 to 10 μm.

【0021】反射防止フィルムの各層は、ディップコー
ト法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ロー
ラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート
法やエクストルージョンコート法(米国特許26812
94号明細書)により、塗布により形成することができ
る。二以上の層を同時に塗布してもよい。同時塗布の方
法については、米国特許2761791号、同2941
898号、同3508947号、同3526528号の
各明細書および原崎勇次著、コーティング工学、253
頁、朝倉書店(1973)に記載があり、これらの方法
に従って行うことができる。上記の防眩性反射防止フィ
ルムは偏光板の両面の保護フィルムのうち少なくとも一
方に接着等により固着するのが好ましい。
Each layer of the antireflection film is formed by a dip coating method, an air knife coating method, a curtain coating method, a roller coating method, a wire bar coating method, a gravure coating method or an extrusion coating method (US Pat. No. 26812).
No. 94) can be formed by coating. Two or more layers may be applied simultaneously. The method of simultaneous coating is described in U.S. Pat.
Nos. 898, 3508947 and 3526528, and Yuji Harazaki, Coating Engineering, 253
Page, Asakura Shoten (1973), and can be carried out according to these methods. The antiglare antireflection film is preferably fixed to at least one of the protective films on both sides of the polarizing plate by adhesion or the like.

【0022】反射防止フィルムは、液晶表示装置(LC
D)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、エレク
トロルミネッセンスディスプレイ(ELD)や陰極管表
示装置(CRT)のような画像表示装置に適用する。反
射防止フィルムが透明支持体を有する場合は、透明支持
体側を画像表示装置の画像表示面に接着する。
The antireflection film is a liquid crystal display (LC)
D), an image display device such as a plasma display panel (PDP), an electroluminescence display (ELD), and a cathode ray tube display (CRT). When the antireflection film has a transparent support, the transparent support side is adhered to the image display surface of the image display device.

【0023】[0023]

【実施例】本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 (防眩層用塗布液Aの調製)ジペンタエリスリトールペ
ンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアク
リレートの混合物(商品名:DPHA、日本化薬(株)
製)125g、ビス(4−メタクリロイルチオフェニ
ル)スルフィド(商品名:MPSMA、住友精化(株)
製)125gを、439gのメチルエチルケトン/シク
ロヘキサノン=50/50重量%の混合溶媒に溶解し
た。得られた溶液に、光重合開始剤(商品名:イルガキ
ュア907、チバガイギー社製)5.0gおよび光増感
剤(商品名:カヤキュアーDETX、日本化薬(株)
製)3.0gを49gのメチルエチルケトンに溶解した
溶液を加えた。この溶液を塗布、紫外線硬化して得られ
た塗膜の屈折率は1.60であった。さらにこの溶液に
平均粒径5μmの架橋ポリスチレン粒子(商品名:SX
−500H、綜研化学(株)製)10gを添加して、高
速ディスパにて5000rpmで1時間攪拌、分散した
後、孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過
して防眩層の塗布液Aを調製した。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples. (Preparation of coating liquid A for antiglare layer) Mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate (trade name: DPHA, Nippon Kayaku Co., Ltd.)
125 g, bis (4-methacryloylthiophenyl) sulfide (trade name: MPSMA, Sumitomo Seika Co., Ltd.)
Was dissolved in 439 g of a mixed solvent of methyl ethyl ketone / cyclohexanone = 50/50% by weight. 5.0 g of a photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 907, manufactured by Ciba Geigy) and a photosensitizer (trade name: Kayacure DETX, Nippon Kayaku Co., Ltd.) were added to the obtained solution.
3.0 g) in 49 g of methyl ethyl ketone. The refractive index of the coating film obtained by applying this solution and curing with ultraviolet light was 1.60. Further, crosslinked polystyrene particles having an average particle size of 5 μm (trade name: SX)
-500H, manufactured by Soken Kagaku Co., Ltd.), and the mixture was stirred and dispersed at 5,000 rpm for 1 hour with a high-speed disper, followed by filtration through a polypropylene filter having a pore diameter of 30 μm to prepare a coating solution A for the antiglare layer. .

【0024】(防眩層用塗布液Bの調製)シクロヘキサ
ノン104.1g、メチルエチルケトン61.3gの混
合溶媒に、エアディスパで攪拌しながら酸化ジルコニウ
ム分散物含有ハードコート塗布液(酸化ジルコニウム3
8重量%含有、商品名:KZ−7886A、JSR
(株)製)217.0g、を添加した。この溶液を塗
布、紫外線硬化して得られた塗膜の屈折率は1.61で
あった。さらにこの溶液に平均粒径5μmの架橋ポリス
チレン粒子(商品名:SX−500H、綜研化学(株)
製)5gを添加して、高速ディスパにて5000rpm
で1時間攪拌、分散した後、孔径30μmのポリプロピ
レン製フィルターでろ過して防眩層の塗布液Bを調製し
た。
(Preparation of Coating Solution B for Antiglare Layer) A hard coat coating solution containing a zirconium oxide dispersion (zirconium oxide 3) was added to a mixed solvent of 104.1 g of cyclohexanone and 61.3 g of methyl ethyl ketone while stirring with an air disper.
8% by weight, trade name: KZ-7886A, JSR
217.0 g). The refractive index of the coating film obtained by applying this solution and curing with ultraviolet light was 1.61. Further, crosslinked polystyrene particles having an average particle size of 5 μm (trade name: SX-500H, Soken Chemical Co., Ltd.)
5g) and 5000 rpm at high speed disper
After stirring and dispersion for 1 hour, the mixture was filtered through a polypropylene filter having a pore size of 30 μm to prepare a coating solution B for the antiglare layer.

【0025】(防眩層用塗布液Cの調製)シクロヘキサ
ノン104.1g、メチルエチルケトン61.3gの混
合溶媒に、エアディスパで攪拌しながら酸化ジルコニウ
ム分散物含有ハードコート塗布液(酸化ジルコニウム7
1重量%含有、商品名:KZ−7991、JSR(株)
製)217.0g、を添加した。この溶液を塗布、紫外
線硬化して得られた塗膜の屈折率は1.70であった。
さらにこの溶液に平均粒径5μmの架橋ポリスチレン粒
子(商品名:SX−500H、綜研化学(株)製)5g
を添加して、高速ディスパにて5000rpmで1時間
攪拌、分散した後、孔径30μmのポリプロピレン製フ
ィルターでろ過して防眩層の塗布液Cを調製した。
(Preparation of Coating Liquid C for Antiglare Layer) A hard coat coating liquid containing a zirconium oxide dispersion (zirconium oxide 7) was added to a mixed solvent of 104.1 g of cyclohexanone and 61.3 g of methyl ethyl ketone while stirring with an air disper.
Contains 1% by weight, trade name: KZ-7991, JSR Corporation
217.0 g). The coating film obtained by applying this solution and curing with ultraviolet light had a refractive index of 1.70.
5 g of crosslinked polystyrene particles having an average particle size of 5 μm (trade name: SX-500H, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.)
Was added thereto, and the mixture was stirred and dispersed at 5000 rpm for 1 hour using a high-speed disper, and then filtered through a polypropylene filter having a pore size of 30 μm to prepare a coating solution C for the antiglare layer.

【0026】(低屈折率層用塗布液の調製)屈折率1.
46の熱架橋性含フッ素ポリマー(商品名:JN−72
21、JSR(株)製)200gにメチルイソブチルケ
トンを200g添加、攪拌の後、孔径1μmのポリプロ
ピレン製フィルターでろ過して、低屈折率層用塗布液を
調製した。
(Preparation of Coating Solution for Low Refractive Index Layer) Refractive index
46 heat-crosslinkable fluoropolymer (trade name: JN-72)
21, manufactured by JSR Corporation), 200 g of methyl isobutyl ketone was added, and the mixture was stirred and filtered with a polypropylene filter having a pore size of 1 μm to prepare a coating solution for a low refractive index layer.

【0027】[実施例1]80μmの厚さのトリアセチ
ルセルロースフイルム(商品名:TAC−TD80U、
富士写真フイルム(株)製)に、上記の防眩層用塗布液
Aをバーコーターを用いて塗布し、120℃で乾燥の
後、160W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイ
グラフィックス(株)製)を用いて、照度400mW/
cm、照射量750mJ/cmの紫外線を照射して
塗布層を硬化させ、平均膜厚3.5μmの防眩層を形成
した。その上に、上記低屈折率層用塗布液をバーコータ
ーを用いて塗布し、80℃で乾燥の後、さらに120℃
で10分間熱架橋し、厚さ0.096μmの低屈折率層
を形成した。
Example 1 An 80 μm-thick triacetyl cellulose film (trade name: TAC-TD80U,
The above-mentioned coating solution A for an antiglare layer was applied to a Fuji Photo Film Co., Ltd. using a bar coater, dried at 120 ° C., and then cooled with a 160 W / cm air-cooled metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.). ) To obtain an illuminance of 400 mW /
cm 2, and an irradiation dose of 750 mJ / cm 2 to cure the coating layer, to form an antiglare layer having an average thickness of 3.5 [mu] m. The coating liquid for a low refractive index layer was applied thereon using a bar coater, dried at 80 ° C, and further dried at 120 ° C.
For 10 minutes to form a low refractive index layer having a thickness of 0.096 μm.

【0028】[実施例2]80μmの厚さのトリアセチ
ルセルロースフイルム(TAC−TD80U、富士写真
フイルム(株)製)に、防眩層用塗布液Bをバーコータ
ーを用いて塗布し、120℃で乾燥の後、160W/c
mの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス
(株)製)を用いて、照度400mW/cm、照射量
300mJ/cmの紫外線を照射して塗布層を硬化さ
せ、平均膜厚3.5μmの防眩層を形成した。その上
に、上記低屈折率層用塗布液をバーコーターを用いて塗
布し、80℃で乾燥の後、さらに120℃で10分間熱
架橋し、厚さ0.096μmの低屈折率層を形成した。
Example 2 A coating solution B for an antiglare layer was coated on a triacetyl cellulose film (TAC-TD80U, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) having a thickness of 80 μm using a bar coater, and then heated to 120 ° C. 160W / c after drying with
m of an air-cooled metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.), the coating layer is cured by irradiating ultraviolet rays with an illuminance of 400 mW / cm 2 and an irradiation amount of 300 mJ / cm 2 to prevent the coating layer from having an average film thickness of 3.5 μm. A glare layer was formed. The low refractive index layer coating solution is applied thereon using a bar coater, dried at 80 ° C., and thermally crosslinked at 120 ° C. for 10 minutes to form a low refractive index layer having a thickness of 0.096 μm. did.

【0029】[実施例3]80μmの厚さのトリアセチ
ルセルロースフイルム(TAC−TD80U、富士写真
フイルム(株)製)に、防眩層用塗布液Cをバーコータ
ーを用いて塗布し、120℃で乾燥の後、160W/c
mの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス
(株)製)を用いて、照度400mW/cm、照射量
300mJ/cmの紫外線を照射して塗布層を硬化さ
せ、平均膜厚3.5μmの防眩層を形成した。その上
に、上記低屈折率層用塗布液をバーコーターを用いて塗
布し、80℃で乾燥の後、さらに120℃で10分間熱
架橋し、厚さ0.096μmの低屈折率層を形成した。
Example 3 An antiglare layer coating solution C was applied to a 80 μm-thick triacetyl cellulose film (TAC-TD80U, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) using a bar coater. 160W / c after drying with
m of an air-cooled metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.), the coating layer is cured by irradiating ultraviolet rays with an illuminance of 400 mW / cm 2 and an irradiation amount of 300 mJ / cm 2 to prevent the coating layer from having an average film thickness of 3.5 μm. A glare layer was formed. The low refractive index layer coating solution is applied thereon using a bar coater, dried at 80 ° C., and thermally crosslinked at 120 ° C. for 10 minutes to form a low refractive index layer having a thickness of 0.096 μm. did.

【0030】[比較例1]80μmの厚さのトリアセチ
ルセルロースフイルム(TAC−TD80U、富士写真
フイルム(株)製)に、MPSMAを全てDPHAに置
き換えた以外は上記防眩層用塗布液Aと同様の防眩層用
塗布液をバーコーターを用いて塗布し、実施例2と同条
件にて乾燥、紫外線硬化して、平均膜厚3.5μmの防
眩層を形成した。この防眩層は屈折率1.51であっ
た。その上に、上記低屈折率層用塗布液をバーコーター
を用いて塗布し、80℃で乾燥の後、さらに120℃で
10分間熱架橋し、厚さ0.096μmの低屈折率層を
形成した。
[Comparative Example 1] The above-mentioned anti-glare layer coating solution A was used in a triacetyl cellulose film (TAC-TD80U, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) having a thickness of 80 μm, except that MPSMA was completely replaced with DPHA. The same anti-glare layer coating liquid was applied using a bar coater, dried and cured under the same conditions as in Example 2 to form an anti-glare layer having an average thickness of 3.5 μm. This antiglare layer had a refractive index of 1.51. The low refractive index layer coating solution is applied thereon using a bar coater, dried at 80 ° C., and thermally crosslinked at 120 ° C. for 10 minutes to form a low refractive index layer having a thickness of 0.096 μm. did.

【0031】[比較例2]80μmの厚さのトリアセチ
ルセルロースフイルム(TAC−TD80U、富士写真
フイルム(株)製)に、比較例1と同様にして、平均膜
厚3.5μmのハードコート層を形成した。その上に、
シリカゾル(メタノールシリカゾル、日産化学(株)
製)とテトラエトキシシランの加水分解物からなる低屈
折率層用塗布液をバーコーターを用いて塗布し、80℃
で乾燥の後、さらに120℃で10分間熱架橋し、厚さ
0.096μm、屈折率1.43の低屈折率層を形成し
た。
Comparative Example 2 A hard coat layer having an average thickness of 3.5 μm was applied to a triacetyl cellulose film (TAC-TD80U, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) having a thickness of 80 μm in the same manner as in Comparative Example 1. Was formed. in addition,
Silica sol (methanol silica sol, Nissan Chemical Co., Ltd.)
Co., Ltd.) and a hydrolyzate of tetraethoxysilane for low refractive index layer coating using a bar coater.
, And thermally crosslinked at 120 ° C. for 10 minutes to form a low refractive index layer having a thickness of 0.096 μm and a refractive index of 1.43.

【0032】(反射防止膜の評価)得られたフィルムに
ついて、以下の項目の評価を行った。 (1)平均反射率 分光光度計(日本分光(株)製)を用いて、380〜7
80nmの波長領域において、入射角5°における分光
反射率を測定した。結果には450〜650nmの平均
反射率を用いた。 (2)ヘイズ 得られたフィルムのヘイズをヘイズメーターMODEL
1001DP(日本電色工業(株)製)を用いて測定
した。 (3)鉛筆硬度評価 耐傷性の指標としてJIS K 5400に記載の鉛筆
硬度評価を行った。反射防止膜を温度25℃、湿度60
%RHで2時間調湿した後、JIS S 6006に規
定する3Hの試験用鉛筆を用いて、1kgの荷重にてひ
っかき傷の発生を次の基準で評価した。 n=5の評価において傷が全く認められない :○ n=5の評価において傷が1または2つ :△ n=5の評価において傷が3つ以上 :× (4)接触角、指紋付着性評価 表面の耐汚染性の指標として、光学材料を温度25℃、
湿度60%RHで2時間調湿した後、水に対する接触角
を測定した。またこのサンプル表面に指紋を付着させて
から、それをクリーニングクロスで拭き取ったときの状
態を観察して、以下のように指紋付着性を評価した。 指紋が完全に拭き取れる :○ 指紋がやや見える :△ 指紋がほとんど拭き取れない :×
(Evaluation of Antireflection Film) The following items were evaluated for the obtained film. (1) Average reflectance 380-7 using a spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation)
The spectral reflectance at an incident angle of 5 ° was measured in a wavelength region of 80 nm. The average reflectance of 450 to 650 nm was used for the results. (2) Haze The haze of the obtained film was measured using a haze meter MODEL.
It measured using 1001DP (made by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). (3) Pencil hardness evaluation Pencil hardness evaluation described in JIS K 5400 was performed as an index of scratch resistance. Antireflection film at a temperature of 25 ° C and a humidity of 60
After conditioning for 2 hours at% RH, the occurrence of scratches was evaluated using a 3H test pencil specified in JIS S 6006 at a load of 1 kg according to the following criteria. No scratches were observed in the evaluation of n = 5: ○ 1 or 2 scratches in the evaluation of n = 5: Δ 3 or more scratches in the evaluation of n = 5: × (4) Contact angle, fingerprint adhesion Evaluation As an index of the contamination resistance of the surface, the optical material was heated at a temperature of 25 ° C.
After adjusting the humidity at 60% RH for 2 hours, the contact angle to water was measured. After attaching a fingerprint to the sample surface, the sample was wiped off with a cleaning cloth to observe the state, and the fingerprint adhesion was evaluated as follows. Fingerprints can be completely wiped off: ○ Fingerprints can be seen slightly: △ Fingerprints can hardly be wiped off: ×

【0033】(5)動摩擦係数測定 表面滑り性の指標として動摩擦係数にて評価した。動摩
擦係数は試料を25℃、相対湿度60%で2時間調湿し
た後、HEIDON−14動摩擦測定機により5mmφ
ステンレス鋼球、荷重100g、速度60cm/min
にて測定した値を用いた。 (6)防眩性評価 作成した防眩性フィルムにルーバーなしのむき出し蛍光
灯(8000cd/m )を映し、その反射像のボケの
程度を以下の基準で評価した。 蛍光灯の輪郭が全くわからない :◎ 蛍光灯の輪郭がわずかにわかる :○ 蛍光灯はぼけているが、輪郭は識別できる :△ 蛍光灯がほとんどぼけない :× (7)ギラツキ評価 作成した防眩性フィルムにルーバーありの蛍光灯拡散光
を映し、表面のギラツキを以下の基準で評価した。 ほとんどギラツキが見られない :○ わずかにギラツキがある :△ 目で識別できるサイズのギラツキがある :×
(5) Measurement of dynamic friction coefficient The dynamic friction coefficient was evaluated as an index of the surface slip property. Motion
The coefficient of friction was adjusted for 2 hours at 25 ° C and 60% relative humidity.
5mmφ with HEIDON-14 dynamic friction measuring machine
Stainless steel ball, load 100g, speed 60cm / min
The value measured in was used. (6) Evaluation of anti-glare property Exposed fluorescence without louver on the prepared anti-glare film
Light (8000 cd / m 2) And the reflection image is blurred
The degree was evaluated based on the following criteria. The outline of the fluorescent lamp is not known at all: ◎ The outline of the fluorescent lamp is slightly recognized: ○ The fluorescent lamp is blurred, but the outline can be identified: △ The fluorescent lamp hardly blurs: × (7) Glare evaluation Light diffuser with louver on conductive film
And the glare on the surface was evaluated according to the following criteria. There is almost no glare: ○ There is slight glare: △ There is glare of a size that can be identified by eyes: ×

【0034】表1に実施例および比較例の結果を示す。
実施例1、2とも反射防止性能に優れ、鉛筆硬度、指紋
付着性、防眩性、ギラツキのような防眩性反射防止フィ
ルムに必要とする全ての性能は良好であった。比較例1
は防眩層の屈折率が低いため、十分な反射防止性能が得
られなかった。比較例2は低屈折率層の接触角が小さ
く、指紋付着性が劣悪であった。
Table 1 shows the results of Examples and Comparative Examples.
Both Examples 1 and 2 were excellent in antireflection performance, and all performances required for antiglare antireflection films such as pencil hardness, fingerprint adhesion, antiglare properties, and glare were good. Comparative Example 1
No sufficient antireflection performance was obtained due to the low refractive index of the antiglare layer. In Comparative Example 2, the contact angle of the low refractive index layer was small, and the fingerprint adhesion was poor.

【0035】[0035]

【表1】 [Table 1]

【0036】次に、実施例3のフィルムを用いて防眩性
反射防止偏光板を作成した。この偏光板を用いて反射防
止層を最表層に配置した液晶表示装置を作成したとこ
ろ、外光の映り込みがないために優れたコントラストが
得られ、色むらが発生せず、防眩性により反射像が目立
たず優れた視認性を有し、指紋付も良好であった。
Next, an antiglare antireflection polarizing plate was prepared using the film of Example 3. When a liquid crystal display device in which an antireflection layer was disposed on the outermost layer using this polarizing plate was prepared, excellent contrast was obtained because there was no reflection of external light, color unevenness did not occur, and anti-glare properties were obtained. The reflected image was inconspicuous, had excellent visibility, and had good fingerprints.

【0037】[0037]

【発明の効果】本発明の防眩性反射防止フィルムは、簡
便かつ低コストで製造でき十分な防眩性と反射防止性能
と耐傷性、防汚性を有し、しかも色むらの少ないという
優れた作用効果を奏する。したがってこれを用いた偏光
板およびこの防眩性反射防止フィルムを表示装置の前面
に用いた画像表示装置において、防眩性により外光の反
射によるコントラスト低下や像の映り込みがなく優れた
視認性を有し、画像の色むらがなく、表示面の耐傷性、
防汚性が高い、という優れた作用効果を奏する。
The anti-glare anti-reflection film of the present invention is excellent in that it can be produced simply and at low cost, has sufficient anti-glare properties, anti-reflection performance, scratch resistance and stain resistance, and has less color unevenness. It has a function and effect. Therefore, in a polarizing plate using the same and an image display device using the anti-glare anti-reflection film on the front surface of the display device, the anti-glare property has excellent visibility without a decrease in contrast and reflection of an image due to reflection of external light. With no color unevenness of the image, scratch resistance of the display surface,
It has an excellent effect of having high antifouling properties.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】防眩性反射防止フィルムの層構成を示す断面模
式図である。
FIG. 1 is a schematic sectional view showing a layer configuration of an antiglare antireflection film.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 トリアセチルセルロースからなる透明支持体 2 防眩層 3 低屈折率層 4 マット微粒子 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Transparent support made of triacetyl cellulose 2 Anti-glare layer 3 Low refractive index layer 4 Matt fine particles

フロントページの続き Fターム(参考) 2H049 BB33 BB65 2H091 FA08X FA37X FB04 FB12 FC23 FC25 GA16 KA01 LA12 LA16 2K009 AA05 BB28 CC03 CC09 CC24 CC26 DD02 DD05 EE00 4F100 AA19A AA19H AA21A AA21H AA25A AA25H AA27A AA27H AA28A AA28H AJ06B AK17C AK25A AT00B BA03 BA07 BA10B BA10C BA13 DE01A DE01H GB41 GB90 JA20A JA20H JB13A JB14A JN06 JN18C JN26A JN26H YY00A YY00C YY00H Continued on the front page F term (reference) 2H049 BB33 BB65 2H091 FA08X FA37X FB04 FB12 FC23 FC25 GA16 KA01 LA12 LA16 2K009 AA05 BB28 CC03 CC09 CC24 CC26 DD02 DD05 EE00 4F100 AA19A AA19H AA21A AAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAA also) BA10B BA10C BA13 DE01A DE01H GB41 GB90 JA20A JA20H JB13A JB14A JN06 JN18C JN26A JN26H YY00A YY00C YY00H

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 基材上に屈折率が1.38〜1.49以
下の含フッ素樹脂からなる少なくとも1層の低屈折率層
を有し、該基材と低屈折率層の間に屈折率が1.57〜
2.00のバインダを含む防眩層を直接該基材上に設け
てなることを特徴とする防眩性反射防止フィルム。
1. A substrate having at least one low-refractive-index layer made of a fluorine-containing resin having a refractive index of 1.38 to 1.49 or less, wherein a refractive index is provided between the substrate and the low-refractive-index layer. Rate is 1.57 ~
An antiglare antireflection film comprising an antiglare layer containing a binder of 2.00 and provided directly on the substrate.
【請求項2】 前記含フッ素樹脂からなる低屈折率層が
熱または電離放射線硬化樹脂からなることを特徴とする
請求項1に記載の防眩性反射防止フィルム。
2. The antiglare antireflection film according to claim 1, wherein the low refractive index layer made of the fluorine-containing resin is made of a heat or ionizing radiation curable resin.
【請求項3】 前記防眩層がマット微粒子と熱または電
離放射線硬化性樹脂の硬化物を含むバインダから成るこ
とを特徴とする請求項2に記載の防眩性反射防止フィル
ム。
3. The anti-glare anti-reflection film according to claim 2, wherein the anti-glare layer is made of a binder containing matte fine particles and a cured product of a heat or ionizing radiation curable resin.
【請求項4】 前記マット微粒子の平均粒径が1〜10
μmであることを特徴とする請求項3に記載の防眩性反
射防止フィルム。
4. The method according to claim 1, wherein the mat fine particles have an average particle size of 1 to 10.
The anti-glare anti-reflection film according to claim 3, wherein the thickness is μm.
【請求項5】 前記防眩層において、前記1.57〜
2.00の屈折率を有するバインダが高屈折率モノマー
と3官能以上の(メタ)アクリレートモノマーとの混合
物の熱または電離放射線硬化物であることを特徴とする
請求項3に記載の防眩性反射防止フィルム。
5. The anti-glare layer according to claim 1, wherein
The anti-glare property according to claim 3, wherein the binder having a refractive index of 2.00 is a heat or ionizing radiation cured product of a mixture of a high refractive index monomer and a trifunctional or higher (meth) acrylate monomer. Anti-reflection film.
【請求項6】 前記防眩層において、前記1.57〜
2.00の屈折率を有するバインダがAl、Zr、Z
n、Ti、In、Snから選ばれる金属の酸化物超微粒
子と3官能以上の(メタ)アクリレートモノマーとの混
合物の熱または電離放射線硬化物であることを特徴とす
る請求項3に記載の防眩性反射防止フィルム。
6. The anti-glare layer according to claim 1, wherein
The binder having a refractive index of 2.00 is Al, Zr, Z
4. A heat- or ionizing-radiation cured product of a mixture of ultrafine particles of a metal selected from n, Ti, In, and Sn and a trifunctional or higher (meth) acrylate monomer. Dazzling anti-reflection film.
【請求項7】 前記含フッ素樹脂からなる低屈折率層が
動摩擦係数0.03〜0.15、且つ水に対する接触角
が90〜120°であることを特徴とする請求項1〜6
のいずれか1項に記載の防眩性反射防止フィルム。
7. The low refractive index layer made of the fluorine-containing resin has a dynamic friction coefficient of 0.03 to 0.15 and a contact angle with water of 90 to 120 °.
The anti-glare anti-reflection film according to any one of the above items.
【請求項8】 請求項1〜7のいずれか1項に記載の防
眩性反射防止フィルムを偏光板における偏光層の2枚の
保護フィルムのうちの少なくとも一方に用いたことを特
徴とする偏光板。
8. Polarized light, wherein the antiglare antireflection film according to claim 1 is used for at least one of two protective films of a polarizing layer in a polarizing plate. Board.
【請求項9】 請求項1〜7のいずれか1項に記載の防
眩性反射防止フィルムを、または請求項8に記載の防眩
性反射防止偏光板を反射防止層を表側として、ディスプ
レイの最表層に用いたことを特徴とする液晶表示装置。
9. An anti-glare anti-reflection film according to any one of claims 1 to 7, or an anti-glare anti-reflection polarizing plate according to claim 8 with an anti-reflection layer as a front side of a display. A liquid crystal display device used for the outermost layer.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2009262542A (en) * 2008-03-31 2009-11-12 Sumitomo Chemical Co Ltd Matte resin film
JP2010131782A (en) * 2008-12-02 2010-06-17 Mitsubishi Rayon Co Ltd Fluorine resin laminated matte film and method for producing the same

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