JP2001199151A - 液体組成物、インクセット、被記録媒体への着色部の形成方法及びインクジェット記録装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 広い色再現領域を有し、色の均一性にも優
れ、更にベタ部のスジムラが少なく、良好な耐擦過性を
も備えた優れた画質のインクジェット記録物を普通紙に
対し形成することができる被記録媒体への着色部の形成
方法、インクジェット記録装置、これに用いる保存安定
性や、インクの吐出性等のインクジェット記録特性に優
れる液体組成物及びインクセットの提供。 【解決手段】 色材を含むアニオン性若しくはカチオン
性の水性インクと共に被記録媒体に付与され、該被記録
媒体上に着色部を形成するのに用いられる液体組成物で
あって、上記水性インクに対して逆極性に表面が帯電し
ている微粒子が分散状態で含まれている水性の液体組成
物、これを用いたインクセット、着色部の形成方法及び
インクジェット記録装置。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、カラー画像の形成
において発色性と色の均一性に優れた画像を得る技術に
関し、とりわけ、インクジェット記録方式を利用した画
像形成に最適に使用できる液体組成物及びこれを用いた
インクセット、被記録媒体への着色部の形成方法及びイ
ンクジェット記録装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方法は、インクを飛
翔させ、紙等の被記録媒体にインクを付着させて記録を
行うものである。例えば、特公昭６１−５９９１１号公
報、特公昭６１−５９９１２号公報及び特公昭６１−５
９９１４号公報において開示されている、吐出エネルギ
ー供給手段として電気変換体を用い、熱エネルギーをイ
ンクに与えて気泡を発生させることにより液滴を吐出さ
せる方式のインクジェット記録方法によれば、記録ヘッ
ドの高密度マルチオリフィス化を容易に実現することが
でき、高解像度及び高品位の画像を高速で記録すること
ができる。

【０００３】ところで、従来のインクジェット記録方法
に用いられるインクは、水を主成分とし、これにノズル
内でのインクの乾燥防止、ノズルの目詰まり防止等の目
的でグリコール等の水溶性高沸点溶剤を含有しているも
のが一般的である。そのためこのようなインクを用いて
被記録媒体に記録を行った場合には、十分な定着性が得
られなかったり、被記録媒体としての記録紙表面におけ
る填料やサイズ剤の不均一な分布によると推定される不
均一画像の発生、等の問題を生じる場合がある。一方、
近年は、インクジェット記録物に対しても、銀塩写真と
同レベルの高い画質を求める要求が強くなっており、イ
ンクジェット記録画像の画像濃度を高めること、色再現
領域を広げること、更には、記録物の色の均一性を向上
させることに対する技術的な要求が非常に高くなってい
る。

【０００４】このような状況のもとで、インクジェット
記録方法の安定化、そしてインクジェット記録方法によ
る記録物の品質向上を図るために、これまでにも種々の
提案がなされてきている。被記録媒体に関する提案のう
ちの一つとして、被記録媒体の基紙表面に、充填材やサ
イズ剤を塗工する方法が提案されている。例えば、充填
材として色材を吸着する多孔質微粒子を基紙に塗工し、
この多孔質微粒子よってインク受容層を形成する技術が
開示されている。これらの技術を用いた被記録媒体とし
て、インクジェット用コート紙等が販売されている。

【０００５】このような状況のもとで、インクジェット
記録方法の安定化、そしてインクジェット記録方法によ
る記録物の品質向上を図るために、これまでにも種々の
提案がなされてきている。以下に、その代表的なものの
幾つかをまとめる。 （１）インクに揮発性溶剤、浸透溶剤を内添する方法；
被記録媒体への定着性を早める手段として特開昭５５−
６５２６９号公報に、インク中に界面活性剤等の浸透性
を高める化合物を添加する方法が開示されている。又、
特開昭５５−６６９７６号公報には、揮発性溶剤を主体
としたインクを用いることが開示されている。 （２）インクと、該インクと反応する液体組成物とを被
記録媒体上で混合する方法； 画像濃度の向上、耐水性の向上、更にはブリーディング
の抑制を目的として、記録画像を記録するためのインク
の噴射に先立ち、或いは噴射後に、被記録媒体上に画像
を良好にせしめる液体組成物を付与する方法が提案され
ている。

【０００６】例えば、特開昭６３−６０７８３号公報に
は、塩基性ポリマーを含有する液体組成物を付着させた
後、アニオン染料を含有したインクによって記録する方
法が開示されており、特開昭６３−２２６８１号公報に
は、反応性化学種を含む第１の液体組成物と該反応性化
学種と反応を起こす化合物を含む液体組成物を被記録媒
体上で混合する記録方法が開示されており、更に、特開
昭６３−２９９９７１号公報には、１分子あたり２個以
上のカチオン性基を有する有機化合物を含有する液体組
成物を被記録媒体上に付与した後、アニオン染料を含有
するインクで記録する方法が開示されている。又、特開
昭６４−９２７９号公報には、コハク酸等を含有した酸
性液体組成物を被記録媒体上に付与した後、アニオン染
料を含有したインクで記録する方法が開示されている。

【０００７】又、更に、特開昭６４−６３１８５号公報
には、染料を不溶化させる液体組成物をインクの記録に
先立って付与するという方法が開示されている。更に、
特開平８−２２４９５５号公報には、分子量分布領域の
異なるカチオン性物質を含む液体組成物をアニオン性化
合物を含むインクと共に用いる方法が開示され、又、特
開平８−７２３９３号公報には、カチオン性物質と微粉
砕セルロースを含む液体組成物をインクと共に用いる方
法が開示されており、何れも画像濃度が高く、印字品
位、耐水性が良好で、色再現性、ブリーディングにおい
ても良好な画像が得られることが記載されている。又、
特開昭５５−１５０３９６号公報には、被記録媒体上に
染料インクで記録した後に染料とレーキを形成する耐水
化剤を付与する方法が開示され、記録画像の耐水性を付
与することが提案されている。

【０００８】（３）インクと、微粒子含有液体組成物と
を被記録媒体上で混合する方法；特開平４−２５９５９
０号公報に、無機物質からなる無色の微粒子を含有する
無色液体を被記録媒体上に付与した後、非水系記録液を
付着させる方法が開示され、特開平６−９２０１０号公
報には、微粒子を含む溶液、又は、微粒子及びバインダ
ーポリマーを含む溶液を被記録媒体上に付与した後、顔
料、水溶性樹脂、水溶性溶剤及び水を含むインクを付着
させる方法が開示されており、何れも、紙種によらず印
字品位や発色性の良好な画像が得られることが記載され
ている。

【０００９】（背景技術）本発明者らは上記したような
各種のインクジェット記録技術について検討を重ねた結
果、各々の技術課題に対しては優れた効果を確認できる
ものの、それと引き換えに、他のインクジェット記録特
性が低下してしまう場合があることを見出した。例え
ば、上記した被記録媒体の基紙表面に充填材やサイズ剤
を塗工して得られる被記録媒体（以降コート紙）は、高
品質な画像を形成することができる技術として認知され
ている。一般に、高彩度の画像を得るためには、色材を
凝集させずに単分子状態で被記録媒体表面に残すことが
好ましいことは知られており、コート紙の多孔質微粒子
には、このような機能がある。しかしながら、与えられ
たインク中の色材に対して、画像濃度と画像彩度を得る
ためには、多量の多孔質微粒子で、基紙を覆い隠すよう
な厚いインク受容層の形成が不可欠となり、結果とし
て、基紙の質感が失われてしまうという問題点があっ
た。本発明者らは、このように質感を失う程のインク受
容層が必要なのは、色材が多孔質微粒子に、効率的に吸
着していないことに起因すると推測した。

【００１０】一層のインク受容層を有するコート紙を想
定して、以下に説明する。図９は、コート紙表面付近の
断面を模式的に示したものである。同図において、９０
１は基紙であり、９０３はインク受容層そして９０９は
色材を示す。一般に、インク受容層９０３は、多孔質微
粒子９０５とそれらを固定化するための接着剤９０７を
有する。インクが付与されると、インクは多孔質微粒子
９０５間の空隙を毛管現象によって浸透する。インク受
容層での多孔質微粒子は局所的には密度が異なるため、
この毛管現象によるインクの浸透の仕方は場所によって
異なる。このため、インクの浸透過程において、色材９
０９は多孔質微粒子表面に均一には接触できず、効率的
には吸着されない。

【００１１】更に、接着剤９０７によってインクの浸透
が阻害される部分も生じており、インク受容層９０３内
にはインクが浸透できない部分が存在し、発色には寄与
しない部分が発生する。即ち、従来のコート紙において
は、上記のような理由により、多孔質微粒子の量に対し
て効率的に色材を単分子状態で吸着することができず、
この結果、高品質の画像を得るためには多量の多孔質微
粒子が必要となり、基紙の質感を損なうこととなってい
た。

【００１２】上記（１）の技術を採用することで、イン
クの被記録媒体への定着性は向上するものの、画像濃度
の低下や、普通紙への記録やカラー画像の記録に重要と
される色再現範囲が低下してしまう場合があった。又、
上記（２）の技術によれば、インク中の色材を被記録媒
体表面に留めることができるため、高い画像濃度の記録
物を得ることができる。しかし、色材を被記録媒体の表
面で凝集させているためか、色の再現範囲や彩度が低下
する場合があった。このように、従来の方法にはいずれ
も課題が残されているため、近年において求められてい
るより一層の高品位なインクジェット記録物に対して
は、新たなインクジェット記録技術の開発が必要である
との認識を、本発明者らは持つに至った。本発明は、上
記した新たな知見に基づき為されたものである。

【発明が解決しようとする課題】

【００１３】従って、本発明の目的は、より高品質なイ
ンクジェット記録物を得るために用いられる液体組成物
を提供することにある。又、本発明の他の目的は、広い
色再現領域を有し、色の均一性にも優れ、更にベタ部の
スジムラが少なく、良好な耐擦過性をも備えた、優れた
インクジェット記録物を普通紙に対しても形成すること
ができる被記録媒体への着色部の形成方法を提供する点
にある。又、本発明の他の目的は、色再現範囲が広く、
色の均一性にも優れ、ベタ部のスジムラの発生が良好な
状態に抑制された耐擦過性にも優れたインクジェット記
録物を形成することのできる液体組成物、該液体組成物
を組み合わせたインクセット、インクジェット記録装置
を提供することにある。更に、本発明の他の目的は、保
存安定性や、記録ヘッドからの吐出安定性にも優れるイ
ンクジェット記録特性に優れる液体組成物を提供するこ
とにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明の一実施態様によ
れば、色材を含むアニオン性若しくはカチオン性の水性
インクと共に被記録媒体に付与され、該被記録媒体上に
着色部を形成するのに用いられる液体組成物であって、
上記水性インクに対して逆極性に表面が帯電している微
粒子が分散状態で含まれている水性の液体組成物が提供
される。又、本発明の他の実施態様によれば、色材を含
むアニオン性若しくはカチオン性の水性インクと、該水
性インクとは逆極性に表面が帯電している微粒子が分散
状態で含まれている水性の液体組成物とを組み合わせた
インクセットが提供される。

【００１５】又、本発明の他の実施態様によれば、
（ｉ）色材を含むアニオン性若しくはカチオン性の水性
インクを被記録媒体に付与させる過程、及び、（ii）該
水性インクとは逆の極性に表面が帯電している微粒子が
分散状態で含まれている液体組成物を被記録媒体に付与
させる過程を有する被記録媒体に着色部を形成する方法
であって、上記被記録媒体の表面において、上記水性イ
ンクと液体組成物とが互いに液体状態で接するようにし
て付与される被記録媒体への着色部の形成方法が提供さ
れる。

【００１６】又、本発明の他の実施態様によれば、色材
を含むアニオン性若しくはカチオン性の水性インクを収
容したインク収容部と、該インクを吐出させるためのイ
ンクジェットヘッドを備えた第１の記録ユニットと、上
記水性インクとは逆の極性に表面が帯電している微粒子
が分散状態で含まれている液体組成物を収容した液体組
成物収容部と、該液体組成物を吐出させるためのインク
ジェットヘッドとを備えた第２の記録ユニットとを備え
ているインクジェット記録装置が提供される。

【００１７】又、本発明の他の実施態様によれば、色材
を含むアニオン性若しくはカチオン性の水性インクを収
容したインク収容部と、該水性インクとは逆の極性に表
面が帯電している微粒子が分散状態で含まれている液体
組成物を収容した液体組成物収容部と、上記インク収容
部に収容されている水性インクと上記液体組成物収容部
に収容されている液体組成物とを各々独立に吐出させる
ためのインクジェットヘッドとを備えているインクジェ
ット記録装置が提供される。

【００１８】又、本発明の他の実施態様によれば、色材
を含むアニオン性又はカチオン性のインクと共に被記録
媒体に付与され、該被記録媒体上に着色部を形成するの
に用いられる微粒子を含む液体組成物であって、上記着
色部の形成が、上記液体組成物と上記インクとが液体の
状態で接触し、且つ、液体組成物の微粒子表面に、イン
ク中の色材がインク中で有している分子状態と実質的に
同等の分子状態を保持しつつ吸着若しくは結合してなさ
れる液体組成物が提供される。

【００１９】

【発明の実施の形態】次に、好ましい実施の形態を挙げ
て本発明を更に詳しく説明する。被記録媒体への着色部
の形成方法の好ましい実施態様としては、（ｉ）色材を
含むアニオン性若しくはカチオン性の水性インクを被記
録媒体に付与させる過程、及び、（ii）該水性インクと
は逆の極性に表面が帯電している微粒子が分散状態で含
まれている液体組成物を被記録媒体に付与させる過程を
有し、且つ、上記被記録媒体の表面において、上記水性
インクと液体組成物とが互いに液−液状態で接するよう
にして付与されるように構成することが挙げられる。か
かる実施態様を採用することによって、広い色再現領域
を有し、色の均一性にも優れ、更にベタ部のスジムラが
少なく、良好な耐擦過性をも備えたインクジェット記録
物が安定して得られる。

【００２０】更に、上記目的を達成することのできる本
発明のインクセットの一実施態様としては、色材を含む
アニオン性若しくはカチオン性の水性インクと、該水性
インクとは逆極性に表面が帯電している微粒子が分散状
態で含まれている水性の液体組成物とを組み合わせたも
のが挙げられる。このような実施態様のインクセットを
用いれば、広い色再現領域を有し、色の均一性にも優
れ、更にベタ部のスジムラが少なく良好な耐擦過性をも
備えたインクジェット記録物が安定して得られる。又、
記録に用いる水性インクや液体組成物自体は、上記した
ように、その構成が極めてシンプルであるため、水性イ
ンク及び液体組成物は、何れもその保存性に優れ、その
結果として、高品質なインクジェット記録物が得られる
画像形成を安定して行なうことができるという効果も得
られる。

【００２１】本発明によって上記したような優れた効果
が奏される理由は明らかでないが、本発明者らは、以下
の理由によるものと考えている。先ず、本発明における
記録のメカニズムについて、図１３及び図１４に従って
説明する。尚、ここでは、インクとしてアニオン性基を
有する水溶性染料（アニオン性染料）を含む水性インク
を用い、同時に、液体組成物として、表面がカチオン性
に帯電している微粒子が分散状態で含まれている水性の
液体組成物を用いた場合について説明する。

【００２２】以下に、本発明にかかる記録画像につい
て、図１３を用いて説明する。先ず、説明に先立ち、言
葉の定義を行う。本発明において、「単分子状態」と
は、染料や顔料等の色材が、インク中で溶解若しくは分
散した状態をほぼ保っていることを指している。このと
き、色材が多少の凝集を引き起こしたとしても、彩度が
低下しない範囲であれば、この「単分子状態」に含まれ
ることとする。例えば、染料の場合、単分子であること
が好ましいと考えられるため、便宜上染料以外の色材に
ついても「単分子状態」と呼ぶこととする。

【００２３】図１３は、本発明にかかる記録画像の着色
部Ｉが、主画像部ＩＭとその周辺部ＩＳとから成り立っ
ている状態を模式的に示した図である。図１３におい
て、１３０１は被記録媒体、１３０２は被記録媒体の繊
維間に生じる空隙を示す。又、１３０３は、色材１３０
５が化学的もしくは物理的に吸着もしくは結合する微粒
子を模式的に示したものである。 図１３に示したよう
に、本発明のインクジェット記録画像では、主画像部Ｉ
Ｍは、色材１３０５が、単分子或いは単分子に近い状態
（以降、「単分子状態」と略す）で均一に表面に吸着し
た微粒子１３０３と、色材の単分子状態を保持した微粒
子の凝集物１３０７とで構成されている。微粒子１３０
３が被記録媒体繊維表面と物理的又は化学的に吸着する
場合、主画像部ＩＭ内の被記録媒体近傍は、微粒子同士
の凝集物１３０９で構成されている。主画像部ＩＭは、
被記録媒体繊維に微粒子１３０３が物理的又は化学的に
吸着させる過程と、色材１３０５と微粒子１３０３とが
液−液状態で吸着させる過程によって形成されたもので
ある。そのため、色材自体の発色特性が損なわれること
が少なく、普通紙等のインクの沈み込み易い記録媒体に
おいても、画像濃度や彩度が高く、コート紙並みの色再
現範囲の広い画像の形成が可能となる。

【００２４】一方、微粒子表面１３０３に吸着されず、
インク中に残った色材１３０５は、被記録媒体１３０１
に対して横方向にも深さ方向にも浸透するため、周辺部
ＩＳにインクの微少な滲みを形成する。このように記録
媒体１３０１の表面近傍に色材が残り、且つ周辺部にイ
ンクの微少な滲みを形成させるために、シャドウ部やベ
タ部等のインク付与量が多い画像領域においても、白モ
ヤや色ムラが少なく色の均一性に優れる。

【００２５】図１４（１）〜（４）は、本発明の被記録
媒体への着色部の形成方法の一実施態様の着色部１４０
０の概略断面図及びその形成過程を説明する概略図であ
る。同図において、１４０１はインクと液体組成物との
反応物、例えば、色材と微粒子の反応物を主として含む
部分（以降「反応部」と略す）であり、図１３の主画像
部ＩＭに相当する部分である。１４０２は、液体組成物
との反応に実質的に関与しなかったインクが、反応部１
４０１の辺縁に流出することによって形成された部分
（以降「インク流出部」と略）であり、図１３の周辺部
ＩＳに相当する。かかる着色部１４００は、例えば、以
下のようにして形成される。尚、同図に示した１４０５
は、被記録媒体の繊維間に生じる空隙を模式的に表した
ものである。

【００２６】先ず、色材１４０４と反応性を有する液体
組成物１４０６が液滴として被記録媒体１４０３に付与
され（図１４（１））、その結果、液体組成物の液溜り
１４０７が形成される（図１４（２））。該液溜り１４
０７内で、被記録媒体の繊維表面の近傍の微粒子１４０
９は、被記録媒体の繊維表面に物理的又は化学的に吸着
する。この時、分散状態が不安定となって微粒子同士の
凝集物１４１１を形成するものもあると考えられる。一
方で、液溜り１４０７内の繊維より離れた部分では、微
粒子１４０９は、もとの分散状態を保っていると考えら
れる。

【００２７】次いで、インク１４１３が、液滴として被
記録媒体１４０３に付与される（図１４（２））。その
結果、先ずインク１４１３と液溜り１４０７の界面にお
いて色材１４０４は、微粒子１４０９に化学的に吸着す
る。この反応は、液同士の反応（液−液反応）であるた
め、色材１４０４は単分子状態で、微粒子１４０９の表
面に均一に吸着すると考えられる（図１４（３）−
２）。即ち、微粒子表面近傍では、色材同士は凝集を起
こさないか、或いは凝集しても僅かであると推測され
る。その結果、反応部１４０１の表層部に単分子状態で
色材１４０４が吸着された微粒子が多数形成され、発色
に最も影響を与える表面層に色材を単分子状態で残存さ
せることができるため、高画像濃度であって且つ彩度の
高い記録画像を形成する。尚「液−液反応」とは、反応
物質が液体であるものだけでなく、反応物質を含有する
溶液や分散液内で起こる反応を包含しているものであ
る。

【００２８】次いで、これら色材１４０４が吸着した微
粒子は、分散状態が不安定となるため微粒子同士で凝集
すると考えられる（図１４（３）−２）。即ち、ここで
形成された凝集物１４１５は、その内部にも単分子状態
の色材を保持している。この凝集物１４１５により、高
画像濃度、且つ、高彩度の記録画像が形成される。更
に、未反応の色材１４０４の一部は、液溜り１４０７内
を拡散し、未反応の微粒子１４０９表面に吸着する。こ
のように、液溜り１４０７内部で更に反応が進行するた
め、より高濃度で彩度の高い画像が形成される。先に説
明した被記録媒体の繊維表面に形成された微粒子の凝集
物１４１１には、液溜り１４０７の液相が被記録媒体内
への浸透を抑制する役割があると考えられる。このた
め、液溜り１４０７では、浸透が抑制された液体組成物
中の微粒子１４０９と色材１４０４とがより多く混在す
ることが可能となる。これにより、色材１４０４と微粒
子１４０９との接触確率が高められ、反応が比較的均一
に、且つ充分に進行し、より均一で、画像濃度で彩度の
高い画像が形成される。

【００２９】又、液体組成物１４０６が被記録媒体１４
０３に付与された際（図１４（１））や、液溜り１４０
７にインク１４１３が付与された際には（図１４
（２））、微粒子１４０９を分散させている分散媒が変
化することによって微粒子１４０９の分散が不安定とな
り、色材１４０４が吸着する前に微粒子１４０９間で凝
集を起こすものも存在する。ここでいう分散媒の変化と
は、２種若しくはそれ以上の異種の液体が混合したとき
に一般的に観察される変化、例えば液相のｐＨや固形分
濃度、溶剤組成、溶存イオン濃度等の物性変化を指し、
液体組成物が被記録媒体やインクと接触した際にこれら
の変化が急激かつ複合的に生じて、微粒子の分散安定性
を破壊し凝集物を生成するものと考えられる。

【００３０】これらの凝集物は、空隙を埋める効果や、
色材を吸着した微粒子を、より被記録媒体表面近傍に残
存させる効果をもたらすと推測される。又、これら液溜
り１４０７内で形成された凝集物は、被記録媒体に吸着
しているものもあれば、液相内を動ける（流動性を有す
る）ものも存在するが、流動性を有するものは、前述の
色材と微粒子との反応過程と同様に、微粒子凝集物表面
に色材が単分子状態で吸着し、より大きな凝集塊を形成
し、これが発色性の向上に寄与しているものである。液
相が繊維に沿って浸透する際に液相と共に移動し、空隙
を埋めて被記録媒体表面を平滑化し、より均一で高濃度
の画像の形成に寄与すると考えられる。

【００３１】本発明によって高発色の画像が得られるこ
とは、後述の結果により明らかであるが、これは、上記
したように、色材が単分子状態で微粒子もしくは微粒子
凝集物に吸着され、その状態で被記録媒体表面近傍に残
ったためであると考えられる。色材が単分子状態で吸着
し、被記録媒体表面近傍に残った微粒子は被記録媒体表
面に定着する。これにより、堅牢性が向上する。尚、こ
れまで、液体組成物、及びインクの順で、被記録媒体に
付与した場合で説明してきたが、インクと液体組成物と
の液−液の混合が達成されるのであれば、液体組成物と
インクとの被記録媒体への付与順はこれに何ら限られる
ものでなく、インク、液体組成物の順であってもよい。

【００３２】更に、図１４（２）にも示した通り、被記
録媒体に付与した液体組成物中の微粒子の少なくとも一
部は、液媒体の被記録媒体内部への浸透に伴って、被記
録媒体内部に浸透していると考えられる。他方、図１４
（４）に示したようにインク中の色材も、その全てが被
記録媒体上の微粒子に吸着もしくは結合される訳ではな
く、インクの液媒体の浸透に伴って、被記録媒体内部に
浸透していく。その過程で、図１４（４）に明示したよ
うに、色材が、先に浸透している微粒子に、単分子状態
で吸着もしくは結合していることを想定し得ることであ
る。このように被記録媒体内部において、色材が単分子
状態で吸着もしくは結合している微粒子も、発色性の向
上に寄与していることが考えられる。更にこのような液
媒体の浸透により、定着性も向上すると考えられる。

【００３３】更に、本発明では、被記録媒体の表面近傍
で、微粒子と色材とを液−液状態で反応させることによ
り、極めて効率的に、カチオン性微粒子表面に色材が吸
着することとなる。ここで、インクジェット用コート紙
において、本発明と同程度の色材吸着を達成しようとす
ると、多量のカチオン性多孔質微粒子が必要となり、基
紙を覆い隠すような厚いインク受容層の形成が不可欠と
なる。そのために、コート紙では基紙の質感を損ねる結
果に繋がるが、本発明の液体組成物を構成する微粒子の
量は少なくできるため、被記録媒体の質感を損ねること
なく、印字部と未印字部で違和感のない画像形成が可能
となる。

【００３４】又、本発明は、微粒子を含む液体組成物と
インクとを被記録媒体の表面に付与して画像を形成する
という点において、前記した従来技術において（３）に
挙げて説明した、インクに微粒子含有液体組成物を外添
する方法と一見類似しているかのように見える。しか
し、本発明は、上記したように液体組成物と色材とを積
極的に反応させ、液体組成物中の微粒子を色材の凝集
（レーキ）を抑える手段として用いているのに対し、上
記（３）で説明した従来技術では、微粒子を含む溶液の
付与の目的は、被記録媒体の表面状態の改質であり、極
性の異なる微粒子とインク中の色材との間で化学的な反
応を生じさせるという思想は何ら開示されていない。そ
して、そのメカニズムの差異に基づくと推測される、こ
れらの記録技術にかかる記録物と、本発明によって得ら
れる記録物との品質の差異は明白なものであった。

【００３５】本発明の一実施態様の被記録媒体への着色
部の形成方法は、（ｉ）色材を含む、アニオン性若しく
はカチオン性の水性インクを被記録媒体に付与させる過
程と、（ii）該水性インクとは逆の極性に表面が帯電し
ている微粒子が分散状態で含まれている液体組成物を該
被記録媒体に付与させる過程とを有する被記録媒体への
着色部の形成方法であって、被記録媒体表面において、
水性インクと液体組成物とを液体状態で互いに接するよ
うに構成することを特徴としている。

【００３６】以下、本発明を特徴づける水性インク及び
液体組成物について詳細に説明する。先ず、本明細書に
おけるカチオン性のインク若しくはアニオン性のインク
の定義について述べる。インクのイオン特性について言
うとき、インク自体は荷電されておらず、それ自体では
中性であることは当該技術分野においてよく知られてい
ることである。ここでいうアニオン性のインク若しくは
カチオン性のインクとは、インク中の成分、例えば、色
材がアニオン性基若しくはカチオン性基を有する、又は
色材の表面をアニオン性基もしくはカチオン性基を有す
る化合物によって処理されたものであって、インク中に
おいて、これらの基がアニオン性基又はカチオン性基と
して挙動するように調整されているインクを指すもので
ある。又、アニオン性又はカチオン性の液体組成物に関
してもその意味は上記と同様である。

【００３７】＜液体組成物＞以下に、液体組成物につい
て説明する。本発明の液体組成物は、これと共に用いる
インクのイオン性と逆極性に表面が帯電していることを
特徴とする。従って、インクのイオン性に応じて、カチ
オン性の液体組成物若しくはアニオン性の液体組成物と
される。

【００３８】［カチオン性の液体組成物］カチオン性の
液体組成物としては、例えば、カチオン性基を表面に有
する微粒子と酸とを含み、該微粒子が安定に分散されて
なる液体組成物が挙げられる。本発明においては、カチ
オン性の液体組成物として、例えば、酸を含みｐＨが２
〜７に調整されたもの、又、ゼータ電位が＋５〜＋９０
ｍＶのものを好適に用いることができる。

【００３９】（ｐＨ及びゼータ電位について）液体組成
物のゼータ電位について述べる。ゼータ電位の基本原理
について以下に説明する。一般に、固体が液体中に分散
している系において、固相の表面に遊離電荷がある場
合、固相界面付近の液相には反対電荷の荷電層が電気的
中性を保つように現れる。これは、電気的二重層と呼ば
れ、この電気的二重層による電位差のことをゼータ電位
と呼んでいる。ゼータ電位がプラスである場合、微粒子
の表面はカチオン性を示し、マイナスではアニオン性を
示す。一般に、その絶対値が高いほど微粒子間に働く静
電的反発力が強くなり、分散性がよいと言われ、同時に
微粒子表面のイオン性が強いことが考えられる。即ち、
カチオン性微粒子のゼータ電位が高いほどカチオン性が
強く、本発明において、かかる微粒子を有する液体組成
物とアニオン性の水性インクを被記録媒体上で、両者が
液−液状態で接するようにした場合に、インク中のアニ
オン性化合物を引き付ける力が強いと言える。

【００４０】更に、本発明者らが鋭意検討した結果、ゼ
ータ電位が＋５〜＋９０ｍＶの範囲にある液体組成物を
用いた場合に、被記録媒体上に形成してなる着色部が、
特に優れた発色特性を呈することを見出した。その理由
は定かではないが、恐らく、微粒子表面の呈するカチオ
ン性が適度であるために急速なアニオン性化合物の凝集
が起こらずに、アニオン性化合物が微粒子表面に薄く均
一に吸着するので、色材が巨大なレーキを形成しにく
く、その結果、色材本来の発色特性がより良好な状態で
発現されるものと考えられる。更に、本発明のカチオン
性の液体組成物では、アニオン性化合物を微粒子表面に
吸着した後も、微粒子が弱いカチオン性を呈しつつ分散
不安定状態となることで、微粒子が凝集しながら被記録
媒体中に存在するアニオン性のセルロース繊維等の表面
に容易に吸着して、被記録媒体の表面近傍に残り易くな
っていると考えられる。

【００４１】この結果、以下に列挙するような優れた効
果が得られるものと考えられる。即ち、インクジェット
用コート紙並みの優れた発色特性と、シャドウ部やベタ
部等のインク付与量が多い画像領域において、白モヤや
色ムラが少なく、色の均一性に優れたものとなる。又、
コート紙と比べて極めて効率よく微粒子にアニオン性化
合物が吸着し発色するために、カチオン性微粒子の付与
量も少なくできるので、とりわけ普通紙に印字した場合
には、紙の風合いを損なうことがなく、印字部の耐擦過
性にも優れる。より好ましいゼータ電位の範囲として
は、例えば、ゼータ電位が＋１０〜＋８５ｍＶの範囲に
あるカチオン性微粒子を含む液体組成物を使用した場合
には、ベタ印字した際にドット間の境界が目立ち難くな
り、ヘッドスキャンによるスジムラのより一層の低減を
達成することができ、更には、ゼータ電位が＋１５〜＋
６５ｍＶの範囲にあるカチオン性微粒子を含む液体組成
物を使用すると、紙種に因らず、極めて優れた発色性を
有する画像を得ることが可能となる。

【００４２】本発明のカチオン性の液体組成物のｐＨ
は、液体組成物の保存安定性と、水性インク中に含まれ
るアニオン性化合物の、カチオン性微粒子表面への吸着
性の観点から、２５℃付近で２〜７の範囲にあることが
好ましい。このｐＨの範囲内においては、アニオン性の
インクと混合した際に、アニオン性化合物の安定性を著
しく低下させることがないため、アニオン性化合物同士
の強い凝集を引き起こすことがなく、記録画像の彩度が
下がったり、くすんだ画像となるといったことを有効に
防止することができる。又、上記範囲内であるとカチオ
ン性微粒子の分散状態も良好であるので、液体組成物の
保存安定性や記録ヘッドからの吐出安定性を良好に維持
することができる。更には、インクと混合した際に、イ
ンク中のアニオン性物質がカチオン性微粒子表面に十分
に吸着されるので、被記録媒体内部への色材の過度の浸
透が抑えられ、優れた発色性のインクジェット記録物を
得られる。より好ましいｐＨの範囲としては、ｐＨが３
〜６であり、この範囲では、長期保存による記録ヘッド
の腐食を極めて有効に防止できると共に、印字部の耐擦
過性もより一層向上する。

【００４３】（カチオン性微粒子）次に、本発明のカチ
オン性の液体組成物を構成する成分について述べる。第
１の成分として挙げられるカチオン性の微粒子は、上記
した作用効果がえられるようにするするために、液体組
成物中に分散された状態において粒子自体の表面がカチ
オン性を呈することを要する。表面をカチオン性とする
ことによって、アニオン性のインクと混合した際に、ア
ニオン性の色材が粒子表面に速やかに吸着し、色材の被
記録媒体内部への過度の浸透が抑えられるので、十分な
画像濃度のインクジェット記録物が得られる。これに対
し、微粒子表面がカチオン性を呈するのでなく、液体組
成物中で、微粒子と水溶性のカチオン性化合物とが別々
に存在しているような場合には、このカチオン性化合物
を中心に色材が凝集することが起こってしまい、色材自
体の発色特性を損なうためにインクジェット用コート紙
並みの発色性を達成することが困難となる。そのため本
発明の液体組成物に用いられる微粒子は、その表面がカ
チオン性である必要があるが、本質的にカチオン性であ
る微粒子は勿論のこと、本来は静電的にアニオン性或い
は中性である微粒子であっても、処理によって表面がカ
チオン化された微粒子であれば用いることができる。

【００４４】本発明で好適に用いられるカチオン性微粒
子は、具体的には、特に材料種に限定はなく、無機系微
粒子や有機系微粒子、無機有機複合微粒子等が挙げられ
る。例えば、無機系微粒子としては、カチオン化した、
シリカ、アルミナ、アルミナ水和物、チタニア、ジルコ
ニア、ボリア、シリカボリア、セリア、マグネシア、シ
リカマグネシア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
酸化亜鉛、ハイドロタルサイト等が挙げられ、有機系微
粒子としては、スチレンアクリルやアクリル酸エステル
共重合体、メタクリル酸エステル共重合体、ＳＢＲラテ
ックス等の共役ジエン系共重合体、エチレン酢酸ビニル
共重合体等のビニル系共重合体のカチオン性エマルジョ
ンやラテックス、又はメラミンビーズやプラスチックピ
グメント等のカチオン変性体等が挙げられる。又、無機
有機複合微粒子としては、１級２級及び３級アミン塩型
の官能基を表面に有する無機微粒子等が挙げられる。そ
して、本発明の液体組成物においては、これらを一種又
は二種以上混合して使用することができる。

【００４５】又、本発明で使用する上記したようなカチ
オン性微粒子は、印字後の発色性や色の均一性、保存安
定性等の観点から、動的光散乱方式により測定される平
均粒子直径が０．００５〜１μｍの範囲のものが好適に
用いられる。この範囲内では、被記録媒体内部への過度
の浸透を有効に防ぐことができ、発色性や色の均一性の
低下を抑えることができる。又、カチオン性微粒子が液
体組成物中で沈降することも抑えられ、液体組成物の保
存安定性の低下も有効に防止することができる。より好
ましくは、平均粒子直径が０．０１〜０．８μｍの範囲
内のものであり、このような微粒子を用いれば、被記録
媒体に印字した後の画像の耐擦過性や記録物の質感が特
に好ましいものとなる。

【００４６】本発明の液体組成物中における上記したよ
うなカチオン性微粒子の含有量としては、使用する物質
の種類により、最適な範囲を適宜に決定すればよいが、
質量基準で０．１〜４０質量％の範囲が本発明の目的を
達成する上で好適な範囲であり、より好ましくは、１〜
３０質量％、更には３〜１５質量％の範囲が好適であ
る。このような範囲内では、紙種によらず優れた発色性
の画像を安定に得ることができ、又液体組成物の保存安
定性や吐出安定性にも特に優れている。

【００４７】（酸）先に述べたように、本発明のカチオ
ン性の液体組成物は、酸を含み、ｐＨが２〜７に調整さ
れたものであることが好ましいが、この第２の成分であ
る酸は、カチオン性微粒子の表面をイオン化し、表面電
位を高めることにより、液中での微粒子の分散安定性を
向上させると共に、インク中のアニオン性化合物の吸着
性向上や、液体組成物の粘度調整の役割を果たす。本発
明に好適に用いられる酸は、使用するカチオン性微粒子
と組み合わせて、所望のｐＨやゼータ電位、微粒子分散
性等の物性が得られるものであれば特に限定はなく、下
記に挙げる無機酸や有機酸等から自由に選択して使用す
ることができる。

【００４８】具体的には、無機酸としては、例えば、塩
酸、硫酸、亜硫酸、硝酸、亜硝酸、燐酸、硼酸、及び炭
酸等が挙げられ、有機酸としては、例えば、下記に挙げ
るようなカルボン酸やスルホン酸やアミノ酸等が挙げら
れる。カルボン酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、クロ
ロ酢酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸、フルオロ酢
酸、トリメチル酢酸、メトキシ酢酸、メルカプト酢酸、
グリコール酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン
酸、カプリル酸、カブリン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノー
ル酸、リノレン酸、シクロヘキサンカルボン酸、フェニ
ル酢酸、安息香酸、ｏ−トルイル酸、ｍ−トルイル酸、
ｐ−トルイル酸、ｏ−クロロ安息香酸、ｍ−クロロ安息
香酸、ｐ−クロロ安息香酸、ｏ−ブロモ安息香酸、ｍ−
ブロモ安息香酸、ｐ−ブロモ安息香酸、ｏ−ニトロ安息
香酸、ｍ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、シュ
ウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、
酒石酸、マレイン酸、フマル酸、クエン酸、フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、サリチル酸、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸、アントラニル酸、ｍ−アミノ安息香酸、
ｐ−アミノ安息香酸、ｏ−メトキシ安息香酸、ｍ−メト
キシ安息香酸、ｐ−メトキシ安息香酸等が挙げられる。
又、スルホン酸としては、例えば、ベンゼンスルホン
酸、メチルベンゼンスルホン酸、エチルベンゼンスルホ
ン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、２，４，６−トリ
メチルベンゼンスルホン酸、２，４−ジメチルベンゼン
スルホン酸、５−スルホサリチル酸、１−スルホナフタ
レン、２−スルホナフタレン、ヘキサンスルホン酸、オ
クタンスルホン酸、及びドデカンスルホン酸等が挙げら
れる。又、アミノ酸としては、グリシン、アラニン、バ
リン、α−アミノ酪酸、γ−アミノ酪酸、β−アラニ
ン、タウリン、セリン、ε−アミノ−ｎ−カプロン酸、
ロイシン、ノルロイシン、及びフェニルアラニン等が挙
げられる。

【００４９】そして、本発明のカチオン性の液体組成物
においては、これらを一種又は二種以上混合して使用す
ることができる。これらの中でも、酸の水中での一次解
離定数ｐｋａが５以下のものは、カチオン性微粒子の分
散安定性やアニオン性化合物の吸着性に特に優れるた
め、好適に用いることができる。具体的には、塩酸、硝
酸、硫酸、燐酸、酢酸、ギ酸、シュウ酸、乳酸、クエン
酸、マレイン酸、及びマロン酸等が挙げられる。

【００５０】本発明のカチオン性の液体組成物では、液
体組成物中におけるカチオン性微粒子と酸の混合比率
を、質量基準で２００：１〜５：１、より好ましくは１
５０：１〜８：１の範囲となるようにすることが、カチ
オン性微粒子の分散安定性の向上、アニオン性化合物の
微粒子表面への吸着性の向上を図る上で好ましい。

【００５１】（他の構成成分）次に、カチオン性の液体
組成物を構成するその他の成分について具体的に説明す
る。本発明のカチオン性の液体組成物は、上記したカチ
オン性微粒子を必須の成分とし、好ましくは上記したよ
うな酸を含み、その他に、通常は液媒体として水を含む
が、更に、液媒体として水溶性有機溶剤を含んでもよ
く、必要に応じてその他の添加剤を含んでもよい。この
際に使用する水溶性有機溶剤としては、例えば、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、
アセトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等のエーテル類、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール等のポリアルキレングリコール類、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、ブチレング
リコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキ
サントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコ
ール、ジエチレングリコール等のアルキレングリコール
類、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレング
リコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコール
モノメチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキル
エーテル類、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ
−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等の１価ア
ルコール類の他、グリセリン、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン、１，３−ジメチル−イミダゾリジノン、トリエタ
ノールアミン、スルホラン、ジメチルサルホキサイド等
が挙げられる。上記水溶性有機溶剤の含有量については
特に制限はないが、例えば、液体組成物全質量の５〜６
０質量％、更には、５〜４０質量％が好適な範囲であ
る。

【００５２】又、本発明のカチオン性の液体組成物に
は、更にこの他、必要に応じて、粘度調整剤、ｐＨ調整
剤、防腐剤、各種界面活性剤、酸化防止剤及び蒸発促進
剤、水溶性カチオン性化合物やバインダー樹脂等の添加
剤を適宜に配合しても構わない。界面活性剤の選択は、
液体組成物の被記録媒体への浸透性を調整する上で特に
重要である。水溶性カチオン性化合物は、液体組成物の
カチオン性の更なる付与等を目的に、本発明の作用効果
を阻害しない範囲において自由に選択し、添加できる。

【００５３】バインダー樹脂は、カチオン性微粒子の更
なる耐擦過性の向上等の目的で、被記録媒体の質感や液
体組成物の保存安定性や吐出安定性を損ねない範囲にお
いて併用することができ、例えば、水溶性ポリマーやエ
マルジョン、ラテックス等から自由に選択し、使用する
ことができる。

【００５４】（カチオン性の液体組成物の表面張力）本
発明のカチオン性の液体組成物は、無色或いは白色であ
ることがより好ましいが、被記録媒体の色に合わせて調
色してもよい。更に、以上のような液体組成物の各種物
性の好適な範囲としては、表面張力を１０〜６０ｍＮ／
ｍ（ｄｙｎ／ｃｍ）、より好ましくは１０〜４０ｍＮ／
ｍ（ｄｙｎ／ｃｍ）とし、粘度を１〜３０ｍＰａ・ｓ
（ｃＰ）としたものである。

【００５５】［アニオン性液体組成物］本発明のアニオ
ン性の液体組成物は、アニオン性基を表面に有する微粒
子を必須の構成成分とし、該微粒子が安定に分散してい
ることを特徴とするが、更には、塩基を含み、ｐＨが７
〜１２に調整されているものや、ゼータ電位が−５〜−
９０ｍＶであるものが好ましい。

【００５６】（ｐＨ及びゼータ電位について）本発明者
らが鋭意検討した結果、液体組成物のゼータ電位が−５
〜−９０ｍＶの範囲にあるものは、カチオン性の水系イ
ンクと混合させた際に、インク中のカチオン性化合物が
アニオン性微粒子の表面に特に効率よく吸着し、被記録
媒体上において特に優れた発色特性を呈することを見出
した。その理由は定かではないが、恐らく先に説明した
カチオン性液体組成物の場合と同様に、微粒子のアニオ
ン性が適度であるために、インク中のカチオン性化合物
の急速な凝集が起こらずに、微粒子表面に薄く均一に吸
着することで色材が巨大なレーキを形成せず、色材本来
の発色特性がよりよく発現されるものと考えられる。更
に、本発明のアニオン性の液体組成物においては、カチ
オン性化合物を微粒子表面に吸着した後に分散不安定と
なり、被記録媒体上で溶媒成分が浸透する際の濃度変化
で微粒子同士が凝集して表面近傍に残り易くなるものと
考えられる。

【００５７】この結果、以下に挙げる優れた効果が得ら
れるものと考えられる。即ち、インクジェット用コート
紙並みの優れた発色特性とシャドウ部やベタ部等のイン
ク付与量が多い画像領域において白モヤや色ムラが少な
く色の均一性に優れる。又、コート紙と比べて極めて効
率よく微粒子表面にカチオン性化合物が吸着し、発色す
るために、アニオン性微粒子の付与量も少なくでき、と
りわけ普通紙に印字した場合には、紙の風合いが保た
れ、印字部の耐擦過性もよくなる。より好ましいゼータ
電位の範囲としては、例えば、ゼータ電位が−１０〜−
８５ｍＶの範囲にあるアニオン性微粒子を含む液体組成
物を使用した場合には、ベタ印字した際にドット間の境
界が目立ち難くなり、ヘッドスキャンによるスジムラの
より一層の低減を達成することができ、更には、ゼータ
電位が−１５〜−６５ｍＶの範囲にあるアニオン性微粒
子を含む液体組成物を使用すると、紙種に因らず、極め
て優れた発色性を有する画像を得ることが可能となる。

【００５８】本発明のアニオン性の液体組成物のｐＨ
は、保存安定性とカチオン性化合物の吸着性の観点から
２５℃付近で７〜１２の範囲であることが好ましい。こ
のｐＨ範囲内においては、カチオン性のインクと混合し
た際に、カチオン性化合物の安定性を著しく低下させる
ことがないため、カチオン性化合物同士の強い凝集を引
き起こすことがなく、記録画像の彩度が下がったり、く
すんだ画像となることを有効に防止することができる。
又、上記のような範囲内にあれば、アニオン性微粒子の
分散性も良好であるため、液体組成物の保存安定性や記
録ヘッドからの吐出安定性を良好に維持することができ
る。更には、インクと混合した際に、カチオン性物質が
アニオン性微粒子表面に十分に吸着され、被記録媒体内
部への色材の過度の浸透を抑えるため、優れた発色性の
インクジェット記録物を得られる。より好ましい液体組
成物のｐＨの範囲は、８〜１１であり、ｐＨがこの範囲
内であれば、長期保存による記録ヘッドの腐食を極めて
有効に防止できると共に、印字部の耐擦過性もより一層
向上する。

【００５９】（アニオン性微粒子）次に、本発明のアニ
オン性の液体組成物を構成する成分について述べる。第
１の成分として挙げられるアニオン性の微粒子は、上記
した作用効果を達成するために、液体組成物中に分散さ
れた状態において粒子自体の表面がアニオン性を呈する
ものであることが好ましい。表面をアニオン性とするこ
とによってカチオン性のインクと混合した際に、カチオ
ン性の色材を粒子表面に吸着でき、色材が被記録媒体内
部へ過度に浸透することが抑えられるので、十分な画像
濃度のインクジェット記録物を得ることができる。これ
に対し、微粒子表面がアニオン性を呈さず、且つ、液体
組成物の中で、水溶性のアニオン性化合物と微粒子とが
別々に存在している場合には、アニオン性化合物を中心
に色材が凝集を起こしてしまって、色材自体の発色特性
を損なうために、インクジェット用コート紙並みの発色
性を達成することが困難となる。そのため、本発明のア
ニオン性の液体組成物で用いる微粒子は表面がアニオン
性に帯電していることが必要であるが、本質的にアニオ
ン性である微粒子は勿論のこと、本来は静電的にカチオ
ン性或いは中性の微粒子であっても、処理によって表面
がアニオン化された微粒子であれば用いることができ
る。

【００６０】本発明で好適に用いられるアニオン性微粒
子は、具体的には、特に材料種に限定はなく、無機系微
粒子や有機系微粒子、無機有機複合微粒子等が挙げられ
る。例えば、無機系微粒子としては、アニオン化した、
シリカ、チタニア、ジルコニア、ボリア、シリカボリ
ア、セリア、マグネシア、シリカマグネシア、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛等が挙げられ、有
機系微粒子としては、例えば、スチレンアクリルやアク
リル酸エステル共重合体、メタクリル酸エステル共重合
体、ＳＢＲラテックス等の共役ジエン系共重合体、エチ
レン酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合体のアニオ
ン性エマルジョンやラテックス、又はメラミンビーズや
プラスチックピグメント等のアニオン変性体等が挙げら
れる。又、無機有機複合微粒子としては、例えば、水中
でアニオン性を呈する官能基を表面に有する無機微粒子
等が挙げられる。そして、本発明の液体組成物において
は、これらを一種又は二種以上混合して使用することが
できる。

【００６１】又、本発明で使用するアニオン性微粒子
は、先に説明したカチオン性微粒子の場合と同様に、印
字後の発色性や色の均一性、保存安定性の観点から、動
的光散乱方式により測定される平均粒子直径が０．００
５〜１μｍの範囲のものが好適である。より好ましく
は、平均粒子直径が０．０１〜０．８μｍの範囲内のも
のであり、このような微粒子を用いれば、被記録媒体に
印字した後の耐擦過性や質感が特に好ましいものとな
る。

【００６２】上記したようなアニオン性微粒子の液体組
成物中の含有量としては、使用する物質の種類により、
最適な範囲を適宜に決定すればよいが、質量基準で０．
１〜４０質量％の範囲とすることが本発明の目的を達成
する上で好適な範囲であり、より好ましくは１〜３０質
量％、更には３〜１５質量％の範囲が好適である。この
ような範囲では、紙種によらず優れた発色の画像を安定
に得ることができ、又液体組成物の保存安定性や吐出安
定性にも特に優れている。

【００６３】（塩基）先に述べたように、本発明のアニ
オン性の液体組成物は、塩基を含み、ｐＨが７〜１２に
調整されたものであることが好ましいが、この第２の成
分である塩基は、アニオン性微粒子表面をイオン化し、
表面電位を高めることにより液中での分散安定性を向上
させると共に、インク中のカチオン性化合物の吸着性向
上や液体組成物の粘度調整の役割を果たす。本発明に好
適に用いられる塩基は、使用するアニオン性微粒子と組
み合わせた場合に、所望のｐＨやゼータ電位、微粒子分
散性等の物性が得られるものであれば特に限定はなく、
下記に挙げるような無機化合物や有機化合物等から自由
に選択して、使用することができる。

【００６４】具体的には、例えば、水酸化ナトリウム、
水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、
アンモニア、酢酸ナトリウム、酢酸アンモニウム、モル
ホリンやモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミン、エチルモノエタノールアミン、
ノルマルブチルモノエタノールアミン、ジメチルエタノ
ールアミン、ジエチルエタノールアミン、エチルジエタ
ノールアミン、ノルマルブチルジエタノールアミン、ジ
ノルマルブチルエタノールアミン、モノイソプロパノー
ルアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパ
ノールアミン等のアルカノールアミンを用いることがで
きる。これらの中でも特に、塩基の水中での一次解離定
数ｐＫｂが５以下の塩基は、アニオン性微粒子の分散安
定性やカチオン性化合物の吸着性に特に優れるため、好
適に用いられる。

【００６５】本発明のアニオン性の液体組成物中におけ
るアニオン性微粒子と塩基の混合比率は、質量基準で２
００：１〜５：１、より好ましくは１５０：１〜８：１
の範囲であれば、アニオン性微粒子の分散安定性や、該
微粒子表面へのカチオン性化合物の吸着性に優れるため
好ましい。

【００６６】（他の構成成分）次に、アニオン性の液体
組成物を構成するその他の成分について具体的に説明す
る。本発明のアニオン性の液体組成物は、上記したアニ
オン性微粒子を必須の成分とし、好ましくは上記したよ
うな塩基を含み、その他に、通常は液媒体として水を含
むが、更に、水溶性有機溶剤及びその他の添加剤、例え
ば、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、各種界面活性
剤、酸化防止剤及び蒸発促進剤、水溶性アニオン性化合
物やバインダー樹脂等の添加剤を適宜配合してもかまわ
ない。

【００６７】（アニオン性の液体組成物の表面張力）本
発明のアニオン性の液体組成物は、無色或いは白色であ
るのがより好ましいが、被記録媒体の色に合わせて調色
してもよい。更に、以上のような液体組成物の各種物性
の好適な範囲としては、表面張力を１０〜６０ｍＮ／ｍ
（ｄｙｎ／ｃｍ）、より好ましくは１０〜４０ｍＮ／ｍ
（ｄｙｎ／ｃｍ）とし、粘度を１〜３０ｍＰａ・ｓ（ｃ
Ｐ）としたものである。

【００６８】＜水性インク＞ ［アニオン性インク］次に、上記で説明したカチオン性
の液体組成物と組み合わせて本発明のインクセットを構
成する水性のアニオン性インクについて説明する。ここ
で言うインクセットとは、本発明の液体組成物と、少な
くとも一種類以上のアニオン性インクとの組み合わせを
いう。又、本明細書ではこのインクセットから本発明の
液体組成物を除いた少なくとも一種類以上のインクの組
み合わせをインクサブセットと呼ぶ。本発明で使用する
アニオン性インクは、色材としてアニオン性基を含有す
る水溶性染料を用いるか、或いは色材として顔料を用い
る場合には、アニオン性化合物を併用させたものを用い
ることが好ましい。本発明で使用される上記のようなア
ニオン性インクには、更にこれに、水や水溶性有機溶剤
の液媒体、及びその他の成分、例えば、粘度調整剤、ｐ
Ｈ調整剤、防腐剤、界面活性剤、酸化防止剤等が必要に
応じて含まれて構成される。以下、これらのインクの各
構成成分について説明する。

【００６９】（水溶性染料）本発明で使用するアニオン
性基を有する水溶性染料としては、例えば、カラーイン
デックス（Ｃｏｌｏｒ Ｉｎｄｅｘ）に記載されている
水溶性の酸性染料、直接染料、反応性染料であれば特に
限定されない。又、カラーインデックスに記載のないも
のでも、アニオン性基、例えば、スルホン基、カルボキ
シル基等を有するものであれば特に限定されない。ここ
で言う水溶性染料の中には、溶解度のｐＨ依存性がある
ものも含まれる。

【００７０】（顔料）水性のアニオン性インクの別の形
態としては、上記のようなアニオン性基を有する水溶性
染料の代わりに、顔料及びアニオン性化合物を用い、
水、水溶性有機溶剤、及びその他の成分、例えば、粘度
調整剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、界面活性剤、酸化防止剤
等を必要に応じて含むインクであってもよい。ここで、
アニオン性化合物が顔料の分散剤であってもよいし、顔
料の分散剤がアニオン性でない場合に、分散剤とは別の
アニオン性化合物を添加したものでもよい。勿論、分散
剤がアニオン性化合物である場合でも、更に他のアニオ
ン性化合物を添加したものでもよい。

【００７１】本発明で使用することができる顔料に特に
限定はないが、例えば、以下に説明する顔料が好適に使
用できる。先ず、ブラック顔料インクに使用されるカー
ボンブラックとしては、ファーネス法、チャネル法で製
造されたカーボンブラックで、一次粒径が、１５〜４０
ミリミクロン、ＢＥＴ法による比表面積が、５０〜３０
０平方メートル／ｇ、ＤＢＰ吸油量が、４０〜１５０ｍ
ｌ／１００ｇ、揮発分が０．５〜１０％、ｐＨ値が２〜
９を有するものが好ましい。このようなものとしては、
例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、
Ｎｏ．４０、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、Ｎｏ．２２
００Ｂ（以上、三菱化成製）、ＲＡＶＥＮ１２５５（コ
ロンビア製）、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、ＲＥＧＡＬ６６０
Ｒ、ＭＯＧＵＬ Ｌ（以上、キヤボット製）、Ｃｏｌｏ
ｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｆ
Ｗ１８、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０、Ｃｏｌｏ
ｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１５０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、Ｐ
ｒｉｎｔｅｘ Ｕ（以上、デグッサ製）等の市販品を使
用することができる。又、本発明のために新たに試作さ
れたものでもよい。

【００７２】イエローインクに使用される顔料として
は、例えば、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ
１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２、Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅ
ｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １６、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹ
ｅｌｌｏｗ ８３等が挙げられる。

【００７３】マゼンタインクとして使用される顔料とし
ては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒ
ｅｄ ４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ
４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ５７
（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １１２、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２等が挙げられ
る。

【００７４】シアンインクとして使用される顔料として
は、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｂｌｕｅ １５、３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕ
ｅ １６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２２、
Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ Ｂｌｕｅ ４、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ Ｂｌ
ｕｅ ６等が挙げられる。又、何れ色の色材に関して
も、本発明のために新たに製造されたものでも使用可能
である。

【００７５】（顔料分散剤）本発明で使用するインクに
用いることができる顔料の分散剤としては、アニオン性
基の存在によって、顔料を水、若しくは水性媒体に安定
に分散させる機能を有する水溶性樹脂ならどんなもので
も使用可能である。特に、重量平均分子量が１，０００
〜３０，０００の範囲のものが好ましい。更に、好まし
くは、３，０００〜１５，０００の範囲である。具体的
には、例えば、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフ
タレン、ビニルナフタレン誘導体、α，β−エチレン性
不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル等の疎水
性単量体、又は、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレ
イン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘
導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれる二つ以上
の単量体からなるブロック共重合体、グラフト共重合
体、或いは、ランダム共重合体、又、これらの塩等が挙
げられる。これらの樹脂は、塩基を溶解させた水溶液に
可溶なアルカリ可溶型の樹脂である。

【００７６】更に、親水性単量体からなるホモポリマー
又、それらの塩でもよい。又、ポリビニルアルコール、
カルボキシメチルセルロース、ナフタレンスルホン酸ホ
ルムアルデヒド縮合物等の水溶性樹脂も使用することが
可能である。しかし、アルカリ可溶型の樹脂を用いた場
合の方が、分散液の低粘度化が可能で、分散も容易であ
るという利点がある。前記、水溶性樹脂は、インク全量
に対して、０．１〜５質量％の範囲で使用されることが
好ましい。

【００７７】本発明で使用し得る顔料インクは、以上の
ごとき顔料及び水溶性樹脂を水溶性媒体中に分散又は溶
解して構成される。本発明に用い得る顔料系インクにお
いて好適な水性媒体としては、水及び水溶性有機溶剤の
混合溶媒であり、水としては種々のイオンを含有する一
般の水ではなく、イオン交換水（脱イオン水）を使用す
るのが好ましい。

【００７８】分散剤が、アニオン性高分子ではない場合
は、上述した顔料を含むインクに更に、アニオン性化合
物を添加することが好ましい。本発明で好適に使用され
るアニオン性化合物としては、顔料分散剤の項で説明し
たアルカリ可溶性樹脂等の高分子物質の他、下記に挙げ
るような低分子アニオン性界面活性剤を挙げることがで
きる。

【００７９】低分子アニオン性界面活性剤の具体的なも
のとしては、例えば、スルホコハク酸ラウリル二ナトリ
ウム、スルホコハク酸ポリオキシエチレンラウロイルエ
タノールアミドエステル二ナトリウム、ポリオキシエチ
レンアルキルスルホコハク酸二ナトリウム、カルボキシ
ル化ポリオキシエチレンラウリルエーテルナトリウム
塩、カルボキシル化ポリオキシエチレントリデシルエー
テルナトリウム塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテ
ル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテ
ル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル硫酸ナトリウム、アルキル硫酸ナトリウ
ム、アルキル硫酸トリエタノールアミン等が挙げられる
が、これらに限定されるわけではない。以上のようなア
ニオン性物質の好適な使用量としては、インク全量に対
して、０．０５〜１０質量％の範囲であり、更に好適に
は、０．０５〜５質量％である。

【００８０】（自己分散型顔料）又、アニオン性のイン
クに用いることのできる顔料としては、分散剤を特に用
いることなしに、水若しくは水性媒体に分散させること
のできる自己分散型の顔料も使用できる。自己分散型の
顔料は、顔料表面に少なくとも１種のアニオン性親水性
基が直接若しくは他の原子団を介して結合されているも
のである。アニオン性の親水性基としては、例えば、下
記に挙げた親水性基の中から選択される少なくとも１種
であるもの、更に、他の原子団が、炭素原子数１〜１２
のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基又は置
換基を有してもよいナフチル基であるものが挙げられ
る。−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＳＯ₂ＮＨ₂、−ＰＯ₃Ｈ
Ｍ、−ＰＯ₃Ｍ₂（上記式中のＭは、水素原子、アルカリ
金属、アンモニウム、又は、有機アンモニウムを表わ
す。）

【００８１】このようにカーボンブラック表面への親水
性基の導入によってアニオン性に帯電させたカーボンブ
ラックは、イオンの反発によって優れた水分散性を有す
るため、水性インク中に含有させた場合にも分散剤等を
添加しなくても安定した分散状態を維持する。

【００８２】（塩基性物質）本態様に用いられるアニオ
ン性のインクには塩基性物質を含有させることもでき
る。塩基性物質は、インク自身のｐＨ調整を行うと共
に、被記録媒体上で液体組成物と液体状態で混ざった時
に、液体組成物中のカチオン性の微粒子の分散破壊を促
進する役割を果たす。好適に用いられる塩基性物質とし
ては、使用する色材と組み合わせて、所望のｐＨが得ら
れ、且つ液体組成物中のカチオン性微粒子との組み合わ
せにおいて、該カチオン性微粒子の、分散破壊を促進す
るものであれば特に限定はなく、例えば無機や有機の塩
基性物質等を自由に選択することが出来る。更には、添
加する塩基性物質のインク中での解離度が低いほど、イ
ンクのｐＨ調整と液体組成物中の微粒子の分散破壊を促
進する効果が得られるので好ましい。

【００８３】具体的には、例えば、水酸化ナトリウム、
水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、
アンモニア、酢酸ナトリウム、酢酸アンモニウム、モル
ホリンやモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミン、エチルモノエタノールアミン、
ノルマルブチルモノエタノールアミン、ジメチルエタノ
ールアミン、ジエチルエタノールアミン、エチルジエタ
ノールアミン、ノルマルブチルジエタノールアミン、ジ
ノルマルブチルエタノールアミン、モノイソプロパノー
ルアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパ
ノールアミン等のアルカノールアミン等を挙げることが
できる。更にはリジンやアルギニン等の塩基性アミノ酸
を加えてもよい。そして本態様においては、該インクに
上記したような化合物を適宜添加することによって水素
イオン濃度の変化に対して緩衝作用を持たせることは、
水性インクのｐＨを著しく高めることなく液体組成物中
の微粒子の分散破壊を効果的に促進させることができる
ためより好ましい。具体的には、液体組成物とインクと
が被記録媒体上で液−液状態で接触したときに、液体組
成物中の微粒子を効果的に凝集させるためには、混合液
のｐＨがアルカリ領域にあることが好ましい。ここで、
インクが緩衝作用を有していると、液体組成物と混合さ
れたときにも混合液のｐＨが中性領域にシフトすること
が抑制できる。

【００８４】（インク中添加成分）又、上記の成分の他
に、必要に応じて所望の物性値を持つインクとするため
に、界面活性剤、消泡剤、防腐剤等を添加することがで
き、更に、市販の水溶性染料等を添加することもでき
る。

【００８５】界面活性剤としては、脂肪酸塩類、高級ア
ルコール硫酸エステル塩類、液体脂肪油硫酸エステル塩
類、アルキルアリルスルホン酸塩類等の陰イオン界面活
性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオ
キシエチレンアルキルエステル類、ポリオキシエチレン
ソルビタンアルキルエステル類、アセチレンアルコー
ル、アセチレングリコール等の非イオン性界面活性剤が
あり、これらの１種又は２種以上を適宜選択して使用で
きる。その使用量は、分散剤の添加量により異なるが、
インク全量に対して、０．０１〜５質量％が望ましい。
この際、インクの表面張力は３０ｍＮ／ｍ（ｄｙｎ／ｃ
ｍ）以上になるように活性剤の添加する量を決定するこ
とが好ましい。なぜなら、本発明で使用するインクジェ
ット記録方式においては、ノズル先端のぬれによる印字
ヨレ（インク滴の着弾点のズレ）等の発生を有効に抑え
ることができるからである。

【００８６】以上で説明したような顔料系インクの作成
方法としては、はじめに、分散樹脂、水を少なくとも含
有する水溶液に、顔料を添加して攪拌した後、後述の分
散手段を用いて分散処理を行い、必要に応じて遠心分離
処理を行って、所望の分散液を得る。次に、この分散液
に上記に掲げたような成分を更に加えて攪拌して、イン
クとすればよい。

【００８７】又、アルカリ可溶型の樹脂を使用する場合
には、樹脂を溶解させるために塩基を添加することを要
する。この際、樹脂を溶解させるためのアミン或いは塩
基の量は、樹脂の酸価から計算によって求められるアミ
ン或いは塩基量の１倍以上を添加することが必要であ
る。アミン或いは塩基の量は、以下の式によって計算で
求められる。

【数１】

【００８８】更に、顔料を含む水溶液を分散処理する前
にプレミキシングを３０分間以上行うと、分散効率がよ
くなる。このプレミキシング操作は、顔料表面の濡れ性
を改善し、顔料表面への分散剤の吸着を促進するもので
ある。

【００８９】アルカリ可溶型樹脂を使用した場合の分散
液に添加される塩基類としては、例えば、モノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、アミンメチルプロパノール、アンモニア等の有機ア
ミン、或いは水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の無
機塩基を用いることが好ましい。

【００９０】一方、顔料インクの調製に使用する分散機
は、一般に使用される分散機ならいかなるものでもよい
が、例えば、ボールミル、サンドミル等が挙げられる。
その中でも、高速型のサンドミルが好ましく、例えば、
スーパーミル、サンドグラインダー、ビーズミル、アジ
テータミル、グレンミル、ダイノールミル、パールミ
ル、コボルミル（いずれも商品名）等が挙げられる。

【００９１】尚、本発明で使用するインクは、上記成分
の他に必要に応じて、水溶性有機溶剤、界面活性剤、ｐ
Ｈ調製剤、防錆剤、防カビ剤、酸化防止剤、蒸発促進
剤、キレート化剤及び水溶性ポリマー等の添加剤を添加
してもよい。

【００９２】本発明で用いることのできる上記色材を溶
解又は分散する液媒体は、水と水溶性有機溶剤との混合
物であることが好ましい。具体的な水溶性有機溶剤とし
ては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、
ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ
−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅ
ｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルア
ルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド等のアミド類、アセトン等のケトン類、テトラヒド
ロフラン、ジアキサン等のエーテル類、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングコリコール等のポリアルキ
レングリコール類、エチレングリコール、プロピレング
リコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１，２，６−へキサントリオール、チオジグリコー
ル、へキシレングリコール、ジエチレングリコール等の
アルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレング
リコール類、グリセリン、エチレングリコールモノメチ
ル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノ
メチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低
級アルキルエーテル類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、スルホラ
ン、ジメチルサルフォオキサイド、２−ピロリドン、ε
−カプロラクタム等の環状アミド化合物及びスクシンイ
ミド等のイミド化合物等が挙げられる。

【００９３】上記水溶性有機溶剤の含有量は、一般に
は、インクの全質量に対して質量％で１％〜４０％が好
ましく、より好ましくは３％〜３０％の範囲である。
又、インク中の水の含有量は、３０〜９５質量％の範囲
で使用される。３０質量％より少ないと、色材の溶解性
等が悪くなり、インクの粘度も高くなるため好ましくな
い。一方、９５％より多いと蒸発成分が多くなり過ぎ
て、十分な固着特性を満足させることができない。

【００９４】本発明で使用するアニオン性インクは、一
般の水溶性筆記用具としても使用できるが、熱エネルギ
ーによるインクの発泡現象によりインクを吐出させるタ
イプのインクジェット記録方法に適用する場合に特に好
適であり、吐出が極めて安定となり、サテライトドット
の発生等が生じないという特徴がある。但し、この場合
には、熱的な物性値（例えば、比熱、熱膨張係数、熱伝
導率）を調整する場合もある。

【００９５】［カチオン性インク］次に、先に説明した
アニオン性の液体組成物と組み合わせて本発明のインク
セットを構成する水性のカチオン性インクについて説明
する。ここで言うインクセットは、本発明のアニオン性
の液体組成物と、少なくとも一種類以上のカチオン性イ
ンクとの組み合わせからなる。又、このインクセットか
ら本発明の液体組成物を除いた少なくとも一種類以上の
インクの組み合わせをインクサブセットと呼ぶ。本発明
で使用するカチオン性インクは、色材として、カチオン
性基を含有する水溶性染料を用いるか、又は、色材とし
て顔料を用いる場合には、カチオン性化合物を併用させ
ることが好ましい。本発明で使用される上記のようなイ
ンクには、更にこれに、水や水溶性有機溶剤の液媒体、
及びその他の成分、例えば、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、
防腐剤、界面活性剤、酸化防止剤等が必要に応じて含ま
れて構成される。以下、これらのインクの各構成成分に
ついて説明する。

【００９６】（水溶性染料）本発明で使用するカチオン
性基を有する水溶性染料としては、例えば、カラーイン
デックス（Ｃｏｌｏｒ Ｉｎｄｅｘ）に記載されている
水溶性の染料であれば特に限定はない。又、カラーイン
デックスに記載のないものでも、カチオン性基を有する
ものであれば特に限定はない。尚、ここで言う水溶性染
料の中には、溶解度のｐＨ依存性があるものも含まれ
る。

【００９７】（顔料）本発明で使用するインクの別の形
態としては、上記したカチオン性基を有する水溶性染料
の代わりに、顔料及びカチオン性化合物を用い、水、水
溶性有機溶剤、及びその他の成分、例えば、粘度調整
剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、界面活性剤、酸化防止剤等を
必要に応じて含むインクであってもよい。ここで、カチ
オン性化合物が顔料の分散剤であってもよいし、顔料の
分散剤がカチオン性でない場合に、分散剤とは別のカチ
オン性化合物を添加したものでもよい。勿論、分散剤が
カチオン性化合物である場合でも、更に他のカチオン性
化合物を添加してもよい。本発明で使用することができ
る顔料としては特に限定はなく、アニオン性インクの項
で述べた顔料を好適に用いることができる。

【００９８】（顔料分散剤）本発明で使用するインク中
の顔料の分散剤は、カチオン性基の存在によって顔料を
水、若しくは水性媒体に安定に分散させる機能を有する
水溶性樹脂ならどんなものでも使用可能である。具体例
としては、ビニルモノマーの重合によって得られるもの
であって、得られる重合体の少なくとも一部がカチオン
性を有するものであればよい。カチオン性の部分を構成
するためのカチオン性モノマーとしては、下記の如き第
３級アミンモノマーの塩及びこれらの４級化された化合
物が挙げられる。

【００９９】Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート［ＣＨ₂＝Ｃ(ＣＨ₃)−ＣＯＯ−Ｃ₂Ｈ₄Ｎ(Ｃ
Ｈ₃)₂］、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート
［ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｃ₂Ｈ₄Ｎ(ＣＨ₃)₂］、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノプロピルメタクリレート［ＣＨ₂＝Ｃ
(ＣＨ₃)−ＣＯＯ−Ｃ₃Ｈ₆Ｎ(ＣＨ₃)₂］、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノプロピルアクリレート［ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＯ
Ｏ−Ｃ₃Ｈ₆Ｎ(ＣＨ₃)₂］、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルア
ミド［ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＯＮ(ＣＨ₃)₂］、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルメタクリルアミド［ＣＨ₂＝Ｃ(ＣＨ₃)−ＣＯＮ(Ｃ
Ｈ₃)₂］、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミ
ド［ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＯＮＨＣ₂Ｈ₄Ｎ(ＣＨ₃)₂］、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリルアミド［ＣＨ₂＝
Ｃ(ＣＨ₃)−ＣＯＮＨＣ ₂Ｈ₄Ｎ(ＣＨ₃)₂］、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノプロピルアクリルアミド［ＣＨ₂＝ＣＨ−
ＣＯＮＨ−Ｃ₃Ｈ₆Ｎ(ＣＨ₃)₂］、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノプロピルメタクリルアミド［ＣＨ₂＝Ｃ(ＣＨ₃)−ＣＯ
ＮＨ−Ｃ₃Ｈ₆Ｎ(ＣＨ₃)₂］等が挙げられる。

【０１００】第３級アミンの場合において、塩を形成す
るための化合物としては、塩酸、硫酸、酢酸等が挙げら
れ、４級化に用いられる化合物としては、塩化メチル、
ジメチル硫酸、ベンジルクロライド、エピクロロヒドリ
ン等が挙げられる。これらの中でも、塩化メチル、ジメ
チル硫酸等が本発明で使用する分散剤を調製する上で好
ましい。以上のような第３級アミンの塩、或いは第４級
アンモニウム化合物は水中ではカチオンとして振る舞
い、中和された条件では酸性が安定溶解領域である。こ
れらモノマーの共重合体中での含有率は、２０〜６０質
量％の範囲が好ましい。

【０１０１】上記高分子分散剤の構成に用いられるその
他モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、長鎖のエチレンオキシド鎖を側鎖に有す
るアクリル酸エステル等のヒドロキシ基を有するアクリ
ル酸エステル、スチレン系モノマー等の疎水性モノマー
類、及びｐＨ７近傍の水に溶解可能な水溶性モノマーと
して、アクリルアミド類、ビニルエーテル類、ビニルピ
ロリドン類、ビニルピリジン類、ビニルオキサゾリン類
が挙げられる。疎水性モノマーとしては、スチレン、ス
チレン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘
導体、（メタ）アクリル酸のアルキルエステル、アクリ
ロニトリル等の疎水性モノマーが用いられる。共重合に
よって得られる高分子分散剤中において水溶性モノマー
は、共重合体を水溶液中で安定に存在させるために１５
〜３５質量％の範囲で用い、且つ、疎水性モノマーは、
共重合体の顔料に対する分散効果を高めるために２０〜
４０質量％の範囲で用いることが好ましい。

【０１０２】（自己分散型顔料）カチオン性に帯電した
カーボンブラックの場合、直接若しくは他の原子団を介
して結合した親水性基が、例えば、下記に挙げる第４級
アンモニウム基から選ばれる少なくとも１つを結合した
ものが挙げられる。しかし、本発明は、これらに限定さ
れるものではない。

【０１０３】

【０１０４】上記式中、Ｒは炭素原子数１〜１２の直鎖
状又は分岐鎖状のアルキル基、置換若しくは未置換のフ
ェニル基、又は、置換若しくは未置換のナフチル基を表
す。尚、上記のカチオン性基には、カウンターイオンと
して、例えば、ＮＯ₃ ^-やＣＨ ₃ＣＯＯ^-が存在する。

【０１０５】上記したような親水性基が結合されてカチ
オン性に帯電している自己分散型カーボンブラックを製
造する方法としては、例えば、下記に示す構造のＮ−エ
チルピリジル基を結合させる方法を例にとって説明する
と、カーボンブラックを３−アミノ−Ｎ−エチルピリジ
ニウムブロマイドで処理する方法が挙げられる。

【０１０６】

【０１０７】このようにカーボンブラック表面への親水
性基の導入によってカチオン性に帯電させたカーボンブ
ラックは、イオンの反発によって優れた水分散性を有す
るため、水性インク中に含有させた場合にも分散剤等を
添加しなくても安定した分散状態を維持する。

【０１０８】（インクの表面張力）更に、本発明で使用
するカチオン性インクは普通紙等に記録した場合の印字
記録物のインクの浸透性と同時に、インクジェット用ヘ
ッドに対するマッチングを良好にする面から、インク自
体の物性として２５℃における表面張力が３０〜６８ｍ
Ｎ／ｍ（ｄｙｎ／ｃｍ）、粘度が１５ｍＰａ・ｓ（ｃ
Ｐ）以下、好ましくは１０ｍＰａ・ｓ（ｃＰ）以下、よ
り好ましくは５ｍＰａ・ｓ（ｃＰ）以下に調整されるこ
とが望ましい。

【０１０９】＜水性インクの濃度＞上記したアニオン性
及びカチオン性のインク中に含まれる色材成分の質量濃
度は、水性染料、顔料や自己分散型顔料等の色材の修理
に応じて適宜選択されるが、インクの質量に対し、０．
１〜２０質量％、特には０．１〜１２質量％の範囲が好
ましい。又、色材成分の質量濃度が０．３〜７質量％の
範囲では、液体組成物中の微粒子の濃度とインク中の色
材の濃度との関係に関して、質量基準で、該微粒子１に
対して色材が１．２以下、特には１．０以下とした場
合、通常の２液系の記録条件の下で形成される画像の発
色性は特に優れたものとなる。

【０１１０】＜被記録媒体への着色部の形成方法＞次
に、本発明の被記録媒体への着色部の形成方法について
説明する。本発明の被記録媒体への着色部の形成方法
は、（ｉ）色材を含むアニオン性若しくはカチオン性の
水性インクを被記録媒体に付与させる過程、及び、（i
i）該インクとは逆の極性に表面が帯電している微粒子
が分散状態で含まれている液体組成物を被記録媒体に付
与させる過程を有し、上記被記録媒体の表面において、
水性インクと液体組成物とが液−液状態で互いに接する
ように付与することを特徴とする。以下、上述したよう
な状態で液体組成物及び水性インクを被記録媒体上に付
与する方法について説明する。

【０１１１】本発明の被記録媒体への着色部の形成方法
は、上記で説明したような液体組成物を被記録媒体上に
付与させる過程（ii）と、色材を含む、アニオン性若し
くはカチオン性の水性インクを被記録媒体に付与させる
過程（ｉ）とを含むが、その際に、色材を含む水性イン
クによって形成される被記録媒体の着色部形成領域、又
は、該着色部形成領域とその近傍に液体組成物を付与し
て、水性インクと液体組成物とが互いに液体状態で接す
るようにして付与されることを特徴とする。ここでいう
着色部形成領域とは、インクのドットが付着する領域の
ことであり、着色部形成領域の近傍とは、インクのドッ
トが付着する領域の外側の１〜５ドット程度離れた領域
のことを指す。

【０１１２】本発明の被記録媒体への着色部の形成方法
では、先に説明した本発明の液体組成物と水性インクと
が被記録媒体上で互いに液体状態で接するようになれ
ば、これらを何れの方法で付与させてもよい。従って、
液体組成物とインクの何れを先に被記録媒体上に付与す
るかは問題ではない。例えば、過程（ii）を行なった後
に過程（ｉ）を行なってもよいし、過程（ｉ）を行なっ
た後に過程（ii）を行なてもよい。又、過程（ｉ）を行
なった後に、過程（ii）を行ない、その後に再び過程
（ｉ）を行なうことも好ましい態様である。即ち、本発
明においてインクと液体組成物との被記録媒体への付与
の順番は、被記録媒体上における液−液の混合が達成さ
れる限り、実質的な相違は生じない。又、液体組成物を
被記録媒体に先に付与させた場合に、液体組成物を被記
録媒体に付与してから、インクを被記録媒体上に付与さ
せるまでの時間については特に制限されるものではない
が、互いに液体状態で接するようにするためには、ほぼ
同時、或いは数秒以内にインクを被記録媒体上に付与さ
せることが好ましい。

【０１１３】ところで、本発明においては、被記録媒体
上において、液体組成物とインクとが液−液状態で互い
に混合することによって生じる混合液中の色材と微粒子
との合計の濃度（質量基準）が０．５％以上となるよう
にすることが好ましい。尚、ここで混合液中の、色材と
微粒子の濃度とは、前記した着色部の形成に用いる液体
組成物中の微粒子の濃度及びインク中の色材濃度、並び
に該着色部の形成のための該液体組成物と該インクとの
付与量によって求めることができる。混合液中に含まれ
る色材と微粒子の混合物の質量濃度が０．５％以上とな
るようにすることにより、色材と微粒子は吸着の反応確
率が高まり、色材が吸着した微粒子が凝集し易くなって
被記録媒体表面近傍に残留し易くなる。又、溶剤成分が
被記録媒体内部に浸透し易くなり、色境界部におけるイ
ンクのブリーディングに優れる。より好ましくは１％以
上で、境界部がよりシャープに再現される。

【０１１４】更に又、本発明においては、被記録媒体上
において、互いの液体の混合によって生ずる混合液中の
色材と微粒子の質量比（色材／微粒子）が、０．００５
〜１０となるようにすることが好ましい。尚、本発明で
いう混合液中の色材と微粒子の質量比（色材／微粒子）
は、上述の混合物の着色部形成領域における液体組成物
とインクの各々の付与量と濃度により求められる。色材
と微粒子の質量比（色材／微粒子）が上記範囲内にある
ことで、効率よく微粒子表面に色材が吸着され、境界部
の再現性が更に増し、文字太りやドットの滲みが少ない
シャープな画像が得られる。更に混合液中の色材と微粒
子の質量比（色材／微粒子）が、０．０１〜５の範囲に
おいてはより一層文字品位に優れた画像が形成できるた
め好ましい。

【０１１５】（被記録媒体）上記した本発明の被記録媒
体への着色部の形成方法に使用される被記録媒体として
は、特に限定されるものではなく、従来から使用されて
いる、コピー用紙、ボンド紙等のいわゆる普通紙が好適
に使用される。勿論、インクジェット記録用に特別に作
製されたコート紙やＯＨＰ用透明フィルムも好適に使用
される。更に、一般の上質紙や光沢紙にも好適に使用す
ることができる。

【０１１６】（液体組成物の付与方法）液体組成物を被
記録媒体上に付与せしめる方法としては、例えば、スプ
レーやローラー等によって被記録媒体の全面に付与せし
める方法も考えられるが、更に好ましくは、インクが付
与する着色部形成領域、或いは着色部形成領域とその着
色部形成領域の近傍にのみに、選択的に、且つ均一に液
体組成物を付与せしめることのできるインクジェット方
式により行うのが好ましい。又、この際には、種々のイ
ンクジェット記録方式を用いることができるが、特に好
ましいのは、熱エネルギーによって発生した気泡を用い
て液滴を吐出する方式である。

【０１１７】＜インクジェット記録装置＞次いで、本発
明のインクジェット記録装置について説明する。本発明
のインクジェット記録装置は、色材を含むアニオン性若
しくはカチオン性の水性インクを収容したインク収容部
と、該インクを吐出させるインクジェットヘッドを備え
た第１の記録ユニットと、該水性インクとは逆の極性に
表面が帯電している微粒子が分散状態で含まれている液
体組成物を収容した液体組成物収容部と、該液体組成物
を吐出させるインクジェットヘッドを備えた第２の記録
ユニットとを備えていることを特徴とする。又、別の形
態のインクジェット記録装置としては、色材を含む、ア
ニオン性若しくはカチオン性の水性インクを収容したイ
ンク収容部と、該水性インクとは逆の極性に表面が帯電
している微粒子が分散状態で含まれている液体組成物を
収容した液体組成物収容部と、上記インク収容部に収容
されている水性インクと上記液体組成物収容部に収容さ
れている液体組成物とを各々独立に吐出させるためのイ
ンクジェットヘッドとを備えていることを特徴とする。
以下、これらについて説明する。

【０１１８】本発明のインクジェット記録装置は、記録
ヘッドの記録インクに記録信号を与え、発生した熱エネ
ルギーにより液滴を吐出する方式のものが特に好まし
い。その装置の主要部である記録ヘッドの構成を図１、
図２、図３に示した。尚、図１は、インク流路に沿った
ヘッド１３の断面図であり、図２は、図１のＡ−Ｂ線で
の断面図である。

【０１１９】記録ヘッド１３は、インクを通す溝１４を
有するガラス、セラミック、又はプラスチック板等と、
感熱記録に用いられる発熱抵抗体を有する発熱ヘッド１
５（図では薄膜ヘッドが示されているが、これに限定さ
れるものではない）とを接着して得られる。発熱ヘッド
１５は、酸化シリコン等で形成される保護膜１６、アル
ミニウム電極１７−１及び１７−２、ニクロム等で形成
される発熱抵抗体層１８、蓄熱層１９、アルミナ等の放
熱性のよい基板２０よりなっている。

【０１２０】記録インク２１は、吐出オリフィス２２ま
で来ており、圧力Ｐによりメニスカス２３を形成してい
る。ここで、アルミニウム電極１７−１及び１７−２に
電気信号が加わると、発熱ヘッド１５のｎで示される領
域が急激に発熱し、ここに接しているインク２１に気泡
が発生し、その圧力でメニスカス２３が突出し、吐出オ
リフィス２２よりインク小滴２４となり、被記録材２５
に向かって飛翔する。図３は、図１に示したノズルを多
数並べた記録ヘッドの概略図を示す。該記録ヘッドは多
数の流路２６を有するガラス板等２７と図１において説
明したものと同様の発熱ヘッド２８を密着して作られ
る。

【０１２１】図４に、上記で説明したヘッドを組み込ん
だインクジェット記録装置の一例を示した。図４におい
て、６１はワイピング部材としてのブレードで、その一
端はブレード保持部材によって保持されて固定端とな
り、カレンチレバーの形態をなす。ブレード６１は記録
ヘッド６５による記録領域に隣接した位置に配置され、
又、本例の場合、記録ヘッド６５の移動経路中に突出し
た形態で保持される。６２は、記録ヘッド６５の吐出口
面のキャップであり、ブレード６１に隣接するホームポ
ジションに配設され、記録ヘッド６５の移動方向と垂直
な方向に移動して、インク吐出口面と当接し、キャッピ
ングを行う構成を備える。更に６３はブレード６１に隣
接して設けられるインク吸収体であり、ブレード６１と
同様、記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で保
持される。前記ブレード６１、キャップ６２及びインク
吸収体６３によって吐出回復部６４が構成され、ブレー
ド６１及びインク吸収体６３によってインク吐出口面に
水分、塵等の除去が行われる。

【０１２２】６５は吐出エネルギー発生手段を有し、吐
出口を配した吐出口面に対向する被記録材にインクを吐
出して記録を行う記録ヘッド、６６は記録ヘッド６５を
搭載してその移動を行うためのキャリッジである。キャ
リッジ６６はガイド軸６７と慴動可能に係合し、キャリ
ッジ６６の一部はモーター６８によって駆動されるベル
ト６９と接続（図示せず）している。これによりキャリ
ッジ６６はガイド軸６７に沿った移動が可能となり、記
録ヘッド６５による記録領域及びその隣接した領域の移
動が可能となる。

【０１２３】５１は被記録材を挿入するための給紙部、
５２はモーター（図示せず）により駆動される送りロー
ラーである。これらの構成によって記録ヘッド６５の吐
出口面と対向する位置へ被記録材が給送され、記録が進
行するにつれて、排紙ローラー５３を配した排出部へ排
出される。

【０１２４】上記構成において記録ヘッド６５が記録終
了等でホームポジションに戻る際、吐出回復部６４のキ
ャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避してい
るが、ブレード６１は移動経路中に突出している。この
結果、記録ヘッド６５の吐出口面がワイピングされる。
尚、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出口面に当接し
てキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘッド
の移動経路中に突出するように移動する。

【０１２５】記録ヘッド６５がホームポジションから記
録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード
６１は前記したワイピング時の位置と同一の位置にあ
る。この結果、この移動においても記録ヘッド６５の吐
出口面はワイピングされる。前記の記録ヘッド６５のホ
ームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ば
かりではなく、記録ヘッド６５が記録のために記録領域
を移動する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホーム
ポジションへ移動し、この移動に伴って上記ワイピング
が行われる。

【０１２６】図５は、ヘッドにインク供給部材、例えば
チューブを介して供給されるインクを収容したインクカ
ートリッジ４５の一例を示す図である。ここで４０は供
給用インクを収容したインク収容部、例えば、インク袋
であり、その先端にはゴム製の栓４２が設けられてい
る。この栓４２に針（図示せず）を挿入することによ
り、インク袋４０中のインクをヘッドに供給可能ならし
める。４４は廃インクを受容するインク吸収体である。
インク収容部としては、インクとの接液面がポリオレフ
ィン、特にポリエチレンで形成されているものが好まし
い。又、本発明にかかるカートリッジの他の態様とし
て、本発明にかかるインクセットを構成するインクと液
体組成物とが各々個別に収容した２つの収容部を有し、
該インク及び該液体組成物を吐出させるためのヘッドに
対して着脱可能に構成され、且つ、インク及び液体組成
物が該記録ヘッドに供給可能に構成されているカートリ
ッジを挙げることができる。

【０１２７】図１０は、そのようなカートリッジ１００
１の一例を示すものであるが、図中の１００３は、イン
クが収容されているインク収容部、１００５は、液体組
成物が収容されている液体組成物収容部である。該カー
トリッジは、図１１に示すように、インク及び液体組成
物の各々を吐出せしめる記録ヘッド１１０１に着脱可能
に構成されてなると共に、カートリッジ１００１を記録
ヘッド１１０１に装着した状態では、液体組成物及びイ
ンクが、記録ヘッド１１０１に供給されるように構成さ
れているものである。

【０１２８】本発明で使用されるインクジェット記録装
置としては、前記の如きヘッドとインクカートリッジと
が別体となったものに限らず、図６に示す如きそれらが
一体となったものも好適に用いられる。

【０１２９】図６において、７０は記録ユニットであっ
て、この中にインクを収容したインク収容部、例えば、
インク吸収体が収納されており、かかるインク吸収体中
のインクが複数のオリフィスを有するヘッド部７１から
インク滴として吐出される構成になっている。インク吸
収体の材料としては、例えば、ポリプロピレンやポリウ
レタンを用いることができる。７２は、記録ユニット内
部を大気に連通させるための大気連通口である。この記
録ユニット７０は、図４で示す記録ヘッドに代えて用い
られるものであって、キャリッジ６６に対し着脱自在に
なっている。

【０１３０】更に、本発明で使用する記録ユニットの他
の実施態様として、インクと液体組成物とを、１個のイ
ンクタンク内の各々の収納部に収納し、且つ、インク及
び液体組成物の各々を吐出させるための記録ヘッドを一
体的に備えた記録ユニット、具体的には、例えば、図１
２に示すように、液体組成物を収容部１２０１Ｌに、該
ブラックインクを収容部１２０１Ｂｋに、又、イエロ
ー、シアン及びマゼンタのカラーインクを各々カラーイ
ンク収納部１２０１Ｙ、１２０１Ｍ及び１２０１Ｃに収
納し、更に、各々のインクを各々個別に吐出させること
ができるように、インク流路を分けて構成した記録ヘッ
ド１２０３を備えているような記録ユニット１２０１挙
げられる。

【０１３１】尚、本発明に使用する記録装置において、
上記ではインク及び液体組成物に熱エネルギーを作用さ
せてインク液滴を吐出するインクジェット記録装置を例
に挙げたが、その他、圧電素子を使用するピエゾ方式の
インクジェット記録装置でも同様に利用できる。

【０１３２】さて、本発明の被記録媒体への着色部の形
成方法を実施する場合には、例えば、前記図３に示した
記録ヘッドを５つキャリッジ上に並べた記録装置を使用
する。図７は、その一例である。８１、８２、８３、８
４は、それぞれ、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラッ
ク各色の記録インクを吐出するための記録ヘッドであ
る。又、８５は、本発明の液体組成物を吐出させるため
のヘッドである。該ヘッドは前記した記録装置に配置さ
れ、記録信号に応じて、各色の記録インクを吐出する。
又、本発明の液体組成物は、各色の記録インクを吐出に
先立ち、例えば、少なくとも各色の記録インクが記録紙
に付着する部分に予め付着させておく。図７では記録ヘ
ッドを５つ使用した例を示したが、これに限定されるも
のではなく、図８に示したように、１つの記録ヘッドで
液流路をイエロー８０１Ｙ、マゼンタ８０１Ｍ、シアン
８０１Ｃ、ブラック８０１Ｂｋ及び無色の液体組成物８
０１Ｓ毎に分けて行うのも好ましい。勿論、液体組成物
とインクの記録順が上記した順序とは逆になるようなヘ
ッドの配置をとってもよい。

【０１３３】図１５は、本発明にかかるインクジェット
プリント装置の他の実施態様の概略構成を示す模式的斜
視図である。図１５において、１５０４はキャリッジ１
５０３の主走査方向に延在し該キャリッジを摺動自在に
支持する走査レール、１５０５はキャリッジ１５０３を
往復動させるための駆動力を伝達する駆動ベルトであ
る。又、１５０６、１５０７及び１５０８、１５０９
は、夫々、プリントヘッドによるプリント位置の前後に
配置されて被記録媒体１５１０の挟持搬送を行うための
搬送ローラ対である。紙等の被記録媒体１５１０は、プ
リント位置の部分で、プリント面を平坦に規制するため
のプラテン（不図示）に圧接状態で案内支持されてい
る。この時、キャリッジ１５０３に搭載された各ヘッド
カートリッジ（ヘッド）１５０１、１５０２の吐出口形
成面は、該キャリッジ１５０３から下方へ突出して被記
録媒体搬送用ローラ１５０７、１５０９間に位置し、プ
ラテン（不図示）の案内面に圧接された被記録媒体１５
１０に平行に対向するようになっている。

【０１３４】図１５において、キャリッジ１５０３上に
は合計６個のヘッドカートリッジが位置決め搭載されて
おり、本実施例では、キャリッジ１５０３上の図示左端
から右側へ向けて、イエローのプリントヘッド１５０１
Ｙ、マゼンタのプリントヘッド１５０１Ｍ、シアンのプ
リントヘッド１５０１Ｃ、ブラックのプリントヘッド１
５０１Ｂ、液体組成物吐出ヘッド１５０２、第２のブラ
ックのプリントヘッド１５０１ＢＢの順に配置されてい
る。液体組成物吐出ヘッド１５０２はインク中の色材と
反応性を有する液体組成物を被記録媒体１５１０へ吐出
するものである。又、右端の第２のブラックのプリント
ヘッド１５０１ＢＢは、往復プリントでの副走査プリン
ト時等に使用されるブラックインクを用いるプリントヘ
ッドである。つまり、前述の各実施例におけるブラック
プリントヘッド１５０１Ｂの次に（右隣に）液体組成物
吐出ヘッド１５０２を配置し、更にその次に（右端）に
前記ブラックのプリントヘッド１５０１ＢＢを配置する
構成が採られている。

【０１３５】図１５において、プリント領域の左側には
回復ユニット１５１１が配設され、該回復ユニット１５
１１においては、前記ヘッドカートリッジ１５０１、１
５０２の配置に対応して、左から右へ、プリントヘッド
１５０１Ｙ、１５０１Ｍ、１５０１Ｃ、１５０１Ｂをキ
ャッピングするキャップ１５１２が順次配置され、その
次に（右隣に）液体組成物吐出ヘッド１５０２をキャッ
ピングするキャップ１５１３が配置され、更にその右隣
（右端）には第２のブラックプリントヘッド１５０１Ｂ
Ｂをキャッピングするキャップ１５１２が配置されてい
る。そして各々のキャップは、上下方向に昇降可能に設
けられており、キャリッジ１５０３がホームポジション
にある時には、各ヘッド１５０１、１５０２の吐出口形
成面に対して対応するキャップ１５１２及び１５１３が
各々圧接されることにより、各ヘッド１５０１及び１５
０２の吐出口が密封（キャッピング）され、これにより
吐出口内のインク溶剤の蒸発によるインクの増粘、固着
が防止され、吐出不良の発生が防止されている。

【０１３６】又、回復ユニット１５１１は、各キャップ
１５１２に連通した吸引ポンプ１５１４と、キャップ１
５１３に連通した吸引ポンプ１５１５を備えている。こ
れらのポンプ１５１４及び１５１５は、プリントヘッド
１５０１や、液体組成物吐出用ヘッド１５０２に吐出不
良が生じた場合に、それらの吐出口形成面をキャップ１
５１２及び１５１３でキャッピングして、吸引回復処理
を実行するのに使用される。更に、左端から５番目の液
体組成物用のキャップ１５１３と、６番目（右端）のブ
ラックインク用のキャップ１５１２との間には、液体組
成物吐出ヘッド１５０２用のブレード１５１７が配置さ
れ、右端のキャップ１５１２の右側（プリント領域側）
に各プリントヘッド１５０１用のブレード１５１６が配
置されている。そして、ブレード１５１７はブレードホ
ルダー１５１９によって保持され、ブレード１５１６は
ブレードホルダー１５１８によって保持されている。こ
の態様においては、これらのブレードホルダー１５１８
及び１５１９は、キャリッジ１５０３の移動を利用して
駆動されるブレード昇降機構（不図示）によって各々昇
降され、それによって、ブレード１５１６及び１５１７
は、ヘッド１５０１及び１５０２の吐出口形成面に付着
したインクや異物をワイピングすべく突出した位置（ワ
イピング位置）と、吐出口形成面に接触しない後退した
位置（待機位置）との間で昇降する。この場合、プリン
トヘッド１５０１をワイピングするブレード１５１６と
液体組成物吐出ヘッド１５０２をワイピングするブレー
ド１５１７は、互いに独立して個別に昇降できるように
構成されている。

【０１３７】図１６は、図１５のインクジェットプリン
ト装置のワイピング動作を示す模式図である。図１６に
おいて、（Ａ）に示すように、プリントヘッド用のブレ
ード１５１６が突出（上昇）した後、キャリッジ１５０
３に搭載された各ヘッドが右側（プリント領域側）から
ホームポジションに向かって移動してくる。上昇したプ
リントヘッド用のブレード１５１６は、（Ｂ）に示すよ
うに、キャリッジ１５０３の左向き移動に伴いプリント
ヘッド１５０１を順次ワイピングしていく。そして、
（Ｃ）に示すように、液体組成物吐出ヘッド１５０２が
プリントヘッド用のブレード１５１６の手前（右隣）に
きた時点で該ブレード１５１６が待機位置まで後退（下
降）し、該ブレード１５１６と液体組成物吐出ヘッド１
５０２との接触が防止される。

【０１３８】更に、キャリッジ１５０３が左向きに移動
して液体組成物吐出ヘッド１５０２がプリントヘッド用
ブレード１５１６を通過した時点で、（Ｄ）に示すよう
に、プリントヘッド用ブレード１５１６及び液体組成物
吐出ヘッド用ブレード１５１７の両方を突出（上昇）さ
せる。そして、キャリッジ１５０３の左向き移動に伴っ
て、（Ｅ）に示すように、ブレード１５１７による液体
組成物吐出ヘッド１５０２のワイピングとブレード１５
１６による右端のプリントヘッド１５０１ＢＢのワイピ
ングを同時に行う。全てのヘッド１５０１、１５０２の
ワイピングが終了した後、（Ｆ）に示すように、両方の
ブレード１５１６、１５１７を後退（下降）させ、待機
位置で待機させる。

【０１３９】図１５及び図１６の実施例では、キャリッ
ジ１５０３がプリント領域側（右側）から回復ユニット
１５１１のあるホームポジション側へ移動するときにブ
レード１５１６、１５１７によるワイピングを行うよう
にしたが、ワイピング方向はこれに限定されるものでは
なく、ホームポジション側から右側（プリント領域側）
へ移動する際にワイピングするようにしてもよい。

【０１４０】図１５のインクジェットプリント装置は、
液体組成物吐出ヘッド１５０２からインク中の色材と反
応性を有するような、本発明にかかる液体組成物を被プ
リント材１５１０に吐出し、各プリントヘッド１５０１
から吐出されたインクと被記録媒体１５１０上で接触さ
せて記録物を形成可能なように構成されている。被記録
媒体１５１０上ではインク中の色材が液体組成物と反応
することによって、インク中の色材が単分子状態で微粒
子表面に吸着し、その微粒子によって画像の形成がなさ
れるため、発色性や色の均一性に優れた画像が得られ
る。

【０１４１】

【実施例】次に、実施例及び比較例を挙げて本発明を更
に具体的に説明する。尚、文中、部及び％とあるのは特
に断りのない限り質量基準である。又、文中のゼータ電
位は、微粒子の固形分濃度が０．１％になるよう液体組
成物をイオン交換水で分散させた後に、ゼータ電位測定
機（ブルックヘブン社製、ＢＩ−ＺＥＴＡ ｐｌｕｓ、
液温２０℃、アクリルセル使用）で測定した値である。
ｐＨは、作成した液体組成物に対し、液温２５℃でｐＨ
メーター計（堀場製作所（株）製、カスタニーｐＨメー
ターＤ−１４）を用いて測定した。微粒子の平均粒子直
径は、微粒子の固形分濃度が０．１％になるよう液体組
成物をイオン交換水で分散させた後に、動的光散乱法粒
度分布計（ブルックヘブン社製、ＢＩ−９０、液温２０
℃、アクリルセル使用）を用いて測定した。

【０１４２】先ず、本発明の液体組成物の作製について
説明する。以下に示した各成分を混合溶解した後、ポア
サイズが１μｍのメンブレンフィルター（商品名、フロ
ロポアフィルター、住友電工（株）製）にて加圧濾過
し、本発明の液体組成物Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ及びＦを得
た。得られたカチオン性の液体組成物の主な特性を表１
にまとめて示した。 ＜液体組成物Ａの組成＞ ・グリセリン ７．５質量％ ・ジエチレングリコール ７．５質量％ ・アルミナ水和物(平均粒子直径：０．１７μｍ)１０．
０質量％ ・硝酸 ０．２質量％ ・水 ７４．８質量％

【０１４３】ここで、上記で用いたアルミナ水和物は、
下記合成方法により得た。 （アルミナ水和物の合成例）米国特許明細書第４，２４
２，２７１号に記載の方法でアルミニウムドデキシドを
製造した。次に、米国特許明細書第４，２０２，８７０
号に記載された方法で、前記アルミニウムドデキシドを
加水分解してアルミナスラリーを製造した。このアルミ
ナスラリーをアルミナ水和物の固形分が７．９質量％に
なるまで水を加えた。アルミナスラリーのｐＨは９．３
であった。３．９％の硝酸溶液を加えてｐＨを調整し、
コロイダルゾルを得た。このコロイダルゾルを８３℃で
スプレードライすることによってアルミナ水和物を作製
した。このアルミナ水和物は水中で表面がプラスに帯電
し、カチオン性を示す。

【０１４４】上記で得られたカチオン性の液体組成物Ａ
のｐＨは３．５であり、ゼータ電位は＋３９ｍＶであっ
た。又、インクタンクに得られた液体組成物Ａを充填
し、６０℃／Ｄｒｙ１ヶ月の保存試験を行い、その後に
インクタンク内を目視によって観察したが、インクタン
ク内に沈降物は見られなかった。又、保存後のインクを
用いて記録を行ったところ、記録ヘッドからの吐出安定
性も良好であった。

【０１４５】＜液体組成物Ｂの組成＞ ・グリセリン ７．５質量％ ・ジエチレングリコール ７．５質量％ ・コロイダルシリカ(平均粒子直径:０.０２μm、 商品名：スノーテックスＡＫ、日産化学工業 （株）製） １０．０質量％ ・硝酸 ０．６質量％ ・水 ７４．４質量％ 上記コロイダルシリカは、表面にカチオン処理を施した
もので、水中でカチオン性を示すものである。

【０１４６】上記で得られたカチオン性の液体組成物Ｂ
のｐＨは３．８であり、ゼータ電位は＋６８ｍＶであっ
た。又、インクタンクに得られた液体組成物Ｂを充填
し、６０℃／Ｄｒｙ１ヶ月の保存試験を行い、その後に
インクタンク内を目視によって観察したが、インクタン
ク内に沈降物は見られなかった。又、保存後のインクを
用いて記録を行ったところ、記録ヘッドからの吐出安定
性も良好であった。

【０１４７】＜液体組成物Ｃの組成＞ ・グリセリン ７．５質量％ ・ジエチレングリコール ７．５質量％ ・コロイダルジルコニア（平均粒子直径:０.１０ μｍ、商品名：ＺｒＯ₂ゾル、第一稀元素化学 工業（株）製） １０．０質量％ ・硝酸 ０．６質量％ ・水 ７４．４質量％ 上記のジルコニアは、水中で表面がプラスに帯電し、カ
チオン性を示すものである。

【０１４８】上記で得られたカチオン性の液体組成物Ｃ
のｐＨは３．１であり、ゼータ電位は＋８２ｍＶであっ
た。又、インクタンクに得られた液体組成物Ｃを充填
し、６０℃／Ｄｒｙ１ヶ月の保存試験を行い、その後に
インクタンク内を目視によって観察したが、インクタン
ク内に沈降物は見られなかった。又、保存後のインクを
用いて記録を行ったところ、記録ヘッドからの吐出安定
性も良好であった。

【０１４９】＜液体組成物Ｄの組成＞ ・グリセリン ７．５質量％ ・ジエチレングリコール ７．５質量％ ・ポリウレタン微粒子（平均粒子直径：０．４５ μｍ、商品名：パーマリンＵＣ−２０、三洋化 成工 業（株）製） １０．０質量％ ・酢酸 ０．１質量％ ・水 ７４．９質量％ ここで、上記ポリウレタン微粒子は、表面にカチオン処
理を施したもので、水中でカチオン性を示すものであ
る。

【０１５０】上記で得られたカチオン性の液体組成物Ｄ
のｐＨは５．２であり、ゼータ電位は＋１２ｍＶであっ
た。又、インクタンクに得られた液体組成物Ｄを充填
し、６０℃／Ｄｒｙ１ヶ月の保存試験を行い、その後に
インクタンク内を目視によって観察したが、インクタン
ク内に沈降物は見られなかった。又、保存後のインクを
用いて記録を行ったところ、記録ヘッドからの吐出安定
性も良好であった。

【０１５１】＜液体組成物Ｅの組成＞液体組成物Ａで使
用したアルミナ水和物を３質量部、及び水を８１．８質
量部にした以外は液体組成物Ａと同じ組成で作成した。
得られたカチオン性の液体組成物ＢのｐＨは３．５、及
び、ゼータ電位は＋４２ｍＶであった。又、インクタン
クに得られた液体組成物Ｅを充填し、６０℃／Ｄｒｙの
条件で１ヶ月の保存試験を行い、その後にインクタンク
内を目視によって観察したが、インクタンク内に沈降物
は見られなかった。又、保存後のインクを用いて記録を
行ったところ、記録ヘッドからの吐出安定性も良好であ
った。

【０１５２】以下に示す各成分を混合溶解した後、ポア
サイズが１μｍのメンブレンフィルター（商品名、フロ
ロポアフィルター、住友電工（株）製）にて加圧濾過
し、本発明で使用する液体組成物Ｆを得た。

【０１５３】＜液体組成物Ｆの組成＞ ・グリセリン ７．５質量％ ・ジエチレングリコール ７．５質量％ ・アルミナ水和物（平均粒子直径:０．０８μｍ)１０．
０質量％ ・硝酸 ０．２質量％ ・水 ７４．８質量％

【０１５４】ここで、上記で用いたアルミナ水和物は、
下記合成方法により得た。 （アルミナ水和物の合成例）米国特許明細書第４，２４
２，２７１号に記載の方法でアルミニウムドデキシドを
製造した。次に、米国特許明細書第４，２０２，８７０
号に記載された方法で、前記アルミニウムドデキシドを
加水分解してアルミナスラリーを製造した。このアルミ
ナスラリーをアルミナ水和物の固形分が７．９質量％に
なるまで水を加えた。アルミナスラリーのｐＨは９．３
であった。３．９％の硝酸溶液を加えてｐＨを調整し、
コロイダルゾルを得た。このコロイダルゾルを８３℃で
スプレードライすることによってアルミナ水和物を作製
した。このアルミナ水和物は水中で表面がプラスに帯電
し、カチオン性を示す。

【０１５５】上記で得られたカチオン性の液体組成物Ｆ
のｐＨは３．５であり、ゼータ電位は＋３９ｍＶであっ
た。又、インクタンクに該液体組成物Ｆを充填し、６０
℃／Ｄｒｙ１ヶ月の保存試験を行い、その後にインクタ
ンク内を目視によって観察したが、インクタンク内に沈
降物は見られなかった。又、保存後のインクを用いて記
録を行ったところ、記録ヘッドからの吐出安定性も良好
であった。

【０１５６】

【０１５７】次に、本発明の実施例及び比較例で使用す
るインクサブセット１〜１０の作製について説明する。
又、得られたインクサブセットを構成するインクの組み
合わせを表２にまとめて示した。 ＜インクサブセット１（染料系）の作製＞下記に示す各
成分を混合し、十分攪拌して溶解後、ポアサイズが０．
４５μｍのフロロポアフィルター（商品名、住友電工
（株）製）にて加圧濾過し、ブラック、イエロー、マゼ
ンタ及びシアンの各染料インク、Ｂｋ１、Ｙ１、Ｍ１、
Ｃ１を得、これらの染料インクからなる組み合わせをイ
ンクサブセット１とした。

【０１５８】

【０１５９】

【０１６０】［マゼンタインクＭ１］ ・Ｐｒｏｊｅｔ Ｆａｓｔ Ｍａｇｅｎｔａ２ （Ｚｅｎｅｃａ社製） ３質量％ ・グリセリン ７質量％ ・尿素 ７質量％ ・アセチレノールＥＨ（川研ケミカルス社製）０．２質
量％ ・イソプロピルアルコール ４質量％ ・水 ７８．８質量％

【０１６１】［シアンインクＣ１］ ・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９ ３質量％ ・エチレングリコール ７質量％ ・ジエチレングリコール １０質量％ ・アセチレノールＥＨ（川研ケミカルス社製）０．３質
量％ ・水 ７９．７質量％

【０１６２】＜インクサブセット２（顔料系）の作製＞
下記に示す各成分によって顔料分散液を調製し、これを
用いてブラックインクＢｋ２を作製した。更に、同様の
顔料分散液を用いてイエロー、マゼンタ及びシアンの各
顔料インク、Ｙ２、Ｍ２、Ｃ２を得、これらの顔料イン
クからなる組み合わせをインクサブセット２とした。

【０１６３】［ブラックインクＢｋ２］ （顔料分散液の作製） ・スチレン−アクリル酸−アクリル酸エチル共重合体
（酸価１４０、重量平均分子量５０００）１．５質量％ ・モノエタノールアミン １．０質量％ ・ジエチレングリコール ５．０質量％ ・イオン交換水 ８１．５質量％

【０１６４】上記成分を混合し、ウォーターバスで７０
℃に加温し、樹脂分を完全に溶解させる。この溶液に新
たに試作されたカーボンブラック（ＭＣＦ８８、三菱化
成製）１０部、イソプロピルアルコール１部を加え、３
０分間プレミキシングを行った後、下記の条件で分散処
理を行った。 ・分散機：サンドグラインダー（五十嵐機械製） ・粉砕メディア：ジルコニウムビーズ、１ｍｍ径 ・粉砕メディアの充填率：５０％（体積比） ・粉砕時間：３時間 更に、遠心分離処理（１２，０００ｒｐｍ．、２０分
間）を行い、粗大粒子を除去して分散液とした。

【０１６５】（ブラックインクＢｋ２の作製）上記の顔
料分散液を使用し、下記の組成比を有する成分を混合
し、顔料を含有するインクを作製し、これをブラックイ
ンクＢｋ２とした。 ・上記顔料分散液 ３０．０質量％ ・グリセリン １０．０質量％ ・エチレングリコール ５．０質量％ ・Ｎ−メチルピロリドン ５．０質量％ ・エチルアルコール ２．０質量％ ・イオン交換水 ４８．０質量％

【０１６６】［イエローインクＹ２］ブラックインクＢ
ｋ２の調製の際に使用したカーボンブラック（ＭＣＦ８
８、三菱化成製）１０部を、ピグメントイエロー７４に
代えたこと以外はブラックインクＢｋ２の調製と同様に
して、顔料含有イエローインクＹ２を調製した。

【０１６７】［マゼンタインクＭ２］ブラックインクＢ
ｋ２の調製の際に使用したカーボンブラック（ＭＣＦ８
８、三菱化成製）１０部を、ピグメントレッド７に代え
たこと以外はブラックインクＢｋ２の調製と同様にし
て、顔料含有マゼンタインクＭ２を調製した。

【０１６８】［シアンインクＣ２］ブラックインクＢｋ
２の調製の際に使用したカーボンブラック（ＭＣＦ８
８、三菱化成製）１０部を、ピグメントブルー１５に代
えたこと以外はブラックインクＢｋ２の調製と同様にし
て、顔料含有シアンインクＣ２を調製した。

【０１６９】＜インクサブセット３（染料系）の作製＞
上記インクサブセット１を構成するＢｋ１を、下記の組
成のブラックインク（Ｂｋ３）に代えた以外は、インク
サブセット１と同様にしてインクサブセット３を作製し
た。

【０１７０】［ブラックインクＢｋ３］ ・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９５ ３質量％ ・２−ピロリドン １０質量％ ・グリセリン ５質量％ ・イソプロピルアルコール ４質量％ ・水酸化ナトリウム ０．４質量％ ・水 ７７．６質量％

【０１７１】＜インクサブセット４（染料系）の作製＞
下記に示す各成分を混合し、十分攪拌して溶解後、ポア
サイズが０．４５μｍのフロロポアフィルター（商品
名、住友電工（株）製）にて加圧濾過し、ブラック、イ
エロー、マゼンタ及びシアンの各染料インク、Ｂｋ４、
Ｙ３、Ｍ３、Ｃ３を得、これらの染料インクからなる組
み合わせをインクサブセット２とした。

【０１７２】

【０１７３】

【０１７４】［マゼンタインクＭ３］ ・Ｐｒｏｊｅｔ Ｆａｓｔ Ｍａｇｅｎｔａ２ （Ｚｅｎｅｃａ社製） ０．３質量％ ・グリセリン ７質量％ ・尿素 ７質量％ ・アセチレノールＥＨ（川研ケミカルス社製）０．２質
量％ ・イソプロピルアルコール ４質量％ ・水 ８１．５質量％

【０１７５】

【０１７６】＜インクサブセット５（顔料系）の作成＞
下記に示す各成分によって顔料分散液を調製し、これを
用いてブラックインクＢｋ９を作製した。更に、同様の
顔料分散液を用いてイエロー、マゼンタ及びシアンの各
顔料インク、Ｙ４、Ｍ４、Ｃ４を得、これらの顔料イン
クからなる組み合わせをインクサブセット５とした。

【０１７７】（顔料分散液の作製） ・スチレン−アクリル酸−アクリル酸エチル共重合体
（酸価１４０、重量平均分子量５，０００）１．５質量
％ ・モノエタノールアミン １．０質量％ ・ジエチレングリコール ５．０質量％ ・イオン交換水 ９０．５質量％ 上記成分を混合し、ウォーターバスで７０℃に加温し、
樹脂分を完全に溶解させる。この溶液に新たに試作され
たカーボンブラック（ＭＣＦ８８、三菱化成製）１部、
イソプロピルアルコール１部を加え、３０分間プレミキ
シングを行った後、ブラックインクＢｋ２と同条件で分
散処理を行った。

【０１７８】［ブラックインクＢｋ９］上記の分散液を
使用し、下記の組成比を有する成分を混合し、顔料を含
有するインクを作製し、これをブラックインクＢｋ９と
した。 ・上記顔料分散液 １０．０質量％ ・グリセリン １０．０質量％ ・エチレングリコール ５．０質量％ ・Ｎ−メチルピロリドン ５．０質量％ ・エチルアルコール ２．０質量％ ・イオン交換水 ６８．０質量％

【０１７９】［イエローインクＹ４］ブラックインクＢ
ｋ９の調製の際に使用したカーボンブラック（ＭＣＦ８
８、三菱化成製）１部をピグメントイエロー７４に代え
たこと以外は、ブラックインクＢｋ９の調製と同様にし
て顔料を含有するイエローインクＹ４を調製した。

【０１８０】［マゼンタインクＭ４］ブラックインクＢ
ｋ９の調製の際に使用したカーボンブラック（ＭＣＦ８
８、三菱化成製）１部をピグメントレッド７に代えたこ
と以外は、ブラックインクＢｋ９の調製と同様にして顔
料を含有するマゼンタインクＭ４を調製した。

【０１８１】［シアンインクＣ４］ブラックインクＢｋ
９の調製の際に使用したカーボンブラック（ＭＣＦ８
８、三菱化成製）１部をピグメントブルー１５に代えた
こと以外は、ブラックインクＢｋ９の調製と同様にして
顔料を含有するシアンインクＣ４を調製した。

【０１８２】更に、下記の組成を有するアニオン性の染
料インクであるブラックインクＢｋ５〜Ｂｋ７、シアン
インクＣ５〜Ｃ７、マゼンタインクＭ５〜Ｍ７、及びイ
エローインクＹ５〜７Ｙを作製した。 ＜ブラックインクＢｋ５〜Ｂｋ７＞下記の構成材料をベ
ースとして、ブラックインクＢｋ５〜７を作製した。

【０１８３】（ブラックインクＢｋ５） ・上記ベース ２１．５質量％ ・水 ７８．５質量％

【０１８４】（ブラックインクＢｋ６） ・上記ベース ２１．５質量％ ・水酸化ナトリウム ２質量％ ・水 ７６．５質量％

【０１８５】（ブラックインクＢｋ７） ・上記ベース ２１．５質量％ ・水酸化リチウム ０．４質量％ ・アルギニン ５質量％ ・水 ７３．１質量％

【０１８６】＜シアンインクＣ５〜Ｃ７＞下記の構成材
料をベースとして、シアンインクＣ５〜７を作成した。 （シアンインクのベース） ・グリセリン ７質量％ ・トリエチレングリコール １０質量％ ・ヘキシレングリコール ５質量％ ・ＤＢＬ１９９ ３質量％ ・アセチレノールＥＨ（川研ケミカルス社製）１質量％

【０１８７】（シアンインクＣ５） ・上記ベース ２６質量％ ・水 ７４質量％

【０１８８】（シアンインクＣ６） ・上記ベース ２６質量％ ・水酸化ナトリウム ２質量％ ・水 ７２質量％

【０１８９】（シアンインクＣ７） ・上記ベース ２６質量％ ・水酸化ナトリウム ０．３質量％ ・アルギニン ５質量％ ・水 ６８．７質量％

【０１９０】＜マゼンタインクＭ５〜Ｍ７＞下記の構成
材料をベースとして、マゼンタインクＭ５〜７を作成し
た。 （マゼンタインクのベース） ・トリエチレングリコール １０質量％ ・尿素 １０質量％ ・イソプロピルアルコール ４質量％ ・ＩＪＲ０１６ ３質量％ ・アセチレノールＥＨ（川研ケミカルス社製）１質量％

【０１９１】（マゼンタインクＭ５） ・上記ベース ２８質量％ ・水 ７２質量％

【０１９２】（マゼンタインクＭ６） ・上記ベース ２８質量％ ・水酸化ナトリウム ２質量％ ・水 ７０質量％

【０１９３】（マゼンタインクＭ７） ・上記ベース ２８質量％ ・アンモニア ２．５質量％ ・水酸化ナトリウム ０．４質量％ ・水 ６９．１質量％

【０１９４】＜イエローインクＹ５〜Ｙ７＞下記の構成
材料をベースとして、イエローインクＹ５〜７を作成し
た。 （イエローインクのベース） ・グリセリン ５質量％ ・２ピロリドン １０質量％ ・イソプロピルアルコール ４質量％ ・ＡＹ ２３ ３質量％ ・アセチレノールＥＨ（川研ケミカルス社製）１質量％

【０１９５】（イエローインクＹ５） ・上記ベース ２３質量％ ・水 ７７質量％

【０１９６】（イエローインクＹ６） ・上記ベース ２３質量％ ・水酸化リチウム ３質量％ ・水 ７４質量％

【０１９７】（イエローインクＹ７） ・上記ベース ２３質量％ ・リジン ６質量％ ・水 ７１質量％

【０１９８】下記のようにして緩衝作用を有するアニオ
ン性の顔料インクであるブラックインクＢｋ８、シアン
インクＣ８、マゼンタインクＭ８、及びイエローインク
Ｙ８を作製した。先ず、下記成分によって顔料分散液を
調製し、これを用いてブラックインクＢｋ８、イエロー
インクＹ８、マゼンタインクＭ８及びシアンインクＣ８
を得た。

【０１９９】（顔料分散液の作製） ・スチレン−アクリル酸−アクリル酸エチル共重合体
（酸価１４０、重量平均分子量５，０００）１．５質量
％ ・モノエタノールアミン １．０質量％ ・ジエチレングリコール ５．０質量％ ・イオン交換水 ８１．５質量％

【０２００】上記成分を混合し、ウォーターバスで７０
℃に加温し、樹脂分を完全に溶解させる。この溶液に新
たに試作されたカーボンブラック（ＭＣＦ８８、三菱化
成製）１０部、イソプロピルアルコール１部を加え、３
０分間プレミキシングを行った後、下記の条件で分散処
理を行った。 ・分散機：サンドグラインダー（五十嵐機械製） ・粉砕メディア：ジルコニウムビーズ、１ｍｍ径 ・粉砕メディアの充填率：５０％（体積比） ・粉砕時間：３時間 更に、遠心分離処理（１２，０００ｒｐｍ．、２０分
間）を行い、粗大粒子を除去して顔料分散液とした。

【０２０１】＜ブラックインクＢｋ８＞上記で得た顔料
分散液を使用し、緩衝作用を有する塩基性アミノ酸のア
ルギニンを含む下記の組成比を有する成分を混合し、顔
料を含有するインクを作製し、これをブラックインクＢ
ｋ８とした。 ・上記顔料分散液 ３０．０質量％ ・グリセリン １０．０質量％ ・エチレングリコール ５．０質量％ ・Ｎ−メチルピロリドン ５．０質量％ ・エチルアルコール ２．０質量％ ・アルギニン ３．０質量％ ・イオン交換水 ４５．０質量％

【０２０２】＜シアンインクＣ８＞ブラックインクＢｋ
８の調製の際に使用したカーボンブラック（ＭＣＦ８
８、三菱化成製）１０部を、ピグメントブルー１５に代
えたこと以外はブラックインク５の調製と同様にして、
顔料を含有シアンインクＣ８を調製した。

【０２０３】＜マゼンタインクＭ８＞ブラックインクＢ
ｋ８の調製の際に使用したカーボンブラック（ＭＣＦ８
８、三菱化成製）１０部を、ピグメントレッド７に代え
たこと以外はブラックインク８の調製と同様にして、顔
料を含有マゼンタインクＭ８を調製した。

【０２０４】＜イエローインクＹ８＞ブラックインクＢ
ｋ８の調製の際に使用したカーボンブラック（ＭＣＦ８
８、三菱化成製）１０部を、ピグメントイエロー７４に
代えたこと以外はブラックインクＢｋ８の調製と同様に
して、顔料を含有イエローインクＹ８を調製した。

【０２０５】＜インクサブセットの作製＞上記で調製し
た顔料系のブラックインクＢｋ１〜Ｂｋ９、シアンイン
クＣ１〜Ｃ８、マゼンタインクＭ１〜Ｍ８及びイエロー
インクＹ１〜Ｙ８を表２に示したように組み合わせてイ
ンクサブセット１〜１０を得た。インクサブセット６に
対してのインクサブセット７及び８は塩基性物質を添加
した形態のもの、インクサブセット９に対してのインク
サブセット１０は、緩衝作用を有する塩基性物質を添加
した形態のものである。

【０２０６】

【０２０７】（実施例１〜実施例８）上記のようにして
得られた本発明の液体組成物Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤと、イン
クサブセット１（Ｂｋ１、Ｙ１、Ｍ１、Ｃ１）、インク
サブセット２（Ｂｋ２、Ｙ２、Ｍ２、Ｃ２）の各色イン
クを用いて、下記の表３の組み合わせで、印字を行っ
た。これを本発明の実施例１〜８の方法とした。

【０２０８】上記のようにして液体組成物Ａ〜Ｄとイン
クサブセット１及び２を組み合わせて使用する実施例１
〜８の着色部の形成方法においては、ＰＰＣ用紙（キヤ
ノン製）に記録を行った。又、その際に使用したインク
ジェト記録装置としては、図４に示したのと同様の記録
装置を用い、図８に示した５つの記録ヘッドを用いてカ
ラー画像を形成した。この際、液体組成物を先打ちして
先ず記録紙上に付着させ、その後、インクを付着させ
た。具体的には、印字領域を３回の走査で印字する３パ
スファイン印字を行った。このとき、液体組成物は、各
パス毎に、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックのい
ずれかのインクが印字される画素位置に印字を行った。
即ち、各パス毎のイエロー、マゼンタ、シアン、ブラッ
クの印字データの論理和を液体組成物の印字データとし
て用いた。尚、該ファイン印字時のファインマスクの種
類には、特に制限はなく、公知の技術が利用可能である
ので、ここでの詳細な説明は省略する。

【０２０９】ここで用いた記録ヘッドは、６００ｄｐｉ
の記録密度を有し、駆動条件としては、駆動周波数９．
６ｋＨｚとした。６００ｄｐｉのヘッドを使用したとき
の１ドットあたりの吐出量はイエロー、マゼンタ、シア
ンインク及び液体組成物についてはそれぞれ５ｎｇ、ブ
ラックインクについては１ドットあたり３０ｎｇのヘッ
ドを使用した。尚、これらの記録条件は、実施例及び比
較例を通じて同一である。

【０２１０】（比較例１、比較例２）液体組成物を使用
せずに、インクサブセット１及び２とをそれぞれ用いて
画像の形成を行った。上記インクサブセット１及びイン
クサブセット２のみを用いての記録（比較例１及び２）
において用いた記録ヘッドは、６００ｄｐｉの記録密度
を有し、駆動条件としては、駆動周波数９．６ｋＨｚと
した。６００ｄｐｉのヘッドを使用したときの１ドット
あたりの吐出量は、イエロー、マゼンタ、及びシアンイ
ンクについては夫々約１５ｎｇ、ブラックインクについ
ては１ドットあたり約３０ｎｇのヘッドを使用し、実施
例１〜８の場合と同条件で記録を行った。

【０２１１】［評価方法及び評価基準］上記の実施例１
〜実施例８及び比較例１、２の各方法で得られたそれぞ
れの記録画像について、下記の評価方法及び評価基準で
評価を行った。その結果を表３に示した。

【０２１２】（記録画像の評価方法） （１）発色性 高精細ＸＹＺ・ＣＩＥＬＡＢ・ＲＧＢ標準画像（ＳＨＩ
ＰＰ）（監修：高精細標準画像作成委員会、発行：画像
電子学会）のＲＧＢカラーチャートをプリンタを用いて
印字し、それらのカラーチャートを測色した。発色性の
評価は同技術解説書に記載されている方法で、色彩分布
の３次元的な広がり（以下、文中では色域体積と呼ぶ）
の計算を行い、比較した。その際、印字画像を形成する
際の画像処理は同一条件とし、測色は、印字後２４時間
経過後、ＧＲＥＴＡＧスペクトロリノで光源：Ｄ５０、
視野：２°の条件で測定した。その評価基準を以下に示
した。インクサブセットのみの印字画像（比較例１及び
２）に対しての色域体積の比を、評価基準とした。 ＡＡ：色域体積比が１．４倍以上 Ａ：色域体積比が１．２〜１．４倍未満 Ｂ：色域体積比が１．０〜１．２倍未満 Ｃ：色域体積比が１．０倍未満

【０２１３】尚、これとは別に、インクジェット用コー
ト紙（商品名：カラーＢＪ用紙ＬＣ−１０１、キヤノン
（株）製）を用いてインクサブセット１で印字して画像
を形成し、上記の比較例１の印字物との色域体積の比を
求めたところ１．３倍であった。

【０２１４】（２）均一性 前記したプリンターを用いて、イエロー、マゼンタ、シ
アン及びブラック各色のインクのベタ画像を印字した
後、目視にて、白モヤと色ムラに関して色の均一性を評
価した。特に均一性の悪い色を評価対象とした。評価基
準は、以下の通りである。 Ａ：白モヤや色ムラは殆ど発生しない。 Ｂ：若干紙の繊維に沿って白モヤや色ムラが見えるが、
実質上問題のないレベルである。 Ｃ：紙の繊維に沿って著しく白モヤや色ムラが見える。

【０２１５】（３）スジムラ 前記したプリンターを用いて、イエロー、マゼンタ、シ
アン、及びブラック各色のインクのベタ画像を印字した
後、目視にて、スジムラを評価した。特にスジムラの悪
い色を評価対象とした。評価基準は、以下の通りであ
る。 Ａ：スジムラは殆ど発生しない。 Ｂ：若干ヘッドスキャン毎のスジムラが見えるが、実質
上問題のないレベルである。 Ｃ：著しくヘッドスキャン毎の白いスジムラが見える。

【０２１６】（４）耐擦過性 前記したプリンターを用いて、イエロー、マゼンタ、シ
アン、及びブラック各色のインクのベタ画像を印字し
た。印字して１６時間後、印字部の上にシルボン紙を重
ね、更にその上に３．５ｃｍ×３．５ｃｍの分銅を載
せ、４０ｇ／ｃｍ³の圧力をかけながら１５ｃｍ／ｓｅ
ｃの速度でシルボン紙を引張って印字部の耐擦過性を評
価した。特に耐擦過性の悪い色を評価対象とした。評価
基準は以下の通りである。 Ａ：インク落ちは殆ど発生しない。 Ｂ：若干インクがシルボン紙に付着するが、印字部の色
落ちは目立つレベルではない。 Ｃ：インクがシルボン紙に多く付着し、明確に印字部の
色落ちが生じる。

【０２１７】（５）風合い 前記したプリンターを用いて、イエロー、マゼンタ、シ
アン、及びブラック各色のインクのベタ画像を印字した
後、目視にて被記録媒体の風合いを評価した。評価基準
は、以下の通りである。 Ａ：印字部及び未印字部共に違和感がなく普通紙の風合
いを残している。 Ｂ：印字部と未印字部で風合いが異なる、又は、被記録
媒体全体が普通紙の風合いと大きく異なる。

【０２１８】

【０２１９】以上の結果、実施例１〜８の着色部の形成
方法においては、表３に示されているように、発色性、
均一性、スジムラ、耐擦過性及び風合いのいずれにおい
ても満足できる画像が得られた。これに対し、本発明の
液体組成物を用いていない比較例１及び２では、全てを
同時に満足できる画像は得ることができないことがわか
った。

【０２２０】（実施例９〜１５）使用する被記録媒体の
種類による画像品質への影響を調べるため、上記で作成
した液体組成物Ａとインクサブセット１とを用いて、下
記１）〜７）の商品名で広く流通している７種類の「普
通紙」を用い、これらの普通紙上で、インクサブセット
１を構成する４色のインク各々と該液体組成物Ａとを重
畳して実施例９〜１５の記録画像を形成した。この画像
を、上記した評価基準に基づき評価した。得られた結果
を下記表４に示した。

【２２１】被記録媒体 １）キヤノン社製：ＰＢ用紙 ２）キヤノン社製：Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｗｈｉｔｅ
ｐａｐｅｒ ３）Ｕｎｉｏｎ Ｃａｍｐ社製：Ｇｒｅａｔ Ｗｈｉｔ
ｅ Ｉｎｋｊｅｔ ４）ハンマーミル（Ｈａｍｍｅｒｍｉｌｌ）社製：Ｊｅ
ｔ Ｐｒｉｎｔ ５）ゼロックス（Ｘｅｒｏｘ）社製：Ｘｅｒｏｘ ４０
２４ ６）ヒューレットパッカード（Ｈｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃ
ｋａｒｄ）社製：Ｂｒｉｇｈｔ Ｗｈｉｔｅ Ｉｎｋｊ
ｅｔ Ｐａｐｅｒ ７）Ａｕｓｓｄａｔ Ｒａｙ社製：Ｒａｙ Ｊｅｔ

【０２２２】

【０２２３】以上の結果、実施例９〜１０の着色部の形
成方法においては、表４に示されているように、被記録
材の種類によらず、発色性、均一性、スジムラ、耐擦過
性及び風合いのいずれにおいても満足できる画像が得ら
れることが確認できた。

【０２２４】（実施例１６〜２３）上記のようにして得
られた液体組成物Ａ及びＥと、インクサブセット２〜５
とを用いて、下記の表５に示した組み合わせからなるイ
ンクセットで印字を行った。これを本発明の実施例１６
〜２３の方法とした。実施例１６〜２３の着色部の形成
方法においては、ＰＰＣ用紙（キヤノン製）に記録を行
った。又、その際に使用したインクジェト記録装置とし
ては、図４に示したのと同様の記録装置を用い、図８に
示した５つの記録ヘッドを用いてカラー画像を形成し
た。この際、液体組成物を先打ちして先ず記録紙上に付
着させ、その後、インクを付着させた。

【０２２５】具体的には、印字領域を３回の走査で印字
する３パスファイン印字を行なった。このとき、液体組
成物は、各パス毎に、イエロー、マゼンタ、シアン、ブ
ラックの何れかのインクが印字される画素位置に印字を
行なった。即ち、各パス毎のイエロー、マゼンタ、シア
ン、ブラックの印字データの論理和を液体組成物の印字
データとして用いた。尚、ファイン印字時のファインマ
スクの種類には特に制限はなく、公知の技術が利用可能
であるので、ここでの詳細な説明は省略する。ここで用
いた記録ヘッドは、６００ｄｐｉの記録密度を有し、駆
動条件としては、駆動周波数９．６ｋＨｚとした。６０
０ｄｐｉのヘッドを使用したときの１ドットあたりの吐
出量は、イエロー、マゼンタ、シアンインク及び液体組
成物についてはそれぞれ１５ｎｇ、ブラックインクにつ
いては、１ドットあたり３０ｎｇのヘッドを使用した。
尚、これらの記録条件は、実施例及び比較例を通じて同
一である。

【０２２６】（記録条件）液体組成物Ａ及びＥと、イン
クサブセット２〜５の各色インクとを表５に示したよう
に組み合わせたインクセットを用いて、印字を行った。

【０２２７】（混合液の質量濃度）実施例１６〜２３の
各実施例について、前記のプリンターを用いて、シアン
（Ｃ）とブラック（Ｂｋ）のベタ画像を隣接して被記録
媒体上に形成した際における、インクと液体組成物が液
−液混合されている混合液の質量濃度を、各液の濃度と
付与量から計算して求めた。その結果を表５に示した。

【０２２８】（混合液の色材／微粒子）各実施例のイン
クと液体組成物との組合わせについて、プリンターを用
いて、ブラックのテキストを形成する際の、混合液に含
まれる色材と微粒子の質量比（色材／微粒子）を、各液
の濃度と付与量から計算して求めた。その結果を表５に
示した。

【０２２９】

【０２３０】［評価方法及び評価基準］上記の実施例１
６〜実施例２３で得られたそれぞれの記録画像につい
て、発色性、ブリーデイング、文字太り、均一性、スジ
ムラ、耐擦過性及び風合いを評価した。尚、発色性、均
一性、スジムラ、耐擦過性ならびに風合いの評価基準
は、先に述べた実施例１〜８、比較例１、２の場合と同
様にして行った。又、ブリーデイング及び文字太りは、
下記の評価方法及び評価基準で評価を行った。得られた
結果を表６に示した。

【０２３１】（記録画像の評価方法） （６）ブリーディング プリンターを用いて、シアンとブラックのベタ画像を隣
接して印字した後、色間境界部のブリーディングを目視
で評価した。評価基準は、以下の通りである。 Ａ：ブリーディングを視認できない。 Ｂ：ブリーディングは殆ど目立たない。 Ｃ：ブリーディングはしているが、実質上問題のないレ
ベルである。 Ｄ：色の境界線がハッキリしないほどブリーディングし
ている。

【０２３２】（７）文字太り プリンターを用いてブラックのテキストを印字し、文字
太りの程度を目視により観察した。評価基準は以下の通
りである。 Ａ：シャープにテキストが再現され、文字太りがほとん
ど発生しないもの。 Ｂ：やや文字太りが発生するが、実質上問題のないレベ
ルである。 Ｃ：上記以外のもの。

【０２３３】

【０２３４】（実施例２４〜実施例２９、参考例１〜６
及び比較例３、４）上記のようにして得られた本発明で
使用する液体組成物Ｆ、Ｃ及びＤと、インクサブセット
６〜１０の各色インクを用いて、下記の表７の組み合わ
せで、印字を行った。これを本発明の実施例２４〜２
９、参考例１〜６及び比較例３、４の方法とした。

【０２３５】表７に示したようにして、液体組成物Ｂ、
Ｃ及びＦと、インクサブセット６〜１０とを組み合わせ
て使用する実施例２４〜実施例２９及び参考例１〜６、
比較例３、４の着色部の形成方法においては、ＰＰＣ用
紙（キヤノン製）に記録を行った。又、その際に使用し
たインクジェト記録装置としては、図４に示したのと同
様の記録装置を用い、図８に示した５つの記録ヘッドを
用いてカラー画像を形成した。この際、液体組成物を先
打ちして先ず記録紙上に付着させ、その後、インクを付
着させた。 具体的には、印字領域を３回の走査で印字
する３パスファイン印字を行なった。このとき液体組成
物は、各パス毎に、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラ
ックの何れかのインクが印字される画素位置に印字を行
なった。即ち、各パス毎のイエロー、マゼンタ、シア
ン、ブラックの印字データの論理和を液体組成物の印字
データとして用いた。尚、ファイン印字時のファインマ
スクの種類には特に制限はなく、公知の技術が利用可能
であるので、ここでの詳細な説明は省略する。又、ここ
で用いた記録ヘッドは、６００ｄｐｉの記録密度を有
し、駆動条件としては、駆動周波数９．６ｋＨｚとし
た。６００ｄｐｉのヘッドを使用したときの１ドットあ
たりの吐出量はイエロー、マゼンタ、シアンインク及び
液体組成物についてはそれぞれ１５ｎｇ、ブラックイン
クについては１ドットあたり３０ｎｇのヘッドを使用し
た。

【０２３６】［評価方法及び評価基準］上記の実施例２
４〜実施例２９及び参考例１〜６、比較例３、４で得ら
れたそれぞれの記録画像について、発色性、均一性、ス
ジムラ、耐擦過性及び風合いを評価した。発色性に関し
ては下記の評価方法ならびに評価基準で評価し、その他
の評価項目に関しては，前記と同様の方法ならびに基準
で評価した。その結果を表７に示した。

【０２３７】（発色性）高精細ＸＹＺ・ＣＩＥＬＡＢ・
ＲＧＢ標準画像（ＳＨＩＰＰ）（監修：高精細標準画像
作成委員会、発行：画像電子学会）のＲＧＢカラーチャ
ートをプリンタを用いて印字し、それらのカラーチャー
トを測色した。発色性の評価は同技術解説書に記載され
ている方法で色彩分布の３次元的な広がり（以下、文中
では色域体積と呼ぶ）の計算を行い、比較した。その
際、印字画像を形成する際の画像処理は同一条件とし、
測色は、印字後２４時間経過後、ＧＲＥＴＡＧスペクト
ロリノで光源：Ｄ５０、視野：２°の条件で測定した。

【０２３８】そして、各実施例及び参考例において、同
一の液体組成物を用いて、インクサブセット７及び８に
対してのインクサブセット６の、インクサブセット９に
対してのインクサブセット１０の、色域体積の比を評価
基準とした。色域体積比による評価基準は以下のように
した。得られた評価結果を表７に示す。 ○：色域体積比が１．０倍より大きい（色域体積が増加
したもの） −：色域体積比が１．０倍以下（色域体積が増加しなか
ったもの）

【０２３９】

【０２４０】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
特に、普通紙に対するカラーインクジェット記録を行っ
た場合に、普通紙の風合いを残しながらインクジェット
用コート紙並みの優れた発色性と色の均一性が得られ、
且つ、ベタ画像部のスジムラが少なく、印字部の耐擦過
性に優れたインクジェット記録画像が得られる液体組成
物、インクセット、被記録媒体への着色部の形成方法及
びインクジェット記録装置が提供される。しかも、本発
明によれば、普通紙の種類によらず上記の優れた効果が
得られる。更に、本発明によれば、保存安定性や記録ヘ
ッドからの吐出安定性にも優れたインクジェット記録特
性に優れる液体組成物が提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】インクジェット記録装置のヘッド部の縦断面図
である。

【図２】インクジェット記録装置のヘッド部の横断面図
である。

【図３】インクジェット記録装置のヘッド部の外観斜視
図である。

【図４】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図で
ある。

【図５】インクカートリッジの縦断面図である。

【図６】記録ユニットの斜視図である。

【図７】本発明の実施例で使用した複数の記録ヘッドが
配列した記録ユニットを示した斜視図である。

【図８】本発明に使用する別の記録ヘッドの斜視図であ
る。

【図９】コート紙にインクジェット記録を行なったとき
の着色部の状態を説明する模式的断面図である。

【図１０】本発明にかかるインクカートリッジの一実施
態様を示す該略図である。

【図１１】図１０のインクカートリッジを装着した記録
ヘッドの該略図である。

【図１２】本発明にかかる記録ユニットの一実施態様を
示す該略図である。

【図１３】本発明にかかるインクジェット画像の着色部
の状態を説明する模式的断面図である。

【図１４】本発明にかかるインクジェット記録画像の着
色部の形成過程を説明するための概略図である。

【図１５】本発明にかかるインクジェットプリント装置
の一つの実施態様を模式的に示す一部破断斜視図であ
る。

【図１６】図１５のインクジェットプリント装置のワイ
ピング動作を示す模式図であり、（Ａ）はインク用ブレ
ードの上昇、（Ｂ）はプリントヘッドのワイピング、
（Ｃ）はインク用ブレードの下降、（Ｄ）は液体組成物
が適正位置についた後の両ブレードの上昇、（Ｅ）は液
体組成物と第２のブラックインク用ヘッドのワイピン
グ、（Ｆ）は両ブレードの下降をそれぞれ示す。

【符号の説明】

１３：ヘッド １４：溝 １５：発熱ヘッド １６：保護膜 １７−１：アルミニウム電極 １７−２：アルミニウム電極 １８：発熱抵抗体層 １９：蓄熱層 ２０：基板 ２１：インク ２２：吐出オリフィス ２３：メスニカス ２４：インク小滴 ２５：被記録材 ２６：マルチ溝 ２７：ガラス板 ２８：発熱ヘッド ４０：インク袋 ４２：栓 ４４：インク吸収体 ４５：インクカートリッジ ５１：給紙部 ５２：紙送りローラ ５３：排紙ローラ ６１：ブレード ６２：キャップ ６３：インク吸収体 ６４：ヘッド回復部 ６５：記録ヘッド ６６：キャリッジ ６７：ガイド軸 ６８：モータ ６９：ベルト ７０：記録ユニット ７１：ヘッド部 ７２：大気連通孔 ８１〜８４：記録ヘッド ８５：液体組成物吐出ヘッド ８０１Ｙ：イエローインク流通路 ８０１Ｍ：マゼンタインク流通路 ８０１Ｃ：シアンインク流通路 ８０１Ｂｋ：ブラックインク流通路 ８０１Ｓ：液体組成物インク流通路 ９０１：基紙 ９０３：インク受容層 ９０５：多孔質微粒子 ９０７：接着剤 ９０９：色材 １００１：カートリッジ １００３：インク収容部 １００５：液体組成物収容部 １１０１：記録ヘッド １２０１：記録ユニット １２０１Ｙ：イエローインク収容部 １２０１Ｍ：マゼンタインク収容部 １２０１Ｃ：シアンインク収容部通路 １２０１Ｌ：液体組成物インク収容部 １２０１Ｂｋ：ブラックインク流通路 １２０３：記録ヘッド １３０１：被記録媒体 １３０２：繊維間の空隙 １３０３：微粒子 １３０５：色材 １３０７：色材の単分子状態を保持した微粒子の凝集物 １３０９：微粒子同士の凝集物 １４００：着色部 １４０１：インクと液体組成物の反応部 １４０２：インク流出部 １４０３：被記録媒体 １４０４：色材 １４０５：繊維間の空隙 １４０６：液体組成物 １４０７：液溜り １４０９：微粒子 １４１１：微粒子同士の凝集物 １４１３：インク １４１５：色材が吸着した微粒子同士の凝集物 １５０１：ヘッドカートリッジ １５０１Ｙ：イエローインクプリントヘッド １５０１Ｍ：マゼンタインクプリントヘッド １５０１Ｃ：シアンインクプリントヘッド １５０１Ｂ：ブラックインクプリントヘッド １５０１ＢＢ：第２のブラックインクプリントヘッド １５０２：液体組成物吐出ヘッド １５０３：キャリッジ １５０４：走査レール １５０５：駆動ベルト １５０６：搬送ローラ １５０７：搬送ローラ １５０８：搬送ローラ １５０９：搬送ローラ １５１０：被記録媒体 １５１１：回復ユニット １５１２：各インクプリントヘッドのキヤップ １５１３：液体組成物吐出ヘッドのキヤップ １５１４：吸引ポンプ １５１５：吸引ポンプ １５１６：インクプリントヘッドブレード １５１７：液体組成物吐出ヘッドブレード １５１８：インクプリントヘッドブレードホルダー １５１９：液体組成物吐出ヘッドブレードホルダー

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 加藤 真夫 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 倉林 豊 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 近藤 祐司 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 矢野 健太郎 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 遠藤 真紀子 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内

Claims (41)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 色材を含むアニオン性若しくはカチオン
   性の水性インクと共に被記録媒体に付与され、該被記録
   媒体上に着色部を形成するのに用いられる液体組成物で
   あって、上記水性インクに対して逆極性に表面が帯電し
   ている微粒子が分散状態で含まれていることを特徴とす
   る水性の液体組成物。
2. 【請求項２】 微粒子が、被記録媒体上に着色部を形成
   する際に、インク中の色材の凝集を防ぎつつ該微粒子表
   面に色材が吸着されるように構成されている請求項１に
   記載の液体組成物。
3. 【請求項３】 微粒子が、被記録媒体上に着色部を形成
   する際に、該微粒子表面にインク中の色材が単分子状態
   で吸着されるように構成されている請求項１に記載の液
   体組成物。
4. 【請求項４】 ゼータ電位が＋５〜＋９０ｍＶである請
   求項１に記載の液体組成物。
5. 【請求項５】 更に酸を含み、ｐＨが２〜７に調整され
   ている請求項１に記載の液体組成物。
6. 【請求項６】 酸の水中での一次解離定数ｐＫａが５以
   下である請求項５に記載の液体組成物。
7. 【請求項７】 ゼータ電位が−５〜−９０ｍＶである請
   求項１に記載の液体組成物。
8. 【請求項８】 更に塩基を含み、ｐＨが７〜１２に調整
   されている請求項１に記載の液体組成物。
9. 【請求項９】 塩基の水中での一次解離定数ｐＫｂが５
   以下である請求項８に記載の液体組成物。
10. 【請求項１０】 微粒子の平均粒子直径が０．００５〜
    １μｍの範囲である請求項１に記載の液体組成物。
11. 【請求項１１】 色材を含むアニオン性若しくはカチオ
    ン性の水性インクと、該水性インクとは逆極性に表面が
    帯電している微粒子が分散状態で含まれている水性の液
    体組成物とを組み合わせたことを特徴とするインクセッ
    ト。
12. 【請求項１２】 水性インクが、イエローインク、マゼ
    ンタインク、シアンインク、ブラックインク、レッドイ
    ンク、ブルーインク及びグリーンインクから選ばれる少
    なくとも１つである請求項１１に記載のインクセット。
13. 【請求項１３】 水性インクが、イエローインク、マゼ
    ンタインク及びシアンインクを各々別個の状態で含んで
    いる請求項１１に記載のインクセット。
14. 【請求項１４】 水性インクが、イエローインク、マゼ
    ンタインク、シアンインク及びブラックインクを各々別
    個の状態で含んでいる請求項１１に記載のインクセッ
    ト。
15. 【請求項１５】 水性インクがアニオン性であり、且
    つ、液体組成物のゼータ電位が＋５〜＋９０ｍＶの範囲
    に含まれる請求項１１〜１４の何れか１項に記載のイン
    クセット。
16. 【請求項１６】 水性インクがアニオン性であり、且
    つ、液体組成物が酸を含み、該液体組成物のｐＨが２〜
    ７の範囲に調整されている請求項１１〜１４の何れか１
    項に記載のインクセット。
17. 【請求項１７】 水性インクがアニオン性であり、且
    つ、該水性インクに塩基性物質が含有されている請求項
    １１〜１６の何れか１項に記載のインクセット。
18. 【請求項１８】 水性インクが、水素イオン濃度の変化
    に対して緩衝作用を有している請求項１１〜１７の何れ
    か１項に記載のインクセット。
19. 【請求項１９】 液体組成物中に含まれる酸の水中での
    一次解離定数ｐＫａが５以下である請求項１６に記載の
    インクセット。
20. 【請求項２０】 水性インクがカチオン性であり、且
    つ、液体組成物のゼータ電位が−５〜−９０ｍＶの範囲
    に含まれる請求項１１〜１４の何れか１項に記載のイン
    クセット。
21. 【請求項２１】 水性インクがカチオン性であり、且
    つ、液体組成物が塩基を含み、該液体組成物のｐＨが７
    〜１２の範囲に調整されている請求項１１〜１４の何れ
    か１項に記載のインクセット。
22. 【請求項２２】 液体組成物中に含まれる塩基の水中で
    の一次解離定数ｐＫｂが５以下である請求項２１に記載
    のインクセット。
23. 【請求項２３】 液体組成物中に分散されている微粒子
    の平均粒子直径が０．００５〜１μｍの範囲にある請求
    項１１〜２２の何れか１項に記載のインクセット。
24. 【請求項２４】 水性インクがアニオン性を有し、且
    つ、該水性インクにアニオン性化合物が含有されている
    請求項１１〜１９及び請求項２３の何れか１項に記載の
    インクセット。
25. 【請求項２５】 アニオン性化合物としてアニオン性基
    を有する水溶性染料を含む請求項２４に記載のインクセ
    ット。
26. 【請求項２６】 アニオン性化合物として表面にアニオ
    ン性基を有する顔料を含む請求項２４に記載のインクセ
    ット。
27. 【請求項２７】 水性インクが、顔料と、該顔料の分散
    剤であるアニオン性化合物とを含む請求項２４に記載の
    インクセット。
28. 【請求項２８】 水性インクがカチオン性を有し、且
    つ、該水性インクにカチオン性化合物が含有されている
    請求項１１〜１４及び請求項２１〜２３の何れか１項に
    記載のインクセット。
29. 【請求項２９】 （ｉ）色材を含むアニオン性若しくは
    カチオン性の水性インクを被記録媒体に付与させる過
    程、及び、（ii）該水性インクとは逆の極性に表面が帯
    電している微粒子が分散状態で含まれている液体組成物
    を被記録媒体に付与させる過程を有する被記録媒体に着
    色部を形成する方法であって、上記被記録媒体の表面に
    おいて、上記水性インクと液体組成物とが互いに液体状
    態で接するようにして付与されることを特徴とする被記
    録媒体への着色部の形成方法。
30. 【請求項３０】 少なくとも過程（ii）が行われた後
    に、過程（ｉ）が行なわれる請求項２９に記載の被記録
    媒体への着色部の形成方法。
31. 【請求項３１】 少なくとも過程（ｉ）が行われた後
    に、過程（ii）が行われる請求項２９に記載の被記録媒
    体への着色部の形成方法。
32. 【請求項３２】 過程（ｉ）が行われた後に、過程（i
    i）が行われ、その後に再び過程（ｉ）が行われるよう
    に構成する請求項２９に記載の被記録媒体への着色部の
    形成方法。
33. 【請求項３３】 過程（ｉ）における水性インクの被記
    録媒体への付与を、該水性インクを記録信号に応じてオ
    リフィスから吐出させる方式のインクジェット記録方法
    によって行なう請求項２９〜３２の何れか１項に記載の
    被記録媒体への着色部の形成方法。
34. 【請求項３４】 インクジェット記録方法が、インクに
    熱エネルギーを作用させることによってインクをオリフ
    ィスから吐出させる方法である請求項３３に記載の被記
    録媒体への着色部の形成方法。
35. 【請求項３５】 過程（ii）における液体組成物の被記
    録媒体への付与を、該液体組成物を記録信号に応じてオ
    リフィスから吐出させる方式のインクジェット記録方法
    によって行なう請求項２９〜３３の何れか１項に記載の
    被記録媒体への着色部の形成方法。
36. 【請求項３６】 インクジェット記録方法が、液体組成
    物に熱エネルギーを作用させて液体組成物をオリフィス
    から吐出させる方法である請求項３５に記載の被記録媒
    体への着色部の形成方法。
37. 【請求項３７】 被記録媒体上において互いに液体状態
    で接するようにして付与された水性インク中の色材と該
    液体組成物の微粒子との合計が、該被記録媒体に付与さ
    れた該インク及び該液体組成物の量に対して０．５質量
    ％以上である請求項２９〜３６の何れか１項に記載の被
    記録媒体への着色部の形成方法。
38. 【請求項３８】 色材を含むアニオン性若しくはカチオ
    ン性の水性インクを収容したインク収容部と、該インク
    を吐出させるためのインクジェットヘッドを備えた第１
    の記録ユニットと、上記水性インクとは逆の極性に表面
    が帯電している微粒子が分散状態で含まれている液体組
    成物を収容した液体組成物収容部と、該液体組成物を吐
    出させるためのインクジェットヘッドとを備えた第２の
    記録ユニットとを備えていることを特徴とするインクジ
    ェット記録装置。
39. 【請求項３９】 色材を含むアニオン性若しくはカチオ
    ン性の水性インクを収容したインク収容部と、該水性イ
    ンクとは逆の極性に表面が帯電している微粒子が分散状
    態で含まれている液体組成物を収容した液体組成物収容
    部と、上記インク収容部に収容されている水性インクと
    上記液体組成物収容部に収容されている液体組成物とを
    各々独立に吐出させるためのインクジェットヘッドとを
    備えていることを特徴とするインクジェット記録装置。
40. 【請求項４０】 インクジェットヘッドが、熱エネルギ
    ーを作用させて液体を吐出させるサーマルインクジェッ
    トヘッドである請求項３８又は３９に記載のインクジェ
    ット記録装置。
41. 【請求項４１】 色材を含むアニオン性又はカチオン性
    のインクと共に被記録媒体に付与され、該被記録媒体上
    に着色部を形成するのに用いられる微粒子を含む液体組
    成物であって、上記着色部の形成が、上記液体組成物と
    上記インクとが液体の状態で接触し、且つ、液体組成物
    の微粒子表面に、インク中の色材がインク中で有してい
    る分子状態と実質的に同等の分子状態を保持しつつ吸着
    若しくは結合してなされることを特徴とする液体組成
    物。