JP2001192918A

JP2001192918A - ゴム手袋

Info

Publication number: JP2001192918A
Application number: JP37440199A
Authority: JP
Inventors: Naoya Ichikawa; 直哉市川; Yoshiaki Miyamoto; 芳明宮本
Original assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Current assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Priority date: 1999-12-28
Filing date: 1999-12-28
Publication date: 2001-07-17

Abstract

(57)【要約】【課題】加工性、引張強さ、装着感等に優れたスチレ
ン−ブタジエンゴム製の手袋を提供する。【解決手段】本発明に係るゴム手袋は、カルボキシル
変性スチレン−ブタジエンゴムを含み、カルボキシル基
の含有割合がゴム固形分の３〜２０モル％となるように
調整されたスチレン−ブタジエンゴムラテックスと、当
該ラテックス中のゴム固形分１００重量部に対して１〜
１０重量部の亜鉛酸化物とを含有するスチレン−ブタジ
エンゴムラテックスを用いて、浸漬法により形成された
ものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、カルボキシル基で
変性されたスチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）からな
るゴム手袋に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ゴム手袋の原料には、天然ゴムラ
テックスが多く用いられている。これは、当該ラテック
スを用いて得られる天然ゴム製の手袋が、そのモジュラ
スが極めて低く、かつ従来の合成ゴムからなる手袋では
得ることのできない、良好な装着感等を有するからであ
る。しかし、近年、天然ゴムラテックス中に含まれる蛋
白質に起因して、即時性アレルギー等を引き起こすおそ
れがあることが報告されており、皮膚に直接接触させて
用いられるゴム手袋、とりわけ手術用手袋等のゴム製品
の場合にはかかる問題が深刻となっている。

【０００３】そこで、天然ゴムに代えて、塩化ビニル樹
脂を原料とした手袋を用いることも行われている。塩化
ビニル樹脂製の手袋は、モジュラスがそれほど高くなく
適度であるとともに、肌触り等の使用感は天然ゴム手袋
より劣るものの、手へのフィット性や着脱時の操作性等
の装着性が非常に良好である。しかしながら、塩化ビニ
ル樹脂は廃棄処理時等にダイオキシンを発生するおそれ
があるため、特に近年、その使用が制限されつつある。

【０００４】天然ゴムに代わる手袋用の素材には、さら
に、特表平９−５０５６１２号公報で、アクリロニトリ
ルとブタジエンもしくはイソプレンとのコポリマーと、
スチレン−ブタジエンコポリマーとの硬化混合物からな
るラテックスフィルムを用いることが検討されている。
しかしながら、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（Ｎ
ＢＲ）はＮＲの約３倍、イソプレンゴム（ＩＲ）はＮＲ
の約５倍ものコストがかかるため、実用的でない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】一方、安価に入手でき
る汎用の合成ゴムとしては、スチレン−ブタジエンゴム
（ＳＢＲ）が挙げられるが、ＳＢＲは、天然ゴム等に比
べて加工性が低く、引張強さや引裂き強さ等の物性も低
いという問題がある。このＳＢＲを用いたゴム手袋につ
いては、特開昭５５−１６３２０２号公報に、ＳＢＲラ
テックスを用いて皮膜を形成した作業用手袋の製造方法
が開示されている。しかしながら、かかる公報に開示の
方法は布手袋表面にゴム被膜を形成したものであって、
ＳＢＲの単一のゴム膜からなる手袋とは構成が異なる。
また、当該公報に開示の作業用手袋は、布手袋表面にゴ
ム被膜を形成したものであるゆえ、その製造工程が複雑
で、製造コストが高くなったり、手へのフィット性等の
装着性が損なわれるといった問題がある。

【０００６】特開平９−１５７４４９号公報には、ＳＢ
Ｒゴムと抗菌剤とを含有する抗菌性ゴム成形物が開示さ
れており（実施例２参照）、当該成形物の一例としてゴ
ム手袋が開示されている。しかしながら、かかる公報に
開示のゴム成形物はゴムラテックスから浸漬法によって
成形したものではなく、原料ゴムに抗菌剤、亜鉛華等の
配合物を加え、素練り、圧延、成形等の工程を経て得ら
れるものである。従って、浸漬法の特徴である、ディッ
ピングによる簡易な工程で均一な厚みのゴム膜を形成で
きるという利点が得られない。

【０００７】また、特公昭６０−６６５５号公報には、
スチレン−ブタジエンゴムラテックスを用いた医科用手
袋が開示されている。しかしながら、かかる手袋は、別
途滑剤を使用することなく着用できる手袋を提供するこ
とを目的としたものであって、澱粉粒子等の粒状物を分
散した、カルボキシル化されたスチレン−ブタジエンゴ
ムラテックスの層をエラストマー材料からなる内層の表
面に形成したものである。従って、製造工程が複雑にな
り、かつ材料コストも高いことから、製造コストも高く
なるという問題がある。

【０００８】特表平７−５０６６４２号公報には、スチ
レン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）ブロックまたは
グラフトコポリマーを用いた手袋が開示されている。し
かしながら、通常、ＳＢＳタイプのコポリマーは柔軟性
に乏しいものであることから、肌触り、フィット感等の
装着感が良好で、かつ脱着時の取扱性が良好な手袋を得
ることができない。さらに、当該公報にはＳＢＳタイプ
のコポリマー単独での手袋は開示されておらず、ＳＢＳ
タイプのコポリマーについては、わずかにスチレン−イ
ソプレン−スチレン（ＳＩＳ）コポリマーとの積層体か
らなる手袋（実施例３参照）に用いた例が開示されてい
るだけである。なお、かかる実施例３で得られる手袋は
積層構造であることから、製造工程が複雑で、製造コス
トが高いという問題もある。

【０００９】そこで、本発明の目的は、加工性、引張強
さ等に優れるとともに、装着感にも優れたスチレン−ブ
タジエンゴム製の手袋を提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段および発明の効果】本発明
者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結
果、分子鎖中に所定の割合でカルボキシル基が導入され
た変性スチレン−ブタジエンゴムラテックスを用いたと
きは、加工性が良好で、優れた引張強さを有するゴム皮
膜を形成することができ、さらには装着時の肌触り、フ
ィット感等の感触が極めて良好なゴム手袋を得ることが
できるという新たな事実を見出し、本発明を完成するに
至った。

【００１１】すなわち、本発明のゴム手袋は、カルボキ
シル変性スチレン−ブタジエンゴムを含み、カルボキシ
ル基の含有割合がゴム固形分の３〜２０モル％となるよ
うに調整されたスチレン−ブタジエンゴムラテックス
と、当該ラテックス中のゴム固形分１００重量部に対し
て１〜１０重量部の亜鉛酸化物とを含有するスチレン−
ブタジエンゴムラテックスを用いて、浸漬法により形成
されたものであることを特徴とする。

【００１２】上記本発明によれば、分子鎖中にカルボキ
シル基が導入されたスチレン−ブタジエンゴムを用いて
いることから、加工性が良好なものとなる。また、当該
カルボキシル基変性ＳＢＲを含むＳＢＲラテックス中に
所定量の亜鉛酸化物が配合されていることから、引張強
さに優れ、装着感が良好なゴム手袋を得ることができ
る。上記本発明のゴム手袋は、引張強さ等の機械的強度
や装着感をより一層向上させるという観点から、ＳＢＲ
ラテックスにおけるカルボキシル基の含有割合が、ゴム
固形分の５〜１５モル％となるように調整されているの
が好ましい。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明のゴム手袋について
詳細に説明する。（スチレン−ブタジエンゴムラテックス）本発明に用い
られるスチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）ラテックス
は、分子鎖中にカルボキシル基が導入されたカルボキシ
ル変性スチレン−ブタジエンゴムを含有するものであっ
て、当該カルボキシル変性ＳＢＲに由来するカルボキシ
ル基（−ＣＯＯＨ）の含有割合を、ラテックスのゴム固
形分全体に対して３〜２０モル％、好ましくは５〜１５
モル％となるように調整したものである。

【００１４】従って、本発明には、カルボキシル化され
たＳＢＲのラテックスであって、カルボキシル基の含有
割合がゴム固形分の３〜２０モル％であるものを単独で
使用することができる。また、カルボキシル基の含有割
合（以下、「カルボキシル基含量」という。）は、最終
的にゴム固形分の３〜２０モル％となるように調整され
ていればよいことから、カルボキシル変性ＳＢＲのラテ
ックスを単独でまたは２種以上混合して使用したり、さ
らにカルボキシル化されていないＳＢＲラテックスを混
合して使用することもできる。

【００１５】本発明において、単独で使用可能なＳＢＲ
ラテックスの具体例としては、例えば日本ゼオン（株）
製の商品名「ＬＸ４７２」（カルボキシル基含量５モル
％）、等が挙げられる。また、カルボキシル基含量が３
〜２０モル％の範囲を外れるため、他のＳＢＲラテック
スとの混合によって、全体としてのカルボキシル基含量
を調整する必要があるものの、例えば日本ゼオン（株）
製の商品名「ＬＸ４２６」（カルボキシル基含量２モル
％）、同社製の商品名「ＬＸ２５７０Ｘ５」（カルボキ
シル基含量２モル％）等のカルボキシル変性ＳＢＲラテ
ックスや、日本ゼオン（株）製の商品名「ＬＸ４８５
０」等のようにカルボキシル化されていないＳＢＲ等
の、従来公知の種々の市販品を用いることもできる。

【００１６】なお、特に限定されるものではないもの
の、ゴム手袋の加工性（成膜性）をより一層良好なもの
にするという観点から、ゴム固形分のガラス転移温度Ｔ
_g が−２５〜＋２０℃の範囲にあるＳＢＲラテックスを
用いるのがより好ましい。（亜鉛酸化物）本発明に用いられる亜鉛酸化物として
は、例えば市販の亜鉛華（酸化亜鉛、ＺｎＯ）等が挙げ
られる。

【００１７】亜鉛酸化物の含有量は、ＳＢＲラテックス
のゴム固形分１００重量部に対して１〜１０重量部の範
囲で設定される。亜鉛酸化物の含有量が前記範囲を下回
ると、手袋の引張強さ等の機械的特性が低下したり、強
度の低下に伴ってゴム手袋のフィット感が損なわれるな
ど、装着感の低下の問題が生じる。逆に、亜鉛酸化物の
含有量が前記範囲を超えると、ゴム皮膜が硬くなりすぎ
て手袋の装着感が低下したり、手袋の製造時に型から脱
落してしまう等の問題が生じる。

【００１８】亜鉛酸化物の含有量は、上記範囲の中でも
特に１〜５重量部であるのが好ましく、１〜３重量部で
あるのがより好ましい。（他の配合剤）本発明に係るゴム手袋の製造において、
ＳＢＲラテックスには、上記亜鉛酸化物が配合されるほ
か、加硫剤、加硫促進剤等の加硫系配合剤、さらには必
要に応じて老化防止剤、充填剤、分散剤、補強剤等の、
従来公知の種々の配合剤等が添加される。

【００１９】上記加硫剤としては、例えば硫黄、有機含
硫黄化合物等が挙げられる。かかる加硫剤の配合量は、
ＳＢＲラテックスのゴム固形分１００重量部に対して
０．１〜２重量部、好ましくは０．３〜１重量部の範囲
で調整するのが適当である。上記加硫促進剤としては、
例えばＮ−エチル−Ｎ−フェニルジチオカルバミン酸亜
鉛（ＰＸ）、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛（Ｐ
Ｚ）、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＥＺ）、ジブ
チルジチオカルバミン酸亜鉛（ＢＺ）、２−メルカプト
ベンゾチアゾールの亜鉛塩（ＭＺ）、テトラメチルチウ
ラムジスルフィド（ＴＴ）等があげられる。これらは単
独でまたは２種以上を混合して用いることができる。そ
の配合量は、ＳＢＲラテックスのゴム固形分１００重量
部に対して０．５〜３重量部程度であるのが好ましい。

【００２０】老化防止剤としては、一般に、非汚染性の
フェノール類が好適に用いられるが、アミン類を使用し
てもよい。老化防止剤の配合量は、ＳＢＲラテックスの
ゴム固形分１００重量部に対して０．５〜３重量部程度
であるのが好ましい。充填剤としては、例えばカオリン
クレー、ハードクレー、炭酸カルシウム等があげられ
る。その配合量は、ＳＢＲラテックスのゴム固形分１０
０重量部に対して２０重量部以下であるのが好ましい。

【００２１】また、上記各添加剤のゴムラテックス中へ
の分散を良好にするために分散剤を配合してもよい。か
かる分散剤としては、例えば各種陰イオン系界面活性剤
等があげられる。分散剤の配合量は、分散対象である成
分における重量の０．３〜１．０重量％程度であるのが
好ましい。（ゴム手袋の製造方法）本発明に係るゴム手袋は、上記
配合剤を添加したＳＢＲラテックスを用いて、従来公知
の浸漬法の手法に準ずることによって製造される。

【００２２】すなわち、上記配合ラテックスに、必要に
応じて予熱した手袋の型を浸漬し、次いで型を引き上
げ、型表面に形成したゴム膜を乾燥、加硫することによ
って本発明のゴム手袋が得られる。上記浸漬法によるゴ
ム手袋の製造に際しては、配合ラテックス中に感熱化剤
やアノード凝着剤を配合してもよい。前記感熱化剤とし
ては、例えば硝酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、亜
鉛アンモニウム錯塩等の無機または有機のアンモニウム
塩、あるいは例えばポリビニルメチルエーテル、ポリア
ルキレングリコール、ポリエーテルポリホルマール、官
能性ポリシロキサン等の、曇点が常温以上、１００℃以
下の水溶性高分子が挙げられる。

【００２３】前記アノード凝着剤としては、例えば硝酸
カルシウム、塩化カルシウム等の２価以上の金属塩、あ
るいはテトラメチルアンモニウム塩酸塩等の有機アルキ
ルアミン塩等が挙げられる。上記感熱化剤やアノード凝
着剤の配合量は常法に従って設定すればよく、通常、Ｓ
ＢＲラテックスのゴム分１００重量部に対して０．５〜
５重量部、特に０．５〜２．０重量部の範囲で設定すれ
ばよい。

【００２４】

〔ゴム手袋の製造〕

実施例１カルボキシル基変性ＳＢＲラテックス〔日本ゼオン
（株）製の商品名「ＬＸ４７２」、カルボキシル基の含
有量５モル％、ガラス転移温度Ｔｇ＝−２１℃〕のゴム
固形分１００重量部に対して、硫黄（加硫剤）１重量
部、亜鉛華（亜鉛酸化物）１０重量部、ジブチルジチオ
カルバミン酸亜鉛（加硫促進剤、ＢＺ）１重量部を配合
した。

【００２５】このカルボキシル基変性ＳＢＲラテックス
（以下、「変性ＳＢＲラテックス」という）を７０℃に
加温し、あらかじめ表面に３５％−硝酸カルシウム溶液
（凝固剤）付着させておいたゴム手袋の型を浸漬した。
次いで、こうして得られた変性ＳＢＲラテックスの皮膜
を、１００℃のオーブン中で３０分間加硫、乾燥させ、
さらに皮膜を脱型して、変性ＳＢＲゴム製の手袋を得
た。

【００２６】実施例２，３および比較例１，２亜鉛華の配合量を表１に示す値に設定した〔すなわち、
３重量部（実施例２）、１重量部（実施例３）、１５重
量部（比較例１）、０．５重量部（比較例２）とした〕
ほかは、実施例１と同様にして変性ＳＢＲゴム製の手袋
を作製した。比較例３変性ＳＢＲラテックスとして、前出の「ＬＸ４７２」に
代えて、日本ゼオン（株）製の商品名「ＬＸ４２６」
（カルボキシル基の含有量２モル％、ガラス転移温度Ｔ
ｇ＝−３９℃）を用いたほかは、実施例２と同様にして
変性ＳＢＲゴム製の手袋を得た。

【００２７】比較例４変性ＳＢＲラテックスとして、前出の「ＬＸ４７２」に
代えて、日本ゼオン（株）製の商品名「ＬＸ２５７０Ｘ
５」（カルボキシル基の含有量２モル％、ガラス転移温
度Ｔｇ＝−２０℃）を用いたほかは、実施例２と同様に
して変性ＳＢＲゴム製の手袋を得た。比較例５ＳＢＲラテックスとして、前出の「ＬＸ４７２」に代え
て、日本ゼオン（株）製のカルボキシル変性ＳＢＲラテ
ックス〔商品名「ＬＸ２５７０Ｘ５」、カルボキシル基
の含有量２モル％、ガラス転移温度Ｔｇ＝−２０℃〕
と、カルボキシル化されていないＳＢＲラテックス〔同
社製の商品名「ＬＸ４８５０」、ガラス転移温度Ｔｇ＝
−５０℃〕とを、ゴム固形分の量が１：１となるように
混合して用いたほかは、実施例２と同様にして変性ＳＢ
Ｒゴム製の手袋を得た。

【００２８】なお、この比較例５において、ＳＢＲラテ
ックス全体でのカルボキシル基の含有量は１モル％であ
った。比較例６ＳＢＲラテックスとして、前出のカルボキシル変性ＳＢ
Ｒラテックス「ＬＸ４７２」に代えて、カルボキシル化
されていないＳＢＲラテックス〔前出の商品名「ＬＸ４
８５０」〕を用いたほかは、実施例２と同様にして変性
ＳＢＲゴム製の手袋を得た。

【００２９】〔手袋の物性評価〕（加工性）ディッピング法によるゴム手袋の製造時にお
ける、ゴム皮膜の膜厚を調整する操作等の難易につい
て、以下の基準で総合的に評価した。 ◎：加工性が極めて良好であった。 ○：加工性が良好であった。 △：実用に適した加工性が得られなかった。 ×：加工性が極めて低かった。

【００３０】（装着感）上記実施例および比較例の手袋
を５人の被験者に実際に装着してもらい、手袋の装着感
（ゴム手袋を装着している際の作業のし易さ。手にかか
る負担の程度や手を締め付ける度合い。いわゆる、フィ
ット感）と着脱感（ゴム手袋を装着または脱着する際の
取扱性）についての評価を求めた。評価は以下の基準で
行い、各被験者の評価の平均で表した。

【００３１】・装着感 ◎：極めてソフトで、指の曲げ伸ばしが自然に行え、あ
たかも手袋を装着していないように感じられた。〇：ソフトで、指の曲げ伸ばしが自然に行えた。 △：手袋が多少硬く感じられたものの、実用上問題はな
かった。 ×：極めて悪く、長時間の装着により手に疲労感が生じ
た。

【００３２】・着脱感 ◎：非常に装着し易く（履き易く）、脱ぎ易い。 ○：履き易く、脱ぎ易い。 △：履きにくく、脱ぎにくい。 ×：極めて履きにくく、かつ脱ぎにくい。（引張強さ）
上記実施例および比較例で得られた手袋を打ち抜いて、
ＪＩＳＫ６２５１（加硫ゴムの引張試験方法）に規
定のダンベル状４号形試験片を作製した。次いで、上記
ＪＩＳＫ６２５１に記載の試験方法に従って、引張
強さＴ_B （ＭＰａ）を測定した。

【００３３】引張強さＴ_B は、１８ＭＰａ以上、好まし
くは２０ＭＰａ以上であることが求められる。以上の結
果を表１および２に示す。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【表２】

【００３６】表１および表２より明らかなように、ＳＢ
Ｒラテックスにおけるカルボキシル基の含有割合が３〜
２０モル％の範囲にあり、かつ亜鉛酸化物の含有量がＳ
ＢＲラテックスのゴム固形分１００重量部に対して１〜
１０重量部の範囲にある実施例１〜３では、加工性が良
好で、装着感や引張強度に優れたゴム手袋を得ることが
できた。これに対し、カルボキシル基の含有割合が少な
い比較例３〜６では、加工性、装着感および引張強さの
うちの少なくともいずれか１つが、とりわけ引張強さが
不十分であった。かかる結果は、カルボキシル基の含有
割合が少なくなるに従って顕著であった。

【００３７】また、亜鉛酸化物の含有量が上記範囲を下
回る比較例２では、十分な引張強度や装着感を得ること
ができなかった。逆に、亜鉛酸化物の含有量が上記範囲
を超える比較例１では、十分な加工性および着脱感を得
ることができなかった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】カルボキシル変性スチレン−ブタジエンゴ
ムを含み、カルボキシル基の含有割合がゴム固形分の３
〜２０モル％となるように調整されたスチレン−ブタジ
エンゴムラテックスと、当該ラテックス中のゴム固形分
１００重量部に対して１〜１０重量部の亜鉛酸化物とを
含有するスチレン−ブタジエンゴムラテックスを用い
て、浸漬法により形成されたことを特徴とするゴム手
袋。
【請求項２】カルボキシル基の含有割合が前記ゴム固形
分の５〜１５モル％である請求項１記載のゴム手袋。