JP2001192595A - 筆記具インキ用油性黒色顔料分散液、および油性黒色顔料筆記具インキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 筆跡が薄かったり、かすれたりせずに筆記性
が良好で、インキの増粘や顔料の凝集のない経時安定性
の優れた油性黒色顔料筆記具インキを調製しうる筆記具
インキ用油性黒色顔料分散液を提供すること。 【解決手段】 常圧で１５０℃以上の沸点を示すアルコ
ール系高沸点有機溶剤と、該高沸点有機溶剤中に溶解さ
せた顔料分散樹脂と、該高沸点有機溶剤中に分散させた
カーボンブラックとを含み、該カーボンブラックと該顔
料分散樹脂との配合比（カーボンブラック／樹脂）が
０．５〜５の範囲であり、そして該カーボンブラックの
平均粒子径が１３０〜１８０ｎｍである筆記具インキ用
油性黒色顔料分散液。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、筆記具インキ用油
性黒色顔料分散液、および油性黒色顔料筆記具インキに
関し、特に、ボールペンインキ用油性黒色顔料分散液、
および油性黒色顔料ボールペンインキに関する。

【０００２】

【従来の技術】ボールペンは、書き味が非常に滑らかで
あることから筆記具として広範に使用されている。ボー
ルペンのペン先（チップ）は、ボール、ボールを支持す
る受け座、インキ収容管からボールにインキを導くイン
キ誘導孔等で構成されている。ボールペンで筆記すると
きには、まずチップの中にあるボールにインキが付着
し、そのボールが回転することによりインキが随時紙に
転写される。

【０００３】このようなボールペンに特有の筆記機構か
ら、ボールペンチップにおいては、ボールと受け座との
間の空間にインキがスムーズに移動することが必要とさ
れる。仮に、この空間でインキのスムーズな移動が妨げ
られると、ボールへのインキの付着が不均質になったり
間欠するため、ボールペンの滑らかな書き味が損なわ
れ、カスレ等の筆記不良が生じうる。

【０００４】油性ボールペンインキは、一般に、有機溶
剤、着色剤、潤滑剤、粘度調整剤、定着性付与剤等を含
有する粘性組成物であり、多数の種類のものが知られて
いる。ボールペンインキの着色剤としては、従来から、
有機溶剤に溶解するタイプの着色剤、すなわち、染料が
従来から主として用いられてきた。

【０００５】これは、顔料のように、有機溶剤に溶解し
ない着色剤を用いると、顔料が凝集沈降した場合にイン
キの粘度が変化し、ボールと受け座との間の空間におけ
るインキのスムーズな流動が阻害される可能性が大きい
と考えられるからである。更に顔料の粒子が粗大化した
場合は、ボールに衝突することによるボール摩耗という
現象によって書き味が悪くなったり、筆記できなくなっ
たりする。

【０００６】つまり、顔料インキでは、着色剤が溶剤に
溶解せず分散しているため、着色剤が溶剤に溶解してい
る染料インキと比較して着色剤が凝集沈降し易いという
本質的問題を有している。その結果、顔料インキは保存
安定性が染料インキよりも低く、経時的に顔料の凝集沈
降や増粘が生じ易いため、長期間にわたりインキがスム
ーズに流動する特性が要求されるボールペンインキとし
ての用途には不適当と考えられてきた。

【０００７】しかし近年に至り、筆跡に耐光性や耐水性
を持たせるために染料の代わりに顔料が着目され始め、
油性ボールペンについても顔料を着色剤とする顔料イン
キが望まれている。例えば、特開平１−１３５８８１号
公報、同２−２３３７８５号公報、および同７−２６８
２６８号公報には、着色剤としてカーボンブラックを含
有するボールペンインキが記載されている。

【０００８】しかしながら、これらのボールペンインキ
では、その中に分散されたカーボンブラック粒子が凝
集、粗大化、沈降し易く、その結果、インキ自体が増粘
し易いため、ボールペンインキとして用いるには経時分
散安定性が不十分である。

【０００９】インキの着色剤として顔料を用いる場合、
あらかじめ有機溶剤中で各種樹脂、高分子分散剤或いは
界面活性剤の存在下で分散機を使用して分散、安定化さ
せる必要がある。しかしこれらには経時的に顔料が沈降
凝集したり、或いは顔料インキの粘度が増粘するといっ
た問題が介在しており、優れた分散安定性を付与させる
ことが処方設計上、重要なポイントとなっている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来から
の問題を解決するものであり、その目的とするところ
は、黒色顔料としてアルコール系高沸点有機溶剤中で良
好な分散安定性を示すカーボンブラックを選択し、これ
を用いて、経時的に顔料粒子が凝集したり、沈降したり
しない黒色顔料分散液を提供することにある。また、そ
の顔料分散液を用いることにより、筆跡が薄かったり、
かすれたりせずに筆記性が良好で、インキの増粘や顔料
の凝集のない経時分散安定性の優れた油性黒色顔料筆記
具インキを提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、常圧で１５０
℃以上の沸点を示すアルコール系高沸点有機溶剤と、該
高沸点有機溶剤中に溶解させた顔料分散樹脂と、該高沸
点有機溶剤中に分散させたカーボンブラックとを含み、
該カーボンブラックと該顔料分散樹脂との配合比（カー
ボンブラック／樹脂）が０．５〜５の範囲であり、そし
て該カーボンブラックの平均粒子径が１３０〜１８０ｎ
ｍである筆記具インキ用油性黒色顔料分散液を提供する
ものであり、そのことにより上記目的が達成される。

【００１２】上記目的を達成する本発明の筆記具インキ
用油性黒色顔料分散液は、有機溶剤と、カーボンブラッ
クと、有機溶剤に溶解する顔料分散樹脂とからなる顔料
分散液において、前記の有機溶剤が常圧で１５０℃以上
の沸点を示す高沸点有機溶剤を１種又は２種以上含み、
カーボンブラックと樹脂との配合比率（カーボンブラッ
ク／樹脂）が０．５〜５の範囲であり、かつカーボンブ
ラックの分散直後の初期平均粒子径が１３０ｎｍ〜１８
０ｎｍであり、顔料分散樹脂が軟化点１００〜１３５℃
のポリビニルブチラール樹脂等であり、更に顔料分散液
中に含有するＫ量（カリウム量）が２００ｐｐｍ以下で
あることが好ましい。

【００１３】すなわち、本発明者らは、有機溶剤と、カ
ーボンブラックと、有機溶剤に溶解する顔料分散樹脂と
からなる顔料分散液において、前記の有機溶剤が常圧で
１５０℃以上の沸点を示す高沸点有機溶剤を１種又は２
種以上含み、特定の平均粒子径のカーボンブラック及び
特定種類の顔料分散樹脂を含み、かつカーボンブラック
と樹脂との配合比率を特定すること、更に好ましくは分
散液中に含有するＫ量（カリウム量）が２００ｐｐｍ以
下することによって、経時的に顔料粒子が凝集したり、
沈降したりしないで、良好な分散安定性を示す黒色顔料
分散液を得られることを見いだしたものである。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明の第一の形態は、有機溶剤
と有機溶剤中に溶解させた顔料分散樹脂と有機溶剤中に
分散させた黒色顔料とを含む筆記具インキ用油性黒色顔
料分散液である。

【００１５】筆記具インキ用油性黒色顔料分散液とは、
基本的には油性黒色顔料筆記具インキの顔料成分の高濃
度組成物である。一般には、筆記具インキ用油性黒色顔
料分散液に適当な希釈溶剤や添加剤を加えて公知の方法
により油性黒色顔料筆記具インキが調製される。つま
り、油性黒色顔料筆記具インキを最終生産物とした場
合、筆記具インキ用油性黒色顔料分散液は油性黒色顔料
筆記具インキを調製するのに用いる中間組成物である。

【００１６】一般に、筆記具インキ用油性黒色顔料分散
液は固形分約１５〜５０重量％であり、これを固形分２
０〜５０重量％に調整して油性黒色顔料筆記具インキが
提供される。

【００１７】有機溶剤としては、筆記具インキで使われ
るような一般的な有機溶剤を用いることができる。好ま
しい有機溶剤はボールペンインキで通常使用されるアル
コール系有機溶剤である。常圧で１５０℃以上の沸点を
示す高沸点有機溶剤が特に好ましい。

【００１８】例えば、ベンジルアルコール、１−オクタ
ノール、２−オクタノール、α―メチルベンジルアルコ
ール等のアルコール類が挙げられ、更に、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ヘキシレングリコール、ベンジルグリコール、エチ
レングリコールモノフェニルエーテル（フェニルグリコ
ール）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、
ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピ
レングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリ
コールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモ
ノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチル
エーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテ
ル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ト
リプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレ
ングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレング
リコールジアセテート等グリコール類及びその誘導体が
挙げられる。また、上記の有機溶剤は１種又は２種以上
混合して用いてもよい。その使用量は黒色顔料分散液全
量に対して５０〜８５重量％が好ましい。

【００１９】黒色顔料としては、カーボンブラックを用
いることが好ましい。原料として用いるカーボンブラッ
クの種類は公知の市販されているものであえれば特に限
定されない。酸性カーボンブラック、中性カーボンブラ
ック、アルカリ性カーボンブラックのいずれでも使用で
きるが、好ましいものは、ｐＨが８〜９．５のものであ
る。また、原料となるカーボンブラックをそのまま使用
できるが、脱塩精製することができる。脱塩精製方法と
しては例えば蒸留水に分散し、濾過精製を行ったり、限
外濾過法や電気透析法を用いることができる。

【００２０】原料として用いるカーボンブラックはその
中に含まれるＫ量（カリウム量）が１０００ｐｐｍ以
下、好ましくは５００ｐｐｍ以下がよい。一般に、カー
ボンブラックは製造工程上、アルカリ金属塩、その中で
も特にＫＯＨ溶液を原材料中に投入しており、そのカリ
ウムイオンが最終製品にまで含有している。そこで、こ
のＫ量が１０００ｐｐｍを越えると、分散中それが核と
なって粒子が解れるのを妨げたり、また分散後もそれが
中心となって粒子の凝集が起こり、分散系の安定化が図
れなくなってしまう。

【００２１】このカーボンブラックは１次粒子径が２０
〜４０ｎｍであることが好ましい。そして、このカーボ
ンブラックのＤＢＰ吸油量と１次粒子径との比率（ＤＢ
Ｐ吸油量／１次粒子径（ｃｍ³／１００ｇ・ｎｍ、１０
ｍ²／ｇ））は１．０〜３．５であることが好ましい。
ＤＢＰ吸油量／１次粒子径の値が１．０未満になると、
インキの色濃度が淡くなり、３．５を超えると、インキ
中に粗大粒子が増大し、ボール摩擦が生じ筆記性能が悪
くなる。

【００２２】ここで、ＤＢＰ吸油量とは、所定量のカー
ボンブラックが、所定の条件において、ジブチルフタレ
ートを吸収する量（ｃｍ³／１００ｇ）をいう。本発明
においては、ＤＢＰ吸油量の測定方法はＪＩＳ−Ｋ６２
２１Ａ法を用いる。

【００２３】次にカーボンブラックと樹脂の配合比率
（カーボンブラック／樹脂）としては０．５〜５であ
り、好ましくは１〜３である。カーボンブラックと樹脂
の配合比率が０．５未満の場合は少なくとも顔料表面を
被覆した以外の余剰な樹脂が存在して、その部分が核と
なって顔料を被覆した樹脂と結びついて増粘してしま
う。また、５を越えると逆に顔料表面を被覆するだけの
樹脂が不足するため、樹脂で被覆されていない部分から
ファンデルワールス力によって接近して、やがては凝集
してしまう。従って、この顔料分散液の経時安定性を図
るためには、カーボンブラックと樹脂の配合比が０．５
〜５の範囲であることが望ましい。

【００２４】顔料分散樹脂としては、通常の油性筆記具
インキに慣用されている樹脂を用いることができる。例
えばポリビニルブチラール樹脂、ロジン変性マレイン酸
樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、ケトン樹脂、マレイン
酸樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、テルペン−マレイ
ン酸樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、エ
ステルガム、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、フェノー
ル樹脂、テルペンフェノール樹脂、ポリビニルピロリド
ン等が用いられる。好ましくはポリビニルブチラール樹
脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ケトン樹脂、フェノー
ル変性キシレン樹脂、テルペンフェノール樹脂が挙げら
れる。これらの樹脂は単独で用いてもよいし、２種以上
混合して用いてもよい。特に好ましい顔料分散樹脂はポ
リビニルブチラール樹脂である。

【００２５】また顔料分散液の長期保存安定性を考慮す
ると顔料分散樹脂の軟化点が１００〜１３５℃、好まし
くは１０５〜１３０℃、１０５℃〜１２０℃であること
が更に好ましい。顔料分散樹脂の配合量は、分散液全量
に対して、５〜３０重量％、好ましく１０〜２０重量％
範囲に用いることにより、顔料分散性の向上や良好な粘
度が調整される。最も好ましい顔料分散樹脂は軟化点が
１００〜１３５℃のポリビニルブチラール樹脂である。

【００２６】ポリビニルブチラール樹脂としては具体的
には、積水化学工業社製の商品名ＢＬ−１、ＢＬ−２、
ＢＬ−Ｓ、ＢＸ−１０、ＢＸ−Ｌ、ＢＭ−１、ＢＭ−
２、ＢＭ−Ｓ、ＢＸ−１、ＢＨ−３等；あるいは電気化
学工業社製の商品名＃２０００−Ｌ、＃３０００−１、
＃３０００−２、＃３０００−４、＃４０００−１、＃
４０００−２等が挙げられる。

【００２７】フェノール変性キシレン樹脂としては具体
的には、三菱瓦斯化学社製の商品名ＨＰ−７０、ＨＰ−
１００、ＨＰ−１２０、ＨＰ−１５０、ＨＰ−２１０、
ＧＨＰ−１６０等が挙げられる。

【００２８】ケトン樹脂としては具体的には、日立化成
工業社製の商品名ハイラック１１１、ハイラック２２
２、荒川化学社製の商品名Ｋ−９０等が挙げられる。

【００２９】テルペンフェノール樹脂としては具体的に
は、ヤスハラケミカル社製の商品名ＹＳポリスターＴ８
０、ＹＳポリスターＴ１００、ＹＳポリスターＴ１１
５、ＹＳポリスターＴ１３０、ＹＳポリスターＴ１４
５、ＹＳポリスターＳ１４５、マイティエースＧ１２
５、マイティエースＧ１５０等が挙げられる。

【００３０】ロジン変性マレイン酸樹脂としては具体的
には、日立化成ポリマー社製の商品名テスポール１１０
１、テスポール１１０３、テスポール１１０４、テスポ
ール１１０５、テスポール１１５０、テスポール１１５
１、テスポール１１５２、テスポール１１５５、テスポ
ール１１５８、テスポール１１６１等が挙げられる。

【００３１】本発明の筆記具インキ用油性黒色顔料分散
液は、公知の方法により製造できる。一般的な製造方法
は、アルコール系有機溶剤と、顔料分散樹脂と、カーボ
ンブラックとを含む混合物を提供する工程；および該混
合物を分散させる工程；を包含する方法である。

【００３２】好ましい製造方法は、まず粗分散させてそ
の後、微分散させるという２段階の分散工程を得て製造
する方法である。カーボンブラックはかなり硬いため、
分散順序としてはまず、多大なエネルギーを要する条件
にて顔料を粗めに分散して、その後顔料を細かく分散さ
せる条件にて分散を行うことが好ましいのである。

【００３３】本発明に用いる分散機としてはボールミ
ル、アトライター、フーロジェットミキサー、インペラ
ーミル、コロイダルミル、サンドミル［例えば、ビーズ
ミル、サンドグライダー、スーパーミル、アジテーター
ミル、ダイノーミル（商品名）］等の分散機を用い、混
合、分散、粉砕することができる。このとき、ミル媒体
を用いることができる。ミル媒体の材質は特に限定され
ず、例えば、ガラス製、ステンレス製、ジルコン製、ジ
ルコニア製のビーズを用いうる。ミル媒体は、ミルの容
量に対して、６０〜９５容量％、特に７５〜８５容量％
の量で充填することが好ましい。

【００３４】より好ましい分散方法としては、まず顔料
を平均粒子径２００ｎｍ以下に粗分散する工程、粗分散
した顔料分散液平均粒子径１５０ｎｍ以下に微分散する
工程を包含する顔料分散を行うことである。粗分散工程
と微分散工程とは分散条件を変えて行う。例えば、粗分
散は粗分散用の分散機やミル媒体を用い、微分散は微分
散用の分散機やミル媒体を用いる。

【００３５】粗分散工程を行うのに好ましい分散機は、
ビーズミル、各種のサンドミルであり、ミル媒体は直径
２ｍｍのジルコニア製ビーズが好ましい。また、粗分散
工程を行うのに好ましい他の条件は、ミル媒体の充填率
を７５〜８０％にすることである。

【００３６】微分散工程を行うのに好ましい分散機は、
ビーズミル、各種のサンドミルであり、ミル媒体は直径
１．５ｍｍのジルコニア製ビーズが好ましい。また、微
分散工程を行うのに好ましい他の条件は、ミル媒体の充
填率を８０〜８５％にすることである。

【００３７】上記の２段階の分散工程は、例えば、１段
階目の粗分散においてはビーズ径を例えば２ｍｍにして
分散を行い、その後２段階目の分散として１．５ｍｍの
ビーズに入れ替えて分散を行う。ビーズの入れ替えが容
易でない場合は、１段階目の粉砕装置には２ｍｍのビー
ズを入れておき、２段階目の粉砕装置には１．５ｍｍの
ビーズを入れておくというように、条件の異なる粉砕装
置を連結させて分散を行ってもよい。この２段階目の分
散を行わないと、分散液中に粗粒子が残存して、ボール
ペンの筆記において、ボール摩耗が生じ、滑らかな筆記
性能が損なわれてしまう可能性がある。

【００３８】上記方法によって得られた分散液に含まれ
るカーボンブラックの平均粒子径は、１３０〜１８０ｎ
ｍであることが好ましい。更に好ましくは５０℃で１ヶ
月保存した後の経時平均粒子径が１３０〜１８０ｎｍで
あって、分散直後の平均粒子径との変化率が１５％以下
であり、より好ましくは１０％以下である。

【００３９】元々、カーボンブラックは１次粒子で存在
せず、凝集体として存在している。従って、平均粒子径
が１８０ｎｍを越えると凝集体としての径が大きくな
り、ボールペン先端部でチップとボールの間隙をインキ
が通過する際に、顔料粒子即ちこの凝集体によってボー
ル摩耗が生じてしまう。逆に平均粒子径が１３０ｎｍ未
満になると、比表面積が増大して粒子同士の凝集力が高
まり、増粘が起こる。

【００４０】また、分散直後及び５０℃で１ヶ月保存後
の平均粒子径が１３０〜１８０ｎｍであっても、分散直
後の平均粒子径に対してその変化率が１５％を越える
と、その分散系としては不安定でありまだまだその変化
率が増大するか、または増粘という現象が起こる可能性
がとても高くなり、ボールペンに充填した時の筆記性能
に影響を及ぼしてしまう。

【００４１】上記方法によって得られた分散液の粒度分
布としては、１μｍ以上の粒子が１０重量％以下である
ことが望ましい。ボールペンの設計上、ボールペンイン
クが先端部から吐出される間隙は、ほんの数μｍであ
り、１μｍ以上の粗粒子が１０重量％より多く存在すれ
ば、粗粒子が重なってボールとチップの間を通過する際
に、ボール摩耗が生じてしまう。従って、上記分散方法
で分散を行うことによって、１μｍ以上の粗粒子を１０
重量％以下、好ましくは５重量％以下に抑えることが重
要となってくる。

【００４２】本発明の筆記具インキ用油性黒色顔料分散
液は増粘や顔料の凝集沈降が生じ難く、長期間にわたり
インキがスムーズに流動する特性が要求される筆記具イ
ンキ（例えば、ボールペンインキ）を提供するために十
分な経時安定性を示す。例えば、本発明の筆記具用油性
黒色顔料分散液は常圧５０℃で１ヶ月保存しても殆ど増
粘しない。具体的には、その場合の増粘率は、殆ど１０
％以下であり、増粘率が２０％を越えることはない。

【００４３】また、黒色顔料分散液の諸条件における分
散安定性をより高める目的で分散剤やレオロジーコント
ロール剤（増粘剤も含む）を１種もしくは２種以上併用
しても良い。これらの添加量は、顔料分散液の物性を低
下させない量であれば限定されないが、顔料分散液全体
で０〜２０重量％が好ましく、０〜１０重量％がより好
ましい。

【００４４】分散剤の具体例としては、アビシア製の商
品名ソルスパース１２０００、ソルスパース２０００
０、ソルスパース２４０００、ソルスパース２７００
０、ソルスパース２８０００等；ビックケミー製の商品
名ディスパビック１６０番シリーズ、ディスパビック１
８０番シリーズ、ディスパビック２０００、ディスパビ
ック２００１等；共栄社化学社製の商品名フローレンＧ
−７００、フローレンＤＯＰＡ−１７、フローレンＤＯ
ＰＡ−１７ＨＦ、フローレンＤＯＰＡ−３３等が挙げら
れる。

【００４５】また、脂肪酸塩類、芳香族スルホン酸塩
類、高級アルコール硫酸エステル塩類、脂肪酸硫酸エス
テル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類等の陰イオン
界面活性剤；デカグリセリン脂肪酸エステル、ヘキサグ
リセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル類、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリア
ルキルエ−テル、ポリオキシエチレンアルキルフェニル
エ−テル等の非イオン系界面活性剤等を使用しても良
い。

【００４６】レオロジーコントロール剤としては鱗片
状、棒（針）状、塊（球）状、液状の何れの形状でも良
く、無機系、有機系を問わず使用できる。具体的には、
無機系のベントナイト、スメクタイト、シリカ、炭酸カ
ルシウムや有機系の尿素化合物、アマイド化合物、ウレ
タン化合物、植物油、ポリエチレン、アクリル化合物等
が挙げられる。添加量にもよるが、無機系化合物はボー
ルや受け座の摩耗や筆記性能に悪影響を及ぼすおそれが
あることから、出来れば有機系化合物が望ましい。

【００４７】本発明の第二の形態は、有機溶剤と有機溶
剤中に溶解させた顔料分散樹脂と有機溶剤中に分散させ
た黒色顔料とを含む油性黒色顔料筆記具インキである。
この油性黒色顔料筆記具インキは、上述のように、本発
明の筆記具インキ用油性黒色顔料分散液に適当な有機溶
剤、樹脂、添加剤等を加えて公知の方法により調製する
ことができる。

【００４８】本発明の油性黒色顔料筆記具インキ中の黒
色顔料の量は所望の色相や濃度に適した量であればよい
が、添加量が多すぎると、ボールペンインキとして用い
た場合に筆記描線のかすれやインキが出なくなって描線
が描けなくなる、所謂筆記不能等の問題が発生し、逆に
少量の場合は筆跡の着色が劣る等の問題が発生する。好
ましい顔料量としては全顔料インキ組成物に対し、５〜
３０重量％、好ましくは７〜１５重量％である。また、
所期の目的及び効果を奏す範囲で公知の染料、無機顔料
または有機顔料を添加することができる。

【００４９】本発明の油性黒色顔料筆記具インキの好ま
しい組成は、少なくとも常圧で１５０℃以上の沸点を示
すアルコール系高沸点有機溶剤と、該高沸点有機溶剤中
に溶解させた顔料分散樹脂と、該高沸点有機溶剤中に分
散させたカーボンブラックとを含み、該カーボンブラッ
クと該顔料分散樹脂との配合比（カーボンブラック／樹
脂）が０．５〜５の範囲であり、そして該カーボンブラ
ックの平均粒子径が１３０〜１８０ｎｍのものである。

【００５０】顔料分散安定性をより改良するためには、
インキ中のカリウム含有量は２００ｐｐｍ以下、好まし
くは５０ｐｐｍ以下とする。また、顔料分散樹脂として
は、ポリビニルブチラール樹脂、フェノール変性キシレ
ン樹脂、ケトン樹脂、或いはテルペンフェノール樹脂か
ら選ばれる樹脂を１又は２以上用いることが好ましい。
この顔料分散樹脂は、軟化点が１００〜１３５℃、好ま
しくは１０５〜１３０℃、１０５〜１２０℃のものを用
いることが特に好ましい。

【００５１】希釈または粘度調整等のために加えられる
有機溶剤は前記の顔料分散液に加えた有機溶剤が好まし
く、全顔料インキに対し、全有機溶剤は４０〜９０重量
％が好ましく、５０〜８０重量％が更に好ましい。

【００５２】筆跡の定着性向上、粘度調整、顔料の分散
安定の目的で樹脂を添加することができる。例えば、ケ
トン樹脂、キシレン樹脂、ポリエチレンオキサイド、ロ
ジン誘導体、テルペン系樹脂、クマロン―インデン樹
脂、ポリビニルブチラ−ル樹脂、テルペンフェノール樹
脂、フェノール変性キシレン樹脂、ポリビニルピロリド
ン、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、スチレン
−マレイン酸樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン
変性フマル酸樹脂、テルペン−マレイン酸樹脂等の一般
的な顔料分散用の樹脂やオリゴマーを示すことができ
る。

【００５３】本発明の油性黒色顔料筆記具インキの調整
は、従来公知の筆記具インキの種々の製造方法を適用す
ることができる。即ち、分散混合機によって顔料分散液
を他の成分と共に分散させることによって筆記具インキ
組成物を得ることができる。

【００５４】分散混合としてはサンドミル、ボールミ
ル、ホモミキサー、ビーズミル、高速ディスパー等の分
散機を用い、混合あるいは分散することができる。

【００５５】本発明の油性黒色顔料筆記具インキには必
要に応じて上記成分以外に酸化防止剤、紫外線吸収剤、
潤滑剤、防腐剤、防黴剤、防錆剤、分散剤、レオロジー
コントロール剤等といった種々の添加剤を必要に応じて
適宜選択して使用してもよい。

【００５６】筆記性の改善や顔料の分散安定化のために
用いられる分散剤としては、アビシア製の商品名ソルス
パース１２０００、ソルスパース２００００、ソルスパ
ース２７０００、ソルスパース２４０００、ソルスパー
ス２８０００等；ビックケミー製の商品名ディスパビッ
ク１６０番シリーズ、ディスパビック１８０番シリー
ズ、ディスパビック２０００、ディスパビック２００１
等；共栄社化学社製の商品名フローレンＧ−７００、フ
ローレンＤＯＰＡ−１７、フローレンＤＯＰＡ−１７Ｈ
Ｆ、フローレンＤＯＰＡ−３３等が挙げられる。

【００５７】また、脂肪酸塩類、芳香族スルホン酸塩
類、高級アルコール硫酸エステル塩類、脂肪酸硫酸エス
テル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類等の陰イオン
界面活性剤；デカグリセリン脂肪酸エステル、ヘキサグ
リセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル類、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリア
ルキルエ−テル、ポリオキシエチレンアルキルフェニル
エ−テル等の非イオン系界面活性剤等も用いることが出
来る。

【００５８】上記の潤滑剤としては、ひまし油、ひまし
油のポリオキシエチレン付加物、ポリオキシエチレンア
ルキルアミン、二硫化モリブデン等が挙げられる。

【００５９】上記の増粘剤としては、ＮＬケミカルズ社
製の商品名ベントンＳＤ−２、ベントン２７、日産ガー
ドラー触媒社製の商品名ＴＩＸＯＧＥＬ ＶＺ、ＴＩＸ
ＯＧＥＬＥＺ、ＳＵＤ化学社製の商品名ＥＸ−０１０１
等の有機ベントナイト系増粘剤；日本アエロジル社製の
商品名アエロジル３８０、アエロジルＣＯＫ８４、水澤
化学社製の商品名ミズカシルＰ−８０１等のシリカ系増
粘剤；共栄社化学社製の商品名ターレンＶＡ−１００、
ターレンＶＡ−５００、ターレンＶＡ−８００、伊藤製
油社製の商品名ＡＳＡ Ｔ−１、ＡＳＡ Ｔ−５１、ＡＳ
Ａ Ｔ−３５０Ｆ、その他脂肪酸ポリアミド等が挙げら
れる。

【００６０】

【発明の効果】本発明の黒色顔料分散液は、カーボンブ
ラックと樹脂との配合比率を調整し、カーボンブラック
の分散直後の初期平均粒子径が１３０〜１８０ｎｍ、分
散液中のＫ量（カリウム量）限定することにより、カー
ボンブラックを均一に安定に分散でき、ボールペンとい
う用途に最適な色調及び流動性を有し、耐候性、耐溶剤
性等の諸堅牢性が優れている。並びに本発明に用いる樹
脂と相互作用が働き、経時分散安定性に優れているた
め、経時的に顔料粒子が凝集し粗大な粒子が形成された
り、顔料分散液中で沈降したりすることはない。

【００６１】本発明の黒色顔料分散液を用いるボールペ
ン用油性インキは耐久性に優れ、筆記感も優れていると
ともに、顔料分散性の良好で経時安定性に優れ、インキ
収容管内で顔料が固まってしまったり、筆記先端部を上
向きに放置した場合にインキの追従性が乏しくなって、
カスレが生じたり、ボール摩耗によって書き味が悪くな
る等の筆記不良を起こすことがない。

【００６２】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
るが、勿論本発明はこれらのみに限定されるものではな
い。なお、以下の記述においては、「重量部」を「部」
と略す。

【００６３】実施例１〜６並びに比較例１〜６では本発
明の黒色顔料分散液の製造例について説明する。

【００６４】実施例１ フェニルグリコール９００ｇとベンジルアルコール３２
４ｇとの混合溶媒中に、ポリビニルブチラール樹脂（商
品名：エスレックＢＬ−３、積水化学工業社製軟化点：
１００〜１１０℃）２１６ｇを入れて約２時間、撹拌さ
せながら溶解した。その後、カーボンブラック（カリウ
ム量３００ｐｐｍ）３６０ｇを入れて約２時間撹拌し
た。その後、２ｍｍのビーズを充填した横型分散機にて
約１時間分散を行い、ボールペンインキ用油性黒色顔料
分散液を調整した。得られた分散液は色調、流動性とも
に良好であった。

【００６５】平均粒子径と粒度分布と平均粒子径の変
化率の測定 実施例１で得られた分散液中の顔料粒子の粒子径を、レ
ーザー光散乱方式粒度分布測定装置（商品名：ＬＰＡ３
０００／３１００、大塚電子社製）を用いて測定を行い
（これを初期値とする）、更にこの分散液を５０℃下で
保温されたオーブンの中に１ヶ月間入れておき、その後
同様に測定を行い、経時変化の状態を平均粒子径の変化
率として次のように求めた。その結果は表１に示した。

【００６６】

【数１】平均粒子径変化率＝（１ヶ月後の値−初期値）
÷（初期値）

【００６７】粘度の変化率の測定 実施例１で得られた分散液の粘度を、回転型粘度計（Ｅ
ＨＤ型）で２５℃下で測定を行った（これを初期値とす
る）。更にこの分散液を５０℃下で保温されたオーブン
の中に１ヶ月間入れておき、その後同様に測定を行い、
経時変化の状態を粘度の変化率として次のように求め、
その結果を表１に示した。

【００６８】

【数２】 粘度変化率＝（１ヶ月後の値−初期値）÷（初期値）

【００６９】分散性の確認 実施例１で得られた分散液を使用した。フェニルグリコ
ールとベンジルアルコールの混合溶媒で２倍希釈した
後、少量をプレパラートにスポットした。これにカバー
ガラスを被せ、室温で１日静置した後に光学顕微鏡で顔
料凝集物を確認した。

【００７０】実施例２ フェニルグリコール９００ｇとベンジルアルコール３２
４ｇとの混合溶媒中に、ポリビニルブチラール樹脂（商
品名：エスレックＢＬ−１、積水化学工業社製軟化点：
１００〜１１０℃）２１６ｇを入れて約２時間、撹拌さ
せながら溶解した。その後、カーボンブラック（カリウ
ム量３００ｐｐｍ）３６０ｇを入れて約２時間撹拌し
た。その後の分散方法については、実施例１と同様に行
った。得られた分散液は色調、流動性ともに良好であっ
た。

【００７１】上記のボールペンインキ用油性黒色顔料分
散液の平均粒子径と１μｍ以上の粒子率並びに粘度の変
化率の測定結果を表１に示した。

【００７２】実施例３ フェニルグリコール９５０ｇとベンジルアルコール３１
０ｇとの混合溶媒中に、ポリビニルブチラール樹脂（商
品名：エスレックＢＬ−２、積水化学工業社製軟化点：
１０５〜１１５℃）１８０ｇを入れて約２時間、撹拌さ
せながら溶解した。その後、カーボンブラック（カリウ
ム量３００ｐｐｍ）３６０ｇを入れて約２時間撹拌し
た。その後の分散方法については、実施例１と同様に行
った。得られた分散液は色調、流動性ともに良好であっ
た。

【００７３】上記のボールペンインキ用油性黒色顔料分
散液の平均粒子径と１μｍ以上の粒子率並びに粘度の変
化率の測定結果を表１に示した。

【００７４】実施例４ フェニルグリコール９７０ｇとベンジルアルコール３２
６ｇとの混合溶媒中に、ポリビニルブチラール樹脂（商
品名：エスレックＢＭ−１、積水化学工業社製軟化点：
１１０〜１２０℃）１４４ｇを入れて約２時間、撹拌さ
せながら溶解した。その後、カーボンブラック（カリウ
ム量３００ｐｐｍ）３６０ｇを入れて約２時間撹拌し
た。その後の分散方法については、実施例１と同様に行
った。得られた分散液は色調、流動性ともに良好であっ
た。

【００７５】上記のボールペンインキ用油性黒色顔料分
散液の平均粒子径と１μｍ以上の粒子率並びに粘度の変
化率の測定結果を表１に示した。

【００７６】実施例５ フェニルグリコール９７０ｇとベンジルアルコール３２
６ｇとの混合溶媒中に、ポリビニルブチラール樹脂（商
品名：エスレックＢＬ−２、積水化学工業社製軟化点：
１０５〜１１５℃）１４４ｇを入れて約２時間、撹拌さ
せながら溶解した。その後、カーボンブラック（カリウ
ム量９００ｐｐｍ）３６０ｇを入れて約２時間撹拌し
た。その後の分散方法については、実施例１と同様に行
った。得られた分散液は、実施例と同様に色調も流動性
も良好であった。

【００７７】上記のボールペンインキ用油性黒色顔料分
散液の平均粒子径と１μｍ以上の粒子率並びに粘度の変
化率の測定結果を表１に示した。

【００７８】実施例６ フェニルグリコール９００ｇとベンジルアルコール３２
４ｇとの混合溶媒中に、ポリビニルブチラール樹脂（商
品名：エスレックＢＬ−３、積水化学工業社製軟化点：
１００〜１１０℃）２１６ｇを入れて約２時間、撹拌さ
せながら溶解した。その後、カーボンブラック（カリウ
ム量３００ｐｐｍ）３６０ｇを入れて約２時間撹拌し
た。その後、２ｍｍのビーズを充填した横型分散機にて
約１時間分散を行い、その後更に１．５ｍｍのビーズに
入れ替えて約３０分間分散を行った。得られた分散液
は、実施例１と同様に色調も流動性も良好であった。

【００７９】上記のボールペンインキ用油性黒色顔料分
散液の平均粒子径と１μｍ以上の粒子率並びに粘度の変
化率の測定結果を表１に示した。

【００８０】比較例１ フェニルグリコール９００ｇとベンジルアルコール３２
４ｇとの混合溶媒中に、ポリビニルブチラール樹脂（商
品名：エスレックＢＬ−３、積水化学工業社製軟化点：
１００〜１１０℃）２１６ｇを入れて約２時間、撹拌さ
せながら溶解した。その後、カーボンブラック（カリウ
ム量１２００ｐｐｍ）３６０ｇを入れて約２時間撹拌し
た。その後の分散方法については、実施例１と同様に行
った。得られた分散液は実施例と同様に色調、流動性は
良好であった。

【００８１】上記のボールペンインキ用油性黒色顔料分
散液の平均粒子径と１μｍ以上の粒子率並びに粘度の変
化率の測定結果を表１に示した。

【００８２】比較例２ フェニルグリコール４７０ｇとベンジルアルコール１６
０ｇとの混合溶媒中に、ポリビニルブチラール樹脂（商
品名：エスレックＢＬ−１、積水化学工業社製軟化点：
１００〜１１０℃）８１０ｇを入れて約２時間、撹拌さ
せながら溶解した。その後、カーボンブラック（カリウ
ム量３００ｐｐｍ）３６０ｇを入れて約２時間撹拌し
た。その後の分散方法については、実施例１と同様に行
った。得られた分散液は色調は問題なかったが、流動性
があまり良くなかった。

【００８３】上記のボールペンインキ用油性黒色顔料分
散液の平均粒子径と１μｍ以上の粒子率並びに粘度の変
化率の測定結果を表１に示した。

【００８４】比較例３ フェニルグリコール１０００ｇとベンジルアルコール３
８６ｇとの混合溶媒中に、ポリビニルブチラール樹脂
（商品名：エスレックＢＬ−１、積水化学工業社製 軟
化点：１００〜１１０℃）５４ｇを入れて約２時間、撹
拌させながら溶解した。その後、カーボンブラック（カ
リウム量３００ｐｐｍ）３６０ｇを入れて約２時間撹拌
した。その後の分散方法については、実施例１と同様に
行った。得られた分散液は色調は問題ないが、分散直後
から流動性が悪くやがて増粘した。

【００８５】上記のボールペンインキ用油性黒色顔料分
散液の平均粒子径と１μｍ以上の粒子率並びに粘度の変
化率の測定結果を表１に示した。

【００８６】比較例４ フェニルグリコール８００ｇとベンジルアルコール２８
０ｇとの混合溶媒中に、フェノール変性キシレン樹脂
（商品名：ＨＰ−１２０、三菱瓦斯化学社製 軟化点：
１２５〜１３５℃）３６０ｇを入れて約２時間、撹拌さ
せながら溶解した。その後、カーボンブラック（カリウ
ム量３００ｐｐｍ）３６０ｇを入れて約２時間撹拌し
た。その後の分散方法については、実施例１と同様に行
った。得られた分散液は色調は問題なかったが、流動性
がほとんどない状態であった。

【００８７】上記のボールペンインキ用油性黒色顔料分
散液の平均粒子径と１μｍ以上の粒子率並びに粘度の変
化率の測定結果を表１に示した。

【００８８】比較例５ フェニルグリコール８６０ｇとベンジルアルコール２９
２ｇとの混合溶媒中に、テルペンフェノール樹脂（商品
名：ＹＳポリスターＮ１２５、ヤスハラケミカル社製
軟化点：１２０〜１３０℃）２８８ｇを入れて約２時
間、撹拌させながら溶解した。その後、カーボンブラッ
ク（カリウム量３００ｐｐｍ）３６０ｇを入れて約２時
間撹拌した。その後の分散方法については、実施例１と
同様に行った。得られた分散液は色調は問題なかった
が、流動性がほとんどない状態であった。

【００８９】上記のボールペンインキ用油性黒色顔料分
散液の平均粒子径と１μｍ以上の粒子率並びに粘度の変
化率の測定結果を表１に示した。

【００９０】比較例６ フェニルグリコール７８０ｇとベンジルアルコール２６
０ｇとの混合溶媒中に、ケトン樹脂（商品名：ハイラッ
ク２２２、日立化成工業社製 軟化点：１００〜１２０
℃）４００ｇを入れて約２時間、撹拌させながら溶解し
た。その後、カーボンブラック（カリウム量３００ｐｐ
ｍ）３６０ｇを入れて約２時間撹拌した。その後の分散
方法については、実施例１と同様に行った。得られた分
散液は色調は問題なかったが、流動性がほとんどない状
態であった。

【００９１】上記のボールペンインキ用油性黒色顔料分
散液の平均粒子径と１μｍ以上の粒子率並びに粘度の変
化率の測定結果を表１に示した。

【００９２】

【表１】

【００９３】実施例７〜１２及び比較例７〜１２では本
発明のボールペンインキ用油性黒色顔料分散液を用いた
油性黒色顔料ボールペンインキについて説明する。

【００９４】実施例７ 実施例１で得られた黒色顔料分散液５０部、フェニルグ
リコール２５部、ベンジルアルコール１０部、ロジン変
性フェノール樹脂（軟化点：１１０〜１１５℃）５部、
ケトン樹脂（軟化点：１００〜１２０℃）５部、ポリビ
ニルピロリドン１部、オレイン酸４部を分散混合するこ
とにより油性黒色顔料ボールペンインキを調製した。

【００９５】上記で得られたインキを直径０．７ｍｍの
超硬ボールとステンレス製チップと収容管からなるボー
ルペンに充填して、油性ボールペンを得た。そのボール
ペンで筆記するとなめらかで良好な筆記性を示した。そ
して５０℃の恒温槽中に筆記先端部を上向きにして１ヶ
月間放置した後、室温にて１日放置して、筆記角度７０
°、荷重１００ｇで直線筆記して、その時のカスレ長さ
を測定し、その結果を表２に示した。

【００９６】上記で得られた油性ボールペンを筆記試験
機にてＪＩＳ Ｓ６０３９に準拠し、荷重１００ｇ、筆
記角度７０°、筆記速度４ｍ／分の条件で筆記を行い、
５００ｍ筆記後のボール摩耗量を光学顕微鏡を用いて測
定し、手書きにて筆記感のテストを行い、その結果を表
２に示した。

【００９７】実施例８〜１２ 実施例８〜１２はそれぞれ実施例２〜６で得られた黒色
顔料分散液を使って、実施例７と同様に油性黒色顔料ボ
ールペンインキを調製した。得られたインキはそれぞれ
良好な色調を示し、顔料の凝集及び沈降せずに、インキ
の粘度が安定し、初期及び経時において良好な筆記性を
示した。

【００９８】比較例７〜８ 比較例７〜８はそれぞれ比較例１〜２で得られた黒色顔
料分散液を使って、実施例７と同様に油性黒色顔料ボー
ルペンインキを調製した。得られたインキはそれぞれ色
調は良好であったが、筆記テストにおいてボールの摩耗
により、満足な筆記感を得ることはできなかった。

【００９９】比較例９〜１２ 比較例９〜１２については、それぞれ比較例３〜６で得
られた黒色顔料分散液は増粘がひどかったため、実施例
７のインキ処方及びその配合比を変更させても、得られ
た黒色顔料インキは増粘気味であり、ボールペンに充填
することができなかった。

【０１００】実施例１３〜１４では本発明の油性黒色顔
料ボールペンインキについて説明する。

【０１０１】実施例１３ フェニルグリコール６００ｇとベンジルアルコール４２
０ｇとの混合溶媒中に、ポリビニルブチラール樹脂（商
品名：エスレックＢＬ−１、積水化学工業社製軟化点：
１００〜１１０℃）１８０ｇ、ロジン変性フェノール樹
脂（軟化点：１１０〜１１５℃）１５０ｇ、ケトン樹脂
（軟化点：１００〜１２０℃）１５０ｇ、オレイン酸１
２０ｇ、ポリビニルピロリドン３０ｇを入れて約２時
間、撹拌させながら溶解した。その後、カーボンブラッ
ク（カリウム量３００ｐｐｍ）３００ｇを加えて約２時
間撹拌した。その後、２ｍｍのビーズを充填した横型分
散機にて約３０分間分散を行い、その後、フェニルグリ
コール７５０ｇ、ベンジルアルコール３００ｇで希釈を
行って、油性黒色顔料ボールペンインキを調製した。得
られたインキは色調、流動性ともに良好であった。

【０１０２】実施例１４ フェニルグリコール６３０ｇとベンジルアルコール４２
０ｇとの混合溶媒中に、ポリビニルブチラール樹脂（商
品名：エスレックＢＬ−１、積水化学工業社製軟化点：
１００〜１１０℃）１５０ｇ、ロジン変性フェノール樹
脂（軟化点：１１０〜１１５℃）１５０ｇ、ケトン樹脂
（軟化点：１００〜１２０℃）１５０ｇ、オレイン酸１
２０ｇ、ポリビニルピロリドン３０ｇを入れて約２時
間、撹拌させながら溶解した。その後、カーボンブラッ
ク（カリウム量３００ｐｐｍ）３００ｇを加えて約２時
間撹拌した。その後、２ｍｍのビーズを充填した横型分
散機にて約３０分間分散を行い、その後、フェニルグリ
コール７５０ｇ、ベンジルアルコール３００ｇで希釈を
行って、油性黒色顔料ボールペンインキを調製した。得
られたインキは色調、流動性ともに良好であった。

【０１０３】上記で得られたインキを直径０．７ｍｍの
超硬ボールとステンレス製チップと収容管からなるボー
ルペンに充填して、油性ボールペンを得た。そのボール
ペンで筆記するとなめらかで良好な筆記性を示した。そ
して５０℃の恒温槽中に筆記先端部を上向きにして１ヶ
月間放置した後、室温にて１日放置して、筆記角度７０
°、荷重１００ｇで直線筆記して、その時のカスレ長さ
を測定し、その結果を表２に示した。

【０１０４】上記で得られた油性ボールペンを筆記試験
機にてＪＩＳ Ｓ６０３９に準拠し、荷重１００ｇ筆記
角度７０°、筆記速度４ｍ／分の条件で筆記を行い、５
００ｍ筆記後のボール摩耗量を光学顕微鏡を用いて測定
し、手書きにて筆記感のテストを行い、その結果を表２
に示した。

【０１０５】

【表２】

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 常圧で１５０℃以上の沸点を示すアルコ
   ール系高沸点有機溶剤と、該高沸点有機溶剤中に溶解さ
   せた顔料分散樹脂と、該高沸点有機溶剤中に分散させた
   カーボンブラックとを含み、該カーボンブラックと該顔
   料分散樹脂との配合比（カーボンブラック／樹脂）が
   ０．５〜５の範囲であり、そして該カーボンブラックの
   平均粒子径が１３０〜１８０ｎｍである筆記具インキ用
   油性黒色顔料分散液。
2. 【請求項２】 前記顔料分散樹脂の軟化点が１００〜１
   ３５℃である請求項１記載の油性黒色顔料分散液。
3. 【請求項３】 前記顔料分散樹脂がポリビニルブチラー
   ル樹脂である請求項１又は２記載の油性黒色顔料分散
   液。
4. 【請求項４】 前記カーボンブラックに含まれるカリウ
   ム量が１０００ｐｐｍ以下である請求項１記載の油性黒
   色顔料分散液。
5. 【請求項５】 前記カーボンブラックの１次粒子径が２
   ０〜４０ｎｍであり、ＤＢＰ吸油量と１次粒子径との比
   率（ＤＢＰ吸油量／１次粒子径）が１．０〜３．５であ
   る請求項１記載の油性黒色顔料分散液。
6. 【請求項６】 前記カーボンブラックのｐＨが８〜９．
   ５である請求項１記載の油性黒色顔料分散液。
7. 【請求項７】 カリウム含有量が２００ｐｐｍ以下であ
   る請求項１記載の油性黒色顔料分散液。
8. 【請求項８】 常圧５０℃で１ヶ月保存後のカーボンブ
   ラックの平均粒子径が１３０〜１８０ｎｍであり、分散
   直後の平均粒子径に対して常圧５０℃で１ヶ月保存後の
   平均粒子径の変化率が１５％以下である請求項１〜７の
   いずれか記載の油性黒色顔料分散液。
9. 【請求項９】 前記カーボンブラックの粒子径１μｍ以
   上の粒子の含有率が１０重量％以下である請求項１〜８
   のいずれか記載の油性黒色顔料分散液。
10. 【請求項１０】 常圧５０℃で１ヶ月保存後の増粘率が
    ２０％以下である請求項１〜９のいずれか記載の油性黒
    色顔料分散液。
11. 【請求項１１】 常圧で１５０℃以上の沸点を示すアル
    コール系高沸点有機溶剤と、顔料分散樹脂と、カーボン
    ブラックとを含む混合物を提供する工程；粗分散用ミル
    媒体を用いて該混合物を分散させる工程；および微分散
    用ミル媒体を用いて該混合物を分散させる工程；を包含
    する、筆記具インキ用油性黒色顔料分散液の製造方法。
12. 【請求項１２】 請求項１記載の筆記具インキ用油性黒
    色顔料分散液と、常圧で１５０℃以上の沸点を示すアル
    コール系高沸点有機溶剤とを少なくとも含む油性黒色顔
    料筆記具インキ。
13. 【請求項１３】 常圧で１５０℃以上の沸点を示すアル
    コール系高沸点有機溶剤と、該高沸点有機溶剤中に溶解
    させた顔料分散樹脂と、該高沸点有機溶剤中に分散させ
    たカーボンブラックとを含み、該カーボンブラックと該
    顔料分散樹脂との配合比（カーボンブラック／樹脂）が
    ０．５〜５の範囲であり、そして該カーボンブラックの
    平均粒子径が１３０〜１８０ｎｍである筆記具インキ用
    油性黒色顔料分散液。