JP2001172448A - 軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 本発明の軟質シンジオタクティックポリ
プロピレン系組成物は、（Ａ）特定のシンジオタクティ
ックプロピレン重合体；２０〜６０重量部と、（Ｂ１）
特定のシンジオタクティック構造プロピレン・エチレン
共重合体；１〜３０重量部と、（Ｂ２）特定の非晶性α
−オレフィン系共重合体；１〜３０重量部と、（Ｂ３）
特定のエチレン・α−オレフィン系共重合体；５〜３０
重量部と、（Ｃ）特定のアイソタクティックプロピレン
重合体；１〜４０重量部とからなる組成物１００重量部
に対して、（Ｄ）特定のエチレン系重合体を０．０１〜
５重量部含むことを特徴としている。 【効果】 本発明によれば、透明性、柔軟性、耐熱性、
耐傷付性、成形性などのバランスに優れた軟質シンジオ
タクティックポリプロピレン組成物を提供することがで
きる。また、このような軟質シンジオタクティックポリ
プロピレン組成物を用いて、透明性、柔軟性、耐熱性、
耐傷付性などに優れた成形体を提供することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、軟質シンジオタクティッ
クポリプロピレン系組成物に関し、さらに詳しくは、透
明性、柔軟性、復元性、耐傷つき性に優れるともに低温
衝撃性、成形性にも優れた軟質シンジオタクティックポ
リプロピレン系組成物に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】プロピレンとエチレン、必要に応
じて炭素原子数４〜２０のα−オレフィンを共重合させ
て得られるアイソタクティックポリプロピレンからなる
フィルムは、安価で柔軟性、耐湿性、耐熱性に優れてい
るため各種の包装材料に広く使用されている。しかしな
がら、内容物の破損等を防ぐため、フィルムの厚さを増
すと透明性、柔軟性、ヒートシール性が悪化し、またこ
れを改良するためアイソタクティックポリプロピレンの
コモノマー含量を増やすと、べた成分が顕著となり、耐
ブロッキング性が問題となったりして、厚物フィルムで
透明性、柔軟性、ヒートシール性に優れる材料の製造は
困難であった。

【０００３】一方、シンジオタクティックポリプロピレ
ンは、バナジウム化合物とエーテルおよび有機アルミニ
ウムからなる触媒の存在下に低温重合により得られるこ
とが知られている。しかしながらこの方法で得られるポ
リマーは、そのシンジオタクティシティが低く、本来の
シンジオタックティックな性質を表しているとは言い難
かった。

【０００４】近年、Ｊ.Ａ.Ｅｗｅｎらにより非対称な配
位子を有する遷移金属触媒とアルミノキサンからなる触
媒の存在下にシンジオタックティックtriad分率が０．
７を超えるようなタクティシティの高いポリプロピレン
が得られることが発見されている（J.Am.Chem.Soc.,198
8,110,6255-6256）。このＪ.Ａ.Ｅｗｅｎらの方法によ
り得られたポリマーは、シンジオタクティシティが高
く、アイソタクティックポリプロピレンよりもエラステ
ィックな性質を有しているが、これを軟質な成形材料と
して、例えば、軟質塩化ビニルや加硫ゴム等が使用され
ている分野に利用しようとする場合、その柔軟性やゴム
弾性、機械的強度が充分なものではなかった。

【０００５】従来から、プロピレン系重合体にプロピレ
ン繰返し単位の立体規則性がアイソタクティックである
エチレン−プロピレン共重合体ゴム等を配合することに
よりその柔軟性や耐衝撃性を改良する試みがなされてい
るが、この方法により得られる樹脂組成物からなる成形
物は、柔軟性や耐衝撃性がある程度は改良されるものの
充分なものではなかった。

【０００６】またシンジオタックティックポリプロピレ
ンは結晶化速度が遅く、Ｔダイフィルム成形を行う際、
巻き取りロールに巻き付くなどの問題があり、結晶化速
度の改良が望まれていた。

【０００７】本発明者は、このような状況に鑑み鋭意研
究した結果、特定のシンジオタクティックプロピレン重
合体と、特定のα−オレフィン系重合体類と、特定のア
イソタクティックプロピレン重合体とからなる樹脂組成
物に対して、特定のエチレン系重合体を添加した軟質シ
ンジオタクティックポリプロピレン組成物が、透明性
と、柔軟性、ヒートシール性および耐衝撃性とのバラン
スに優れることを見いだして、本発明を完成するに至っ
た。

【０００８】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術におけ
る問題点を解決しようとするものであって、透明性、柔
軟性、耐熱性、耐傷つき性に優れ、かつ成形性にも優れ
た軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物を
提供することを目的としている。

【０００９】

【発明の概要】本発明の軟質シンジオタクティックポリ
プロピレン系組成物は、（Ａ）実質的にシンジオタクテ
ィック構造であるプロピレンから導かれる繰返し単位
（ａ１）と、必要に応じてエチレンから導かれる繰返し
単位（ａ２）および／または炭素原子数４〜２０のα-
オレフィンから導かれる繰返し単位（ａ３）とからな
り、前記繰返し単位（ａ１）を９０〜１００モル％の割
合で、前記繰返し単位（ａ２）を０〜１０モル％の割合
で、前記繰返し単位（ａ３）を０〜９．５モル％の割合
で含有し、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度
［η］が０．５〜１０ｄｌ／ｇの範囲にあるシンジオタ
クティックプロピレン重合体；２０〜６０重量部と、
（Ｂ１）実質的にシンジオタクティック構造であるプロ
ピレン成分を６０モル％以上９０モル％未満の量含む、
シンジオタクティック構造プロピレン・エチレン共重合
体；１〜３０重量部と、（Ｂ２）炭素数３〜２０のα−
オレフィン由来の成分単位を５０モル％以上（共重合体
（Ｂ２）中の全成分単位量を１００モル％とする）の量
で含み、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定した融
解ピークが実質的に観測されず、１３５℃のデカリン中
で測定した極限粘度［η］が０．０１〜１０ｄｌ／ｇの
範囲にあり、ＧＰＣによる分子量分布が４以下であり、
ガラス転移温度Ｔｇが４０℃以下である非晶性α−オレ
フィン系共重合体；１〜３０重量部と、（Ｂ３）エチレ
ンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体であ
って、エチレン由来の成分単位を６０モル％以上含み、
ＧＰＣによる分子量分布が４以下であり、密度が０．８
５５〜０．８９５ｇ／ｃｍ³であるエチレン・α−オレ
フィン系共重合体；５〜３０重量部と、（Ｃ）実質的に
アイソタクティック構造であるプロピレンから導かれる
繰返し単位（ｃ１）と、必要に応じてエチレンから導か
れる繰返し単位（ｃ２）および／または炭素原子数４〜
２０のα−オレフィンから導かれる繰返し単位（ｃ３）
とからなり、前記繰返し単位（ｃ１）を９０〜１００モ
ル％の割合で、前記繰返し単位（ｃ２）を０〜１０モル
％の割合で、前記繰返し単位（ｃ３）を０〜９．５モル
％の割合（重合体（Ｃ）中の全成分単位量を１００モル
％とする）で含有し、１３５℃のデカリン中で測定した
極限粘度［η］が０．５〜６ｄｌ／ｇの範囲にあるアイ
ソタクティックプロピレン重合体；１〜４０重量部とか
らなる組成物１００重量部に対して、（Ｄ）密度が０．
９１ｇ／ｃｍ³〜０．９７ｇ／ｃｍ³であるエチレン系重
合体を、０．０１〜５重量部含有することを特徴として
いる。

【００１０】本発明に係る軟質シンジオタクティックポ
リプロピレン系組成物の好ましい態様としては、上記シ
ンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の、プロピ
レンのtriad連鎖でみたシンジオタクティシティーが
０．６以上であって、上記シンジオタクティック構造プ
ロピレン・エチレン共重合体（Ｂ１）の、１３５℃のデ
カリン中で測定した極限粘度［η］が０．５〜１０ｄｌ
／ｇの範囲にあり、ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィーにより求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以下
であり、ガラス転移温度が−５℃以下であるのが望まし
い。

【００１１】また、本発明の軟質シンジオタクティック
ポリプロピレン系組成物は、上記非晶性α−オレフィン
系重合体（Ｂ２）が、プロピレンから導かれる繰返し単
位を５０〜９９モル％の割合で、エチレンおよび炭素原
子数４〜２０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも
１種以上のα−オレフィンから導かれる繰返し単位を１
〜５０モル％の割合で含有する共重合体であることも好
ましい。

【００１２】さらに本発明では、上記アイソタクティッ
クプロピレン重合体（Ｃ）のプロピレンのtriad連鎖で
みたミクロアイソタクティシティーが、０．８以上であ
ることも好ましい。

【００１３】またさらに、上記シンジオタクティック構
造プロピレン・エチレン共重合体（Ｂ１）および／また
は非晶性α−オレフィン共重合体（Ｂ２）が、（i）下
記一般式（Ｉ）または（II）で表される遷移金属化合物
と、（ii）（b-1）上記遷移金属化合物（i）中の遷移金
属Ｍと反応してイオン性の錯体を形成する化合物、（b-
2）有機アルミニウムオキシ化合物、（b-3）有機アルミ
ニウム化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物とか
らなるメタロセン系触媒の存在下に得られたものである
ことも好ましい。

【００１４】

【化２】

【００１５】（式（Ｉ）、（II）中、Ｍは、Ｔｉ、Ｚ
ｒ、Ｈｆ、Ｒｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕを示し、Ｃｐ¹
およびＣｐ² は、Ｍとπ結合しているシクロペンタジエ
ニル基、インデニル基、フルオレニル基またはそれらの
誘導体基であり、Ｘ¹ およびＸ²は、アニオン性配位子
または中性ルイス塩基配位子であり、Ｙは、窒素原子、
酸素原子、リン原子または硫黄原子を含有する配位子で
あり、ＺはＣ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、ＳｉもしくはＳｎ原
子またはこれらの原子を含有する基である。） 本発明の軟質シンジオタクティックプロピレン系組成物
からなる成形体は、透明性、柔軟性、復元性、耐傷付き
性に優れるとともに、低温衝撃性、成形性にも優れてい
る。

【００１６】

【発明の具体的説明】以下、本発明の軟質シンジオタク
ティックポリプロピレン系組成物について具体的に説明
する。

【００１７】本発明に係る軟質シンジオタクティックポ
リプロピレン系組成物は、シンジオタクティックプロピ
レン重合体（Ａ）と、シンジオタクティック構造プロピ
レン・エチレン共重合体（Ｂ１）と、非晶性α−オレフ
ィン系共重合体（Ｂ２）と、エチレン・α−オレフィン
系共重合体（Ｂ３）と、アイソタクティックプロピレン
重合体（Ｃ）およびシンジオタクティックポリプロピレ
ン系組成物（Ｄ）を含有している。

【００１８】まず、本発明に係る軟質シンジオタクティ
ックポリプロピレン系組成物を構成するこれらの各成分
について説明する。（Ａ）シンジオタクティックプロピレン重合体 シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、プロ
ピレンの単独重合体または、プロピレンとエチレンまた
は炭素原子数４〜２０のα−オレフィンとから得られる
プロピレン系ランダム共重合体であって、プロピレンか
ら導かれる繰返し単位（ａ）と、必要に応じてエチレン
から導かれる繰返し単位（ｂ）および／または炭素原子
数４〜２０のα-オレフィンから導かれる繰返し単位
（ｃ）とからなる（共）重合体であって、前記繰返し単
位（ａ）を９０〜１００モル％、好ましくは９２〜１０
０モル％、さらに好ましくは９５〜１００モル％の割合
で含有し、前記繰返し単位（ｂ）を０〜１０モル％、好
ましくは０〜８モル％、さらに好ましくは０．２〜８モ
ル％の割合で含有し、前記繰返し単位（ｃ）を０〜９．
５モル％、好ましくは０〜８．５モル％、さらに好まし
くは０〜７モル％の割合で含有している。

【００１９】ここで炭素原子数４〜２０のα-オレフィ
ンとしては、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オ
クテン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、
1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセ
ン、1-オクタデセン、1-エイコサンなどが挙げられ、こ
のうち1-ブテンが好ましい。

【００２０】このシンジオタクティックプロピレン重合
体（Ａ）は、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度
［η］が、０．５〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは１．０〜
６ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは１．０〜４ｄｌ／ｇの範
囲にあることが望ましく、極限粘度がこのような範囲に
あると、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）
は、良好な流動性を示し、他の成分と配合し易く、また
得られた組成物から機械的強度に優れた成形品が得られ
る傾向がある。

【００２１】また、本発明で用いられるシンジオタクテ
ィックプロピレン重合体（Ａ）を構成するプロピレンか
ら導かれる繰返し単位は、実質的にシンジオタクティッ
ク構造であり、プロピレンのtriad連鎖でみたシンジオ
タクティシティーは０．６以上、好ましくは０．７以上
であり、シンジオタクティシティーがこのような範囲に
あると結晶化速度が速く、加工性に優れる。なお、本明
細書において実質的にシンジオタクティック構造である
とは、プロピレンのtriad連鎖でみたシンジオタクティ
シティーが０．６以上であることを意味する。

【００２２】ここでプロピレンのtriad連鎖でみたシン
ジオタクティシティーについて説明する。このシンジオ
タクティックプロピレン重合体（Ａ）のトリアドシンジ
オタクティシティ（以下「ｒｒ分率」ということがあ
る。）は、該重合体（Ａ）の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルお
よび下記式（１）により、頭−尾結合したプロピレン単
位３連鎖部の第２単位目の側鎖メチル基の強度（面積）
比として求められる。

【００２３】 ｒｒ分率（％）＝PPP(rr)／｛PPP(mm)＋PPP(mr)＋PPP(rr)｝ …（１） （式中、ＰＰＰ(mm)、ＰＰＰ(mr)、ＰＰＰ(rr)は、それ
ぞれ¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルの下記シフト領域で観察さ
れる頭−尾結合したプロピレン単位３連鎖部の第２単位
目の側鎖メチル基の面積である。）

【００２４】

【表１】

【００２５】このようなＰＰＰ(mm)、ＰＰＰ(mr)、ＰＰ
Ｐ(rr)は、それぞれ下記構造の頭−尾結合したプロピレ
ン３単位連鎖を示す。

【００２６】

【化３】

【００２７】なおメチル炭素領域内（１９〜２３ｐｐ
ｍ）では、上記のような頭−尾結合プロピレン３連鎖中
のプロピレン単位の側鎖メチル基以外にも、下記のよう
な他の連鎖中のプロピレン単位の側鎖メチル基ピークが
観測される。ｒｒ分率を求める際には、このようなプロ
ピレン単位３連鎖に基づかないメチル基のピーク面積を
下記のように補正する。なお、Ｐはプロピレンから導か
れる繰返し単位を示し、Ｅはエチレンから導かれる繰返
し単位を示す。

【００２８】第２領域内（２０．３〜２１．０ｐｐｍ）
では、プロピレン同士が頭−尾結合したＰＰＥ３連鎖中
の第２単位（プロピレン単位）目の側鎖メチル基に由来
するピークが観測される。

【００２９】このメチル基ピークの面積は、ＰＰＥ連鎖
中の第２単位（プロピレン単位）のメチン基（３０.６
ｐｐｍ付近で共鳴）のピーク面積から求めることができ
る。第３領域内（１９．５〜２０．３ｐｐｍ）では、Ｅ
ＰＥ３連鎖中の第２単位（プロピレン単位）目の側鎖メ
チル基に由来するピークが観測される。

【００３０】このメチル基ピーク面積は、ＥＰＥ連鎖中
の第２単位（プロピレン単位）のメチン基（３２.９ｐ
ｐｍ付近で共鳴）のピーク面積から求めることができ
る。このような第２領域および第３領域内では、エチレ
ン・エチレンランダム共重合体中に少量含まれる、下記
部分構造、およびで示されるような位置不規則単
位中のメチル基Ｃ〜Ｅ’に由来するピークが観察され
る。

【００３１】第２領域では、メチル基Ｃピーク、メチル
基Ｄピークおよびメチル基Ｄ’ピークが観測され、第３
領域では、メチル基Ｅピークおよびメチル基Ｅ’ピーク
が観測される。

【００３２】なお位置不規則単位〜中のメチル基
中、メチル基Ａピークおよびメチル基Ｂピークは、それ
ぞれ１７.３ｐｐｍ、１７．０ｐｐｍで観測され、第１
〜３領域内では観測されない。

【００３３】

【化４】

【００３４】メチル基Ｃのピーク面積は、隣接するメチ
ン基（３１.３ｐｐｍ付近で共鳴）のピーク面積より求
めることができる。メチル基Ｄのピーク面積は、部分構
造のαβメチレン炭素に基づくピーク（３４.３ｐｐ
ｍ付近および３４.５ｐｐｍ付近）のピーク面積の和の
１／２より求めることができる。

【００３５】メチル基Ｄ’のピーク面積は、部分構造
のメチル基Ｅ’に隣接するメチン基に基づくピーク（３
３.３ｐｐｍ付近）の面積より求めることができる。メ
チル基Ｅのピーク面積は、隣接するメチン炭素（３３.
７ｐｐｍ付近）のピーク面積より求めることができる。

【００３６】メチル基Ｅ’のピーク面積は、隣接するメ
チン炭素（３３.３ｐｐｍ付近）のピーク面積より求め
ることができる。したがってこれらのピーク面積を第２
領域および第３領域の全ピーク面積より差し引くことに
より、頭−尾結合したプロピレン単位３連鎖中の第２プ
ロピレン単位の側鎖メチル基のピーク面積を求めること
ができる。

【００３７】なおスペクトル中の各炭素ピークは、文献
（Polymer,30,1350(1989)）を参考にして帰属すること
ができる。シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の製造 このようなシンジオタクティックプロピレン重合体
（Ａ）の製造の際には、触媒として、後述するシンジオ
タクティック構造プロピレン・エチレン共重合体（Ｂ
１）の製造に用いられるようなメタロセン系触媒が好ま
しく用いられる。

【００３８】また、シンジオタクティックプロピレン重
合体（Ａ）を製造する際には、上記触媒系に代えて特開
平２-４１３０３号公報、特開平２-４１３０５号公報、
特開平２-２７４７０３号公報、特開平２-２７４７０４
号公報、特開平３-１７９００５号公報、特開平３-１７
９００６号公報、特開平４-６９３９４号公報、特開平
５-１７５８９号公報または特開平８-１２０１２７号公
報に記載の触媒系を用いることもできる。

【００３９】具体的には、上記「発明の技術的背景」の
項で述べたＪ.Ａ.Ｅｗｅｎらの文献「J.Am.Chem.Soc.,1
988,110,6255-6256」に記載の触媒系を用いることもで
き、また該文献に記載された化合物と異なる構造のもの
であっても、プロピレンの単独重合体を製造したとき
に、得られる重合体のシンジオタックティックtriad分
率（A.ZambelliらMacromolecules vol 6 687(1973).同v
ol 8 925(1975)に記載）が前述したような値、例えば、
０．５以上程度の比較的タクティシティーが高い重合体
を与える触媒系であれば利用でき、例えば、互いに非対
称な配位子を有する架橋型遷移金属化合物と有機アルミ
ニウム等の助触媒とからなる触媒系が挙げられる。

【００４０】このような触媒系を構成する互いに非対称
な配位子を有する架橋型遷移金属化合物としては、例え
ば、上記文献に記載されたジフェニルメチレン(シクロ
ペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロリ
ド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(フル
オレニル)ジルコニウムジクロリド、イソプロピル(シク
ロペンタジエニル-1-フルオレニル)ハフニウムジクロリ
ド、あるいはイソプロピル(シクロペンタジエニル-1-フ
ルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(t-ブチルアミ
ド)ジメチル(フルオレニル)シランチタンジメチル、ジ
フェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニ
ル)ジルコニウムジクロリド等が挙げられる。

【００４１】本発明で用いられるシンジオタクティック
プロピレン重合体（Ａ）を、上記のような触媒の存在下
に製造する場合には、プロピレンと、必要に応じてエチ
レンおよび炭素原子数が４〜２０のα−オレフィンから
選ばれる少なくとも１種以上のα−オレフィンとを、最
終的に上記のような特性を有するように重合させる。重
合は懸濁重合、溶液重合などの液相重合法あるいは気相
重合法のいずれにおいても実施できる。

【００４２】このような重合を液相重合法により行う場
合には、重合媒体として、プロパン、ブタン、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカ
ン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シク
ロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水
素；ベンゼン 、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化
水素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメ
タンなどのハロゲン化炭化水素またはこれらの混合物な
どの不活性炭化水素溶媒を用いることができ、またプロ
ピレンを溶媒として用いることもできる。

【００４３】また、このような重合を、懸濁重合法をに
より行う場合には、通常−５０〜１００℃、好ましくは
０〜９０℃の温度で行われることが望ましく、溶液重合
法を実施する際には、通常０〜２５０℃、好ましくは２
０〜２００℃の温度で行われることが望ましい。また、
気相重合法を実施する際には、重合は通常０〜１２０
℃、好ましくは２０〜１００℃の温度で行われることが
望ましい。重合は、通常、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ²、
好ましくは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ²の圧力下で行われ
る。

【００４４】重合は、回分式、半連続式、連続式のいず
れの方法においても行うことができる。さらに重合を反
応条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能であ
る。得られるシンジオタクティックプロピレン重合体
（Ａ）の分子量は、重合系に水素を存在させるか、ある
いは重合温度、重合圧力を変化させることによって調節
することができる。

【００４５】（Ｂ１）シンジオタクティック構造プロピ
レン・エチレン共重合体 シンジオタクティック構造プロピレン・エチレン共重合
体（Ｂ１）は、実質的にシンジオタクティック構造であ
るプロピレン成分を６０モル％以上９０モル％未満の
量、好ましくは６３モル％以上９０モル％未満の量、よ
り好ましくは６５モル％以上９０モル％未満の量含んで
おり、エチレン成分を１０モル％をこえて４０モル％以
下の量、好ましくは１０モル％をこえて３７モル％以下
の量、より好ましくは１０モル％をこえて３５モル％以
下の量含んでいる。

【００４６】このような量でエチレン成分、プロピレン
成分を含有するシンジオタクティック構造プロピレン・
エチレン共重合体（Ｂ１）は、シンジオタクティックポ
リプロピレンとの相溶性が良好となり、得られる本発明
の軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物
は、充分な透明性、柔軟性、、耐傷付性を発揮する傾向
がある。

【００４７】このようなシンジオタクティック構造プロ
ピレン・エチレン共重合体（Ｂ１）は、１３５℃デカリ
ン中で測定した極限粘度［η］が、通常０．０１〜１０
ｄｌ／ｇ、好ましくは０．０５〜１０ｄｌ／ｇの範囲に
あることが望ましい。該シンジオタクティック構造プロ
ピレン−エチレン共重合体(Ｂ１)の極限粘度［η］が、
前記範囲内にあると、耐候性、耐オゾン性、耐熱老化
性、低温特性、耐動的疲労性などの特性に優れたシンジ
オタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体とな
る。

【００４８】このシンジオタクティック構造プロピレン
・エチレン共重合体（Ｂ１）は、単一のガラス転移温度
を有し、かつ示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって測定し
たガラス転移温度Ｔｇが、通常−１５℃以下、好ましく
は−２０℃以下の範囲にあることが望ましい。該シンジ
オタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体(Ｂ
１)のガラス転移温度Ｔｇが前記範囲内にあると、耐寒
性、低温特性に優れる。

【００４９】またＧＰＣにより測定した分子量分布（Ｍ
ｗ／Ｍｎ、ポリスチレン換算、Ｍｗ：重量平均分子量、
Ｍｎ：数平均分子量）は４．０以下であることが好まし
い。ここで実質的にシンジオタックティック構造である
とは、プロピレン−エチレン共重合体にあっては、１，
２，４−トリクロロベンゼン溶液で測定した¹³Ｃ-ＮＭ
Ｒで約２０．２ｐｐｍ付近に観測されるピーク強度が、
プロピレン単位の全メチル基に帰属されるピーク強度の
０．３以上であることをいい、好ましくは０．５以上、
特に好ましくは０．６以上であるのが望ましい。このピ
ーク強度が０．３以上の範囲にあると、透明性、耐傷付
性、耐衝撃性が良好となるため好ましい。

【００５０】なお、このシンジオタクティック構造は、
以下のようにして測定される。すなわち、試料０．３５
ｇをヘキサクロロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させ
る。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した
後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍ
のＮＭＲチューブに装入する。そして日本電子製ＧＸ−
５００型ＮＭＲ測定装置を用い、１２０℃で¹³Ｃ−ＮＭ
Ｒ測定を行う。積算回数は、１０，０００回以上とす
る。

【００５１】シンジオタクティック構造プロピレン・エ
チレン共重合体（Ｂ１）の製造 シンジオタクティック構造プロピレン・エチレン共重合
体（Ｂ１）は、下記に示すメタロセン系触媒の存在下に
共重合させることにより製造することができる。また、
下記に示すメタロセン系触媒は、上述のシンジオタクテ
ィックポリプロピレン（Ａ）の製造にも用いることがで
きる。

【００５２】このようなメタロセン系触媒としては、
（i）下記一般式（Ｉ）または（II）で表される遷移金
属化合物と、（ii）（b-1）上記遷移金属化合物（i）中
の遷移金属Ｍと反応してイオン性の錯体を形成する化合
物（イオン化イオン性化合物ともいう）、（b-2）有機
アルミニウムオキシ化合物、（b-3）有機アルミニウム
化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物とからなる
触媒が挙げられる。

【００５３】

【化５】

【００５４】（式（Ｉ）、（II）中、Ｍは、Ｔｉ、Ｚ
ｒ、Ｈｆ、Ｒｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕを示し、Ｃｐ¹
およびＣｐ² は、Ｍとπ結合しているシクロペンタジエ
ニル基、インデニル基、フルオレニル基またはそれらの
誘導体基であり、Ｘ¹ およびＸ²は、アニオン性配位子
または中性ルイス塩基配位子であり、Ｙは、窒素原子、
酸素原子、リン原子または硫黄原子を含有する配位子で
あり、ＺはＣ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、ＳｉもしくはＳｎ原
子またはこれらの原子を含有する基である。） このようなメタロセン系触媒を構成する遷移金属化合物
（i）のうち、まずは一般式（I）で表される遷移金属化
合物について説明する。

【００５５】

【化６】

【００５６】上記一般式（I）において、Ｍは、Ｔｉ、
Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕを示し、好ま
しくはＴｉ、ＺｒまたはＨｆである。Ｃｐ¹およびＣｐ²
は、Ｍとπ結合しているシクロペンタジエニル基、イン
デニル基、フルオレニル基またはそれらの誘導体基であ
る。さらに詳説すると、Ｃｐ ¹およびＣｐ²は遷移金属に
配位する配位子であり、シクロペンタジエニル基、イン
デニル基、4,5,6,7-テトラヒドロインデニル基、フルオ
レニル基などのシクロペンタジエニル骨格を有する配位
子であり、このシクロペンタジエニル骨格を有する配位
子は、アルキル基、シクロアルキル基、トリアルキルシ
リル基、ハロゲン原子などの置換基を有していてもよ
い。

【００５７】Ｘ¹およびＸ²は、アニオン性配位子または
中性ルイス塩基配位子であり、具体的には、炭素原子数
が１〜１２の炭化水素基、アルコキシ基、アリーロキシ
基、スルホン酸含有基（−ＳＯ₃Ｒ^a、但し、Ｒ^aはアル
キル基、ハロゲン原子で置換されたアルキル基、アリー
ル基、ハロゲン原子で置換されたアリール基またはアル
キル基で置換されたアリール基である。）、ハロゲン原
子、水素原子などが挙げられる。

【００５８】Ｚは、Ｃ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、Ｓｉもしく
はＳｎ、またはこれらの原子を含有する基、例えば炭素
原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原子数１〜２
０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有
基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−
ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＢＲ⁵−（ただしＲ⁵
は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化
水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基）
などである。

【００５９】このような一般式（I）で表される遷移金
属化合物として具体的には、ジフェニルメチレン(シク
ロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロリ
ド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(フル
オレニル)ジルコニウムジクロリド、イソプロピル(シク
ロペンタジエニル-1-フルオレニル)ハフニウムジクロリ
ド、イソプロピル(シクロペンタジエニル-1-フルオレニ
ル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シク
ロペンタジエニル)フルオレニルジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-
エチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n-プロピル
インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデ
ニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n-ブチルインデニル)｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-(2,7-ジメチル-4-sec-ブチルインデニル)｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジ
メチル-4-t-ブチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n
-ペンチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n-ヘキシ
ルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-シクロヘキシル
インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-メチルシクロヘキ
シルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-フェニルエチ
ルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-フェニルジクロ
ルメチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-クロロメ
チルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-トリメチルシ
リレンメチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、r
ac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-トリメ
チルシロキシメチルインデニル)｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジエチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4
-i-プロピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジ(i-プロピル)シリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-
プロピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジ(n-ブチル)シリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロ
ピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ(シ
クロヘキシル)シリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プ
ロピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-メ
チルフェニルシリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロ
ピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチ
ルフェニルシリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-t-ブチル
インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニ
ルシリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデニ
ル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレ
ンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレンビス
｛1-(2,7-ジメチル-4-エチルインデニル)｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジ(p-トリル)シリレンビス｛1-(2,7
-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジ(p-クロロフェニル)シリレンビス｛1-
(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレンビス｛1-(2-メチ
ル-4-i-プロピル-7-エチルインデニル)｝ジルコニウム
ジブロミド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメ
チル-4-i-プロピル-1-インデニル)｝ジルコニウムジメ
チル、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4
-i-プロピル-1-インデニル)｝ジルコニウムメチルクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4
-i-プロピル-1-インデニル)｝ジルコニウム-ビス｛1-
(トリフルオロメタンスルホナト)｝、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピル-1-インデニ
ル)｝ジルコニウム-ビス｛1-(p-フェニルスルフィナ
ト)｝、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-フェニル-4-
i-プロピル-7-メチル-1-インデニル)｝ジルコニウムジ
クロリド、(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフ
ニウムジクロリド、(シクロペンタジエニル)(フルオレ
ニル)ジルコニウムジクロリド、ビス｛1-(2,7-ジメチル
-4-エチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、ビス
(シクロペンタジエニル)ハフニウムジクロリド、ビス
(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、ビス
インデニルハフニウムジクロライド、ビスインデニルジ
ルコニウムジクロライド、ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n-
プロピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、ビス
｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)｝ジルコ
ニウムジクロリド、ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n-ブチル
インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、ビス｛1-(2,7-
ジメチル-4-sec-ブチルインデニル)｝ジルコニウムジク
ロリド、ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデニ
ル)｝ジルコニウムジクロリド、ビス｛1-(2,7-ジメチル
-4-n-ペンチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n-ヘキシルインデニル)｝ジ
ルコニウムジクロリド、ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-シク
ロヘキシルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、ビ
ス｛1-(2,7-ジメチル-4-メチルシクロヘキシルインデニ
ル)｝ジルコニウムジクロリド、ビス｛1-(2,7-ジメチル
-4-フェニルエチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリ
ド、ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-フェニルジクロルメチル
インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、ビス｛1-(2,7-
ジメチル-4-クロロメチルインデニル)｝ジルコニウムジ
クロリド、ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-トリメチルシリレ
ンメチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、ビス
｛1-(2,7-ジメチル-4-トリメチルシロキシメチルインデ
ニル)｝ジルコニウムジクロリド、ビス｛1-(2,7-ジメチ
ル-4-エチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、ビ
ス｛1-(2-メチル-4-i-プロピル-7-エチルインデニル)｝
ジルコニウムジブロミド、ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-
プロピル-1-インデニル)｝ジルコニウムジメチル、ビス
｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピル-1-インデニル)｝ジル
コニウムメチルクロリド、ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-
プロピル-1-インデニル)｝ジルコニウム-ビス｛1-(トリ
フルオロメタンスルホナト)｝、ビス｛1-(2,7-ジメチル
-4-i-プロピル-1-インデニル)｝ジルコニウム-ビス｛1-
(p-フェニルスルフィナト)｝、ビス｛1-(2-フェニル-4-
i-プロピル-7-メチル-1-インデニル)｝ジルコニウムジ
クロリドなどが挙げられる。

【００６０】また、上記のような化合物においてジルコ
ニウム金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属に置き
換えた遷移金属化合物を例示することもできる。なお、
上記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物には、後述
する一般式（Ｖ）で表される遷移金属化合物が含まれ
る。

【００６１】また、このようなメタロセン系触媒を構成
する遷移金属化合物（i）としては、下記一般式（II）
で示される遷移金属化合物を用いることもできる。

【００６２】

【化７】

【００６３】上記式（II）中、Ｍは、周期表第４族また
はランタニド系列の遷移金属であり、具体的には、Ｔ
ｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕであっ
て、好ましくはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆである。

【００６４】Ｃｐ¹は、Ｍとπ結合しているシクロペン
タジエニル基、インデニル基、フルオレニル基またはそ
れらの誘導体基である。さらに詳説すると、Ｃｐ¹は、
遷移金属に配位する配位子であり、シクロペンタジエニ
ル基、インデニル基、フルオレニル基あるいはそれらの
誘導体基などのシクロペンタジエニル骨格を有する配位
子であり、このシクロペンタジエニル骨格を有する配位
子は、アルキル基、シクロアルキル基、トリアルキルシ
リル基、ハロゲン原子などの置換基を有していてもよ
い。

【００６５】Ｘ¹およびＸ²は、アニオン性配位子または
中性ルイス塩基配位子であり、互いに同一でも異なって
いてもよく、水素原子もしくはハロゲン原子であるか、
または２０個以下の炭素原子を含有する炭化水素基、２
０個以下のケイ素原子含有するシリル基もしくは２０個
以下のゲルマニウム原子を含有するゲルミル基である。

【００６６】Yは、窒素原子、酸素原子、リン原子また
は硫黄原子を含有する配位子である。Ｚは、炭素、酸
素、硫黄、硼素または周期表第１４族の元素（例えばケ
イ素、ゲルマニウムまたはスズ）であり、好ましくは炭
素、酸素、ケイ素のいずれかであり、Ｚはアルキル基、
アルコキシ基などの置換基を有していてもよく、これら
の置換基は互いに結合して環を形成していてもよい。ま
た、ＺとＹとで縮合環を形成してもよい。

【００６７】このような一般式（II）で表される遷移金
属化合物として具体的には、(t-ブチルアミド)ジメチル
(フルオレニル)シランチタンジメチル、(t-ブチルアミ
ド)ジメチル(フルオレニル)シランチタンジクロリド、
(t-ブチルアミド)ジメチル(フルオレニル)シランジルコ
ニウムジメチル、(t-ブチルアミド)ジメチル(フルオレ
ニル)シランジルコニウムジクロリド、ジメチル(t-ブチ
ルアミド)(テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル)シ
リレン)チタンジクロリド、｛(t-ブチルアミド)(テトラ
メチル-η5-シクロペンタジエニル)-1,2-エタンジイ
ル｝チタンジクロリド、｛ジメチル(フェニルアミド)
(テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル)シリレン｝
チタンジクロリド、｛ジメチル(t-ブチルアミド)(テト
ラメチル-η5-シクロペンタジエニル)シリレン｝チタン
ジメチル、｛ジメチル(4-メチルフェニルアミド)(テト
ラメチル-η5-シクロペンタジエニル)シリレン｝チタン
ジクロリド、｛ジメチル(t-ブチルアミド)(η5-シクロ
ペンタジエニル)シリレン｝チタンジクロリド、｛テト
ラメチル(t-ブチルアミド)(テトラメチル-η5-シクロペ
ンタジエニル)ジシリレン｝チタンジクロリド、(t-ブチ
ルアミド)ジメチル(フルオレニル)シランチタンジメチ
ルなどが挙げられる。

【００６８】上記のような遷移金属化合物（i）は、単
独でまたは２種以上組合わせて用いることができる。担 体 上記のような遷移金属化合物（i）は、粒子状担体に担
持させて用いることもできる。

【００６９】このような粒子状担体としては、Ｓｉ
Ｏ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｂ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＺｒＯ₂、ＣａＯ、Ｔ
ｉＯ₂、ＺｎＯ、ＳｎＯ₂、ＢａＯ、ＴｈＯなどの無機担
体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ-1-ブテン、
ポリ-4-メチル-1-ペンテン、スチレン-ジビニルベンゼ
ン共重合体などの有機担体を用いることができる。これ
らの粒子状担体は、単独でまたは２種以上組合わせて用
いることができる。

【００７０】次に、メタロセン系触媒を形成する成分
（ii）、すなわち、上記、遷移金属化合物（i）中の遷
移金属Ｍと反応してイオン性の錯体を形成する化合物
（以下、イオン化イオン性化合物ともいう）（b-1）、
有機アルミニウムオキシ化合物（b-2）および有機アル
ミニウム化合物（b-3）についてそれぞれ説明する。

【００７１】（b-1）イオン化イオン性化合物 イオン化イオン性化合物（b-1）は、遷移金属化合物
（i）中の遷移金属Ｍと反応してイオン性の錯体を形成
する化合物であり、このようなイオン化イオン性化合物
としては、特開平１−５０１９５０号公報、特開平１−
５０２０３６号公報、特開平３−１７９００５号公報、
特開平３−１７９００６号公報、特開平３−２０７７０
３号公報、特開平３−２０７７０４号公報、ＵＳＰ−５
３２１１０６号などに記載されたルイス酸、イオン性化
合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物を例示する
ことができる。

【００７２】ルイス酸としては、ＢＲ₃（式中、Ｒはフ
ッ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換
基を有していてもよいフェニル基またはフッ素原子であ
る。）で示される化合物が挙げられ、たとえばトリフル
オロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フルオロ
フェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニル）
ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロン、
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス（p-
トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス
（3,5-ジメチルフェニル）ボロン、ＭｇＣｌ₂、Ａｌ₂Ｏ
₃、ＳｉＯ₂-Ａｌ₂Ｏ₃などが挙げられる。

【００７３】イオン性化合物としては、トリアルキル置
換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、ジ
アルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウム
塩などを挙げることができる。具体的に、トリアルキル
置換アンモニウム塩としては、たとえばトリエチルアン
モニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプロピルアン
モニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）
アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられ
る。ジアルキルアンモニウム塩としては、たとえばジ
（1-プロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフ
ェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ
（フェニル）ホウ素などが挙げられる。さらにイオン性
化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリn-ブチルア
ンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレート、フェロセニウムテトラ（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレートなどを挙げることもで
きる。

【００７４】ボラン化合物としては、デカボラン（1
4）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ノナボレ
ート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕デカボレ
ート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ド
デカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩（II
I）などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられる。

【００７５】カルボラン化合物としては、4-カルバノナ
ボラン（14）、1,3-ジカルバノナボラン（13）、ビス
〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイ
ドライド-7-カルバウンデカボレート）ニッケル酸塩（I
V）、ドデカボラン、1-カルバウンデカボラン、ビスn-
ブチルアンモニウム（1-カルベドデカ）ボレート、トリ
n-ブチルアンモニウム（7,8-ジカルバウンデカ）ボレー
ト、トリn-ブチルアンモニウム（トリデカハイドライド
-7-カルバウンデカ）ボレートなどの金属カルボランア
ニオンの塩などが挙げられる。

【００７６】上記のようなイオン化イオン性化合物（b-
1）は、単独でまたは２種以上組合わせて用いることが
できる。イオン化イオン性化合物（b-1）は、上述した
粒子状担体に担持させて用いることもできる。

【００７７】（b-2）有機アルミニウムオキシ化合物 有機アルミニウムオキシ化合物（b-2）は、従来公知の
アルミノキサンであってもよく、また特開平２−７８６
８７号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の有
機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。

【００７８】従来公知のアルミノキサン（アルモキサ
ン）は、具体的には、下記一般式で表される。

【００７９】

【化８】

【００８０】式中、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基などの炭化水素基であり、好ましくはメチ
ル基、エチル基、特に好ましくはメチル基である。ｍは
２以上の整数であり、好ましくは５以上、より好ましく
は５〜４０、特に好ましくは１０〜４０の整数である。

【００８１】ここで、アルミノキサンは式（ＯＡｌ（Ｒ
¹））で表されるアルキルオキシアルミニウム単位およ
び式（ＯＡｌ（Ｒ²））で表されるアルキルオキシアル
ミニウム単位（ここで、Ｒ¹およびＲ²はＲと同様の炭化
水素基であり、Ｒ¹およびＲ²は相異なる基を示す。）か
らなる混合アルキルオキシアルミニウム単位から形成さ
れていてもよい。

【００８２】従来公知のアルミノキサンは、たとえば下
記のような方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させる方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水、氷あるいは水
蒸気を作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。

【００８３】なお該アルミノキサンは、少量の有機金属
成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノ
キサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニウム
化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解あるいはア
ルミノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。

【００８４】アルミノキサンを調製する際に用いられる
有機アルミニウム化合物としては、後述する有機アルミ
ニウム化合物（b-3）と同様の化合物が挙げられる。こ
のような有機アルミニウム化合物は、単独であるいは組
合せて用いることができる。

【００８５】アルミノキサンの調製に用いられる溶媒と
しては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメ
ンなどの芳香族炭化水素；ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オク
タデカンなどの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シク
ロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタンな
どの脂環族炭化水素；ガソリン、灯油、軽油などの石油
留分あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂
環族炭化水素のハロゲン化物（例えば、塩素化物、臭素
化物など）などの炭化水素溶媒が挙げられる。その他、
エチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類
を用いることもできる。これらの溶媒のうち特に芳香族
炭化水素または脂肪族炭化水素が好ましい。

【００８６】なお、有機アルミニウムオキシ化合物（b-
2）は、少量のアルミニウム以外の金属の有機化合物成
分を含有していてもよい。このような有機アルミニウム
オキシ化合物（b-2）は、上述した粒子状担体に担持さ
せて用いることもできる。

【００８７】（b-3）有機アルミニウム化合物 有機アルミニウム化合物（b-3）としては、分子内に少
なくとも１個のＡｌ−炭素結合を有する化合物が利用で
きる。このような化合物としては、たとえば下記一般式
（III）で表される有機アルミニウム化合物が挙げられ
る。

【００８８】Ｒ⁹ _nＡｌＸ_3-n …（III） （式中、Ｒ⁹は炭素原子数１〜１２の炭化水素基であ
り、Ｘはハロゲン原子または水素原子であり、ｎは１〜
３である。） 上記一般式（III）において、Ｒ⁹は炭素原子数１〜１２
の炭化水素基例えばアルキル基、シクロアルキル基また
はアリール基であるが、具体的には、メチル基、エチル
基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基などであ
る。

【００８９】このような、一般式（III）で表される有
機アルミニウム化合物（b-3）としては、具体的には以
下のような化合物が挙げられる。トリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミ
ニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチルア
ルミニウム、トリ(2-エチルヘキシル)アルミニウム、ト
リデシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウ
ム；イソプレニルアルミニウムなどのアルケニルアルミ
ニウム；ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアル
ミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロリ
ド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメチルアル
ミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウムハライ
ド；メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミ
ニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニウムセス
キクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチ
ルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニ
ウムセスキハライド；メチルアルミニウムジクロリド、
エチルアルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニ
ウムジクロリド、エチルアルミニウムジブロミドなどの
アルキルアルミニウムジハライド；ジエチルアルミニウ
ムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライ
ドなどのアルキルアルミニウムハイドライドなど。

【００９０】また有機アルミニウム化合物（b-3）とし
ては、下記一般式（IV）で示される化合物を用いること
もできる。 Ｒ⁹ _nＡｌＬ_3-n …（IV） （式中、Ｒ⁹は上記と同様であり、Ｌは−ＯＲ¹⁰基、−
ＯＳｉＲ¹¹ ₃基、−ＯＡｌＲ¹² ₂基、−ＮＲ¹³ ₂基、−Ｓ
ｉＲ¹⁴ ₃基または−Ｎ(Ｒ¹⁵)ＡｌＲ¹⁶ ₂基であり、ｎは１
〜２であり、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹⁶はメチル基、
エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキ
シル基、フェニル基などであり、Ｒ¹³は水素原子、メチ
ル基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、トリメ
チルシリル基などであり、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵はメチル基、
エチル基などである。） このような一般式（IV）で示される有機アルミニウム化
合物（b-3）のなかでは、Ｒ⁹ _nＡｌ（ＯＡｌＲ¹⁰ ₂）_3-n
で表される化合物、例えばＥｔ₂ＡｌＯＡｌＥｔ₂、（is
o-Ｂu)₂ ＡｌＯＡｌ(iso-Ｂu)₂ などが好ましい。

【００９１】上記一般式（III）および（IV）で表され
る有機アルミニウム化合物の中では、一般式Ｒ⁹ ₃Ａｌで
表される化合物が好ましく、特にＲ⁹がイソアルキル基
である化合物が好ましい。

【００９２】本発明においては、上記シンジオタクティ
ック構造プロピレン・エチレン共重合体（Ｂ１）製造用
の触媒としては、上記のようなメタロセン系触媒が好ま
しく用いられるが、場合によっては上記メタロセン系触
媒以外の触媒を用いてもよく、たとえば、固体状チタン
触媒成分と有機アルミニウム化合物とからなるチタン系
触媒、可溶性バナジウム化合物と有機アルミニウム化合
物とからなるバナジウム系触媒などの従来より公知の触
媒を用いることもできる。

【００９３】本発明で用いられるシンジオタクティック
構造プロピレン・エチレン共重合体（Ｂ１）は、上記の
ようなメタロセン系触媒の存在下に、プロピレンおよび
エチレンを通常液相で共重合させることにより好ましく
製造することができる。この際、一般に炭化水素溶媒が
用いられるが、プロピレンを溶媒として用いてもよい。
共重合はバッチ法または連続法のいずれの方法でも行う
ことができる。

【００９４】プロピレンおよびエチレンの共重合を、上
記のようなメタロセン系触媒を用い、バッチ法で実施す
る場合には、重合系内の遷移金属化合物（i）は、重合
容積１リットル当り、通常０．００００５〜１ミリモ
ル、好ましくは０．０００１〜０．５ミリモルとなるよ
うな量で用いられる。

【００９５】ここで、上記（ii）成分として、イオン化
イオン性化合物（b-1）を用いる場合には、イオン化イ
オン性化合物（b-1）と、遷移金属化合物（i）とのモル
比（（b-1）／（i））が、０．５〜２０、好ましくは１
〜１０となるような量で用いられるのが望ましい。

【００９６】また、上記（ii）成分として、有機アルミ
ニウムオキシ化合物（b-2）を用いる場合には、有機ア
ルミニウムオキシ化合物（b-2）中のアルミニウム原子
（Ａｌ）と、遷移金属化合物（i）中の遷移金属原子
（Ｍ）とのモル比（Ａｌ／Ｍ）が、１〜１００００、好
ましくは１０〜５０００となるような量で用いられるの
が望ましい。

【００９７】また有機アルミニウム化合物（b-3）は、
重合容積１リットル当り、通常約０〜５ミリモル、好ま
しくは約０〜２ミリモルとなるような量で用いられるの
が望ましい。

【００９８】共重合反応は、通常、温度が−２０〜１５
０℃、好ましくは０〜１２０℃、さらに好ましくは０〜
１００℃の範囲で、圧力が０を超えて〜８０ｋｇ／ｃｍ
²、好ましくは０を超えて〜５０ｋｇ／ｃｍ²の範囲の条
件下に行なわれる。

【００９９】また反応時間（重合が連続法で実施される
場合には平均滞留時間）は、触媒濃度、重合温度などの
条件によっても異なるが、通常５分間〜３時間、好まし
くは１０分間〜１．５時間である。

【０１００】モノマーであるプロピレンおよびエチレン
は、上述した特定組成のシンジオタクティック構造プロ
ピレン・エチレン共重合体（Ｂ１）が得られるような量
でそれぞれ重合系に供給される。なお共重合に際して
は、水素などの分子量調節剤を用いることもできる。

【０１０１】上記のようにして重合を行うと、シンジオ
タクティック構造プロピレン・エチレン共重合体（Ｂ
１）は、通常これを含む重合液として得られる。この重
合液は常法により処理され、シンジオタクティック構造
プロピレン・エチレン共重合体（Ｂ１）が得られる。

【０１０２】（Ｂ２）非晶性α−オレフィン系共重合体 非晶性α−オレフィン系共重合体（Ｂ２）は、炭素数３
〜２０のα−オレフィン由来の成分単位を５０モル％以
上、好ましくはプロピレンから導かれる繰返し単位を５
０〜９９モル％の割合で、エチレンおよび炭素原子数４
〜２０のα-オレフィンから選ばれる少なくとも１種以
上のα−オレフィンから導かれる繰返し単位を１〜５０
モル％の量で含んでいる（但し、該共重合体（Ｂ２）中
の全成分単位量を１００モル％とする。）。

【０１０３】このような量でα−オレフィン成分単位を
含有する、非晶性α−オレフィン系共重合体（Ｂ２）
は、軟質ポリプロピレンとの相溶性が良好となり、得ら
れる軟質プロピレン系組成物は、充分な柔軟性、耐衝撃
性、ヒートシール性を発揮する傾向がある。

【０１０４】このような非晶性α−オレフィン系共重合
体（Ｂ２）を調製する際に用いられるα−オレフィン
は、直鎖状であっても、分岐を有していてもよい。この
ようなα−オレフィンとしては、具体的には、例えば、
プロピレン、１―ブテン、２−ブテン、１−ペンテン、
１−ヘキセン、１−ヘプタン、１−オクテン、１−ノネ
ン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、３−
メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−
メチル−１−ペンテン、４−メチル−１―ヘキセン、
４，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−
１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、３−エチル
−１−ヘキセン等が挙げられ、この中でもプロピレン、
１―ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセ
ン、４−メチル−１−ペンテンが好ましく、特にプロピ
レン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−
デセンが好ましい。これらのα−オレフィンは、１種で
用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。

【０１０５】この非晶性α−オレフィン系共重合体（Ｂ
２）中には、上記α−オレフィン成分単位以外に、エチ
レン成分単位、由来の成分単位、２個以上の２重結合を
有する上記ポリエン系不飽和化合物（ポリエン）由来の
成分単位、アルコール、カルボン酸、アミン及びこれら
誘導体等からなる成分単位等が含まれていてもよい。

【０１０６】上記ポリエン系不飽和化合物としては、例
えば、エチリデンノルボルネン（例：５-エチリデン-２
-ノルボルネン）、５-ビニリデン-２-ノルボルネン等の
鎖状エチレン性不飽和結合基含有ノルボルネン類；ブタ
ジエン、イソプレン、１，４-ヘキサジエン、４-エチリ
デン-１，６-オクタジエン、４-エチリデン-８-メチル-
１，７-ノナジエン（ＥＭＮＤ）、４，８-ジメチル-
１，４，８-デカトリエン等の鎖状エチレン性不飽和化
合物類；ジシクロペンタジエン等の脂環族エチレン性不
飽和化合物類；等が挙げられる。

【０１０７】このような非晶性α−オレフィン系共重合
体（Ｂ２）としては、α−オレフィン成分単位（例：プ
ロピレン成分単位）５０モル％以上、好ましくは５０〜
９９モル％；エチレン成分単位５０モル％以下、好まし
くは１〜５０モル％、さらに好ましくは１〜４９モル
％；ポリエン系不飽和化合物由来の成分単位０〜３０モ
ル％、好ましくは０〜２９モル％の量で含有しているも
のが挙げられる（但し、該共重合体(Ｂ２)中の全成分単
位量を１００モル％とする）。

【０１０８】このような量で各成分単位が含まれた非晶
性α−オレフィン系共重合体（Ｂ２）は、架橋効率が良
好となり、これを含む本発明の軟質シンジオタクティッ
クポリプロピレン系組成物の加硫成形体は、耐傷付性、
耐油性が良好となる傾向がある。

【０１０９】このような非晶性α−オレフィン系共重合
体（Ｂ２）では、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測
定した融解ピークが実質的に観測されない。このような
α−オレフィン系共重合体(Ｂ２)を含む軟質プロピレン
系組成物は、柔軟性、透明性、耐衝撃性が良好となる傾
向がある。

【０１１０】また、非晶性α−オレフィン系共重合体
（Ｂ２）の沃素価は、通常０〜１５０、好ましくは０〜
１００の範囲にあることが望ましい。非晶性α−オレフ
ィン系共重合体（Ｂ２）の沃素価が前記範囲にあると、
該非晶性α−オレフィン系共重合体(Ｂ２)を架橋してゴ
ムなどに利用する場合に、該非晶性α−オレフィン系共
重合体（Ｂ２）の架橋速度が速く、得られる架橋物は低
温特性に優れる。

【０１１１】非晶性α−オレフィン系共重合体（Ｂ２）
は、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が、
通常０．０１〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．０５〜１
０ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましい。該非晶性α−
オレフィン系共重合体（Ｂ２）の極限粘度［η］が、前
記範囲内にあると、耐候性、耐オゾン性、耐熱老化性、
低温特性、耐動的疲労性などの特性に優れるため好まし
い。

【０１１２】この非晶性α−オレフィン系共重合体（Ｂ
２）は、単一のガラス転移温度を有し、かつ示差走査熱
量計（ＤＳＣ）によって測定したガラス転移温度Ｔｇ
が、通常４０℃以下、好ましくは２０℃以下の範囲にあ
ることが望ましい。該非晶性α−オレフィン系共重合体
（Ｂ２）のガラス転移温度Ｔｇが前記範囲内にあると、
低温衝撃性に優れる。本発明では、２種以上のα−オレ
フィンを用いる場合にはそれらのα−オレフィンの量比
（構成比）、非晶性α−オレフィン系共重合体（Ｂ２）
の沃素価、極限粘度［η］、およびガラス転移温度Ｔｇ
のうち、少なくとも１つが前記範囲内にあることが好ま
しく、２つ以上が前記範囲内にあることがより好まし
く、特にα−オレフィンの構成比、沃素価、極限粘度、
およびガラス転移温度のすべてが前記範囲内にあること
が好ましい。

【０１１３】また非晶性α−オレフィン系共重合体（Ｂ
２）のＧＰＣにより測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ、
ポリスチレン換算、Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平
均分子量）は、４．０以下であることが好ましい。

【０１１４】非晶性α−オレフィン系共重合体（Ｂ２）
の製造 このような非晶性α−オレフィン系共重合体（Ｂ２）
は、上記炭素数３〜２０好ましくは炭素数３〜１２のα
−オレフィン５０モル％以上、好ましくはプロピレン成
分単位を５０モル％以上と必要によりエチレン５０モル
％以下とを共重合させることにより製造することができ
る。

【０１１５】この共重合は、上述したシンジオタクティ
ック構造プロピレン・エチレン共重合体（Ｂ１）の製造
で詳述した、メタロセン系触媒の存在下において好適に
行うことができる。すなわち、本発明で用いる非晶性α
−オレフィン系共重合体（Ｂ２）は、（i）下記一般式
（Ｉ）または（II）で表される遷移金属化合物と、（i
i）（b-1）上記遷移金属化合物（i）中の遷移金属Ｍと
反応してイオン性の錯体を形成する化合物、（b-2）有
機アルミニウムオキシ化合物、（b-3）有機アルミニウ
ム化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物とからな
るメタロセン系触媒の存在下に、上述のモノマーを共重
合することにより製造することができる。

【０１１６】

【化９】

【０１１７】（式（Ｉ）、（II）中、Ｍは、Ｔｉ、Ｚ
ｒ、Ｈｆ、Ｒｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕを示し、Ｃｐ¹
およびＣｐ² は、Ｍとπ結合しているシクロペンタジエ
ニル基、インデニル基、フルオレニル基またはそれらの
誘導体基であり、Ｘ¹ およびＸ²は、アニオン性配位子
または中性ルイス塩基配位子であり、Ｙは、窒素原子、
酸素原子、リン原子または硫黄原子を含有する配位子で
あり、ＺはＣ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、ＳｉもしくはＳｎ原
子またはこれらの原子を含有する基である。）このよう
な、非晶性α−オレフィン系共重合体を製造するための
共重合は、上述したシンジオタクティック構造プロピレ
ン・エチレン共重合体（Ｂ１）の製造で詳述した条件と
同様の条件により行うことができる。

【０１１８】（Ｂ３）エチレン・α−オレフィン系共重
合体 エチレン・α−オレフィン系共重合体（Ｂ３）は、密度
が０．８５５〜０．８９５ｇ／ｃｍ³、好ましくは０．
８６０〜０．８９０ｇ／ｃｍ³、さらに好ましくは０．
８６０〜０．８８５ｇ／ｃｍ³の範囲内にあるのが望ま
しい。

【０１１９】このようなエチレン・α−オレフィン系重
合体（Ｂ３）としては、エチレンと炭素原子数３〜２０
のα−オレフィン、ジエンまたはトリエン、好ましくは
炭素原子数３〜１０のα−オレフィンたとえばプロピレ
ン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-
オクテンなどのα- オレフィンとの共重合体が用いられ
る。

【０１２０】このエチレン・α−オレフィン系共重合体
（Ｂ３）のエチレン含量は、６０モル％以上、好ましく
は６０〜１００モル％、さらに好ましくは７０〜９０モ
ル％の範囲内にあることが望ましい。

【０１２１】本発明で用いられるエチレン・α−オレフ
ィン系共重合体（Ｂ３）は、メルトフローレート（ＭＦ
Ｒ；ASTM D 1238，190℃、荷重2.16kg）が０．０１〜２
００ｇ／１０分、好ましくは０．０５〜１００ｇ／１０
分、さらに好ましくは０．０５〜８０ｇ／１０分である
ことが望ましい。

【０１２２】本発明では、エチレン・α−オレフィン系
共重合体（Ｂ３）として、未変性のエチレン系重合体が
好ましく用いられるが、不飽和カルボン酸またはその誘
導体等の極性基含有モノマーで変性されたエチレン系重
合体も用いることができる。

【０１２３】本発明で用いられるエチレン・α−オレフ
ィン系共重合体（Ｂ３）は、エチレンと、炭素原子数３
〜２０のα−オレフィン、ジエンおよびトリジエンの中
から選ばれる１種以上の成分とからなる共重合体が好ま
しい。

【０１２４】上記のような炭素原子数３〜２０のα−オ
レフィンとしては、具体的には、プロピレン、1-ブテ
ン、1-ヘキセン、3-メチル-1- ペンテン、3-エチル-1-
ペンテン、4-メチル-1- ペンテン、1-オクテン、1-デセ
ン、1-ドデセン、1-エイコセンなどが挙げられる。中で
も、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-
ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-エイ
コセンが好ましく、特に1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチ
ル-1- ペンテン、1-オクテンが好ましく用いられる。

【０１２５】また、ジエンとしては、具体的には、1,4-
ペンタジエン、1,5-ヘキサジエン、1,4-ヘキサジエン、
1,4-オクタジエン、1,5-オクタジエン、1,6-オクタジエ
ン、1,7-オクタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニ
ルノルボルネン、ジシクロペンタジエン、7-メチル-1,6
- オクタジエン、4-エチリデン-8- メチル-1,7-ノナジ
エン等の非共役ジエン；ブタジエン、イソプレン等の共
役ジエンが挙げられる。中でも、ノルボルネン骨格を有
するジエンが好ましい。

【０１２６】上記のようなジエンは、１種単独で、ある
いは２種以上組み合わせて用いることができる。トリエ
ンとしては、具体的には、6,10-ジメチル-1,5,9-ウンデ
カトリエン、4,8-ジメチル-1,4,8-デカトリエン、5,9-
ジメチル-1,4,8-デカトリエン、6,9-ジメチル-1,5,8-デ
カトリエン、6,8,9-トリメチル-1,5,8-デカトリエン、6
-エチル-10-メチル-1,5,9-ウンデカトリエン、4-エチリ
デン-1,6,- オクタジエン、7-メチル-4-エチリデン-1,6
-オクタジエン、4-エチリデン-8-メチル-1,7-ノナジエ
ン（ＥＭＮＤ）、7-メチル-4-エチリデン-1,6-ノナジエ
ン、7-エチル-4-エチリデン-1,6-ノナジエン、6,7-ジメ
チル-4-エチリデン-1,6-オクタジエン、6,7-ジメチル-4
-エチリデン-1,6-ノナジエン、4-エチリデン-1,6-デカ
ジエン、7-メチル-4-エチリデン-1,6-デカジエン、7-メ
チル-6-プロピル-4-エチリデン-1,6-オクタジエン、4-
エチリデン-1,7-ノナジエン、8-メチル-4-エチリデン-
1,7-ノナジエン、4-エチリデン-1,7-ウンデカンジエン
等の非共役トリエン；1,3,5-ヘキサトリエン等の共役ト
リエンが挙げられる。中でも、4,8-ジメチル-1,4,8-デ
カトリエン、4-エチリデン-8-メチル-1,7-ノナジエン
（ＥＭＮＤ）が好ましい。

【０１２７】上記のようなトリエンは、１種単独で、あ
るいは２種以上組み合わせて用いることができる。ま
た、トリエンとジエンとを組み合わせて用いることもで
きる。これらポリエンの中では、特にノルボルネン骨格
を有するポリエンが好ましい。

【０１２８】上記のようなポリエンを用いたエチレン・
α−オレフィン系共重合体（Ｂ３）のヨウ素価は、通常
８０以下、好ましくは５〜６０である。エチレン・α−オレフィン系重合体（Ｂ３）の製造 このようなエチレン・α−オレフィン系共重合体（Ｂ
３）は、たとえばエチレンと、炭素原子数３〜２０のα
−オレフィン、ジエンおよびトリエンの中から選ばれた
少なくとも１種の成分とを、上述のエチレン含量を満た
す量で用い、メタロセン系触媒の存在下に共重合させる
ことにより製造することができる。

【０１２９】この共重合は、上述したシンジオタクティ
ック構造プロピレン・エチレン共重合体（Ｂ１）の製造
で詳述した、メタロセン系触媒の存在下において好適に
行うことができる。すなわち、本発明で用いるエチレン
・α−オレフィン系共重合体（Ｂ３）は、（i）下記一
般式（Ｉ）または（II）で表される遷移金属化合物と、
（ii）（b-1）上記遷移金属化合物（i）中の遷移金属Ｍ
と反応してイオン性の錯体を形成する化合物、（b-2）
有機アルミニウムオキシ化合物、（b-3）有機アルミニ
ウム化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物とから
なるメタロセン系触媒の存在下に、上述のモノマーを共
重合することにより製造することができる。

【０１３０】

【化１０】

【０１３１】（式（Ｉ）、（II）中、Ｍは、Ｔｉ、Ｚ
ｒ、Ｈｆ、Ｒｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕを示し、Ｃｐ¹
およびＣｐ² は、Ｍとπ結合しているシクロペンタジエ
ニル基、インデニル基、フルオレニル基またはそれらの
誘導体基であり、Ｘ¹ およびＸ²は、アニオン性配位子
または中性ルイス塩基配位子であり、Ｙは、窒素原子、
酸素原子、リン原子または硫黄原子を含有する配位子で
あり、ＺはＣ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、ＳｉもしくはＳｎ原
子またはこれらの原子を含有する基である。） このような、エチレン・α−オレフィン系共重合体（Ｂ
３）を製造するための共重合は、上述したシンジオタク
ティック構造プロピレン・エチレン共重合体（Ｂ１）の
製造で詳述した条件と同様の条件により行うことができ
る。

【０１３２】（Ｃ）アイソタクティックプロピレン重合
体 アイソタクティックプロピレン重合体（Ｃ）は、プロピ
レンの単独重合体または、プロピレンとエチレンまたは
炭素原子数４〜２０のα−オレフィンとから得られるプ
ロピレン系ランダム共重合体であって、プロピレンから
導かれる繰返し単位（ｃ１）と、必要に応じてエチレン
から導かれる繰返し単位（ｃ２）および／または炭素原
子数４〜２０のα-オレフィンから導かれる繰返し単位
（ｃ３）からなり、前記繰返し単位（ｃ１）を９０〜１
００モル％、好ましくは９０〜９９モル％、さらに好ま
しくは９２〜９８モル％の割合で含有し、前記繰返し単
位（ｃ２）を０〜１０モル％、好ましくは０．５〜９モ
ル％、さらに好ましくは１．５〜８モル％の割合で含有
し、前記繰返し単位（ｃ３）を０〜９．５モル％、好ま
しくは０〜８．５モル％、さらに好ましくは０〜７モル
％の割合で含有している。

【０１３３】ここで炭素原子数４〜２０のα-オレフィ
ンとしては、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オ
クテン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、
1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセ
ン、1-オクタデセン、1-エイコサンなどが用いられ、こ
のうち1-ブテンが好ましい。

【０１３４】このアイソタクティックプロピレン重合体
（Ｃ）の１３５℃のデカリン中で測定される極限粘度
［η］が０．５〜６ｄｌ／ｇ、好ましくは１．０〜４ｄ
ｌ／ｇの範囲にあることが望ましく、極限粘度がこのよ
うな範囲にあると、良好な流動性を示し、他の成分と配
合し易く、また得られた組成物から機械的強度に優れた
成形品が得られる傾向がある。

【０１３５】また、アイソタクティックプロピレン重合
体（Ｃ）においては、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）によ
って測定される融点（Ｔｍ（℃））が ７０＜Ｔｍ＜１５５−５．５（１００−Ｐ） 好ましくは ９０＜Ｔｍ＜１５５−５．５（１００−Ｐ） さらに好ましくは １００＜Ｔｍ＜１５５−５．５（１００−Ｐ） （式中、Ｐは重合体のプロピレン成分含量（モル％）で
ある。）の範囲にあることが望ましい。融点（Ｔｍ）が
このような範囲にあると透明性、耐ブロッキング性に優
れる傾向にある。

【０１３６】また、本発明で用いられるアイソタクティ
ックプロピレン重合体（Ｃ）を構成するプロピレンから
導かれる繰返し単位は、実質的にアイソタクティック構
造であり、プロピレンのtriad連鎖でみたミクロアイソ
タクチシティーが０．８以上、好ましくは０．８５以上
の範囲にあり、ミクロアイソタクティシティーがこのよ
うな範囲にあると結晶化速度が速く、加工性に優れる。
なお、本明細書において実質的にアイソタクティック構
造であるとは、プロピレンのtriad連鎖でみたアイソタ
クティシティーが０．８以上であることを意味する。

【０１３７】ここでプロピレンのtriad連鎖でみたミク
ロアイソタクティシティーについて説明する。このアイ
ソタクティックプロピレン重合体（Ｃ）のトリアドアイ
ソタクティシティ（以下「ｍｍ分率」ということがあ
る。）は、該重合体（Ｃ）の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルお
よび下記式（２）により、頭−尾結合したプロピレン単
位３連鎖部の第２単位目の側鎖メチル基の強度（面積）
比として求められる。

【０１３８】 ｍｍ分率（％）＝PPP(mm)／｛PPP(mm)＋PPP(mr)＋PPP(rr)｝ …（２） （式中、ＰＰＰ(mm)、ＰＰＰ(mr)、ＰＰＰ(rr)は、それ
ぞれ前記式（１）中のＰＰＰ(mm)、ＰＰＰ(mr)、ＰＰＰ
(rr)と同義である。）アイソタクティックプロピレン重合体（Ｃ）の製造 このようなアイソタクティックプロピレン重合体（Ｃ）
の製造の際には、触媒として、例えば公知のチタン系触
媒、またはメタロセン系触媒を用いて製造することがで
きる。

【０１３９】このメタロセン系触媒としては、たとえば
（ｃ−ａ）下記一般式（Ｖ）で示される遷移金属化合物
と、（ｃ−ｂ）（i）前記遷移金属化合物（ｃ−ａ）と
反応してイオン対を形成する化合物、（ii）有機アルミ
ニウムオキシ化合物、および（iii）有機アルミニウム
化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物
とから形成される触媒が挙げられる。

【０１４０】

【化１１】

【０１４１】まずは、このような（ｃ−ａ）成分につい
て説明する。上記式（V）において、Ｍは周期表第４〜
６族の遷移金属を示し、具体的には、チタン、ジルコニ
ウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、ク
ロム、モリブデン、タングステンなどであり、好ましく
はチタニウム、ジルコニウム、ハフニウムであり、特に
好ましくはジルコニウムである。

【０１４２】また、Ｒ¹およびＲ²は、互いに同一でも異
なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含
有基、窒素含有基またはリン含有基である。

【０１４３】具体的に、ハロゲン原子としては、フッ
素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられ、炭素原子数１〜２
０の炭化水素基としては、メチル、エチル、プロピル、
ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、ノニ
ル、ドデシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマンチ
ルなどのアルキル基；ビニル、プロペニル、シクロヘキ
セニルなどのアルケニル基；ベンジル、フェニルエチ
ル、フェニルプロピルなどのアリールアルキル基；フェ
ニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニ
ル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニリ
ル、ナフチル、メチルナフチル、アントリル、フェナン
トリルなどのアリール基；などが挙げられ、ハロゲン化
炭化水素基としてはこれら炭化水素基がハロゲン原子で
置換された基が挙げられる。

【０１４４】また、メチルシリル、フェニルシリルなど
のモノ炭化水素置換シリル；ジメチルシリル、ジフェニ
ルシリルなどのジ炭化水素置換シリル；トリメチルシリ
ル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリシク
ロヘキシルシリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェ
ニルシリル、メチルジフェニルシリル、トリトリルシリ
ル、トリナフチルシリルなどのトリ炭化水素置換シリ
ル；トリメチルシリルエーテルなどの炭化水素置換シリ
ルのシリルエーテル、トリメチルシリルメチルなどのケ
イ素置換アルキル基；トリメチルフェニルなどのケイ素
置換アリール基などのケイ素含有置換基；ヒドロオキシ
基；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどの
アルコキシ基；フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチ
ルフェノキシ、ナフトキシなどのアリロキシ基；フェニ
ルメトキシ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキ
シ基などの酸素含有置換基；前記含酸素化合物の酸素が
イオウに置換したイオウ含有基；アミノ基、メチルアミ
ノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミ
ノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのア
ルキルアミノ基；フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、
ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェ ニル
アミノなどのアリールアミノ基；またはアルキルアリー
ルアミノ基などの窒素含有基；ジメチルフォスフィノ、
ジフェニルフォスフィノなどのフォスフィノ基などのリ
ン含有基；が挙げられる。

【０１４５】Ｒ¹としては、これらのうちでも水素原
子、メチル基、炭素原子数２〜６の炭化水素基、芳香族
基などが好ましく、特にメチル基、炭素原子数２〜６の
炭化水素基が好ましい。

【０１４６】Ｒ²としては、これらのうち水素原子、炭
化水素基が好ましく、特に水素原子が好ましい。式
（V）中、Ｒ³は炭素原子数１〜２０の炭化水素基、その
ハロゲン原子、ケイ素含有基で置換された基であり、中
でも炭素原子数３〜２０の２級または３級アルキル基ま
たは芳香族基であることが望ましい。

【０１４７】具体的には、２級または３級アルキル基と
しては、i-プロピル、i-ブチル、sec-ブチル、tert-ブ
チル、1,2-ジメチルプロピル、2,3-ジメチルブチル、is
o-ペンチル、tert-ペンチル、ネオペンチル、シクロペ
ンチル、シクロヘキシル、4-メチルシクロヘキシル、is
o-ヘキシル、ノルボルニル、アダマンチルなどが挙げら
れ、芳香族基としては、フェニル、トリル、ジメチルフ
ェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピ
ルフェニル、ビフェニル、α−またはβ−ナフチル、メ
チルナフチル、アントラセニル、フェナントリル、ベン
ジルフェニル、ピレニル、アセナフチル、フェナレニ
ル、アセアントリレニル、テトラヒドロナフチル、イン
ダニル、ビフェニリルなどのアリール基；ベンジル、フ
ェニルエチル、フェニルプロピル、トリルメチルなどの
アリールアルキル基；などが挙げられ、これらは２重結
合、３重結合を含んでいてもよい。

【０１４８】これらの基は、Ｒ¹で示したようなハロゲ
ン原子、ケイ素含有基などで置換されていてもよい。ま
た式（V）中、Ｒ⁴は水素原子または炭素原子数１〜２０
のアルキル基である。

【０１４９】アルキル基として具体的には、メチル、エ
チル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、
sec-ブチル、tert- ブチル、ペンチル、ヘキシル、シク
ロヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、ドデシル、
アイコシル、ノルボルニル、アダマンチルなどの鎖状ア
ルキル基および環状アルキル基が挙げられる。

【０１５０】これらの基は、Ｒ¹で示したようなハロゲ
ン原子、ケイ素含有基で置換されていてもよい。Ｘ¹お
よびＸ²は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜
２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭
化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基である。

【０１５１】具体的に、ハロゲン原子、酸素含有基、炭
素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０の
ハロゲン化炭化水素基は、前記Ｒ¹と同様である。イオ
ウ含有基としては、前記Ｒ¹で示された基とともにさら
にメチルスルホネート、トリフルオロメタンスルフォネ
ート、フェニルスルフォネート、ベンジルスルフォネー
ト、p-トルエンスルフォネート、トリメチルベンゼンス
ルフォネート、トリイソブチルベンゼンスルフォネー
ト、p-クロルベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロ
ベンゼンスルフォネートなどのスルフォネート基、メチ
ルスルフィネート、フェニルスルフィネート、ベンゼン
スルフィネート、p-トルエンスルフィネート、トリメチ
ルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオロベンゼンス
ルフィネートなどスルフィネート基が挙げられる。

【０１５２】Ｙは、炭素原子数１〜２０の２価の炭化水
素基、炭素原子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素
基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、
２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ
−、−ＳＯ₂−、−ＮＲ⁵−、−Ｐ（Ｒ⁵）−、−Ｐ
（Ｏ）（Ｒ⁵）−、−ＢＲ⁵−または−ＡｌＲ⁵−（ただ
しＲ ⁵は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０
の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水
素基）を示し、具体的には、メチレン、ジメチルメチレ
ン、1,2-エチレン、ジメチル-1,2- エチレン、1,3-トリ
メチレン、1,4-テトラメチレン、1,2-シクロヘキシレ
ン、1,4-シクロヘキシレンなどのアルキレン基、ジフェ
ニルメチレン、ジフェニル-1,2- エチレンなどのアリー
ルアルキレン基などの炭素原子数１〜２０の２価の炭化
水素基；クロロメチレンなどの上記炭素原子数１〜２０
の２価の炭化水素基をハロゲン化したハロゲン化炭化水
素基；メチルシリレン、ジメチルシリレン、ジエチルシ
リレン、ジ（n-プロピル）シリレン、ジ（i-プロピル）
シリレン、ジ（シクロヘキシル）シリレン、メチルフェ
ニルシリレン、ジフェニルシリレン、ジ（p-トリル）シ
リレン、ジ（p-クロロフェニル）シリレンなどのアルキ
ルシリレン、アルキルアリールシリレン、アリールシリ
レン基、テトラメチル-1,2-ジシリル、テトラフェニル-
1,2- ジシリルなどのアルキルジシリル、アルキルアリ
ールジシリル、アリールシリル基などの２価のケイ素含
有基；上記２価のケイ素含有基のケイ素をゲルマニウム
に置換した２価のゲルマニウム含有基；上記２価のケイ
素含有基のケイ素をスズに置換した２価のスズ含有基置
換基などであり；Ｒ⁵は、前記Ｒ¹と同様のハロゲン原
子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜
２０のハロゲン化炭化水素基である。

【０１５３】このうち２価のケイ素含有基、２価のゲル
マニウム含有基、２価のスズ含有基であることが好まし
く、さらに２価のケイ素含有基であることが好ましく、
このうち特にアルキルシリレン、アルキルアリールシリ
レン、アリールシリレンであることが好ましい。

【０１５４】以下に上記一般式（Ｖ）で表される遷移金
属化合物（ｃ−ａ）を具体的に例示する。rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-エチルインデニ
ル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n-プロピルインデニル)｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジ
メチル-4-n-ブチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-s
ec-ブチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-t-ブチル
インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n-ペンチルインデ
ニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n-ヘキシルインデニル)｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-(2,7-ジメチル-4-シクロヘキシルインデニル)｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-(2,7-ジメチル-4-メチルシクロヘキシルインデニル)｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-(2,7-ジメチル-4-フェニルエチルインデニル)｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-(2,7-ジメチル-4-フェニルジクロルメチルインデニ
ル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-クロロメチルインデニル)｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-(2,7-ジメチル-4-トリメチルシリレンメチルインデ
ニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-トリメチルシロキシメチ
ルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジエチ
ルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルイン
デニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ(i-プロピ
ル)シリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルイン
デニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ(n-ブチル)
シリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニ
ル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ(シクロヘキシ
ル)シリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルイン
デニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニ
ルシリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデ
ニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニル
シリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデニ
ル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレ
ンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデニル)｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレンビス
｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレンビス｛1-
(2,7-ジメチル-4-エチルインデニル)｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジ(p-トリル)シリレンビス｛1-(2,7-ジ
メチル-4-i-プロピルインデニル)｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジ(p-クロロフェニル)シリレンビス｛1-(2,7
-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレンビス｛1-(2-メチル-4-
i-プロピル-7-エチルインデニル)｝ジルコニウムジブロ
ミド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4
-i-プロピル-1-インデニル)｝ジルコニウムジメチル、r
ac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロ
ピル-1-インデニル)｝ジルコニウムメチルクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロ
ピル-1-インデニル)｝ジルコニウムビス｛1-(トリフル
オロメタンスルホナト)、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピル-1-インデニル)｝ジル
コニウムビス｛1-(p-フェニルスルフィナト)｝、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-(2-フェニル-4-i-プロピル-7-
メチル-1-インデニル)｝ジルコニウムジクロリドなど。

【０１５５】本発明では、上記一般式（Ｖ）で示される
遷移金属化合物（ｃ−ａ）のうち、下記式（VI）で示さ
れる遷移金属化合物を好ましく用いることができる。

【０１５６】

【化１２】

【０１５７】（式中、Ｍ、Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ³およびＹ
は、それぞれ一般式（Ｖ）中のＭ、Ｘ ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ³
およびＹと同義であるが、好ましくは、Ｒ¹は水素原
子、メチル基または芳香族基である。） このような一般式（VI）で示される好ましい遷移金属化
合物を以下に例示する。

【０１５８】rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(4-フェニ
ル-1-インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-フェニルインデニ
ル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-(2-メチル-4-(α-ナフチル)インデニル)｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
(2-メチル-4-(β-ナフチル)インデニル)｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル
-4-(1-アントラセニル)インデニル)｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-
(2-アントラセニル)インデニル)｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-(9-
アントラセニル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-(9-フ
ェナントリル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-(p-フルオ
ロフェニル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-(ペンタフル
オロフェニル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-(p-クロロ
フェニル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-(m-クロロフェ
ニル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-(o-クロロフェニ
ル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-(o,p-ジクロロフェニ
ル) フェニル-1-インデニル)｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-(p-ブ
ロモフェニル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-(p-トリ
ル)-1-インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-(m-トリル)-1-イ
ンデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-(2-メチル-4-(o-トリル)-1-インデニ
ル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-(2-メチル-4-(o,o'-ジメチルフェニル)-1-イン
デニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-(2-メチル-4-(p-エチルフェニル)インデ
ニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-(2-メチル-4-(p-i-プロピルフェニル)イン
デニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-(2-メチル-4-(p-ベンジルフェニル)イン
デニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-(2-メチル-4-(p-ビフェニル)インデニ
ル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-(2-メチル-4-(m-ビフェニル)インデニル)｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-(2-メチル-4-(p-トリメチルシリレンフェニル) インデ
ニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-(2-メチル-4-(m-トリメチルシリレンフェニ
ル)-1-インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス(2-フェニル-4-フェニルインデニ
ル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジエチルシリレン-
ビス｛1-(2-メチル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジ-(i-プロピル)シリレン-ビス
｛1-(2-メチル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジ-(n-ブチル)シリレン-ビス｛1-(2-
メチル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジシクロヘキシルシリレン-ビス｛1-(2-メチル
-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-フェ
ニルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフ
ェニルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-フェニルインデ
ニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ(p-トリル)シ
リレン-ビス｛1-(2-メチル-4-フェニルインデニル)｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジ(p-クロロフェニル)シリ
レン-ビス｛1-(2-メチル-4-フェニルインデニル)｝ジル
コニウムジクロリド、rac-メチレン-ビス｛1-(2-メチル
-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-エチレン-ビス｛1-(2-メチル-4-フェニルインデニ
ル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルゲルミレ
ン-ビス｛1-(2-メチル-4-フェニルインデニル)｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルスタニレン-ビス｛1-
(2-メチル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-
フェニルインデニル)｝ジルコニウムジブロミド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-フェニルイン
デニル)｝ジルコニウムジメチル、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-(2-メチル-4-フェニルインデニル)｝ジルコ
ニウムメチルクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-(2-メチル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムクロ
リドＳＯ₂Ｍｅ、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-メ
チル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムクロリドＯ
ＳＯ₂Ｍｅ、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-
4-フェニルインデニル)｝チタニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-フェニルイン
デニル)｝ハフニウムジクロリドなど。

【０１５９】上記のうちでもＲ¹がメチル基である化合
物が好ましい。また上記の一般式（VI）において、Ｒ¹
は炭素原子数２〜６の炭化水素基であり、Ｒ³は炭素原
子数６〜１６のアリール基である遷移金属化合物も好ま
しく用いられる。このような好ましい化合物を以下に例
示する。

【０１６０】rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル
-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(α-ナフチ
ル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(β-ナフチル)インデ
ニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-(2-エチル-4-(2-メチル-1-ナフチル)インデ
ニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-(2-エチル-4-(5-アセナフチル)インデニ
ル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-(2-エチル-4-(9-アントラセニル)インデニ
ル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-(2-エチル-4-(9-フェナントリル)インデニ
ル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-(2-エチル-4-(o-メチルフェニル)インデニ
ル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-(2-エチル-4-(m-メチルフェニル)インデニ
ル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-(2-エチル-4-(p-メチルフェニル)インデニ
ル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-(2-エチル-4-(2,3-ジメチルフェニル)インデニ
ル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-(2-エチル-4-(2,4-ジメチルフェニル)インデニ
ル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-(2-エチル-4-(2,5-ジメチルフェニル)インデニ
ル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-(2-エチル-4-(2,4,6-トリメチルフェニル)イン
デニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-(2-エチル-4-(o-クロロフェニル)インデ
ニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-(2-エチル-4-(m-クロロフェニル)インデニ
ル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-(2-エチル-4-(p-クロロフェニル)インデニ
ル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-(2-エチル-4-(2,3-ジクロロフェニル)インデニ
ル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-(2-エチル-4-(2,6-ジクロロフェニル)インデニ
ル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-(2-エチル-4-(3,5-ジクロロフェニル)インデニ
ル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-(2-エチル-4-(2-ブロモフェニル)インデニ
ル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-(2-エチル-4-(3-ブロモフェニル)インデニ
ル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-(2-エチル-4-(4-ブロモフェニル)インデニ
ル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-(2-エチル-4-(4-ビフェニリル)インデニル)｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-(2-エチル-4-(4-トリメチルシリレンフェニル)イン
デニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-フェニルインデニル)｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-(2-n-プロピル-4-(α-ナフチル)インデニル)｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
(2-n-プロピル-4-(β-ナフチル)インデニル)｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-
プロピル-4-(2-メチル-1-ナフチル)インデニル)｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
(2-n-プロピル-4-(5-アセナフチル)インデニル)｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
(2-n-プロピル-4-(9-アントラセニル)インデニル)｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-(2-n-プロピル-4-(9-フェナントリル)インデニル)｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-(2-i-プロピル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロ
ピル-4-(α-ナフチル)インデニル)｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピル
-4-(β-ナフチル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピル-4-
(2-メチル-1-ナフチル)インデニル)｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピル
-4-(5-アセナフチル)インデニル)｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピル-4
-(9-アントラセニル)インデニル)｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピル-4
-(9-フェナントリル)インデニル)｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-
フェニルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-(α-ナフチ
ル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-(β-ナフチル)イン
デニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-(8-メチル-9-ナフチル)イ
ンデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-(5-アセナフチル)イン
デニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-(9-アントラセニル)イン
デニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-(9-フェナントリル)イン
デニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-(2-n-ペンチル-4-フェニルインデニル)｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-(2-n-ペンチル-4-(α-ナフチル)インデニル)｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
(2-n-ブチル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ブチル
-4-(α-ナフチル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-(β
-ナフチル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac
-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-(2-メチル-
1-ナフチル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-(5-アセナ
フチル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-(9-アントラセ
ニル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-(9-フェナントリ
ル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-フェニルインデニ
ル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-(2-i-ブチル-4-(α-ナフチル)インデニル)｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-(2-i-ブチル-4-(β-ナフチル)インデニル)｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-
ブチル-4-(２-メチル-１-ナフチル)インデニル)｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
(2-i-ブチル-4-(5-アセナフチル)インデニル)｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-
i-ブチル-4-(9-アントラセニル)インデニル)｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-
ブチル-4-(9-フェナントリル)インデニル)｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-ネオ
ペンチル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-ネオペンチル
-4-(α-ナフチル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ヘキシル-4-
フェニルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ヘキシル-4-(α-ナフ
チル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチ
ルフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-フェニルイ
ンデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェ
ニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(α-ナフチル)イン
デニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニ
ルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(9-アントラセニル)
インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフ
ェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(9-フェナントリ
ル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェ
ニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-フェニルインデニ
ル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレ
ン-ビス｛1-(2-エチル-4-(α-ナフチル)インデニル)｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビ
ス｛1-(2-エチル-4-(9-アントラセニル)インデニル)｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビ
ス｛1-(2-エチル-4-(9-フェナントリル)インデニル)｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビ
ス｛1-(2-エチル-4-(4-ビフェニリル)インデニル)｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-メチレン-ビス｛1-(2-エチ
ル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-メチレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(α-ナフチル)イン
デニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン-ビス
｛1-(2-エチル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-エチレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(α-
ナフチル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-
エチレン-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-(α-ナフチル)イン
デニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルゲル
ミレン-ビス｛1-(2-エチル-4-フェニルインデニル)｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルゲルミレン-ビス
｛1-(2-エチル-4-(α-ナフチル)インデニル)｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルゲルミレン-ビス｛1-(2-
n-プロピル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルスタニレン-ビス｛1-(2-エチル-4
-フェニルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルスタニレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(α-ナフチ
ル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルスタニレン-ビス｛1-(2-n-エチル-4-(9-フェナントリ
ル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルスタニレン-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-フェニルイン
デニル)｝ジルコニウムジクロリドなど。

【０１６１】また、上記のような化合物においてジルコ
ニウム金属をチタニウム金属、ハフニウム金属、バナジ
ウム金属、ニオブ金属、タンタル金属、クロム金属、モ
リブデン金属、タングステン金属に置き換えた遷移金属
化合物（ｃ−ａ）を用いることもできる。

【０１６２】このような遷移金属化合物（ｃ−ａ）は、
通常ラセミ体としてオレフィン重合用触媒成分として用
いられるが、Ｒ型またはＳ型を用いることもできる。上
記一般式（Ｖ）で表される遷移金属化合物（ｃ−ａ）
は、Journal of Organometallic Chem.288(1985)、第63
〜67頁、ヨーロッパ特許出願公開第0,320,762号明細書
および実施例に準じて製造することができる。

【０１６３】アイソタクティックプロピレン重合体
（Ｃ）の製造に用いられる、メタロセン系触媒を構成す
る、（ｃ−ｂ）成分は、前述したように、（i）前記遷
移金属化合物（ｃ−ａ）と反応してイオン対を形成する
化合物、（ii）有機アルミニウムオキシ化合物、および
（iii）有機アルミニウム化合物、よりなる群から選ば
れる少なくとも１種の化合物である。

【０１６４】遷移金属化合物（ｃ−ａ）と反応してイオ
ン対を形成する化合物（i）としては、上記α-オレフィ
ン重合体（Ｂ）の製造に用いられるメタロセン系触媒を
構成する化合物（i）と同様の化合物が挙げられ、有機
アルミニウムオキシ化合物（ii）および有機アルミニウ
ム化合物（iii）としては、上記α-オレフィン重合体
（Ｂ）の製造に用いられるメタロセン系触媒を構成する
有機アルミニウムオキシ化合物（ii）および有機アルミ
ニウム化合物（iii）と同様の化合物が挙げられる。

【０１６５】アイソタクティックプロピレン重合体
（Ｃ）の製造に用いられるメタロセン系触媒は、上記の
ような（ｃ−ａ）成分および（ｃ−ｂ）成分を、不活性
炭化水素溶媒中またはオレフィン溶媒中で混合すること
により調製することができる。

【０１６６】このようなメタロセン系触媒の調製に用い
られる不活性炭化水素溶媒としては、具体的には、プロ
パン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素、シ
クロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン
などの脂環族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族炭化水素、エチレンクロリド、クロルベン
ゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素あるい
はこれらの混合物などを挙げることができる。

【０１６７】上記のような各成分から触媒を調製する際
には、各成分を任意の順序で接触させることができる
が、たとえば、成分（ｃ−ａ）と成分（i）（または成
分（ii））とを接触させるか、成分（ii）と成分（ii
i）とを接触させ、次いで成分（ｃ−ａ）を接触させる
か、成分（ｃ−ａ）と成分（i）（または成分（ii））
とを接触させ、次いで成分（iii）を混合させるか、あ
るいは、成分（ｃ−ａ）と成分（iii）とを接触させ、
次いで成分（i）（または成分（ii））を接触させるこ
とにより、好ましく調製することができる。

【０１６８】上記各成分を接触させるに際して、遷移金
属化合物（ｃ−ａ）は、約１０^-8〜１０^-1モル／リット
ル（重合容積）、好ましくは１０^-7〜５×１０^-2モル／
リットルの量で用いられる。

【０１６９】成分（i）を用いる場合には、成分（ｃ−
ａ）と成分（i）とのモル比（（ｃ−ａ）／（i））が、
通常０.０１〜１０、好ましくは０.１〜５となるような
量で用いられる。

【０１７０】成分（ii）は、該成分（ii）中のアルミニ
ウム原子と成分（ｃ−ａ）中の遷移金属との原子比（Ａ
ｌ_(ii)／遷移金属）が、通常１０〜１００００、好まし
くは２０〜５０００となるような量で用いられる。

【０１７１】成分（iii）は、該成分（iii）中のアルミ
ニウム原子（Ａｌ_(iii)）と成分（ii）中のアルミニウ
ム原子（Ａｌ_(ii)）との原子比（Ａｌ_(iii)／Ａ
ｌ_(ii)）で、通常０.０２〜２０、好ましくは０.２〜１
０となるような量で用られる。

【０１７２】上記各触媒成分は、重合器中で混合して接
触させてもよく、また予め混合接触させてから重合器に
添加してもよい。予め接触させる際には、通常−５０〜
１５０℃、好ましくは−２０〜１２０℃で、１〜１００
０分間、好ましくは５〜６００分間接触させる。また接
触時には接触温度を変化させてもよい。

【０１７３】上記のようなメタロセン系触媒を調製する
際には、上記成分（ｃ−ａ）、成分（ｃ−ｂ）のうち少
なくとも一種を、顆粒状あるいは微粒子状の微粒子状担
体に、担持させて固体状触媒を形成してもよい。

【０１７４】担体としては多孔質酸化物が好ましく、た
とえばＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃ などの無機担体を用いること
ができる。またエチレン、プロピレン、1-ブテンなどの
α-オレフィン、あるいはスチレンを主成分として生成
される重合体または共重合体などの有機担体を用いるこ
ともできる。

【０１７５】また本発明で用いられる触媒は、プロピレ
ン、エチレン、1-ブテンなどのオレフィンあるいはこれ
らと他のオレフィン類などが予備重合されていてもよ
い。なお本発明で用いられるオレフィン重合用触媒は、
上記のような各成分以外にもオレフィン重合に有用な他
の成分、たとえば触媒成分としての水なども含むことが
できる。

【０１７６】本発明で用いられるアイソタクティックプ
ロピレン重合体（Ｃ）は、上記のようなメタロセン系触
媒の存在下に、プロピレンを単独重合するか、またはプ
ロピレンとエチレンおよび炭素原子数が４〜２０のα-
オレフィンとを、最終的に上記のような特性を有するよ
うに共重合させることによって製造することができる。
重合は懸濁重合、溶液重合などの液相重合法あるいは気
相重合法いずれにおいても実施できる。

【０１７７】液相重合法では上述した触媒調製の際に用
いた不活性炭化水素溶媒と同じものを用いることがで
き、プロピレンを溶媒として用いることもできる。重合
は、懸濁重合法を実施する際には、通常−５０〜１００
℃、好ましくは０〜９０℃の温度で行われることが望ま
しく、溶液重合法を実施する際には、通常０〜２５０
℃、好ましくは２０〜２００℃の温度で行われることが
望ましい。また、気相重合法を実施する際には、重合は
通常０〜１２０℃、好ましくは２０〜１００℃の温度で
行われることが望ましい。重合は、通常、常圧〜１００
ｋｇ／ｃｍ²、好ましくは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ²の圧力
下で行われる。

【０１７８】重合は、回分式、半連続式、連続式のいず
れの方法においても行うことができる。さらに重合を反
応条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能であ
る。得られるプロピレン・エチレンランダム共重合体の
分子量は、重合系に水素を存在させるか、あるいは重合
温度、重合圧力を変化させることによって調節すること
ができる。

【０１７９】（Ｄ）エチレン系重合体 本発明で用いられるエチレン系重合体（Ｄ）は密度が
０．９１ｇ／ｃｍ³〜０．９７ｇ／ｃｍ³であり、好まし
くは０．９２ｇ／ｃｍ³〜０．９７ｇ／ｃｍ³、さらに好
ましくは、０．９３ｇ／ｃｍ³〜０．９７ｇ／ｃｍ³であ
ることが好ましい。

【０１８０】また１３５℃のデカリン中で測定した極限
粘度［η］が０．５〜２０ｄｌ／ｇの範囲にあり、好ま
しくは１〜２０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは１〜１５ｄ
ｌ／ｇであることが好ましい。

【０１８１】本発明で用いられるエチレン系重合体
（Ｄ）の製造に用いられる触媒は、チタン系触媒、メタ
ロセン系触媒等、いずれを用いてもよく特に限定される
ものではない。

【０１８２】軟質シンジオタクティックポリプロピレン
組成物 本発明に係る軟質シンジオタクティックポリプロピレン
組成物は、 上記シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）；２
０〜６０重量部、 上記シンジオタクティック構造プロピレン・エチレン共
重合体（Ｂ１）；１〜３０重量部、 上記非晶性α−オレフィン系共重合体（Ｂ２）；１〜３
０重量部、 上記エチレン・α−オレフィン系共重合体（Ｂ３）；５
〜３０重量部、および、 上記アイソタクティックプロピレン重合体（Ｃ）；１〜
４０重量部 とからなる組成物１００重量部に対して、上記エチレン
系重合体（Ｄ）を０．０１〜５重量部含有してなる。

【０１８３】本発明の軟質シンジオタクティックポリプ
ロピレン系組成物は、好ましくは、上記（Ａ）、（Ｂ
１）、(Ｂ２)、(Ｂ３)および（Ｃ）からなる組成物１０
０重量部に対して、上記エチレン系重合体（Ｄ）が、
０．０１〜4重量部、さらに好ましくは０．０１〜3重量
部含有してなることが望ましい。

【０１８４】上記のような割合で（Ａ）、（Ｂ１）、
(Ｂ２)、(Ｂ３)、（Ｃ）および（Ｄ）を含有する軟質シ
ンジオタクティックポリプロピレン系組成物は、透明
性、柔軟性、復元性、耐傷付き性に優れるとともに、低
温衝撃性および成形性に優れる。

【０１８５】このような本発明に係る軟質シンジオタク
ティックポリプロピレン系組成物は、１３５℃のデカリ
ン中で測定される極限粘度［η］が、通常０．０１〜１
０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．０５〜１０ｄｌ／ｇ、さら
に好ましくは０．１〜１０ｄｌ／ｇであるのが望まし
い。

【０１８６】また、本発明に係る軟質シンジオタクティ
ックポリプロピレン系組成物のメルトテンション（Ｍ
Ｔ）は、通常０．５〜１０ｇ、好ましくは１〜１０ｇで
あり、フィルム成形性等の成形性に優れている。なお、
このメルトテンション（ＭＴ）は、メルトテンションテ
スター（（株）東洋精機製作所製）により、測定温度２
００℃、押出速度１５ｍｍ／分の条件下で押し出される
ストランドを一定速度（１０ｍ／分）で引き取る際にフ
ィラメントにかかる張力として求めた値である。

【０１８７】上記のような軟質シンジオタクティックポ
リプロピレン系組成物は、各成分を上記のような範囲で
種々公知の方法、例えばヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレ
ンダー、リボンブレンダー、タンブラブレンダー等で混
合する方法、あるいは混合後、一軸押出機、二軸押出
機、ニーダー、バンバリーミキサー等で溶融混練後、造
粒あるいは粉砕する方法を採用して製造することができ
る。

【０１８８】本発明の軟質シンジオタクティックポリプ
ロピレン系組成物は、必要に応じて、結晶核剤、耐熱安
定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、顔料、染料、発錆防止
剤などを、本発明の目的を損わない範囲で配合すること
もできる。

【０１８９】結晶核剤としては、脂肪族アミドや芳香族
カルボン酸や脂肪族カルボン酸の金属塩や含フッ素ポリ
マーを例示でき、具体的には、エチレンビスステリルア
ミド、安息香酸アルミニウム塩、p-t-ブチル安息香酸ア
ルミニウム塩やアジピン酸ナトリウム、テフロンなど挙
げられる。これらの結晶核剤のなかでは、脂肪族アミ
ド、含フッソポリマーが好ましい。

【０１９０】また、本発明に係る軟質シンジオタクティ
ックポリプロピレン系組成物には、必要に応じて、「そ
の他の共重合体」が含まれていてもよい。このような
「その他の共重合体」としては、水添されていてもよい
芳香族炭化水素系ブロック共重合体（Ｅ）、エチレン・
α−オレフィンブロック共重合体（Ｆ）などが挙げられ
る。これらの共重合体は、１種単独でまたは２種以上組
み合わせて用いられる。

【０１９１】これらの「その他の共重合体」は、本発明
の軟質シンジオタクティックポリプロピレン組成物１０
０重量部に対して、通常０〜４０重量部、好ましくは０
〜３０重量部の割合で用いられる。「その他の共重合
体」をこのような割合で用いると、ヒートシール性、透
明性、耐熱性のバランスに優れた成形体を製造可能な軟
質シンジオタクティックポリプロピレン組成物が得られ
るため好ましい。

【０１９２】以下に、本発明の軟質シンジオタクティッ
ク共重合体に含有してもよい「その他の共重合体」であ
る、水添されていてもよい芳香族炭化水素系ブロック共
重合体（Ｅ）およびエチレン・α−オレフィンブロック
共重合体（Ｆ）について説明する。

【０１９３】水添されていてもよい芳香族炭化水素系ブ
ロック共重合体（Ｅ） 本発明で必要に応じて用いられる水添されていてもよい
芳香族炭化水素系ブロック共重合体（Ｅ）はエラストマ
ーであり、芳香族ビニルから導かれるブロック重合単位
（Ｘ）と、共役ジエンから導かれるブロック重合単位
（Ｙ）とからなる芳香族ビニル・共役ジエンブロック共
重合体（Ｅ１）またはその水添物（Ｅ２）である。

【０１９４】このような構成の芳香族ビニル・共役ジエ
ンブロック共重合体（Ｅ１）の形態は、例えばＸ（Ｙ
Ｘ）n または（ＸＹ）n （ｎは１以上の整数）で示され
る。このうち、Ｘ（ＹＸ）n 、特にＸ−Ｙ−Ｘの形態を
とるブロック共重合体が好ましく、具体的には、ポリス
チレン−ポリブタジエン（またはポリイソプレンまたは
ポリイソプレン・ブタジエン）−ポリスチレンの形態を
とるスチレン系ブロック共重合体が好ましい。

【０１９５】このような芳香族炭化水素系ブロック共重
合体では、ハードセグメントである芳香族ビニルブロッ
ク重合単位（Ｘ）が、共役ジエンブロック重合単位
（Ｙ）の橋かけ点として存在し物理架橋（ドメイン）を
形成している。この芳香族ビニルブロック重合単位
（Ｘ）間に存在する共役ジエンブロック重合単位（Ｙ）
は、ソフトセグメントであってゴム弾性を有している。

【０１９６】上記のような芳香族ビニルブロック重合単
位（Ｘ）を形成する芳香族ビニルとして具体的には、ス
チレンのほか、α-メチルスチレン、3-メチルスチレ
ン、p -メチルスチレン、4-プロピルスチレン、4-ドデ
シルスチレン、4-シクロヘキシルスチレン、2-エチル-4
- ベンジルスチレン、4-（フェニルブチル）スチレンな
どのスチレン誘導体が挙げられる。これらのうちでは、
スチレンが好ましい。

【０１９７】また、共役ジエンブロック重合単位（Ｙ）
を形成する共役ジエンとしては、ブタジエン、イソプレ
ン、ペンタジエン、2,3-ジメチルブタジエンおよびこれ
らの組合せなどが挙げられる。これらのうち、ブタジエ
ンまたはイソプレンまたはブタジエンとイソプレンとの
組合せが好ましい。

【０１９８】この共役ジエンブロック重合単位（Ｙ）が
ブタジエンとイソプレンとから導かれる場合には、イソ
プレンから導かれる単位を４０モル％以上の割合で含有
していることが好ましい。

【０１９９】また、このようにブタジエン・イソプレン
共重合単位からなる共役ジエンブロック重合単位（Ｙ）
は、ブタジエンとイソプレンとのランダム共重合単位、
ブロック共重合単位またはテーパード共重合単位のいず
れであってもよい。

【０２００】上記のような芳香族ビニル・共役ジエンブ
ロック共重合体（Ｅ１）は、芳香族ビニルブロック重合
単位（Ｘ）含有量が２２重量％以下であり、好ましくは
５〜２２重量％である。この芳香族ビニル重合単位の含
有量は、赤外線分光法、ＮＭＲ分光法などの常法によっ
て測定することができる。

【０２０１】また、芳香族ビニル・共役ジエンブロック
共重合体（Ｅ１）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳ
ＴＭ Ｄ １２３８、２００℃、荷重２．１６ｋｇ）は、
通常５ｇ／10分以上であり、好ましくは５〜１００ｇ／
１０分である。

【０２０２】上記のような芳香族ビニル・共役ジエンブ
ロック共重合体（Ｅ１）の製造方法としては、種々の方
法が挙げられ、例えば、（１）n-ブチルリチウムなどの
アルキルリチウム化合物を開始剤として、芳香族ビニル
化合物、次いで共役ジエンを逐次重合させる方法、
（２）芳香族ビニル化合物次いで共役ジエンを重合さ
せ、これをカップリング剤によりカップリングさせる方
法、（３）リチウム化合物を開始剤として、共役ジエ
ン、次いで芳香族ビニル化合物を逐次重合させる方法な
どを挙げることができる。

【０２０３】また、芳香族ビニル・共役ジエンブロック
共重合体の水添物（Ｅ２）は、上記のような芳香族ビニ
ル・共役ジエンブロック共重合体（Ｅ１）を公知の方法
により水添することにより得ることができる。芳香族ビ
ニル・共役ジエンブロック共重合体の水添物（Ｅ２）
は、通常、水添率が９０％以上である。なお、この水添
率は、共役ジエンブロック重合単位（Ｙ）中の炭素−炭
素二重結合の全量を１００％としたときの値である。

【０２０４】このような芳香族ビニル・共役ジエンブロ
ック共重合体の水添物（Ｅ２）としては、具体的には、
スチレン・イソプレンブロック共重合体の水添物（ＳＥ
Ｐ）、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合
体の水添物（ＳＥＰＳ；ポリスチレン・ポリエチレン／
プロピレン・ポリスチレンブロック共重合体）、スチレ
ン・ブタジエンブロック共重合体の水添物（ＳＥＢＳ；
ポリスチレン・ポリエチレン／ブチレン・ポリスチレン
ブロック共重合体）などが挙げられ、より具体的には、
ＨＹＢＲＡＲ（クラレ（株）製）、クレイトン（シェル
化学（株）製）、キャリフレックスＴＲ（シェル化学
（株）製）、ソルプレン（フィリップスペトロリファム
社製）、ユーロプレンＳＯＬＴ（アニッチ社製）、タフ
プレン（旭化成工業（株）製）、ソルプレン−Ｔ（日本
エラストマー社製）、ＪＳＲ−ＴＲ（日本合成ゴム
（株）製）、電化ＳＴＲ（電気化学工業（株）製）、ク
インタック（日本ゼオン（株）製）、クレイトンＧ（シ
ェル化学（株）製）、タフテック（旭化成工業（株）
製）（以上商品名）などが挙げられる。

【０２０５】芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合
体の水添物（Ｅ２）としては、これらのうちでもＳＥＢ
Ｓ、ＳＥＰＳが好ましく用いられる。水添されていても
よい芳香族炭化水素系ブロック共重合体（Ｅ）は、軟質
シンジオタクティックポリプロピレン系組成物１００重
量部に対して、通常０〜３０重量％、好ましくは０〜２
５重量％の割合で用いることが望ましい。

【０２０６】水添されていてもよい芳香族炭化水素系ブ
ロック共重合体（Ｅ）を上記のような割合で用いると、
剛性および硬度、透明性、耐衝撃性のバランスに優れた
成形体を調製できる組成物が得られるため好ましい。

【０２０７】エチレン・α-オレフィンブロック共重合
体（Ｆ） 本発明で必要に応じて用いられるエチレン・α-オレフ
ィンブロック共重合体（Ｆ）は、エラストマーであり、
炭素原子数３〜１０のα-オレフィンから導かれる繰返
し単位０〜２０モル％と、エチレンから誘導される繰返
し単位１００〜８０モル％とからなる結晶性ポリエチレ
ン部と、炭素原子数２〜２０のα-オレフィンから導か
れる繰返し単位を２種以上含む、低結晶性共重合体部ま
たは非晶性共重合体部とからなる。

【０２０８】本発明では、エチレンから導かれる繰返し
単位を３０〜９５モル％の割合で含有し、炭素原子数３
〜２０のオレフィンから導かれる繰返し単位を７０〜５
モル％の割合で含有しているエチレン・α-オレフィン
ブロック共重合体が好ましい。特にエチレンから導かれ
る繰返し単位を６０〜９０モル％の割合で含有し、炭素
原子数３〜２０のオレフィンから導かれる繰返し単位を
４０〜１０モル％の割合で含有しているエチレン・α-
オレフィンブロック共重合体が好ましい。

【０２０９】ここで、炭素原子数３〜２０のα-オレフ
ィンとしては、具体的には、プロピレン、1-ブテン、1-
ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチ
ル-1-ペンテン、1-オクテン、3-メチル-1-ブテン、1-デ
セン、1-ドデセン、1-テトラドデセン、1-ヘキサデセ
ン、1-オクタデセン、1-エイコセン、シクロペンテン、
シクロヘプテン、ノルボルネン、5-エチル-2-ノルボル
ネン、テトラシクロドデセン、2-エチル-1,4,5,8-ジメ
タノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレンなど
が挙げられる。

【０２１０】結晶性ポリエチレン部において上記の炭素
原子数３〜２０のα-オレフィンから導かれる繰返し単
位は、２種以上含有されていてもよい。また、本発明で
用いられるエチレン・α-オレフィンブロック共重合体
（Ｆ）は、炭素原子数４〜２０のジエン化合物から誘導
される繰返し単位を５モル％以下の割合で含有していて
もよい。

【０２１１】このようなジエン化合物としては、具体的
には、1,3-ブタジエン、1,3-ペンタジエン、1,4-ペンタ
ジエン、1,3-ヘキサジエン、1,4-ヘキサジエン、1,5-ヘ
キサジエン、4-メチル-1,4-ヘキサジエン、5-メチル-1,
4-ヘキサジエン、6-メチル-1,6-オクタジエン、7-メチ
ル-1,6-オクタジエン、6-エチル-1,6-オクタジエン、6-
プロピル-1,6-オクタジエン、6-ブチル-1,6-オクタジエ
ン、6-メチル-1,6-ノナジエン、7-メチル-1,6-ノナジエ
ン、6-エチル-1,6-ノナジエン、7-エチル-1,6-ノナジエ
ン、6-メチル-1,6-デカジエン、7-メチル-1,6-デカジエ
ン、6-メチル-1,6-ウンデカジエン、1,7-オクタジエ
ン、1,9-デカジエン、イソプレン、ブタジエン、エチリ
デンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシクロペン
タジエンなどが挙げられる。

【０２１２】このようなエチレン・α-オレフィンブロ
ック共重合体（Ｆ）は、メルトフローレート（ＭＦＲ；
ＡＳＴＭ Ｄ １２３８、１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）
が通常０．０００１〜５００ｇ／１０分、好ましくは
０．０００１〜３００ｇ／１０分、さらに好ましくは
０．０００１〜２００ｇ／１０分の範囲にあり、密度
（ＡＳＴＭ Ｄ １５０５）は、０．８５〜０．９０ｇ／
ｃｍ³ 、好ましくは０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ³ 、さ
らに好ましくは０．８６〜０．８９ｇ／ｃｍ³であるこ
とが望ましい。

【０２１３】このエチレン・α-オレフィンブロック共
重合体（Ｆ）における沸騰ヘプタン不溶成分のＸ線回折
法により測定した結晶化度は、通常０〜３０％、好まし
くは０〜２８％、さらに好ましくは０〜２５％である。

【０２１４】エチレン・α-オレフィンブロック共重合
体（Ｆ）の沸騰ヘプタン不溶成分は、以下のようにして
調製される。すなわち、攪拌装置付１リットルのフラス
コに、重合体試料３ｇ、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチル
フェノール２０ｍｇ、n-デカン５００ｍｌを入れ、１４
５℃の油浴上で加熱溶解させる。重合体試料が溶解した
後、約８時間かけて室温まで冷却し、続いて２３℃の水
浴上で８時間保持する。析出した重合体（２３℃デカン
不溶成分）を含むn-デカン懸濁液をＧ−４（またはＧ−
２）のグラスフィルターで濾過分離し、減圧乾燥した
後、重合体１.５ｇを６時間以上ヘプタンを用いてソッ
クスレー抽出して沸騰ヘプタン不溶成分を得る。

【０２１５】結晶化度は、上記のようにして得られた沸
騰ヘプタン不溶成分を試料として用い、次のようにして
測定される。すなわち、試料を１８０℃の加圧成形機に
て厚さ１ｍｍの角板に成形した後、直ちに水冷して得た
プレスシートを用い、理学電機（株）製ローターフレッ
クス ＲＵ３００測定装置を用いて測定することにより
決定される（出力５０ｋＶ、２５０ｍＡ）。この際の測
定法としては、透過法を用い、またサンプルを回転させ
ながら測定を行なう。

【０２１６】本発明で用いられるエチレン・α-オレフ
ィンブロック共重合体（Ｆ）の沸騰ヘプタン不溶成分の
密度は、通常０．８６ｇ／ｃｍ³以上、好ましくは０．
８７ｇ／ｃｍ³以上である。

【０２１７】また、エチレン・α-オレフィンブロック
共重合体（Ｆ）の２３℃ n-デカン可溶成分量は、０．
１〜９９％、好ましくは０．５〜９９％、さらに好まし
くは１〜９９％の範囲にある。

【０２１８】本発明では、エチレン・α-オレフィンブ
ロック共重合体（Ｆ）の２３℃ n-デカン可溶成分量
は、次のようにして測定される。すなわち、攪拌装置付
１リットルのフラスコに、重合体試料３ｇ、2,6-ジ-ter
t-ブチル-4-メチルフェノール２０ｍｇ、n-デカン５０
０ｍｌを入れ、１４５℃の油浴上で加熱溶解させる。重
合体試料が溶解した後、約８時間かけて室温まで冷却
し、続いて２３℃の水浴上で８時間保持する。析出した
重合体と、溶解ポリマーを含むn-デカン溶液とをＧ−４
（またはＧ−２）のグラスフィルターで濾過分離する。
このようにして得られた溶液を１０ｍｍＨｇ、１５０℃
の条件で加熱してn-デカン溶液に溶解していたポリマー
を定量になるまで乾燥し、その重量を２３℃ n-デカン
可溶成分量とし、エチレン・α-オレフィンブロック共
重合体（Ｆ）の２３℃ n-デカン可溶成分量は、重合体
試料の重量に対する百分率として算出する。

【０２１９】このような本発明で用いられるエチレン・
α-オレフィンブロック共重合体（Ｆ）は、従来公知の
方法により調製することができる。エチレン・α-オレ
フィンブロック共重合体（Ｆ）は、軟質シンジオタクテ
ィックポリプロピレン系組成物１００重量部に対して、
通常０〜４０重量％、好ましくは０〜３５重量％の割合
で用いることが望ましい。エチレン・α-オレフィンブ
ロック共重合体（Ｆ）を上記のような割合で用いると、
剛性および硬度、透明性、耐衝撃性のバランスに優れた
成形体を調製できる組成物が得られるため好ましい。

【０２２０】成形体 上記のような本発明に係る軟質シンジオタクティックポ
リプロピレン系組成物は、従来公知のポリオレフィン用
途に広く用いることができ、例えばシート、未延伸また
は延伸フィルム、フィラメントなどを含む種々の形状の
成形体に成形して利用することができる。

【０２２１】成形体として具体的には、押出成形、射出
成形、インフレーション成形、ブロー成形、押出ブロー
成形、射出ブロー成形、プレス成形、真空成形、カレン
ダー成形、発泡成形などの公知の熱成形方法により得ら
れる成形体が挙げられる。

【０２２２】以下に数例挙げて成形体を説明する。本発
明に係る成形体がたとえば押出成形体である場合、その
形状および製品種類は特に限定されないが、たとえばシ
ート、フィルム（未延伸）、パイプ、ホース、電線被
覆、フィラメントなどが挙げられ、特にシート、フィル
ム、フィラメントなどが好ましい。

【０２２３】軟質シンジオタクティックポリプロピレン
系組成物を押出成形する際には、従来公知の押出装置お
よび成形条件を採用することができ、たとえば単軸スク
リュー押出機、混練押出機、ラム押出機、ギヤ押出機な
どを用いて、溶融したシンジオタクティックポリプロピ
レン組成物をＴダイなどから押出すことによりシートま
たはフィルム（未延伸）などに成形することができる。

【０２２４】延伸フィルムは、上記のような押出シート
または押出フィルム（未延伸）を、たとえばテンター法
（縦横延伸、横縦延伸）、同時二軸延伸法、一軸延伸法
などの公知の延伸方法により延伸して得ることができ
る。

【０２２５】シートまたは未延伸フィルムを延伸する際
の延伸倍率は、二軸延伸の場合には通常２０〜７０倍程
度、また一軸延伸の場合には通常２〜１０倍程度であ
る。延伸によって、厚み５〜２００μｍ程度の延伸フィ
ルムを得ることが望ましい。

【０２２６】また、フィルム状成形体として、インフレ
ーションフィルムを製造することもできる。本発明に係
る軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物を
インフレーション成形するとドローダウンが生じにく
い。

【０２２７】上記のような本発明に係る軟質シンジオタ
クティックポリプロピレン系組成物からなるシートおよ
びフィルム成形体は、帯電しにくく、引張弾性率などの
柔軟性、耐熱性、耐傷付き性、成形性、耐熱老化性、透
明性、透視性、光沢、剛性、防湿性およびガスバリヤー
性に優れており、包装用フィルムなどとして幅広く用い
ることができる。特に防湿性に優れるため、薬品の錠
剤、カプセルなどの包装に用いられるプレススルーパッ
ク（press through pack）などに好適に用いられる。

【０２２８】フィラメントは、たとえば溶融した軟質シ
ンジオタクティックポリプロピレン系組成物を、紡糸口
金を通して押出すことにより製造することができる。ま
た、このようにして得られたフィラメントを、さらに延
伸してもよい。この延伸は、フィラメントの少なくとも
一軸方向が分子配向する程度に行なえばよく、通常５〜
１０倍程度の倍率で行なうことが望ましい。本発明に係
る軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物か
らなるフィラメントは帯電しにくく、また透明性、剛
性、耐熱性および耐衝撃性に優れている。

【０２２９】射出成形体は、従来公知の射出成形装置を
用いて公知の条件を採用して、軟質シンジオタクティッ
クポリプロピレン系組成物を種々の形状に射出成形して
製造することができる。本発明に係る軟質シンジオタク
ティックポリプロピレン系組成物からなる射出成形体は
帯電しにくく、剛性、耐熱性、耐衝撃性、表面光沢、耐
薬品性、耐磨耗性などに優れており、自動車内装用トリ
ム材、自動車用外装材、家電製品のハウジング、容器な
ど幅広く用いることができる。

【０２３０】ブロー成形体は、従来公知のブロー成形装
置を用いて公知の条件を採用して、軟質シンジオタクテ
ィックポリプロピレン系組成物をブロー成形することに
より製造することができる。

【０２３１】たとえば押出ブロー成形では、上記軟質シ
ンジオタクティックポリプロピレン系組成物を樹脂温度
１００℃〜３００℃の溶融状態でダイより押出してチュ
ーブ状パリソンを形成し、次いでパリソンを所望形状の
金型中に保持した後空気を吹き込み、樹脂温度１３０℃
〜３００℃で金型に着装することにより中空成形体を製
造することができる。延伸（ブロー）倍率は、横方向に
１．５〜５倍程度であることが望ましい。

【０２３２】また、射出ブロー成形では、上記軟質シン
ジオタクティックポリプロピレン系組成物を樹脂温度１
００℃〜３００℃でパリソン金型に射出してパリソンを
成形し、次いでパリソンを所望形状の金型中に保持した
後空気を吹き込み、樹脂温度１２０℃〜３００℃で金型
に着装することにより中空成形体を製造することができ
る。

【０２３３】延伸（ブロー）倍率は、縦方向に１．１〜
１．８倍、横方向に１．３〜２．５倍であるであること
が望ましい。本発明に係る軟質シンジオタクティックポ
リプロピレン系組成物からなるブロー成形体は、透明
性、剛性、耐熱性および耐傷付き性に優れるとともに成
形性にも優れている。

【０２３４】プレス成形体としてはモールドスタンピン
グ成形体が挙げられ、たとえば基材と表皮材とを同時に
プレス成形して両者を複合一体化成形（モールドスタン
ピング成形）する際の基材を本発明に係る軟質シンジオ
タクティックポリプロピレン系組成物で形成することが
できる。

【０２３５】このようなモールドスタンピング成形体と
しては、具体的には、ドアートリム、リアーパッケージ
トリム、シートバックガーニッシュ、インストルメント
パネルなどの自動車用内装材が挙げられる。

【０２３６】本発明に係る軟質シンジオタクティックポ
リプロピレン系組成物は、透明性、高剛性を示し、たと
えばエラストマー成分を含有していても充分に高い剛性
を示すので、種々の高剛性用途に用いることができる。
たとえば特に自動車内外装材、家電のハウジング、各種
容器などの用途に好適に利用することができる。

【０２３７】本発明に係る軟質シンジオタクティックポ
リプロピレン系組成物からなるプレス成形体は帯電しに
くく、剛性、耐熱性、透明性、耐傷付き性、耐熱老化
性、表面光沢、耐薬品性、耐磨耗性などに優れている。

【０２３８】本発明の軟質シンジオタクティックポリプ
ロピレン系組成物は、適宜成形した成形体として、たと
えば下記の用途に好適に使用することができる。 フィルム：多層延伸フィルム、多層未延伸フィルム、ラ
ミネートフィルム、シュリンクフィルム、ストレッチフ
ィルム、ラップフィルム、プロテクトフィルム、レトル
トフィルム、多孔性フィルム、バリアーフィルム、金属
蒸着フィルム、農業用フィルムなど。

【０２３９】シートおよびシート成形品：壁紙、発泡シ
ート、電線被覆、プリスター包装、トレー、文具、食品
容器、玩具、化粧品容器、医療器具、洗剤容器、床材、
クッションフロワー、化粧シート、靴底など。

【０２４０】ブロー品：ボトル、容器など。 押し出し品：チューブ、電線被覆、ケーブル被覆、パイ
プ、ガスケット ファイバー：繊維、フラットヤーンなど。

【０２４１】不織布および不織布製品：不織布、フィル
ターなど。 射出品：自動車内装表皮材、自動車外装材、日用雑貨
品、家電製品、キャップ、コンテナ、パレットなど。

【０２４２】改質材：粘接着剤、潤滑油添加剤、ホット
メルト接着剤、トナー離型剤、顔料分散剤、アスファル
ト改質材など。 その他：シーラント、真空成形体、パウダースラッシュ
体など。

【０２４３】

【発明の効果】本発明によれば、透明性、柔軟性、耐熱
性、耐傷付性、成形性などのバランスに優れた軟質シン
ジオタクティックポリプロピレン組成物を提供すること
ができる。また、このような軟質シンジオタクティック
ポリプロピレン組成物を用いて、透明性、柔軟性、耐熱
性、耐傷付性などに優れた成形体を提供することができ
る。

【０２４４】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。

【０２４５】以下、物性試験条件等を記す。 １．引っ張り弾性率（ヤングモジュラス）；ＪＩＳ Ｋ
６３０１に準拠して、ＪＩＳ ３号ダンベルを用い、ス
パン間：３０ｍｍ、引っ張り速度：３０ｍｍ／ｍｉｎで
２３℃にて測定した。 ２．マルテンス硬度（１／ｍｍ）；東京衝機製のマルテ
ンス硬度引掻硬度試験機を用いて、厚さ３ｍｍの試験片
に引っ掻き圧子２０ｇの荷重を加え試料を引き掻いた時
に生じる溝幅を測定し、その逆数を算出した。 ３．針進入温度（℃）；ＪＩＳ Ｋ７１９６に準拠し、
厚さ２ｍｍの試験片を用いて、昇温速度５℃／ｍｉｎで
１．８ｍｍφの平面圧子に２ｋｇ／ｃｍ²の圧力をか
け、ＴＭＡ曲線より、針進入温度（℃）を求めた。 ４．ヘイズ（％）；厚さ１ｍｍの試験片を用いて、日本
電色工業（株）製のデジタル濁度計「ＮＤＨ−２０Ｄ」
にて測定した。 ５．成形性（結晶化速度）ＤＳＣの発熱曲線を求め、ピ
ーク面積の１／２に値する温度を読みとった。

【０２４６】測定は、試料をアルミパンに詰め、３２０
℃／分で２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持し
たのち、再び３２０℃／分で１００℃まで降温、保持し
た際の発熱曲線より求めた。 ６．融点（Ｔｍ）およびガラス転移温度（Ｔｇ）；ＤＳ
Ｃの吸熱曲線を求め、最大ピーク位置の温度をＴｍとす
る。

【０２４７】測定は、試料をアルミパンに詰め、１００
℃／分で２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持し
たのち、１０℃／分で−１５０℃まで降温し、次いで１
０℃／分で昇温する際の吸熱曲線より求めた。

【０２４８】なおＤＳＣ測定時の吸熱ピークから、単位
重さ当たりの融解熱量を求め、これをポリエチレンの結
晶の融解熱量７０ｃａｌ／ｇで除して求めることによ
り、結晶化度（％）を求めることができる。 ７．極限粘度［η］；１３５℃、デカリン中で測定し
た。 ８．Ｍｗ／Ｍｎ；ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィー）を用い、オルトジクロロベンゼン溶媒
で、１４０℃で測定した。

【０２４９】＜フィルム物性試験用フィルムの成形＞３
０mmφの１軸押出機を用いて、ダイス温度２３０℃、ロ
ール温度４０℃、引き取り速度１０ｍ／ｍｉｎで厚み２
０ミクロンのキャストフィルムを得た。 ９．フィルムヘイズ（％）；厚さ２０ミクロンの試験片
を用いて、日本電色工業（株）製のデジタル濁度計「Ｎ
ＤＨ−２０Ｄ」にて測定した。 １０．フィルムインパクト(KJ/m) 無延伸の厚さ２０ミクロンのキャストフィルムを用い、
ＡＳＴＭ Ｄ３４２０に準拠して−３０℃にて測定を行
った。 １１．復元性（％） 無延伸の厚さ２０ミクロン、直径５０mmのキャストフィ
ルムを用い、１／２インチの突出棒を用い、スピード１
００mm/minで、１５mm変位を与えた後の残留歪みを測定
し、下記式により復元性を算出した。

【０２５０】 復元性（%）＝［１５mm−残留歪み(mm)］／１５mm

【０２５１】

【合成例１】シンジオタクティックプロピレン重合体の
合成 特開平２−２７４７６３号公報に記載の方法に従い、ジ
フェニルメチレン（シクロペンタジエニル）フルオレニ
ルジルコニウムジクロライドおよびメチルアルミノキサ
ンからなる触媒を用いて、水素の存在下でプロピレンの
塊状重合法によってシンジオタクティックポリプロピレ
ンを得た。得られたシンジオタクティックポリプロピレ
ンのメルトフローインデックスは、４．４ｇ／１０分で
あり、ＧＰＣに よる分子量分布は２．３であり、¹³Ｃ
−ＮＭＲによって測定されたシンジオタクティックtria
d分率は０．８２３であり、示差走査熱量分析で測定し
たＴｍは１２７℃であり、Ｔｃは５７℃であった。

【０２５２】

【合成例２】シンジオタクティックプロピレン・エチレ
ン共重合体の合成 減圧乾燥および窒素置換してある１．５リットルのオー
トクレーブに、常温でヘプタンを７５０ｍｌ加え、続い
てＴＩＢＡの１．０ミリモル／ｍｌトルエン溶液をアル
ミニウム原子に換算してその量が０．３ミリモルとなる
ように０．３ｍｌ加え、撹拌下にプロピレンを５０．７
リットル（２５℃、１気圧）挿入し、昇温を開始し３０
℃に到達させた。その後、系内をエチレンで５．５ｋｇ
／ｃｍ²Ｇとなるように加圧し、公知の方法で合成した
ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオ
レニル）ジルコニウムジクロリドのヘプタン溶液（０．
０００２ｍＭ／ｍｌ）を３．７５ｍｌ、トリフェニルカ
ルベニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート
のトルエン溶液（０．００２ｍＭ／ｍｌ）を２．０ｍｌ
加え、プロピレンとエチレンの共重合を開始させた。こ
の時の触媒濃度は、全系に対してジフェニルメチレン
（シクロペンタジエニル）フルオレニルジルコニウムジ
クロリドが０．００１ミリモル／リットル、トリフェニ
ルカルベニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ートが０．００４ミリモル／リットルであった。

【０２５３】重合中、エチレンを連続的に供給すること
により、内圧を５．５ｋｇ／ｃｍ²Ｇに保持した。重合
を開始して３０分後、メチルアルコールを添加すること
により重合反応を停止した。脱圧後、ポリマー溶液を取
り出し、このポリマー溶液に対して、「水１リットルに
対して濃塩酸５ｍｌを添加した水溶液」を１：１の割合
で用いてこのポリマー溶液を洗浄し、触媒残渣を水相に
移行させた。この触媒混合溶液を静置したのち、水相を
分離除去しさらに蒸留水で２回洗浄し、重合液相を油水
分離した。次いで、油水分離された重合液相を３倍量の
アセトンと強撹拌下に接触させ、重合体を析出させたの
ち、アセトンで十分に洗浄し固体部（共重合体）を濾過
により採取した。窒素流通下、１３０℃、３５０ｍｍＨ
ｇで１２時間乾燥した。

【０２５４】以上のようにして得られたシンジオタクテ
ィックプロピレン・エチレン共重合体の収量は５０ｇで
あり、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］は
２．４ｄｌ／ｇであり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は−２
８℃であり、エチレン含量は２４．０モル％であり、Ｇ
ＰＣにより測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ)は２．９
であった。ヤングモジュラスは、２ＭＰａであった。

【０２５５】また、前述のＤＳＣ測定条件では融解ピー
クは、実質的に観測されなかった。

【０２５６】

【合成例３】シンジオタクティックプロピレン・エチレ
ン共重合体の合成 合成例２において、重合温度を１０℃、エチレンの圧力
を７ｋｇ/ｃｍ²、重合時間を１５分に変えた以外は、合
成例１と同様な操作を行った。得られたプロピレン・エ
チレン共重合体の収量は、３３ｇであり、１３５℃デカ
リン中で測定した極限粘度［η］は、２．０ｄｌ／ｇで
あり、ガラス転移温度Ｔｇは−５４℃であり、エチレン
含量は、４５モル％であり、ＧＰＣによる分子量分布は
２．９であった。

【０２５７】

【合成例４】非晶性α−オレフィン共重合体の合成 減圧乾燥および窒素置換してある１．５リットルのオー
トクレーブに、常温でヘプタン７５０ｍｌ加え、続いて
トリイソブチルアルミニウム（以下「ＴＩＢＡ」と略
す）の１．０ミリモル／ｍｌトルエン溶液をアルミニウ
ム原子が０．３ミリモルとなるように０．３ｍｌ加え、
攪拌下に下にプロピレンを３０リットル（２５℃、１気
圧）装入し、昇温を開始し６０℃に到達させた。その後
系内をエチレンで５．９ｋｇ／ｃｍ²Ｇとなるように加
圧し、公知の方法で合成した（ジメチル（t-ブチルアミ
ド）（テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル）シラ
ン）ジクロライドチタンのトルエン溶液（０．０００１
ｍＭ／ｍｌ）を３．７５ｍｌ、（トリフェニルカルベニ
ウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートのトル
エン溶液（０．００１ｍＭ／ｍｌ）を２．０ｍｌ加え、
プロピレンとエチレンの共重合を開始させた。このとき
の触媒濃度は、全系に対して｛ジメチル（t-ブチルアミ
ド）（テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル）シラ
ン｝ジクロライドチタンが０．０００５ミリモル／リッ
トル、トリフェニルカルベニウムテトラ（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレートが０．００２ミリモル／リットル
であった。重合中、エチレンを連続的に供給することに
より内圧を５．９ｋｇ／ｃｍ²Ｇに保持した。１５分
後、重合反応をメチルアルコールを添加することにより
停止した。脱圧後、ポリマー溶液を取り出し、水１リッ
トルに対して濃塩酸５ｍｌを添加した水溶液と１：１の
割合で用いて洗浄し触媒残差を水相に移行させた。この
接触混合溶液を静置したのち、水相を分離除去しさらに
蒸留水で２回水洗し、重合液相を油水分離した。次いで
油水分離された重合液相を３倍量のアセトンと強攪拌下
に接触させ、重合体を析出させたのち、アセトンで十分
に洗浄し固体部（共重合体）を濾過により採取した。窒
素流通下、１３０℃、３５０ｍｍＨｇで１２時間乾燥し
た。

【０２５８】以上のようにして得られたアタクティック
プロピレン・エチレン共重合体の収量は２９ｇであり、
１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が３．２
ｄｌ／ｇであり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は−２２℃で
あり、エチレン含量は１６．０モル％であり、活性は３
１０ｋｇ／ミリモルＺｒ・ｈｒであり」、ＧＰＣによる
分子量分布は２．６であった。

【０２５９】

【合成例５】非晶性α−オレフィン共重合体の合成 合成例４において、プロピレン量を２８．５リットル
（２５℃、１気圧）に変えた以外は、合成例４と同様な
操作を行った。得られたプロピレン・エチレン共重合体
の収量は、３９ｇであり、１３５℃デカリン中で測定し
た極限粘度［η］は、２．９ｄｌ／ｇであり、ガラス転
移温度Ｔｇは−３１℃であり、エチレン含量は、２４モ
ル％（エチレン：１７．４重量％）であり、活性は４１
２ｋｇ／ミリモル・Ｚｒ・ｈｒであり、ＧＰＣによる分
子量分布は２．４であった。

【０２６０】また、ＤＳＣにより測定した融解ピーク
は、実質的に観測されなかった。

【０２６１】

【合成例６】アイソタクティックプロピレン重合体の合
成 充分に窒素置換した２００リットルの攪拌翼のついた重
合器に、ヘキサンを８０リットル、トリイソブチルアル
ミニウムを８０ミリモル、水素０．２５リットル、エチ
レン９ｋｇ、プロピレン０．３ｋｇを仕込み、７０℃に
昇温した後、メチルアルミノキサン１８ミリモル、rac-
ジメチルシリレン−ビス（2-メチル-4-フェニル-1-イン
デニル）ジルコニウムジクロリドをＺｒ原子に換算して
０．０６ミリモル加えプロピレンとエチレンをそれぞれ
１３．７ｋｇ、０．５ｋｇをフィードした。重合後、脱
気して大量のメタノール中でポリマーを回収し、８０℃
で１０時間減圧乾燥した。

【０２６２】得られたアイソタクティックプロピレン・
エチレンランダム共重合体は７.０ｋｇであり、重合活
性は１１７ｋｇ・ポリマー／ミリモルＺｒ・ｈｒであっ
た。このポリマーは、¹³Ｃ−ＮＭＲの測定によれば、ア
イソタクティック構造であり、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは
２．０であり、エチレンから導かれる単位が４．７モル
％であり、極限粘度［η］は、２．７ｄｌ／ｇであり、
融点は１２３℃であった。

【０２６３】

【実施例1】上記合成例１で得られたシンジオタクティ
ックプロピレン重合体３６重量部と、上記合成例２で得
られたシンジオタクティック構造プロピレン−エチレン
共重合体６重量部と合成例４で得られたアタクティック
プロピレン・エチレン共重合体２４重量部と、三井化学
（株）製エチレン・オクテン共重合体（H430、d=0.872g/
cm³）１０重量部、合成例６で得られたアイソタクティ
ックプロピレン・エチレンランダム共重合体２４重量部
の合計１００重量部に対して、三井化学（株）製ポリエ
チレン（２２００Ｊ、ｄ＝０．９６ｇ／ｃｍ³）1重量部
をブレンドし、溶融混練して軟質シンジオタクティック
ポリプロピレン系組成物を得た。

【０２６４】得られた組成物のプレスシート物性および
フィルム物性を以下に示す。 プレスシート物性；引張り弾性率は１７５ＭＰａであ
り、マルテンス硬度は１３．２であり、針進入温度は１
１８℃、Ｈａｚｅは１０．３％、また結晶化速度は３０
０ｓであった。

【０２６５】フィルム物性；フィルムヘイズは２．１
％、フィルムインパクトは５ＫＪ/m、復元性は７２％で
あった。

【０２６６】

【実施例２】上記合成例１で得られたシンジオタクティ
ックプロピレン重合体３６重量部と、合成例２で得られ
たシンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体
６重量部と、合成例５で得られたアタクチックプロピレ
ン・エチレン共重合体２４重量部と三井化学（株）製エ
チレン・オクテン共重合体（H430、d=0.872g/cm³）１０
重量部、合成例６で得られたアイソタクティックプロピ
レン・エチレンランダム共重合体２４重量部の合計１０
０重量部に対して、三井化学（株）製ポリエチレン（２
２００Ｊ、ｄ＝０．９６ｇ／ｃｍ³）1重量部をブレンド
し、溶融混練して軟質シンジオタクティックポリプロピ
レン系組成物を得た。

【０２６７】得られた組成物のプレスシート物性および
フィルム物性を以下に示す。 プレスシート物性；引張り弾性率は１５２ＭＰａであ
り、マルテンス硬度は１２．０であり、針進入温度は１
１５℃であり、Ｈａｚｅは８．０％、結晶化速度は３２
０ｓであった。

【０２６８】フィルム物性；フィルムヘイズは２．９
％、フィルムインパクトは８ＫＪ／ｍ、復元性は７１％
であった。

【０２６９】

【実施例３】上記合成例１で得られたシンジオタクティ
ックプロピレン重合体４２重量部と、上記合成例２で得
られたシンジオタクティックプロピレン・エチレン共重
合体４重量部と、合成例４で得られたアタクチックプロ
ピレン・エチレン共重合体１６重量部と三井化学（株）
製エチレン・オクテン共重合体（H430、d=0.872g/cm³）
１０重量部、合成例６で得られたアイソタクティックプ
ロピレン・エチレンランダム共重合体２８重量部の合計
１００重量部に対して、三井化学（株）製ポリエチレン
（２２００Ｊ、ｄ＝０．９６ｇ／ｃｍ³）１重量部をブレ
ンドし、溶融混練して軟質シンジオタクティックポリプ
ロピレン系組成物を得た。

【０２７０】得られた組成物のプレスシート物性および
フィルム物性を以下に示す。 プレスシート物性；引張り弾性率は１８７ＭＰａであ
り、マルテンス硬度は１３．６であり、針進入温度は１
２０℃、Ｈａｚｅは９．０％、結晶化速度は２７０ｓで
あった。

【０２７１】フィルム物性；フィルムヘイズは２．２
％、フィルムインパクトは６ＫＪ／ｍ、復元性は７０％
であった。

【０２７２】

【比較例１】上記合成例１で得られたシンジオタクティ
ックプロピレン重合体３６重量部と、上記合成例３で得
られたシンジオタクティックプロピレン・エチレン共重
合体６重量部と、合成例４で得られたアタクティックプ
ロピレン・エチレン共重合体２４重量部と、三井化学
（株）製エチレン・オクテン共重合体（H430、d=0.872g/c
m³）１０重量部と、上記合成例６で得られたプロピレン
・エチレンランダム共重合体２４重量部の合計１００重
量部に対して、三井化学（株）製ポリエチレン（２２０
０Ｊ、ｄ＝０．９６ｇ／ｃｍ³）1重量部をブレンドし、
溶融混練して軟質シンジオタクティックポリプロピレン
系組成物を得た。

【０２７３】得られた組成物のプレスシート物性および
フィルム物性を以下に示す。 プレスシート物性；引張り弾性率は１７５ＭＰａであ
り、マルテンス硬度は、１０．２であり、針進入温度は
１１５℃、Ｈａｚｅは１９．３％、結晶化速度は３７０
ｓであった。

【０２７４】フィルム物性；フィルムヘイズは５．２
％、フィルムインパクトは６ＫＪ／ｍ、復元性は６５％
であった。

【０２７５】

【比較例２】上記合成例１で得られたシンジオタクティ
ックプロピレン重合体３６重量部と、上記合成例３で得
られたシンジオタクティックプロピレン・エチレン共重
合体４０重量部と、上記合成例６で得られたプロピレン
・エチレンランダム共重合体２４重量部の合計１００重
量部に対して、三井化学（株）製ポリエチレン（２２０
０Ｊ、ｄ＝０．９６ｇ／ｃｍ³）1重量部をブレンドし、
溶融混練して軟質シンジオタクティックポリプロピレン
系組成物を得た。

【０２７６】得られた組成物のプレスシート物性および
フィルム物性を以下に示す。 プレスシート物性；引張り弾性率は１２８ＭＰａであ
り、マルテンス硬度は、１１．２であり、針進入温度は
１２２℃、Ｈａｚｅは１２．６％、結晶化速度は３４０
ｓであった。

【０２７７】フィルム物性；フィルムヘイズは２．２
％、フィルムインパクトは３ＫＪ／ｍ、復元性は６０％
であった。

【０２７８】

【比較例３】上記合成例１で得られたシンジオタクティ
ックプロピレン重合体４２重量部と、上記合成例４で得
られたアタクティックプロピレン・エチレン共重合体３
０重量部と、上記合成例６で得られたプロピレン・エチ
レンランダム共重合体２８重量部の合計１００重量部に
対して、三井化学（株）製ポリエチレン（２２００Ｊ、
ｄ＝０．９６ｇ／ｃｍ³）１重量部をブレンドし、溶融
混練して軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組
成物を得た。

【０２７９】得られた組成物のプレスシート物性および
フィルム物性を以下に示す。 プレスシート物性；引張り弾性率は１１８ＭＰａであ
り、マルテンス硬度は、１１．８であり、針進入温度は
１１９℃、Ｈａｚｅは１４．６％、結晶化速度は３２０
ｓであった。

【０２８０】フィルム物性；フィルムヘイズは３．２
％、フィルムインパクトは２．５ＫＪ／ｍ、復元性は６
８％であった。

【０２８１】

【比較例４】上記合成例１で得られたシンジオタクティ
ックプロピレン重合体４２重量部と、上記合成例４で得
られたアタクティックプロピレン・エチレン共重合体３
０重量部と、上記合成例６で得られたプロピレン・エチ
レンランダム共重合体２８重量部をブレンドし、溶融混
練して軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成
物を得た。

【０２８２】得られた組成物のプレスシート物性および
フィルム物性を以下に示す。 プレスシート物性；引張り弾性率は１１８ＭＰａであ
り、マルテンス硬度は、１１．８であり、針進入温度は
１１９℃、Ｈａｚｅは１２．６％、結晶化速度は２２２
０ｓであった。

【０２８３】フィルム物性；フィルムヘイズは３．５
％、フィルムインパクトは２．１ＫＪ／ｍ、復元性は６
７％であった。

【０２８４】以上の結果を表２に示す。

【０２８５】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 池 永 成 伸 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井化学株式会社内 Ｆターム(参考） 4J002 BB04U BB05Z BB12U BB12W BB14U BB14W BB14Y BB15U BB15W BB15X BB15Y BB16Y FD200 4J028 AA01A AB00A AB01A AC01A AC08A AC09A AC10A AC26A AC27A AC28A AC45A AC49A BA00A BA01B BA02B BA03B BB00B BB01B BB02B BC12B BC13B BC15B BC16B BC17B BC19B BC24B BC25B CA24A CA25A CA26A CA27A CA28A CA29A EB02 EB04 EB05 EB07 EB08 EB09 EB10 EB17 EB18 EC01 EC02 GA04 GA06 GA12 GA18

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）実質的にシンジオタクティック構造
   であるプロピレンから導かれる繰返し単位（ａ１）と、
   必要に応じてエチレンから導かれる繰返し単位（ａ２）
   および／または炭素原子数４〜２０のα-オレフィンか
   ら導かれる繰返し単位（ａ３）とからなり、 前記繰返し単位（ａ１）を９０〜１００モル％の割合
   で、前記繰返し単位（ａ２）を０〜１０モル％の割合
   で、前記繰返し単位（ａ３）を０〜９．５モル％の割合
   で含有し、 １３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が０．
   ５〜１０ｄｌ／ｇの範囲にあるシンジオタクティックプ
   ロピレン重合体；２０〜６０重量部と、（Ｂ１）実質的
   にシンジオタクティック構造であるプロピレン成分を６
   ０モル％以上９０モル％未満の量含む、シンジオタクテ
   ィック構造プロピレン・エチレン共重合体；１〜３０重
   量部と、（Ｂ２）炭素数３〜２０のα−オレフィン由来
   の成分単位を５０モル％以上（共重合体（Ｂ２）中の全
   成分単位量を１００モル％とする）の量で含み、示差走
   査型熱量計（ＤＳＣ）により測定した融解ピークが実質
   的に観測されず、１３５℃のデカリン中で測定した極限
   粘度［η］が０．０１〜１０ｄｌ／ｇの範囲にあり、Ｇ
   ＰＣによる分子量分布が４以下であり、ガラス転移温度
   Ｔｇが４０℃以下である非晶性α−オレフィン系共重合
   体；１〜３０重量部と、（Ｂ３）エチレンと炭素数３〜
   ２０のα−オレフィンとの共重合体であって、エチレン
   由来の成分単位を６０モル％以上含み、ＧＰＣによる分
   子量分布が４以下であり、密度が０．８５５〜０．８９
   ５ｇ／ｃｍ³であるエチレン・α−オレフィン系共重合
   体；５〜３０重量部と、（Ｃ）実質的にアイソタクティ
   ック構造であるプロピレンから導かれる繰返し単位（ｃ
   １）と、必要に応じてエチレンから導かれる繰返し単位
   （ｃ２）および／または炭素原子数４〜２０のα−オレ
   フィンから導かれる繰返し単位（ｃ３）とからなり、 前記繰返し単位（ｃ１）を９０〜１００モル％の割合
   で、前記繰返し単位（ｃ２）を０〜１０モル％の割合
   で、前記繰返し単位（ｃ３）を０〜９．５モル％の割合
   （重合体（Ｃ）中の全成分単位量を１００モル％とす
   る）で含有し、 １３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が０．
   ５〜６ｄｌ／ｇの範囲にあるアイソタクティックプロピ
   レン重合体；１〜４０重量部とからなる組成物１００重
   量部に対して、（Ｄ）密度が０．９１ｇ／ｃｍ³〜０．
   ９７ｇ／ｃｍ³であるエチレン系重合体を、０．０１〜
   ５重量部含有することを特徴とする軟質シンジオタクテ
   ィックポリプロピレン系組成物。
2. 【請求項２】上記シンジオタクティックプロピレン重合
   体（Ａ）は、プロピレンのtriad連鎖でみたシンジオタ
   クティシティーが０．６以上であり、 上記シンジオタクティック構造プロピレン・エチレン共
   重合体（Ｂ１）は、１３５℃のデカリン中で測定した極
   限粘度［η］が０．５〜１０ｄｌ／ｇの範囲にあり、ゲ
   ルパーミエーションクロマトグラフィーにより求めた分
   子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以下であり、ガラス転移温
   度が−５℃以下である請求項１に記載の軟質シンジオタ
   クティックポリプロピレン系組成物。
3. 【請求項３】上記非晶性α−オレフィン系重合体（Ｂ
   ２）が、プロピレンから導かれる繰返し単位を５０〜９
   ９モル％の割合で、エチレンおよび炭素原子数４〜２０
   のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種以上のα
   −オレフィンから導かれる繰返し単位を１〜５０モル％
   の割合で含有する共重合体である請求項１ないし２のい
   ずれかに記載の軟質シンジオタクティックポリプロピレ
   ン系組成物。
4. 【請求項４】上記アイソタクティックプロピレン重合体
   （Ｃ）は、プロピレンのtriad連鎖でみたミクロアイソ
   タクティシティーが０．８以上である請求項１〜３のい
   ずれかに記載の軟質シンジオタクティックポリプロピレ
   ン系組成物
5. 【請求項５】上記シンジオタクティック構造プロピレン
   ・エチレン共重合体（Ｂ１）および／または非晶性α−
   オレフィン共重合体（Ｂ２）が、（i）下記一般式
   （Ｉ）または（II）で表される遷移金属化合物と、（i
   i）（b-1）上記遷移金属化合物（i）中の遷移金属Ｍと
   反応してイオン性の錯体を形成する化合物、 （b-2）有機アルミニウムオキシ化合物、 （b-3）有機アルミニウム化合物 から選ばれる少なくとも１種の化合物とからなるメタロ
   セン系触媒の存在下に得られたものである請求項１〜４
   のいずれかに記載の軟質シンジオタクティックポリプロ
   ピレン系組成物； 【化１】 （式（Ｉ）、（II）中、Ｍは、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒ
   ｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕを示し、Ｃｐ¹ およびＣｐ²
   は、Ｍとπ結合しているシクロペンタジエニル基、イン
   デニル基、フルオレニル基またはそれらの誘導体基であ
   り、Ｘ¹ およびＸ²は、アニオン性配位子または中性ル
   イス塩基配位子であり、Ｙは、窒素原子、酸素原子、リ
   ン原子または硫黄原子を含有する配位子であり、Ｚは
   Ｃ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、ＳｉもしくはＳｎ原子またはこ
   れらの原子を含有する基である。）
6. 【請求項６】請求項１ないし５のいずれかに記載の軟質
   シンジオタクティックプロピレン系組成物からなること
   を特徴とする成形体。