JP2001172270A

JP2001172270A - ５−カルボキサニリド−２，４−ビス−トリフルオロメチル−チアゾール

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Publication number: JP2001172270A
Application number: JP2000383909A
Authority: JP
Inventors: Davis Smith Frisbie; フリスビー・デイビス・スミス
Original assignee: Rohm and Haas Co
Current assignee: Rohm and Haas Co
Priority date: 1999-12-16
Filing date: 2000-12-18
Publication date: 2001-06-26
Anticipated expiration: 2020-12-18
Also published as: MXPA00012113A; DE60018253T2; DE60018253D1; BR0005891A; JP4900546B2; KR100796175B1; US6372769B1; KR20010067386A; TW575570B; ES2234533T3; CN1299590A; CN1199563C; EP1110956A1; AU7200200A; AU774001B2; EP1110956B1

Abstract

(57)【要約】【課題】５−カルボキサニリド−２，４−ビス−トリフ
ルオロメチル−チアゾール、およびいもち病防除方法の
提供。【解決手段】式：【化１】［式中、１）ｎは２から５であり、２）各Ｒは独立して
ハロ、ハロ（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル等であり、Ｒｎから
なる置換パターンが、２，４，６−トリクロロ、２，
３，４，５，６−ペンタクロロ、２，４，６−トリブロ
モ、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ、および２，
６−ジブロモ−４−トリフルオロメトキシ以外のもので
ある］を有する化合物およびその塩。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は特定の５−カルボキサニリド−
２，４−ビス−トリフルオロメチル−チアゾール、およ
びいもち病防除のためのそれらの使用に関する。

【０００２】米国特許第５０４５５５４号は、たとえ
ば、リゾクトニア（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）、スクレ
ロチウム（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｕｍ）、およびコルチシウ
ム（Ｃｏｒｔｉｃｉｕｍ）、ならびにアルテルナリア
（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）およびスピロチカ（Ｓｐｉｒ
ｏｔｈｉｃａ）などの担子菌亜門（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙ
ｃｅｔｅｓ）などの植物菌類病を抑制するために、好ま
しくは茎葉スプレーとして植物に施用した場合に有用な
置換５−カルボキサニリドチアゾール類の一種を開示し
ている。このような５−カルボキサニリドチアゾール
は、米いもち病（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａｏｒｙｚａ
ｅ）を引き起こす生物に対して著しい活性を有すること
は知られていない。本発明者らはこれらの５−カルボキ
サニリドチアゾール類の特定のもの、特にチアゾール環
がトリフルオロメチル基で、２および４位において置換
されているものが、米いもち病の防除に驚くべきことに
有効であることを見いだした。さらに、これらの化合物
は、ビス−トリフルオロメチル置換トリアゾール部分を
有しない類似化合物に比較して、種々の菌に対して改良
された活性を有する。

【０００３】本発明は、式Ｉ：

【０００４】

【化８】

【０００５】［式中、各Ｒは独立して、ハロ（好ましく
はクロロ、ブロモ、またはヨードである）、ハロ（Ｃ_１
−Ｃ_５）アルキル（好ましくはハロ（Ｃ_１−Ｃ_２）アル
キル、より好ましくはペルハロメチル、最も好ましくは
トリフルオロメチル）、ハロ（Ｃ_１−Ｃ_５）アルコキシ
（好ましくはハロ（Ｃ_１−Ｃ_２）アルコキシ、より好ま
しくはペルハロメトキシ、最も好ましくはトリフルオロ
メトキシ）、ニトロ、シアノ、ペンタハロサルファ（好
ましくはペンタフルオロサルファ）、ハロメチルチオ、
ハロエチルチオ、（Ｃ_１−Ｃ_２）アルキルスルフィニ
ル、ハロ（Ｃ_１−Ｃ _２）アルキルスルフィニル、（Ｃ_１
−Ｃ_２）アルキルスルホニル、またはハロ（Ｃ_１−
Ｃ_２）アルキルスルホニルであり；ｎは２から５である
（好ましくは、２から４、より好ましくは３から４、最
も好ましくは３である）］の化合物およびその塩を提供
する。式Ｉの化合物の塩としては、強塩基の塩、好まし
くは水酸化ナトリウムまたはカリウム、ジアザビシクロ
ウンデセン、またはジアザビシクロノナンとの反応から
得られる塩があげられ、より好ましくは水酸化ナトリウ
ムまたはカリウムとの反応から形成される塩である。好
ましくは、各Ｒは独立して、ハロ、ハロアルキル、また
はハロアルコキシである。好ましくは、Ｒ基のうち少な
くとも１つ、より好ましくは少なくとも２つはオルトお
よび／またはパラ位にある。本発明の化合物は、Ｒｎ
が、２，４，６−トリクロロ、２，３，４，５，６−ペ
ンタクロロ、２，４，６−トリブロモ、２，３，４，
５，６−ペンタフルオロ、および２，６−ジブロモ−４
−トリフルオロメトキシである置換パターンである化合
物は含まない。

【０００６】「カルボキサニリド（ｃａｒｂｏｘａｎｉ
ｌｉｄｏ）」とは、Ｃ_６Ｈ_５−ＮＨ−ＣＯ−を意味す
る。「アルキル」とは、特記しない限り直鎖または分枝
鎖（Ｃ _１−Ｃ_５）アルキルを意味する。「親油性」とは
水性溶媒よりも有機溶媒に親和性を有することを意味す
る。「活性成分」とは式Ｉの化合物および／または殺有
害生物活性を有する他の化合物を意味する。

【０００７】本発明において用いる場合、すべてのパー
センテージは特記しない限り重量パーセントである。す
べてのパーセンテージ範囲は両端の値を含み、組み合わ
せることができる。すべての比は重量比であり、すべて
の比の範囲は両端の値を含む。

【０００８】本発明の第２の態様は、１以上の式Ｉの化
合物および農業上許容可能な担体を含む組成物を提供す
る。本発明の他の態様は、１以上の上記の式Ｉの化合物
を含む組成物の殺菌有効量を、植物、種子および苗を含
む植物の生長胎芽、植物の生長媒体、または植物の葉茎
の周囲の水に施用することを含む、植物の菌類病（ｆｕ
ｎｇａｌｄｉｓｅａｓｅ）の防除方法を提供する。

【０００９】本発明の化合物および組成物は、特に米い
もち病の防除に有用である。しかし、これらは幅広い作
物の他の植物病原菌の防除にも有用である。組成物は種
子保護剤、苗または苗箱処理、葉茎殺菌剤、土壌殺菌
剤、またはそれらの組み合わせとして施用することがで
きる。具体的な菌スペクトルの防除に必要な化合物およ
び組成物は、作物の成長段階、処理される作物、菌によ
る感染の相対的段階、土壌のタイプと条件、雨量、使用
される具体的な化合物により変化する。ある条件下で
は、本発明の化合物または組成物は作物を植える前の土
壌又は成長媒体に加えることができる。この添加は任意
の手段で行うことができ、たとえば土壌との混合、組成
物を土壌表面に施用した後所望の深さまで土壌中にディ
シング（ｄｉｓｃｉｎｇ）したりすき込んだりするこ
と、または液体担体の使用が挙げられる。本発明の組成
物は、希釈されるか又はそのままで、植物の葉および／
または土壌に、水性スプレーとして、公知の大量液圧ス
プレー（ｈｉｇｈ−ｖｏｌｕｍｅｈｙｄｒａｕｌｉｃ
ｓｐｒａｙ）、低量スプレー（ｌｏｗ−ｖｏｌｕｍｅｓ
ｐｒａｙ）、エアーブラスト（ａｉｒ−ｂｌａｓｔ）、
及びアエリアル（ａｅｒｉａｌ）スプレーといった一般
に使用される方法を用いて適用されることができる。希
釈率及び適用量（ｒａｔｅｏｆａｐｐｌｉｃａｔｉ
ｏｎ）は、使用する装置のタイプ、所望の適用の方法及
び頻度、除草剤の適用率、ならびに防除される雑草に依
存するであろう。組成物は、適用前に、肥料又は施肥物
質（ｆｅｒｔｉｌｉｚｉｎｇｍａｔｅｒｉａｌ）と混
合されることもできる。組成物は、単独の農薬として、
又は、例えば、殺微生物剤、他の殺菌剤、除草剤、殺虫
剤、殺ダニ剤等といった他の農薬と共に用いられること
ができる。

【００１０】葉茎用途では、施用量は１ヘクタール当た
り１０から５００ｇ（ｇ／ｈａ）、好ましくは３０から
２５０ｇ／ｈａが通常使用される。土壌用途において
は、１０から１０００ｇ／ｈａ、好ましくは１００から
５００ｇ／ｈａが通常使用される。

【００１１】このような目的に関して、これらの化合物
は製造されたままの原体もしくは純品、または配合組成
物として用いることができる。固体組成物としては、た
とえば、典型的には１０から９０％、好ましくは５０か
ら９０％の活性成分、２から１０％の分散剤、１０％ま
での安定剤および／または他の添加剤、たとえば浸透
剤、固着剤、および界面活性剤、ならびに固体不活性担
体、たとえばクレー、シリカ、あるいは天然または合成
担体などを含有する水和剤（ｗｅｔｔａｂｌｅｐｏｗｄ
ｅｒ）；水和剤と類似の組成を有するが分散剤を含ま
ず、通常０．５から１０％の活性成分を含む濃縮物とし
て通常配合される粉剤；たとえば凝集または含浸技術に
より調製され、水和剤よりも大きく、１〜２ミリメート
ルまでのサイズである、たとえば０．０１から８０％の
活性成分と、０から１０％の添加剤、たとえば安定剤、
界面活性剤、徐放性改質剤、および結合剤を含む粒剤が
あげられる。液体組成物としては、たとえば典型的には
０．０１から９９．９％の活性成分、農業上許容される
担体、および１またはそれ以上のアジュバントを含む水
性または溶媒ベースの溶液、乳剤、乳濁液、懸濁濃縮
物、およびフロワブル（ｆｌｏｗａｂｌｅ）があげられ
る。より典型的には、このような液体組成物は１．０か
ら８５％の活性成分を含む。

【００１２】本発明において用いる場合、「農業上許容
される担体」とは、式Ｉの化合物と配合されて適用を容
易にするかまたは式Ｉの化合物の保存、運搬、または取
り扱いを容易にし、植物に毒性を有しない任意の物質を
意味する。担体は、固体または液体であるが、通常ガス
状であるが圧縮されて液体になる物質であってもよい。
殺菌組成物の配合物において典型的に使用可能な任意の
担体を用いることができる。適当な固体担体としては、
たとえば、天然および合成クレーおよび珪酸塩、塩、た
とえば炭酸カルシウムおよび硫酸アンモニウム、炭素ベ
ースの物質、たとえば活性炭、ビチューメン、硫黄、天
然および合成樹脂、ワックス、寒天、肥料、セルロース
ベースの物質、たとえばおがくずおよびトウモロコシの
穂軸、およびその混合物があげられる。適当な液体担体
としては、たとえば、水、アルコール、ケトン、エーテ
ル、芳香族および脂肪族炭化水素、石油留分、塩素化炭
化水素、極性有機液体、およびその混合物があげられ
る。固体および液体担体の組み合わせも用いることがで
きる。

【００１３】特に噴霧可能な配合物の場合に、１または
それ以上のアジュバント、たとえば湿潤剤、展着剤、分
散剤、固着剤、接着剤、乳化剤などを農業実施例に従っ
て配合するのが通常望ましい。このような当業界で通常
用いられるアジュバントは、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ
ＥｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓａｎｄＤｅｔｅｒｇｅｎ
ｔｓ、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓＥｍｕｌｓｉｆｉｅ
ｒｓａｎｄＤｅｔｅｒｇｅｎｔｓ／Ｆｕｎｃｔｉｏ
ｎａｌＭａｔｅｒｉａｌｓ，ａｎｄＭｃＣｕｔｃ
ｈｅｏｎ’ｓＦｕｎｃｔｉｏｎａｌＭａｔｅｒｉａ
ｌｓ（すべてＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎＤｉｖｉｓｉｏｎ
ｏｆＭＣＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇＣｏｍｐａｎｙ
（ＮｅｗＪｅｒｓｅｙ）により毎年出版）およびＦａ
ｒｍＣｈｅｍｉｃａｌｓＨａｎｄｂｏｏｋ（Ｍｅｉ
ｓｔｅｒＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇＣｏｍｐａｎｙ（Ｏｈ
ｉｏ）により出版）に記載されている。

【００１４】本発明の殺菌剤組成物はまた、処理される
場所および処理法に応じて、たとえば除草、殺虫、また
は殺菌特性を有するさらなる活性化合物などの他の成分
を含むことができる。

【００１５】式Ｉの化合物は米国特許第５０４５５５４
号（特に４〜１５欄参照）に開示されている標準法によ
り、５−カルボニルクロリド置換基を有する２，４−ビ
ス−トリフルオロメチル置換チアゾールを適当に置換さ
れたアニリンと適当な溶媒中昇温下で反応させることに
より調製される。以下に例を記載する。２，４−ビス−
トリフルオロメチルチアゾール−５−カルボン酸塩化物
の調製工程１ − トリフルオロチオアセトアミドの調製機械式攪拌機、窒素導入口、添加漏斗および温度計を備
えた１Ｌの四つ口丸底フラスコ（ＲＢＦ）に、トリフル
オロアセトアミド（５６．０グラム（ｇ）、１．０当
量、０．４９５モル）および１００ｇのローソン試薬
（Ｌｏｗｅｓｓｏｎ’ｓｒｅａｇｅｎｔ）を添加し、
続いて５００ミリリットル（ｍＬ）のテトラヒドロフラ
ンを添加した。反応混合物を２時間沸点に加熱した。溶
媒をロータリーエバポレーションにより注意深く除去し
て、８６ｇの粗生成物を得た。この物質を高真空下（１
ｍｍＨｇ未満）ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ蒸留により蒸留し
て、５４ｇの淡黄色液状のトリフルオロアセトアミドを
得た（収率８４％）。

【００１６】工程２ − クロロトリフルオロアセト酢
酸エチルの調製：磁気攪拌機、窒素導入口、温度計およ
びガスバブラーを備えた５００ｍＬの三口ＲＢＦに２０
０ｇのトリフルオロアセト酢酸エチルを供給した。アセ
トン／氷浴を用いて、反応容器を０〜１０℃に冷却し、
この温度で塩素ガスをガスバブラーを通して、反応を５
から１５℃に保つことができる速度で反応容器に添加し
た。反応混合物中に黄色が残るまで塩素ガスを添加し
た。反応溶液を室温に戻し、３０℃に加熱すると気体が
放出されした。気体の放出が停止すると、得られた混合
物から２２６ｇの生成物が得られた（収率９５％）。

【００１７】工程３ − ２，４−ビス−トリフルオロ
メチル−５−チアゾールカルボン酸エチルの調製機械式攪拌機、還流冷却器、温度計および添加漏斗を備
えた３Ｌの四つ口ＲＢＦに、３５８ｇのクロロトリフル
オロアセト酢酸エチル（１．６４モル）、２，２，２−
トリフルオロチオアセトアミドおよび１０００ｍＬのア
セトニトリルを添加した。この混合物に、３３１．９ｇ
のトリエチルアミン（２．０当量、３．２８モル）を
２．５時間かけて滴下した。添加中、温度を３０〜３８
℃に保ち、添加が完了したら、反応物を還流温度に２時
間加熱し、一夜室温で撹拌した。反応混合物を濾過し、
得られた濾液をロータリーエバポレーションにより濃縮
して油状固体を得、これを１５００ｍＬの酢酸エチル中
に溶解させた。これを２×５００ｍＬの水、１×５００
ｍＬのブラインで洗浄し、ロータリーエバポレーション
により濃縮して、３５６．６ｇの２，４−ビス−トリフ
ルオロメチル−５−チアゾールカルボン酸エチルを得、
これを蒸留により精製した。

【００１８】工程４ − ２，４−ビス−トリフルオロ
メチルチアゾール−５−カルボン酸の調製１Ｌの四つ口ＲＢＦに１００ｍＬのＴＨＦおよび５０ｍ
Ｌの水中２，４−ビス−トリフルオロメチル−５−チア
ゾールカルボン酸エチル（２３．８ｇ、１．０当量、８
１．２ミリモル）を添加した。反応混合物を２０℃に冷
却し、１０％ＮａＯＨ溶液（３２．５ｇ、１．０当量、
８１．２ミリモル）を添加した。氷浴を５分後にはず
し、混合物を４時間撹拌した。反応完了後（薄層クロマ
トグラフィーにより確認）、１００ｍＬのエーテルと１
００ｍＬの水を添加した。水性相を分離し、濃ＨＣｌで
酸性にし、エーテルで抽出し、エーテルをロータリーエ
バポレーションにより除去して固体を得、これを水で洗
浄し、真空濾過した。固体を真空オーブン中で乾燥し
て、１６．５ｇ（収率７６．７％）の褐色固体の生成物
を得た（融点＝９８〜１０１℃）。

【００１９】工程５ − ２，４−ビス−トリフルオロ
メチルチアゾール−５−カルボン酸塩化物の調製：Ｎ_２
下で５００ｍＬの一口ＲＢＦに２５ｍＬのクロロホルム
および１ｍＬのジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中２，
４−ビス−トリフルオロメチルチアゾール−５−カルボ
ン酸（３１．５ｇ、１．０当量、０．１１９モル）を添
加した。この溶液にチオニルクロリド（２８．３ｇ、
２．０当量、０．２４モル）を添加した。反応物を次に
還流温度で６時間加熱した。反応物を室温に冷却し、ロ
ータリーエバポレーションにより３０℃で濃縮して溶媒
を除去した。クロロホルムを添加し（３×２５ｍＬ）、
添加するたびにロータリーエバポレーションにより濃縮
して、２９．８ｇ（収率８８．４％）の褐色油状の生成
物を得た。

【００２０】アニリンカップリング反応化合物１：Ｎ−（２，４，６−トリクロロフェニ
ル）−２，４−ビス−トリフルオロメチルチアゾール−
５−カルボキサニリドの調製：２５０ｍＬの一口ＲＢＦ
に窒素雰囲気下で３０ｍＬのトルエン中２，４−ビス−
トリフルオロメチルチアゾール−５−カルボン酸塩化物
（２５．８ｇ、１．０当量、９１．０ミリモル）、次に
２，４，６−トリクロロアニリン（１７．９ｇ、１．０
当量、９１．０ミリモル）を添加した。混合物を還流温
度で６時間気液クロマトグラフィー（ＧＬＣ）によりモ
ニターしながら加熱した。反応が完了したら、反応系を
室温に冷却した。残存するトルエンを蒸発させた後冷却
すると暗色固体が形成された。暗色固体を塩化メチレン
で洗浄し、真空濾過し、さらにヘキサンで洗浄して、３
３．２ｇ（収率８２．２％）のオフホワイトの固体生成
物を得た（融点＝１８０〜１８２℃）。

【００２１】化合物１４：２’−ブロモ−４’，６’
−ジクロロ−２，４−ビス−トリフルオロメチル−１，
３−チアゾール−５−カルボキサニリドの調製窒素雰囲気下の１２５ｍＬの一口フラスコに１０ｍＬの
トルエン中１．０ｇ（１．０当量、３．５ミリモル）の
２，４−ビス−トリフルオロメチル−１，３−チアゾー
ル−５−カルボン酸塩化物および０．８５ｇ（１．０当
量、３．５ミリモル）の２−ブロモ−４，６−ジクロロ
アニリンを添加した。混合物を還流下で６時間加熱し
た。混合物を冷却し、溶媒を除去すると、固体残渣が得
られた。残渣を塩化メチレンでトリチュレート（ｔｒｉ
ｔｕｒａｔｅ）し、続いてヘキサンで洗浄して、１．１
ｇの白色／ピンク色固体の生成物を得た（融点＝１７９
〜１８２℃、収率６３．９％）（ＮＭＲ（^１Ｈ、３００
ＭＨｚ：７．５（ｄ、１Ｈ）；７．６（ｄ、１Ｈ）；
７．７（ｓ、１Ｈ））。以下の化合物を同様にして調製
した：

【００２２】

【表１】

【表２】

【００２３】殺菌活性の評価本発明の種々の化合物および組成物が以下の記載された
植物疾病に対して、インビボ（ｉｎｖｉｖｏ）で殺菌
活性が試験された。試験された薬剤はすべて原体であ
り、９５％より大きい活性成分を含有していた。それぞ
れの化合物は同一のアリール置換類縁体と比較された。
ただし、２，４−ビス−トリフルオロメチルチアゾール
の場合は、比較化合物は２−メチル−４−トリフルオロ
メチルチアゾールであった。比較化合物は、以下の表に
おいて「Ｃ」として表記される。すべての化合物は最初
にアセトンとメタノールの１：１混合物（ｖ／ｖ）中に
１晩溶解された。次の朝に、それを水、アセトン、メタ
ノールの２：１：１（ｖ／ｖ）混合物に溶解し、適当な
濃度とし、３００ｇ／ｈａの割合で施用を開始した。植
物は温室条件内で、ピートモス中、バーミキュライト土
壌を若干混合して成長させた。ただし米は、５０％の混
合物と５０％の減菌された土壌中で成長させた。すべて
の植物は約５ｃｍ×５ｃｍのプラスチックポット内で栽
培された。それぞれの試験溶液を植物にスプレーし、２
時間乾燥させた。ついで植物に菌胞子を接種した。各試
験においては溶媒混合物をスプレーし、接種された対照
植物が用いられた。これらのプロテクティブ試験のため
に、２つの粉末状のカビが接種された植物はスプレーと
同じ日に接種された。他のすべての接種は化合物で植物
をスプレーした１日後に行われた。スプレーした後、植
物は接種まで室温で低照明下におかれた。それぞれの試
験のその他の手法は、種々の化合物に対する結果と共に
以下に記載される。結果は処理されていないものに対す
る防除価（％）として示され、１００が完全な疾病の防
除を示し、０が疾病の防除が全くないことを示す。処理
された試験植物への菌胞子の施用により以下の植物疾病
を誘導した。

【００２４】米いもち病（ＲｉｃｅＢｌａｓｔ：Ｒ
Ｂ）Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａｏｒｙｚａｅのカルチャーが
ポテトデキストロース寒天（ＰＤＡ）上に２〜３週間維
持された。Ｐ．ｏｒｙｚａｅの胞子は１００ｍＬの蒸留
水あたり１滴のＴｗｅｅｎ８０界面活性剤（Ｆｉｓｈｅ
ｒＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）を含む蒸留水でプレート表
面を洗い流すことによりＰＤＡプレートから回収され
た。菌のコロニーの上部表面をブラント（ｂｌｕｎｔ
ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ）でほとんどの胞子が水性環境に
移されるまで掻き出した。胞子懸濁液は２層のチーズク
ロスで濾過され、胞子数が５×１０^５個／ｍＬに調製さ
れた。胞子懸濁液はＤｅＶｉｌｂｉｓｓ噴霧器を用い
て、１２日齢のＭ−２０１種の米植物体に噴霧された。
米のそれぞれのポットは２０から３０株を有し、ほぼ１
ｍＬの接種物を受けた。摂取された植物は２０℃の暗湿
キャビネット内に３６時間置かれ感染させられた。感染
期間の後、植物は温室に置かれた。６日後、植物は疾病
防除価を測定された。

【００２５】キュウリうどんこ病菌（Ｃｕｃｕｍｂｅｒ
ＰｏｗｄｅｒｙＭｉｌｄｅｗ）（ＣＰＭ）Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａｆｕｌｇｉｎｅａは温室内
の大きなキュウリ植物体、ブッシュチャンピオン（Ｂｕ
ｓｈＣｈａｍｐｉｏｎ）種、の上に保持された。接種
物はトゥイーン（Ｔｗｅｅｎ）８０界面活性剤を５滴添
加した水を５００ｍＬ有するガラスジャー内に５から１
０枚の重度に発病した葉を入れることによって調製され
た。液体と葉を振って胞子を解放した後に、懸濁物をチ
ーズクロスを通じて濾過し、胞子数を１００，０００個
／ｍｌに調節した。植物の上部の葉の表面に、胞子懸濁
液を流れ落ちる直前まで手持ちポンプスプレーボトルで
スプレーした。次に、植物は温室内に置かれ、感染さ
せ、疾病を発現させた。植物は接種から７日後に、疾病
防除価が測定された。

【００２６】ブドウべと病菌（ＧｒａｐｅＤｏｗｎｙ
Ｍｉｌｄｅｗ）（ＧＤＭ）病原体Ｐｌａｓｍｏｐａｒａｖｉｔｉｃｏｌａが、デ
ラウエア（Ｄｅｌａｗａｒｅ）種からの植物組織培養物
から誘導された小さなブドウ上で培養された。感染され
た葉の生成する胞子が集められ、胞子が必要となるまで
冷凍された。処理された植物は、２００，０００胞子／
ｍＬの水中胞子懸濁液でスプレーされた。植物は照明の
ない湿潤キャビネット内に２０℃で２４時間おかれた。
感染期間の後、植物は１８℃湿度９０％の成長チャンバ
ーに移され、疾病を発現させた。接種から７日後、疾病
防除価が記録された。

【００２７】小麦葉枯病菌（Ｓｅｐｔｏｒｉａｏｎ
Ｗｈｅａｔ）（ＳＮＷ）病原菌Ｓｅｐｔｏｒｉａｎｏｄｏｒｕｍ株をＣｚａｐ
ｅｃ−ＤｏｘＶ−８ジュース寒天上で、インキュベー
ター中、１８℃で１２時間点灯および１２時間消灯の条
件下、培養した。２ないし３週間後、１００ｍＬのあた
り１滴のＴｗｅｅｎ８０を含む水でプレートから洗い出
された。菌のコロニーの上部表面をブラントでほとんど
の胞子が水に移されるまで掻き出した。胞子懸濁液はチ
ーズクロスで濾過され、胞子数は２×１０^６個／ｍＬに
調製された。胞子懸濁液はあらかじめ薬剤処理された１
週齢のフィールダー小麦の上にスプレーされた。接種さ
れた植物は、１２時間点灯および１２時間消灯の条件
下、蛍光灯照明のミストチャンバー中に５日間置かれ
た。次に、接種された苗は２４℃、湿度８０％にセット
された成長チャンバーに移され、さらに２日間おかれ
た。その後疾病防除価が評価された。

【００２８】小麦うどんこ病菌（ＷｈｅａｔＰｏｗｄ
ｅｒｙＭｉｌｄｅｗ）（ＷＰＭ）病原菌Ｅｒｙｓｉｐｈｅｇｒａｍｉｎｉｓ（ｆ．ｓ
ｐ．ｔｒｉｔｉｃｉ）は、１週齢のフィールダー小麦に
接種することにより培養された。８日間１８℃の恒温室
に入れ、ついで小麦うどんこ病菌の胞子が培養された植
物から、７日齢であって、あらかじめ試験化合物で処理
された小麦苗上に直接振り落とされた。接種された苗を
１８℃、湿度８０％の制御された条件下におき、疾病を
発現させた。接種７日後に、疾病防除価が評価された。

【００２９】小麦赤さび病菌（ＷｈｅａｔＬｅａｆ
Ｒｕｓｔ）（ＷＬＲ）病原菌Ｐｕｃｃｉｎｉａｒｅｃｏｎｄｉｔａ（ｆ．ｓ
ｐ．ｔｒｉｔｉｃｉ）は、７日齢の小麦（Ｆｉｅｌｄｅ
ｒ種）に接種して保持された。ほぼ２週間後、胞子はア
ルミニウムホイル上に落とすことにより、葉から集めら
れた。胞子は２５０ミクロンの開口のふるいを通してふ
るいにかけて清浄にされ、乾燥状態で貯蔵された。乾燥
胞子は１月以内に使用された。胞子の懸濁液は、ソルト
ロール（Ｓｏｌｔｒｏｌ）１００無毒性油１ｍｌ当り乾
燥夏胞子（ｄｒｙｕｒｅｄｉａ）２０ｍｇ（胞子９５
０万個）を添加することによって調製された。懸濁液
は、オイル噴霧器に取り付けられるゼラチンカプセル
（容量０．７ｍｌ）に分配された。７日齢のフィールダ
ー小麦が２０ないし３０株植えられたポット２０個に対
して、１カプセルが使用される。小麦の葉からオイルを
蒸発させるために、少なくとも１５分間待機した後、植
物は、暗い、ミストチャンバー（温度２０から２４℃）
内に２４時間置かれた。次に、植物は温室に置かれ、１
２日後に病気が測定された。

【００３０】

【表３】

【表４】

【００３１】ＮＴ＝試験せず −−＝植物が死滅／５＝植物組織のいくらかのネクローシスが防除価の評
価を困難とした。

【００３２】これらのデータは、ビス−トリフルオロメ
チルチアゾール−置換化合物が、ビス−トリフルオロメ
チルを有しないで同様に置換された化合物に比較して、
一般に改良された活性を与えることを示す。これは特に
米いもち病の防除において顕著であり、１つを除いてす
べての比較化合物が最も大きな施用量において不活性
（０から５０％の防除価）である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式：【化１】［式中、１）ｎは２から５であり、２）各Ｒは独立してハロ、ハロ（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキ
ル、ハロ（Ｃ_１−Ｃ_５）アルコキシ、ニトロ、シアノ、
ペンタハロサルファ、ハロメチルチオ、ハロエチルチ
オ、（Ｃ_１−Ｃ_２）アルキルスルフィニル、ハロ（Ｃ_１
−Ｃ_２）アルキルスルフィニル、（Ｃ_１−Ｃ_２）アルキ
ルスルホニル、またはハロ（Ｃ_１−Ｃ_２）アルキルスル
ホニルであり、Ｒｎからなる置換パターンが、２，４，６−トリクロ
ロ、２，３，４，５，６−ペンタクロロ、２，４，６−
トリブロモ、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ、お
よび２，６−ジブロモ−４−トリフルオロメトキシ以外
のものである］を有する化合物およびその塩。
【請求項２】ａ）ｎが２から４であり、ｂ）各Ｒは独立して、クロロ、ブロモ、ヨード、ペルハ
ロメチル、またはペルハロメトキシである、請求項１記
載の化合物。
【請求項３】ａ）ｎが３から４であり、ｂ）各Ｒは独立して、クロロ、ブロモ、またはトルフル
オロメトキシである、請求項１記載の化合物。
【請求項４】ａ）式：【化２】［式中、１）ｎは２から５であり、２）各Ｒは独立してハロ、ハロ（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキ
ル、ハロ（Ｃ_１−Ｃ_５）アルコキシ、ニトロ、シアノ、
ペンタハロサルファ、ハロメチルチオ、ハロエチルチ
オ、（Ｃ_１−Ｃ_２）アルキルスルフィニル、ハロ（Ｃ_１
−Ｃ_２）アルキルスルフィニル、（Ｃ_１−Ｃ_２）アルキ
ルスルホニル、またはハロ（Ｃ_１−Ｃ_２）アルキルスル
ホニルであり、Ｒｎからなる置換パターンが、２，４，６−トリクロ
ロ、２，３，４，５，６−ペンタクロロ、２，４，６−
トリブロモ、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ、お
よび２，６−ジブロモ−４−トリフルオロメトキシ以外
のものである］を有する化合物またはその塩の１種以上
の殺菌有効量、およびｂ）農業上許容可能な担体、を含む組成物。
【請求項５】式：【化３】の化合物が、ａ）ｎが２から４であり、ｂ）各Ｒは独立して、クロロ、ブロモ、ヨード、ペルハ
ロメチル、またはペルハロメトキシである、請求項４記
載の組成物。
【請求項６】式：【化４】の化合物が、ａ）ｎが３から４であり、ｂ）各Ｒは独立して、クロロ、ブロモ、またはトルフル
オロメトキシである、請求項４記載の組成物。
【請求項７】式：【化５】［式中、１）ｎは２から５であり、２）各Ｒは独立してハロ、ハロ（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキ
ル、ハロ（Ｃ_１−Ｃ_５）アルコキシ、ニトロ、シアノ、
ペンタハロサルファ、ハロメチルチオ、ハロエチルチ
オ、（Ｃ_１−Ｃ_２）アルキルスルフィニル、ハロ（Ｃ_１
−Ｃ_２）アルキルスルフィニル、（Ｃ_１−Ｃ_２）アルキ
ルスルホニル、またはハロ（Ｃ_１−Ｃ_２）アルキルスル
ホニルであり、Ｒｎからなる置換パターンが、２，４，６−トリクロ
ロ、２，３，４，５，６−ペンタクロロ、２，４，６−
トリブロモ、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ、お
よび２，６−ジブロモ−４−トリフルオロメトキシ以外
のものである］を有する化合物またはその塩の１種以上
を含む組成物の殺菌有効量を、植物、植物の生長胎芽、植物の生長媒体、または植物の
葉茎の周囲の水に施用することを含む、植物の菌類病の
防除方法。
【請求項８】式：【化６】の化合物が、ａ）ｎが２から４であり、ｂ）各Ｒは独立して、クロロ、ブロモ、ヨード、ペルハ
ロメチル、またはペルハロメトキシである、請求項７記
載の方法。
【請求項９】菌類病がいもち病であり、植物が米であ
る、請求項７記載の方法。
【請求項１０】式：【化７】の化合物が、ａ）ｎが２から４であり、ｂ）各Ｒは独立して、クロロ、ブロモ、ヨード、ペルハ
ロメチル、またはペルハロメトキシである、請求項９記
載の方法。