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JP2001167784A - Fuel cell system - Google Patents

Fuel cell system

Info

Publication number
JP2001167784A
JP2001167784A JP35138199A JP35138199A JP2001167784A JP 2001167784 A JP2001167784 A JP 2001167784A JP 35138199 A JP35138199 A JP 35138199A JP 35138199 A JP35138199 A JP 35138199A JP 2001167784 A JP2001167784 A JP 2001167784A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
fuel
fuel cell
reforming
discharge device
plasma discharge
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP35138199A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yasuki Tamura
保樹 田村
Osamu Nakayama
修 中山
Akio Shiratori
彰男 白鳥
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Motors Corp
Original Assignee
Mitsubishi Motors Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Motors Corp filed Critical Mitsubishi Motors Corp
Priority to JP35138199A priority Critical patent/JP2001167784A/en
Publication of JP2001167784A publication Critical patent/JP2001167784A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/50Fuel cells

Landscapes

  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 炭化水素系燃料の改質応答性を向上した燃料
電池システムを提供する。 【解決手段】 燃料電池システムは、炭化水素系燃料を
改質して水素を含有する燃料ガスを生成する改質器3
と、生成した燃料ガスの供給を受け燃料ガスの電気化学
反応により起電力を得る燃料電池4とを備える。ここで
改質器3は、プラズマ放電装置32を有しており、炭化
水素系燃料を水蒸気添加装置31を介して導入し、これ
をプラズマ化して改質する。改質して生成された水素を
含有する燃料ガスは、別途導入される酸素とともに燃料
電池4に供給される。
(57) [Problem] To provide a fuel cell system with improved reforming responsiveness of a hydrocarbon fuel. SOLUTION: The fuel cell system includes a reformer 3 for reforming a hydrocarbon-based fuel to generate a fuel gas containing hydrogen.
And a fuel cell 4 that receives supply of the generated fuel gas and obtains an electromotive force by an electrochemical reaction of the fuel gas. Here, the reformer 3 has a plasma discharge device 32, in which a hydrocarbon-based fuel is introduced via a steam addition device 31, and this is turned into plasma and reformed. The fuel gas containing hydrogen generated by the reforming is supplied to the fuel cell 4 together with oxygen separately introduced.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、炭化水素系燃料を
改質して得た水素含有の燃料ガスを燃料電池に供給する
ことによって電気エネルギーを発生させる燃料電池シス
テムに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a fuel cell system for generating electric energy by supplying a fuel cell containing hydrogen obtained by reforming a hydrocarbon fuel to a fuel cell.

【0002】[0002]

【従来の技術】自動車用動力源としては、従来から内燃
機関が主流を歩んできているが、近年、エネルギー変換
効率の優れたものとして燃料電池システムが注目されて
いる。この燃料電池システムは、燃料電池を備え、水素
及びその酸化剤としての酸素を用いて、電気化学反応に
より起電力を得るものである。燃料電池に用いる水素
は、予め車外で生成されたものを車上で貯蔵し、必要に
応じてそれを取り出して使用する方法が考えられる。し
かし、水素を車上で貯蔵する場合、現実には、それを高
圧で加圧したりあるいは超低温に保ったりする必要があ
るため、取り扱いに不便である。そこで、実用的な方法
として、取り扱いが容易なメタノール等の炭化水素系燃
料を車上で改質して水素を含有する燃料ガスを生成し、
これを燃料電池に供給する方法が有力視されている。
2. Description of the Related Art As a power source for automobiles, an internal combustion engine has been the mainstream, but in recent years, a fuel cell system has been attracting attention because of its excellent energy conversion efficiency. This fuel cell system includes a fuel cell, and obtains an electromotive force by an electrochemical reaction using hydrogen and oxygen as an oxidizing agent. As the hydrogen used for the fuel cell, a method in which hydrogen generated in advance outside the vehicle is stored in the vehicle, and if necessary, taken out and used can be considered. However, when hydrogen is stored in a vehicle, it is actually inconvenient to handle it because it needs to be pressurized at a high pressure or kept at a very low temperature. Therefore, as a practical method, a hydrocarbon-based fuel such as methanol, which is easy to handle, is reformed on a vehicle to generate a fuel gas containing hydrogen,
A promising method is to supply this to a fuel cell.

【0003】炭化水素系燃料を改質する方法としては、
触媒を用いた水蒸気改質法あるいは部分酸化法などが開
発されている。このうち水蒸気改質法は、例えば特開平
8−185877号公報に記載されているように、改質
触媒を介してメタノールと水との改質反応を250〜3
00℃の温度で進行させ、これによりメタノールを水蒸
気改質し、水素ガスを生成するものである。
[0003] As a method of reforming hydrocarbon fuels,
A steam reforming method or a partial oxidation method using a catalyst has been developed. Among them, the steam reforming method is, for example, as described in JP-A-8-185877, in which a reforming reaction between methanol and water is carried out through a reforming catalyst in a range of 250 to 3 times.
The process is carried out at a temperature of 00 ° C., whereby steam reforming of methanol is performed to generate hydrogen gas.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、改質に
触媒を用いる従来の方法では、システム作動初期におけ
る燃料改質の応答性が悪く、燃料電池に十分な水素を供
給できるまでには、5〜10分程度の暖機が必要となる
という問題があった。
However, in the conventional method using a catalyst for reforming, the responsiveness of fuel reforming in the early stage of system operation is poor, and it takes five to five hours before sufficient hydrogen can be supplied to the fuel cell. There was a problem that a warm-up of about 10 minutes was required.

【0005】従って本発明の目的は、炭化水素系燃料の
改質応答性を向上した燃料電池システムを提供すること
にある。
Accordingly, it is an object of the present invention to provide a fuel cell system having improved responsiveness of reforming a hydrocarbon fuel.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】上記目的は、炭化水素系
燃料を改質して水素を含有する燃料ガスを生成する改質
器と、該生成した燃料ガスの供給を受け該燃料ガスの電
気化学反応により起電力を得る燃料電池とを備えた燃料
電池システムであって、前記改質器が前記炭化水素系燃
料をプラズマ化するプラズマ放電装置を有している燃料
電池システムにより、達成される。ここで炭化水素系燃
料としては、例えばメタノールやガソリン、天然ガスな
どが用いられる。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a reformer for reforming a hydrocarbon-based fuel to generate a fuel gas containing hydrogen, and to supply the generated fuel gas and to generate an electric power of the fuel gas. A fuel cell system comprising: a fuel cell that obtains an electromotive force by a chemical reaction, wherein the fuel cell system includes a plasma discharge device in which the reformer converts the hydrocarbon-based fuel into plasma. . Here, as the hydrocarbon-based fuel, for example, methanol, gasoline, natural gas, or the like is used.

【0007】前記プラズマ放電装置から導出される燃料
ガスに一酸化炭素が含有されている場合には、それを除
去するため、その下流に、例えば水蒸気添加装置あるい
は水素分離膜を配置することが望ましい。また、燃料改
質の度合いを一層高めるために、先に述べた従来型の改
質触媒を前記プラズマ放電装置の上流又は下流に設ける
こともできる。
[0007] When carbon monoxide is contained in the fuel gas discharged from the plasma discharge device, it is desirable to dispose, for example, a steam addition device or a hydrogen separation membrane downstream thereof in order to remove the carbon monoxide. . Further, in order to further increase the degree of fuel reforming, the above-mentioned conventional reforming catalyst may be provided upstream or downstream of the plasma discharge device.

【0008】このように本発明では、メタノールのよう
な炭化水素系燃料をプラズマ放電装置によりプラズマ化
させて水素を含有する燃料ガスを生成するように構成さ
れているため、プラズマ放電装置への供給電力を制御す
ることにより、応答性良く燃料電池への水素供給量を制
御でき、システムの始動性や応答性を向上することがで
きる。
As described above, according to the present invention, since a hydrocarbon-based fuel such as methanol is converted into plasma by the plasma discharge device to generate a fuel gas containing hydrogen, the fuel gas is supplied to the plasma discharge device. By controlling the electric power, the amount of hydrogen supplied to the fuel cell can be controlled with good responsiveness, and the startability and responsiveness of the system can be improved.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】図1は、本発明に係る燃料電池シ
ステムの一実施例を示すブロック構成図である。図のよ
うに、本システムは、メタノールタンク1、水蒸気発生
部2、改質器3、及び燃料電池4を備える。改質器3
は、第1の水蒸気添加装置31、プラズマ放電装置3
2、及び第2の水蒸気添加装置33を備えており、メタ
ノールタンク1からメタノールを、また水蒸気発生部2
から水蒸気をそれぞれ取り入れ、これを改質して水素を
含有する燃料ガスを生成し燃料電池4に供給する。また
燃料電池4には、別途酸素が供給される。この酸素は、
例えば大気から空気を導入することによって得られる。
FIG. 1 is a block diagram showing one embodiment of a fuel cell system according to the present invention. As shown in the figure, the present system includes a methanol tank 1, a steam generator 2, a reformer 3, and a fuel cell 4. Reformer 3
Are the first steam addition device 31 and the plasma discharge device 3
2 and a second steam addition device 33, which is provided with methanol from a methanol tank 1 and a steam generation unit 2
And reforming the steam to generate a fuel gas containing hydrogen and supplying the fuel gas to the fuel cell 4. Further, oxygen is separately supplied to the fuel cell 4. This oxygen is
For example, it is obtained by introducing air from the atmosphere.

【0010】プラズマ放電装置32には、高電圧発生装
置5から高電圧が付与される。高電圧発生装置5の発生
電圧は、電子制御装置(ECU)6により制御される。
ECU6は、燃料電池4の動作状態を検知し、そこで要
求される発電量に応じて水素の供給が行われるように、
第1の水蒸気添加装置31において導入される燃料量あ
るいは水蒸気量を制御し、また高電圧発生装置5よりプ
ラズマ放電装置32に印加される供給電力を制御して、
プラズマ放電装置32における燃料改質の調整を行う。
次に、プラズマを用いた燃料改質方法について述べる。
A high voltage is applied to the plasma discharge device 32 from the high voltage generator 5. The voltage generated by the high voltage generator 5 is controlled by an electronic control unit (ECU) 6.
The ECU 6 detects the operating state of the fuel cell 4 and supplies hydrogen according to the amount of power generation required there.
The amount of fuel or the amount of water vapor introduced into the first steam addition device 31 is controlled, and the power supplied from the high voltage generator 5 to the plasma discharge device 32 is controlled.
Adjustment of fuel reforming in the plasma discharge device 32 is performed.
Next, a fuel reforming method using plasma will be described.

【0011】図2(a)は、プラズマ放電装置32にお
ける燃料改質の原理を説明するための図である。図示の
ように、プラズマ放電装置32は、正(+)電極34及
び負(−)電極35を有しており、高電圧発生装置5か
ら高電圧が付与されるように構成されている。いま、メ
タノール(CHOH)と水蒸気(HO)が導入され
たとすると、それらは高電圧の付与されたプラズマ放電
装置32内でプラズマ化され、その後、再結合して水素
(H)や二酸化炭素(CO)等に変換されて導出さ
れる。本発明では、高電圧発生装置5からプラズマ放電
装置32への供給電力を制御することにより、応答性良
く、燃料電池への水素供給量を調整することができる。
FIG. 2A is a diagram for explaining the principle of fuel reforming in the plasma discharge device 32. As illustrated, the plasma discharge device 32 has a positive (+) electrode 34 and a negative (−) electrode 35, and is configured so that a high voltage is applied from the high voltage generator 5. Now, assuming that methanol (CH 3 OH) and water vapor (H 2 O) are introduced, they are turned into plasma in a plasma discharge device 32 to which a high voltage is applied, and then recombined to produce hydrogen (H 2 ). And carbon dioxide (CO 2 ). In the present invention, by controlling the power supplied from the high-voltage generator 5 to the plasma discharge device 32, the amount of hydrogen supplied to the fuel cell can be adjusted with good responsiveness.

【0012】図2(b)は、プラズマ放電装置32の下
流に配置された第2の水蒸気添加装置33の動作を説明
するための図である。プラズマ放電装置32において
は、燃料改質時に、水素や二酸化炭素だけではなく、一
酸化炭素が生成される場合がある。一酸化炭素は燃料電
池に対して毒性を持つため、このような場合は、図示の
ように、第2の水蒸気添加装置33を設けることが好ま
しい。第2の水蒸気添加装置33は、生成された一酸化
炭素(CO)に水蒸気(HO)を添加することによ
り、COシフト転換反応あるいは選択酸化反応を利用し
て、これらを二酸化炭素(CO)や水素(H)に変
換するものである。なお、プラズマ放電装置32におい
て一酸化炭素が生成されない場合は、第2の水蒸気添加
装置33を設ける必要はない。
FIG. 2B is a diagram for explaining the operation of the second steam addition device 33 disposed downstream of the plasma discharge device 32. In the plasma discharge device 32, not only hydrogen and carbon dioxide but also carbon monoxide may be generated during fuel reforming. Since carbon monoxide is toxic to the fuel cell, in such a case, it is preferable to provide a second steam addition device 33 as shown. The second steam addition device 33 uses a CO shift conversion reaction or a selective oxidation reaction by adding steam (H 2 O) to the generated carbon monoxide (CO) to convert them into carbon dioxide (CO). 2 ) and hydrogen (H 2 ). When carbon monoxide is not generated in the plasma discharge device 32, there is no need to provide the second steam addition device 33.

【0013】図3(a)、(b)は、それぞれ本発明に
係る改質器の他の例を示すブロック構成図である。同図
(a)に示す改質器には、プラズマ放電装置32の下流
に、水素分離膜(Pd膜)36が設けられている。プラ
ズマ放電装置32で生成されるCOの除去には、上述の
ように、COシフト転換反応あるいは選択酸化反応を利
用することができるが、これらの反応ではCO除去に時
間がかかる場合には、本例のように、水素分離膜36を
用いるのが望ましい。水素分離膜36により、改質ガス
中から水素のみを迅速に分離することができる。この場
合、水素分離膜36の膜透過圧は、好ましくは9kg/
cm程度とされる。
FIGS. 3A and 3B are block diagrams showing other examples of the reformer according to the present invention. The reformer shown in FIG. 3A is provided with a hydrogen separation membrane (Pd membrane) 36 downstream of the plasma discharge device 32. As described above, the CO generated by the plasma discharge device 32 can be removed using a CO shift conversion reaction or a selective oxidation reaction. It is desirable to use a hydrogen separation membrane 36 as in the example. The hydrogen separation membrane 36 can quickly separate only hydrogen from the reformed gas. In this case, the membrane permeation pressure of the hydrogen separation membrane 36 is preferably 9 kg /
cm 2 .

【0014】また、図3(b)に示す改質器には、プラ
ズマ放電装置32の下流に、先に従来の技術として述べ
た改質触媒37が設けられている。本例は、プラズマ放
電装置32とこの従来型の改質触媒37とを併用したも
のであり、これにより燃料改質の度合いを更に高めるこ
とができる。この場合、改質触媒37は、プラズマ放電
装置32の上流に設けることもできる。また、本例にお
いても、図示はしないが、CO除去のため、前述の第2
の水蒸気添加装置33あるいは水素分離膜36を最下流
に設けるようにしてもよい。
The reformer shown in FIG. 3B is provided with a reforming catalyst 37 described above as a conventional technique downstream of the plasma discharge device 32. In this example, the plasma discharge device 32 and the conventional reforming catalyst 37 are used in combination, whereby the degree of fuel reforming can be further increased. In this case, the reforming catalyst 37 can be provided upstream of the plasma discharge device 32. Also in this example, although not shown, the above-described second method is used to remove CO.
May be provided at the lowermost stream.

【0015】このように本発明においては、プラズマを
用いることにより燃料を素早く改質することが可能とな
るので、システム作動開始時あるいは負荷変動時の水素
供給の応答遅れを大幅に改善することができる。また、
本発明では、生成される水素発生量を、プラズマ放電装
置に付与する供給電力(プラズマ消費エネルギ)に応じ
て増減することができる。換言すれば、要求される水素
発生量を得るために必要最小限のプラズマ消費エネルギ
となるようにプラズマ放電装置を制御することが可能で
あり、燃費悪化を抑制することができる。
As described above, in the present invention, it is possible to quickly reform the fuel by using the plasma, so that the response delay of the hydrogen supply at the start of the system operation or at the time of load fluctuation can be greatly improved. it can. Also,
In the present invention, the amount of generated hydrogen can be increased or decreased according to the supply power (plasma consumption energy) applied to the plasma discharge device. In other words, it is possible to control the plasma discharge device so as to have the minimum required plasma consumption energy in order to obtain the required amount of generated hydrogen, and it is possible to suppress fuel consumption deterioration.

【0016】[0016]

【発明の効果】本発明によれば、炭化水素系燃料の改質
応答性を向上した燃料電池システムを得ることができ
る。
According to the present invention, it is possible to obtain a fuel cell system having improved responsiveness of reforming hydrocarbon fuel.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明に係る燃料電池システムの一実施例を示
すブロック構成図である。
FIG. 1 is a block diagram showing one embodiment of a fuel cell system according to the present invention.

【図2】(a)はプラズマ放電装置における燃料改質の
原理を説明するための図、(b)はプラズマ放電装置の
下流に配置された第2の水蒸気添加装置の動作を説明す
るための図である。
2A is a diagram for explaining the principle of fuel reforming in a plasma discharge device, and FIG. 2B is a diagram for explaining the operation of a second steam addition device disposed downstream of the plasma discharge device. FIG.

【図3】(a)、(b)はそれぞれ本発明に係る改質器
の他の例を示すブロック構成図である。
FIGS. 3A and 3B are block diagrams showing other examples of the reformer according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 メタノールタンク 2 水蒸気発生部 3 改質器 4 燃料電池 5 高電圧発生装置 6 電子制御装置(ECU) 31、33 水蒸気添加装置 32 プラズマ放電装置 34、35 電極 36 水素分離膜 37 改質触媒 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Methanol tank 2 Steam generation part 3 Reformer 4 Fuel cell 5 High voltage generator 6 Electronic control unit (ECU) 31, 33 Steam addition device 32 Plasma discharge device 34, 35 Electrode 36 Hydrogen separation membrane 37 Reforming catalyst

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 白鳥 彰男 東京都港区芝5丁目33番8号 三菱自動車 工業株式会社内 Fターム(参考) 4G040 EA02 EA03 EA06 EB11 5H027 AA02 BA01  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Akio Shiratori 5-33-8 Shiba, Minato-ku, Tokyo Mitsubishi Motors Corporation F-term (reference) 4G040 EA02 EA03 EA06 EB11 5H027 AA02 BA01

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 炭化水素系燃料を改質して水素を含有す
る燃料ガスを生成する改質器と、該生成した燃料ガスの
供給を受け該燃料ガスの電気化学反応により起電力を得
る燃料電池とを備えた燃料電池システムであって、前記
改質器は、前記炭化水素系燃料をプラズマ化するプラズ
マ放電装置を有していることを特徴とする燃料電池シス
テム。
1. A reformer for reforming a hydrocarbon-based fuel to produce a fuel gas containing hydrogen, and a fuel which receives the produced fuel gas and obtains an electromotive force by an electrochemical reaction of the fuel gas. A fuel cell system comprising: a battery; and the reformer includes a plasma discharge device that converts the hydrocarbon-based fuel into plasma.
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