JP2001164053A

JP2001164053A - 変性カーボンブラック及びその製造方法、ゴム組成物並びにタイヤ

Info

Publication number: JP2001164053A
Application number: JP2000298623A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Yamada; 浩山田; Tatsuhiko Ihara; 辰彦井原
Original assignee: Bridgestone Corp
Current assignee: Bridgestone Corp
Priority date: 1999-10-01
Filing date: 2000-09-29
Publication date: 2001-06-19

Abstract

(57)【要約】【課題】カーボンブラック表面に特定珪素化合物が十
分に化学結合するように処理されたカーボンブラック及
びその製造方法を提供すること。また、この変性カーボ
ンブラック用いることで、ヒステリシスロスが向上した
ゴム組成物、並びにグリップ性能が大幅に向上されたタ
イヤを提供することである。【解決手段】天然ゴム及び／又は合成ジエン系ゴムか
らなるゴム成分１００重量部に対して、Ｓｉ−Ｏ−Ｃ結
合又はＳｉ−Ｃ結合（但し、Ｓｉに直接結合する炭素は
芳香族炭素である。）を表面に有する変性カーボンブラ
ック３０〜２００重量部を配合してなるゴム組成物、及
び該ゴム組成物を特にトレッドに用いた空気入りタイヤ
である。また、このような変性カーボンブラックは、一
般式（Ｒ ¹Ｏ）_mＳｉＲ² _4-m 〔但し、Ｒ¹は炭素数１
〜３のアルキル基、Ｒ²は炭素数１〜３のアルキル基又
はフェニル基を示し、ｍは２〜４の整数を示す。〕など
の珪素化合物と気相にて接触して得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、変性カーボンブラ
ック及びその製造方法、ゴム組成物並びにタイヤに関す
る。さらに詳しくは、本発明は、新規な表面変性カーボ
ンブラック及びこれを用いたグリップ性能が改良された
ゴム組成物並びにタイヤに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、自動車産業の発展に伴い自動車の
高運動性能，高馬力化が進んでいる一方、安全に対する
意識も高まっており、タイヤのグリップ性能に対する要
求もますます強まってきている。ところで、従来より、
タイヤのグリップ性能を高める手段としては、トレッド
ゴムのヒステリシスロスを高めるために、比表面積の大
きいカーボンブラック、例えばＳＡＦを用いることは知
られている。また、これと併用して高アロマ系オイルを
多量に配合したり、比較的スチレン含有率が高いスチレ
ン・ブタジエン共重合ゴムを用いることも知られてい
る。しかし、比表面積の大きいカーボンブラックを用い
ることはゴムへの分散が悪化することとなり、また、オ
イルやカーボンブラックをさらに高充填してグリップ性
能を向上しようとしても、トレッド摩耗肌の荒れにより
摩耗粉が付着するなどの問題があった。また、特開平７
−１１８４５２号公報には、特に凍結路面上でのグリッ
プ性改良のためにシリル化剤を配合したトレッドゴムが
記載されている。しかし、単にシリル化剤をゴムに配合
した場合においては、ゴム中の未反応シリル化剤が耐破
壊特性などのゴム物性に悪影響を与え、またグリップ性
の改良効果も未だ不満足であった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況下で、上記従来技術の限界を打破すべくなされたも
のであり、ヒステリシスロスが大巾に向上するゴム組成
物、及び該ゴム組成物に好適に用いられる変性カーボン
ブラック及びその製造方法を提供することを目的とす
る。また、該ゴム組成物をトレッドゴムに用いることに
より、グリップ性能が大幅に向上されたタイヤを提供す
ることをも目的とするものである。

【０００４】

【発明を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するため、カーボンブラックに着目して鋭意研究
を行った結果、カーボンブラック表面における−ＯＨ基
などの含酸素基の化学活性サイトを、特定化合物で処理
することにより失活させ、表面に特定結合を有するカー
ボンブラックを用いることが有効であることを知見し、
本発明を完成するに至った。

【０００５】即ち、本発明は、（１）天然ゴム及び／又
は合成ジエン系ゴムからなるゴム成分１００重量部に対
して、Ｓｉ−Ｏ−Ｃ結合又はＳｉ−Ｃ結合（但し、Ｓｉ
に直接結合する炭素は芳香族炭素である。）を表面に有
する変性カーボンブラック３０〜２００重量部を配合し
てなるゴム組成物、（２）天然ゴム及び／又は合成ジエ
ン系ゴムからなるゴム成分１００重量部に対して、下記
の一般式（Ｉ）（Ｒ¹Ｏ）_mＳｉＲ² _4-m ・・・（Ｉ）〔但し、Ｒ¹は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ²は炭素
数１〜３のアルキル基又はフェニル基を示し、ｍは２〜
４の整数を示す。〕で表される珪素化合物の少なくとも
一種と気相にて接触して得られた変性カーボンブラック
を３０〜２００重量部配合してなるゴム組成物、（３）
天然ゴム及び／又は合成ジエン系ゴムからなるゴム成分
１００重量部に対して、下記の一般式（II）（Ｒ³Ｏ）_nＳｉＲ⁴ _4-n ・・・（II）〔但し、Ｒ³は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ⁴は炭素
数１〜３のアルキル基，フェニル基又はフェノキシ基を
示し、そのうちの少なくとも一つはフェニル基又はフェ
ノキシ基である。また、ｎは１〜３の整数を示す。〕で
表される珪素化合物の少なくとも一種と気相にて接触し
て得られた変性カーボンブラックを３０〜２００重量部
配合してなるゴム組成物、（４）上記（１）〜（３）の
いずれかのゴム組成物を用いたタイヤ、及び（５）カー
ボンブラックを、下記の一般式（Ｉ）又は（II）（Ｒ¹Ｏ）_mＳｉＲ² _4-m ・・・（Ｉ）〔但し、Ｒ¹は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ²は炭素
数１〜３のアルキル基又はフェニル基を示し、ｍは２〜
４の整数を示す。〕（Ｒ³Ｏ）_nＳｉＲ⁴ _4-n ・・・（II）〔但し、Ｒ³は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ⁴は炭素
数１〜３のアルキル基，フェニル基又はフェノキシ基を
示し、そのうちの少なくとも一つはフェニル基又はフェ
ノキシ基である。また、ｎは１〜３の整数を示す。〕で
表される珪素化合物の少なくとも一種と気相にて接触さ
せることを特徴とする変性カーボンブラックの製造方法
を提供するものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明におけるゴム成分として
は、天然ゴム（ＮＲ）又は合成ジエン系ゴムを単独又は
これらをブレンドして使用することができる。合成ジエ
ン系ゴムとしては、例えば、合成ポリイソプレンゴム
（ＩＲ），ポリブタジエンゴム（ＢＲ），スチレンブタ
ジエンゴム（ＳＢＲ），ブチルゴム（ＩＩＲ），エチレ
ン・プロピレン三元共重合体（ＥＰＤＭ）等が挙げられ
る。本発明において、変性のために用いるカーボンブラ
ックは特に制限はないが、前記ゴム組成物をタイヤに用
いる場合は、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＥＦ級のも
のを好ましく使用することができ、特に好ましくはＳＡ
Ｆである。本発明における変性カーボンブラックは、前
記の如きカーボンブラック表面にＳｉ−Ｏ−Ｃ結合又は
Ｓｉ−Ｃ結合（但し、Ｓｉに直接結合する炭素は芳香族
炭素である。）を有する表面変性カーボンブラックであ
る。このような変性カーボンブラックは、表面の官能基
（水酸基，カルボキシル基等）が前記珪素化合物による
不活性基でブロックされている。

【０００７】本発明の変性カーボンブラックの製造方法
としては、例えば、（１）前記の一般式（Ｉ）で示され
る珪素化合物と気相にて接触させた後に、さらに、フェ
ノール系化合物と接触させる二段処理の方法、或いは、
（２）前記の一般式（II）で示される珪素化合物と気相
にて接触させる一段処理の方法などが挙げられる。前者
の方法（１）においては、珪素化合物が気相で反応する
ため、カーボンブラック表面と確実に化学結合を生じる
ことによりグリップ性能は向上するが、さらに、第二の
ステップでフェノール系化合物と接触させ、カーボンブ
ラック表面にフェノキシ基を導入することにより、得ら
れるゴム組成物のグリップ性能を一層向上させることが
できる。また、後者の方法（２）では、一段処理で、フ
ェニル基又はフェノキシ基を有する珪素化合物と接触さ
せるために、さらにフェノール系化合物と接触させるこ
となく、（１）の方法の場合と同様の効果を与えるカー
ボンブラックを得ることができる。なお、上記における
珪素化合物やフェノール系化合物のカーボンブラック表
面への気相接触（気相吸着）は、公知の方法、例えばＣ
ＶＤ法（化学的気相蒸着法）により行うことができる。

【０００８】前記一般式（Ｉ）で表わされる珪素化合物
は、少なくとも一種を用いる、つまり一種単独又は二種
以上を混合して用いるが、中でもテトラメトキシシラ
ン，テトラエトキシシラン，テトラ−ｎ−プロポキシシ
ラン，テトラ−ｉｓｏ−プロポキシシラン又はトリメト
キシメチルシランが好ましい。さらに、第２ステップで
用いられる一価のフェノール系化合物としては、フェノ
ールが好ましい。また、前記一般式（II）で表わされる
珪素化合物についても、少なくとも一種、即ち一種単独
又は二種以上を混合して用いるが、中でもジフェニルジ
エトキシシラン，ジフェニルジメトキシシラン，トリフ
ェニルエトキシシランが好ましい。さらに、本発明にお
ける変性カーボンブラックにおいて、その表面に結合す
る前記珪素化合物の量は、カーボンブラックを予め低温
プラズマ照射する条件を変えて、含酸素官能基を適宜増
減させることにより、コントロールすることもできる。
例えば、カーボンブラックの表面酸性度は、プラズマ照
射時の雰囲気ガスが、水素ガス或いはメタンと水素との
混合ガスの場合は減少し、水蒸気（Ｈ₂Ｏ）の場合は増
加する傾向がある。この表面酸性度は、水酸化ナトリウ
ム水溶液を用いた中和滴定により求められる。なお、本
発明における上記変性カーボンブラックの製造方法は、
カーボンブラックの表面活性と無関係に適用されるの
で、プラズマ処理をしないカーボンブラックに対しても
十分適用することができる。

【０００９】ここで、低温プラズマ処理による官能基の
導入は、例えば特公平５−１８３３９号公報、刊行物
「色材」（６０（６），３４２，１９８７年）等に記載
されているように、低温プラズマによることが可能であ
る。プラズマを発生する電源としては、高周波，マイク
ロウェーブ，直流，交流などがあり、放電形式としては
誘導負荷、または容量負荷によるグロー放電，コロナ放
電，ボクサーチャージャーなどがあるが、形式は特に問
われるものではない。

【００１０】プラズマ照射時の雰囲気ガスは、Ｈ₂Ｏ，
酸素，空気，二酸化炭素，一酸化炭素，水素，窒素，ア
ルゴン，ヘリウムなどから一種または二種以上を混合し
て用いることができるが、カーボンブラック表面に含酸
素官能基を効率的に導入する目的からは、Ｈ₂Ｏ，酸
素，空気を用いることが好ましい。さらに、プラズマ照
射時のカーボンブラック灰化を防ぐ観点からはＨ₂Ｏが
好ましい。反応系の雰囲気ガスの圧力は、１０^-2〜５Ｔ
ｏｒｒ、好ましくは１０^-2〜３Ｔｏｒｒである。圧力が
高すぎるとプラズマが不安定になり、カーボンブラック
表面への含酸素官能基導入量は減少する。

【００１１】なお、かかる変性カーボンブラック中の前
記珪素化合物の吸着量は、変性カーボンブラックを電気
炉中で完全に燃焼させることにより得られる灰分量から
求めることができる。本発明において、変性カーボンブ
ラックの灰分量は、燃焼前の試料重量に対して、０.5〜
１０重量％であることが好ましく、さらに０.5〜８重量
％であることが好ましい。

【００１２】また、本発明においては、変性カーボンブ
ラックのゴム組成物への配合量は、耐摩耗性とグリップ
性能の両立の観点から、ゴム分１００重量部に対して３
０〜２００重量部が好ましい。なお、本発明のゴム組成
物には通常のカーボンブラック及び／又はシリカを加え
ることができる。この場合、変性カーボンブラック、シ
リカおよびカーボンブラックの合計部数は２００重量部
以下が好ましい。２００重量部を超えると、ゴムが硬く
なり作業性に劣る傾向がある。なお、本発明のゴム組成
物においては、上記のゴム成分、変性カーボンブラック
以外に、必要に応じて、シランカップリング剤，軟化
剤，老化防止剤，加硫剤，加硫促進剤，加硫促進助剤等
の通常ゴム工業で使用される配合剤を適宜配合すること
ができる。上記ゴム組成物は、特にタイヤトレッドに好
適に用いることができる。本発明におけるタイヤの構造
は特に限定されず、公知の構造から適宜選択できる。例
えば本発明のタイヤは、左右一対のビードと、該ビード
部間に配設されたカーカス部と、該カーカス部のタイヤ
半径方向外側に配置されたベルト部と、該ベルト部のタ
イヤ半径方向外側に配置されたトレッド部と、該トレッ
ド部の左右に配置された一対のサイドウォール部と、さ
らに上記カーカス部の内側に配置されたインナーライナ
ー部を具備してなることができ、各部は一層からなって
いてもよく各層を組み合わせてなっていてもよい。ま
た、本発明のタイヤは、その内部に空気、窒素などの気
体を充填して用いることができる。

【００１３】

【実施例】以下、実施例及び比較例を示して、本発明に
ついて具体的に説明するが、本発明は、これらによって
制約されるものではない。なお、プラズマ処理条件、変
性カーボンブラックの調製方法，及び各種測定法を以下
に示す。プラズマ処理条件プラズマ実験装置はロータリーエバポレーターを改良し
たものを用い、また高周波発生装置には発振周波数１
３．５６ＭＨｚの（株）アドテック製ＡＸ−１０００
を、マッチング装置には（株）アドテック製自動マッチ
ング装置ＡＭ−１０００Ｓを使用した。予め６０℃で２
４時間以上減圧乾燥させたカーボンブラックの所定量を
反応容器にとり、系を1.３Ｐａ以下に脱気する。つい
で、所定のガスを系内に流して所定の流量に調節し、反
応容器を回転させながら所定の条件でプラズマ照射を行
った。この際、雰囲気ガスに与えるプラズマのエネルギ
ーは１５Ｗ〜３０Ｗとした。

【００１４】変性カーボンブラックの調製方法１．テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）処理（第１ステ
ップ）予め２５℃に設定した減圧乾燥器中に、ＳＡＦ級カーボ
ンブラック１ｇ及びテトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）
１０ｍｌのそれぞれを入れたシャーレを設置し、乾燥器
内を６０ｍｍＨｇの圧力まで減圧し、減圧下で、カーボ
ンブラックとＴＥＯＳの蒸気との接触反応を９６時間行
った後、６０℃で処理カーボンブラックの減量がなくな
るまで減圧脱気を行った。２．フェノール処理（第２ステップ）上記第１ステップのプロセス終了後、ＴＥＯＳのシャー
レの代わりに、フェノール３ｇを入れたシャーレを設置
し、第１ステップと同様の圧力まで減圧後、乾燥器内を
４０℃まで昇温し、ＴＥＯＳ処理カーボンブラックとフ
ェノール蒸気との接触反応を４８時間行った後、６０℃
で処理カーボンブラックの減量がなくなるまで減圧脱気
を行った。３．ジフェニルジエトキシシラン処理（ＤＰＤＥＳ処
理）予め２５℃に設定した減圧乾燥器中に、ＳＡＦ級カーボ
ンブラック１ｇ及びジフェニルジエトキシシラン（ＤＰ
ＤＥＳ）１０ｍｌを入れたシャーレを設置し、乾燥器内
を６０ｍｍＨｇの圧力まで減圧し、減圧下で、カーボン
ブラックとＤＰＤＥＳとの接触反応を９６時間行った
後、６０℃で処理カーボンブラックの減量がなくなるま
で減圧脱気を行った。

【００１５】各種測定法１．窒素吸着比表面積（Ｎ₂ＳＡ）ＡＳＴＭＤ４８２０に準拠して求めた。２．沃素吸着量ＪＩＳＫ６２２１−１９８２（Ａ法）に準拠して求め
た。３．ヒステリシスロス〔ｔａｎδ〕米国レオメトリックス社製の動的スペクトロメータを使
用し、３０℃，６０，１００℃にて動的剪断歪み（振幅
１．０％、周波数１５Ｈｚ）を与えてｔａｎδ値を測定
し、比較例３における値を１００として指数表示した。
従って、数値が大きい程ヒステリシスロスが大きく，グ
リップ性には良好であることを示す。

【００１６】実施例１〜３及び比較例１〜３第１表には、比較例及び実施例で用いたカーボンブラッ
ク試料Ａ〜Ｆ（Ｆ以外はプラズマ処理はしていない。）
についてのコロイダル特性として、窒素吸着比表面積
（Ｎ₂ＳＡ）と沃素吸着量とを示す。また、第２表の配
合処方（重量部）に従って、これらのカーボンブラック
を配合したゴム組成物を調製し、前記方法により、ｔａ
ｎδの測定を行った。結果を第２表に示す。

【００１７】

【表１】

【００１８】(注）１）ＴＥＯＳ処理：テトラエトキシシラン処理２）ＤＰＤＥＳ処理：ジフェニルジエトキシシラン処理３）カーボンブラック試料Ａ：東海カーボン（社）製シースト７ＨＭＢ：キャボット（社）製Ｎ１１０Ｃ：試作品（未処理品）Ｄ：試作品ＣをＴＥＯＳ処理したものＥ：試作品ＣをＴＥＯＳ処理後、さらに、フェノール
処理したものＦ：試作品ＣをＤＰＤＥＳ処理したもの

【００１９】

【表２】

【００２０】(注）１）老化防止剤６Ｃ：Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３
−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン２）加硫促進剤ＤＰＧ：ジフェニルグアニジン３）加硫促進剤ＤＭ：ジベンゾチアジルジスルフィド

【００２１】第２表に示す結果より、以下のことが確か
められた。比較例１〜３における比較より、従来のカー
ボンブラックでは、比表面積（Ｎ ₂ＳＡ）を大きくする
とｔａｎδも大きくなるが、温度に対し選択性がなく高
温領域でのヒステリシスロスの向上はみられない。これ
に対して、本発明における変性カーボンブラックを用い
た実施例１〜３では、タイヤ走行時に相当する高温（６
０〜１００℃）でのｔａｎδを選択的に上げることがで
き、その効果が大きいことが分かる。即ち、本発明にお
ける変性カーボンブラックを用いたゴム組成物は、特に
タイヤ走行時における高温でのｔａｎδを選択的に大き
くすることができることから、高いグリップ性能が要求
される高運動性能タイヤなどに適していることが分か
る。

【００２２】次に、実施例２で用いた変性カーボンブラ
ックＥの製造方法の詳細を説明する。前記変性カーボン
ブラックの調製方法に準じて、ＴＥＯＳ（第１ステッ
プ）とフェノール（第２ステップ）をこの順で接触させ
ることにより変性カーボンブラックを製造した。但し、
変性すべきカーボンブラックは、ＳＡＦをプラズマ処理
を行なわずにそのまま用いた。また、このプロセスにお
いて、一定時間ごとにカーボンブラック試料の重量を測
定した。その結果による表面処理剤吸着量と表面処理時
間との関係を図１に示す。図１より、ＴＥＯＳ吸着によ
る重量の増加（１）、ＴＥＯＳ脱気による減量（２）、
フェノールの吸着による重量の増加（３）、及びフェノ
ールの脱気による減量（４）が確認された。また、第１
ステップにおいては、ＴＥＯＳは約３０時間程度で吸着
平衡に達し、その吸着量はカーボンブラック１ｇ当たり
１３５ｍｇ程度であり、続いて、６０℃で減圧脱気を行
うと、約１２時間で脱気平衡に達し、ＴＥＯＳの吸着量
は７０ｍｇ程度であった。この吸着量はさらに脱気して
も変化しないことから化学吸着であることが確認され
た。さらに、第２ステップにおいては、フェノールは約
３６時間程度で吸着平衡に達し、続いて、６０℃で減圧
脱気を行うと、約１２時間で脱気平衡に達し、フェノー
ルの吸着量は１０ｍｇ程度であった。この吸着量はさら
に脱気しても変化しないことから化学吸着であることが
確認された。

【００２３】

【発明の効果】この発明における変性カーボンブラック
を用いたゴム組成物では、耐摩耗性に悪影響を及ぼすこ
となく、グリップ性能を著しく向上することができる。
また、このゴム組成物をトレッドに用いたタイヤは、タ
イヤ使用時の高温領域におけるグリップ性能が選択的に
向上するために、高運動性能タイヤなどのタイヤとして
有効に適用される。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例２で用いた変性カーボンブラックＥに
ついて、その製造時における表面処理時間と表面処理剤
吸着量との関係を示すグラフである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】天然ゴム及び／又は合成ジエン系ゴムか
らなるゴム成分１００重量部に対して、Ｓｉ−Ｏ−Ｃ結
合又はＳｉ−Ｃ結合（但し、Ｓｉに直接結合する炭素は
芳香族炭素である。）を表面に有する変性カーボンブラ
ック３０〜２００重量部を配合してなるゴム組成物。
【請求項２】天然ゴム及び／又は合成ジエン系ゴムか
らなるゴム成分１００重量部に対して、下記の一般式
（Ｉ）で表される珪素化合物の少なくとも一種と気相に
て接触して得られた変性カーボンブラックを３０〜２０
０重量部配合してなるゴム組成物。（Ｒ¹Ｏ）_mＳｉＲ² _4-m ・・・（Ｉ）〔但し、Ｒ¹は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ²は炭素
数１〜３のアルキル基又はフェニル基を示し、ｍは２〜
４の整数を示す。〕
【請求項３】珪素化合物が、テトラメトキシシラン及
びテトラエトキシシランから選ばれた少なくとも一種の
化合物である請求項１記載のゴム組成物。
【請求項４】変性カーボンブラックが、カーボンブラ
ックを一般式（Ｉ）で表される珪素化合物と気相にて接
触させた後、さらに、少なくとも一種のフェノール系化
合物と接触させることによって得られたものである請求
項２記載のゴム組成物。
【請求項５】フェノール系化合物が、フェノールであ
る請求項４記載のゴム組成物。
【請求項６】天然ゴム及び／又は合成ジエン系ゴムか
らなるゴム成分１００重量部に対して、下記の一般式
（II）で表される珪素化合物の少なくとも一種と気相に
て接触して得られた変性カーボンブラックを３０〜２０
０重量部配合してなるゴム組成物。（Ｒ³Ｏ）_nＳｉＲ⁴ _4-n ・・・（II）〔但し、Ｒ³は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ⁴は炭素
数１〜３のアルキル基，フェニル基又はフェノキシ基を
示し、そのうちの少なくとも一つはフェニル基又はフェ
ノキシ基である。また、ｎは１〜３の整数を示す。〕
【請求項７】珪素化合物が、ジフェニルジエトキシシ
ラン，ジフェニルジメトキシシラン及びトリフェニルエ
トキシシランから選ばれた少なくとも一種の化合物であ
る請求項６記載のゴム組成物。
【請求項８】カーボンブラックを変性処理する前にプ
ラズマ処理したことを特徴とする請求項１〜７のいずれ
かに記載のゴム組成物。
【請求項９】請求項１〜８のいずれかに記載のゴム組
成物を用いたタイヤ。
【請求項１０】カーボンブラックを、下記の一般式
（Ｉ）又は（II）で表される珪素化合物の少なくとも一
種と気相にて接触させることを特徴とする変性カーボン
ブラックの製造方法。（Ｒ¹Ｏ）_mＳｉＲ² _4-m ・・・（Ｉ）〔但し、Ｒ¹は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ²は炭素
数１〜３のアルキル基又はフェニル基を示し、ｍは２〜
４の整数を示す。〕（Ｒ³Ｏ）_nＳｉＲ⁴ _4-n ・・・（II）〔但し、Ｒ³は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ⁴は炭素
数１〜３のアルキル基，フェニル基又はフェノキシ基を
示し、そのうちの少なくとも一つはフェニル基又はフェ
ノキシ基である。また、ｎは１〜３の整数を示す。〕
【請求項１１】珪素化合物と接触する前に、プラズマ
処理を施すことを特徴とする請求項１０の変性カーボン
ブラックの製造方法。
【請求項１２】請求項１０又は請求項１１の方法で製
造された変性カーボンブラック。