JP2001158788A - キラル化合物及びコレステリック液晶性組成物の製造のためのキラル供与物質としての該キラル化合物の使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 コレステリック液晶性組成物の製造に適する
新規キラル化合物。 【解決手段】 一般式Ｉ： 【化１】 で示される化合物を使用する。 【効果】 本発明のコレステリック液晶性組成物は、太
陽光線からの人間の皮膚又は人間の毛髪の保護のための
化粧品及び医薬品用調剤中でのＵＶフィルターとして使
用できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ＵＶ領域又はＩＲ
領域で反射するカラー被膜の製造又は液晶性コレステリ
ック秩序の顔料の製造のためのネマチック又はコレステ
リック液晶体のためのキラル供与物質としての使用に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】コレステリック液晶体（コレステリック
液晶体；ＣＬＣ）は、ＣＬＣの螺旋構造に依存する波長
領域における円偏向した電磁線を反射する。反射帯域の
中心波長は、螺旋構造のピッチの高さｐによって定めら
れ、帯域の幅は、メソゲンの光学的異方性によって定め
られる。反射帯域の中心波長は、以下に反射波長と呼称
するが、観察角度に左右される。反射光の回転方向は、
コレステリック螺旋の回転方向に相応している。

【０００３】コレステリック液晶混合物は、キラル構造
の誘導のために、通常、１種又はそれ以上の光学活性成
分を含有している。例えば、コレステリック液晶混合物
は、ネマチック基礎材料と１種又はそれ以上の光学活性
供与物質とからなっていてもよい。この場合、前記混合
物は、ネマチック相に右手方向又は左手方向のねじれを
生じるが、これが、反射した円偏光の回転方向を定める
のである。

【０００４】液晶相のためのキラル供与物質としては、
多数の化合物が公知である（例えばドイツ連邦共和国特
許出願公開第４３４２２８０号明細書、同第１９５４１
８２０号明細書及び同第１９６１１１０１号明細書並び
に英国特許出願公開第２３１４８３９号明細書及び国際
公開番号ＷＯ９８／００４２８号）。

【０００５】左螺旋材料には、コレステリン化合物が該
当することが多いが、これは、キラリティー以外に、安
定なメソ相を得るための十分なメソゲン特性を伴ってい
る。かかる化合物は、例えばＨ．Ｆｉｎｋｅｌｍａｎ
ｎ、Ｈ．Ｒｉｎｇｓｄｏｒｆ他により、Ｍａｋｒｏｍｏ
ｌ．Ｃｈｅｍ．１７９、８２９〜８３２頁（１９７８）
中に記載されている。前記化合物には、合成が煩雑で製
造費が高いという欠点がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】コレステリック液晶性
組成物の製造に適し、かつ上記の欠点を有していない新
規キラル化合物を提供するという課題があった。

【０００７】

【課題を解決するための手段】前記課題は、本発明によ
れば、一般式Ｉ：

【０００８】

【化９】

【０００９】〔式中、置換基は、互いに独立に以下の意
味：Ｒ¹は、Ｚ¹−Ｙ¹−（Ａ¹）_m−Ｙ²−Ｍ¹−Ｙ³−（Ａ
²）_n−Ｙ⁴−であり；Ｒ²は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキ
ル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキルカルボニル、アリール、アリ
ールカルボニル、Ｚ²−Ｙ⁵−（Ａ³）_o−Ｙ⁶−Ｍ²−Ｙ⁷
−（Ａ⁴）_p−Ｙ¹¹であり；Ｒ³は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−ア
ルキル、アリール、ＯＲ⁵であり；Ｒ⁴は、水素、Ｃ₁〜
Ｃ₁₂−アルキル、アリール、ＯＲ⁶であり；Ｒ⁵及びＲ⁶
は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキル
カルボニル、アリール、アクリルカルボニル、Ｚ³−Ｙ⁸
−（Ａ⁵）_q−Ｙ⁹−Ｍ³−Ｙ¹⁰−（Ａ⁶）_r−Ｙ¹²−であ
り；Ａ¹〜Ａ⁶は、Ｃ−原子１〜３０個の鎖長のスペーサ
ーであり；Ｍ¹〜Ｍ³は、メソゲン基であり；Ｙ¹〜Ｙ¹⁰
は、１つの化学結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）
−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ
＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ）−又は−（Ｒ）Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）
−、−ＣＨ₂−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ₂−、−ＣＨ＝Ｎ−、−
Ｎ＝ＣＨ−又は−Ｎ＝Ｎ−であり；Ｙ¹¹及びＹ¹²は、１
つの化学結合、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、
−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、−（Ｒ）Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）
−、−ＣＨ₂−、−Ｏ−ＣＨ₂−であり；Ｒは、水素、Ｃ
₁〜Ｃ₄−アルキルであり；Ｚ¹〜Ｚ³は、水素、Ｃ₁〜Ｃ
₁₂−アルキル、１つの重合可能な基又は１つの重合可能
な基を有する基であり；ｍ〜ｒは、０又は１である、を
有し、この場合、基Ａ¹〜Ａ⁶、Ｙ¹〜Ｙ¹⁰、Ｙ¹¹及びＹ
¹²並びにＺ¹〜Ｚ³は、それぞれ同一か又は異なっていて
もよく、ｍ〜ｒの係数の１つ又はそれ以上が０である場
合には、それぞれＡに隣接する基Ｙの少なくとも１つ
は、１つの化学結合を表す〕で示される化合物の使用に
よって解決された。

【００１０】Ｒ²〜Ｒ⁶並びにＺ¹〜Ｚ³のアルキル基とし
ては、分枝鎖状又は非分枝鎖状のＣ ₁〜Ｃ₁₂−アルキル
連鎖、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、１−メチ
ルエチル、ｎ−ブチル、１−メチルプロピル、２−メチ
ルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ｎ−ペンチル、
１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチ
ル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、
ｎ−ヘキシル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジ
メチルプロピル、１−メチルペンチル、２−メチルペン
チル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，
１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３
−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−
ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチル
ブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプ
ロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル
−１−メチルプロピル、１−エチル−２−メチルプロピ
ル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシ
ル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル及びｎ−
ドデシルが挙げられる。

【００１１】Ｒ²〜Ｒ⁶の有利なアルキル基としては、上
記の一覧から、分枝鎖状又は非分枝鎖状のＣ₁〜Ｃ₆−ア
ルキル連鎖、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、１
−メチルエチル、ｎ−ブチル、１−メチルプロピル、２
−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ｎ−ペン
チル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチ
ルブチル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロ
ピル、ｎ−ヘキシルが挙げられる。

【００１２】Ｚ¹〜Ｚ³の有利なアルキル基としては、上
記の一覧から、分枝鎖状又は非分枝鎖状のＣ₄〜Ｃ₁₀−
アルキル連鎖、例えばｎ−ブチル、１−メチルプロピ
ル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ｎ
−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３
−メチルブチル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチ
ルプロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチ
ル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル及びｎ−デシルが
挙げられる。

【００１３】Ｒ²〜Ｒ⁶のアリールとは、芳香環又は環系
中に炭素原子６〜８個を有する環系、例えば場合により
１個又はそれ以上の基、例えばハロゲン原子、例えばフ
ッ素、塩素又は臭素、シアノ、ニトロ、アミノ、Ｃ₁〜
Ｃ₄−アルキルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ジアルキルアミノ、
ヒドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキ
シ又は別の基で置換されていてもよいフェニル又はナフ
チルのことである。

【００１４】Ｒ²、Ｒ⁵及びＲ⁶のアルキルカルボニル基
もしくはアリールカルボニル基としては、上記のＣ₁〜
Ｃ₁₂−アルキル連鎖もしくは上記の芳香環又は６〜１８
個の炭素原子を有する環系を有するカルボニル基が挙げ
られる。

【００１５】スペーサーＡ¹〜Ａ⁶としては、前記の目的
のための全ての公知の基が該当する。前記スペーサー
は、通常、Ｃ−原子を１〜３０個、有利に１〜１２個、
特に有利に１〜６個有しており、有利に線状脂肪族基か
らなっている。これらは、連鎖中に、例えば隣接してい
ない酸素原子又は硫黄原子又はイミノ基又はアルキルイ
ミノ基、例えばメチルイミノ基によって中断されていて
もよい。この場合、スペーサー連鎖の置換基としては、
更にフッ素、塩素、臭素、シアン、メチル及びエチルが
該当する。

【００１６】代表的なスペーサーは、例えば

【００１７】

【化１０】

【００１８】であり、この場合、ｕは、１〜１２を表
し、ｖは、１〜３を表している。

【００１９】有利なスペーサーは、エチレン、プロピレ
ン、ｎ−ブチレン、ｎ−ペンチレン及びｎ−ヘキシレン
である。

【００２０】更に、１つ又はそれ以上のメソゲン基Ｍ¹
〜Ｍ³を、スペーサーなしに、含まれる基Ｚ¹〜Ｚ³に直
接結合することも可能である。前記の場合、係数ｍ、ｏ
もしくはｑは、０を表し、並びにＹ¹／Ｙ²，Ｙ⁵／Ｙ⁶並
びにＹ⁸／Ｙ⁹は、一緒に１つの化学結合、殊に化学的単
結合を表す。

【００２１】基Ｍ¹〜Ｍ³としては、全ての公知のメソゲ
ン基を用いることができる。

【００２２】殊に、式： （−Ｔ−Ｙ¹⁷）_w−Ｔ− 〔式中、変動項目は、以下の意味：Ｔは、同一か又は異
なる二価の飽和又は不飽和同素環式基もしくは複素環式
基であり、Ｙ¹⁷は、Ｙ¹〜Ｙ¹⁰の定義の基であり、ｗ
は、０、１、２又は３であり、この場合、ｗ＞０の場合
には、基Ｔ並びに基Ｒ¹⁷は、それぞれ互いに同一又は異
なっていてもよい〕が該当する。

【００２３】有利に、ｗは、１又は２である。

【００２４】基Ｔは、フッ素、塩素、臭素、シアン、ヒ
ドロキシ又はニトロによって置換された環系であっても
よい。有利な基Ｔは次のものである：

【００２５】

【化１１】

【００２６】メソゲン基Ｍとして有利なものは、例えば
次のものである：

【００２７】

【化１２】

【００２８】以下の式：

【００２９】

【化１３】

【００３０】〔式中、各芳香環は、以下のグループ：水
素、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルコキシ、Ｃ
₁〜Ｃ₂₀−アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−モノアル
キルアミノカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキルカルボニ
ル、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキルカルボニルオキシ、Ｃ₁〜Ｃ₂₀
−アルキルカルボニルアミノ、ホルミル、ハロゲン原
子、シアン、ヒドロキシ又はニトロからの３個までの同
一か又は異なる置換基を有していてもよい〕で示される
メソゲン基Ｍは、特に有利である。

【００３１】芳香環の有利な置換基は、水素とともに、
フッ素、塩素、臭素、シアン、ホルミル及びヒドロキ
シ、就中、短鎖状の脂肪族基、例えばメチル、エチル、
ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチ
ル、第二ブチル、第三ブチル、並びにアルキル基を有す
る、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキル
カルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキル
カルボニルアミノ基及びモノアルキルアミノカルボニル
基である。

【００３２】特に有利な基Ｍの外側ベンゾール環は、有
利に以下の置換基パターン：

【００３３】

【化１４】

【００３４】を有しているか又は同様にＣｌの代わり
に、Ｆ、Ｂｒ、ＣＨ₃、ＣＨＯ、ＣＯＣＨ₃、ＯＣＯＣＨ
₃又はＣＮで置換されているが、この場合、前記置換基
は、混合して存在していてもよい。更に、構造式：

【００３５】

【化１５】

【００３６】〔式中、ｘは、２〜２０、有利に８〜１５
である〕が挙げられる。

【００３７】特に有利な基Ｍの中央のベンゾール環の有
利な置換基パターンは、以下のものである：

【００３８】

【化１６】

【００３９】

【化１７】

【００４０】アルキル基としては、Ｒ並びに分枝鎖状又
は非分枝鎖状のＣ₁〜Ｃ₄−アルキル連鎖、有利にメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、１−メチルエチル、ｎ−ブ
チル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル又は、
１，１−ジメチルエチルが挙げられる。

【００４１】Ｚ¹〜Ｚ³の有利な基は、ＣＨ₂＝ＣＨ−、
ＣＨ≡Ｃ−、

【００４２】

【化１８】

【００４３】

【化１９】

【００４４】−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−Ｏ−Ｃ≡
Ｎ、−ＣＯＯＨ、−ＯＨ又はＮＨ₂〔前記式中、基Ｒ⁸〜
Ｒ¹⁰は、同一か又は異なっていてもよく、水素又はＣ₁
〜Ｃ ₄−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、第二ブチ
ル又は第三ブチルを表す〕である。重合可能な反応性基
から、シアネートが、自発的に三量体化してシアヌレー
トになることがあるので、従って、有利である。前記の
別の基は、重合のために、相補性反応基を有する別の化
合物を必要とする。従って、例えばイソシアネートは、
アルコールと重合させてウレタンにすることができ、ア
ミンと重合させて尿素誘導体にすることができる。同様
のことは、チイラン及びアジリジンに当てはまる。カル
ボキシル基は、縮合させてポリエステル及びポリアミド
にすることができる。マレインイミド基は、オレフィン
系化合物、例えばスチロールとのラジカル共重合に特に
適している。この場合、相補性反応基は、第一の化合物
と混合させられる本発明による第二の化合物中に存在し
ていてもよいか又は前記の相補性基２個又はそれ以上を
有する補助化合物によって高分子網状組織中に組み込む
ことができる。

【００４５】重合可能な基としては、殊にアクリレート
及びメタクリレートが挙げられる。

【００４６】一般式Ｉａ：

【００４７】

【化２０】

【００４８】〔式中、置換基は、互いに独立に以下の意
味：Ｒ3は、水素であり；Ｒ⁴は、水素であり；Ｚ¹及び
Ｚ²は、水素、Ｃ₄〜Ｃ₁₀−アルキル、１つの重合可能な
基又は１つの重合可能な基である、を有するが、この場
合、変動項目Ｚ¹及びＺ²の定義は、一般的な実施態様並
びに有利な実施態様において、既に上記の説明に相応し
ている〕で示されるキラル供与物質が、特に有利に使用
される。

【００４９】有利に、基Ｚ1〜Ｚ3の少なくとも１つは、
１つの重合可能な基又は１つの重合可能な基を有する基
である。

【００５０】上記化合物の製造は、Ｕ．Ｓｐｏｈｒ他、
Ｃａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．，１９９３、７１（１１）、１
９１９〜１９２７に記載の自体公知の方法並びにドイツ
連邦共和国特許出願公開第１９５３３２４０８号明細
書、同第４４０８１７１号明細書、欧州特許出願公開第
０７５００２９号明細書及び国際公開番号ＷＯ９５／１
６００７号中に記載された方法で行われる。より詳細に
ついては、これらの文献を指摘しておく。

【００５１】本発明の対象は、一般式Ｉｂ：

【００５２】

【化２１】

【００５３】〔式中、置換基は、以下の意味：Ｒ¹は、
Ｚ¹−Ｙ¹−（Ａ¹）_m−Ｙ²−Ｍ¹−Ｙ³−（Ａ²）_n−Ｙ⁴−
であり；Ｒ²は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ
₁₂−アルキルカルボニル、アリール、アリールカルボニ
ル、Ｚ²−Ｙ⁵−（Ａ³）_o−Ｙ⁶−Ｍ²−Ｙ⁷−（Ａ⁴）_p−
Ｙ¹¹−であり；Ａ¹〜Ａ⁴は、Ｃ−原子原子１〜３０個の
鎖長のスペーサーであり；Ｍ¹及びＭ²は、メソゲン基で
あり；Ｙ¹〜Ｙ⁷は、１つの化学結合、−Ｏ−、−Ｓ−、
−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝
Ｏ）−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ
（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ）−又は−
（Ｒ）Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ₂−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ₂
−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−又は−Ｎ＝Ｎ−であ
り；Ｙ¹¹は、１つの化学結合、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−
Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、−（Ｒ）
Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ₂−、−Ｏ−ＣＨ₂−であり；
Ｒは、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルであり；Ｚ¹及びＺ
²は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、１つの重合可能な基
又は１つの重合可能な基を有する基であり；ｍ〜ｐは、
０又は１である、を有し、この場合、基Ａ¹〜Ａ⁴、Ｙ¹
〜Ｙ⁷並びにＺ¹及びＺ²は、同一か又は異なっていても
よく、ｍ〜ｐの係数の１つ又はそれ以上が０である場合
には、それぞれＡに隣接する基Ｙの少なくとも１つは、
１つの化学結合を表す〕のキラル供与物質でもある。

【００５４】置換基が、以下の意味：Ｒ¹は、Ｚ¹−Ｙ¹
−（Ａ¹）_m−Ｙ²−Ｍ¹−Ｙ³−（Ａ²）_n−Ｙ⁴−であり；
Ｒ²は、Ｚ²−Ｙ⁵−（Ａ³）_o−Ｙ⁶−Ｍ²−Ｙ⁷−（Ａ⁴）_p
−Ｙ¹¹−であり；Ａ¹及びＡ³は、Ｃ−原子１〜６個の鎖
長のスペーサーであり；Ｙ¹〜Ｙ⁷は、１つの化学結合、
−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ
−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−
Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ
（Ｒ）−又は−（Ｒ）Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ₂−Ｏ
−、−Ｏ−ＣＨ₂−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−又は
−Ｎ＝Ｎ−であり；Ｙ¹¹は、１つの化学結合、−Ｃ（＝
Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝
Ｏ）−、−（Ｒ）Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ₂−、−Ｏ
−ＣＨ₂−であり；Ｍ¹及びＭ²は、

【００５５】

【化２２】

【００５６】からなるグループからのメソゲン基であ
り；Ｚ¹及びＺ²は、水素、Ｃ₄〜Ｃ₁₀−アルキル、１つ
の重合可能な基又は１つの重合可能な基を有する基であ
り；ｍは、０又は１であり；ｎは、０であり；ｏは、０
又は１であり；ｐは、０である、を有し；この場合、基
Ｙ³及びＹ⁴もしくはＹ⁷及びＹ¹¹の少なくとも１つは、
１つの化学結合を表す、を有するキラル供与物質が有利
である。

【００５７】一般式Ｉａ：

【００５８】

【化２３】

【００５９】〔式中、置換基は、互いに独立に以下の意
味：Ｚ¹及びＺ²は、水素、Ｃ₄〜Ｃ₁₀−アルキル、１つ
の重合可能な基又は１つの重合可能な基を有する基であ
る、を有する〕を有するキラル供与物質は、特に有利で
ある。

【００６０】一般的実施態様並びに有利な実施態様にお
ける上記の変動項目の定義は、既に上記の説明に相応し
ている。

【００６１】本発明の対象は、更に、 ａ）一般式Ｉ：

【００６２】

【化２４】

【００６３】の少なくとも１種のキラル液晶性モノマー
又は ｂ）ｂ₁）一般式ＩＩ： Ｚ⁴−Ｙ¹³−（Ａ⁷）_s−Ｙ¹⁴−Ｍ⁴−Ｙ¹⁵−（Ａ⁸）_t−Ｙ¹⁶−Ｚ⁵ ＩＩ 〔式中、変動項目は、互いに独立に以下の意味：Ａ⁷及
びＡ⁸は、Ｃ−原子１〜３０個の鎖長のスペーサーであ
り；Ｍ⁴は、メソゲン基であり；Ｙ¹³〜Ｙ¹⁶は、１つの
化学結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝
Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ
（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝
Ｏ）−Ｎ（Ｒ⁷）−又は−（Ｒ⁷）Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−、−
ＣＨ₂−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ₂−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ
Ｈ−又は−Ｎ＝Ｎ−であり；Ｒ⁷は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄−
アルキルであり；ｓは、０又は１であり；ｔは、０又は
１であり；Ｚ⁴及びＺ⁵は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキ
ル、１つの重合可能な基又は１つの重合可能な基を有す
る基である、を有し、この場合、基Ａ⁷及びＡ⁸並びにＹ
¹³〜Ｙ¹⁶は、同一か又は異なっていてもよく、変動項目
Ｚ⁴又はＺ⁵の少なくとも１つは、１つの重合可能な基又
は１つの重合可能な基を有する基を表し、係数ｓ及びｔ
の１つ又は両方が０である場合には、基Ｙ¹³及びＹ¹⁴も
しくはＹ¹⁵及びＹ¹⁶の少なくとも１つは、１つの化学結
合を表す〕の少なくとも１種のアキラル液晶性の重合可
能なモノマーと、ｂ₂）一般式Ｉの少なくとも１種のキ
ラル液晶性モノマーとからなる混合物を含有するコレス
テリック液晶性組成物である。

【００６４】式ＩＩのアキラル液晶性モノマーの場合、
重合可能な基Ｚ⁴及びＺ⁵、架橋性分Ｙ¹³〜Ｙ¹⁶、スペー
サーＡ⁷及びＡ⁸並びにメソゲン基Ｍ⁴には、式Ｉの相応
する変動項目と同じ定義及び有利な実施態様が当てはま
る。

【００６５】式Ｉ中と同様に、メソゲン基を、基Ｚ⁴又
はＺ⁵と直接結合させることも可能である。前記の場
合、ｓ及び／又はｔは、０を表し、並びにＹ¹³及びＹ14
及び／又はＹ¹⁵及びＹ¹⁶は、一緒に１つの化学結合を表
している。

【００６６】混合物ｂ）は、更にキラル添加剤ｂ₂）と
して、既に上記の式Ｉの少なくとも１種の化合物を含有
している。

【００６７】適当な供与物質は、高いねじれ能を有して
いなければならないので、螺旋構造の誘導のためには少
量の供与物質で十分である。更に、キラル供与物質は、
液晶性化合物に対する良好な相容性を示していなければ
ならないので、前記成分の間での効果的な相互作用を可
能とする。

【００６８】ねじれの程度は、それぞれキラル供与物質
のねじれ能及びその濃度に左右される。従って、螺旋の
ピッチ高さ及び干渉波長もまた、キラル供与物質の濃度
に左右される。従って、供与物質については、一般に妥
当な濃度範囲を記載することはできない。供与物質は、
所望のＵＶ反射が達成される量で添加される。

【００６９】ｂ₂）の有利なキラル添加剤は、置換基
が、以下の意味：Ｒ¹は、Ｚ¹−Ｙ¹−（Ａ¹）_m−Ｙ²−Ｍ
¹−Ｙ³−（Ａ²）_n−Ｙ⁴−であり；Ｒ²は、Ｚ²−Ｙ⁵−
（Ａ³）_o−Ｙ⁶−Ｍ²−Ｙ⁷−（Ａ⁴）_p−Ｙ¹¹であり；Ｒ³
及びＲ⁴は、水素であり；Ａ¹及びＡ³は、Ｃ−原子１〜
６個の作用のスペーサーであり；Ｙ¹〜Ｙ⁷は、１つの化
学結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝
Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；Ｙ¹¹は、１つ
の化学結合、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−であ
り；Ｍ¹及びＭ²は、

【００７０】

【化２５】

【００７１】からなるグループからのメソゲン基であ
り；Ｚ¹及びＺ²は、水素、Ｃ₄〜Ｃ₁₀−アルキル、１つ
の重合可能な基又は１つの重合可能な基を有する基であ
り；ｍは、０又は１であり；ｎは、０であり；ｏは、０
又は１であり；ｐは、０である、を有し；この場合、基
Ｙ³及びＹ⁴もしくはＹ⁷及びＹ¹¹の少なくとも１つは、
１つの化学結合を表す、を有する式Ｉの化合物である。

【００７２】特に有利なモノマーＩＩとしては、以下の
構造が挙げられる：

【００７３】

【化２６】

【００７４】 Ｗ¹：ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏー（ＣＨ₂）₄−Ｏ−、 Ｗ²：−Ｏ−（ＣＨ₂）₄−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ₂

【００７５】

【化２７】

【００７６】 Ｗ³：ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ₂）₆−Ｏ−、 Ｗ⁴：−Ｏ−（ＣＨ₂）₆−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ₂

【００７７】

【化２８】

【００７８】 Ｗ⁵：ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ₂）₄−Ｏ−、 Ｗ⁶：−Ｏ−（ＣＨ₂）₄−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂

【００７９】

【化２９】

【００８０】 Ｗ⁷：ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ₂）₆−Ｏ−、 Ｗ⁸：−Ｏ−（ＣＨ₂）₆−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂

【００８１】

【化３０】

【００８２】 Ｗ⁹：ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ₂）₄−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、 Ｗ¹⁰：−Ｏ−（Ｏ＝）Ｃ−Ｏ−（ＣＨ₂）₄−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ₂

【００８３】

【化３１】

【００８４】 Ｗ¹¹：ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ₂）₆−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、 Ｗ¹²：−Ｏ−（Ｏ＝）Ｃ−Ｏ−（ＣＨ₂）₆−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ₂

【００８５】

【化３２】

【００８６】 Ｗ¹³：ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−（ＣＨ₂）₄−Ｏ−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−、 Ｗ¹⁴：−Ｏ−(Ｏ＝)Ｃ−Ｏ−（ＣＨ₂）₄−Ｏ−Ｃ(＝Ｏ)−Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂

【００８７】

【化３３】

【００８８】 Ｗ¹⁵：ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−（ＣＨ₂）₆−Ｏ−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ− Ｗ¹⁶：−Ｏ−(Ｏ＝)Ｃ−Ｏ−（ＣＨ₂）₆−Ｏ−Ｃ(＝Ｏ)−Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂。

【００８９】特に有利なモノマーＩとしては、以下の構
造が挙げられる：

【００９０】

【化３４】

【００９１】 Ｗ¹：ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ₂）₄−Ｏ−、 Ｗ²：−Ｏ−（ＣＨ₂）₄−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ₂

【００９２】

【化３５】

【００９３】 Ｗ³；ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ₂）₆−Ｏ−、 Ｗ⁴：−Ｏ−（ＣＨ₂）₆−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ₂

【００９４】

【化３６】

【００９５】 Ｗ⁵：ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ₂）₄−Ｏ−、 Ｗ⁶：−Ｏ−（ＣＨ₂）₄−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂

【００９６】

【化３７】

【００９７】 Ｗ⁷：ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ₂）₆−Ｏ−、 Ｗ⁸：−Ｏ−（ＣＨ₂）₆−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂

【００９８】

【化３８】

【００９９】 Ｗ⁹：ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ₂）₄−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、 Ｗ¹⁰：−Ｏ−（Ｏ＝）Ｃ−Ｏ−（ＣＨ₂）₄−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ₂

【０１００】

【化３９】

【０１０１】 Ｗ¹¹：ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ₂）₆−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、 Ｗ¹²：−Ｏ−（Ｏ＝）Ｃ−Ｏ−（ＣＨ₂）₆−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ₂

【０１０２】

【化４０】

【０１０３】 Ｗ¹³：ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−（ＣＨ₂）₄−Ｏ−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−、 Ｗ¹⁴：−Ｏ−(Ｏ＝)Ｃ−Ｏ−（ＣＨ₂）₄−Ｏ−Ｃ(＝Ｏ)−Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ2

【０１０４】

【化４１】

【０１０５】 Ｗ¹⁵：ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−（ＣＨ₂）₆−Ｏ−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−、 Ｗ¹⁶：−Ｏ−(Ｏ＝)Ｃ−Ｏ−（ＣＨ₂）₆−Ｏ−Ｃ(＝Ｏ)−Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂。

【０１０６】成分ＩＩ対成分Ｉの質量比は、９９対１〜
４０対６０の範囲内、有利に９９対１〜７０対３０、特
に有利に９８対２〜８５対１５である。

【０１０７】上記のコレステリック液晶性組成物は、殊
に、これらが、左円偏光を反射することによって特徴付
けられる。

【０１０８】化粧品及び医薬品用調剤中での本発明によ
るコレステリック液晶性組成物の使用：化粧品及び医薬
品用調剤において使用される光保護剤には、人間の皮膚
に対する太陽光線の有害作用を阻止するか又は少なくと
もその影響を減少させるという使命がある。このほか、
前記光保護剤は、ＵＶ−線による破壊又は分解からの他
の内容物の保護にも用いられている。整髪料において
は、ＵＶ線によるケラチン繊維の損傷は低減されなけれ
ばならない。

【０１０９】地表に達する太陽光線には、ＵＶ−Ｂ−線
（２８０〜３２０ｎｍ）とＵＶ−Ａ−線（＞３２０ｎ
ｍ）の部分があり、これらは、可視光線の領域に直接続
いている。人間の皮膚への影響は、特にＵＶ−Ｂ−線の
場合に日焼けによって明らかである。これに相応して、
産業界では、ＵＶ−Ｂ−線を吸収し、それによって日焼
けを阻止する物質を多数提供している。

【０１１０】皮膚科学的研究により、ＵＶ−Ａ−線も、
例えばケラチン又はエラスチンを損傷することによっ
て、皮膚の損傷及びアレルギーを十分に引き起こしうる
ことが判明した。これによって、皮膚の弾力及び保湿能
が低下し、即ち、皮膚にしなやかさが少なくなり、しわ
ができやすくなるのである。太陽光線の強い地方におけ
る極めて高い皮膚癌発生率は、細胞中の遺伝情報の損傷
も、太陽光線、殊にＵＶ−Ａ−線によって引き起こされ
ているようであることを示している。従って、これら全
ての結果から、ＵＶ−Ａ−領域及びＵＶ−Ｂ−領域のた
めの効果的なフィルター物質の開発が必要であるように
思われる。

【０１１１】公知のＵＶ吸収体、例えば４−メトキシ−
桂皮酸−２−エチルヘキシルエステル又は３−（４′−
メチル）−ベンジリデン−ボルナン−２−オンととも
に、化粧品及び医薬品用調剤においては、顔料の形で、
ＵＶ線を反射もしくは吸収する光保護剤が使用されるこ
とも多い。この使用された顔料の最も重要なものは、二
酸化チタンと酸化亜鉛である。高い使用濃度の場合、こ
れらの顔料を用いて、皮膚の完全な被覆が達成できる。
この後、粒子は、勿論ＵＶ線ばかりでなく可視光も反射
するので、これにより、顔料含有調製物の、多くの場合
に望ましくない強い固有色が生じてしまう。

【０１１２】粗粒状の二酸化チタン顔料（粒度＞５００
ｎｍ）は、ＵＶ−Ｂ−領域及びＵＶ−Ａ−領域において
同等の効果を及ぼすのに対して、作用スペクトルは、微
粒状材料の場合には、粒度の減少とともにＵＶ−Ｂの方
向へ移動する。これは、吸収特性／反射特性が、粒子の
大きさ及び分布に直接左右されることを示している。従
って、正確に測定したＵＶ−Ｂ−保護率及びＵＶ−Ａ−
保護率については、特定の粒度分布が必要である。

【０１１３】上記の顔料の使用の際の欠点については、
化粧品又は医薬品用光保護剤調製物の貯蔵の間に、顔料
粒子の凝集、凝結及び／又は分離が発生することが多い
ということが判明した。これによって変化した光学的性
質の結果には、光保護作用の急激な低下があり得る。

【０１１４】上記の顔料に代わるものとして、ドイツ連
邦共和国特許出願公開第１９６１９４６０号明細書に
は、薄膜又はフレークの形での、化粧品目的に適するＵ
Ｖ保護被膜の製造のための、ａ）ジアンヒドロヘキシッ
ト誘導体をキラル基として有している液晶性オルガノシ
ロキサン及びｂ）各液晶性オルガノシロキサンと同じ螺
旋度を引き起こすキラルモノマー添加剤を含有するコレ
ステリック相を有する液晶混合物の使用が記載されてい
る。前記ドイツ連邦共和国特許出願明細書に記載された
液晶混合物には、該液晶混合物が、その高い粘性によ
り、不十分にのみ顔料に加工できるにすぎないという欠
点がある。

【０１１５】ドイツ連邦共和国特許出願公開第１９６２
９７６１号明細書には、観察角度に左右される色彩を有
するポリオルガノシロキサンからなる顔料を含有する化
粧品又は医薬品用調剤が記載されている。この場合、顔
料とは、キラル層を有する液晶構造体の少なくとも１つ
の配向され架橋された物質のことである。この場合の化
粧品及び医薬品用処方物において開示された顔料は、確
かに、ＵＶ領域における一定の吸収特性を有している。
しかしながら、この顔料は、特定の用途にとっては、使
用分野が制限される着色化合物であるという欠点があ
る。しかし、ＵＶ−保護を達成するが、その際、調剤の
着色が望ましくないという化粧品及び医薬品用調剤に需
要があることが極めて多いのである。

【０１１６】従って、本発明の対象は、単独又は化粧品
及び医薬品用調剤のための自体公知のＵＶ−Ｂ領域で吸
収性の化合物と一緒での、太陽光線からの人間の皮膚又
は人間の毛髪の保護のための化粧品及び医薬品用調剤中
でのＵＶフィルターとしての、上記のコレステリック液
晶性組成物の使用である。

【０１１７】化粧品及び医薬品用調剤中のＵＶフィルタ
ーとしての用途に有利に使用されるコレステリック液晶
性組成物は、式ＩＩの少なくとも１種のアキラル液晶性
の重合可能なモノマーと、式Ｉの少なくとも１種のキラ
ル重合可能なモノマーとからなる混合物を含有してい
る。

【０１１８】化粧品又は医薬品用調剤中でのＵＶフィル
ターとしての、上記のコレステリック液晶性組成物ａ）
及びｂ）の本発明による使用のために、前記組成物中に
含有される式Ｉ及びＩＩの成分は、化粧品又は医薬品用
調剤中に直接混入することができる。

【０１１９】しかしながら、有利に、本発明により使用
されたコレステリック液晶性組成物は、顔料の形で使用
される。前記顔料は、コレステリック液晶性組成物中に
含有されるモノマーＩ及びＩＩが、その重合可能な基を
用いて、光化学反応によって開始することができるラジ
カル重合法又はイオン重合法によって、凍結した液晶性
秩序構造を有する高架橋性ポリマーに変換されることに
よって得られる。

【０１２０】かかる顔料の製造は、公知であり、就中、
ドイツ連邦共和国特許出願第Ｐ１９７３８３６９．６号
明細書中に詳細に記載されている。

【０１２１】その上更に、Ｃ．Ｇ．Ｒｏｆｆｅｙ、Ｐｈ
ｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｕｒｆ
ａｃｅ Ｃｏａｔｉｎｇｓ、（１９８２）Ｊｏｈｎ Ｗ
ｉｌｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、チチェスター、第１３７〜
２０８頁には、配向された出発物質を光化学的に架橋す
る方法に関する概要が見出される。

【０１２２】１つの有利な実施態様においては、立体架
橋可能で重合可能なモノマーが、下地の上に施与され、
その下地の上で架橋し、架橋後に下地から剥離されてい
る。

【０１２３】架橋して薄膜にされたコレステリック液晶
性組成物は、重合後に、それぞれ所望の粒度になるまで
磨砕によって微粉砕させることができる。所望の用途も
しくは化粧品又は医薬品用調製物の種類に応じて、直径
１〜１０００μｍの粒度を得ることができる。有利な粒
度は、１〜１００μｍ、特に有利に１５〜５０μｍの範
囲内である。

【０１２４】顔料の厚さは、１〜１００μｍ、有利に１
〜５０μｍ、特に有利に１．５〜１０μｍである。

【０１２５】顔料の製造のための出発物質として適す
る、コレステリック液晶性組成物ａ）もしくはｂ）は、
４５０ｎｍまでの光の波長に相応するピッチ高さを有す
るねじれ構造を有している。有利な実施態様ｂ）におい
て明らかなように、定義されたピッチ高さを有するこの
ねじれ構造は、キラル物質ｂ₂）を添加することによ
り、ネマチック構造ｂ₁）から得ることができる。キラ
ル物質の種類及び割合は、ねじれ構造のピッチ高さ、ひ
いては反射した光の波長を決定する。使用した光学活性
添加剤のキラル度に応じて、構造体のねじれは、左方向
並びに右方向になることがある。

【０１２６】いわゆる広帯域反射体は、それぞれ異なる
ＵＶ反射最大値を有する本発明により使用すべきコレス
テリック液晶性顔料の複数の簡単な混合によって得るこ
とができる。

【０１２７】その上更に、それぞれ逆のねじれ（螺旋
度）を有するコレステリック液晶性組成物ａ）及び／又
はｂ）の少なくとも２つの異なる顔料の混合によってＵ
Ｖ線の完全な反射を得ることが可能である。それぞれ逆
にねじれたコレステリック液晶性構造の顔料は、例え
ば、それぞれ、アキラル液晶性の重合可能なモノマーｂ
₁）へのキラル添加剤ｂ₂）の個々の鏡像異性体（エナン
チオマー）又はジアステレオマーの添加によって得られ
る。この場合、それぞれ逆のねじれ構造のピッチ高さ
は、同一か又は異なっていてもよい。

【０１２８】また、まず、それぞれ、逆のねじれのコレ
ステリック液晶性組成物ａ）又はｂ）を混合し、これ
を、引き続き、上記の架橋によって、前記の顔料に変
え、化粧品及び医薬品用調製物中のＵＶ反射体として使
用することも可能である。

【０１２９】コレステリック液晶性顔料の上記混合物と
ともに、個々の被膜が種々の、本発明により使用すべき
立体架橋したコレステリック液晶性組成物を含有する多
層顔料を製造することも可能である。この種の多層顔料
の設計は、多種多様に変化させることができる。従って
就中、・ 逆のねじれの架橋したコレステリック液晶性
組成物の個々の被膜又は・ 同じピッチ方向で、異なる
ピッチ高さ、ひいては異なる反射特性の架橋したコレス
テリック液晶性組成物の個々の被膜を重ねて塗布するこ
とができる。

【０１３０】いわゆる三層顔料が有利であるが、この場
合、２つの外側層は、それぞれ、本発明より使用すべき
架橋したコレステリック液晶性組成物の少なくとも１種
からなり、かつ中間層は、例えば結合剤マトリクスを含
有していてもよく、その中に、付加的に他のＵＶ吸収剤
が混入されていてもよい。かかる多層コレステリック顔
料の製造、性質及び他の成分に関する詳細は、ドイツ連
邦共和国特許出願第Ｐ１９７３８３６８．８号明細書に
より明らかである。

【０１３１】従って、本発明の対象は、冒頭に挙げたコ
レステリック液晶性組成物を含有する上記の顔料、殊に
多層顔料でもある。

【０１３２】本発明により使用される顔料の１つの利点
は、前記顔料を用いて所望のＵＶ反射を達成することが
できるが、しかし、固有色（可視領域）を示さないよう
設計変更して調節することができることにある。

【０１３３】この顔料のもう１つの利点は、その物理的
特性にある。その僅かな厚さ（例えばＴｉＯ₂と比較）
に基づき、この顔料は、乳濁液中に良好に混入できる
が、顔料粒子の凝結又は分離することが多い。

【０１３４】本発明により使用すべき顔料は、簡単な混
合によって化粧品及び医薬品用調剤中に混入することが
できる。

【０１３５】更に、本発明の対象は、化粧品及び医薬品
用調剤の全体量に対して、ａ）４５０ｎｍ未満のピッチ
高さを有するコレステリック液晶性相を達成することが
できる一般式Ｉの少なくとも１種のキラル液晶性の重合
可能なモノマー又はｂ）一般式ＩＩの少なくとも１種の
アキラル液晶性の重合可能なモノマーと、４５０ｎｍ未
満のピッチ高さを有するコレステリック液晶性相を達成
することができる一般式Ｉの少なくとも１種のキラル液
晶性の重合可能なモノマーとからなる混合物からなる少
なくとも１種のコレステリック液晶性組成物０．１〜２
０質量％、有利に０．５〜１０質量％、特に有利に１〜
７質量％を、化粧品及び医薬品用調剤のための自体公知
のＵＶ−Ａ−領域及びＵＶ−Ｂ−領域で吸収性の化合物
と一緒に光保護剤として含有する化粧品又は医薬品用調
剤である。この場合、式Ｉ及びＩＩの変動項目並びに使
用したキラル添加剤の種類は、その一般的実施態様並び
に有利な実施態様において既に上記の説明に相応してい
る。

【０１３６】本発明により使用すべきコレステリック液
晶性組成物を既に記載した顔料の形、殊に多層顔料の形
で含有する上記の化粧品及び医薬品用調剤は有利であ
る。

【０１３７】光保護剤を含有する化粧品及び医薬品用調
剤は、通常、少なくとも１つの油相を含有する担持剤を
ベースとしている。あるいはまた、親水性置換基を有す
る化合物の使用の際には、水性ベースの調剤だけでも可
能である。従って、オイル、水中油滴型乳濁液及び油中
水滴型乳濁液、クリーム及びペースト、口唇保護用ステ
ィック材又は無脂ゲルが該当する。

【０１３８】従って、かかる日焼け止め調剤は、液体
形、ペースト形又は固形で、例えば油中水滴型クリー
ム、水中油滴型クリーム及びローション、アエロゾル−
フォームクリーム、ジェル、オイル、油脂性スティッ
ク、パウダー、スプレー又はアルコール系水性ローショ
ンとして存在していてもよい。

【０１３９】化粧品における他のオイル成分は、例えば
パラフィン油、グリセリルステアレート、イソプロピル
ミリステート、ジイソプロピルアジパート、２−エチル
ヘキサン酸ステアリルエステル、水素化したポリイソブ
テン、ワセリン、カプリル酸／カプリン酸−トリグリセ
リド、微晶質ワックス、ラノリン及びステアリン酸であ
る。

【０１４０】添加剤として該当することがある他の化粧
品用助剤は、例えば補助乳化剤、脂肪及びワックス、安
定剤、増粘剤、生物作用物質、薄膜形成剤、芳香物質、
染料、真珠箔剤、保存剤、顔料、電解質（例えば硫酸マ
グネシウム）及びｐＨ調節剤である。補助乳化剤として
は、有利に公知のＷ／Ｏ−乳化剤及びこれ以外にもＯ／
Ｗ−乳化剤、例えばポリグリセリンエステル、ソルビタ
ンエステル又は部分エステル化したグリセリドが該当す
る。脂肪の代表例は、グリセリドダリ；ワックスとして
は、就中、密蝋、パラフィンワックス又は場合により親
水性ワックスと組み合わせた微晶質ワックスが挙げられ
る。安定剤としては、脂肪酸の金属塩、例えばステアリ
ン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム及び／又
はステアリン酸亜鉛が使用できる。、適当な増粘剤は、
例えば架橋したポリアクリル酸及びその誘導体、ポリサ
ッカリド、殊にキサンタンガム、グアル・グアル、アガ
ール・アガール、アルギネート及びチロース、カルボキ
シメチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロース、
他の脂肪アルコール、モノグリセリド及び脂肪酸、ポリ
アクリレート、ポリビニルアルコール及びポリビニルピ
ロリドンである。生物作用物質とは、植物エッセンス、
卵白加水分解物及びビタミン錯体のことである。一般的
な薄膜形成剤は、例えば親水コロイド、例えばキトサ
ン、微晶質キトサン又は第四キトサン、ポリビニルピロ
リドン、ビニルピロリドン−酢酸ビニル−コポリマー、
アクリル酸系列のポリマー、四級セルロース誘導体及び
類縁化合物である。保存剤としては、例えばホルムアル
デヒド溶液、ｐ−ヒドロキシ安息香酸塩又はソルビン酸
が適している。真珠箔剤としては、例えばグリコールジ
ステアリン酸エステル、例えばエチレングリコールジス
テアレートあるいはまた脂肪酸及び脂肪酸モノグリコー
ルエステルが該当する。染料としては、例えばドイツ連
邦共和国の学会の染料委員会（Ｆａｒｂｓｔｏｆｆｋｏ
ｍｍｉｓｓｉｏｎｄｅｒ Ｄｅｕｔｓｃｈｅｎ Ｆｏｒ
ｓｃｈｕｎｇｓｇｅｍｅｉｎｓｃｈａｆｔ）の刊行物
「Ｋｏｓｍｅｔｉｓｃｈｅ Ｆａｅｒｂｅｍｉｔｔｅ
ｌ」、Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ、ワインハイム在、
１９８４年刊、にまとめられた、化粧品目的に適し、か
つ許容された物質を使用することができる。これらの染
料は、通常、混合物全体に対して、０．００１〜０．１
質量％の濃度で使用されている。

【０１４１】本発明による調剤は、有利に、１種又はそ
れ以上の酸化防止剤を含有している。有用ではあるが、
それでもやはり任意に使用すべき酸化防止剤は、化粧品
及び／又は皮膚科学的用途にて期するか又は使用されて
いる天然、合成及び／又は部分的合成の全ての酸化防止
剤を使用することができる。

【０１４２】特に有利に、前記酸化防止剤は、以下のグ
ループ：アミノ酸（例えばグリシン、ヒスチジン、チロ
シン、トリプトファン）及びその誘導体、イミダゾル
（例えばウロカニン酸）及びその誘導体、ペプチド、例
えばＤ、Ｌ−カルノシン、Ｄ−カルノシン、Ｌ−カルノ
シン及びこれらの誘導体（例えばアンセリン）、カロチ
ノイド（例えばβ−カロチン、リコピン）及びその誘導
体、リポ酸及びその誘導体（例えばジヒドロリポ酸）、
アウロチオグルコース、プロピルチオウラシル及び別の
チオ化合物（例えばチオレドキシン、グルタチオンシス
テイン、シスチン、シスタミン及びこれらのグリコシル
エステル、Ｎ−アセチルエステル、メチルエステル、エ
チルエステル、プロピルエステル、アミルエステル、ブ
チルエステル及びラウリルエステル、パルミトイルエス
テル、オレイルエステル、γ−リノイルエステル、コレ
ステリルエステル及びグリセリルエステル）並びにこれ
らの塩、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリ
ルチオジプロピオネート及びその誘導体（エステル、エ
ーテル、ペプチド、リピド、ヌクレオチド、ヌクレオシ
ド及び塩）並びに極めて僅かな許容用量（例えばｐｍｏ
ｌからμｍｏｌ／ｋｇ）でのスルホキシミン化合物（例
えばブチオニンスルホキシミン、ホモシステインスルホ
キシミン、ブチオニンスルホン、ペンタチオニンスルホ
キシミン、ヘキサチオニンスルホキシミン、ヘプタチオ
ニンスルホキシミン）、他の（金属）キレート化剤（例
えばα−ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン
酸、ラクトフェリン）、α−ヒドロキシ酸（例えばクエ
ン酸、乳酸、リンゴ酸）、フミン酸、胆汁酸、胆汁エキ
ス、ビリブリン、ビリベルジン、ＥＤＴＡ、ＥＧＴＡ及
びこれらの誘導体、不飽和脂肪酸及びその誘導体（例え
ばγ−リノレン酸、リノール酸、オレイン酸）、葉酸及
びその誘導体（例えば５−メチルテトラヒドロ葉酸）、
ユビキノン及びユビキノール及びこれらの誘導体、ビタ
ミンＣ及びその誘導体（例えばアスコルビルパルミテー
ト、アスコルビルホスフェート、アスコルビルアセテー
ト）、トコフェロール及び誘導体（例えばトコフェリル
アセテート、トコトリエノール）、ビタミンＡ及び誘導
体（例えばビタミンＡ−パルミテート）、ルチン酸及び
その誘導体、フェルラ酸及びその誘導体、ブチルヒドロ
キシトルオール、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジ
ヒドログアヤク樹脂酸、ノルジヒドログアヤレト酸、ト
リヒドロキシブチロフェノン、尿酸及びその誘導体、ス
チルベン及びその誘導体から選択される。

【０１４３】助剤及び添加剤の全含量は、調剤に対し
て、１〜８０質量％、有利に６〜４０質量％及び非水性
分（「作用物質」）２０〜８０質量％、有利に３０〜７
０質量％であってもよい。調剤の製造は、自体公知の方
法で、即ち例えば加熱乳化、冷間乳化、加熱−／冷間乳
化もしくはＰＩＴ乳化によって行うことができる。この
場合、純粋に機械的方法であって、化学反応は行われな
い。

【０１４４】最終的に、他の自体公知のＵＶ領域で吸収
性の物質を、ＵＶフィルターからなる本発明により使用
すべき組合せ物の系全体において安定性である限り、一
緒に使用することができる。

【０１４５】人間の表皮の保護に用いる化粧品及び医薬
品用調剤中の光保護剤の大部分は、ＵＶ−光をＵＶ−Ｂ
−領域、即ち、２８０〜３２０ｎｍで吸収する化合物か
らなる。例えば、本発明により使用すべきコレステリッ
ク液晶性組成物の含量は、ＵＶ−Ｂ及びＵＶ−Ａ吸収性
物質の全体量に対して、１０〜９０質量％、有利に２０
〜７０質量％である。

【０１４６】本発明により使用すべきコレステリック液
晶性組成物と組み合わせて使用されるＵＶフィルター物
質としては、任意のＵＶ−Ａ−フィルター及びＵＶ−Ｂ
−フィルターが該当する。例えば次のものが挙げられ
る：

【０１４７】

【表１】

【０１４８】

【表２】

【０１４９】最終的に、超微粉砕された顔料、例えば二
酸化チタン及び酸化亜鉛も挙げられる。

【０１５０】ＵＶ線からの人間の毛髪の保護のために、
本発明より使用されるコレステリック液晶性組成物ａ）
及び／又はｂ）を、シャンプー、ローション、ジェル、
ヘアスプレー、アエロゾル−フォームクリーム又は乳濁
液に、０．１〜２０質量％、有利に０．５〜１０質量
％、特に有利に１〜７質量％の濃度で混入することがで
きる。この場合、それぞれの調製物は、就中、洗浄、着
色並びに調髪に使用することができる。

【０１５１】本発明により使用すべき組成物は、通常、
ＵＶ−Ａ−線及びＵＶ−Ｂ−線の領域で先鋭な帯域構造
をもって、特に高い反射能によって顕著である。更に、
該組成物は、容易に化粧品及び医薬品用調製物中に混入
することができる。更に、該組成物は、その高い光安定
性によって特に顕著であり、該組成物を用いて製造され
た調剤は、その心地よい肌触りによって顕著である。

【０１５２】本発明により使用されるコレステリック液
晶性組成物ａ）及び／又はｂ）のＵＶフィルター効果
は、化粧品及び医薬品調製物中の作用物質及び助剤の安
定化にも使用することができる。

【０１５３】以下の実施例は、キラル供与物質、その製
造及び使用を詳細に説明するものである。

【０１５４】

【実施例】例 １ トリ−Ｏ−アセチル−Ｄ−アラビノ−１，５−アンヒド
ロ−２−デオキシ−ヘキシトール（１）

【０１５５】

【化４２】

【０１５６】３，４，６−トリ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グ
ルカル１０．０ｇ（３６．５ミリモル）を、酢酸エチル
／エタノール（１：１）１４０ｍｌ中に溶解させ、へら
先量のパラジウム触媒（Ｐｄ／Ｃ１０％）を添加し、か
つ水素雰囲気下に室温で撹拌した。完全な水素化後に、
触媒から濾別し、真空下で溶剤混合物を除去した。

【０１５７】収量：１０ｇ（３６．５ミリモル、１００
％）、無色のシロップ １Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：δ＝５．
０４〜４．９４（ｍ、２Ｈ、Ｈ−３、Ｈ−４）、４．２
４（ｄｄ、１Ｈ、Ｈ−６ａ）、４．１０（ｄｄ、１Ｈ、
Ｈ−６ｂ）、４．０４（ｄｄｄ、１Ｈ、Ｈ−１ｅｑ）、
３．５６〜３．４８（ｍ、２Ｈ、Ｈ−１ａｘ、Ｈ−
５）、２．１３〜２．０７（ｍ、４Ｈ、Ｈ−２ｅｑ、３
ｘＨ−ＯＡｃ）、２．０４（ｓ、３Ｈ、３ｘＨ−ＯＡ
ｃ）、２．０３（ｓ、３Ｈ、３ｘＨ−ＯＡｃ）、１．８
３（ｍｃ、１Ｈ、Ｈ−２ａｘ）ｐｐｍ；Ｊ _6a,6b＝１
２．４、Ｊ_5,6a＝５．０、Ｊ_5,6b＝２．０、Ｊ_1eq,2ax
＝５．０、Ｊ_{1e q,2eq}＝１．５Ｈｚ。

【０１５８】例 ２ Ｄ−アラビノ−１，５−アンヒドロ−２−デオキシ−ヘ
キシトール（２）

【０１５９】

【化４３】

【０１６０】１の９．５ｇ（３４．７ミリモル）を、無
水メタノール１５０ｍｌ中に溶解させ、塩基性反応にな
るまでナトリウムメタノレートを添加した。室温で１２
時間の撹拌後に、酸性イオン交換体（Ａｍｂｅｒｌｉｔ
ｅ ＩＲ１２０Ｈ⁺−形）を用いて中和させ、濾過し、
かつ溶剤を真空中で除去した。

【０１６１】収量：５．１ｇ（３４．４ミリモル、９９
％）、帯黄色の染料 融点：７６．５〜８２．２℃ １Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、Ｄ₂Ｏ）：δ＝３．９８
（ｄｄｄ、１Ｈ、Ｈ−１ｅｑ）、３．８９（ｄｄ、１
Ｈ、Ｈ−６ａ）、３．７０（ｄｄ、１Ｈ、Ｈ−６ｂ）、
３．６６（ｍｃ、１Ｈ、Ｈ−３）、３．５３（ｄｄｄ、
１Ｈ、Ｈ−１ａｘ）、３．３３〜２．２４（ｍ、２Ｈ、
Ｈ−４、Ｈ−５）、２．０１（ｍｃ、１Ｈ、Ｈ−２ｅ
ｑ）、１．６４（ｄｄｄｄ、１Ｈ、Ｈ−２ａｘ）ｐｐ
ｍ；Ｊ_1eq,1ax＝１２．５、Ｊ_1ax,2ax＝１２．５、Ｊ
_1ax,2eq＝２０、Ｊ_1eq,2ax＝５．１、Ｊ_{1eq ,2eq}＝２．
０、Ｊ_2eq,2ax＝１２．５、Ｊ_2ax,3＝１２．５、Ｊ_5,6a
＝２．０、Ｊ _5,6b＝５．６，Ｊ_6a,6b＝１２．２Ｈｚ。

【０１６２】例 ３ （１Ｓ、３Ｒ、６Ｒ、１０Ｒ）−３−（４′−（４″−
オクチルオキシベンゾイルオキシ）−フェニル）−１０
−ヒドロキシ−２，４，７−トリオキサ−ビシクロ
［４．４．０］デカン（３）

【０１６３】

【化４４】

【０１６４】２の０．９１ｇ（６．０ミリモル）及び４
−（オクチルオキシベンゾイルオキシ）−ベンズアルデ
ヒドジメチルアセタール２．８８ｇ（７．２ミリモル）
を、無水ＤＭＦ３０ｍｌ中に溶解させ、触媒量の４−ト
ルオールスルホン酸を酸性反応になるまで添加した。こ
の反応溶液を、回転蒸発器により６０〜６５℃及び３０
ミリバールの加圧下に約５時間運動させた。この反応溶
液を、トリエチルアミンで中和させ、かつＤＭＦを真空
下に除去した。粗製生成物を、メタノール５０ｍｌから
２回再結晶させ、かつ石油エーテル３０ｍｌで洗浄し
た。

【０１６５】収量：２．６１ｇ（５．４ミリモル、９０
％）、無色の染料 融点：１３８．８℃。

【０１６６】１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、Ｃ₆Ｄ₆）：
δ＝８．２１（ｄ、２Ｈ、Ｈ−２Ａｒ″、Ｈ−６Ａ
ｒ″）、７．４８（ｄ、２Ｈ、Ｈ−２Ａｒ′、Ｈ−６Ａ
ｒ′）、７．１４（ｄ、２Ｈ、Ｈ−３Ａｒ′、Ｈ−５Ａ
ｒ′）、６．７１（ｄ、２Ｈ、Ｈ−３Ａｒ″、Ｈ−５Ａ
ｒ″）、５．２０ｚ（ｓ、１Ｈ、Ｈ−３）、４．１３
（ｄｄ、１Ｈ、Ｈ−５ｅｑ）、３．５５〜３．４３
（ｍ、５Ｈ、α−ＣＨ₂、Ｈ−５ａｘ、Ｈ−１０、Ｈ−
８ｅｑ）、３．１９（ｄｄ、１Ｈ、Ｈ−１）、３．０６
（ｄｄｄ、１Ｈ、Ｈ−６）、２．９８（ｄｄｄ、１Ｈ、
Ｈ−８ａｘ）、２．２５（ｓ、１Ｈ、ＯＨ）、１．６５
〜１．５３（ｍ、２Ｈ、Ｈ−９ｅｑ、Ｈ−９ａｘ）、
１．５３〜１．４５（ｍ、２Ｈ、β−ＣＨ₂）、１．３
１〜１．１０（ｍ、１０Ｈ、５×ＣＨ₂）、０．８７
（ｔ、３Ｈ、ＣＨ₃）ｐｐｍ；Ｊ_{Ar2 " ,Ar3 "}＝８．７、Ｊ
_{Ar5 " ,Ar6 "}＝８．７、Ｊ_Ar2',Ar3'＝８．７、Ｊ
_Ar5',Ar6'＝８．７、Ｊ_5eq,6＝４．６、Ｊ_5ax,5eq＝１
０．２、Ｊ_1,6＝１０．２、Ｊ_1,10＝１０．２、Ｊ_{5ax, 6}
＝１０．２、Ｊ_8ax,8eq＝１１．２、Ｊ_8ax,9ax＝１１．
２、Ｊ_8ax,9eq＝４．０、Ｊ_Me,-CH2＝７．１Ｈｚ。

【０１６７】例 ４ （１Ｓ、３Ｒ、６Ｒ、１０Ｒ）−３−［４′−（４″−
オクチルオキシベンゾイルオキシ）−フェニル］−１０
−［４′″−（４″″−オクチルオキシベンゾイルオキ
シ）−ベンゾイルオキシ］−２，４，７−トリオキサ−
ビシクロ［４．４．０］デカン（４）

【０１６８】

【化４５】

【０１６９】３の７００ｍｇ（１．４５ミリモル）、４
−（４−オクチルオキシベンゾイルオキシ）−安息香酸
５３５ｍｇ（１．４５ミリモル）、ＤＣＣ５１０ｍｇ
（２．４７ミリモル）及び４−（１−ピロリジニル）−
ピリジン約５ｍｇを、無水ジクロルメタン中で、室温で
約２０時間撹拌した。

【０１７０】後処理のために、この反応バッチを、真空
中で濃縮して乾燥物にし、固体をジエチルエーテル中に
入れ、不溶性のジシクロヘキシル尿素を濾別し、かつエ
タノール約１２５ｍｌ中で加熱して沸騰させた。冷却後
に、こうして得られた結晶体を濾別し、ＥｔＯＨで洗浄
し、かつ真空中で乾燥させた。

【０１７１】収量：９９４ｍｇ（１．２ミリモル、８２
％）、無色の染料 融点：１８０．２℃ １ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、Ｃ₆Ｄ₆）：δ＝８．１８
〜８．１２（ｍ、６Ｈ、Ｈ−２Ａｒ″、Ｈ−６Ａｒ″、
Ｈ−２Ａｒ′″、Ｈ−６Ａｒ′″、Ｈ−２Ａｒ″″、Ｈ
−６Ａｒ″″）、７．５２（ｄ、２Ｈ、Ｈ−２Ａｒ′、
Ｈ−６Ａｒ′）、７．０４（ｄ、４Ｈ、Ｈ−３Ａｒ′、
Ｈ−５Ａｒ′、Ｈ−３Ａｒ″″、Ｈ−５Ａｒ″″）、
６．７３〜６．６６（ｍ、４Ｈ、Ｈ−３Ａｒ″、Ｈ−５
Ａｒ″、Ｈ−３Ａｒ′″、Ｈ−５Ａｒ′″）、５．３９
（ｄｄｄ、１Ｈ、Ｈ−１０）、５．３３（ｓ、１Ｈ、Ｈ
−３）、４．１４（ｄｄ、１Ｈ、Ｈ−５ｅｑ）、３．６
２（ｄｄ、１Ｈ、Ｈ−１）、３．５５〜３．４３（ｍ、
６Ｈ、２×α−ＣＨ₂、Ｈ−５ａｘ、Ｈ−８ｅｑ）、
３．１９（ｄｄｄ、１Ｈ、Ｈ−６）、２．９８（ｄｄ
ｄ、１Ｈ、Ｈ−８ａｘ）、１．９２（ｍｃ、１Ｈ、Ｈ−
９ｅｑ）、１．９２（ｍｃ、１Ｈ、Ｈ−９ａｘ）、１．
５０（ｓｅｘｔｅｔｔ、４Ｈ、２×β−ＣＨ₂）、１．
３１〜１．１０（ｍ、１０Ｈ、５×ＣＨ₂）、０．８３
（ｔ、６Ｈ、２×ＣＨ₃）ｐｐｍ；Ｊ_Ar2',Ar3'＝８．
７、Ｊ_Ar5',Ar6'＝８．７、Ｊ_{A2 "" ,Ar3 ""}＝８．７、Ｊ
_{Ar5 "" ,Ar6 ""}＝８．７、Ｊ_1,10＝１０．２、Ｊ_9ax,10＝
１０．２、Ｊ_9eq,10＝５．１、Ｊ_5ax,5eq＝１０．２、
Ｊ_5eq,6＝５．１、Ｊ_1,6＝９．７、Ｊ_8ax,8eq＝１１．
２、Ｊ_8ax,9ax＝１１．２、Ｊ_{α± CH2, β± CH2}＝６．
８、Ｊ_{β± CH2, γ ± CH2}＝６．８、Ｊ_-CH2,-Me＝７．１
Ｈｚ。

【０１７２】例 ５ （１Ｓ、３Ｒ、６Ｒ、１０Ｒ）−３−（４′−メトキシ
フェニル）−１０−ヒドロキシ−２，４，７−トリオキ
サ−ビシクロ［４．４．０］デカン（５）

【０１７３】

【化４６】

【０１７４】２の５．０ｇ（３３．８ミリモル）及びｐ
−メトキシベンズアルデヒド−ジメチルアセタール８．
３０ｇ（４５．８ミリモル）を、無水ＤＭＡ５０ｍｌ中
に溶解させ、触媒量の４−トルオールスルホン酸を酸性
反応になるまで添加した。この反応溶液を、回転蒸発器
により６０〜６５℃及び３０ミリバールの加圧下に約５
時間運動させた。この反応溶液を、トリエチルアミンで
中和させた。酢酸エステル３００ｍｌを添加し、水で３
回抽出した。有機相をＮａ₂ＳＯ₄により乾燥させ、乾燥
剤を濾別し、残分を真空中で蒸発させた。粗製生成物を
少量の酢酸エステル中に溶解させ、ｎ−ヘキサンで沈殿
させ、吸引濾過し、かつ真空中で乾燥させた。

【０１７５】収量：４．５０ｇ（１６．９ミリモル、５
０％）、無色の固体 例 ６ （１Ｓ、３Ｒ、６Ｒ、１０Ｒ）−３−［４′−メトキシ
フェニル］−１０−［４″ー（アクリルオキシブチルオ
キシカルボニルオキシ）−ベンゾイルオキシ］−２，
４，７−トリオキサ−ビシクロ［４．４．０］デカン
（６）

【０１７６】

【化４７】

【０１７７】５の５．０ｇ（１８．８ミリモル）、４−
アクリルオキシブチルオキシカルボニルオキシ安息香酸
５．７９ｇ（１８．８ミリモル）、ＤＣＣ６．６０ｇ
（３２．０ミリモル）及び４−（１−ピロリジニル）−
ピリジン約３９ｍｇを、無水ジクロルメタン中で、室温
で約２４時間撹拌した。

【０１７８】後処理のために、この反応バッチを、真空
中で濃縮して乾燥物にし、固体をジエチルエーテル中に
入れ、不溶性のジシクロヘキシル尿素を濾別した。この
濾液を濃縮し、かつカラムクロマトグラフィーによって
精製した。

【０１７９】収量：８．１５ｇ（１４．７ミリモル、７
８％）、無色の固体 例 ７ コレステリック顔料の製造

【０１８０】

【化４８】

【０１８１】

【化４９】

【０１８２】キラルモノマーとして上記の式７の化合
物、アキラルネマチックモノマーとして上記の式８の化
合物を含有するコレステリック液晶性混合物を濃縮し
た。希釈していないコレステリック混合物は、アキラル
ネマチック化合物を９４．８質量％及びキラル化合物を
５．２質量％及びＩｒｇａｃｕｒｅ１８４の名称で販売
されている１−ヒドロシクロヘキシルフェニルケトン
を、光開始剤として、コレステリック液晶性混合物に対
して、２質量％含有していた。この混合物は、λ_max＝
３５０ｎｍ（Ｔ＝７０℃）を示した。

【０１８３】顔料の製造のために、前記混合物をメチル
エチルケトン中に溶解させ、被覆のためにポリエチレン
テレフタルシートの上へ施与した。被覆を、ドイツ連邦
共和国特許出願公開第１９６３８７９７号明細書中に記
載された方法により行った。

【０１８４】コレステリック層の厚さは、２．５μｍで
あった。７０℃での溶剤の蒸発後に、該相を、ＵＶ−照
射によって架橋させ、硬化させた。こうして得られた硬
化コレステレン層を、担体から剥離させ、微粉砕と引き
続く篩別によって分類した。顔料粒子の粒度は、＜５０
μｍの範囲内であった。

【０１８５】 調剤 例 ８ 口唇保護用の組成物 材料含量 （質量％） 無水オイセリン １００になるまで グリセリン １０．００ 顔料（例７） ５．００ メトキシ桂皮酸オクチル ８．００ 酸化亜鉛 ５．００ ひまし油 ４．００ ペンタエリトリチルステアレート／カプレート／ カプリレートアジパート ４．００ グリセリルステアレートＳＥ ３．００ 密蝋 ２．００ トコフェリルアセテート ０．５０ 微晶質ワックス ２．００ 第四級アンモニウム−１８ベントナイト ２．００ ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー １．５０ 例 ９ 微晶顔料を含有する日焼け止め剤の組成 材料顔料 （質量％） 水 １００になるまで メトキシ桂皮酸オクチル １０．００ ＰＥＧ−７−水素化ひまし油 ６．００ 二酸化チタン ６．００ 顔料（例７） ５．００ 鉱油 ５．００ ｐ−メトキシ桂皮酸イソアミル ５．００ プロピレングリコール ５．００ ジョジョバ油 ３．００ ４−メチルベンジリデンカンフェル ３．００ ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー ２．００ ジメチコン １．００ ＰＥＧ−４０−水素化ひまし油 ０．５０ トコフェリルアセテート ０．５０ フェノキシエタノール ０．５０ ＥＤＴＡ ０．２０ 例 １０ 無脂ジェル 材料顔料 （質量％） 水 １００になるまで メトキシ桂皮酸オクチル ８．００ 顔料（例７） ５．００ グリセリン ５．００ ＰＥＧ−２５ＰＡＢＡ ５．００ ４−メチルベンジリデンカンフェル １．００ アクリレートＣ10〜Ｃ30アルキルアクリレートクロスポリマー ０．４０ イミダゾリジニルウレア ０．３０ ヒドロキシエチルセルロース ０．２５ メチルパラベンナトリウム ０．２５ ＥＤＴＡ二ナトリウム ０．２０ フレグランス ０．１５ プロピルパラベンナトリウム ０．１５ 水酸化ナトリウム ０．１０ 例 １１ 日焼け止めクリーム（ＬＳＦ２０） 材料含量 （質量％） 水 １００になるまで メトキシ桂皮酸オクチル ８．００ ＰＥＧ−７−水素化ひまし油 ６．００ 顔料（例７） ５．００ 鉱油 ６．００ 酸化亜鉛 ５．００ パルミチン酸イソプロピル ５．００ イミダゾリジニルウレア ５．００ ジョジョバ油 ３．００ ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー ２．００ ４−メチルベンジリデンカンフェル １．００ ステアリン酸マグネシウム ０．６０ トコフェリルアセテート ０．５０ メチルパラベン ０．２５ ＥＤＴＡ二ナトリウム ０．２０ プロピルパラベン ０．１５ 例 １２ 耐水性日焼け止め剤 材料含量 （質量％） 水 １００になるまで メトキシ桂皮酸オクチル ８．００ ＰＥＧ−７−水素化したひまし油 ５．００ プロピレングリコール ５．００ パルミチン酸イソプロピル ４．００ カプリル／カプリントリグリセリド ４．００ 顔料（例７） ５．００ グリセリン ４．００ ジョジョバ油 ３．００ ４−メチルベンジリデンカンフェル ２．００ ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー １．５０ ジメチコン １．５０ 硫酸マグネシウム ０．７０ ステアリン酸マグネシウム ０．５０ トコフェリルアセテート ０．１５ フレグランス ０．１５ 例 １３ 日焼け止め用乳液（ＬＳＦ６） 材料含量 （質量％） 水 １００になるまで 鉱油 １０．００ ＰＥＧ−７−水素化したひまし油 ６．００ パルミチン酸イソプロピル ５．００ メトキシ桂皮酸オクチル ３．５０ 顔料（例７） ３．００ カプリル／カプリントリグリセリド ３．００ ジョジョバ油 ３．００ ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー ２．００ 硫酸マグネシウム ０．７０ ステアリン酸マグネシウム ０．６０ トコフェリルアセテート ０．５０ グリセリン ０．３０ メチルパラベン ０．２５ プロピルパラベン １．５０

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０７Ｍ 7:00 Ｃ０７Ｍ 7:00 (72)発明者 ジルケ ハレムザ ドイツ連邦共和国 ネッカーゲミュント リングシュトラーセ 13 (72)発明者 フランク マイヤー ドイツ連邦共和国 ハイデルベルク バー ンホーフシュトラーセ ９−13 (72)発明者 ロバート パーカー ドイツ連邦共和国 マンハイム クー ２ ９−10 (72)発明者 フォルクマール フィル ドイツ連邦共和国 ハンブルク ショップ シュトラーセ ２ (72)発明者 グンナー ゲゼクス ドイツ連邦共和国 ハンブルク ホルナー −ラントシュトラーセ 344

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式Ｉ： 【化１】 〔式中、置換基は、互いに独立に以下の意味：Ｒ¹は、
   Ｚ¹−Ｙ¹−（Ａ¹）_m−Ｙ²−Ｍ¹−Ｙ³−（Ａ²）_n−Ｙ⁴−
   であり；Ｒ²は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ
   ₁₂−アルキルカルボニル、アリール、アリールカルボニ
   ル、Ｚ²−Ｙ⁵−（Ａ³）_o−Ｙ⁶−Ｍ²−Ｙ⁷−（Ａ⁴）_p−
   Ｙ¹¹であり；Ｒ³は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、アリ
   ール、ＯＲ⁵であり；Ｒ⁴は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキ
   ル、アリール、ＯＲ⁶であり；Ｒ⁵及びＲ⁶は、水素、Ｃ₁
   〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキルカルボニル、
   アリール、アリールカルボニル、Ｚ³−Ｙ⁸−（Ａ⁵）_q−
   Ｙ⁹−Ｍ³−Ｙ¹⁰−（Ａ⁶）_r−Ｙ¹²−であり；Ａ¹〜Ａ
   ⁶は、Ｃ−原子１〜３０個の鎖長のスペーサーであり；
   Ｍ¹〜Ｍ³は、メソゲン基であり；Ｙ¹〜Ｙ¹⁰は、１つの
   化学結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝
   Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ
   （＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝
   Ｏ）−Ｎ（Ｒ）−又は−（Ｒ）Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ
   Ｈ₂−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ₂−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ
   −又は−Ｎ＝Ｎ−であり；Ｙ¹¹及びＹ¹²は、１つの化学
   結合、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ＝
   ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、−（Ｒ）Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ
   Ｈ₂−、−Ｏ−ＣＨ₂−であり；Ｒは、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄−
   アルキルであり；Ｚ¹〜Ｚ³は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アル
   キル、１つの重合可能な基又は１つの重合可能な基を有
   する基であり；ｍ〜ｒは、０又は１である、を有し、こ
   の場合、基Ａ¹〜Ａ⁶、Ｙ¹〜Ｙ¹⁰、Ｙ¹¹及びＹ¹²並びに
   Ｚ¹〜Ｚ³は、それぞれ同一か又は異なっていてもよく、
   ｍ〜ｒの係数の１つ又はそれ以上が０である場合には、
   それぞれＡに隣接する基Ｙの少なくとも１つは、１つの
   化学結合を表す〕で示される化合物の、ＵＶ領域又はＩ
   Ｒ領域で反射するカラー被膜の製造又は液晶性コレステ
   リック秩序の顔料の製造のためのネマチック又はコレス
   テリック液晶体のためのキラル供与物質としての使用。
2. 【請求項２】 置換基が以下の意味：Ｒ¹は、Ｚ¹−Ｙ¹
   −（Ａ¹）_m−Ｙ²−Ｍ¹−Ｙ³−（Ａ²）_n−Ｙ⁴−であり；
   Ｒ²は、Ｚ²−Ｙ⁵−（Ａ³）_o−Ｙ⁶−Ｍ²−Ｙ⁷−（Ａ⁴）_p
   −Ｙ¹¹−であり；Ｒ³及びＲ⁴は、水素であり；Ａ¹及び
   Ａ³は、Ｃ−原子１〜６個の鎖長のスペーサーであり；
   Ｙ¹〜Ｙ⁷は、１つの化学結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ
   （＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−
   であり；Ｙ¹¹は、１つの化学結合、−Ｃ（＝Ｏ）−、−
   Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；Ｍ¹及びＭ²は、 【化２】 からなるグループからのメソゲン基であり；Ｚ¹及びＺ²
   は、水素、Ｃ₄〜Ｃ₁₀−アルキル、１つの重合可能な基
   又は１つの重合可能な基を有する基であり；ｍは、０又
   は１であり；ｎは、０であり；ｏは、０又は１であり；
   ｐは、０である、を有し；この場合、基Ｙ³及びＹ⁴もし
   くはＹ⁷及びＹ¹¹の少なくとも１つは、１つの化学結合
   を表す、請求項１に記載の使用。
3. 【請求項３】 請求項１又は２に記載の化合物Ｉａ： 【化３】 〔式中、置換基は、互いに独立に以下の意味：Ｒ³は、
   水素であり；Ｒ⁴は、水素であり、Ｚ¹及びＺ²は、水
   素、Ｃ₄〜Ｃ₁₀−アルキル、１つの重合可能な基又は１
   つの重合可能な基を有する基であるを有する〕の使用。
4. 【請求項４】 Ｚ¹〜Ｚ³の少なくとも１つが、１つの重
   合可能な基又は１つの重合可能な基を有する基を表す、
   請求項１から３までのいずれか１項に記載の使用。
5. 【請求項５】 一般式Ｉｂ： 【化４】 〔式中、置換基は、以下の意味：Ｒ¹は、Ｚ¹−Ｙ¹−
   （Ａ¹）_m−Ｙ²−Ｍ¹−Ｙ³−（Ａ²）_n−Ｙ⁴−であり；Ｒ
   ²は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキ
   ルカルボニル、アリール、アリールカルボニル、Ｚ²−
   Ｙ⁵−（Ａ³）_o−Ｙ⁶−Ｍ²−Ｙ⁷−（Ａ⁴）_p−Ｙ¹¹−であ
   り；Ａ¹〜Ａ⁴は、Ｃ−原子原子１〜３０個の鎖長のスペ
   ーサーであり；Ｍ¹及びＭ²は、メソゲン基であり；Ｙ¹
   〜Ｙ⁷は、１つの化学結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝
   Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−
   ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ
   −、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ）−又は−（Ｒ）Ｎ−Ｃ（＝
   Ｏ）−、−ＣＨ₂−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ₂−、−ＣＨ＝Ｎ
   −、−Ｎ＝ＣＨ−又は−Ｎ＝Ｎ−であり；Ｙ¹¹は、１つ
   の化学結合、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−
   ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、−（Ｒ）Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）
   −、−ＣＨ₂−、−Ｏ−ＣＨ₂−であり；Ｒは、水素、Ｃ
   ₁〜Ｃ₄−アルキルであり；Ｚ¹及びＺ²は、水素、Ｃ₁〜
   Ｃ₁₂−アルキル、１つの重合可能な基又は１つの重合可
   能な基を有する基であり；ｍ〜ｐは、０又は１である、
   を有し、この場合、基Ａ¹〜Ａ⁴、Ｙ¹〜Ｙ⁷並びにＺ¹及
   びＺ²は、同一か又は異なっていてもよく、ｍ〜ｐの係
   数の１つ又はそれ以上が０である場合には、それぞれＡ
   に隣接する基Ｙの少なくとも１つは、１つの化学結合を
   表す〕のキラル供与物質。
6. 【請求項６】 置換基が、以下の意味：Ｒ¹は、Ｚ¹−Ｙ
   ¹−（Ａ¹）_m−Ｙ²−Ｍ¹−Ｙ³−（Ａ²）_n−Ｙ⁴−であ
   り；Ｒ²は、Ｚ²−Ｙ⁵−（Ａ³）_o−Ｙ⁶−Ｍ²−Ｙ⁷−（Ａ
   ⁴）_p−Ｙ¹¹−であり；Ａ¹及びＡ³は、Ｃ−原子１〜６個
   の鎖長のスペーサーであり；Ｙ¹〜Ｙ⁷は、１つの化学結
   合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−
   Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）
   −Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ
   （Ｒ）−又は−（Ｒ）Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ₂−Ｏ
   −、−Ｏ−ＣＨ₂−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−又は
   −Ｎ＝Ｎ−であり；Ｙ¹¹は、１つの化学結合、−Ｃ（＝
   Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝
   Ｏ）−、−（Ｒ）Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ₂−、−Ｏ
   −ＣＨ₂−であり；Ｍ¹及びＭ²は、 【化５】 からなるグループからのメソゲン基であり；Ｚ¹及びＺ²
   は、水素、Ｃ₄〜Ｃ₁₀−アルキル、１つの重合可能な基
   又は１つの重合可能な基を有する基であり；ｍは、０又
   は１であり；ｎは、０であり；ｏは、０又は１であり；
   ｐは、０である、を有し；この場合、基Ｙ³及びＹ⁴もし
   くはＹ⁷及びＹ¹¹の少なくとも１つは、１つの化学結合
   を表す、を有する、請求項５に記載のキラル供与物質。
7. 【請求項７】 一般式Ｉａ： 【化６】 〔式中、置換基は、互いに独立に以下の意味：Ｚ¹及び
   Ｚ²は、水素、Ｃ₄〜Ｃ₁₀−アルキル、１つの重合可能な
   基又は１つの重合可能な基を有する基である、を有す
   る〕を有する請求項５又は６に記載のキラル供与物質。
8. 【請求項８】 ａ）請求項１に記載の一般式Ｉ： 【化７】 の少なくとも１種のキラル液晶性モノマー又はｂ）
   ｂ₁）一般式ＩＩ： Ｚ⁴−Ｙ¹³−（Ａ⁷）_s−Ｙ¹⁴−Ｍ⁴−Ｙ¹⁵−（Ａ⁸）_t−Ｙ¹⁶−Ｚ⁵ ＩＩ 〔式中、変動項目は、互いに独立に以下の意味：Ａ⁷及
   びＡ⁸は、Ｃ−原子１〜３０個の鎖長のスペーサーであ
   り；Ｍ⁴は、メソゲン基であり；Ｙ¹³〜Ｙ¹⁶は、１つの
   化学結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝
   Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ
   （＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝
   Ｏ）−Ｎ（Ｒ⁷）−又は−（Ｒ⁷）Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−、−
   ＣＨ₂−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ₂−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ
   Ｈ−又は−Ｎ＝Ｎ−であり；Ｒ⁷は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄−
   アルキルであり；ｓは、０又は１であり；ｔは、０又は
   １であり；Ｚ⁴及びＺ⁵は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキ
   ル、１つの重合可能な基又は１つの重合可能な基を有す
   る基である、を有し、この場合、基Ａ⁷及びＡ⁸並びにＹ
   ¹³〜Ｙ¹⁶は、同一か又は異なっていてもよく、変動項目
   Ｚ⁴又はＺ⁵の少なくとも１つは、１つの重合可能な基又
   は１つの重合可能な基を有する基を表し、係数ｓ及びｔ
   の１つ又は両方が０である場合には、基Ｙ¹³及びＹ¹⁴も
   しくはＹ¹⁵及びＹ¹⁶の少なくとも１つは、１つの化学結
   合を表す〕の少なくとも１種のアキラル液晶性の重合可
   能なモノマーと、ｂ₂）請求項１に記載の一般式Ｉの少
   なくとも１種のキラル液晶性モノマーとからなる混合物
   を含有するコレステリック液晶性組成物。
9. 【請求項９】 キラル液晶性モノマーａ）又はｂ₂）と
   して、一般式Ｉａ： 【化８】 〔式中、置換基は、互いに独立に以下の意味：Ｒ³は、
   水素であり；Ｒ⁴は、水素であり；Ｚ¹及びＺ²は、水
   素、Ｃ₄〜Ｃ₁₀−アルキル、１つの重合可能な基又は１
   つの重合可能な基を有する基である、を有する〕の少な
   くとも１種のキラル化合物を含有する、請求項８に記載
   のコレステリック液晶性組成物。
10. 【請求項１０】 ＵＶ領域で左円偏光を反射する、請求
    項８又は９に記載のコレステリック液晶性組成物。
11. 【請求項１１】 単独又は化粧品及び医薬品用調剤のた
    めの自体公知のＵＶ−領域で吸収性の化合物と一緒で
    の、太陽光線からの人間の皮膚又は人間の毛髪の保護の
    ための化粧品及び医薬品用調剤中のＵＶフィルターとし
    ての、請求項８から１０までのいずれか１項により定義
    されたコレステリック液晶性組成物の使用。
12. 【請求項１２】 光安定性のＵＶ反射体としての請求項
    １１に記載のコレステリック液晶性組成物の使用。
13. 【請求項１３】 化粧品及び医薬品用調製物中のＵＶ安
    定剤としての請求項８から１０までのいずれか１項によ
    り定義されたコレステリック液晶性組成物の使用。
14. 【請求項１４】 顔料の形での請求項１１から１３まで
    のいずれか１項に記載のコレステリック液晶性組成物の
    使用。
15. 【請求項１５】 請求項８から１０までのいずれか１項
    により定義されたコレステリック液晶性組成物を含有す
    る顔料。
16. 【請求項１６】 多層顔料である、請求項１５に記載の
    顔料。
17. 【請求項１７】 ２８０〜４００ｎｍの領域でのＵＶ−
    光からの人間の表皮又は人間の毛髪の保護のための化粧
    品及び医薬品用調剤において、該調剤が、化粧品及び医
    薬品に適する担持剤中で、単独又は化粧品及び医薬品用
    調剤のための自体公知のＵＶ領域で吸収性の化合物と一
    緒に、請求項８から１０までのいずれか１項により定義
    されたコレステリック液晶性組成物の光安定性のＵＶフ
    ィルターとしての有効量を含有することを特徴とする、
    ＵＶ−光からの人間の表皮又は人間の毛髪の保護のため
    の化粧品及び医薬品用調剤。
18. 【請求項１８】 ＵＶフィルターとして顔料の形でのコ
    レステリック液晶性組成物を含有する、請求項１７に記
    載の化粧品及び医薬品用調剤。
19. 【請求項１９】 ＵＶフィルターとして、多層顔料の形
    でのコレステリック液晶性組成物を含有する、請求項１
    ７又は１８に記載の化粧品及び医薬品用調剤。