JP2001150595A - パッキン構造体 - Google Patents
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Abstract
て、優れた低温シール性と、高度のバリア性とを両立さ
せる。 【解決手段】 バリア性の優れた基材をパッキン構造体
の芯材とし、その少なくともシール面を含む表面にパッ
キン構造体の使用限界温度よりもガラス転移温度の低い
ゴム材からなるコーティングゴムを薄層状に形成する。
Description
スその他の各種冷媒ガス,ガソリン,燃料電池関連で使
用される水素や酸素等と言った揮発性流体の配管におけ
る継手部等に用いるシール用パッキン構造体に関し、特
にその低温シール性の信頼性の確保と冷媒ガス又は揮発
性流体に対する高度のバリア性(耐透過性)との両立を
図ったパッキン構造体に関する。
Oリング等の各種形状のリング状パッキンや平面状パッ
キン等が用いられている。通常、これらのパッキンは、
流体に耐性のある単一材料を以て構成した型成形の加硫
物であった。
ンにはフッ素ゴム(FKM),フロロシリコンゴム(F
VMQ),ニトリルゴム(NBR),水素化ニトリルゴ
ム(H−NBR)あるいはアクリロニトリル−ブタジエ
ンゴム/ポリ塩化ビニルブレンド材(NBR・PV
C),FKM/FVMQブレンド材等が、又、潤滑油系
配管のパッキンには上記ゴム材に加えアクリルゴム(A
CM),シリコーンゴム(Q)等が、それぞれ適宜に選
択使用されていた。
用があり得る自動車等に用いるパッキンにおいては、か
なりの低温域でも充分なシール性が求められる。ところ
が、上記従来の各種パッキン構成材のうちバリア性に優
れるものは、低温域で硬くなるために、接合する金具,
樹脂にできる凹凸のために低温シール性が不十分になる
可能性のあることが判明した。
流体である場合、クーラーシステムへの冷媒無補給の要
求や、フロン系冷媒ガスもしくはガソリンの大気中への
漏洩を防止する見地から、冷媒ガスや揮発性流体に対し
てパッキン自体の材質が高度のバリア性(耐流体ガス透
過性)を備えることも要求される。ところが、上記従来
の各種パッキン構成材のうち、上記低温シール性の優れ
たものに限ってバリア性が不十分であることが判明し
た。
て、優れた低温シール性と冷媒ガス又は揮発性流体に対
する高度のバリア性とを両立し得るものは見当たらな
い。そこで本発明は、かかる両者の要求を両立し得るパ
ッキン構造体を提供することを、解決すべき課題とす
る。
課題を解決するための本願第1発明(請求項1に記載の
発明)の構成は、冷媒ガス又は揮発性流体の配管に用い
るシール用のパッキン構造体であって、前記冷媒ガス又
は揮発性流体に対するバリア性に優れ、前記パッキン構
造体の芯材を構成する基材と、前記パッキン構造体の使
用限界温度域(−35°Cまで)よりも低いガラス転移
温度を有し、前記基材における少なくともシール面を含
む表面に接着形成された薄層状のコーティングゴムとを
備える、パッキン構造体である。
めの本願第2発明(請求項2に記載の発明)の構成は、
前記第1発明に係るパッキン構造体が自動車における配
管のシール用に用いられるものであり、コーティングゴ
ムの損失弾性率(E”)のピーク温度が−35°C以下
にあり、かつ、その−35°Cにおける貯蔵弾性率
(E’)が2×1010dyn/cm2以下である、パッ
キン構造体である。
めの本願第3発明(請求項3に記載の発明)の構成は、
前記第1発明又は第2発明に係るコーティングゴムの厚
さが4〜50μmである、パッキン構造体である。
めの本願第4発明(請求項4に記載の発明)の構成は、
前記第1発明〜第3発明に係る前記基材が、フッ素ゴム
(FKM),水素化ニトリルゴム(H−NBR)あるい
はアクリロニトリル−ブタジエンゴム/ポリ塩化ビニル
ブレンド材(NBR・PVC)の加硫ゴム、又は融点が
140°C以上であるフッ素樹脂,ポリアミド樹脂ある
いはポリエステル樹脂からなり、前記コーティングゴム
がエピクロロヒドリンゴム(ECO),ニトリルゴム
(NBR),低ニトリルのH−NBR,クロロプレンゴ
ム(CR),ウレタンゴム(U),フロロシリコンゴム
(FVMQ),クロロスルホン化ポリエチレンゴム(C
SM),塩素化ポリエチレンゴム(CPE),塩素化ブ
チルゴム(Cl−IIR),臭素化ブチルゴム(Br−
IIR),アクリルゴム(ACM),NBRとエチレン
−プロピレン−ジエン三元共重合体ゴム(EPDM)と
のブレンド材(NE)又はエチレン−プロピレンゴム
(EPR)からなる、パッキン構造体である。
めの本願第5発明(請求項5に記載の発明)の構成は、
前記第1発明〜第4発明に係る基材とコーティングゴム
とが直接加硫接着されている、パッキン構造体である。
めの本願第6発明(請求項6に記載の発明)の構成は、
前記第1発明〜第5発明に係るコーティングゴムの表面
抵抗値が106Ω/sq以下である、パッキン構造体で
ある。
従来の通常のパッキンの低温シール性について述べる
と、図1(a)に示すように、燃料系の配管等における
継手部の金具1の表面は、精度良く作製されたもので
も、その表面に切削加工による微小な傷等の凹部2が存
在する。樹脂製の継手部においても、射出成形の「引
け」等により上記と同様な凹部が存在し得る。
等のパッキン3(リングを構成する線状部分の断面を示
す)との間で流体の漏れ道を構成するが、通常は図1
(b)のように、加圧時においてパッキン3が矢印x方
向の内圧を受け、矢印y方向へ膨出変形することにより
漏れ道が閉鎖される。しかしパッキン3の構成材料のガ
ラス転移温度を下回る低温域においては、図1(c)に
示すように、パッキン3の硬度が増大するため上記の漏
れ道を閉鎖できるだけの膨出変形が起こり難く、低温シ
ール性が損なわれることとなる。
に対するバリア性の優れたFKM,H−NBR等を用い
て構成されている場合に特に顕著であった。一方、パッ
キン3の構成材料として低温でもゴム弾性があるゴム材
(例えばFVMQやNBR)を用いればかかる低温シー
ル性の喪失を防止できるが、これらの材料は燃料等に対
するバリア性が劣ると言う問題点を回避できなかった。
の芯材を構成する基材として冷媒ガス又は揮発性流体に
対するバリア性に優れた材料を用いるために、これらの
流体がパッキン構造体自体を透過することを充分に防止
できる。同時に、基材における少なくともシール面を含
む表面には薄層状のコーティングゴムを接着形成し、か
つ、このコーティングゴムとしてパッキン構造体の使用
限界温度域でもゴム弾性を有するゴム材を用いるため
に、低温域におけるシール性も確保される。
よって占められているため、薄膜状のコーティングゴム
が揮発性流体に対してバリア性が低いとしてもパッキン
構造体全体の流体バリア性に対して余り大きな影響を与
えず、かつ、シール面において接合する金具,樹脂にで
きる凹凸に対しても、コーティングゴムがこれに追従し
て変形することにより、シール性が確保される。
て、パッキン構造体は自動車における配管のシール用に
用いられるものであるが、そのコーティングゴムとし
て、自動車の使用限界温度域よりも低い−35°C以下
に損失弾性率(E”)のピーク温度があり(即ち、ガラ
ス転移温度が十分に低く)、かつ、その−35°Cにお
ける貯蔵弾性率(E’)が2×1010dyn/cm2以
下である(即ち、低温柔軟性に優れた)ゴム材を用いる
ので、自動車の燃料配管における第1発明の効果を確保
することができる。
2発明において、コーティングゴムは、前述の図1に即
して言えば継手部金具1等の表面の凹部2の深さに対応
して、これを充分に閉鎖し得る程度に厚く形成され、か
つ、パッキン3全体の流体バリア性に対して殆ど影響を
与えない程度に薄く形成されることが好ましい。
の表面の凹部の深さは、切削加工により形成された傷の
場合では通常0.1〜3μm程度、最大でも10μm以
下であり、継手部材の射出成形に基づく引けやメッキの
剥がれによる凹凸の場合でも、その高低差は通常は12
μm程度以下である。
は、基材の種類と厚さ(線径)、及びコーティングゴム
の種類と厚さによって異なるが、一般的にコーティング
ゴムの厚さが基材の厚さに対して0.2〜2.5%程度
である場合に、パッキン構造体全体のバランスの良い流
体バリア性が得られることが分かった。
される線径2mmのパッキンに当てはめると、コーティ
ングゴムの厚さは4〜50μmの範囲で調節することが
好ましいこととなる。そしてこの厚さの範囲は丁度、上
記各種の凹部や凹凸を充分に閉鎖し得る厚さでもあるこ
とが分かった。
ゴムの厚さを4〜50μmとするので、その使用環境温
度域において継手部金具等のシール部表面の凹部や凹凸
を充分に閉鎖することができ、かつ、パッキン構造体の
バリア性も高度に維持することができる。
ては、基材として燃料等の流体に対するバリア性の特に
優れたFKM,H−NBRあるいはNBR・PVCと言
うゴム材、又は融点が140°C以上であるフッ素樹
脂,ポリアミド樹脂あるいはポリエステル樹脂と言う樹
脂材を用いる。前記樹脂材はFKMと同等以上のバリア
性を持ち、靭性も優れ、かつ温度依存性の大きいFKM
に比較して低温域ではむしろFKMより柔らかい。
ル性が優れ、かつ基材との接着性が良好なECO,NB
R,低ニトリルのH−NBR,CR,U,FVMQ,C
SM,CPE,Cl−IIR,Br−IIR,ACM,
NE又はEPRと言うゴム材を用いる。
明又は第2発明の効果が特に顕著であり、しかも基材と
コーティングゴムとの剥離に基づくシール性の喪失を有
効に防止することができる。
ては、基材とコーティングゴムとが直接加硫接着されて
いるので、接着剤により接着させる場合に比較して接着
強度が高く、この両者のゴム材間の剥離が一層起こり難
く、継手部金具脱着によるはがれ、削れがない。
系配管等では帯電防止の要求が強くなっているが、単一
材料を以て構成した従来型のパッキンにおいては、その
基材であるFKMや樹脂材に導電材を高充填に配合する
ことが難しいと言う問題がある。
を用いた一体成形のOリングに導電性を付与するために
導電剤を配合した場合、加工性が著しく悪くなると共に
製品が更に硬くなってシール性の低下や機械的物性の低
下を招く恐れがある。
抗値106Ω/sq以下程度の導電性を付与することは
容易であって、これによって有効な帯電防止効果を期待
できるし、かつパッキン全体に対する上記のような不具
合は招かない。即ち、バリア性を担保する基材と導電性
を担保するコーティングゴムと言う機能分離を行うこと
により、導電性付与と言う目的を達したもとで、パッキ
ンのシール性や機械的物性を損ねることがないのであ
る。
の形態について説明する。以下において単に「本発明」
と言うときは、第1発明〜第6発明を一括して指してい
る。
ン構造体は、冷媒ガス又は揮発性流体の配管におけるシ
ール用パッキンとして限定なく使用することができる。
特にその流体が、大気中への放散や揮発が嫌われるフロ
ン系冷媒やガソリン等の揮発性燃料である場合、冷媒無
補給等の要求から高透過性対策が求められる炭酸ガス冷
媒である場合等に、とりわけ好ましく使用することがで
きる。
係では、水素,酸素,天然ガス,液体あるいはガス状の
メタノール等の配管におけるシール用パッキンとして、
又、クーラーホース(いわゆる次世代クーラーホース)
の関係では、上記炭酸ガスの他にプロパン等の配管にお
けるシール用パッキンとして、好ましく使用することが
できる。
使用することも可能であるが、例えば潤滑油等の配管に
おけるシール用パッキンとして使用する場合には、本発
明固有の作用・効果が得られ難い。
の形状は、その使用目的に適している限りにおいて任意
であるが、例えば継手部等のシール部分の形状に合致さ
せたOリング等の各種形状のリング状パッキンや、平面
状パッキン等が代表的である。
ッキン構造体の全体的形状を付与する基材と、この基材
における少なくともシール面(シールすべきパイプ接続
部等に当接する面)を含む表面に接着形成された薄層状
のコーティングゴムとを備える。
従う限りにおいて限定されないが、その2,3の具体例
として、図2(a)〜図2(d)に示すものを挙げるこ
とができる。図2(a)〜図2(d)はいずれも、パッ
キン構造体がリング状である場合における該リングを構
成する線状部分の断面を示し、図の上側の面がシール面
である。
形の基材4aの上下面に薄層状のコーティングゴム5a
が接着形成され、図2(b)においては同上の基材4a
の全面に薄層状のコーティングゴム5bが接着形成され
ている。図2(c)においては、線状部分断面が円形の
基材4bの上下側の周面に薄層状のコーティングゴム5
cが接着形成され、図2(d)においては同上の基材4
bの全周面に薄層状のコーティングゴム5dが接着形成
されている。
定されず、例えば適宜な接着剤を用いて接着しても構わ
ないが、後述の製造法による場合のように、両者を直接
加硫接着することが、更に好ましい。
性流体に対するバリア性の良いものが好ましく、例えば
FKM,FVMQ,NBR,H−NBR,NBR・PV
C,FKM/FVMQブレンド材,ACM,Q等のゴム
材を用いることができる。
樹脂も好ましく用いることができ、とりわけ成形性及び
バリア性の良いテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオ
ロプロピレン−ビニリデンフルオライド(THV),ポ
リ四フッ化エチレン(PTFE),四フッ化エチレン・
パーフルオロアルコキシエ−テル共重合体(PFA),
四フッ化エチレン・六フッ化プロピレン共重合体(FE
P),エチン・四フッ化エチレン共重合体(ETF
E),ポリフッ化ビニリデン(PVdF)等のフッ素樹
脂、PA6T,PA6,PA11,PA12等のポリア
ミド樹脂、ポリブチレンテレフタレート(PBT),ポ
リエチレンテレフタレート(PET)等のポリエステル
樹脂が好ましい。
であり、その中でもビニリデンフルオライド−ヘキサフ
ルオロプロピレンゴム(VDF−HFP),テトラフル
オロエチレンプロピレンゴム,テトラフルオロエチレン
パーフルオロメチルビニルエーテルゴム等の2元系FK
Mや、ビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピ
レン−テトラフルオロエチレンゴム(VDF−HFP−
TFE)等の3元系FKMを特に好ましく使用すること
ができる。
THV,PTFE,PFA,FEP,ETFE,PA1
1,PA12,PBT等である。
設計すれば良いが、基本的には従来のパッキンの線径に
準じて設定すれば足りる。
しては、パッキン構造体の使用限界温度域よりも低いガ
ラス転移温度を有するもの、例えば、コーティングゴム
の損失弾性率(E”)のピーク温度が−35°C以下に
あり、及び/又は、その−35°Cにおける貯蔵弾性率
(E’)が2×1010dyn/cm2以下であるものが
好ましい。
ゴム(SBR),ブタジエンゴム(BR),イソプレン
ゴム(IR),天然ゴム(NR),低ニトリルNBR,
エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM),ブチ
ルゴム(IIR),Q,ホスフォニトリルフルオロゴム
(PNF)等が挙げられ、又、第4発明のように基材
(FKM等)との接着性の良いECO,NBR,CR,
U,FVMQ,H−NBR,CSM,CPE,Cl−I
IR,Br−IIR,ACM,NE,EPR等が、特に
好ましい。
が、これが過剰に薄いとパッキン構造体の低温シール性
が不十分となり易い。又、過剰に厚いとパッキン構造体
全体のバリア性が不十分となり易く、製品寸法精度に影
響が出易い。従って、前記した理由から、その厚さが第
3発明のように4〜50μmであることが特に好まし
く、更にその厚さが基材ゴムの厚さに対して0.2〜
2.5%である場合が一層好ましい。
ーティングゴムの形成とからなるパッキン構造体の製造
方法は任意である。
された半加硫状態又は加硫状態の基材ゴム又は基材樹脂
の全面又は少なくともシール面を含む表面に、浸漬ある
いは塗布等の方法によって液状のコーティングゴムを所
定の厚さの薄膜状に形成し、次いで乾燥、加硫を行う方
法がある。この方法による場合、基材ゴムとコーティン
グゴムとを接着する別途の工程やそのための接着材が不
要であり、かつ、基材ゴムとコーティングゴムとが強固
に直接加硫接着されて剥離し難い。
合は、任意の線形に成形した後プラズマ処理、コロナ処
理、テトラエッチ処理を施してからコーティング、熱
風、蒸気及び薄膜のプレス加硫で強固に接着する。
実施例〜、表2に示す比較例〜に従ってパッキ
ン構造体を作製した。即ち、表1,表2の「基材」の欄
に示す材料を用いて内径7.6mm、線径2mm(実施
例のみは線径1.65mm)のOリングを加硫成形し
た。なお、基材を示す材料中、「3元系FKM」とは具
体的にはVDF−HFP−TFEゴムを、「2元系FK
M」とは具体的にはVDF−HFPゴムを示す。
表2中の「表面処理」の欄に「あり」と表記した例につ
いてはプラズマ処理を行ったもとで、又同欄を「−」で
表記した例についてはかかる処理を行うことなく、基材
の外周全面に前記図2(d)の如くにコーティングゴム
層の形成を行った。
表1の「コーティングゴム」の欄に示す材料のコンパウ
ンド10wt%を溶解させた(実施例のみは、MEK
80wt%に対してコンパウンド20wt%を溶解させ
た)コーティング剤を表1の「薄層状弾性体膜厚」の欄
に示す厚さで塗布乾燥後、実施例,,,〜に
ついては160°C×45分、実施例については15
0°C×30分、実施例については165°C×20
分の条件で、それぞれ蒸気加硫にてパッキン構造体を作
製した。
に、線径2mm,内径11mmのOリングを組付け、更
にOリング脱落防止のために樹脂製リングを圧入した。
このようなコネクター2個を樹脂チューブの両端に圧入
した。この時、内容液に対してコネクターは接触するが
樹脂チューブ部の接触部はゼロになるようにした。
の一端を密栓した金属製パイプの他端を挿入固定し、他
一方のコネクターには金属製タンクに連結した金属製パ
イプを挿入固定した。そして上記金属製タンクに試験用
標準ガソリン「Fuel C」を100ccを入れてコ
ネクター部まで充填させ、40°C雰囲気で1週間放置
すると言う前処理を行い、次いで上記試験用標準ガソリ
ンを更新した後、再度40°C雰囲気で1週間放置し
て、その間のガソリン透過量を金属製タンクごとの1m
g単位の重量測定値の変化によって測定し、その結果
を、2元系FKMからなるOリングにおける測定値を1
とした場合の相対評価値で表1,2に表記した。
Oリングを組付け、相手パイプに深さ30μmのキズを
故意に付けたものを差し込んで接続し、レギュラーガソ
リンを封入した後、−30°Cの雰囲気中で5kgf/
cm2で加圧し、洩れにじみを調べた。その結果を表
1,表2の「低温シール」の欄に表記する。
各例に係るコーティングゴムに用いた材料で厚さ2mm
のシートを調製して、ここから試験片をサンプリング
し、RHEOLOGY Co. LTD.社のDVE-V4 FT レオスペクトラ
ーを用いて、10Hz、10μmの条件で温度依存性
(損失弾性率E”のピーク温度)を測定した。その結果
を表1,表2の該当欄に示す。
いて、表面抵抗値(Ω/sq)をASTM D257に
より測定した。その結果を表1,表2の該当欄に示す。
る断面図である。
図である。
Claims (6)
- 【請求項1】 冷媒ガス又は揮発性流体の配管に用いる
シール用のパッキン構造体であって、 前記冷媒ガス又は揮発性流体に対するバリア性に優れ、
前記パッキン構造体の芯材を構成する基材と、 前記パッキン構造体の使用限界温度域よりも低いガラス
転移温度を有し、前記基材における少なくともシール面
を含む表面に接着形成された薄層状のコーティングゴム
とを備えることを特徴とするパッキン構造体。 - 【請求項2】 前記パッキン構造体が自動車における配
管のシール用に用いられるものであり、前記コーティン
グゴムの損失弾性率(E”)のピーク温度が−35°C
以下にあり、かつ、その−35°Cにおける貯蔵弾性率
(E’)が2×1010dyn/cm2以下であることを
特徴とする請求項1に記載のパッキン構造体。 - 【請求項3】 前記コーティングゴムの厚さが4〜50
μmであることを特徴とする請求項1又は請求項2のい
ずれかに記載のパッキン構造体。 - 【請求項4】 前記基材が、フッ素ゴム(FKM),水
素化ニトリルゴム(H−NBR)あるいはアクリロニト
リル−ブタジエンゴム/ポリ塩化ビニルブレンド材(N
BR・PVC)の加硫ゴム、又は融点が140°C以上
であるフッ素樹脂,ポリアミド樹脂あるいはポリエステ
ル樹脂からなり、 前記コーティングゴムがエピクロロヒドリンゴム(EC
O),ニトリルゴム(NBR),低ニトリルのH−NB
R,クロロプレンゴム(CR),ウレタンゴム(U),
フロロシリコンゴム(FVMQ),クロロスルホン化ポ
リエチレンゴム(CSM),塩素化ポリエチレンゴム
(CPE),塩素化ブチルゴム(Cl−IIR),臭素化
ブチルゴム(Br−IIR),アクリルゴム(ACM),
NBRとエチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体ゴ
ム(EPDM)とのブレンド材(NE)又はエチレン−
プロピレンゴム(EPR)からなることを特徴とする請
求項1〜請求項3のいずれかに記載のパッキン構造体。 - 【請求項5】 前記基材とコーティングゴムとが直接加
硫接着されていることを特徴とする請求項1〜請求項4
のいずれかに記載のパッキン構造体。 - 【請求項6】 前記コーティングゴムの表面抵抗値が1
06Ω/sq以下であることを特徴とする請求項1〜請
求項5のいずれかに記載のパッキン構造体。
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