JP2001011244A - オフセット印刷用紙被覆用共重合体ラテックスおよび該ラテックスを含有するオフセット印刷用紙被覆用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 表面強度、印刷光沢、吸水着肉性のバランス
に極めて優れたオフセット印刷用塗工紙の提供。 【解決手段】 脂肪族共役ジエン系単量体２８〜６０重
量％、エチレン系不飽和カルボン酸単量体１〜１０重量
％およびそれらと共重合可能な他の単量体３０〜７１重
量％からなる単量体合計１００重量部を、α−メチルス
チレンダイマー０．８〜２．５重量部の存在下で乳化重
合して得られた共重合体ラテックスであって、該共重合
体ラテックス中に残留するα−メチルスチレンダイマー
が、該共重合体ラテックスの固形分に対して８００〜２
５００ｐｐｍであることを特徴とするオフセット印刷用
紙被覆用共重合体ラテックスおよび該ラテックスをを含
有するオフセット印刷用紙被覆用組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、オフセット印刷用
塗工紙の製造に用いられる共重合体ラテックス、および
該共重合体ラテックスを用いた紙被覆用組成物に関する
ものである。詳しくは、表面強度、印刷光沢、インキ着
肉性に優れたオフセット印刷用紙被覆用共重合体ラテッ
クス、および該共重合体ラテックスを用いたオフセット
印刷用紙被覆用組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、塗工紙は、その印刷効果が高い等
の理由から、非常に数多くの印刷物に利用されている。
季刊、月間紙等の定期刊行物の中にも、全ての項に塗工
紙が使用される場合もかなり増えている。特に、メール
オーダービジネスにおけるダイレクトメールや商品カタ
ログ等においては、そのほとんどが全ての項に塗工紙を
使用している。

【０００３】塗工紙は塗工原紙の表面に紙被覆組成物を
塗工、乾燥して製造される。一般に紙被覆組成物は、ク
レーや炭酸カルシウムなどの白色顔料を水に分散した顔
料分散液、顔料同士や顔料を原紙に接着固定するための
バインダー、およびその他の添加剤によって構成される
水性塗料である。バインダーとしてはブタジエン系共重
合体ラテックスに代表されるような合成エマルジョンバ
インダー、デンプンやカゼインに代表されるような天然
バインダーが使用される。その中でもブタジエン系共重
合体ラテックスは、品質設計の自由度が大きく、今日で
は紙被覆組成物に最も適したバインダーとして広く使用
されており、ブタジエン系共重合体ラテックスの性能が
紙被覆組成物の性能あるいは最終的な塗工紙製品の表面
強度、印刷光沢やインキ着肉性などの品質に大きく影響
すると言われている。

【０００４】特にオフセット印刷が一層高速化されてい
る今日においては、塗工紙に対して従来より高いレベル
の表面強度が求められている。また、オフセット印刷で
は本来印刷インキが付着してはならない版の非画線部に
湿し水を供給して、非画線部のインキ付着を防止してお
り、この非画線部が印刷インキで汚れる現象を「地汚
れ」と呼んでいるが、印刷の高速化によって地汚れが発
生し易くなってきており、これを防止するために印刷の
際に非画線部へ供給する湿し水を従来より増やす傾向に
ある。しかしその結果、被印刷体である塗工紙の表面に
湿し水の一部が吸収され、インキの受理不良を発生させ
たり、また、印刷機のブランケットから塗工紙に湿し水
が不均一に与えられるとインキの受理ムラを発生させる
ため、印刷効果の著しい低下を招くケースが増えてきて
いる。特に近年では、この点の改良が強く求められてお
り、水に湿潤された後の塗工紙のインキ着肉性（以下、
吸水着肉性と称する）を向上させることに技術的注目が
集められている。

【０００５】これらの観点から、紙被覆組成物用のバイ
ンダーとして使用されるブタジエン系共重合体ラテック
スの品質設計や製造方法に関して、従来から実に様々な
改良技術が紹介されており、それらのいくつかを次に例
示する。

【０００６】特開平３−１０９４５０号、特開平３−１
０９４５１号、特開平３−１０９４７０号には、α−メ
チルスチレンダイマーの存在下で重合することによっ
て、重合中の微細凝固物を低減したり、共重合体ラテッ
クスの機械的安定性、高速塗工適性や接着性を向上させ
る技術が紹介されている。また、特開平３−１１３０９
６号には、α−メチルスチレンダイマーと他の連鎖移動
剤の存在下で重合した共重合体ラテックスを用いること
によって、接着強度と耐ブリスター性に優れる紙被覆組
成物が得られるとの技術開示がある。

【０００７】さらに、特開平３−８８９６号には、ジス
ルフィド化合物の存在下で重合することによって、重合
中の微細凝固物を低減したり、共重合体ラテックスの機
械的安定性や接着性を改良する技術が紹介されている。

【０００８】しかし、これらの様々な改良技術だけで
は、未だ要求される性能を十分に満足させるレベルには
至っておらず、更なる改良が求められていた。特に、表
面強度と吸水着肉性のバランス向上効果が十分でなく、
その改良が強く求められていた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、表面
強度、印刷光沢、インキ着肉性に優れたオフセット印刷
用紙被覆用共重合体ラテックスおよび該共重合体ラテッ
クスを含有してなるオフセット印刷用紙被覆用組成物を
提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前述の諸
事情に鑑み現状の問題点を解決すべく鋭意検討した結
果、特定の共重合体ラテックス、および該共重合体ラテ
ックスを使用した紙被覆用組成物で上記問題が解決され
ることを見いだし本発明を完成するに至った。すなわち
本発明は、脂肪族共役ジエン系単量体２８〜６０重量
％、エチレン系不飽和カルボン酸単量体１〜１０重量％
およびそれらと共重合可能な他の単量体３０〜７１重量
％からなる単量体合計１００重量部を、α−メチルスチ
レンダイマー０．８〜２．５重量部の存在下で乳化重合
して得られた共重合体ラテックスであって、該共重合体
ラテックス中に残留するα−メチルスチレンダイマー
が、該共重合体ラテックスの固形分に対して８００〜２
５００ｐｐｍであることを特徴とするオフセット印刷用
紙被覆用共重合体ラテックスおよび該共重合体ラテック
スを含有するフセット印刷用紙被覆用組成物を提供する
ものである。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。本発明における脂肪族共役ジエン系単量体として
は、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジ
エン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−ク
ロル−１，３−ブタジエン、置換直鎖共役ペンタジエン
類、置換および側鎖共役ヘキサジエン類などが挙げら
れ、これらを１種または２種以上使用することができ
る。特に１，３−ブタジエンの使用が好ましい。

【００１２】エチレン系不飽和カルボン酸単量体として
は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン
酸、フマール酸、イタコン酸などのモノまたはジカルボ
ン酸（無水物）を挙げられ、これらを１種または２種以
上使用することができる。

【００１３】上記脂肪族共役ジエン系単量体およびエチ
レン系不飽和カルボン酸単量体と共重合可能な他の単量
体としては、アルケニル芳香族単量体、不飽和カルボン
酸アルキルエステル単量体、ヒドロキシアルキル基を含
有する不飽和単量体、シアン化ビニル単量体、不飽和カ
ルボン酸アミド単量体等が挙げられる。

【００１４】アルケニル芳香族単量体としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、メチルα−メチルスチレン、
ビニルトルエンおよびジビニルベンゼン等が挙げられ、
これらを１種または２種以上使用することができる。特
にスチレンの使用が好ましい。

【００１５】不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体
としては、メチルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチ
ルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ジメチル
フマレート、ジエチルフマレート、ジメチルマレエー
ト、ジエチルマルエート、ジメチルイタコネート、モノ
メチルフマレート、モノエチルフマレート、２−エチル
ヘキシルアクリレート等が挙げられ、これらを１種また
は２種以上使用することができる。特にメチルメタクリ
レートの使用が好ましい。

【００１６】ヒドロキシアルキル基を含有する不飽和単
量体としては、β−ヒドロキシエチルアクリレート、β
−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、
ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシブチルメタ
クリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、ジ−（エチレングリコール）マレエート、
ジ−（エチレングリコール）イタコネート、２−ヒドロ
キシエチルマレエート、ビス（２−ヒドロキシエチル）
マレエート、２−ヒドロキシエチルメチルフマレートな
どが挙げられ、これらを１種または２種以上使用するこ
とができる。特にβ−ヒドロキシエチルアクリレートの
使用が好ましい。

【００１７】シアン化ビニル単量体としては、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロニ
トリル、α−エチルアクリロニトリルなどが挙げられ、
これらを１種または２種以上使用することができる。特
にアクリロニトリルまたはメタクリロニトリルの使用が
好ましい。

【００１８】不飽和カルボン酸アミド単量体としては、
アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールア
クリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアクリルアミドなどが挙げられ、これらを
１種または２種以上使用することができる。特にアクリ
ルアミドまたはメタクリルアミドの使用が好ましい。

【００１９】上記の単量体組成は、脂肪族共役ジエン系
単量体２８〜６０重量％、エチレン系不飽和カルボン酸
単量体１〜１０重量％およびこれらと共重合可能な他の
単量体３０〜７１重量％からなる。

【００２０】脂肪族共役ジエン系単量体が２８重量％未
満では印刷時に必要とされる表面強度のうちドライピッ
ク強度が、また６０重量％を超えると印刷時に必要とさ
れる湿潤時の表面強度、いわゆるウェットピック強度が
劣るので好ましくない。さらに好ましくは３０〜５５重
量％である。

【００２１】エチレン系不飽和カルボン酸単量体が１重
量％未満では共重合体ラテックス自身および紙被覆用組
成物の機械的安定性が劣る可能性があり、また１０重量
％を超えるとラテックスの粘度が高くなり、共重合体ラ
テックス自身の取り扱い上の問題を生じる可能性がある
ため好ましくない。さらに好ましくは１〜７重量％であ
る。

【００２２】共重合可能な他の単量体が３０重量％未満
ではウェットピック強度が、また７１重量％を超えると
ドライピック強度が劣り好ましくない。さらに好ましく
は３８〜６９重量％である。

【００２３】本発明で使用されるα−メチルスチレンダ
イマーには、異性体として２，４−ジフェニル−４−メ
チル−１−ペンテン、２，４−ジフェニル−４−メチル
−２−ペンテンおよび１，１，３−トリメチル−３−フ
ェニルインダンがあるが、本発明にて使用されるα−メ
チルスチレンダイマーとしては、２，４−ジフェニル−
４−メチル−１−ペンテンの含有量が６０重量％以上、
特に８０重量％以上であることが好ましい。

【００２４】重合に際して存在させるα−メチルスチレ
ンダイマーは全使用単量体１００重量部に対して０．８
〜２．５重量部であることが必要であり、０．８重量部
未満であっても２．５重量部を越えてもドライピック強
度またはウェットピック強度のいずれかの表面強度や印
刷光沢が低下する。また、本発明の共重合体ラテックス
中に残留するα−メチルスチレンダイマーの量は、該ラ
テックスの固形分に対して８００〜２５００ｐｐｍであ
ることが必要である。好ましくは９００〜２５００ｐｐ
ｍであり、さらに好ましくは１０００〜２０００ｐｐｍ
である。α−メチルスチレンダイマーの残留量が２５０
０ｐｐｍを越えると本発明の主目的である高速オフセッ
ト印刷時に求められる吸水着肉性の向上効果が得られな
い。また、α−メチルスチレンダイマーの残留量が８０
０ｐｐｍ未満では、表面強度が低下する。なお、残留α
−メチルスチレンダイマーについては、共重合体ラテッ
クスの重合時に使用する量およびその添加方法、共重合
体ラテックスの単量体組成およびその添加方法、重合温
度、さらには重合後の熟成温度および熟成時間等により
適宜調整することができる。

【００２５】また、本発明においてはα−メチルスチレ
ンダイマーと共に以下の連鎖移動剤を使用することも可
能である。それらの連鎖移動剤としては、ｎ−ヘキシル
メルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｔ−オクチ
ルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデ
シルメルカプタン、ｎ−ステアリルメルカプタン等のア
ルキルメルカプタン、ジメチルキサントゲンジサルファ
イド、ジイソプロピルキサントゲンジサルファイド等の
キサントゲン化合物、ターピノレンや、テトラメチルチ
ウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィ
ド、テトラメチルチウラムモノスルフィド等のチウラム
系化合物、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ール、スチレン化フェノール等のフェノール系化合物、
アリルアルコール等のアリル化合物、ジクロルメタン、
ジブロモメタン、四臭化炭素等のハロゲン化炭化水素化
合物、α−ベンジルオキシスチレン、α−ベンジルオキ
シアクリロニトリル、α−ベンジルオキシアクリルアミ
ド等のビニルエーテル、トリフェニルエタン、ペンタフ
ェニルエタン、アクロレイン、メタアクロレイン、チオ
グリコール酸、チオリンゴ酸、２−エチルヘキシルチオ
グリコレート等が挙げられ、これらを１種または２種以
上使用することができる。これらの連鎖移動剤の量は特
に限定されないが、通常、単量体１００重量部に対して
０〜５重量部にて使用される。

【００２６】本発明における重合方法は、一段重合、二
段重合、多段階重合、シード重合、パワーフィード重合
法等何れを採用してもよが、二段重合、多段階重合が特
に好ましい。また、本発明の重合方法における各種成分
の添加方法についても特に制限されるものではなく、一
括添加方法、分割添加方法、連続添加方法の何れも採用
することができる。さらに、後述の実施例に示すような
連続添加方法による多段階重合法が特に好ましいようで
ある。更に、乳化重合において、常用の乳化剤、重合開
始剤、炭化水素系溶剤、電解質、重合促進剤、キレート
剤等を使用することができる。

【００２７】乳化剤としては高級アルコールの硫酸エス
テル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルジフ
ェニルエーテルスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩、脂
肪族カルボン酸塩、非イオン性界面活性剤の硫酸エステ
ル塩等のアニオン性界面活性剤あるいはポリエチレング
リコールのアルキルエステル型、アルキルフェニルエー
テル型、アルキルエーテル型等のノニオン性界面活性剤
が挙げられ、これらを１種又は２種以上使用することが
できる。

【００２８】重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過
硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の水溶性重合開
始剤、レドックス系重合開始剤、過酸化ベンゾイル等の
油溶性重合開始剤を適宜用いることができる。特に過硫
酸カリウムや過硫酸ナトリウムの水溶性重合開始剤の使
用が好ましい。

【００２９】また、重合に際して、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロヘプ
タン等の飽和炭化水素、ペンテン、ヘキセン、ヘプテ
ン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテ
ン、４−メチルシクロヘキセン、１−メチルシクロヘキ
セン等の不飽和炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素などの炭化水素化合物を使用して
も良い。特に、沸点が適度に低く、重合終了後に水蒸気
蒸留などによって回収、再利用しやすいシクロヘキセン
やトルエンが好適である。

【００３０】また、本発明にて製造された共重合体ラテ
ックスは、顔料と共に紙被覆用組成物として使用され
る。このような顔料としては、例えば、カオリンクレ
ー、タルク、硫酸バリウム、酸化チタン、炭酸カルシウ
ム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、サチンホワイトな
どの無機顔料、あるいはポリスチレンラテックスのよう
な有機顔料が挙げられ、これらは単独または混合して使
用される。

【００３１】また、必要に応じて澱粉、酸化澱粉、エス
テル化澱粉等の変性澱粉、大豆蛋白、カゼインなどの天
然バインダー、あるいはポリビニルアルコールなどの水
溶性合成バインダーなどを使用しても差し支えない。さ
らに、ポリ酢酸ビニルラテックス、アクリル系ラテック
スなどの合成ラテックス等を本発明の共重合体ラテック
スと併用してもよいが、本発明の効果を高く発揮させる
ためには、これらの使用割合は全共重合体ラテックスの
うち固形分で５０重量％未満に抑えることが望ましい。
更には２０重量％未満に抑えることが望ましく、本発明
の共重合体ラテックスの単独使用が最も望ましい。

【００３２】本発明の共重合体ラテックスを用いて紙被
覆用組成物を調整する際に、さらにその他の助剤、例え
ば分散剤（ピロリン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナト
リウム、ヘキサメタリン酸ナトリウムなど）、消泡剤
（ポリグリコール、脂肪酸エステル、リン酸エステル、
シリコーンオイルなど）、レベリング剤（ロート油、ジ
シアンジアミド、尿素など）、防腐剤、離型剤（ステア
リン酸カルシウム、パラフィンエマルジョンなど）、蛍
光染料、カラー保水性向上剤（カルボキシメチルセルロ
ース、アルギン酸ナトリウムなど）を必要に応じて添加
しても良い。

【００３３】さらに、紙被覆用組成物を塗工用原紙へ塗
布する方法には、公知の技術、例えばエアナイフコータ
ー、ブレードコーター、ロールコーター、バーコーター
などのいずれの塗工機を使用しても差し支えない。ま
た、塗工後、表面を乾燥し、カレンダーリングなどによ
り仕上げる。

【００３４】

【実施例】以下、実施例を挙げ本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これら
の実施例に限定されるものではない。なお実施例中、割
合を示す部および％は特に断りのない限り重量基準によ
るものである。また実施例における諸物性の評価は次の
方法に拠った。

【００３５】塗工紙のドライピック強度の評価 ＲＩ印刷機を用いて、分裂抵抗の比較的大きいタック値
が１８のインキで各塗工紙試料を同時に印刷し、その際
のピッキングの程度を肉眼で判定し、５級（最も良い）
から１級（最も悪い）まで相対的に評価した。６回の印
刷試験を行い、平均値を求めた。

【００３６】塗工紙のウェットピック強度の評価 ＲＩ印刷機を用いてモルトンロールにより各塗工紙試料
に対して同時に湿し水を付与し、その直後に、分裂抵抗
が中程度のタック値が１２のインキで各塗工紙試料を同
時に印刷し、その際のピッキングの程度を肉眼で判定
し、５級（最も良い）から１級（最も悪い）まで相対的
に評価した。６回の印刷試験を行い、平均値を求めた。

【００３７】白紙光沢の測定 各塗工紙試料についてＪＩＳ Ｐ−８１４２に従って７
５゜の光沢度を測定した。数値が大きいほど白紙光沢が
良い。

【００３８】印刷光沢の測定 ＲＩ印刷機を用いて各塗工紙試料に対してマゼンタのオ
フセット印刷用プロセスインキを同時に印刷し、一昼夜
インキを自然乾燥した後、ＪＩＳ Ｐ−８１４２に従っ
て６０゜の光沢度を測定した。数値が大きいほど印刷光
沢が良い。

【００３９】吸水着肉性 ＲＩ印刷機を用いて各塗工紙試料に対して同時に湿し水
を付与し、その直後に、墨色のオフセット印刷用プロセ
スインキを各塗工紙試料に対して同時に印刷した際の印
刷濃度を肉眼で判定し、５級（最も濃い）から１級（最
も薄い）まで相対的に評価した。６回の印刷試験を行
い、平均値を求めた。

【００４０】共重合体ラテックスの粒子径の測定 数平均粒子径を動的光散乱法により測定した。測定に際
しては、大塚電子製ＬＰＡ−３０００／３１００を使用
した。

【００４１】共重合体ラテックスのゲル含有量の測定 室温雰囲気にてラテックスフィルムを作成する。その後
ラテックスフィルムを約１ｇ秤量し、これを４００ｃｃ
のトルエンに入れ４８時間膨潤・溶解させる。その後、
これを３００メッシュの金網で濾過し、金網に捕捉され
たトルエン不溶部を乾燥後秤量し、はじめのラテックス
フィルムの重量に占めるその重量の割合をゲル含有量と
して重量％で算出した。

【００４２】共重合体ラテックスの残留α−メチルスチ
レンダイマーの測定 共重合体ラテックス中の残留α−メチルスチレンダイマ
ーは、島津製作所社製ガスクロマトグラフＧＣ−１４Ａ
を用いて以下の方法で行った。 （１）サンプルの作成 共重合体ラテックス１ｇを精秤し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド２５ｍｌに溶解し２４時間放置後、これを測
定試料とした。 （２）ガスクロマトグラフ測定条件 サンプル量 ：５μｌ 検出器 ：ＦＩＤ Ｉｎｊ／Ｄｅｔ温度 ：１９０℃ カラム温度 ：１８０℃ カラム ：ガラスカラム１．６ｍ×２．６ｍｍφ 担体 ：ＣｈｒｏｍｏｓｏｒｂＷＡＷ ＤＭＣＳ （粒度８０／１００） 液相 ：ＳｉｌｉｃｏｎｅＯＶ−１７ キャリアーガス ：窒素、２５ｍｌ／ｍｉｎ． 水素 ：０．７ｋｇ／ｃｍ２ エアー ：０．９ｋｇ／ｃｍ２ （３）定量方法 既知濃度の２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペン
テンを用いて作成した検量線を用いて、得られたガスク
ロマトグラフより共重合体ラテックス固形分に対する
２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテンの定量
値を残留α−メチルスチレンダイマーとして求めた。同
一試料について３回測定し、平均値をppmの単位で表１
と２に示した。

【００４３】以下に共重合体ラテックスの作製方法を述
べるが、共重合体ラテックスの作製時に使用したα−メ
チルスチレンダイマーは五井化成製のα−メチルスチレ
ンダイマーでＡＭＳＤ−ＧＲＨを使用した。ＡＭＳＤ−
ＧＲＨは２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテ
ンを９７．０〜９８．０％含有している。

【００４４】共重合体ラテックス１の作製 耐圧性の重合反応機に、純水１４０部、乳化剤としてド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．７部、炭酸ナ
トリウム０．３部、過硫酸カリウム１部を仕込み、十分
攪拌した後、表１に示す１段目の各単量体およびα−メ
チルスチレンダイマー０．９部、シクロヘキセン２部を
加えて７４℃で重合を開始した。１．５時間後に重合温
度を７２℃に下げて保ち、表１に示す２段目の各単量体
およびｔ−ドデシルメルカプタン０．１部、シクロヘキ
セン２部、過硫酸カリウム０．４部、純水５部を７時間
にわたって連続的に添加した。さらに温度を７５℃に上
げて５時間保った後、重合を終了した。この時の重合転
化率は９６％以上であった。次いで、共重合体ラテック
スを苛性ソーダ水溶液でｐＨを約７に調整した後、水蒸
気蒸留により未反応単量体および他の低沸点化合物を除
去し、共重合体ラテックス１を得た。

【００４５】共重合体ラテックス２の作製 耐圧性の重合反応機に、純水１２０部、乳化剤としてド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．４部、炭酸ナ
トリウム０．５部、過硫酸カリウム０．７部を仕込み、
十分攪拌した後、表１に示す１段目の各単量体およびα
−メチルスチレンダイマー１部を加えて７８℃で重合を
開始した。１時間後に重合温度を７５℃に下げて保ち、
表１に示す２段目の各単量体およびα−メチルスチレン
ダイマー０．３部、過硫酸カリウム０．５部、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム０．１部、純水５部を３
時間にわたって連続的に添加した。その後重合温度を７
５℃に保ったまま、表１に示す３段目の各単量体および
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．３部、純水
５部を３．５時間にわたって連続的に添加した。さらに
温度７５℃のまま５時間保った後、重合を終了した。こ
の時の重合転化率は９６％以上であった。次いで、共重
合体ラテックスを苛性ソーダ水溶液でｐＨを約７に調整
した後、水蒸気蒸留により未反応単量体を除去し、共重
合体ラテックス２を得た。

【００４６】共重合体ラテックス３の作製 耐圧性の重合反応機に、純水１１０部、乳化剤としてド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５部、炭酸ナ
トリウム０．３部、過硫酸カリウム０．９部を仕込み、
十分攪拌した後、表１に示す１段目の各単量体およびα
−メチルスチレンダイマー１部を加えて７３℃で重合を
開始した。１．５時間後に重合温度を７０℃に下げて保
ち、表１に示す２段目の各単量体およびｎ−オクチルメ
ルカプタン０．２部、過硫酸カリウム０．２部、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．１部、純水５部を
２．５時間にわたって連続的に添加した。その後重合温
度を７０℃に保ったまま、表１に示す３段目の各単量体
および過硫酸カリウム０．３部、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム０．３部、純水５部を４．５時間にわ
たって連続的に添加した。さらに温度を８０℃に上げて
５時間保った後、重合を終了した。この時の重合転化率
は９７％以上であった。次いで、共重合体ラテックスを
苛性ソーダ水溶液でｐＨを約７調整した後、水蒸気蒸留
により未反応単量体を除去し、共重合体ラテックス３を
得た。

【００４７】共重合体ラテックス４の作製 耐圧性の重合反応機に、純水１００部、乳化剤としてド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．６部、炭酸ナ
トリウム０．３部、過硫酸カリウム１．５部を仕込み、
十分攪拌した後、表１に示す１段目の各単量体およびα
−メチルスチレンダイマー１．５部、ｔ−ドデシルメル
カプタン０．１部を加えて８１℃で重合を開始した。１
時間後に重合温度を７７℃に下げて保ち、表１に示す２
段目の各単量体およびα−メチルスチレンダイマー０．
６部、シクロヘキセン２部、過硫酸カリウム０．２部、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．１部、純水
１０部を２．５時間にわたって連続的に添加した。その
後重合温度を７７℃に保ったまま、表１に示す３段目の
各単量体およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
０．３部、純水５部を３．５時間にわたって連続的に添
加した。さらに温度７７℃のまま５時間保った後、重合
を終了した。この時の重合転化率は９６％以上であっ
た。次いで、共重合体ラテックスを苛性ソーダ水溶液で
ｐＨを約７調整した後、水蒸気蒸留により未反応単量体
および他の低沸点化合物を除去し、共重合体ラテックス
４を得た。

【００４８】共重合体ラテックス５の作製 耐圧性の重合反応機に、純水１２５部、乳化剤としてド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．８部、炭酸ナ
トリウム０．３部、過硫酸カリウム１部を仕込み、十分
攪拌した後、表１に示す１段目の各単量体およびα−メ
チルスチレンダイマー１部、ｔ−ドデシルメルカプタン
０．２部、シクロヘキセン２部を加えて７５℃で重合を
開始した。１．５時間後に重合温度を７３℃に下げて保
ち、表１に示す２段目の各単量体および過硫酸カリウム
０．５部、純水１０部を３時間にわたって連続的に添加
した。その後重合温度を７３℃に保ったまま、表１に示
す３段目の各単量体およびシクロヘキセン１部、純水５
部を４時間にわたって連続的に添加した。さらに温度を
７５℃に上げて６時間保った後、重合を終了した。この
時の重合転化率は９６％以上であった。次いで、共重合
体ラテックスを苛性ソーダ水溶液でｐＨを約７調整した
後、水蒸気蒸留により未反応単量体および他の低沸点化
合物を除去し、共重合体ラテックス５を得た。

【００４９】共重合体ラテックス６の作製 耐圧性の重合反応機に、純水１１５部、乳化剤としてド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５部、炭酸ナ
トリウム０．５部、過硫酸カリウム０．９部を仕込み、
十分攪拌した後、表２に示す１段目の各単量体を加えて
７０℃で重合を開始した。２時間後に重合温度を６５℃
に下げて保ち、表２に示す２段目の各単量体およびα−
メチルスチレンダイマー０．５部、過硫酸カリウム０．
３部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２
部、純水１０部を７時間にわたって連続的に添加した。
さらに温度を７０℃に上げて４時間保った後、重合を終
了した。この時の重合転化率は９６％以上であった。次
いで、共重合体ラテックスを苛性ソーダ水溶液でｐＨを
約７調整した後、水蒸気蒸留により未反応単量体を除去
し、共重合体ラテックス６を得た。

【００５０】共重合体ラテックス７の作製 耐圧性の重合反応機に、純水１００部、乳化剤としてド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．８部、炭酸ナ
トリウム０．４部、過硫酸カリウム０．８部を仕込み、
十分攪拌した後、表２に示す１段目の各単量体を加えて
６８℃で重合を開始した。１．５時間後に表２に示す２
段目の各単量体およびα−メチルスチレンダイマー０．
５部、過硫酸カリウム０．３部、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム０．１部、純水５部を３時間にわたっ
て連続的に添加した。その後重合温度を７０℃に上げて
保ち、表２に示す３段目の各単量体およびα−メチルス
チレンダイマー１部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム０．１部、純水５部を４時間にわたって連続的に
添加した。さらに温度７０℃のまま３時間保った後、重
合を終了した。この時の重合転化率は９６％以上であっ
た。次いで、共重合体ラテックスを苛性ソーダ水溶液で
ｐＨを約７調整した後、水蒸気蒸留により未反応単量体
を除去し、共重合体ラテックス７を得た。

【００５１】共重合体ラテックス８の作製 耐圧性の重合反応機に、純水１６０部、乳化剤としてド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．８部、炭酸ナ
トリウム０．４部、過硫酸カリウム１部を仕込み、十分
攪拌した後、表２に示す１段目の各単量体およびα−メ
チルスチレンダイマー０．２部を加えて７２℃で重合を
開始した。１．５時間後に重合温度を７０℃に下げて保
ち、表２に示す２段目の各単量体およびα−メチルスチ
レンダイマー０．２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．
１部、過硫酸カリウム０．２部、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム０．１部、純水１０部を３時間にわた
って連続的に添加した。その後重合温度を７２℃に上げ
て保ち、表２に示す３段目の各単量体およびα−メチル
スチレンダイマー０．８部、ｔ−ドデシルメルカプタン
０．１部、過硫酸カリウム０．３部、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム０．１部、純水５部を３．５時間
にわたって連続的に添加した。さらに温度７２℃のまま
３時間保った後、重合を終了した。この時の重合転化率
は９６％以上であっった。次いで、共重合体ラテックス
を苛性ソーダ水溶液でｐＨを約７調整した後、水蒸気蒸
留により未反応単量体を除去し、共重合体ラテックス８
を得た。

【００５２】共重合体ラテックス９の作製 耐圧性の重合反応機に、純水１１５部、乳化剤としてド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部、過硫酸カリ
ウム１．５部を仕込み、十分攪拌した後、表２に示す１
段目の各単量体およびα−メチルスチレンダイマー０．
２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．１部を加えて７３
℃で重合を開始した。１．５時間後に表２に示す２段目
の各単量体およびα−メチルスチレンダイマー０．３
部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．１部、過硫酸カリウ
ム０．２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
０．３部、純水１０部を４時間にわたって連続的に添加
した。その後重合温度を７５℃に上げて保ち、表２に示
す３段目の各単量体およびα−メチルスチレンダイマー
０．９部、過硫酸カリウム０．２部、純水５部を２．５
時間にわたって連続的に添加した。さらに温度７５℃の
まま４時間保った後、重合を終了した。この時の重合転
化率は９６％以上であった。次いで、共重合体ラテック
スを苛性ソーダ水溶液でｐＨを約７調整した後、水蒸気
蒸留により未反応単量体を除去し、共重合体ラテックス
９を得た。

【００５３】共重合体ラテックス１０の作製 耐圧性の重合反応機に、純水１３０部、乳化剤としてド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．７部、過硫酸
カリウム０．７部を仕込み、十分攪拌した後、表２に示
す１段目の各単量体およびα−メチルスチレンダイマー
２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．２部を加えて６６
℃で重合を開始した。２時間後に表２に示す２段目の各
単量体およびα−メチルスチレンダイマー１部、ｔ−ド
デシルメルカプタン０．３部、過硫酸カリウム０．５
部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２部、
純水５部を３時間にわたって連続的に添加した。その後
重合温度を７２℃に上げて保ち、表２に示す３段目の各
単量体および過硫酸カリウム０．３部、純水５部を４時
間にわたって連続的に添加した。さらに温度７２℃のま
ま３時間保った後、重合を終了した。この時の重合転化
率は９６％以上であった。次いで、共重合体ラテックス
を苛性ソーダ水溶液でｐＨを約７調整した後、水蒸気蒸
留により未反応単量体を除去し、共重合体ラテックス１
０を得た。

【００５４】共重合体ラテックス１１の作製 耐圧性の重合反応機に、純水１１０部、乳化剤としてド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５部、炭酸ナ
トリウム０．４部、過硫酸カリウム０．８部を仕込み、
十分攪拌した後、表２に示す１段目の各単量体およびα
−メチルスチレンダイマー０．７部、ｔ−ドデシルメル
カプタン０．１部を加えて７８℃で重合を開始した。１
時間後に重合温度を７５℃に下げて保ち、表２に示す２
段目の各単量体およびα−メチルスチレンダイマー０．
２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．２部、シクロヘキ
セン２部、過硫酸カリウム０．５部、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム０．３部、純水５部を６．５時間
にわたって連続的に添加した。さらに温度７５℃のまま
５時間保ち、重合を終了した。重合転化率が９４％を越
えた時点で重合を終了した。次いで、共重合体ラテック
スを苛性ソーダ水溶液でｐＨを約７調整した後、水蒸気
蒸留により未反応単量体および他の低沸点化合物を除去
し、共重合体ラテックス１１を得た。

【００５５】共重合体ラテックス１２の作製 耐圧性の重合反応機に、純水１３０部、乳化剤としてド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．６部、炭酸ナ
トリウム０．３部、過硫酸カリウム１．３部を仕込み、
十分攪拌した後、表２に示す１段目の各単量体およびα
−メチルスチレンダイマー０．５部を加えて７５℃で重
合を開始した。２時間後に表２に示す２段目の各単量体
およびα−メチルスチレンダイマー０．５部、ｔ−ドデ
シルメルカプタン０．３部、過硫酸カリウム０．１部、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２部、純水
５部を３．５時間にわたって連続的に添加した。その後
重合温度を８０℃に上げて保ち、表２に示す３段目の各
単量体および過硫酸カリウム０．１部、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム０．２部、純水５部を３時間に
わたって連続的に添加した。さらに温度８０℃のまま５
時間保った後、重合を終了した。この時の重合転化率は
９６％以上であった。次いで、共重合体ラテックスを苛
性ソーダ水溶液でｐＨを約７調整した後、水蒸気蒸留に
より未反応単量体を除去し、共重合体ラテックス１２を
得た。

【００５６】共重合体ラテックス１３の作製 耐圧性の重合反応機に、純水１２０部、乳化剤としてド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５部、炭酸ナ
トリウム０．５部、過硫酸カリウム０．５部を仕込み、
十分攪拌した後、表２に示す１段目の各単量体およびα
−メチルスチレンダイマー０．５部を加えて７２℃で重
合を開始した。２時間後に重合温度を７５℃に上げて保
ち、表２に示す２段目の各単量体および過硫酸カリウム
０．６部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．
２部、純水１０部を７時間にわたって連続的に添加し
た。さらに温度７５℃のまま５時間保った後、重合を終
了した。この時の重合転化率は９６％以上であった。次
いで、共重合体ラテックスを苛性ソーダ水溶液でｐＨを
約７調整した後、水蒸気蒸留により未反応単量体を除去
し、共重合体ラテックス１３を得た。

【００５７】紙被覆組成物の作製と評価 下記に示した配合処方に従って、共重合体ラテックス１
〜１３を各々用いて、共重合体ラテックスの種類が異な
る１３種類の紙被覆用組成物を作製した。

【００５８】（紙被覆用組成物の配合処方） カオリンクレー			６５部 重質炭酸カルシウム		２５部 沈降性炭酸カルシウム		１０部 変性デンプン			 ３部 共重合体ラテックス		 ９部 固形分濃度			６５％

【００５９】塗工紙の作製と評価 市販の熱風塗工乾燥機ＭＬＣ−１００Ｓ型を用いて、坪
量が８２ｇ／ｍ2の塗工原紙に、得られた各々の紙被覆
組成物を塗工して１２種類の塗工紙を作製した。なお、
各塗工紙は、全て次に示す同一条件下で作製した。 塗工条件：前記の熱風塗工乾燥機にて、上記組成物の絶
乾の塗工量が片面１５ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバ
ーを用いて塗工した。塗工速度は４６ｍ／ｍｉｎ．に設
定した。 乾燥条件：塗工から約０．５秒後に、１５０℃の乾燥炉
内で、温度２１０℃、風速３３ｍ／秒の熱風により５秒
間乾燥した。 得られた各塗工紙を、相対湿度６５％、温度２０℃の条
件下で一昼夜調湿した後、線圧８０ｋｇ／ｃｍ、温度６
０℃、通紙速度７ｍ／分、表裏２回ずつ合計４回の通紙
条件でスーパーカレンダー処理し、共重合体ラテックス
が異なる１３種類の塗工紙を得た。得られた塗工紙を各
試験に供して評価し、その結果を共重合体ラテックスの
粒子径、ゲル含有量、残留α−メチルスチレンダイマー
量とともに表１および表２に示した。

【００６０】

【表１】

【００６１】

【表２】

【００６２】

【発明の効果】本発明のオフセット印刷用紙被覆用共重
合体ラテックスを使用することにより、表面強度、印刷
光沢、吸水着肉性のバランスに極めて優れたオフセット
印刷用塗工紙が提供されるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 220:04） Ｆターム(参考） 4J002 AC021 BC041 BC051 BC061 BC071 BC081 BC091 BG041 BG051 BG061 BG071 BG091 BG101 BG121 BG131 EA006 GK04 HA07 4J011 PA23 PB40 PC02 PC06 4J100 AB02R AB03R AB04R AB16R AJ01Q AJ02Q AJ08Q AJ09Q AL03R AL04R AL08R AL09R AL10R AL34R AL39R AL41R AL44R AL46R AM02R AM15R AM19R AM21R AS01P AS02P AS06P BA03R BB01P BB01R CA05 EA07 FA02 FA20 JA13 4L055 AG11 AG27 AG33 AG48 AG63 AG70 AG71 AG72 AG74 AG76 AH02 AH37 AH50 AJ04 EA25 EA32 FA13 FA15 GA19

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】脂肪族共役ジエン系単量体２８〜６０重量
   ％、エチレン系不飽和カルボン酸単量体１〜１０重量％
   およびそれらと共重合可能な他の単量体３０〜７１重量
   ％からなる単量体合計１００重量部を、α−メチルスチ
   レンダイマー０．８〜２．５重量部の存在下で乳化重合
   して得られた共重合体ラテックスであって、該共重合体
   ラテックス中に残留するα−メチルスチレンダイマー
   が、該共重合体ラテックスの固形分に対して８００〜２
   ５００ｐｐｍであることを特徴とするオフセット印刷用
   紙被覆用共重合体ラテックス。
2. 【請求項２】請求項１に記載の共重合体ラテックスを含
   有するオフセット印刷用紙被覆用組成物。