JP2001002894A - Epoxy resin composition for semiconductor encapsulation and semiconductor device using the same - Google Patents
Epoxy resin composition for semiconductor encapsulation and semiconductor device using the sameInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 レーザーマーク性や電気特性に優れ、パッド
間やワイヤー間距離が狭い半導体装置においても導電性
物質によるリークまたはショート不良が発生せず且つ成
形性や耐リフロー性などの信頼性に優れた封止材及びそ
れを用いた半導体装置を提供する。
【解決手段】 (A)エポキシ樹脂、(B)硬化剤、
(C)硬化促進剤、(D)フタロシアニン系化合物、
(E)無機充填材を必須成分として含有してなる半導体
封止用エポキシ樹脂組成物及びこれによって半導体素子
を封止してなる樹脂封止型半導体装置。(57) [Summary] [PROBLEMS] Even in a semiconductor device having excellent laser mark properties and electric characteristics, a leak or short circuit due to a conductive substance does not occur even in a semiconductor device having a short distance between pads and wires, and a moldability and reflow resistance. And a semiconductor device using the same. SOLUTION: (A) an epoxy resin, (B) a curing agent,
(C) a curing accelerator, (D) a phthalocyanine compound,
(E) An epoxy resin composition for semiconductor encapsulation containing an inorganic filler as an essential component, and a resin-encapsulated semiconductor device obtained by encapsulating a semiconductor element with the epoxy resin composition.
Description
【0001】[0001]
【発明に属する技術分野】本発明は、レーザーマーク
性、電気特性、成形性、信頼性に優れた半導体封止用エ
ポキシ樹脂組成物及びそれを用いた半導体装置に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an epoxy resin composition for semiconductor encapsulation having excellent laser mark properties, electrical properties, moldability and reliability, and a semiconductor device using the same.
【0002】[0002]
【従来の技術】樹脂封止された半導体装置(ダイオー
ド、トランジスター、IC、LSI等)には、全て特性
や型番等がマーキングされている。従来、このマーキン
グは、熱硬化性又は紫外線硬化性のインクを用いて印刷
する方法で行われていた。近年、この印刷方式より生産
性合理化を図れるレーザー方式が主流となりつつある。
レーザーによる印字メカニズムは、文字、記号等をパタ
ーン状に樹脂封止型半導体装置の表面に照射して、その
照射された部分が局部的に焼け焦げる又は昇華し表面が
粗化されて文字や記号が印字されるものである。このレ
ーザー方式によるマーキング所要時間は、数秒以下であ
りインクによる印刷方式の分オーダーより格段に短時間
である。このレーザー方式は、炭酸ガスレーザーやYA
Gレーザーを用いたものに大別される。これらのレーザ
ーによるマーキングにおいて鮮明な対比を得る為、封止
用エポキシ樹脂組成物では、着色剤としてカーボンブラ
ックとアゾ系有機染料との組み合わせ(特開平11−6
0904)や近赤外吸収剤を含有する検討(昭63−1
79921)等がなされているが、耐湿性の低下や成形
性または色調等の問題がある。2. Description of the Related Art All semiconductor devices (diodes, transistors, ICs, LSIs, etc.) sealed with resin are marked with characteristics, model numbers, and the like. Heretofore, this marking has been performed by printing using a thermosetting or ultraviolet curable ink. In recent years, a laser method that can rationalize productivity rather than the printing method is becoming mainstream.
The laser printing mechanism irradiates characters, symbols, and the like in a pattern onto the surface of the resin-encapsulated semiconductor device, and the irradiated portion is locally scorched or sublimated to roughen the surface, thereby rendering the characters or symbols. Is to be printed. The time required for marking by the laser method is several seconds or less, which is much shorter than the minute order of the printing method using ink. This laser method uses a carbon dioxide laser or YA
It is roughly divided into those using G laser. In order to obtain a clear contrast in marking with these lasers, in the epoxy resin composition for encapsulation, a combination of carbon black and an azo-based organic dye as a colorant (Japanese Patent Laid-Open No. 11-6 / 1999).
0904) and investigations involving the use of near-infrared absorbers (Section 63-1)
79921), but there are problems such as a decrease in moisture resistance, moldability, and color tone.
【0003】また、電子機器の小型化、薄型化に対応
し、実装方法も高密度実装を可能とする表面実装方式が
ピン挿入型方式に代わり、急速に普及している。その結
果、半導体装置を基板へ取り付ける時に、半導体装置自
体が短時間に200℃以上となる半田浴やリフロー槽と
いった高温雰囲気に晒される。この時、封止材中に含ま
れる水分が気化し、ここで発生する蒸気圧が封止材と素
子、リードフレーム等のインサートとの界面において剥
離応力として働き、封止材とインサートとの間で剥離が
発生し、特に薄型の半導体装置においては、半導体装置
のフクレやクラックに至ってしまい問題となる。この現
象はリフロークラックと呼ばれ、表面実装型半導体装置
の最重要課題となっている。[0003] In addition, the surface mounting method, which enables high-density mounting in response to the miniaturization and thinning of electronic equipment, has rapidly spread in place of the pin insertion type. As a result, when the semiconductor device is mounted on the substrate, the semiconductor device itself is exposed to a high-temperature atmosphere such as a solder bath or a reflow bath at 200 ° C. or higher in a short time. At this time, the moisture contained in the sealing material is vaporized, and the generated vapor pressure acts as a peeling stress at an interface between the sealing material and an insert such as an element and a lead frame, and a gap between the sealing material and the insert is generated. In particular, in a thin semiconductor device, the semiconductor device may be blistered or cracked, which is a problem. This phenomenon is called a reflow crack, and is the most important problem of the surface mount type semiconductor device.
【0004】また、LSI等の半導体チップは、チップの
集積度の向上と共に、チップサイズの小型化、半導体装
置の小型化、薄型化、多ピン化が進んでいる。これに伴
い、インナーリード間やパッド間、ワイヤー間などピッ
チ間距離が狭くなってきている。この時、封止材中に含
まれるカーボンブラック等の導電性物質が大きな粗粒と
して存在した場合、インナーリード間やパッド間そして
ワイヤー間に導電性であるカーボンブラックが挟まり、
電気特性不良に至ってしまい問題である。[0004] Further, as for semiconductor chips such as LSIs, as the degree of integration of the chips is improved, the chip size, the size and thickness of the semiconductor device, and the number of pins are increasing. Along with this, distances between pitches such as between inner leads, between pads, and between wires have become narrower. At this time, if a conductive substance such as carbon black contained in the sealing material is present as large coarse particles, conductive carbon black is sandwiched between inner leads and between pads and wires,
This is a problem that leads to poor electrical characteristics.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑み
てなされたものであって、レーザーマーク性や電気特性
に優れ、パッド間やワイヤー間距離が狭い半導体装置に
おいても導電性物質によるリークまたはショート不良が
発生せず且つ成形性や耐リフロー性などの信頼性に優れ
た封止材及びそれを用いた半導体装置を提供することを
目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above, and has been made in view of the above. The present invention has an excellent laser mark property and electric characteristics, and has a leak caused by a conductive substance even in a semiconductor device having a short distance between pads and wires. Alternatively, it is an object of the present invention to provide a sealing material which does not cause short circuit failure and has excellent reliability such as moldability and reflow resistance, and a semiconductor device using the same.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は、次のものに関
する。 (1) (A)エポキシ樹脂、(B)硬化剤、(C)硬
化促進剤、(D)フタロシアニン系化合物及び(E)無
機充填材を必須成分として含有してなる半導体封止用エ
ポキシ樹脂組成物。 (2) フタロシアニン系化合物が、中心金属にVまた
はVOを有するものである(1)記載の半導体封止用エ
ポキシ樹脂組成物。 (3) エポキシ樹脂が、150℃における溶融粘度が
0.5Poise以下のものである(1)又は(2)記
載の半導体封止用エポキシ樹脂組成物。 (4) フタロシアニン系化合物の含有量が、エポキシ
樹脂と硬化剤の合計量に対して0.05〜15重量%で
ある(1)〜(3)のいずれかに記載の半導体封止用エ
ポキシ樹脂組成物。 (5) 無機充填材を75〜97重量%含有する特徴と
する(1)〜(4)のいすれかに記載の半導体封止用エ
ポキシ樹脂組成物。 (6) (1)〜(5)のいずれかに記載の半導体封止
用エポキシ樹脂組成物を用いて半導体素子を封止してな
る樹脂封止型半導体装置。The present invention relates to the following. (1) An epoxy resin composition for semiconductor encapsulation comprising (A) an epoxy resin, (B) a curing agent, (C) a curing accelerator, (D) a phthalocyanine compound, and (E) an inorganic filler as essential components. object. (2) The epoxy resin composition for semiconductor encapsulation according to (1), wherein the phthalocyanine-based compound has V or VO as a central metal. (3) The epoxy resin composition for semiconductor encapsulation according to (1) or (2), wherein the epoxy resin has a melt viscosity at 150 ° C. of 0.5 Poise or less. (4) The epoxy resin for semiconductor encapsulation according to any one of (1) to (3), wherein the content of the phthalocyanine-based compound is 0.05 to 15% by weight based on the total amount of the epoxy resin and the curing agent. Composition. (5) The epoxy resin composition for semiconductor encapsulation according to any one of (1) to (4), which contains 75 to 97% by weight of an inorganic filler. (6) A resin-encapsulated semiconductor device obtained by encapsulating a semiconductor element using the epoxy resin composition for encapsulating a semiconductor according to any one of (1) to (5).
【0007】[0007]
【発明の実施の形態】本発明の(A)エポキシ樹脂は、
特に限定されるものではなく、封止用エポキシ樹脂成形
材料で一般に使用されているエポキシ樹脂を使用するこ
とができる。それを例示すればフェノールノボラック型
エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ
樹脂をはじめとするフェノール、クレゾール、キシレノ
ール、レゾルシン、カテコール、ビスフェノールA、ビ
スフェノールF等のフェノール類及び/又はα−ナフト
ール、β−ナフトール、ジヒドロキシナフタレン等のナ
フトール類とホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プ
ロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒド、サリチルアル
デヒド等のアルデヒド類とを酸性触媒下で縮合又は共縮
合させて得られるノボラック樹脂をエポキシ化したも
の、ビスフェノールA、ビスフェノールAD、ビスフェ
ノールF、ビスフェノールS、アルキル置換または非置
換のビフェノール等のジグリシジルエーテル、フェノー
ル・アラルキル樹脂をエポキシ化したもの、フェノール
類とジシクロペンタジエンやテルペン類との付加物また
は重付加物をエポキシ化したもの、フタル酸、ダイマー
酸などの多塩基酸とエピクロルヒドリンの反応により得
られるグリシジルエステル型エポキシ樹脂、ジアミノジ
フェニルメタン、イソシアヌル酸等のポリアミンとエピ
クロルヒドリンの反応により得られるグリシジルアミン
型エポキシ樹脂、オレフィン結合を過酢酸等の過酸で酸
化して得られる線状脂肪族エポキシ樹脂、及び脂環族エ
ポキシ樹脂などが挙げられ、これらを適宜何種類でも併
用することができる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The epoxy resin (A) of the present invention comprises:
There is no particular limitation, and an epoxy resin generally used for an epoxy resin molding material for sealing can be used. For example, phenols such as phenol novolak type epoxy resin and orthocresol novolak type epoxy resin, phenols such as cresol, xylenol, resorcin, catechol, bisphenol A, bisphenol F and / or α-naphthol and β-naphthol Epoxidized novolak resin obtained by condensing or co-condensing naphthols such as dihydroxynaphthalene and aldehydes such as formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, benzaldehyde and salicylaldehyde under an acidic catalyst, bisphenol A, bisphenol AD Of bisphenol F, bisphenol S, diglycidyl ethers such as alkyl-substituted or unsubstituted biphenols, and phenol-aralkyl resins Epoxidized adducts or polyadducts of phenols with dicyclopentadiene or terpenes; glycidyl ester type epoxy resins obtained by the reaction of epichlorohydrin with polybasic acids such as phthalic acid and dimer acid; diamino Diphenylmethane, glycidylamine type epoxy resin obtained by reaction of polyamine such as isocyanuric acid and epichlorohydrin, linear aliphatic epoxy resin obtained by oxidizing olefin bond with peracid such as peracetic acid, and alicyclic epoxy resin And any of these may be used in combination.
【0008】これら(A)成分のエポキシ樹脂の純度、
特に加水分解性塩素量は、ICなど素子上のアルミ配線
腐食に係わるため少ない方がよく、耐湿性の優れた電子
部品封止用エポキシ樹脂成形材料を得るためには500
ppm以下であることが好ましい。ここで、加水分解性
塩素量とは試料のエポキシ樹脂1gをジオキサン30m
lに溶解し、1N−KOHメタノール溶液5mlを添加
して30分間リフラックス後、電位差滴定により求めた
値を尺度としたものである。[0008] The purity of the epoxy resin (A),
In particular, the amount of hydrolyzable chlorine is preferably small because it is related to the corrosion of aluminum wiring on elements such as ICs.
It is preferably at most ppm. Here, the amount of hydrolyzable chlorine means that 1 g of a sample epoxy resin is 30 m in dioxane.
, 1 ml of 1N-KOH methanol solution, 5 minutes of reflux, and the value obtained by potentiometric titration was used as a scale.
【0009】中でも本発明の(A)エポキシ樹脂として
好適なものは、半田耐熱性向上の観点から、充填材を高
充填化できるものが好ましく、150℃溶融粘度が0.
5ポイズ以下の物が好適に使用できる。また、150℃
溶融粘度が0.1ポイズ以上ものが好ましい。このよう
なものを例示すればAbove all, as the epoxy resin (A) of the present invention, those which can be filled with a filler are preferable from the viewpoint of improving the heat resistance of solder, and the melt viscosity at 150 ° C. is 0.1.
Those having 5 poise or less can be suitably used. 150 ° C
Those having a melt viscosity of 0.1 poise or more are preferred. If you show something like this
【化1】 (ただし、式中、R1、R2、R3及びR4は、それぞれ独立
に、水素、アルキル基(炭素数1〜5のものが好まし
い)、アルコキシアルキル基(炭素数2〜5のものが好
ましい)またはジアルキルアミノアルキル基(炭素数3
〜6のものが好ましい)を示す)Embedded image (Wherein, R 1, R 2, R 3 and R 4 are each independently hydrogen, an alkyl group (preferably having 1 to 5 carbon atoms), an alkoxyalkyl group (preferably having 2 to 5 carbon atoms) or Dialkylaminoalkyl group (C3
~ 6 are preferred))
【化2】 (ただし、式中、R1、R2、R3及びR4は、それぞれ独立に
水素、アルキル基(炭素数1〜5のものが好ましい)、
アルコキシアルキル基(炭素数2〜5のものが好まし
い)またはジアルキルアミノアルキル基(炭素数3〜6
のものが好ましい)を示す)Embedded image (Wherein, R1, R2, R3 and R4 are each independently hydrogen or an alkyl group (preferably having 1 to 5 carbon atoms);
An alkoxyalkyl group (preferably having 2 to 5 carbon atoms) or a dialkylaminoalkyl group (having 3 to 6 carbon atoms)
Is preferred))
【化3】 (ただし、式中、R1、R2、R3及びR4は、それぞれ独立に
水素、アルキル基(炭素数1〜5のものが好ましい)、
アルコキシアルキル基(炭素数2〜5のものが好まし
い)またはジアルキルアミノアルキル基(炭素数3〜6
のものが好ましい)を示す)などが挙げられる。Embedded image (Wherein, R 1, R 2, R 3 and R 4 are each independently hydrogen or an alkyl group (preferably having 1 to 5 carbon atoms);
An alkoxyalkyl group (preferably having 2 to 5 carbon atoms) or a dialkylaminoalkyl group (having 3 to 6 carbon atoms)
Are preferred)).
【0010】硬化剤は特に限定はないが、たとえば、電
子部品封止用エポキシ樹脂成形材料で一般に使用されて
いるもので、フェノール、クレゾール、レゾルシン、カ
テコール、ビスフェノールA、ビスフェノールF等のフ
ェノール類又はα−ナフトール、β−ナフトール、ジヒ
ドロキシナフタレン等のナフトール類とホルムアルデヒ
ド等のアルデヒド類とを酸性触媒下で縮合又は共縮合さ
せて得られるノボラック樹脂、フェノール・アラルキル
樹脂、ナフトール・アラルキル樹脂等があり、単独又は
併用して用いることができる。中でも、耐リフロー性向
上の観点から好適なものとして、フェノール・アラルキ
ル樹脂が挙げられる。硬化剤は、エポキシ樹脂のエポキ
シ基1当量に対して、エポキシ基との反応基、例えば、
上記ノボラック樹脂のフェノール性水酸基、が0.5〜
1.5当量になうように配合されることが好ましく、特
に、0.7〜1.2当量配合することが好ましい。The curing agent is not particularly limited. For example, the curing agent is generally used in an epoxy resin molding material for encapsulating electronic parts, and includes phenols such as phenol, cresol, resorcin, catechol, bisphenol A, bisphenol F, and the like. α-naphthol, β-naphthol, novolak resins obtained by condensing or co-condensing naphthols such as dihydroxynaphthalene and aldehydes such as formaldehyde under an acidic catalyst, phenol aralkyl resins, naphthol aralkyl resins, and the like. They can be used alone or in combination. Among them, a phenol-aralkyl resin is preferable from the viewpoint of improving reflow resistance. The curing agent is a reactive group with an epoxy group for one equivalent of an epoxy group of the epoxy resin, for example,
The phenolic hydroxyl group of the novolak resin is 0.5 to
It is preferable to mix so as to be 1.5 equivalents, and it is particularly preferable to mix 0.7 to 1.2 equivalents.
【0011】硬化促進剤としては、特に制限はなく、例
えば、1,8−ジアザ−ビシクロ(5,4,0)ウンデ
セン−7、1,5−ジアザ−ビシクロ(4,3,0)ノ
ネン、5、6−ヂブチルアミノ−1,8−ジアザ−ビシ
クロ(5,4,0)ウンデセン−7、ベンジルジメチル
アミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノ
ール、トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール等の
3級アミン類及びこれらの誘導体、2−メチルイミダゾ
ール、2−フェニルイミダゾール、2−フェニル−4−
メチルイミダゾール等のイミダゾール類及びこれらの誘
導体、トリブチルホスフィン、メチルジフェニルホスフ
ィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルホスフィ
ン、フェニルホスフィン等の有機ホスフィン類及びこれ
らのホスフィン類に無水マレイン酸、ベンゾキノン、ジ
アゾフェニルメタン等のπ結合をもつ化合物を付加して
なる分子内分極を有するリン化合物、テトラフェニルホ
スホニウムテトラフェニルボレート、トリフェニルホス
フィンテトラフェニルボレート、2−エチル−4−メチ
ルイミダゾールテトラフェニルボレート、N−メチルモ
テトラフェニルホスホニウム−テトラフェニルボレー
ト、トリフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン
とベンゾキノンの付加物、トリパラトリルフォスフィン
とベンゾキノンの付加物、1,8−ジアザービシクロ
(5,4,0)−ウンデセン−7,2−フェニル−4メ
チル−イミダゾール、トリフェニルホスホニウム−トリ
フェニルボラン等があり、単独又は併用して用いること
ができる。硬化促進剤は、エポキシ樹脂と硬化剤の合計
量に対して、0.1〜8重量%使用することが好まし
い。The curing accelerator is not particularly restricted but includes, for example, 1,8-diaza-bicyclo (5,4,0) undecene-7, 1,5-diaza-bicyclo (4,3,0) nonene, Tertiary amines such as 5,6-dibutylamino-1,8-diaza-bicyclo (5,4,0) undecene-7, benzyldimethylamine, triethanolamine, dimethylaminoethanol, and tris (dimethylaminomethyl) phenol; These derivatives, 2-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-phenyl-4-
Imidazoles such as methylimidazole and derivatives thereof, organic phosphines such as tributylphosphine, methyldiphenylphosphine, triphenylphosphine, diphenylphosphine and phenylphosphine, and phosphines such as maleic anhydride, benzoquinone and diazophenylmethane. Phosphorus compound having intramolecular polarization obtained by adding a compound having a bond, tetraphenylphosphonium tetraphenylborate, triphenylphosphine tetraphenylborate, 2-ethyl-4-methylimidazole tetraphenylborate, N-methylmotetraphenylphosphonium -Tetraphenylborate, triphenylphosphine, adduct of triphenylphosphine and benzoquinone, addition of triparatolylphosphine and benzoquinone , 1,8 Jiazabishikuro (5,4,0) - undecene -7,2- phenyl-4-methyl - imidazole, triphenyl phosphonium - there are triphenyl borane, may be used alone or in combination. The curing accelerator is preferably used in an amount of 0.1 to 8% by weight based on the total amount of the epoxy resin and the curing agent.
【0012】また、充填材としては、吸湿性低減及び強
度向上の観点から無機充填材を用いることが必要であ
る。無機充填材としては、溶融シリカ、結晶シリカ、ア
ルミナ、ジルコン、珪酸カルシウム、炭酸カルシウム、
炭化珪素、窒化ホウ素、ベリリア、ジルコニア等の粉
体、又はこれらを球形化したビーズ、チタン酸カリウ
ム、炭化珪素、窒化珪素、アルミナ等の単結晶繊維、ガ
ラス繊維等を1種類以上配合することができる。さら
に、難燃効果のある無機充填材としては水酸化アルミニ
ウム、硼酸亜鉛等が挙げられ、これらを単独または併用
することができる。無機充填材の配合量としては、吸湿
性、線膨張係数の低減、強度向上及び半田耐熱性の観点
から、本発明おける半導体封止用エポキシ樹脂組成物全
体に対して75〜97重量%の範囲内であることが好ま
しく、特に、80〜95重量%の範囲内であることが好
ましい。上記の無機充填材の中で、線膨張係数低減の観
点からは溶融シリカが、高熱伝導性の観点からはアルミ
ナが好ましく、充填材形状は成形時の流動性及び金型摩
耗性の点から球形が好ましい。As the filler, it is necessary to use an inorganic filler from the viewpoint of reducing the hygroscopicity and improving the strength. As the inorganic filler, fused silica, crystalline silica, alumina, zircon, calcium silicate, calcium carbonate,
One or more powders of silicon carbide, boron nitride, beryllia, zirconia, or the like, or spherical beads, potassium titanate, silicon carbide, silicon nitride, single crystal fibers of alumina, etc., and one or more kinds of glass fibers may be blended. it can. Further, examples of the inorganic filler having a flame-retardant effect include aluminum hydroxide, zinc borate and the like, and these can be used alone or in combination. The amount of the inorganic filler is in the range of 75 to 97% by weight based on the entire epoxy resin composition for semiconductor encapsulation in the present invention, from the viewpoints of hygroscopicity, reduction of linear expansion coefficient, strength improvement and solder heat resistance. It is preferable that it is especially in the range of 80-95 weight%. Among the above-mentioned inorganic fillers, fused silica is preferred from the viewpoint of reducing the coefficient of linear expansion, and alumina is preferred from the viewpoint of high thermal conductivity. The filler shape is spherical in terms of fluidity during molding and mold abrasion. Is preferred.
【0013】必須成分(D)成分のフタロシアニン系化
合物は、代表構造として一般式(4)で表されるThe phthalocyanine compound as the essential component (D) is represented by the general formula (4) as a representative structure.
【化4】 4分子のイソインドールの1、3位が4個のアザ基(−
N=)で結合し、大環状を形成する構造である。中心金
属Mには、Fe、Ni、V、VO、Cu、Co等が挙げ
られ、中でもレーザーマーク性の観点からV、VOが好
適である。R1、R2、R3及びR4は、それぞれ独立
に、水素、塩化チオニル基、フェニル基、ナフチルアゾ
基等の共役π電子系置換基、アルキル基(炭素数が1〜
6のものが好ましい)、アルコキシ基(炭素数が1〜6
のものが好ましい)、アルキルチオ基(炭素数が1〜6
のものが好ましい)等の電子供与性置換基等が挙げら
れ、中でもレーザーマーク性の観点から、−SO2C
l、−CH3、−CH2CH2CH2CH3等が好適であ
る。また、(D)のフタロシアニン系化合物は、800
nm〜1200nm付近の波長を吸収できるものであ
り、特に1000nm〜1100nmの波長を吸収する
化合物ほどレーザーマーク性の観点から好適である。ま
た、フタロシアニン系化合物の含有量は、(A)エポキ
シ樹脂と(B)硬化剤の合計量に対して0.05重量%
未満では、捺印性が充分ではなく、15重量%を超える
と成形性が不十分となるため、0.05〜15重量%が
好ましい。さらに好ましくは、3.5〜9重量%の範囲
である。Embedded image Four aza groups at positions 1 and 3 of four molecules of isoindole (-
N =) to form a macrocycle. Examples of the central metal M include Fe, Ni, V, VO, Cu, and Co. Among them, V and VO are preferable from the viewpoint of laser markability. R1, R2, R3 and R4 each independently represent hydrogen, a conjugated π-electron-based substituent such as a thionyl chloride group, a phenyl group or a naphthylazo group, or an alkyl group (having 1 to 1 carbon atoms).
6 is preferable), an alkoxy group (having 1 to 6 carbon atoms)
Are preferred), an alkylthio group (having 1 to 6 carbon atoms)
Are preferred), and among them, from the viewpoint of laser markability, -SO2C
1, -CH3, -CH2CH2CH2CH3 and the like are preferred. Further, the phthalocyanine compound of (D) is 800
Compounds that can absorb wavelengths in the vicinity of nm to 1200 nm are particularly preferable from the viewpoint of laser markability as compounds that absorb wavelengths in the range of 1000 nm to 1100 nm. The content of the phthalocyanine-based compound is 0.05% by weight based on the total amount of the epoxy resin (A) and the curing agent (B).
If it is less than 15%, the printability is not sufficient, and if it exceeds 15% by weight, the moldability becomes insufficient. Therefore, 0.05 to 15% by weight is preferable. More preferably, it is in the range of 3.5 to 9% by weight.
【0014】本発明における半導体封止用エポキシ樹脂
組成物には、カップリング剤を添加することができる。
カップリング剤については、特に制限はなく、シランカ
ップリング剤以外に従来公知のカップリング剤を併用し
てもよい。たとえば、ビニルトリクロロシラン、ビニル
トリエトキシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエト
キシ)シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エ
チルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、γ−[ビス(β−ヒドロキ
シエチル)]アミノプロピルトリエトキシシラン、N−
β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、γ−(β−アミノエチル)アミノプロピルジ
メトキシメチルシラン、N−(トリメトキシシリルプロ
ピル)エチレンジアミン、N−(ジメトキシメチルシリ
ルイソプロピル)エチレンジアミン、メチルトリメトキ
シシラン、メチルトリエトキシシラン、、N−β−(N
−ビニルベンジルアミノエチル)−γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシ
シラン、ヘキサメチルジシラン、γ−アニリノプロピル
トリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等のシラン
系カップリング剤、あるいはイソプロピルトリイソステ
アロイルチタネート、イソプロピルトリス(ジオクチル
パイロホスフェート)チタネート、イソプロピルトリ
(N−アミノエチル−アミノエチル)チタネート、テト
ラオクチルビス(ジトリデシルホスファイト)チタネー
ト、テトラ(2,2−ジアリルオキシメチル−1−ブチ
ル)ビス(ジトリデシル)ホスファイトチタネート、ビ
ス(ジオクチルパイロホスフェート)オキシアセテート
チタネート、ビス(ジオクチルパイロホスフェート)エ
チレンチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタ
ネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチ
タネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニ
ルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリ
ルチタネート、イソプロピルトリ(ジオクチルホスフェ
ート)チタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチ
タネート、テトライソプロピルビス(ジオクチルホスフ
ァイト)チタネート等のチタネート系カップリング剤を
1種以上併用することができる。カップリング剤は、本
発明おける半導体封止用エポキシ樹脂組成物全体に対し
て3重量%以下で使用することが好ましく、その効果を
発揮させるためには0.1重量%以上使用することが好
ましい。A coupling agent can be added to the epoxy resin composition for semiconductor encapsulation according to the present invention.
There is no particular limitation on the coupling agent, and a conventionally known coupling agent may be used in addition to the silane coupling agent. For example, vinyltrichlorosilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyl Trimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-
Mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ- [bis (β-hydroxyethyl)] aminopropyltriethoxysilane, N-
β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ- (β-aminoethyl) aminopropyldimethoxymethylsilane, N- (trimethoxysilylpropyl) ethylenediamine, N- (dimethoxymethylsilylisopropyl) ethylenediamine, methyl Trimethoxysilane, methyltriethoxysilane, N-β- (N
-Vinylbenzylaminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, hexamethyldisilane, γ-anilinopropyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, γ-
Silane coupling agents such as mercaptopropylmethyldimethoxysilane, or isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate, isopropyl tri (N-aminoethyl-aminoethyl) titanate, tetraoctylbis (ditridecyl phosphite) ) Titanate, tetra (2,2-diallyloxymethyl-1-butyl) bis (ditridecyl) phosphite titanate, bis (dioctylpyrophosphate) oxyacetate titanate, bis (dioctylpyrophosphate) ethylene titanate, isopropyltrioctanoyl titanate, Isopropyl dimethacryl isostearyl titanate, isopropyl tridodecyl benzene sulfonyl titanate, iso Ropi Louis isostearoyl distearate acrylic titanate, isopropyl tri (dioctyl phosphate) titanate, isopropyl tricumylphenyl titanate, can be used in combination tetraisopropyl bis (dioctyl phosphite) one or more titanate coupling agents such as titanates. The coupling agent is preferably used in an amount of 3% by weight or less based on the entire epoxy resin composition for semiconductor encapsulation in the present invention, and is preferably used in an amount of 0.1% by weight or more in order to exert its effect. .
【0015】また、本発明における半導体封止用エポキ
シ樹脂組成物には、離型剤を添加することができる。離
型剤についても、特に制限はないが、高級脂肪酸例えば
カルナバワックス等とポリエチレン系ワックスを単独又
は併用して用いることができる。離型剤は、エポキシ樹
脂と硬化剤の合計量に対して、10重量%以下で使用す
ることが好ましく、その効果を発揮させるためには、
0.5重量%以上が好ましい。Further, a release agent can be added to the epoxy resin composition for semiconductor encapsulation according to the present invention. Although there is no particular limitation on the release agent, a higher fatty acid such as carnauba wax and a polyethylene wax can be used alone or in combination. The release agent is preferably used in an amount of 10% by weight or less based on the total amount of the epoxy resin and the curing agent.
0.5% by weight or more is preferable.
【0016】その他の添加剤として、着色剤(カーボン
ブラック等)、改質材(シリコーン、シリコーンゴム
等)、イオントラッパー(ハイドロタルサイト、アンチ
モン−ビスマス系含水酸化物等)を用いることができ
る。着色剤としてカーボンブラック等の導電性粒子を併
用する場合は、本発明の目的を達成するために、粒径1
0μm以上の粒子が1重量%以下のものを用いることが
好ましく、その添加量としては(A)エポキシ樹脂と
(B)硬化剤の合計量に対し3重量%以下が好ましい。As other additives, colorants (such as carbon black), modifiers (such as silicone and silicone rubber), and ion trappers (such as hydrotalcite and antimony-bismuth hydrated oxides) can be used. When conductive particles such as carbon black are used in combination as a colorant, a particle size of 1 to achieve the object of the present invention.
It is preferable to use particles having a particle size of 0 μm or more of 1% by weight or less, and the addition amount thereof is preferably 3% by weight or less based on the total amount of the epoxy resin (A) and the curing agent (B).
【0017】以上のような原材料を用いて成形材料を作
製する一般的な方法としては、所定の配合量の原材料混
合物をミキサー等によって充分混合した後、熱ロール、
押出機等によって混練し、冷却、粉砕、することによっ
て成形材料を得ることができる。本発明で得られるエポ
キシ樹脂組成物を用いて電子部品を封止する方法として
は、低圧トランスファー成形法が最も一般的であるが、
インジェクション成形、圧縮成形、注型等の方法によっ
ても可能である。上記した手段を用いて製造したエポキ
シ樹脂組成物は、レーザーマーク性、電気特性に優れ、
且つ成形性、信頼性に優れており、IC、LSI等の封止に
好適に用いることができる。As a general method for producing a molding material using the above-mentioned raw materials, a raw material mixture having a predetermined blending amount is sufficiently mixed by a mixer or the like, and then heated rolls are used.
By kneading with an extruder or the like, cooling and pulverizing, a molding material can be obtained. As a method of sealing an electronic component using the epoxy resin composition obtained in the present invention, a low-pressure transfer molding method is most common,
It is also possible by a method such as injection molding, compression molding and casting. The epoxy resin composition produced using the above-described means has excellent laser mark properties and electrical properties,
It has excellent moldability and reliability, and can be suitably used for sealing ICs, LSIs, and the like.
【0018】[0018]
【実施例】以下に本発明の実施例について説明するが、
本発明はこれに限定されるものではない。 実施例1〜5 比較例1〜4 まず、表1および2に示す各種の素材を予備混合(ドラ
イブレンド)した後、二軸ロール(ロール表面温度約8
0℃)で10分間混練し、冷却粉砕して製造した。EXAMPLES Examples of the present invention will be described below.
The present invention is not limited to this. Examples 1 to 5 Comparative Examples 1 to 4 First, after premixing (dry blending) various materials shown in Tables 1 and 2, a biaxial roll (roll surface temperature of about 8) was obtained.
(0 ° C.) for 10 minutes, followed by cooling and pulverization to produce the product.
【0019】[0019]
【表1】 [Table 1]
【0020】[0020]
【表2】 [Table 2]
【0021】なお、表1および表2記載の材料は次の通
りである。 ビフェニル型エポキシ樹脂:YX-4000H、油化シェルエポ
キシ(株)商品名 臭素化エポキシ樹脂:YDB-400、東都化成工業(株)商
品名 アラルキル型フェノール樹脂:XL-225-3L、三井化学
(株)商品名 エポキシシラン:A-187、日本ユニカ(株)商品名 カルバワックス:カルナウバNo.1、野田化学(株)
商品名 ポリエチレンワックス:PED−191、クラリアント
・ジャパン(株)商品名 フタロシアニン系化合物(800〜1200nmの波長を吸収、
一般式(4)において、R1、R2,R3及びR4はす
べて水素、MはVO) カーボンビーズ:CB-3-500)、三井鉱山(株)商品名 金属錯体染料:Neo Super Black C-832R、中央合成(株)
商品名 ジスアゾ系染料:Chuo Sudan Black 141、中央合成(株)
商品名 アジン系染料:Spirit Black 920、住友化学工業(株)商
品名 カーボンブラック(粒子径:18nm):三菱化学(株)製 この封止材を用い、トランスファー成形機を用い、金型
温度180℃、成形圧力70kgf/cm2、硬化時間90秒
の条件で各試験を行なった。スパイラルフローは、EM
M11−66により測定した。熱時硬度は、シェア硬度
計にて測定した。また、この封止材を用いて、半導体素
子をトランスファー成形機で同様の条件で成形しポスト
キュアー(175℃/6h)後耐湿性、半田耐熱性、レ
ーザーーマーク性及び電気特性(リーク電流)を評価し
た。体積抵抗率は、円板金型をトランスファプレスにセ
ットし、上記封止材を用い直径100mm、厚さ3mm
の円板を成形し後硬化した後、体積抵抗計にて測定し
た。耐湿性に用いた半導体装置はSOP−28ピンであ
り、85℃/85RH%72時間吸湿+215℃/90
秒(VPS)の前処理後、PCT(121℃/2気圧)
に放置してチップ上配線の断線の有無を評価した。半田
耐熱性に用いた半導体装置は、QFP−80ピンの樹脂
封止型半導体装置(外形寸法20x14x2.0mm)
であり、リードフレームは42アロイ材(加工なし)で
8x10mmのチップサイズを有するものである。この
様にして得られた樹脂封止型半導体装置について、半田
耐熱性を125℃/24hベーキング後、85℃/85
RH%で所定の時間吸湿した後、240℃/10sec
の処理を行なった時の樹脂封止型半導体装置のクラック
発生率により判定した。レーザーマーク性に用いた半導
体装置は、QFP−54ピンであり、パッケージ表面を
YAGレーザーマーキング装置で印字し、目視でマーク
性を評価した。The materials shown in Tables 1 and 2 are as follows. Biphenyl type epoxy resin: YX-4000H, Yuka Shell Epoxy Co., Ltd. Brominated epoxy resin: YDB-400, Toto Kasei Kogyo Co., Ltd. Aralkyl type phenolic resin: XL-225-3L, Mitsui Chemicals
Epoxy silane: A-187, trade name of Nippon Yunika Co., Ltd. Carbawax: Carnauba No. 1. Noda Chemical Co., Ltd.
Product name Polyethylene wax: PED-191, Clariant Japan Co., Ltd. Product name Phthalocyanine compound (absorbs a wavelength of 800 to 1200 nm,
In the general formula (4), R1, R2, R3 and R4 are all hydrogen and M is VO) Carbon beads: CB-3-500), trade name of Mitsui Mining Co., Ltd. Metal complex dye: Neo Super Black C-832R, Chuo Gosei Co., Ltd.
Product name Disazo dye: Chuo Sudan Black 141, Chuo Gosei Co., Ltd.
Trade name Azine dye: Spirit Black 920, trade name of Sumitomo Chemical Co., Ltd. Carbon black (particle size: 18 nm): manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation Using this sealing material, using a transfer molding machine, mold temperature 180 Each test was performed under the conditions of a temperature of 70 ° C., a molding pressure of 70 kgf / cm 2 and a curing time of 90 seconds. Spiral flow is EM
It was measured by M11-66. Hot hardness was measured with a shear hardness tester. Also, using this sealing material, a semiconductor element is molded by a transfer molding machine under the same conditions, and after post-curing (175 ° C./6 h), moisture resistance, solder heat resistance, laser markability, and electric characteristics (leakage current) Was evaluated. The volume resistivity was set to 100 mm in diameter and 3 mm in thickness by setting the disk mold in the transfer press and using the above sealing material.
After molding and hardening the disc, the measurement was performed with a volume resistance meter. The semiconductor device used for moisture resistance is SOP-28 pin, which absorbs moisture at 85 ° C./85 RH% for 72 hours + 215 ° C./90.
After pretreatment for 2 seconds (VPS), PCT (121 ° C / 2 atm)
To evaluate the presence or absence of disconnection of wiring on the chip. The semiconductor device used for solder heat resistance is a resin-encapsulated semiconductor device with QFP-80 pins (outer dimensions 20 × 14 × 2.0 mm)
The lead frame is made of 42 alloy material (no processing) and has a chip size of 8 × 10 mm. With respect to the resin-encapsulated semiconductor device thus obtained, the soldering heat resistance was set to 85 ° C / 85 after baking at 125 ° C / 24h.
After absorbing moisture for a predetermined time at RH%, 240 ° C / 10sec
The determination was made based on the crack occurrence rate of the resin-encapsulated semiconductor device when the above process was performed. The semiconductor device used for the laser mark property was QFP-54 pin, the package surface was printed with a YAG laser marking device, and the mark property was evaluated visually.
【0022】上記のYAGレーザーの条件を以下に示
す。 YAGレーザー波長:1064nm レーザーパワー:5JThe conditions of the above YAG laser are shown below. YAG laser wavelength: 1064nm Laser power: 5J
【0023】電気特性に用いた半導体装置は、LQFP
167ピンであり、リーク電流の有無を評価した。上記
の試験結果をまとめて表3に示す。The semiconductor device used for the electrical characteristics is LQFP
167 pins, and the presence or absence of leakage current was evaluated. Table 3 summarizes the above test results.
【0024】[0024]
【表3】 [Table 3]
【0025】[0025]
【発明の効果】エポキシ樹脂、硬化剤、硬化促進剤及び
無機充填材を主成分とする半導体素子封止用エポキシ樹
脂組成物において、中心金属にVまたはVOを有するフ
タロシアニン系化合物を必須成分として配合することに
より、レーザーマーク性、電気特性、成形性、信頼性に
優れた封止材及びそれを用いた半導体装置を得ることが
できた。According to the present invention, a phthalocyanine-based compound having V or VO as a central metal is incorporated as an essential component in an epoxy resin composition for encapsulating a semiconductor element containing an epoxy resin, a curing agent, a curing accelerator and an inorganic filler as main components. As a result, a sealing material excellent in laser markability, electrical characteristics, moldability, and reliability, and a semiconductor device using the same could be obtained.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08K 5:56 3:00) (72)発明者 藤井 昌信 茨城県結城市大字鹿窪1772−1 日立化成 工業株式会社下館工場内 (72)発明者 戸川 光生 茨城県結城市大字鹿窪1772−1 日立化成 工業株式会社下館工場内 Fターム(参考) 4J002 CC042 CD041 CD051 CD061 CD071 CD101 CD111 CD131 CD141 CD171 CE002 DA118 DE128 DE148 DE188 DE238 DJ008 DJ018 DK008 DL008 EN026 EU116 EW016 EW176 EY016 EZ007 FA048 FA088 FD018 FD142 FD156 GQ05 4M109 AA01 BA01 CA21 EA02 EA06 EB02 EB03 EB04 EB06 EB08 EB09 EB12 EB13 EB18 EB19 EC03 EC07 EC20 GA08 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08K 5:56 3:00) (72) Inventor Masanobu Fujii 1772-1 Kajikubo, Yuki City, Ibaraki Prefecture Hitachi Chemical Co., Ltd. Inside Shimodate Plant Co., Ltd. (72) Inventor Mitsuo Togawa 1772-1 Okakabo, Yuki-shi, Ibaraki Pref.Hitachi Kasei Kogyo Co., Ltd. Shimodate Plant F-term (reference) DE238 DJ008 DJ018 DK008 DL008 EN026 EU116 EW016 EW176 EY016 EZ007 FA048 FA088 FD018 FD142 FD156 GQ05 4M109 AA01 BA01 CA21 EA02 EA06 EB02 EB03 EB04 EB06 EB08 EB09 EB12 EB13 EB18 EB19 EC03 EC20
Claims (6)
(C)硬化促進剤、(D)フタロシアニン系化合物及び
(E)無機充填材を必須成分として含有してなる半導体
封止用エポキシ樹脂組成物。(1) an epoxy resin, (B) a curing agent,
An epoxy resin composition for semiconductor encapsulation comprising (C) a curing accelerator, (D) a phthalocyanine compound and (E) an inorganic filler as essential components.
またはVOを有するものである請求項1記載の半導体封
止用エポキシ樹脂組成物。2. A phthalocyanine compound having a central metal as V
The epoxy resin composition for semiconductor encapsulation according to claim 1, which has VO.
度が0.5Poise以下のものである請求項1又は請
求項2記載の半導体封止用エポキシ樹脂組成物。3. The epoxy resin composition for semiconductor encapsulation according to claim 1, wherein the epoxy resin has a melt viscosity at 150 ° C. of 0.5 Poise or less.
キシ樹脂と硬化剤の合計量に対して0.05〜15重量
%である請求項1〜3のいずれかに記載の半導体封止用
エポキシ樹脂組成物。4. The epoxy resin for semiconductor encapsulation according to claim 1, wherein the content of the phthalocyanine compound is 0.05 to 15% by weight based on the total amount of the epoxy resin and the curing agent. Composition.
徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の半導体封止用
エポキシ樹脂組成物。5. The epoxy resin composition for semiconductor encapsulation according to claim 1, wherein the composition contains 75 to 97% by weight of an inorganic filler.
止用エポキシ樹脂組成物を用いて半導体素子を封止して
なる樹脂封止型半導体装置。6. A resin-sealed semiconductor device obtained by sealing a semiconductor element with the epoxy resin composition for semiconductor sealing according to claim 1.
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| JP2006282980A (en) * | 2005-03-09 | 2006-10-19 | Yamamoto Chem Inc | Epoxy resin composition for sealing semiconductor |
| JP2015007147A (en) * | 2013-06-24 | 2015-01-15 | 日立化成株式会社 | Element sealing epoxy resin molding material and electronic part device |
| WO2021089466A1 (en) | 2019-11-06 | 2021-05-14 | Robert Bosch Gmbh | Process for producing a component-plastics bond |
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1999
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