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JP2001002840A - ノンハロゲン難燃性樹脂組成物ならびにこれを用いた介在物および難燃性電線・ケーブル - Google Patents

ノンハロゲン難燃性樹脂組成物ならびにこれを用いた介在物および難燃性電線・ケーブル

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Publication number
JP2001002840A
JP2001002840A JP11174753A JP17475399A JP2001002840A JP 2001002840 A JP2001002840 A JP 2001002840A JP 11174753 A JP11174753 A JP 11174753A JP 17475399 A JP17475399 A JP 17475399A JP 2001002840 A JP2001002840 A JP 2001002840A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
flame
resin composition
retardant
halogen
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP11174753A
Other languages
English (en)
Inventor
Takayuki Ebisawa
孝之 蛯沢
Akira Yoshino
明 吉野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujikura Ltd
Original Assignee
Fujikura Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujikura Ltd filed Critical Fujikura Ltd
Priority to JP11174753A priority Critical patent/JP2001002840A/ja
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Withdrawn legal-status Critical Current

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  • Insulated Conductors (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Inorganic Insulating Materials (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】ハロゲンを含まず、高難燃性を有するととも
に、機械的特性にも優れたノンハロゲン難燃性樹脂組成
物を提供する。 【解決手段】ポリオレフィン系樹脂100重量部に対し
て、金属水酸化物35重量部以上155重量部以下およ
びハイドロタルサイト10重量部以上45重量部以下を
添加してなるノンハロゲン難燃性樹脂組成物。この樹脂
組成物からなる介在物、およびこの樹脂組成物を電線・
ケーブルの被覆材料もしくは撚り合わせ芯線上の介在物
材料として用いた難燃性電線・ケーブル。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲンを含まな
いので焼却処分が可能であるとともに、機械的特性にも
優れており、電線・ケーブルの被覆材料もしくは撚り合
わせ芯線上の介在物として好適な難燃性樹脂組成物、な
らびにこれを用いた介在物および難燃性電線・ケーブル
に関する。
【0002】
【従来の技術】例えばPVC組成物は、自消性の難燃性
を有していることから、電線被覆、チューブ、テープ、
包装材、建材等に広く使用されている。しかしながらP
VC組成物は、ハロゲンである塩素(Cl)を含んでい
るため、焼却条件が適切でないと燃焼時にHCl等の腐
食性ガスやダイオキシン等の有毒ガスを発生することが
ある。このため各種のPVC製品が廃棄物となった場合
に、これらの焼却処分が難しい。また、現状では埋立処
分がなされているが、PVC組成物には添加剤としてP
b系の安定剤が用いられていることが多いことから、こ
れが土壌等に溶出する問題もあり、産業廃棄物として処
理が困難になってきている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】近年、環境問題がクロ
ーズアップされて、電線・ケーブルのノンハロゲン化が
社会的にも要請されており、ビル用配線においてもノン
ハロゲン化の要求が高い。そこで、PVCに代わる樹脂
組成物として、ハロゲンを含まないポリエチレン(P
E)やポリプロピレン(PP)を用いれば、燃焼時に有
害ガスが発生しないが、これらのハロゲンを含まない樹
脂組成物はPVCに比べて難燃性が劣る欠点があった。
例えば、樹脂組成物の難燃性の評価尺度の1つである酸
素指数(OI)を比較すると、PVCのOIが23〜4
0であるのに対して、PEおよびPPのOIは17〜1
9程度と劣っている。そこで、PEやPPといったハロ
ゲンを含まない樹脂組成物に難燃性を付与するために、
通常、これらにMg(OH)2、Al(OH)3などの金
属水酸化物を添加することが行われている。しかしなが
ら、金属水酸化物は多量添加しなければ目標の難燃性を
得ることは難しく、多量添加による引張強度などの機械
的特性の低下が避けられなかった。
【0004】本発明は前記事情に鑑みてなされたもの
で、ハロゲンを含まず、高難燃性を有するとともに、機
械的特性にも優れたノンハロゲン難燃性樹脂組成物を提
供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
に、本発明のノンハロゲン難燃性樹脂組成物は、ポリオ
レフィン系樹脂100重量部に対して、金属水酸化物3
5重量部以上155重量部以下およびハイドロタルサイ
ト10重量部以上45重量部以下を添加してなることを
特徴とする。本発明の介在物は、このような樹脂組成物
からなるものである。また本発明の難燃性電線・ケーブ
ルは、本発明の樹脂組成物を電線・ケーブルの被覆材料
もしくは撚り合わせ芯線上の介在物材料として用いてな
るものである。
【0006】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
本発明では各種のポリオレフィン系樹脂が使用可能であ
り、用途に応じて適宜選択することができる。例えば、
低密度ポリエチレン(LDPE)、中密度ポリエチレン
(MDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、直鎖
状低密度ポリエチレン(LLDPE)、超低密度ポリエ
チレン(VLDPE)等のポリエチレン(PE)、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−エチ
ルアクリレート共重合体(EEA)、エチレン−ブチル
アクリレート共重合体(EBA)、エチレン−メチルア
クリレート共重合体(EMA)、およびエチレン−プロ
ピレンゴム(EPR)等が好ましく用いられる。また、
これらのポリオレフィン樹脂の重合時または重合後に、
無水マレイン酸やアクリル酸等の不飽和カルボン酸、あ
るいはこれらの誘導体を反応させて、変性させた酸変性
ポリオレフィンも使用可能である。これらの樹脂のう
ち、ポリエチレンは極性基のあるEEAなどと混合して
用いることが好ましく、その他の樹脂はそれぞれ1種単
独で用いてもよく、あるいは2種以上を混合して用いて
もよい。上記に挙げたポリオレフィン系樹脂の中でも、
特にEEAやEVAは添加剤が多くても、他の樹脂より
も機械的強度を維持できるので高難燃性を達成するうえ
で好ましい。EVAおよびEEAは、特にエチレンとの
共重合に用いられる共単量体(VA、EA)の含有量が
15〜40重量%のものが好適である。共単量体の含有
量がこれより少ないと難燃性が不足し、これより多いと
ベタつきによりペレットどうしがくっつき、押出時の作
業性が悪くなるので好ましくない。
【0007】本発明で用いられる金属水酸化物は、燃焼
時に酸化物と水蒸気に分解して難燃性を発現するもので
あればよく、水酸化マグネシウムや水酸化アルミニウム
が好適に用いられる。例えばポリオレフィン系樹脂に水
酸化マグネシウム(Mg(OH)2)を添加すると、燃焼
時に水酸化マグネシウムが酸化物と水蒸気に分解するこ
とによって温度を下げるとともに、発生する水蒸気によ
って燃焼している部分への酸素の供給を抑える。また燃
焼した部分に酸化物が付着することによって新たな樹脂
面へ炎が広がらないようにすることができる。金属水酸
化物のなかでも特に水酸化マグネシウムは、その分解温
度が樹脂の燃焼時の分解温度(約350℃)に近く、効
率的である。また樹脂との親和性向上、樹脂組成物の機
械的特性の低下防止、耐水性、耐酸性の向上等のため
に、金属水酸化物をシランカップリング剤、ステアリン
酸などの高級脂肪酸、シュウ酸アニオン等によって表面
処理したものを用いてもよい。金属水酸化物は、その添
加量が多いほど樹脂の難燃性は高くなるが、多すぎると
樹脂組成物の機械的特性等の低下や絶縁抵抗の低下が著
しくなる。また金属水酸化物の添加量が多くなるほど得
られる難燃性樹脂組成物の比重は大きくなる傾向があ
る。本発明における金属水酸化物の好ましい添加量は3
5重量部以上155重量部以下の範囲内である。
【0008】本発明で用いられるハイドロタルサイト
は、正式名称がマグネシウム・アルミニウム・ハイドロ
オキサイド・カーボネイト・ハイドレートなる化合物
で、燃焼時に分解されてMgOおよびAl23なる酸化
物が生成するとともに水蒸気を生じる。例えば、ハイド
ロタルサイトの例として、Mg4.3Al2(OH)12.6
CO3・mH2Oは比重2.1、分解温度約350℃であ
り、モル比(MgO/Al 23)は4.33/1であ
る。またMg4Al2(OH)12CO3・mH2Oは比重
2.1、分解温度約350℃であり、モル比(MgO/
Al23)は4.00/1である。本発明におけるハイ
ドロタルサイトの好ましい添加量は10重量部以上45
重量部以下の範囲内であり、ハイドロタルサイトの添加
量が多すぎても難燃性向上の効果が飽和する。ハイドロ
タルサイトは、上記の金属水酸化物に比べて、単独では
難燃性を向上させる作用の点ではやや劣るが、比重が小
さく、また添加による樹脂組成物の機械的特性の低下が
小さい。また上記、のハイドロタルサイトのうち
の化合物の方が、水酸化マグネシウムとの相乗効果が高
く、難燃性をより向上させることができ、またの化合
物に比べて樹脂組成物の機械的特性の低下がより小さ
い。
【0009】本発明では、ポリオレフィン系樹脂をベー
ス樹脂とし、これに金属水酸化物とハイドロタルサイト
を必須の成分として添加するが、この他に、シリコーン
パウダー、シリコーンガム、シリコーン変性樹脂等のシ
リコーン化合物を添加してもよい。シリコーン化合物は
数種を併用してもよい。これらのシリコーン化合物は、
これを樹脂に添加することにより燃焼時に−Si−C−
や−Si−O−などのチャーを生成すると言われてお
り、高難燃性を達成するのに有用である。本発明におい
てシリコーン化合物を添加する場合の添加量は、少なす
ぎると添加効果が得られず、また多く添加しすぎても原
材料費が増大するだけで難燃性の向上はあまり望めない
ので、好ましくは3重量部以上20重量部以下とされ
る。
【0010】また、上記の配合剤の他に老化防止剤を添
加することが好ましく、これにより熱劣化が抑えられ
る。老化防止剤としては特に限定されないが、例えばフ
ェノール系やイオウ系のもの等を好ましく用いることが
できる。老化防止剤の添加量は少なすぎると添加効果が
得られず、多すぎるとブルーミングやブリード・アウト
が生じることがあるので、ポリオレフィン系樹脂100
重量部に対して0.1重量部以上2.0重量部以下が好
ましい。さらに、紫外線吸収剤、架橋剤、銅害防止剤、
顔料、染料その他の着色剤、少量のタルクなどの無機物
微粉末など、用途に応じて適宜の添加剤を配合すること
ができる。添加剤はハロゲンおよび、特に鉛(Pb)を
含まないものが選択される。また、カドミウム(Cd)
などの有害な重金属を含まないものが好ましい。
【0011】本発明では、ポリオレフィン系樹脂をベー
ス樹脂とし、難燃剤として難燃効果が高い金属水酸化物
と機械的特性の劣化が小さいハイドロタルサイトとを併
用することにより、機械的特性の低下を抑えて高難燃性
を達成することができる。このような本発明のノンハロ
ゲン難燃性樹脂組成物は、酸素指数(OI)が24以上
でJIS C3005の60゜傾斜燃焼試験で60秒以
内で自消し、火災時に燃え難く、発煙量も少ない。また
ハロゲンを含んでおらず、燃焼時にダイオキシンやハロ
ゲンガス等の有毒ガスを発生するおそれがない。したが
って焼却処分することができ、火災時にも有毒ガスを発
生しない。また鉛の溶出がないので埋立処分も可能であ
る。さらに、シリコーン化合物を添加すれば、樹脂の耐
候性を向上させることができる。従来より、樹脂の耐候
性を向上させるためにカーボンブラックを添加すること
が広く知られているが、カーボンブラックを添加すると
樹脂組成物が黒く着色されてしまうので、他の色調に着
色することが難しくなる。これに対してシリコーン化合
物を添加すれば、耐候性を向上できるとともに、樹脂が
濃色になることがないので着色性が良好な樹脂組成物が
得られる。
【0012】また本発明のノンハロゲン難燃性樹脂組成
物は、難燃剤の添加による機械的特性の低下が小さく、
引張強度、引張伸びなどの機械的特性に優れている。本
発明の難燃性樹脂組成物は、機械的特性に優れているの
で、後述するように各種電線・ケーブルの絶縁材、シー
ス材、テープ類、および介在物等に好適である他、ケー
ス、プラグ、およびテープなどの電線・ケーブル用付属
部品(具体的には収縮チューブ、ゴムストレスリリーフ
コーン等)、電線管、配線ダクト、およびバスダクトな
どの電材製品などの他、農業用シート、水道用ホース、
ガス管被覆材、建築内装材、およびフロア材などにも好
適に使用することができる。
【0013】本発明の介在物は、多芯ケーブルを製造す
る際に芯線の撚り合わせ間隙に配されるもので、上記の
難燃性樹脂組成物からなり、例えば紐状、繊維状など介
在物として適宜の形状に形成される。本発明の難燃性電
線・ケーブルは、上記の難燃性樹脂組成物を被覆材料、
または撚り合わせ芯線上の介在物材料に用いてなるもの
で、その構造は用途に応じて適宜設計されるものであ
る。また必要に応じて上記難燃性樹脂組成物に顔料等を
配合して着色を施すことができ、これを用いて被覆層を
着色樹脂で形成してもよい。また電線またはケーブルの
用途によっては、難燃性樹脂組成物に予め適宜の発泡剤
を添加しておいて、電線・ケーブルの製造時に発泡させ
てもよい。この場合、発泡度は10%未満の範囲とする
のが好ましい。あるいは、電線またはケーブルの用途に
よっては、難燃性樹脂組成物を架橋させてもよい。架橋
により樹脂の耐熱温度が向上する。架橋方法は架橋剤、
電子線照射、シラン架橋など周知の手法により行うこと
ができる。
【0014】本発明によれば、優れた自消性の難燃性を
有するとともに機械的特性が良好な被覆層あるいは介在
物を備えた難燃性電線・ケーブルが得られる。このよう
にして得られる難燃性電線・ケーブルはJIS C30
05に制定される60゜傾斜燃焼試験で60秒以内に消
火する程度の高難燃性を達成することができ、火災時に
燃え難く、発煙量も少ない。また被覆材料等にハロゲン
を含まないので、燃焼時にダイオキシンやハロゲンガス
等の有毒ガスを発生するおそれがなく、焼却処分するこ
とができ、火災時にも有毒ガスを発生しない。このよう
な本発明の難燃性電線・ケーブルは、例えば絶縁電線、
電子機器配線用電線、自動車用電線、機器用電線、電源
コード、屋外配電用絶縁電線、電力用ケーブル、制御用
ケーブル、通信用ケーブル、計装用ケーブル、信号用ケ
ーブル、移動用ケーブル、および船用ケーブルなどとし
て好適に用いることができる。
【0015】
【実施例】以下、具体的な製造例を示して本発明の効果
を明らかにする。下記表1に示す割合(単位:重量部)
で、ポリオレフィン系樹脂、難燃剤、および老化防止剤
を配合してなる混練物を、厚さ1.0mmおよび3.0
mmのシート状に成形し、シート試料とした。得られた
シート試料について、比重、JIS K6760に記載
されている試験方法に準処する引張強度および引張伸
び、およびJIS K7201の試験法に準処する酸素
指数(OI)を測定した。その結果を表1に示す。例え
ば屋内配線用ケーブルの用途においては、シート試料の
好ましい引張強度は10MPa以上であり、好ましい伸
びは350%以上である。また燃焼試験を行うために、
直径1.8mmの導体上に混練後の樹脂組成物を押出機
にて被覆して直径3.4mmのビル用電線を製造した。
燃焼試験はこの電線を用いて、JIS C3005に制
定される60゜傾斜燃焼試験に準処する方法で行い、6
0秒以内での自己消火を合格とした。試験結果は、10
本の電線について試験を行ったときの合格本数を下記表
1に示す。
【0016】
【表1】
【0017】尚、表1において各樹脂および配合剤はそ
れぞれ次の通りである。 EEA:メルトフローレート(以下、MFRと記す)=
0.5、エチルアクリレート含有量15%のエチレン−
エチルアクリレート共重合体 EVA:MFR=2.5、酢酸ビニル含有量19%のエ
チレン−酢酸ビニル共重合体 水酸化マグネシウム:ステアリン酸表面処理水酸化マグ
ネシウム ハイドロタルサイト:Mg4.3Al2(OH)12.6CO
3・mH2O ハイドロタルサイト:Mg4Al2(OH)12CO3
mH2O シリコーンパウダー:東レ・ダウコーニング・シリコー
ン社製、DC4-7081 老化防止剤:チバガイギー社製、Irganox1010
【0018】表1の結果より、難燃性樹脂組成物の配合
が本発明の範囲内である製造例3,5,7においては、
高い難燃性と良好な機械的特性の両方が達成できた。特
に、難燃剤として水酸化マグネシウム45重量部を添加
した製造例1と、難燃剤として水酸化マグネシウムの添
加量を35重量部に減らしてハイドロタルサイト10
重量部を加えた製造例3とを比較すると、シート試料の
比重、酸素指数(OI)、および電線の燃焼試験はほぼ
同等であり、製造例3では引張強度および伸びが向上し
た。また、水酸化マグネシウムの添加量を35重量部に
減らしてハイドロタルサイト10重量部を加えた製造
例5と製造例1とを比較すると、シート試料の比重は同
じであり、製造例5では、酸素指数(OI)、電線の燃
焼試験、引張強度および伸びが大幅に向上して、好まし
い特性が得られた。難燃剤としてハイドロタルサイトの
みを45重量部添加し、水酸化マグネシウムを添加しな
かった製造例2,4は、製造例1に比べてシート試料の
比重は小さく、機械特性は向上しているが、酸素指数お
よび燃焼試験で劣っていた。製造例6は、水酸化マグネ
シウムのみを多量に添加して高難燃性を達成している
が、機械的特性の劣化が大きく、比重も大きい。製造例
7は、製造例3,5に比べると水酸化マグネシウムの添
加量が多いので、比重が大きく、機械的特性がやや劣る
ものの、機器用電線用途において要求される機械的特性
は満たしており、より高い難燃性が達成できた。
【0019】
【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、P
VCと同等程度の高難燃性を有するとともに機械的特性
にも優れており、難燃性の電線、ケーブルおよびその類
似品の被覆材料として使用可能であり、かつハロゲンを
含まないので焼却処分が可能なノンハロゲン難燃性樹脂
組成物が得られる。本発明の介在物は、このようなノン
ハロゲン難燃性樹脂組成物からなるもので、優れた難燃
性と良好な機械的特性を有する。本発明の電線・ケーブ
ルは、本発明のノンハロゲン難燃性樹脂組成物を被覆材
料または撚り合わせ芯線上の介在物材料に用いたもので
あるので、優れた難燃性と良好な機械的特性を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) H01B 3/44 H01B 3/44 M P 7/17 7/18 E 7/295 7/34 B Fターム(参考) 4J002 BB031 BB061 BB071 BB151 BB211 DE076 DE146 DE287 FB096 FB236 GA01 GL00 GQ01 5G303 AA06 AA08 AB12 AB20 BA12 CA11 5G305 AA02 AB15 AB25 AB35 BA12 BA13 BA15 CA01 CA04 CA06 CA07 CA51 CC03 CD13 5G313 AB09 AC04 AD07 AE02 AE07 5G315 CA03 CB02 CB04 CC08 CD02 CD13 CD14

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ポリオレフィン系樹脂100重量部に対
    して、金属水酸化物35重量部以上155重量部以下お
    よびハイドロタルサイト10重量部以上45重量部以下
    を添加してなることを特徴とするノンハロゲン難燃性樹
    脂組成物。
  2. 【請求項2】 請求項1記載の樹脂組成物からなる介在
    物。
  3. 【請求項3】 請求項1記載の樹脂組成物を電線・ケー
    ブルの被覆材料もしくは撚り合わせ芯線上の介在物材料
    とした難燃性電線・ケーブル。
JP11174753A 1999-06-21 1999-06-21 ノンハロゲン難燃性樹脂組成物ならびにこれを用いた介在物および難燃性電線・ケーブル Withdrawn JP2001002840A (ja)

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