JP2001002754A

JP2001002754A - 流展剤を含有する、ヒドロキシル基およびウレトジオン基を有する重付加生成物、該生成物の製造法その使用並びに分解しない透明または着色されたポリウレタン粉末塗料

Info

Publication number: JP2001002754A
Application number: JP2000160520A
Authority: JP
Inventors: Andreas Dr Wenning; ヴェニングアンドレアス; Joern Volker Dr Weis; フォルカーヴァイスイェルン; Werner Grenda; グレンダヴェルナー
Original assignee: Degussa GmbH; Degussa Huels AG
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1999-06-02
Filing date: 2000-05-30
Publication date: 2001-01-09
Also published as: DE19925287A1; EP1057842A1

Abstract

(57)【要約】【課題】ヒドロキシル基を有するポリマーとの組合せ
で、分解しないＰＵＲ粉末塗料へと加工処理可能で、か
つその被覆が高度に可撓性で光沢性であり、かつ表面の
損傷を有しない、ヒドロキシル基およびウレトジオン基
を有する重付加生成物を基礎とする架橋剤の提供。【解決手段】重付加生成物の出発成分が、Ａ）イソホ
ロンジイソシアネートのウレトジオン、Ｂ）脂肪族ジオ
ールおよび／または脂環式ジオール、Ｃ）その他の官能
基を有するジオール、Ｄ）流展剤、から構成されてい
る。【効果】架橋剤中に流展剤を含有しないＰＵＲ粉末塗
料と比較して、反応性の損失がない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、流展剤を含有す
る、ヒドロキシル基およびウレトジオン基を有する重付
加生成物、該化合物の製造法ならびに、殊に１軸スクリ
ュー型押出機上での粉末塗料の加工処理後、被覆表面の
妨害感受性の少ない、高光沢性で光安定性かつ耐候性の
粉末塗料フィルムを製造するための、該化合物の使用に
関する。

【０００２】

【従来の技術】ドイツ連邦共和国特許出願公開第３０３
０５７２号明細書中には、ウレトジオン基を有する重付
加生成物を製造するための方法、ならびに該方法により
製造された生成物が示されている。前記生成物は −
ドイツ連邦共和国特許出願公開第３０３０５１３号また
は同第３７３９５４９号明細書により製造可能である−
３−イソシアナートメチル−３，５，５−トリメチル
シクロヘキシルイソシアネート（同様にイソホロンジイ
ソシアネートまたは短くＩＰＤＩ）のイソシアヌレート
を有しないウレトジオン（ＵＤ）と、ジオールならびに
場合によってはモノアルコールまたはモノアミンとから
なる反応生成物である。反応は物質中、ひいては適当な
溶剤の存在下に行われてよい。実際、従来はこの架橋剤
級の市場で著量の販売量が、専ら適当な溶剤中で、合成
中の熱性開環を回避するため、約６０℃での注意深い条
件下に製造されてきた。物質中の製造は、従来実験室の
尺度を超えなかった。それというのも、架橋剤の分子量
に依存して反応の進行中に高い粘度水準が形成されるか
らであり；粘度調節のための尺度としての温度上昇は、
ドイツ連邦共和国特許出願公開第３０３０５７２号明細
書中に記載されているように、制限されていた。

【０００３】この限度はドイツ連邦共和国特許出願公開
第３０３０５７２号明細書の例でも推察されることがで
きる：最大で３０００の分子量、もしくは１７質量％の
遊離ＮＣＯ含量および３７．８質量％のＮＣＯ含量を有
するウレトジオン品質の場合には、５：４のウレトジオ
ン／ジオール−分子比である。全ＮＣＯ含量が一定の場
合に、イソホロンジイソシアネート−ウレトジオンの遊
離ＮＣＯ含量が上昇する場合、すなわち、オリゴマー化
度が同時に減少し、したがって使用されるウレトジオン
の分子量も減少する場合、相応してウレトジオン基を有
する重付加生成物の分子量も低下する。高い分子量を有
するウレトジオン基を有する重付加生成物の製造は、使
用の範囲内で、すなわちＰＵＲ粉末塗料製造のための架
橋剤としては、前記の理由からあまり重要ではないと見
なされた。このことはドイツ連邦共和国特許出願公開第
３０３０５３９号および同第３０３０５８８号明細書中
にも反映されている。ドイツ連邦共和国特許出願公開第
３０３０５３９号明細書中では、５５０〜４３００、有
利に１５００〜２０００の分子量が特許の保護を請求さ
れており、ウレトジオン／ジオール分子比は２：１〜
６：５、有利に３：２〜５：４である。

【０００４】ドイツ連邦共和国特許出願公開第３０３０
５８８号明細書中では、特許の保護を請求された分子量
は単に本質的ではなく変化しており、すなわち、ドイツ
連邦共和国特許出願公開第３０３０５３９号明細書と比
較可能なウレトジオン／ジオール−分子比の場合、５０
０から４０００に、有利に１４５０から２８００に変化
している。

【０００５】ドイツ連邦共和国特許出願公開第３０３０
５３９号および同第３０３０５８８号明細書の学説によ
る分解しないＰＵＲ−粉末塗料の決定的な欠点は、ヒド
ロキシル基を有するポリマーとの制限された組合せの可
能性であった：１つには −ドイツ連邦共和国特許出願
公開第３０３０５３９号明細書の場合 − 高い官能価
− ３．４以上７以下、有利に３．７〜４．５ −
が必要とされており、質的に価値の高いＰＵＲ粉末塗料
に高い架橋密度を達成するためには、架橋剤の連鎖停止
成分は相殺されなければならなかった。もう１つには
− ドイツ連邦共和国特許出願公開第３０３０５８８号
明細書の場合 − 架橋剤の遊離ＮＣＯ含量は、押出中
のゲル化を回避し、それによって被覆品質の損害を抑制
するため、ヒドロキシル基を有するポリマーの官能価は
遊離ＮＣＯ含量に合わせられるべきであるという点で考
慮されければならなかった。ＯＨ官能価は、２．２以上
３．５以下、有利に２．５〜３．４に制限されなければ
ならなかった。従来も今も、樹脂と硬化剤とを相互に合
わせるための高価な試験が必要とされている。

【０００６】ドイツ連邦共和国特許出願公開第３０３０
５７２号明細書の学説中では、末端にＯＨ基を有するウ
レトジオン基を有する重付加生成物も例につき記載され
ており、かつ特許の保護を請求されている。範囲は前述
の重付加生成物に相応する。しかしＰＵＲ粉末塗料セク
ターに関しては、ＯＨ末端重付加生成物はこれまで重要
ではなかった。それというのも、他の架橋剤と比較した
経済的な数値は示されていなかったからである；ドイツ
連邦共和国特許出願公開第３０３０５７２号明細書の例
５を残りの例と比較して参照のこと。数値はそのことを
証明している。前記および化学的根拠、すなわち付加的
に合成中にウレトジオン分解によって生じるＮＣＯ基を
用いた、遊離ＯＨ基の重付加が制御されていないこと
は、この種の架橋剤に重要性を与えない十分な根拠であ
った。

【０００７】ドイツ連邦共和国特許出願公開第４４０６
４４４号明細書には、架橋剤として、前述の欠点を有す
ることなく、分解しないＰＵＲ粉末塗料の製造に適当で
ある、ヒドロキシル基およびウレトジオン基を有する重
付加生成物が記載されている。しかしもちろん、ヒドロ
キシル基を有するポリマーを用いた、この重付加生成物
の粉末塗料への加工処理は、問題となる。殊に、１軸ス
クリュー型押出機、あるいはポリマーに依存して部分的
には２軸スクリュー型押出機上でも、粉末状内容物の均
質化後、被覆の表面はピンホールまたはクレーターによ
って障害をもたらされている。

【０００８】欧州特許出願公開第０６３９５９８号明細
書には、粉末塗料被覆中の、表面の障害の問題を完全に
は解決しない、低い溶融粘度を有する、ウレトジオン基
を有する重付加生成物が記載されている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
課題は、ヒドロキシル基を有するポリマーとの組合せ物
で、分解しないＰＵＲ粉末塗料へと加工処理されること
ができ、かつその被覆が高度に可撓性かつ光沢性であ
り、および表面の損傷を有しない、ヒドロキシル基およ
びウレトジオン基を有する重付加生成物を基礎とする新
規の架橋剤を見いすことであった。

【００１０】

【課題を解決するための手段】驚くべきことに、原理的
に（例えばドイツ連邦共和国特許第４４０６４４４号明
細書の記載から）公知のように、ヒドロキシル基および
ウレトジオン基を有する重付加生成物への流展剤の添加
によって、殊に１軸スクリュー型押出機上で加工処理さ
れた粉末被覆表面の、障害、例えばピンホールまたはク
レーターに対する感受性が不用にされることが見出され
た。

【００１１】

【発明の実施の形態】したがって、本発明の対象は、次
の出発成分：Ａ）イソホロンジイソシアネートのウレトジオン４０〜
８１質量％、Ｂ）脂肪族ジオールおよび／または脂環式ジオールおよび／またはＣ）その他の官能基を有するジオール、を５９．９〜１
４質量％の全体量、この場合、Ｂ）とＣ）との混合比は
自由に選択可能であり、および成分を単独で含有してい
てもよい、およびＤ）少なくとも１つの流展剤０．１〜５質量％、から構
成されており、この場合、重付加生成物は末端にヒドロ
キシル基を有し、２の官能価を有し、かつ数平均分子量
を１５００〜１００００で変動することによって特徴づ
けられる、流展剤を含有するヒドロキシル基およびウレ
トジオン基含有重付加生成物である。

【００１２】また本発明の対象はまた、１つまたは複数
の流展剤Ｄ）の存在下に、イソホロンジイソシアネート
Ａ）のウレトジオンと、ジオールＢ）および／またはそ
の他の官能基を有するジオールＣ）とを、５０〜１９０
℃の温度で反応させ、この場合、重付加生成物がヒドロ
キシル基を有し、２の官能価を有し、かつ数平均分子量
が１５００〜１００００、有利に１５００〜７０００で
あることによって特徴づけられる、流展剤を含有するヒ
ドロキシル基およびウレトジオン基を有する重付加生成
物のための製造法でもある。

【００１３】さらに本発明の対象は、また遮断剤を有さ
ず、流展剤を含有するヒドロキシル基およびウレトジオ
ン基を有する重付加生成物、官能基を有するポリマーと
ＰＵＲ化学において常用の助剤および添加剤とから製造
される、高い反応性および傑出した光沢を有する、分解
しない、透明または着色されたＰＵＲ粉末塗料の製造の
ための、流展剤を含有するヒドロキシル基およびウレト
ジオン基を有する重付加生成物の使用でもある。

【００１４】また本発明の対象は、本発明による流展剤
を含有するヒドロキシル基およびウレトジオン基を有す
る重付加生成物を含有する、分解しない、透明または着
色されたＰＵＲ粉末塗料である。

【００１５】イソホロンジイソシアネートＡ）のイソシ
アヌレートを有しないウレトジオンは、室温で高粘度
（１０⁶ｍＰａ・ｓを上回る粘度）であり、６０℃での
粘度は１３・１０³ｍＰａ・ｓおよび８０℃で、１．４
・１０³ｍＰａ・ｓである。ＮＣＯ含量は１６．８〜１
８質量％であり、すなわち、反応生成物中には多少とも
高いＩＰＤＩのポリウレトジオン含量があるはずであ
る。モノマー含量は１％である。１８０〜２００℃に加
熱後の反応生成物のＮＣＯ含量は、３７．５〜３７．８
質量％である。

【００１６】ヒドロキシル基およびウレトジオン基を有
する、本発明による重付加生成物の合成には、ＰＵＲ化
学に通常使用される全てのジオールＢ）が適当であり、
特に好ましくは次のものである：エチレングリコール、
ブタンジオール−１，４、ペンタンジオール−１，５、
ヘキサンジオール−１，６、３−メチルペンタンジオー
ル−１，５、２，２，４（２，４，４）−トリメチルヘ
キサンジオールならびにヒドロキシピバリン酸ネオペン
チルグリコールエステル。

【００１７】その他の官能基を有するジオールＣ）とし
ては、１３４〜３５００の少数平均分子量を有する、線
状ヒドロキシル基を有するポリエステル、ポリカプロラ
クトン、ポリカルボネート、ポリエーテル、ポリチオエ
ーテル、ポリエステルアミド、ポリウレタンまたはポリ
アセタールが適当である。

【００１８】特に有利には、２５０〜２０００、有利に
３００〜１５００の分子量を有する、ヒドロキシル基を
有する線状ポリエステルの使用である。前記化合物は、
例えばジオールとジカルボン酸との組合せによって製造
される。ジオールＣ）の製造のため、好ましくは前記の
ジオールＢ）とともに、２−メチルプロパンジオール、
２，２−ジメチルプロパンジオール、ジエチレングリコ
ール、ドデカンジオール−１，１２ならびにトランス−
シクロヘキサンジメタノールおよびシス−シクロヘキサ
ンジメタノールも使用される。好ましいジカルボン酸に
は、脂肪族の、場合によってはアルキル分枝鎖状のジカ
ルボン酸、例えばこはく酸、アジピン酸、コルク酸、ア
ゼライン酸およびセバシン酸、２，２，４（２，４，
４）−トリメチルアジピン酸が挙げられ；さらにヒドロ
キシカルボン酸、例えばヒドロキシカプロン酸も挙げら
れる。

【００１９】ジオールは、５９．９〜１４質量％の全体
量で使用され、この場合、Ｂ）とＣ）との混合比は自由
に選択可能であり、かつ１つの成分が単独で含有されて
いてもよい。特に好ましくは、ジオールは５：９５〜９
０：１０の質量比で使用される。

【００２０】流展剤Ｄ）はポリアクリレートまたはシリ
コーン（ポリシロキサン）を基礎とする液体添加剤であ
る。前記流展剤は非官能性であるか、または官能基、例
えばヒドロキシル基を有する。担持材料、例えば二酸化
珪素上で吸着されている粉末状流展添加剤も、同様に使
用可能である。適当な流展剤の例は、商標名：アクロナ
ール((Acronal)登録商標)、アッディトール((Additol)
登録商標）、バイク((Byk)登録商標)、クリルコート((C
rylcoat)登録商標)、ディスパーロン((Disparlon)登録
商標)、ＤＯＷ(登録商標)、ＤＥＲ(登録商標)、ダイノ
アッド((Dynoadd)登録商標)、エダプラン((Edaplan)登
録商標)、エフカ((Efka)登録商標)、ＥＰＩＫＯＴＥ(登
録商標)、ランコフロウ((Lanco Flow)登録商標)、モー
ダフロウ((Modaflow)登録商標)、ペレノール((Perenol)
登録商標)、レシフロウ((Resiflow)登録商標）およびト
ロイ((Troy)登録商標)を有する生成物である。特に好ま
しい流展剤は、アクロナール((Acronal)登録商標)４
Ｆ、バイク((Byke)登録商標)−３５６、バイク((Byke)
登録商標)−３６１、バイク((Byke)登録商標)ＬＰ−Ｇ
６５２７、クリルコート((Crylcoat)登録商標)１０
９、ペレノール((Perenol)登録商標)Ｆ４５、レシフロ
ウ((Resiflow)登録商標)ＦＬ２、レシフロウ（登録商
標）ＦＭ４、レシフロウ（登録商標）ＰＶ５、レシフロ
ウ(登録商標)ＰＶ８８およびレシフロウ(登録商標)ＣＰ
７７である。

【００２１】本発明による流展剤を含有するヒドロキシ
ル基およびウレトジオン基を有する重付加生成物の製造
は、溶剤中、ならびに物質中、つまり溶剤なしで行われ
てよい。

【００２２】溶剤中の反応は、一般に５０〜１００℃の
温度、有利に６０〜９０℃の温度で行われる。ジオール
成分は予め装入され、およびＩＰＤＩ−ウレトジオン
Ａ）は反応温度が前述の限界を上回らないように、でき
るだけ迅速に添加される。反応は３０〜１５０分後終了
した。流展剤Ｄ）は反応中存在していてよく、ならびに
反応の終了後添加されてよい。引続き溶剤は除去され
る。これには、例えば蒸発スクリュー、フィルム押出機
または噴霧乾燥機が適当である。溶液中で製造され、か
つ溶剤を除去された粉末状ヒドロキシル基およびウレト
ジオン基を有する付加生成物への、流展剤の補足的な混
入は、同様に可能である。

【００２３】適当な溶剤は、ベンゾール、トルオールま
たは他の芳香族もしくは脂肪族炭化水素、酢酸エステル
例えば酢酸エチルまたは酢酸ブチル、同様にケトン例え
ばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トンまたは塩素化された芳香族炭化水素および塩素化さ
れた脂肪族炭化水素、ならびにこれらの任意の混合物、
または他の、本発明による組成物の反応基に対して不活
性の溶剤である。

【００２４】重付加反応を促進するため、ＰＵＲ化学に
おいて常用の触媒も使用されてよい。錫−ＩＩ−化合物
および錫−ＩＶ−化合物は、特に好適であると判明し
た。この場合、特にジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴ
Ｌ）が挙げられている。ジブチル錫ジラウレートは、使
用される反応成分に対して、０．０１〜１質量％、有利
に０．０３〜０．５質量％の濃度で使用される。

【００２５】本発明のもう１つの対象は、強力混練機を
用いた、殊に１軸スクリュー型押出機または多軸スクリ
ュー型押出機中での、本発明による流展剤を含有するヒ
ドロキシル基およびウレトジオン基を有する重付加生成
物の溶剤のない、および連続的な製造を表わす。溶剤の
ない合成は、１２０℃〜１９０℃の温度を必要とする。
この温度は既に明白にウレトジオンの分解範囲内である
が、しかし高い遊離イソシアネート含量を生じること、
それによって制御されない反応の進行が観察されること
はなかった。この場合、５分未満、有利に３分未満、殊
に２分未満の短い反応時間は、有利であると判明した。

【００２６】さらに、反応成分を均質に混合し、かつそ
の場合に完全または十分に反応させるために、短時間の
温度付加で十分であることは、原理的な性質である。引
続き、平衡の調節に相応して、意図的に冷却され、かつ
必要な場合には反応が完了される。

【００２７】反応生成物は、強力混練機の別々の生成物
流中に供給され、この場合、出発成分は最大で１００℃
まで、有利に最大で８０℃まで、予め加熱されてよい。
２つを上回る生成物流である場合、生成物流は束になっ
て供給されてもよい。ジオールＢ）、その他の官能基を
有するジオールＣ）、流展剤Ｄ）および触媒は、１つの
生成物流にまとめられてもよい。同様に生成物流の順番
は、可変性に扱われてよく、ならびに生成物流のための
供給箇所は、異なっていてよい。

【００２８】後反応、冷却、粉砕および包嚢には、公知
の方法および技術が使用される。

【００２９】本発明のもう１つの対象は、高い反応性お
よび傑出した光沢を有する、分解しない、透明または着
色されたＰＵＲ粉末塗料を製造するための、流展剤を含
有するヒドロキシル基およびウレトジオン基を有する重
付加生成物の使用である。同様に形成された、流展剤を
有しない架橋剤と比較して、前記化合物から製造される
被覆は、驚くべきことに表面の欠陥のないことを示す。

【００３０】また本発明の対象は、分解しない、透明ま
たは着色されたＰＵＲ粉末塗料でもあり、前記塗料は本
発明による、流展剤を含有するヒドロキシル基およびウ
レトジオン基を有する重付加生成物、官能基を有するポ
リマーおよび他のＰＵＲ化学において常用の助剤および
添加剤を含有している。

【００３１】官能基を有するポリマーとしては、硬化工
程中に温度および時間に依存してイソシアネート基と反
応するような官能基、例えばヒドロキシル基、カルボキ
シル基、メルカプト基、アミノ基、ウレタンー（チオ）
−尿素基を有する化合物が重要である。ポリマーとして
は、重合体、重縮合体および重付加化合物が使用されて
よい。

【００３２】好ましい成分は、まず第一にポリエーテ
ル、ポリチオエーテル、ポリアセタール、ポリエステル
アミド、ポリ尿素、分子中にヒドロキシル基を有するエ
ポキシ樹脂、アミノプラストおよびこれらの多官能性ア
ルコールとの変性生成物、ポリアゾメチン、ポリウレタ
ン、ポリスルホンアミド、メラミン誘導体、セルロース
エステルおよびセルロースエーテル、ビニルエステルの
部分鹸化したホモポリマーおよびコポリマー、しかし殊
にヒドロキシル基を有するポリエステルおよびアクリレ
ート樹脂である。

【００３３】使用されるヒドロキシル基を有するポリエ
ステルは、２未満のＯＨ官能価、２０〜２００ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、有利に３０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価、
１４０℃で６００００ｍＰａ・ｓ、有利に４００００ｍ
Ｐａ・ｓの粘度および７０℃を上回り１２０℃以下、有
利に７５〜１００℃の融点を有する。

【００３４】ポリエステルの製造に好ましいカルボン酸
は、脂肪族、脂環式、芳香族および／または複素環式の
性質であってよく、場合によってはハロゲン原子で置換
されていてよく、および／または不飽和であってよい。
これらの例としては次のものが挙げられる：こはく酸、
アジピン酸、コルク酸、アゼライン、セバシン酸、フタ
ル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸、
ピロメリット酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロ
フタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ジクロルフタル
酸およびテトラクロルフタル酸、エンドメチレンテトラ
ヒドロフタル酸、グルタル酸、マレイン酸およびフマル
酸もしくは − 入手できる場合には− それらの無水
物、テレフタル酸ジメチルエステル、テレフタル酸−ビ
ス−グリコールエステル、さらに環状モノカルボン酸、
例えば安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸またはヘキサ
ヒドロ安息香酸。

【００３５】多価アルコールとしては、例えばエチレン
グリコール、プロピレングリコール−１，２およびプロ
ピレングリコール−１，３、ブチレングリコール−１，
４およびブチレングリコール−２，３、ジ−β−ヒドロ
キシエチルブタンジオール、ヘキサンジオール−１，
６、オクタンジオール−１，８、ネオペンチルグリコー
ル、シクロヘキサンジオール、ビス−（１，４−ヒドロ
キシメチル）−シクロヘキサン、２，２−ビス−（４−
ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、２，２−ビス
−［４−（β−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−プ
ロパン、２−メチルプロパンジオール−１，３、３−メ
チル−ペンタンジオール−１，５、２，２，４（２，
４，４）−トリメチルヘキサンジオール−１，６、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタ
ン、ヘキサントリオール−１，２，６、ブタントリオー
ル−１，２，４、トリス−（β−ヒドロキシエチル）−
イソシアヌレート、ペンタエリトリット、マンニットお
よびソルビットならびにジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブ
チレングリコール、キシリレングリコールおよびヒドロ
キシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルが当て
はまる。

【００３６】次のモノエステルおよびポリエステルも原
理的に使用可能である：ラクトンからなるポリエステ
ル、例えばε−カプロラクトン、またはヒドロキシカル
ボン酸、例えばヒドロキシピバリン酸、α−ヒドロキシ
デカン酸、α−ヒドロキシカプロン酸、チオグリコール
酸からなるポリエステル；前記ポリカルボン酸またはこ
れらの誘導体、およびポリフェノール、例えばヒドロキ
ノン、ビスフェノール−Ａ、４，４’−ジヒドロキシビ
フェニルまたはビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ス
ルホンからなるポリエステル；炭酸のポリエステル、こ
の場合、このポリエステルはヒドロキノン、ジフェニロ
ールプロパン、ｐ−キシリレングリコール、エチレング
リコール、ブタンジオールまたはヘキサンジオール−
１，６および他のポリオールから、例えばホスゲンまた
は炭酸ジエチルもしくは炭酸ジフェニルを用いて、常用
の縮合反応によって得られるか、または環状カルボネー
ト、例えば炭酸グリコールまたはビニリデンカルボネー
トから、公知の方法で重合することによって得られる；
珪酸のポリエステル；リン酸のポリエステル；ホウ酸の
ポリエステル。

【００３７】同様に使用可能であるのは、ポリシロキサ
ン、例えば水を用いてジアルキルジクロルシランを加水
分解し、引続きポリアルコールを用いて処理することに
よって得られるか、または不飽和アルコールにポリシロ
キサンジヒドリドを添加することによって得られる生成
物である。

【００３８】好ましいポリエステルは、例えばドイツ連
邦共和国特許出願公開第２４１０５１３号明細書中に記
載されているように、ポリカルボン酸とグリシジル化合
物との反応生成物でもある。

【００３９】使用されてよいグリシジル化合物の例は、
２，３−エポキシ−１−プロパノールと炭素原子４〜１
８個を有する一塩基酸とのエステル、例えばグリシジル
パルミテート、グリシジルラウレートおよびグリシジル
ステアレート、炭素原子４〜１８個を有する酸化アルキ
レン、例えば酸化ブチレンおよびグリシジルエーテル、
例えばオクチルグリシジルエーテルである。

【００４０】ジカルボン酸としては、この方法の場合、
次のＩＩ以下に記載された全てのポリカルボン酸が使用
されてよく、例えばＩＩＩに記載されたモノカルボン酸
も同様に使用されてよい。

【００４１】好ましい成分は、またモノマーエステル、
例えばジカルボン酸−ビス−（ヒドロキシ（アルコー
ル）エステル、２価を上回るポリオールのモノカルボン
酸エステルおよび、塗料化学において常用の原料から縮
合反応することによって製造されることができるオリゴ
エステルでもある。そのようなものとして、例えば次の
ものが挙げられてよい：Ｉ．Ｃ原子２〜２４個、有利に２〜１０個を有するアル
コール、および非芳香族Ｃ原子に結合したＯＨ基２〜６
個、例えばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジ
オール、ヘキサントリオール、ペルヒドロビスフェノー
ル、ジメチロールシクロヘキサン、グリセリン、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
トリット、ジペンタエリトリット、マンニット；ＩＩ．Ｃ原子４〜３６個およびカルボキシル基２〜４個
を有するジカルボン酸およびポリカルボン酸、ならびに
これらのエステル化可能な誘導体、例えば無水物および
エステル、例えばフタル酸（無水物）、イソフタル酸、
テレフタル酸、アルキルテトラヒドロフタル酸、エンド
メチレンテトラヒドロフタル酸無水物、アジピン酸、こ
はく酸、マレイン酸、フマル酸、二量体脂肪酸、トリメ
リット酸、ピロメリット酸、アゼライン酸；ＩＩＩ．Ｃ原子６〜２４個を有するモノカルボン酸、例
えばカプリル酸、２−エチルヘキサン酸、安息香酸、ｐ
−ｔ−ブチル安息香酸、ヘキサヒドロ安息香酸、天然油
および天然脂肪のモノカルボン酸混合物、例えばヤシ油
酸、大豆油酸、ヒマシ油酸、水素添加され、かつ異性体
化された脂肪酸、例えば“コンジュバンドール(Konjuva
ndol)”脂肪酸ならびにそれらの混合物、この場合、脂
肪酸はグリセリドとしても使用可能であり、かつエステ
ル交換および／または脱水化下に反応されてよい；ＩＶ．Ｃ原子１〜１８個を有する１価のアルコール、例
えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、シク
ロヘキサノール、ベンジルアルコール、イソデカノー
ル、ノナノール、オクタノール、オレイルアルコール。

【００４２】ポリエステルは自体公知の方法で、不活性
ガス雰囲気中、１００〜２６０℃、有利に１３０〜２２
０℃の温度で縮合することによって、溶融液で、または
共沸混合物の運転法で取得されることができ、例えばこ
のことは、Methoden der Organischen Chemie (Houben-
Weyl)、第１４／２巻、１〜５，２１２３、４０４
４，ゲオルク・ティーメ社（Georg Thieme Verlag)、シ
ュツットガルト、１９６３中、またはＣ．Ｒ．マルテン
ス(Martens)、アルキド樹脂、５１〜５９、Reinhold Pl
astics Appl． Series、ラインホルト(Reinhold)出版社
(Publishing Comp．)、ニューヨーク、１９６１、中に
記載されている。

【００４３】ＯＨ成分として使用されてよい、好ましい
ヒドロキシル基を有するアクリレート樹脂は、ホモポリ
マーまたはコポリマーであり、この場合、例えば次のモ
ノマーが出発生成物として選択されてよい：アクリル酸
およびメタクリル酸と、Ｃ原子２〜４個を有する、２価
の飽和した脂肪族アルコールとのエステル、例えば２−
ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートお
よび相応するメタクリル酸エステル；アルコール成分中
にＣ原子１〜１８個を有するアクリル酸およびメタクリ
ル酸アルキルエステル、例えばメタクリレート、エチル
アクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルア
クリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアク
リレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ステアリ
ルアクリレートおよび相応するメタクリレート酸エステ
ル；アクリル酸シクロヘキシルエステルおよびメタクリ
ル酸シクロヘキシルエステル；アクリルニトリルおよび
メタクリルニトリル、アクリルアミドおよびメタクリル
アミド；Ｎ−メトキシメチル（メト）アクリル酸アミ
ド。

【００４４】特に好ましいアクリレート樹脂は次のもの
からなるコポリマーである：ａ．アクリル酸またはメタクリル酸と２価または多価ア
ルコールのエステル、例えばブタンジオール−（１，
４）−モノアクリレート、ヒドロキシプロピル（メト）
アクリレート；さらにビニルグリコール、ビニルチオエ
タノール、アリルアルコール、ブタンジオール−１，４
−モノビニルエーテル０〜５０質量％；ｂ．アクリル酸またはメタクリル酸と炭化水素原子１〜
１２個を含有する、１価のアルコールとのエステル、例
えばメチルメタクリレート、エチルアクリレート、ｎ−
ブチルアクリレートまたは２−エチルヘキシルアクリレ
ート５〜９５重量％；ｃ．芳香族ビニル化合物、例えばスチロール、メチルス
チロールまたはビニルトルオール０〜５０質量％；ｄ．官能基を有する他のモノマー、例えばアクリル酸、
メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、
フマル酸、マレイン酸無水物、マレイン酸半エステル、
アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリルニトリル
またはＮ−メチロール（メト）アクリルアミドならびに
グリシジル（メト）アクリレート０〜２０質量％、こ
の場合、群ａ．および／またはｂ．の含量は少なくとも
５質量＆％である。

【００４５】アクリレート樹脂は常用の方法、すなわ
ち、溶液重合、懸濁重合、乳化重合または沈殿重合によ
って製造されてよい；しかし好ましくは、その側でＵＶ
光を用いて開始されてよい物質重合によって製造されて
よい。

【００４６】他の重合開始剤としては、常用の過酸化物
またはアゾ化合物、例えば過酸化ジベンゾイル、過安息
香酸ｔ−ブチルまたはアゾビスイソブチロニトリルが使
用される。分子量は、例えば硫黄化合物、例えばｔ−ド
デシルメルカプタンを用いて調節されてよい。

【００４７】好ましいポリエーテルは、例えばエポキシ
ド、例えば酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化ブチレ
ン、トリメチレンオキシド、３，３−ビス−（クロルメ
チル）−オキサシクロブタン、テトラヒドロフラン、ス
チロールオキシド、ジフェニロールプロパンのビス−
（２，５）−エポキシプロピルエーテルまたはエピクロ
ルヒドリン自体を、例えばＢＦ₃の存在下に重付加する
ことによって、または、場合によっては混合物でまたは
順次、反応可能な水素原子を有する出発成分、例えばア
ルコールまたはアミン、例えば水、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール−（１，３）またはプロピレ
ングリコール−（１，２）、ペンタメチレングリコー
ル、ヘキサンジオール、デカメチレングリコール、トリ
メチロールプロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルプロパン、アニリン、アンモニア、エタノールアミ
ン、エチレンジアミン、ジ（β−ヒドロキシプロピル）
−メチルアミン、ジ−（β−ヒドロキシエチル）−アニ
リン、ヒドラジンならびにヒドロキシアルキル化された
フェノール、例えばジ−（β−ヒドロキシエトキシ）−
レソルシンに、これらのエポキシドを添加することによ
って製造されることができる。

【００４８】同様にヒドロキシル基を有するポリエタン
および／またはポリ尿素も使用されてよい。

【００４９】ポリヒドロキシル化合物としては、もちろ
ん複数の物質の混合物も使用されてよい。

【００５０】ヒドロキシル基を有するポリマーと本発明
による流展剤を含有するヒドロキシル基およびウレトジ
オン基を有する重付加生成物（架橋剤）との混合比は、
一般にＯＨ基０．５〜1．２、好ましくは０．８〜１．
１、全く特に好ましくはＮＣＯ基１．０となるように選
択される。

【００５１】熱硬化性ＰＵＲ粉末塗料のゲル速度を上昇
させるため、触媒が添加されてよい。触媒としては、オ
ルガノ錫化合物、例えばジブチル錫ジラウレート（ＤＢ
ＴＬ）、Ｓｎ（ＩＩ）−オクトエート、ジブチル錫マレ
エート等が使用される。添加される触媒の量は、粉末塗
料の量に対して０．０５〜５質量％である。

【００５２】本発明による流展剤を含有するヒドロキシ
ル基およびウレトジオン基を有する重付加生成物は、Ｐ
ＵＲ粉末塗料の製造のため、適当なヒドロキシル基を有
するポリマーおよび場合によっては触媒ならびに顔料お
よび充填剤と一緒に混合される。本発明に本質的である
のは、固体または液体流展剤をさらに添加することであ
る。損傷のない表面を有する被覆を達成するため、ヒド
ロキシル基およびウレトジオン基含有重付加生成物中に
流展剤の全量を混入することは、十分ではない。液体流
展剤の場合、マスターバッチとしての添加はヒドロキシ
ル基を有するポリマーを用いて行われる。架橋剤中およ
び樹脂中の流展剤の量は、粉末の全量に対して３質量％
までである。粉末塗料の全内容物質は、溶融液中で均質
化される。均質化は適当な集成装置、例えば加熱可能な
混練機中で、しかし有利には押出によって行われてよ
く、この場合、温度上限は１３０ないし１４０℃を上回
るべきではない。押し出された材料は、室温に冷却後、
および適当な粉砕後、噴霧用粉末になるまで磨砕され
る。適当な支持体上への噴霧用粉末の塗布は、公知の方
法、例えば静電粉末塗布または摩擦電気粉末塗布、流動
焼結、静電流動焼結によって行われてよい。粉末塗布
は、被覆された部品を、６０〜１０分間１６０〜２２０
℃の温度に、有利には３０〜１０分間１８０〜２００℃
で加熱する。

【００５３】本発明による生成物、本発明による生成物
の処理、ならびに本発明によるＰＵＲ粉末塗料、ならび
に本発明によるＰＵＲ粉末塗料の製造法を、次に例につ
き詳説する。

【００５４】

【実施例】例Ａ本発明による流展剤を含有するヒドロキシル基およ
びウレトジオン基を有する重付加生成物の製造Ａ１イソホロンジイソシアネートＡ）のウレトジオン公知の方法により製造されたＩＰＤＩ−ウレトジオン
は、次のＮＣＯ特性値を有していた：遊離：１６．８〜１８．５質量％全体：３７．０〜
３７．８質量％Ａ２他の官能基を有するジオールＣ）一般的な製造法出発成分 − 第１表、参照 − を反応器内に入れ、
油浴を用いて１４０℃に加熱する。物質を大部分溶融
した後、ジ−ｎ−ブチル錫酸化物０．１質量％を触媒と
して添加する。第１の脱水が、１５０〜１６０℃で発生
する。２〜３時間で温度を１８０〜１９０℃に上昇し、
エステル化をさらに８ないし１０時間で終了させる。全
反応時間中、塔底生成物を攪拌し、かつ弱い窒素流を反
応混合物に通す。ポリエステルの酸化は、常に２ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ未満であった。

【００５５】

【表１】

【００５６】Ａ３流展剤を含有するヒドロキシル基お
よびウレトジオン基を有する重付加生成物一般的な製造法Ａ３．１溶剤からジオール成分Ｂ）および／またはＣ） − 第２表、参
照 − 触媒（ＤＢＴＬ０．０３〜０．５質量％）お
よび流展剤（０．１〜５質量％）を、溶剤中に溶解し、
反応器内に装入する。強力な攪拌下および不活性ガス雰
囲気下に、溶剤中に溶解したＩＰＤＩ−ウレトジオンの
計算量を、反応温度が１００℃を上回らないように迅速
に添加する。反応をＮＣＯ滴定測定を用いて制御し；１
〜３時間後反応を終了した。その後、溶剤を除去し、生
成物を冷却し、かつ場合によっては粉砕する。

【００５７】Ａ３．２溶剤なし２軸スクリュー型押出機の吸収容器内に、ＩＰＤＩ−ウ
レトジオンを６０〜１１０℃の温度で供給し、この場
合、同時にジオール成分Ｂ）および／またはＣ）を −
第２表、参照 − ２５〜１１０℃の温度を用いて供
給した。流展剤（０．１〜５質量％）を別々に供給し
た。ウレトジオンもしくはジオール成分は、場合によっ
ては、最終生成物に対してＤＢＴＬ０．０３〜０．５
質量％の必要とされる触媒量を含有した。

【００５８】使用される押出機を、１０個の容器、その
内５個の加熱帯域から構成した。加熱帯域の温度は、大
きな範囲 − ５０〜１８０℃ − であり、個々に制
御することができた。全ての温度は理論温度であり、容
器内の制御を電気加熱および空気冷却によって行った。
ジェット要素を、オイルサーモスタットを用いて加熱し
た。運搬要素を用いて構成された二軸スクリューの回転
数は、５０〜３８０ｒｐｍであった。

【００５９】１０〜１３０ｋｇ／ｈで生じる反応生成物
を、冷却し、引続き粉砕するかまたは形成し、かつ包嚢
するか、あるいは既に溶融物を形成し、冷却しかつ包嚢
した。本発明による処理生成物の物理的および化学的特
性値、ならびにモル組成物を、第２表中にまとめた。

【００６０】

【表２】

【００６１】第２表中の略記は次のものを意味する：Ｂ：ブタンジオール−１，４Ｅ：エチレングリコールＥｇ：ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエ
ステルＨＤ：ヘキサンジオール−１，６Ｐ：ペンタンジオール−１，５ＴＭＨ−ｄ：２，２，４（２，４，４）−トリメチルヘ
キサンジオール−１，６Ｔｇ：ガラス転移温度ＶＬＭ：組成物に対する、質量％での流展剤Ｂポリエステル次の第３表は、ＰＵＲ粉末塗料の形成に使用される商業
的ポリエステルに関する外観を示す。

【００６２】

【表３】

【００６３】Ｃポリウレタン粉末塗料一般的製造法粉砕した生成物、すなわち流展剤を含有するヒドロキシ
基およびウレトジオン基を有する重付加生成物、ポリエ
ステル、流展剤−マスターバッチ、場合によっては触媒
を、場合によっては白色顔料と一緒に、エッジランナー
ミル中で完全混和し、引続き、バス社(Fa．Buss)の１軸
スクリュー型押出機中で最大１３０℃までで均質化す
る。冷却後、押出物を粉砕し、ピン型ミルを用いて１０
０μｍ未満の粒度になるまで磨砕する。このように製造
された粉末を、静電粉末噴霧装置を用いて６０キロボル
トで、脱脂した、場合によっては前処理した鉄薄板上に
塗布し、かつ空気循環乾燥箱中で１６０〜２００℃の温
度で焼いて焼き付けた。

【００６４】流展剤−マスターバッチ流展剤 − ブチルアクリレートと２−エチルヘキシル
アクリレートとからなる商業的に得られるコポリマー
− １０質量％を、相応する溶融液の形のポリエステル
中で均質化し、硬化後粉砕する。

【００６５】触媒−マスターバッチ触媒ＤＢＴＬ５質量％を、溶融液の形の相応するポリエ
ステル中で均質化し、かつ硬化後粉砕する。

【００６６】次の表中の略記は、次のものを意味する：ＳＤ＝μｍでの層厚ＨＫ＝ケーニッヒによる硬度（秒）（ＤＩＮ５３１５７）ＨＢ＝ブッフホルツ(Buchholz)による硬度（ＤＩＮ５３１５３）ＥＴ＝エリクセンによる深度（ＤＩＮ５３１５６）ＧＳ＝賽の目試験（ＤＩＮ５３１５１）ＧＧ６０゜−角＝ガードナーによる光沢測定（ＡＳＴＭ−Ｄ５２３３）裏面衝撃試験＝インチ・ｌｂでの裏面衝撃（ＤＩＮＥＮ−ＩＳＯ６２７２）

【００６７】

【表４】

【００６８】

【発明の効果】架橋剤中に流展剤を含有しないＰＵＲ粉
末塗料と比較して、反応性の損失はない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｄ 183/04 Ｃ０９Ｄ 183/04 //(Ｃ０８Ｌ 75/04 83:04 33:04） (72)発明者イェルンフォルカーヴァイスドイツ連邦共和国ハルテルンイムハートカンプ１ (72)発明者ヴェルナーグレンダドイツ連邦共和国ヘルネモン−セニ− シュトラーセ 391

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】流展剤を含有する、ヒドロキシル基およ
びウレトジオン基を有する重付加生成物において、次の
出発成分：Ａ）イソホロンジイソシアネートのウレトジオン４０〜
８１質量％、Ｂ）脂肪族ジオールおよび／または脂環式ジオールおよび／またはＣ）その他の官能基を有するジオール、を５９．９〜１
４質量％の全体量、この場合、Ｂ）対Ｃ）の混合比は自
由に選択可能であり、および成分を単独で含有していて
よい、およびＤ）少なくとも１つの流展剤０．１〜５質量％、から構
成されており、この場合、重付加生成物は末端にヒドロ
キシル基を有し、２の官能価を有し、かつ数平均分子量
が１５００〜１００００で変動することを特徴とする、
流展剤を含有するヒドロキシル基およびウレトジオン基
を有する重付加生成物。
【請求項２】ジオールＢ）として、エチレングリコー
ル、ブタンジオール−１，４、ペンタンジオール−１，
５、ヘキサンジオール−１，６、３−メチルペンタンジ
オール−１，５、２，２，４（２，４，４）−トリメチ
ルヘキサンジオールまたはヒドロキシピバリン酸ネオペ
ンチルグリコールエステルを使用する、請求項１記載の
流展剤を含有するヒドロキシル基およびウレトジオン基
を有する重付加生成物。
【請求項３】その他の官能基を有するジオールＣ）と
して、数平均分子量２５０〜２０００を有する線状ヒド
ロキシル基を有するポリエステルを使用する、請求項１
または２記載の流展剤を含有するヒドロキシル基および
ウレトジオン基を有する重付加生成物。
【請求項４】その他の官能基を有するジオールＣ）と
して、数平均分子量１３４〜３５００を有する線状ヒド
ロキシル基を有するポリカプロラクトン、ポリカルボネ
ート、ポリエーテル、ポリチオエーテル、ポリエステル
アミド、ポリウレタンおよび／またはポリアセタールを
使用する、請求項１または２記載の流展剤を含有するヒ
ドロキシル基およびウレトジオン基を有する重付加生成
物。
【請求項５】ジオールＢ）とＣ）を、５：９５〜９
０：１０の質量比で使用する、請求項１から４までのい
ずれか１項記載の流展剤を含有するヒドロキシル基およ
びウレトジオン基を有する重付加生成物。
【請求項６】流展剤Ｄ）として、ポリアクリレートま
たはシリコーンを基礎とする、液体または固体の添加剤
を使用する、請求項１から５までのいずれか１項記載の
流展剤を含有するヒドロキシル基およびウレトジオン基
を有する重付加生成物。
【請求項７】流展剤Ｄ）として、商標名：アクロナー
ル((Acronal)登録商標)、アッディトール((Additol)登
録商標）、バイク((Byk)登録商標)、クリルコート((Cry
lcoat)登録商標)、ディスパーロン((Disparlon)登録商
標)、ＤＯＷ(登録商標)、ＤＥＲ(登録商標)、ダイノア
ッド((Dynoadd)登録商標)、エダプラン((Edaplan)登録
商標)、エフカ((Efka)登録商標)、ＥＰＩＫＯＴＥ(登録
商標)、ランコフロウ((Lanco Flow)登録商標)、モーダ
フロウ((Modaflow)登録商標)、ペレノール((Perenol)登
録商標)、レシフロウ((Resiflow)登録商標）またはトロ
イ((Troy)登録商標)を含有する生成物を使用する、請求
項６記載の流展剤を含有するヒドロキシル基およびウレ
トジオン基を有する重付加生成物。
【請求項８】流展剤Ｄ）として、アクロナール((Acro
nal)登録商標)４Ｆ、バイク((Byke)登録商標)−３５
６、バイク((Byke)登録商標)−３６１、バイク((Byke)
登録商標)ＬＰ−Ｇ６５２７、クリルコート((Crylcoa
t)登録商標)１０９、ペレノール((Perenol)登録商標)Ｆ
４５、レシフロウ((Resiflow)登録商標)ＦＬ２、レシフ
ロウ（登録商標）ＦＭ４、レシフロウ（登録商標）ＰＶ
５、レシフロウ(登録商標)ＰＶ８８またはレシフロウ
(登録商標)ＣＰ７７を使用する、請求項７記載の流展剤
を含有するヒドロキシル基およびウレトジオン基を有す
る重付加生成物。
【請求項９】請求項１から８までのいずれか１項記載
の流展剤を含有するヒドロキシル基およびウレトジオン
基を有する重付加生成物の製造法において、１つまたは
複数の流展剤Ｄ）０．１〜５質量％の存在下に、イソホ
ロンジイソシアネートＡ）のウレトジオン４０〜８１質
量％と、ジオールＢ）および／またはその他の官能基を
有するジオールＣ）５９．９〜１４質量％とを、５０〜
１９０℃の温度で反応させ、この場合、重付加生成物が
ヒドロキシル基を有し、２の官能価を有し、かつ数平均
分子量が１５００〜１００００であることを特徴とす
る、流展剤を含有するヒドロキシル基およびウレトジオ
ン基を有する重付加生成物の製造法。
【請求項１０】化合物Ａ）〜Ｄ）の反応を溶液中で行
い、かつ反応が行われた後これを除去する、請求項９記
載の方法。
【請求項１１】化合物Ａ）〜Ｄ）の反応を、溶剤なし
で強力混練機中で行う、請求項９記載の方法。
【請求項１２】化合物Ａ）〜Ｄ）の反応を、溶剤なし
で１軸または多軸のスクリュー型押出器中で行う、請求
項９記載の方法。
【請求項１３】反応のため、使用される原料に対し
て、０．０１〜１質量％の濃度で触媒を使用する、請求
項９から１２までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１４】分解しない透明または着色されたポリ
ウレタン粉末塗料の製造のため、官能基を有するポリマ
ーとの組合せ物での、請求項１から８までのいずれか１
項記載のヒドロキシル基およびウレトジオン基を有する
重付加生成物を含有する流展剤の使用。
【請求項１５】分解しない透明または着色されたポリ
ウレタン粉末塗料において、請求項１から８までのいず
れか１項記載の、流展剤を含有するヒドロキシル基およ
びウレトジオン基を有する重付加生成物、官能基を有す
るポリマーおよび他の助剤および添加剤を含有すること
を特徴とする、分解しない透明または着色されたポリウ
レタン粉末塗料。
【請求項１６】助剤および添加剤として、流展剤を使
用する、請求項１５記載の分解しない透明または着色さ
れたポリウレタン粉末塗料。
【請求項１７】流展剤を、粉末塗料の全量に対して
０．０１〜３質量％の濃度で含有する、請求項１６記載
の分解しない透明または着色されたポリウレタン粉末塗
料。
【請求項１８】ヒドロキシル基を有するポリマーを使
用し、かつ１：０．５〜１．２のＯＨ／ＮＣＯ比を基礎
とする、請求項１５から１７までのいずれか１項記載の
分解しない透明または着色されたポリウレタン粉末塗
料。
【請求項１９】１：０．８〜１．１のＯＨ／ＮＣＯ比
を基礎とする、請求項１８記載の分解しない透明または
着色されたポリウレタン粉末塗料。
【請求項２０】１：１のＯＨ／ＮＣＯ比を基礎とす
る、請求項１８記載の分解しない透明または着色された
ポリウレタン粉末塗料。
【請求項２１】ヒドロキシル基を有するポリマーが、
２を上回る官能価、２０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ
価、６００００ｍＰａ・ｓ未満の１６０℃での粘度およ
び７０℃以上１２０℃以下の融点を有する、請求項１８
から２０までのいずれか１項記載の分解しない、透明ま
たは着色されたポリウレタン粉末塗料。
【請求項２２】ＰＵＲ粉末塗料に、触媒を粉末塗料の
全体量に対して０．０３〜０．５質量％の濃度で添加す
る、請求項１５から２１までのいずれか１項記載の分解
しない透明または着色されたポリウレタン粉末塗料。
【請求項２３】ＰＵＲ粉末塗料に、有機錫化合物を粉
末塗料の全体量に対して０．０３〜０．５質量％の濃度
で添加する、請求項２２記載の分解しない透明または着
色されたポリウレタン粉末塗料。