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JP2001001450A - 積層体 - Google Patents

積層体

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Publication number
JP2001001450A
JP2001001450A JP11178231A JP17823199A JP2001001450A JP 2001001450 A JP2001001450 A JP 2001001450A JP 11178231 A JP11178231 A JP 11178231A JP 17823199 A JP17823199 A JP 17823199A JP 2001001450 A JP2001001450 A JP 2001001450A
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JP
Japan
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weight
thermoplastic elastomer
parts
olefin
resin composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP11178231A
Other languages
English (en)
Inventor
Masato Karaiwa
岩 正 人 唐
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Chemicals Inc filed Critical Mitsui Chemicals Inc
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Priority to KR1020000034070A priority patent/KR100687547B1/ko
Priority to DE60029053T priority patent/DE60029053T2/de
Priority to EP00305286A priority patent/EP1063084B1/en
Priority to TW089112430A priority patent/TW527280B/zh
Priority to US09/599,874 priority patent/US6706385B1/en
Priority to MYPI20002866A priority patent/MY120622A/en
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Abstract

(57)【要約】 【解決手段】本発明の積層体は、 オレフィン系熱可塑
性エラストマー(A)、135℃デカリン溶媒中で測定
した極限粘度が1〜40dl/gである超高分子量ポリ
オレフィンペレット、粒径が1〜100μmである無機
または有機充填剤パウダー、および必要に応じてポリオ
レフィン樹脂、オルガノポリシロキサン、脂肪酸アミ
ド、フッ素系ゴムを2軸押出機中で溶融混練して得られ
た樹脂組成物と、オレフィン系熱可塑性エラストマー
(A)とを共押出成形して得られ、摺動部材層(樹脂組
成物層)と母材層(オレフィン系熱可塑性エラストマー
(A)層)とを有する。 【効果】上記積層体は、窓ガラスとの摺動性および耐摩
耗性に優れ、また接着剤を必要としないので、簡単な工
程で調製することができ、しかも母材層と摺動部材層と
の層間接着が強固である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の技術分野】本発明は、摺動部材層と母材層とか
らなる積層体に関し、さらに詳しくは、ガラス窓との摺
動性および耐摩耗性に優れ、ガラスランチャンネル等の
用途に好適な積層体に関する。
【0002】
【発明の技術的背景】オレフィン系熱可塑性エラストマ
ーは、軽量でリサイクルが容易であり、また、焼却時に
有害なガスを発生しないことから、省エネルギー、省資
源、さらに近年は、地球環境保護の観点から、自動車部
品、工業機械部品、電気・電子部品、建材等に用途が拡
大している。
【0003】このような自動車部品の一例として、ガラ
スランチャンネルが挙げられる。ガラスランチャンネル
とは、窓ガラスと窓枠との間に設けられた案内部材であ
り、窓ガラスの昇降開閉操作を容易にしながら、しかも
窓ガラスと窓枠との緊密的(液密的)な密閉操作が必要
である。
【0004】従来のガラスランチャンネルは、軟質塩化
ビニル樹脂のような軟質合成樹脂や、エチレン・プロピ
レン・ジエン共重合ゴム等の基材に、窓ガラスと摺動さ
せるためのナイロンフィルム等がその表面に接着剤によ
り貼合わせられていた。また、さらに窓ガラスとの接触
面積を少なくするために、上記ナイロンフィルム等の積
層の前または後に、エンボス加工が施されていた。
【0005】このようなガラスランチャンネルは、接着
剤による積層工程があるため、基材層と表皮層との間で
剥離を生じやすいという欠点があり、また、工程数が多
く煩雑であるという問題があった。
【0006】そこで、本発明者らは、ガラスランチャン
ネルの上記のような問題を解決すべく、前述のオレフィ
ン系熱可塑性エラストマーに着目した。ところが、オレ
フィン系熱可塑性エラストマーを単層でガラスランチャ
ンネルに用いると、窓ガラスとの摺動性が悪く、激しく
摩耗が起こるという問題があった。
【0007】これに対し、特開平9−176408号公
報には、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物に脂
肪酸アミドを添加すると摺動性および摩耗性が向上する
ことが知られている。しかしながら、この方法によって
も摺動性および摩耗性の改良は十分ではなく、シリカな
どの添加により、表皮の表面を荒らすことにより摺動性
の改良を計る必要があり、そのために表皮が硬くなり、
製品を折り曲げた場合折れ皺が発生する等の問題があっ
た。
【0008】
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、窓ガラスとの摺
動性および耐摩耗性に優れ、ガラスランチャンネル等の
用途に好適な積層体を提供することを目的としている。
【0009】
【発明の概要】本発明に係る積層体は、オレフィン系熱
可塑性エラストマー(A)100重量部、135℃デカ
リン溶媒中で測定した極限粘度[η]が1〜40dl/
gである超高分子量ポリオレフィンペレット(B)10
〜250重量部、および粒径が1〜100μmである無
機または有機充填剤パウダー(C)1〜300重量部を
2軸押出機中で溶融混練して得られた樹脂組成物と、オ
レフィン系熱可塑性エラストマー(A)とを共押出成形
して得られる、摺動部材層(樹脂組成物層)と母材層
(オレフィン系熱可塑性エラストマー(A)層)とを有
してなることを特徴としている。
【0010】前記摺動部材層において、前記無機または
有機充填剤パウダー(C)が均一に分散している。前記
樹脂組成物中に、オレフィン系熱可塑性エラストマー
(A)100重量部に対して、ポリオレフィン樹脂
(D)を1〜150重量部添加してもよく、また、オル
ガノポリシロキサン(E)を1〜50重量部添加しても
よい。また、脂肪酸アミド(F)を1〜50重量部添加
することもできるし、また、フッ素系ゴム(G)を1〜
20重量部添加することもできる。
【0011】前記無機または有機充填剤パウダー(C)
としては、135℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度
[η]が1〜40dl/gの範囲内にある超高分子量ポ
リオレフィンパウダーが好ましい。
【0012】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係る積層体につい
て具体的に説明する。本発明に係る積層体は、摺動部材
層と母材層とからなる。
【0013】本発明に係る積層体の摺動部材層を形成す
る樹脂組成物は、オレフィン系熱可塑性エラストマー
(A)、超高分子量ポリオレフィンペレット(B)およ
び無機または有機充填剤パウダー(C)を含有してな
り、必要に応じて、さらにポリオレフィン樹脂(D)、
オルガノポリシロキサン(E)、脂肪酸アミド(F)、
フッ素系ゴム(G)を含有させてもよい。
【0014】オレフィン系熱可塑性エラストマー(A) 本発明で用いられるオレフィン系熱可塑性エラストマー
(A)は、結晶性ポリオレフィンとゴムとから構成され
ている。
【0015】本発明で用いられる結晶性ポリオレフィン
としては、炭素原子数2〜20のα- オレフィンの単独
重合体または共重合体が挙げられる。上記結晶性ポリオ
レフィンの具体的な例としては、以下のような(共)重
合体が挙げられる。 (1)エチレン単独重合体 (製法は、低圧法、高圧法のいずれでも良い) (2)エチレンと、10モル%以下の他のα- オレフィ
ンまたは酢酸ビニル、エチルアクリレートなどのビニル
モノマーとの共重合体 (3)プロピレン単独重合体 (4)プロピレンと10モル%以下の他のα- オレフィ
ンとのランダム共重合体 (5)プロピレンと30モル%以下の他のα- オレフィ
ンとのブロック共重合体 (6)1-ブテン単独重合体 (7)1-ブテンと10モル%以下の他のα- オレフィン
とのランダム共重合体 (8)4-メチル-1- ペンテン単独重合体 (9)4-メチル-1- ペンテンと20モル%以下の他のα
- オレフィンとのランダム共重合体 上記のα- オレフィンとしては、具体的には、エチレ
ン、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1- ペンテン、1-
ヘキセン、1-オクテンなどが挙げられる。
【0016】本発明で用いられるゴムとしては、特に制
限はないが、オレフィン系共重合体ゴムが好ましい。上
記のオレフィン系共重合体ゴムは、炭素原子数2〜20
のα- オレフィンを主成分とする無定形ランダムな弾性
共重合体であって、2種以上のα- オレフィンからなる
非晶性α- オレフィン共重合体、2種以上のα- オレフ
ィンと非共役ジエンとからなるα- オレフィン・非共役
ジエン共重合体などがある。
【0017】このようなオレフィン系共重合体ゴムの具
体的な例としては、以下のようなゴムが挙げられる。 (1)エチレン・α- オレフィン共重合体ゴム[エチレ
ン/α- オレフィン(モル比)=約90/10〜50/
50] (2)エチレン・α- オレフィン・非共役ジエン共重合
体ゴム[エチレン/α- オレフィン(モル比)=約90
/10〜50/50] (3)プロピレン・α- オレフィン共重合体ゴム[プロ
ピレン/α- オレフィン(モル比)=約90/10〜5
0/50] (4)ブテン・α- オレフィン共重合体ゴム[ブテン/
α- オレフィン(モル比)=約90/10〜50/5
0] 上記α- オレフィンとしては、具体的には、上記した結
晶性ポリオレフィンを構成するα- オレフィンの具体的
な例と同様のα- オレフィンが挙げられる。
【0018】上記非共役ジエンとしては、具体的には、
ジシクロペンタジエン、1,4-ヘキサジエン、シクロオク
タジエン、メチレンノルボルネン、エチリデンノルボル
ネンなどが挙げられる。
【0019】これらの共重合体ゴムのムーニー粘度ML
1+4 (100℃)は、10〜250、特に40〜150
が好ましい。また、上記非共役ジエンが共重合している
場合のヨウ素価は、25以下が好ましい。
【0020】上記のオレフィン系共重合体ゴムは、熱可
塑性エラストマー中において、未架橋、部分架橋、全体
架橋など、すべての架橋状態で存在することができる
が、本発明においては、架橋状態で存在していることが
好ましく、特に部分架橋状態で存在していることが好ま
しい。
【0021】オレフィン系共重合体ゴムを架橋させるた
めの架橋剤としては、有機ペルオキシドやフェノール系
加硫剤等が用いられる。本発明において用いられるゴム
としては、上記のオレフィン系共重合体ゴムのほかに、
他のゴム、たとえばスチレン- ブタジエンゴム(SB
R)、ニトリルゴム(NBR)、天然ゴム(NR)、ブ
チルゴム(IIR)等のジエン系ゴム、SEBS、ポリ
イソブチレンなどが挙げられる。
【0022】本発明で用いられる熱可塑性エラストマー
(A)において、結晶性ポリオレフィンとゴムとの重量
配合比(結晶性ポリオレフィン/ゴム)は、通常90/
10〜5/95、好ましくは70/30〜10/90の
範囲である。
【0023】またゴムとして、オレフィン系共重合体ゴ
ムとその他のゴムを組合わせて用いる場合には、その他
のゴムは、結晶性ポリオレフィンとゴムとの合計量10
0重量部に対して、40重量部以下、好ましくは5〜2
0重量部の割合で配合する。
【0024】本発明で好ましく用いられる熱可塑性エラ
ストマー(A)は、結晶性ポリプロピレンと、エチレン
・α- オレフィン共重合体ゴムもしくはエチレン・α-
オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴムとからなり、熱
可塑性エラストマー中においてこれらが部分架橋された
状態で存在し、かつ、結晶性ポリプロピレンとゴムとの
重量配合比(結晶性ポリプロピレン/ゴム)が70/3
0〜10/90の範囲内にある。
【0025】上記の熱可塑性エラストマー(A)には、
必要に応じて、鉱物油系軟化剤、耐熱安定剤、帯電防止
剤、耐候安定剤、老化防止剤、着色剤、滑剤などの添加
物を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することが
できる。
【0026】本発明で好ましく用いられる熱可塑性エラ
ストマー(A)のより具体的な例としては、結晶性ポリ
プロピレン(A−1)70〜10重量部と、エチレン・
プロピレン共重合体ゴムまたはエチレン・プロピレン・
ジエン共重合体ゴムからなるゴム(A−2)30〜90
重量部[成分(A−1)および(A−2)の合計量は、
100重量部とする]と、このゴム(A−2)以外のゴ
ム(A−3)および/または鉱物油系軟化剤(A−4)
5〜100重量部とからなる混合物を、有機ペルオキシ
ドの存在下で動的に熱処理して得られる、上記ゴム(A
−2)が架橋された熱可塑性エラストマーが挙げられ
る。
【0027】上記有機ペルオキシドとしては、具体的に
は、ジクミルペルオキシド、ジ-tert-ブチルペルオキシ
ド、2,5-ジメチル-2,5- ジ-(tert-ブチルペルオキシ)
ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5- ジ-(tert-ブチルペルオ
キシ)ヘキシン-3、1,3-ビス(tert- ブチルペルオキシ
イソプロピル)ベンゼン、1,1-ビス(tert- ブチルペル
オキシ)-3,3,5- トリメチルシクロヘキサン、n-ブチル
-4,4- ビス(tert- ブチルペルオキシ)バレレート、ベ
ンゾイルペルオキシド、p-クロロベンゾイルペルオキシ
ド、2,4-ジクロロベンゾイルペルオキシド、tert- ブチ
ルペルオキシベンゾエート、tert- ブチルペルベンゾエ
ート、tert- ブチルペルオキシイソプロピルカーボネー
ト、ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシ
ド、tert-ブチルクミルペルオキシドなどが挙げられ
る。
【0028】これらの内では、臭気性、スコーチ安定性
の点で、2,5-ジメチル-2,5- ジ-(tert-ブチルペルオキ
シ)ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5- ジ-(tert-ブチルペ
ルオキシ)ヘキシン-3、1,3-ビス(tert- ブチルペルオ
キシイソプロピル)ベンゼン、1,1-ビス(tert- ブチル
ペルオキシ)-3,3,5- トリメチルシクロヘキサン、n-ブ
チル-4,4- ビス(tert- ブチルペルオキシ)バレレート
が好ましく、なかでも、1,3-ビス(tert- ブチルペルオ
キシイソプロピル)ベンゼンが最も好ましい。
【0029】本発明においては、有機ペルオキシドは、
結晶性ポリオレフィンとゴムとの合計量100重量%に
対して、0.05〜3重量%、好ましくは0.1〜1重
量%の割合で用いられる。
【0030】上記有機ペルオキシドによる部分架橋処理
に際し、硫黄、p-キノンジオキシム、p,p'- ジベンゾイ
ルキノンジオキシム、N-メチル-N-4- ジニトロソアニリ
ン、ニトロソベンゼン、ジフェニルグアニジン、トリメ
チロールプロパン-N,N'-m-フェニレンジマレイミドのよ
うなペルオキシ架橋用助剤、あるいはジビニルベンゼ
ン、トリアリルシアヌレート、エチレングリコールジメ
タクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレー
ト、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート、アリルメタクリ
レートのような多官能性メタクリレートモノマー、ビニ
ルブチラート、ビニルステアレートのような多官能性ビ
ニルモノマーを配合することができる。
【0031】上記のような化合物を用いることにより、
均一かつ緩和な架橋反応が期待できる。特に、本発明に
おいては、ジビニルベンゼンが最も好ましい。ジビニル
ベンゼンは、取扱い易く、上記の被架橋処理物の主成分
である結晶性ポリオレフィンおよびゴムとの相溶性が良
好であり、かつ、有機ペルオキシドを可溶化する作用を
有し、有機ペルオキシドの分散剤として働くため、熱処
理による架橋効果が均質で、流動性と物性とのバランス
のとれた熱可塑性エラストマーが得られる。
【0032】上記のような架橋助剤もしくは多官能性ビ
ニルモノマーは、上記の被架橋処理物全体に対して、
0.1〜2重量%、特に0.3〜1重量%の割合で用い
るのが好ましい。架橋助剤もしくは多官能性ビニルモノ
マーの配合割合が2重量%を超えると、有機ペルオキシ
ドの配合量が多い場合には、架橋反応が速く進行し過ぎ
るため、得られる熱可塑性エラストマーは、流動性に劣
り、一方、有機ペルオキシドの配合量が少ない場合に
は、架橋助剤および多官能性ビニルモノマーが、熱可塑
性エラストマー中に未反応のモノマーとして残存し、熱
可塑性エラストマーは、加工成形の際に熱履歴による物
性の変化が生じたりする。したがって、架橋助剤および
多官能性ビニルモノマーは、過剰に配合すべきではな
い。
【0033】上記の「動的に熱処理する」とは、上記の
ような各成分を融解状態で混練することをいう。混練装
置としては、従来公知の混練装置、たとえば開放型のミ
キシングロール、非開放型のバンバリーミキサー、押出
機、ニーダー、連続ミキサーなどが用いられる。これら
の内では、非開放型の混練装置が好ましく、混練は、窒
素ガス、炭酸ガスなどの不活性ガスの雰囲気下で行なう
ことが好ましい。
【0034】また、混練は、使用する有機ペルオキシド
の半減期が1分未満となる温度で行なうのが望ましい。
混練温度は、通常150〜280℃、好ましくは170
〜240℃であり、混練時間は、1〜20分間、好まし
くは3〜10分間である。また、加えられる剪断力は、
剪断速度で100sec-1以上、好ましくは500〜1
0,000sec-1の範囲内で決定される。
【0035】本発明で特に好ましく用いられる熱可塑性
エラストマー(A)は、部分的に架橋されているが、こ
の「部分的に架橋された」とは、下記の方法で測定した
ゲル含量が20〜98%の範囲内にある場合をいい、本
発明においては、ゲル含量が40〜98%の範囲内にあ
ることが好ましい。
【0036】[ゲル含量の測定法]熱可塑性エラストマ
ーの試料を約100mg秤量して0.5mm×0.5m
m×0.5mmの細片に裁断し、次いで、得られた細片
を、密閉容器中にて30mlのシクロヘキサンに、23
℃で48時間浸漬する。
【0037】次に、この試料を濾紙上に取り出し、室温
にて72時間以上恒量になるまで乾燥する。この乾燥残
渣の重量からポリマー成分以外のシクロヘキサン不溶性
成分(繊維状フィラー、充填剤、顔料等)の重量を減じ
た値を、「補正された最終重量(Y)」とする。
【0038】一方、試料の重量からポリマー成分以外の
シクロヘキサン可溶性成分(たとえば軟化剤)の重量お
よびポリマー成分以外のシクロヘキサン不溶性成分(繊
維状フィラー、充填剤、顔料等)の重量を減じた値を、
「補正された初期重量(X)」とする。
【0039】ここに、ゲル含量(シクロヘキサン不溶解
分)は、次式により求められる。 ゲル含量[重量%]=[補正された最終重量(Y)]÷
[補正された初期重量(X)]×100 本発明で用いられる熱可塑性エラストマー(A)は、結
晶性ポリオレフィンとゴムとからなるため、流動性に優
れている。
【0040】上記のような熱可塑性エラストマー(A)
は、圧縮成形、トランスファー成形、射出成形、押出成
形等の従来使用されている成形装置を用いて成形するこ
とができる。
【0041】超高分子量ポリオレフィンペレット(B) 本発明で用いられる超高分子量ポリオレフィンペレット
(B)は、135℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度
[η]が1〜40dl/g、好ましくは1〜10dl/
gである。
【0042】このような超高分子量ポリオレフィンペレ
ット(B)は、たとえばエチレン、プロピレン、1-ブテ
ン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、
1-ドデセン、4-メチル-1- ペンテン、3-メチル-1- ペン
テンなどのα- オレフィンの単独重合体または共重合体
からなるペレットである。本発明においては、エチレン
単独重合体、およびエチレンと他のα- オレフィンとか
らなる、エチレンを主成分とする共重合体のペレットが
望ましい。
【0043】このような超高分子量ポリオレフィンペレ
ット(B)は、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成
物(A)100重量部に対して、10〜250重量部の
割合で用いられる。
【0044】無機または有機充填剤パウダー(C) 本発明で用いられる無機または有機充填剤パウダー
(C)は、粒径が1〜100μm、好ましくは1〜50
μm、さらに好ましくは10〜40μm、特に好ましく
は20〜30μmである。
【0045】このような無機充填剤パウダーとしては、
具体的には、タルク、シリカ、グラファイトなどのパウ
ダーが挙げられる。また、有機充填剤パウダーとして
は、たとえば135℃デカリン溶媒中で測定した極限粘
度[η]が1〜40dl/g、好ましくは10〜20d
l/gの範囲内にある超高分子量ポリオレフィンのパウ
ダーが好ましく用いられる。
【0046】このような超高分子量ポリオレフィンは、
たとえばエチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテ
ン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、
4-メチル-1- ペンテン、3-メチル-1- ペンテンなどのα
- オレフィンの単独重合体または共重合体からなる。中
でも、エチレン単独重合体、およびエチレンと他のα-
オレフィンとからなる、エチレンを主成分とする共重合
体が望ましい。
【0047】上記のような無機または有機充填剤パウダ
ー(C)は、オレフィン系熱可塑性エラストマー(A)
100重量部に対して、1〜300重量部、好ましくは
10〜200重量部の割合で用いられる。
【0048】ポリオレフィン樹脂(D) 本発明で必要に応じて用いられるポリオレフィン樹脂
(D)としては、上述したオレフィン系熱可塑性エラス
トマー(A)で用いた結晶性ポリオレフィンが好まし
い。
【0049】このようなポリオレフィン樹脂(D)は、
オレフィン系熱可塑性エラストマー(A)100重量部
に対して、1〜150重量部、好ましくは5〜150重
量部、特に好ましくは5〜100重量部の割合で用いら
れる。
【0050】オルガノポリシロキサン(E) 本発明で必要に応じて用いられるオルガノポリシロキサ
ン(E)としては、具体的には、ジメチルポリシロキサ
ン、メチルフェニルポリシロキサン、フルオロポリシロ
キサン、テトラメチルテトラフェニルポリシロキサン、
メチルハイドロジェンポリシロキサンなどや、エポキシ
変性、アルキル変性、アミノ変性、カルボキシル基変
性、アルコール変性、フッ素変性、アルキルアラルキル
ポリエーテル変性、エポキシポリエーテル変性等の変性
ポリシロキサンなどが挙げられる。これらの中では、ジ
メチルポリシロキサンが好ましく用いられる。
【0051】ジメチルポリシロキサンは、粘度(JIS
K 2283、25℃)が1,000,000cSt以
上、好ましくは1,000,000〜50,000,0
00cSt、特に好ましくは10,000,000〜2
0,000,000cStのジメチルポリシロキサン
と、100,000cSt以下、好ましくは1,000
〜50,000cStのジメチルポリシロキサンとの併
用が望ましい。
【0052】100,000cSt以上のジメチルポリ
シロキサンは非常に粘度が高いため、そのオレフィン系
熱可塑性エラストマー(A)への分散性を高めるため
に、ポリオレフィン樹脂(D)とマスターバッチとなっ
ていてもよい。
【0053】オルガノポリシロキサン(E)は、オレフ
ィン系熱可塑性エラストマー(A)100重量部に対し
て、1〜50重量部、好ましくは10〜50重量部の割
合で用いられる。
【0054】脂肪酸アミド(F) 本発明で必要に応じて用いられる脂肪酸アミド(F)と
しては、具体的には、ラウリル酸アミド、パルミチン酸
アミド、ステアリン酸アミド、ベへミン酸アミド等の飽
和脂肪酸アミド;エルカ酸アミド、オレイン酸アミド、
ブラシジン酸アミド、エライジン酸アミド等の不飽和脂
肪酸アミド;メチレンビスステアリン酸アミド、メチレ
ンビスオレイン酸アミド、エチレンビスステアリン酸ア
ミド、エチレンビスオレイン酸アミド等のビス脂肪酸ア
ミドなどが挙げられる。これらの中では、エルカ酸アミ
ド、オレイン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド
が好ましい。
【0055】このような脂肪酸アミド(F)は、オレフ
ィン系熱可塑性エラストマー(A)100重量部に対し
て、1〜50重量部、好ましくは5〜10重量部の割合
で用いられる。
【0056】フッ素系ゴム(G) 本発明において必要に応じて用いられるフッ素系ゴム
(G)としては、従来公知のフッ素系ゴム、たとえばフ
ッ化ビニリデン系ゴム、フルオロシリコーン系ゴム、テ
トラフルオロエチレン- プロピレン系ゴム、フルオロホ
スファゼン系ゴム、テトラフルオロエチレン- パーフル
オロビニルエーテル系ゴムなどが挙げられる。中でも、
フッ化ビニリデン系ゴムが好ましく用いられる。
【0057】フッ素系ゴム(G)は、オレフィン系熱可
塑性エラストマー(A)100重量部に対して、1〜2
0重量部の割合で用いられる。その他の成分 本発明に係る積層体の摺動部材層を形成する樹脂組成物
中に、必要に応じて、鉱物油系軟化剤、耐熱安定剤、帯
電防止剤、耐候安定剤、老化防止剤、着色剤、滑剤など
の添加物を、本発明の目的を損なわない範囲で配合する
ことができる。
【0058】積層体 本発明に係る積層体は、上記樹脂組成物からなる摺動部
材層と、オレフィン系熱可塑性エラストマー(A)から
なる母材層とから構成されている。
【0059】母材層を形成するオレフィン系熱可塑性エ
ラストマー(A)は、上述した樹脂組成物を構成してい
るオレフィン系熱可塑性エラストマー(A)と同じであ
る。母材層を形成するオレフィン系熱可塑性エラストマ
ー(A)と樹脂組成物の一成分として用いられるオレフ
ィン系熱可塑性エラストマー(A)とは同一の性状であ
ってもよく、また異なる性状であってもよい。
【0060】また、母材層を形成するオレフィン系熱可
塑性エラストマー中に、必要に応じて、鉱物油系軟化
剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、耐候安定剤、老化防止
剤、着色剤、滑剤などの添加物を、本発明の目的を損な
わない範囲で配合することができる。
【0061】本発明に係る積層体を構成している摺動部
材層を、電子顕微鏡で観察すると、無機または有機充填
剤パウダー(C)が均一に分散している。このように、
摺動部材層において、無機充填剤または有機充填剤パウ
ダー(C)が均一に分散しているため、本発明に係る積
層体は、窓ガラスとの摺動性に優れている。
【0062】本発明に係る積層体は、オレフィン系熱可
塑性エラストマー(A)、超高分子量ポリオレフィンペ
レット(B)、無機または有機充填剤パウダー(C)、
および必要に応じてポリオレフィン樹脂(D)、オルガ
ノポリシロキサン(E)、脂肪酸アミド(F)、フッ素
系ゴム(G)などを特定の割合で2軸押出機を用いて溶
融混練して得られた樹脂組成物と、オレフィン系熱可塑
性エラストマー(A)とを共押出成形することにより調
製することができる。
【0063】上記の溶融混練して得られた樹脂組成物
は、溶融混練して得られた溶融状態の樹脂組成物であっ
てもよいし、また、溶融混練して得られた樹脂組成物の
ペレットであってもよい。
【0064】上記のような熱融着による積層方法は、接
着剤を必要とせず、簡単な工程で積層体を得ることがで
き、しかも母材層と摺動部材層との層間接着は強固であ
る。上記のようにして得られる積層体は、たとえば、自
動車部品では、ガラスランチャンネル、ウィンドモー
ル、サイドモールなどに好適である。
【0065】
【発明の効果】本発明に係る積層体の摺動部材層の形成
に用いられる樹脂組成物は、押出成形性に優れている。
【0066】本発明に係る積層体は、その摺動部材層に
おいて無機充填剤または有機充填剤パウダー(C)が均
一に分散しているので、窓ガラスとの摺動性および耐摩
耗性に優れている。また、本発明に係る積層体は、接着
剤を必要としないので、簡単な工程で調製することがで
き、しかも、母材層と摺動部材層との層間接着が強固で
ある。
【0067】
【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、これら実施例に何ら限定されるものではない。
【0068】
【実施例1〜6および比較例1〜4】[オレフィン系熱
可塑性エラストマーの調製]エチレン含有量70モル
%、ヨウ素価12、ムーニー粘度ML1+4 100℃)
120のエチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノル
ボルネン共重合体ゴム60重量部と、MFR(ASTM
D 1238−65T、230℃)13g/10分、密
度0.91g/cm3 のポリプロピレン40重量部と
を、バンバリーミキサーを用いて、窒素雰囲気中、18
0℃で5分間混練した後、この混練物をロールに通して
シート状にし、これをシートカッターで裁断して角ペレ
ットを製造した。
【0069】次いで、この角ペレットと、1,3-ビス(te
rt- ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼン0.2重
量部と、ジビニルベンゼン0.2重量部とをヘンシェル
ミキサーで攪拌混合した。
【0070】次いで、この混合物を、L/D=40、ス
クリュー径50mmの2軸押出機を用いて、窒素雰囲気
中、220℃で押出してオレフィン系熱可塑性エラスト
マー[TPOと略す]を得た。
【0071】得られたオレフィン系熱可塑性エラストマ
ー(TPO)のゲル含量は、上記方法により求めたとこ
ろ、78重量%であった。 [樹脂組成物のペレットの調製]次に、このオレフィン
系熱可塑性エラストマー(TPO)と以下の原料とを表
1に示す割合で2軸押出機で溶融混練して樹脂組成物の
ペレットを得た。 <原料>超高分子量ポリオレフィンペレット(B) 135℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度[η]が2
dl/gである超高分子量ポリエチレンペレット[超高
分子量PEペレットと略す]。
【0072】無機または有機充填剤パウダー(C) 135℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度[η]が2
8dl/gであり、かつ、粒径が20〜30μmである
超高分子量ポリエチレンパウダー[超高分子量PEパウ
ダーと略す]。
【0073】ポリオレフィン樹脂(D) MFR(ASTM D 1238−65T、230℃)が
3g/10分であり、密度(ASTM D 1505)が
0.91g/cm3 であるポリプロピレン樹脂 [P
Pと略す]。
【0074】オルガノポリシロキサン(E) (1)東レ・ダウコーニング(株)社製のシリコーンオ
イル- ポリプロピレンマスターバッチ BY27−00
1、超高分子量シリコーンオイル含量50重量%[高粘
度シリコーンと略す]。 (2)東レ・ダウコーニング(株)社製のシリコーンオ
イル SH200(3000cSt)[低粘度シリコー
ンオイルと略す]。
【0075】脂肪酸アミド(F) 日本油脂(株)製のエルカ酸アミド[商品名 アルフロ
ー]フッ素系ゴム(G) 住友スリーエム(株)製のフッ素系ゴム[商品名 ダイ
ナマーFX9613]さらに、この樹脂組成物のペレッ
トで射出成形を行ない、150mm×120mm×3m
mの角板を得た。この角板を用いて摩擦係数の測定と摺
動摩耗性の評価を行なった。評価方法を下記に、また、
その結果を表1に示す。 (1)摩擦係数 ASTM D1894−75に準じる。200gの荷重
で、ガラスに対する動摩擦係数を測定した。 (2)摺動摩耗性 図1に示す摺動摩耗試験機において、ガラス摩耗子2を
使用し、3kgの荷重をかけて、100mmのストロー
クで10,000回の摺動試験を行ない、試験片1の摩
耗深さ(μm)を測定した。 [積層体の調製]上記のようにして得られた樹脂組成物
のペレットを使用し、スクリュー径30mm、L/Dが
28、圧縮比4.0のフルフライト型スクリューを有す
る1軸押出機と、上記樹脂組成物の調製で用いた熱可塑
性エラストマー(A)と同じ熱可塑性エラストマー(T
PO)をスクリュー径50mm、L/Dが28、圧縮比
4.0のフルフライト型スクリューを有する1軸押出機
で共押出した。
【0076】樹脂組成物の押出成形の設定温度(各ゾー
ン(C1〜C4)、ヘッド(H)およびダイ(D))の
温度は以下のとおりである。 C1/C2/C3/C4/H/D=160/170/1
80/190/200/210(℃) 熱可塑性エラストマーの押出成形(各ゾーン(C1〜C
4)、ヘッド(H)およびダイ(D))の温度の設定温
度は以下のとおりである。
【0077】C1/C2/C3/C4/H/D=160
/170/180/200/220/220(℃) 押し出された2層積層体を180度方向に折り曲げた
後、元に戻し、摺動部材層物表面の折れ皺の状態を以下
の指標で評価した。
【0078】 ○ ・・・ 折れ皺なし △ ・・・ 折れ皺あるが目立たない × ・・・ 折れ皺が認められる また、上記共押出した際の樹脂組成物の押出成形性を以
下の指標で評価した。
【0079】 ○ ・・・ 樹脂組成物を均一な厚さで押し出せる。 △ ・・・ 押し出された樹脂組成物層の厚さが少し変わ
る。 × ・・・ 樹脂組成物を均一な厚さで押し出せない。
【0080】これらの結果を表1に示す。また、実施例
1〜6で得られた積層体の摺動部材層の断面を電子顕微
鏡写真で観察したところ、超高分子量ポリエチレンパウ
ダーが均一に分散していた。
【0081】
【表1】
【図面の簡単な説明】
【図1】図1は、本発明の実施例、比較例で得られた樹
脂組成物からなる射出成形試験片における摺動摩耗性の
測定方法を説明するための概略斜視図である。
【符号の説明】
1・・・ 試験片 2・・・ ガラス摩耗子
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 83:04 77:02 27:12) B29K 23:00 B29L 9:00 Fターム(参考) 4F100 AA01A AH01A AH02A AH03A AK02A AK02B AK17A AK52A AK64 AK80 AL09A AL09B AN02A BA02 BA15 CA23A DE01A EH17A EH20B JA06A JA08A JB16A JB16B JK06 JK09 JK16A JL11 YY00A 4F207 AA03 AA06C AA12 AA33 AA45 AB11 AB19 AG03 KA01 KB13 KB26 KE06 KF01 KF02 KJ05 KJ09 KK82 4J002 BB03W BB03Y BB03Z BB035 BB05W BB05X BB05Y BB05Z BB055 BB06W BB065 BB07W BB075 BB12W BB12Y BB12Z BB125 BB14W BB14X BB145 BB15X BB17W BB17X BB17Y BB17Z BB175 BB19Y BB19Z BD125 BN221 BP02W BP025 CP035 CQ015 DA026 DJ016 DJ046 EP017 EP027 FA11Y FA11Z FD01Z FD016 FD020 FD030 FD060 FD080 FD090 FD100 FD170 GF00 GL00 GM00 GN00 GQ00

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】オレフィン系熱可塑性エラストマー(A)
    100重量部、 135℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度[η]が1
    〜40dl/gである超高分子量ポリオレフィンペレッ
    ト(B)10〜250重量部、および粒径が1〜100
    μmである無機または有機充填剤パウダー(C)1〜3
    00重量部を2軸押出機中で溶融混練して得られた樹脂
    組成物と、オレフィン系熱可塑性エラストマー(A)と
    を共押出成形して得られる、摺動部材層(樹脂組成物
    層)と母材層(オレフィン系熱可塑性エラストマー
    (A)層)とを有してなることを特徴とする積層体。
  2. 【請求項2】前記摺動部材層において、前記無機または
    有機充填剤パウダー(C)が均一に分散していることを
    特徴とする請求項1に記載の積層体。
  3. 【請求項3】前記樹脂組成物中に、オレフィン系熱可塑
    性エラストマー(A)100重量部に対して、ポリオレ
    フィン樹脂(D)が1〜150重量部添加されているこ
    とを特徴とする請求項1または2に記載の積層体。
  4. 【請求項4】前記樹脂組成物中に、オレフィン系熱可塑
    性エラストマー(A)100重量部に対して、オルガノ
    ポリシロキサン(E)が1〜50重量部添加されている
    ことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の積層
    体。
  5. 【請求項5】前記樹脂組成物中に、オレフィン系熱可塑
    性エラストマー(A)100重量部に対して、脂肪酸ア
    ミド(F)が1〜50重量部添加されていることを特徴
    とする請求項1〜4のいずれかに記載の積層体。
  6. 【請求項6】前記樹脂組成物中に、オレフィン系熱可塑
    性エラストマー(A)100重量部に対して、フッ素系
    ゴム(G)が1〜20重量部添加されていることを特徴
    とする請求項1〜5のいずれかに記載の積層体。
  7. 【請求項7】前記無機または有機充填剤パウダー(C)
    が、135℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度[η]
    が1〜40dl/gの範囲内にある超高分子量ポリオレ
    フィンパウダーであることを特徴とする請求項1に記載
    の積層体。
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