JP2001098110A

JP2001098110A - ゼオライト複合セルロース球状微粒子、その製造方法およびこれを用いた水処理剤

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Publication number: JP2001098110A
Application number: JP27520699A
Authority: JP
Inventors: Susumu Sakata; 進坂田; Hidenao Saito; 秀直斎藤; Daisuke Ishimura; 大輔石村; Kimihisa Sugiyama; 公寿杉山; Motoomi Okabe; 元臣岡辺
Original assignee: Rengo Co Ltd
Current assignee: Rengo Co Ltd
Priority date: 1999-09-28
Filing date: 1999-09-28
Publication date: 2001-04-10
Anticipated expiration: 2019-09-28
Also published as: JP4212199B2

Abstract

(57)【要約】【課題】ハンドリング性能が良く、ゼオライトの吸着
性能が殆ど劣化しないゼオライト複合セルロース球状微
粒子、その製造方法およびゼオライト複合セルロース球
状微粒子を用いた水処理剤を提供する。【解決手段】本発明は、ゼオライトを１０〜９０重量
％含有するセルロース球状微粒子であって、その平均粒
径が１００〜１５００μｍであり、かつロージン−ラム
ラーの分布関数の指数が３以上の均一な粒度分布である
ことを特徴とするゼオライト複合セルロース球状微粒子
である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ゼオライト複合セ
ルロース球状微粒子、その製造方法およびゼオライト複
合セルロース球状微粒子を用いた水処理剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】ゼオライトは、固有の均一な細孔をもつ
結晶性物質であり、分子ふるい作用、イオン交換能、固
体酸などの特異な作用を有する機能材料である。ゼオラ
イトの表面の性質は、ゼオライト骨格中のＳｉ／Ａｌ
比、交換イオン種などを変えることにより、親水性から
疎水性まで大幅に変化させることができる。

【０００３】例えば、Ａ型ゼオライトなどの骨格中のＳ
ｉ／Ａｌ比の低いゼオライトは、親水性が強いために乾
燥剤などとして、Ｘ型ゼオライトなどでは、その細孔に
応じた分子ふるい効果から、キシレンの異性化などに用
いられている。また、ハイシリカゼオライトは、Ｓｉ／
Ａｌ比が大きくなるにつれて表面の疎水性が増し、水を
ほとんど吸着しない代わりに、有機物質を選択的に吸着
するようになる。例えば、特開昭６２−１８３８９７号
公報には、有機物質吸着剤などへの応用が提案されてい
る。

【０００４】しかし、ゼオライトは、粒径が数〜数十μ
ｍと非常に細かい粒子であるため、吸着剤や触媒として
使用すると種々の問題点がある。例えば乾燥体で使用す
る場合、飛散しやすいという問題がある。また、液中で
使用する場合、ろ材の目詰まりなどが起こり固液分離が
困難であるという問題がある。さらに、ゼオライトをカ
ラムに充填して連続式処理に供する場合、圧力損失が極
めて大きくなるため、連続式処理に適さないという問題
がある。

【０００５】ゼオライトの中でも骨格中のＳｉ／Ａｌ比
の低いＡ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライトなどについて
は、粘土などの結合剤で柱状などに造粒したもの（モレ
キュラーシーブ）が市販されている。これらの中には、
ハンドリング性能に優れた球状のものもあるが、粒径が
約２ｍｍ程度とカラム充填するには大きすぎる。また、
造粒後、粉砕することで粒径を小さくしたものもある
が、不定形であるため、カラムへの充填効率は著しく低
い。

【０００６】一方、ゼオライトの特性を生かし、ハンド
リング性能に優れたものを提供するために、ゼオライト
とポリマーとの複合体が知られている。特公昭６３−５
４０１３号公報には、Ａ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライ
ト、Ｙ型ゼオライト、モルデナイトなどの比較的Ｓｉ／
Ａｌ比の低いゼオライトと非ハロゲン化有機ポリマーと
の複合体について開示されている。これらの複合体は、
殺菌剤としての利用のため、ポリマー中のゼオライト含
有率は高くはない。このため、これらの複合体を吸着剤
などとして使用するにはゼオライト含有率が低すぎるた
め、吸着能が十分に発揮されない。また、複合体のゼオ
ライト含有率が少ないと、ゼオライトがポリマーマトリ
ックス中に埋もれてしまい、有効に働くゼオライトの割
合が低下するなどの問題がある。

【０００７】特開平４−１２２７４３号公報には、抗菌
性セルロース粒子として、ゼオライトとセルロースとか
らなる複合粒子に金属イオンを担持させたものが開示さ
れている。しかし、この複合粒子は、平均粒径が５〜５
００μｍ程度と小さいだけでなく、相分離法による製法
のため粒度分布が大きくなるという欠点がある。このた
め、カラムやタンクなどへ充填した際、小径粒子が粒子
間隙を塞いで十分な流量が得られないだけでなく、圧力
損失が大きくなってしまい粒子が破壊されるなどの問題
が生じる。

【０００８】また、ハイシリカゼオライトの球状粒子に
ついては、今のところ工業的には製造できず、ハイシリ
カゼオライトの疎水性などの特性をうまく利用しきれて
いない。このため、水処理剤などのハイシリカゼオライ
トの疎水性を利用した吸着剤への応用に関しては、ハン
ドリング性能の良い造粒物、より好ましくは球状の粒子
が望まれていた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題を解決し、ハンドリング性能が良く、ゼオライトの
吸着性能が殆ど劣化しないゼオライト複合セルロース球
状微粒子、その製造方法およびゼオライト複合セルロー
ス球状微粒子を用いた水処理剤を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意検討した結果、以下の発明を見いだ
し、本発明を完成した。ゼオライトを１０〜９０重量％含有するセルロース
球状微粒子であって、その平均粒径が１００〜１５００
μｍであり、かつロージン−ラムラーの分布関数の指数
が３以上の均一な粒度分布であることを特徴とするゼオ
ライト複合セルロース球状微粒子。ゼオライトの骨格内のアルミニウム１分子に対する
ケイ素分子の割合（Ｓｉ／Ａｌ比）が５以上のハイシリ
カゼオライトである記載のゼオライト複合セルロース
球状微粒子。ゼオライトがＺＳＭ−５型ゼオライト、ＺＳＭ−１
１型ゼオライト、シリカライト、合成モルデナイト、骨
格内アルミニウムを脱離させたＹ型ゼオライト、骨格内
アルミニウムを脱離させたクリノプチロライト、および
骨格内アルミニウムを脱離させたモルデナイトからなる
群より選択される少なくとも１種のハイシリカゼオライ
トであり、セルロースがアルカリ型セルロース溶液から
再生したセルロースであるまたは記載のゼオライト
複合セルロース球状微粒子。アルカリ型セルロース溶液のゼオライト分散液を酸
性溶液によって凝固して、再生させることを特徴とする
ゼオライト複合セルロース球状微粒子の製造方法。〜のいずれかに記載ゼオライト複合セルロース
球状微粒子からなる水処理剤。記載の水処理剤を用いる水処理方法。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のゼオライト複合セルロース球状微粒子に使用で
きるゼオライトとしては、特に制限はなく、公知のゼオ
ライトが使用できる。ゼオライト骨格中のアルミニウム
１分子に対するケイ素分子の割合（Ｓｉ／Ａｌ比）につ
いても、種々の値を有するゼオライトが使用できる。具
体的には、Ａ型ゼオライト（Ｓｉ／Ａｌ比：１）、Ｘ型
ゼオライト（Ｓｉ／Ａｌ比：１．０〜１．５）、Ｙ型ゼ
オライト（Ｓｉ／Ａｌ比：１．５〜３．０）、ＺＳＭ−
５型ゼオライト（Ｓｉ／Ａｌ比：１０以上）、ＺＳＭ−
１１型ゼオライト（Ｓｉ／Ａｌ比：１０以上）、シリカ
ライト（Ｓｉ／Ａｌ比：無限大）、合成モルデナイト
（Ｓｉ／Ａｌ比：４．５〜１２）などの合成ゼオライト
や天然モルデナイト（Ｓｉ／Ａｌ比：４．２〜５．
０）、天然クリノプチロライト（Ｓｉ／Ａｌ比：４．２
５〜５．２５）などの天然ゼオライトなどが挙げられ
る。また、これらの合成ゼオライトや天然ゼオライトの
骨格内アルミニウムを脱離させたゼオライトも使用でき
る。例えば、骨格内アルミニウムを脱離させたＹ型ゼオ
ライト、骨格内アルミニウムを脱離させたクリノプチロ
ライト、および骨格内アルミニウムを脱離させたモルデ
ナイトなどが挙げられる。骨格内アルミニウムを脱離さ
せたＹ型ゼオライト、骨格内アルミニウムを脱離させた
クリノプチロライト、および骨格内アルミニウムを脱離
させたモルデナイトについては、公知の方法により、骨
格内アルミニウムの脱離条件を変えることで、任意の値
のＳｉ／Ａｌ比のものを作ることができる。これらのゼ
オライトの粒径は、数十μｍ以下であることが好まし
い。

【００１２】ゼオライトは、使用する目的により、選択
できる。金属イオン交換などのようにゼオライトの親水
性を利用したい場合には、Ａ型ゼオライト、Ｘ型ゼオラ
イト、Ｙ型ゼオライト、天然モルデナイト、天然クリノ
プチロライトなどのＳｉ／Ａｌ比が比較的低いゼオライ
トを使用する。また、有機物質の除去のようにゼオライ
トの疎水性を利用したい場合には、Ｓｉ／Ａｌ比の高い
ハイシリカゼオライトを利用する。好ましくは、Ｓｉ／
Ａｌ比が５以上、より好ましくはＳｉ／Ａｌ比が８以上
のハイシリカゼオライトである。Ｓｉ／Ａｌ比が５以上
のハイシリカゼオライトの具体例としては、ＺＳＭ−５
型ゼオライト、ＺＳＭ−１１型ゼオライト、シリカライ
ト、合成モルデナイト、骨格内アルミニウムを脱離させ
たＹ型ゼオライト、骨格内アルミニウムを脱離させたク
リノプチロライト、および骨格内アルミニウムを脱離さ
せたモルデナイトなどが挙げられる。これらのゼオライ
トは、単独でも、二種以上を組み合わせても使用でき
る。

【００１３】本発明のゼオライト複合セルロース球状微
粒子には、ゼオライトを１０〜９０重量％、好ましくは
３０〜８０重量％含有する。ゼオライトの含有量が１０
重量％より少ないと、ゼオライトの吸着能力が十分でな
く、９０重量％より多いと、複合セルロース球状微粒子
からのゼオライトの脱落が起こり易くなり、望ましくな
い。特に、ハイシリカゼオライトを使用する場合、ゼオ
ライト複合セルロース球状微粒子中のハイシリカゼオラ
イトの含有量を５０重量％以上と高くした場合は、ゼオ
ライト複合セルロース球状微粒子中のゼオライト近傍に
は、セルロースで覆われていない空隙が存在し、吸着対
象物質の移動がよりスムーズになるため、ハイシリカゼ
オライトの吸着容量のほとんどが劣化せずに吸着剤とし
て有効に働く。

【００１４】セルロース球状微粒子のセルロース原料
は、特に制限されるものではなく、例えば、パルプ、リ
ンター、綿、麻、微生物産生セルロース、再生セルロー
ス、古紙などが使用できる。

【００１５】本発明のゼオライト複合セルロース球状微
粒子は、その平均粒径が１００〜１５００μｍ、好まし
くは２００〜１０００μｍである。平均粒径が１００μ
ｍより小さければ、カラムやタンクなどへ充填した際圧
力損失が大きくなり、平均粒径が１５００μｍより大き
ければ、表面積が小さくなり、処理効率が低下するので
望ましくない。本発明のゼオライト複合セルロース球状
微粒子の形状は、真球状のみならず、楕円球状であって
もよい。なお、本明細書中で、ゼオライト複合セルロー
ス球状微粒子の平均粒径とは、該微粒子を球とみなし
て、個々の微粒子の径をレーザ光による回折・散乱によ
り求めた球相当径のモード径（最頻度粒子径）をいう。

【００１６】本発明のゼオライト複合セルロース球状微
粒子は、ロージン−ラムラーの分布関数の指数が３以
上、好ましくは４以上の均一な粒度分布である。すなわ
ち、本発明のゼオライト複合セルロース球状微粒子は、
上記の平均粒径の範囲にある微粒子が均一に存在してい
ることを意味する。従って、カラムやタンクなどへ充填
した際、小径粒子が粒子間隙を塞がないので、十分な流
量が得られる。なお、本明細書中で、ゼオライト複合セ
ルロース球状微粒子のロージン−ラムラー（Ｒｏｓｉｎ
−Ｒａｍｍｌｅｒ）の分布関数の指数ｎは、次式Ｒ_(Dp)＝１００・ｅｘｐ（−ｂＤｐⁿ）ただし、Ｒ_(Dp)：積算ふるい上重量％Ｄｐ：粒径ｂ：定数より求められ、ｎの値が大きいほど、粒径分布範囲は狭
くなる。

【００１７】本発明のゼオライト複合セルロース球状微
粒子の製造方法は、特に制限されるものではなく、セル
ロース球状微粒子を製造する際に、ゼオライトを含有さ
せた状態で、セルロースを凝固、再生させる方法や、あ
らかじめ製造したセルロース球状微粒子の実体内でゼオ
ライトを生成させて担持する方法などによる。いずれの
方法で本発明のゼオライト複合セルロース球状微粒子を
製造するにしても、ロージン−ラムラーの分布関数の指
数を３以上にするためには、セルロース球状微粒子は、
例えばセルロース溶液を高速で回転する回転容器に供給
して、この回転容器に形成した直径０．１〜５．０ｍｍ
の範囲内の所定の孔径の吐出孔から、遠心加速度１０〜
１０００Ｇの遠心力でセルロース溶液を飛散させて液滴
を形成し、この液滴を凝固液に捕捉させて凝固する特開
平１０−１８２８４２号公報に記載された方法などで製
造するのが好ましい。

【００１８】セルロース球状微粒子を製造する際に、ゼ
オライトを含有させた状態で、凝固、再生させる方法
は、例えば以下のようにする。この方法は、ハイシリカ
ゼオライトのように比較的耐酸性に優れたゼオライトや
天然ゼオライドとセルロース球状微粒子との複合体を製
造するのに適する。

【００１９】すなわち、アルカリ型セルロース溶液のゼ
オライト分散液を酸性溶液によって凝固して、再生させ
ることにより得られる。

【００２０】アルカリ型セルロース溶液としては、ビス
コース、セルロース銅アンモニア溶液、セルロースカル
バメート溶液などが挙げられる。好ましくは大量に製造
され、安価であるなどの理由から、セロハン製造用のビ
スコースである。

【００２１】アルカリ型セルロース溶液としてビスコー
スを用いる場合のセルロース濃度は、特に制限されない
が、好ましくは３〜１５重量％である。セルロース濃度
が、３重量％未満であると、得られた粒子の強度が弱く
なり、１５重量％を越えると、溶液の粘度が著しく増加
し、取り扱いが困難になる。アルカリ濃度は、特に制限
されないが、好ましくは水酸化ナトリウム換算で２〜１
５重量％、より好ましくは５〜１３重量％である。ま
た、このビスコースの塩化アンモニウム価は、３〜１２
が好ましく、４〜９がより好ましい。

【００２２】ビスコース中のセルロース分に対するゼオ
ライトの混合割合は、セルロース１重量部に対して、
０．１２〜１５重量部、好ましくは０．７〜１０重量部
である。このような割合でゼオライトを混合すること
で、ゼオライトを１０〜９０重量％含有するセルロース
球状微粒子を得ることができる。

【００２３】アルカリ型セルロース溶液とゼオライトと
の分散方法については、特に制限はなく、例えば攪拌機
や混練り機などで攪拌しているアルカリ型セルロース溶
液中に直接ゼオライトを添加してもよく、ゼオライトを
水や水酸化ナトリウム溶液に予め分散させたものをアル
カリ型セルロース溶液に添加してもよい。添加順序につ
いても特に制限はない。また、必要に応じて陰イオン界
面活性剤などの適当な分散剤を用いてもよい。

【００２４】アルカリ型セルロース溶液とゼオライトと
の分散液は、例えば特開平１０−１８２８４２号公報に
記載されているように、高温で回転する回転容器に供給
し、この回転容器に形成した直径０．１〜５．０ｍｍの
孔径の吐出孔から、遠心加速度１０〜１０００Ｇの遠心
力で飛散させて液滴を形成し、この液滴を０．１〜４
Ｎ、好ましくは０．５〜２Ｎの塩酸、硫酸、リン酸など
の無機酸、酢酸、安息香酸などの有機酸などの酸性溶液
中で凝固して、再生させることで、本発明のゼオライト
複合セルロース球状微粒子を得ることができる。

【００２５】また、上記アルカリ型セルロース溶液とゼ
オライトとの分散液を加圧してノズルより押し出し、液
滴状態で酸性凝固再生浴上に落下させて、凝固して、再
生させることでも、本発明のゼオライト複合セルロース
球状微粒子を得ることができる。

【００２６】特に、０．５〜２Ｎの酸性溶液中で凝固、
再生させると、ゼオライトの歩留まりが９５％以上と非
常に効率よく、またゼオライトの構造変化はほとんど起
こらない。このような方法を採ると、酸凝固、再生時に
ゼオライトに含まれるアルカリ金属、アルカリ土類金属
などの陽イオンが同時にプロトンとイオン交換し、より
固体酸としての機能が向上するという効果が期待でき
る。

【００２７】あらかじめ製造したセルロース球状微粒子
の実体内でゼオライトを生成させて担持する方法によ
り、本発明のゼオライト複合セルロース球状微粒子を得
る場合は、以下のような方法による。例えば、平均粒径
が１００〜１５００μｍであり、かつロージン−ラムラ
ーの分布関数の指数が３以上のセルロース球状微粒子
に、特開平１０−１２０９２３号公報記載の方法（具体
的には、１．０〜１００ｍｍｏｌ／ｌのケイ素化合物の
水溶液を１０分〜２時間含浸させたセルロースを、２０
〜９０℃で１．０〜１０００ｍｍｏｌ／ｌのアルミニウ
ム化合物および１０〜５０００ｍｍｏｌ／ｌの塩基性物
質の混合溶液に２時間〜２０日間浸漬させる方法など）
を使用することができる。この方法は、Ａ型ゼオライ
ト、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライトなどの比較的Ｓｉ
／Ａｌ比の小さいゼオライト複合セルロース球状微粒子
を得る場合に適する。

【００２８】上記各方法で製造する場合、セルロース球
状微粒子の製造の際に、例えば特許第２５６４２０１号
公報に記載されるような炭酸カルシウム等の発泡剤を同
時に添加すると、セルロースの部分を多孔化できる。ま
た、上記各方法で製造されたゼオライト複合セルロース
球状微粒子の乾燥方法については、特に限定されず、公
知の乾燥方法を採ることができる。

【００２９】本発明のゼオライト複合セルロース球状微
粒子は、セルロースとゼオライトとの複合体であるた
め、下記のような優れたメリットがある。例えば、水溶
液中などで使用する場合、セルロースは親水性に優れて
いるため、陽イオンや有機物質が溶け込んでいる水溶液
などが複合粒子中によく浸透し、さらに吸着される有機
物質は低分子のため、セルロースマトリックス中を自由
に移動できる。この結果、ゼオライトの吸着性能に殆ど
劣化がない。

【００３０】ハイシリカゼオライトを含有するゼオライ
ト複合セルロース球状微粒子は、例えばテトラクロロエ
チレン、トリクロロエチレン、１，１，１−トリクロロ
エタン、四塩化炭素、クロロホルム、モノクロロベンゼ
ン、塩化メチレンなどのハロゲン化炭化水素、ベンゼ
ン、キシレン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素、
フェノールおよびクレゾール類、ヘキサンなどの脂肪族
炭化水素、イソ吉草酸などの脂肪酸、各種界面活性剤、
アルデヒド類、硫黄含有有機化合物、窒素含有有機化合
物などの有機物質に対して吸着能を示す。このため、水
中の微量有機物質を有効に除去できるので、水処理剤と
して利用できる。

【００３１】また、Ａ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、
Ｙ型ゼオライトなどの比較的Ｓｉ／Ａｌ比の低いゼオラ
イトを含有するゼオライト複合セルロース球状微粒子
は、陽イオンとイオン交換する。このため、水中の金属
イオンを有効に除去できるので、水処理剤として利用で
きる。

【００３２】さらに、ゼオライトに銀や銅などの金属イ
オンを担持すれば、硫化水素、アンモニア、トリメチル
アミン、メチルメルカプタンなどの悪臭物質をも効率よ
く除去できる。

【００３３】本発明のゼオライト複合セルロース球状微
粒子からなる水処理剤を用いると、バッチ式、連続式い
ずれの水処理にも利用できる。特に、上記水処理剤を充
填したカラムを用いると、処理液の対象物質濃度が低
く、かつ吸着速度が速い場合は、ワンパスの処理で十分
であり、極めて簡単に連続的に水処理を行うことが可能
となる。

【００３４】上記ゼオライト複合セルロース球状微粒子
からなる水処理剤を充填したカラムを用いると、粒度分
布が均一なので、小粒粒子が粒子間隙を塞がず、十分な
流量が得られるだけでなく、圧力損失が大きくならず、
連続式に水処理を行うのに適している。連続式水処理に
利用する場合、クローズドのラインとして処理液を循環
させて何度もカラムを通過させ、対象物質濃度が目的の
濃度以下に低下した後に、系外に排出させてもよい。

【００３５】

【実施例】以下、実施例および比較例を挙げて、本発明
を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されな
い。

【００３６】製造例１工業用ビスコース（セルロース濃度；９．５重量％、塩
化アンモニウム価；７、アルカリ濃度５．８重量％）１
０００ｇ、水６００ｇ、およびＺＳＭ−５型ゼオライト
（Ｓｉ／Ａｌ比約９００）３８２ｇを混合し、室温下で
攪拌機を用いて十分混合分散し、均一な混合分散液とし
た。得られた混合分散液を側面に直径０．４ｍｍの小孔
を開けた円筒状回転容器の内部に供給し、この容器を回
転させ、遠心力により小孔から液滴を形成し、１Ｎの塩
酸酸性溶液中に吐出させ、セルロースを凝固、再生させ
た。さらに、脱硫、漂白、水洗を行い、レーザー光散乱
方式の粒度分布測定装置を用いて、平均粒径と粒度分布
とを測定した。平均粒径が４２８μｍであり、ロージン
・ラムラーの分布関数の指数が４．０４の均一な粒度分
布を有するＺＳＭ−５型ゼオライト複合セルロース球状
微粒子を得た。この粒子を灰化してゼオライト含有率を
求めたところ、７７．３重量％であった。

【００３７】実施例１製造例１で調製したＺＳＭ−５型ゼオライト複合セルロ
ース球状微粒子をカラム（内径４ｍｍ×長さ１５ｃｍ）
に充填して、流速２０ｍｌ／ｍｉｎにおける流速特性を
調べた。また、フェノールを４７０ｐｐｍ含有する水５
００ｍｌを用いてフェノール除去試験を行った。

【００３８】比較例１粒径（フェレー径）１〜５μｍの粉末状ＺＳＭ−５型ゼ
オライトをカラムに充填した以外は、実施例１と同様に
行った。

【００３９】比較例２製造例１で、直径０．３ｍｍ、０．４ｍｍ、０．５ｍｍ
の小孔の円筒状回転容器を用いて調製した平均粒径の異
なるＺＳＭ−５型ゼオライト複合セルロース球状微粒子
を混合して得られた平均粒径が４３８μｍで、ロージン
・ラムラーの分布関数の指数が１．５０という粒度分布
の大きいＺＳＭ−５型ゼオライト複合セルロース球状微
粒子をカラムに充填した以外は、実施例１と同様に行っ
た。

【００４０】実施例１、比較例１、２の結果を表１に示
す。

【００４１】

【表１】

【００４２】表１から、製造例１のＺＳＭ−５型ゼオラ
イト複合セルロース球状微粒子は、流速特性に優れ、フ
ェノールを効率よく除去できた。

【００４３】製造例２工業用ビスコース（セルロース濃度；９．５重量％、塩
化アンモニウム価；７、アルカリ濃度５．８重量％）１
０００ｇを水で希釈し、セルロース濃度を８．５重量％
に調製した。この溶液を側面に直径０．４ｍｍの小孔を
開けた円筒状回転容器の内部に供給し、この容器を回転
させ、遠心力により小孔から液滴を形成し、１Ｎの塩酸
酸性溶液中に吐出させ、セルロースを凝固、再生させ
た。さらに、脱硫、漂白、水洗を行い、セルロース球状
微粒子を得た。次に、得られた水膨潤状態のセルロース
球状微粒子１５０ｇを、メタケイ酸ナトリウム・９水和
物４３．５ｇと水酸化ナトリウム７８．０ｇの混合水溶
液６００ｍｌに投入して、室温で４８時間静置した。デ
カンテーションで混合水溶液を除去した後、アルミン酸
ナトリウム３５．６ｇを含む水溶液７５０ｍｌを加え、
５０℃で６６時間静置後、十分に水で洗浄した。同様に
レーザー光散乱方式の粒度分布測定装置を用いて、平均
粒径と粒度分布とを測定した。平均粒径が４３３μｍで
あり、ロージン・ラムラーの分布関数の指数が４．３９
の均一な粒度分布を有するＡ型ゼオライト複合セルロー
ス球状微粒子を得た。この粒子を灰化してゼオライト含
有率を求めたところ、１１．１重量％であった。

【００４４】実施例２製造例２で調製したＡ型ゼオライト複合セルロース球状
微粒子をカラム（内径４ｍｍ×長さ１５ｃｍ）に充填し
て、流速２０ｍｌ／ｍｉｎにおける流速特性を調べた。
また、ナトリウムイオンを４７０ｐｐｍ含有する他に、
カルシウムイオンを４０ｐｐｍ含有する水５００ｍｌを
用いて、カルシウムイオン除去試験を行った。

【００４５】比較例３粒径（フェレー径）５〜１０μｍの粉末状Ａ型ゼオライ
トをカラムに充填した以外は、実施例２と同様に行っ
た。

【００４６】実施例２、比較例３の結果を表２に示す。

【００４７】

【表２】

【００４８】表２から、製造例２のＡ型ゼオライト複合
セルロース球状微粒子は、流速特性に優れ、カルシウム
イオンを効率よく除去できた。

【００４９】

【発明の効果】本発明のゼオライト複合セルロース球状
微粒子は、ハンドリング性能が良く、ゼオライトの吸着
性能が殆ど劣化せず、水処理剤として用いても、流速特
性に優れ、有機物質、金属イオンを効率よく除去でき
る。

フロントページの続き (72)発明者石村大輔福井県坂井郡金津町自由ヶ丘１丁目８番10 号レンゴー株式会社福井研究所内 (72)発明者杉山公寿大阪府大阪市福島区大開４丁目１番186号レンゴー株式会社中央研究所内 (72)発明者岡辺元臣大阪府大阪市福島区大開４丁目１番186号レンゴー株式会社中央研究所内Ｆターム(参考） 4D024 AA01 AA04 AB04 AB11 AB13 AB15 BA07 BA19 BB01 BB05 BB07 BB08 BC01 CA01 DA05 4G066 AA61A AA61B AA61C AC02A AC02B AC02C AE05B BA09 BA20 BA42 BA50 CA02 CA15 CA24 CA25 CA33 CA45 CA51 CA52 CA56 DA07 DA08 FA14 FA26 FA37 4J002 AB011 DJ006 GD02 HA09

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ゼオライトを１０〜９０重量％含有する
セルロース球状微粒子であって、その平均粒径が１００
〜１５００μｍであり、かつロージン−ラムラーの分布
関数の指数が３以上の均一な粒度分布であることを特徴
とするゼオライト複合セルロース球状微粒子。
【請求項２】ゼオライトの骨格内のアルミニウム１分
子に対するケイ素分子の割合（Ｓｉ／Ａｌ比）が５以上
のハイシリカゼオライトである請求項１記載のゼオライ
ト複合セルロース球状微粒子。
【請求項３】ゼオライトがＺＳＭ−５型ゼオライト、
ＺＳＭ−１１型ゼオライト、シリカライト、合成モルデ
ナイト、骨格内アルミニウムを脱離させたＹ型ゼオライ
ト、骨格内アルミニウムを脱離させたクリノプチロライ
ト、および骨格内アルミニウムを脱離させたモルデナイ
トからなる群より選択される少なくとも１種のハイシリ
カゼオライトであり、セルロースがアルカリ型セルロー
ス溶液から再生したセルロースである請求項１または２
記載のゼオライト複合セルロース球状微粒子。
【請求項４】アルカリ型セルロース溶液のゼオライト
分散液を酸性溶液によって凝固して、再生させることを
特徴とするゼオライト複合セルロース球状微粒子の製造
方法。
【請求項５】請求項１〜３のいずれかに記載のゼオラ
イト複合セルロース球状微粒子からなる水処理剤。
【請求項６】請求項５記載の水処理剤を用いる水処理
方法。