JP2001096898A - Inkjet recording materials - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】気相法シリカを用いてインク吸収性及び光沢を
高いレベルに引き上げ、かつひび割れ及び折れ割れを改
良したインクジェット記録材料を提供する。
【解決手段】ポリオレフィン樹脂被覆紙支持体上に気相
法シリカを含有するインク受容層が塗設されてなるイン
クジェット記録材料において、前記支持体の含水率が6
%以上であり、かつ前記支持体のインク受容層塗設面に
下引き層を有することを特徴とするインクジェット記録
材料。(57) Abstract: Provided is an ink jet recording material in which ink absorption and gloss are raised to a high level by using fumed silica and cracks and breaks are improved. An ink jet recording material comprising a polyolefin resin-coated paper support coated with an ink-receiving layer containing fumed silica, wherein the support has a water content of 6%.
% Or more, and an undercoat layer on the surface of the support on which the ink receiving layer is provided.
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録材料に関し、更に詳しくは、インク受容層表面のひび
割れや折れ割れが無く、かつ高い光沢とインク吸収性を
備えたインクジェット記録材料に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording material, and more particularly to an ink jet recording material having no cracks or breaks on the surface of an ink receiving layer, and having high gloss and ink absorbency.
【0002】[0002]
【従来の技術】インクジェット記録方式に使用される記
録材料として、通常の紙やインクジェット記録用紙と称
される支持体上に非晶質シリカ等の顔料をポリビニルア
ルコール等の水溶性バインダーからなる多孔質のインク
吸収層を設けてなる記録材料が知られている。2. Description of the Related Art As a recording material used in an ink jet recording system, a pigment such as amorphous silica is coated on a support called a normal paper or an ink jet recording paper by a porous material comprising a water-soluble binder such as polyvinyl alcohol. There is known a recording material provided with an ink absorbing layer.
【0003】例えば、特開昭55−51583号、同5
6−157号、同57−107879号、同57−10
7880号、同59−230787号、同62−160
277号、同62−184879号、同62−1833
82号、及び同64−11877号公報等に開示のごと
く、シリカ等の含珪素顔料を水系バインダーと共に紙支
持体に塗布して得られる記録材料が提案されている。[0003] For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-51583,
Nos. 6-157, 57-107879, 57-10
No. 7880, No. 59-230787, No. 62-160
No. 277, No. 62-184879, No. 62-1833
As disclosed in JP-A-82 and JP-A-64-11877, a recording material obtained by applying a silicon-containing pigment such as silica to a paper support together with an aqueous binder has been proposed.
【0004】また、特公平3−56552号、特開平2
−188287号、同平10−81064号、同平10
−119423号、同平10−175365号、同10
−203006号、同10−217601号、同平11
−20300号、同平11−20306号、同平11−
34481号公報等公報には、気相法による合成シリカ
微粒子(以降、気相法シリカと称す)を用いた記録材料
が開示されている。気相法シリカは、一次粒子の平均粒
径が数nm〜数十nmの超微粒子であり、高い光沢と高
いインク吸収性が得られるという特徴がある。しかし、
超微粒子であるが故に、インク受容層表面にひび割れや
折れ割れが発生しやすいという問題がある。[0004] Also, Japanese Patent Publication No. 3-56552,
No. 188287, No. 10-81064, No. 10
No.-119423, No. 10-175365, No. 10
-203006, 10-217601, 11
No. -20300, No. 11-20306, No. 11-
No. 34481 and the like disclose a recording material using fine particles of silica synthesized by a gas phase method (hereinafter referred to as gas phase silica). The fumed silica is an ultrafine particle having an average primary particle diameter of several nm to several tens of nm, and is characterized by high gloss and high ink absorption. But,
Since they are ultrafine particles, there is a problem that cracks and breaks are easily generated on the surface of the ink receiving layer.
【0005】ひび割れは、インク受容層の塗布乾燥時に
生じる微小な表面亀裂であり、折れ折れ割れは、シート
状記録材料を取り扱う際に、記録材料が折れ曲がったと
きに、インク受容層表面に亀裂が生じる現象である。近
年注目されているポスターや店頭POPといった業務用
インクジェットプロッタで印字する用途においては、大
判シートを取り扱うために折り割れは発生しやすく、深
刻な問題であった。[0005] Cracks are minute surface cracks that occur when the ink receiving layer is coated and dried, and fold cracks occur when the recording material is bent when the sheet-like recording material is handled. It is a phenomenon that occurs. In applications for printing with commercial inkjet plotters, such as posters and in-store POPs, which have been attracting attention in recent years, since large-sized sheets are handled, folding cracks are likely to occur, which is a serious problem.
【0006】一方、インクジェット記録材料の支持体と
しては、従来、紙が一般的に用いられており、紙自体に
インク吸収層としての役割を持たせていた。近年、フォ
トライクの記録シートが要望される中、紙支持体を用い
た記録シートは、光沢、質感、耐水性、印字後のコック
リング(皺あるいは波打ち)等の問題があり、耐水性加
工された紙支持体、例えば、紙の両面にポリエチレン等
のポリオレフィン樹脂をラミネートした樹脂ラミネート
紙(ポリオレフィン樹脂被覆紙)等が用いられるように
なってきた。しかしながら、これらの耐水性支持体は、
紙支持体と違ってインクを吸収することができないた
め、支持体上に設けられたインク受容層のインク吸収性
が重要であり、従って、紙支持体の記録材料に比べ、耐
水性支持体の記録材料は、多量の顔料を塗布する必要が
あった。顔料の塗布量を多くすることによって、ひび割
れや折れ割れが生じやすく品質を著しく低下させた。[0006] On the other hand, paper has conventionally been generally used as a support for the ink jet recording material, and the paper itself has a role as an ink absorbing layer. In recent years, while a photo-like recording sheet has been demanded, a recording sheet using a paper support has problems such as gloss, texture, water resistance, cockling (wrinkles or wavy) after printing, and is water-resistant. For example, a resin-laminated paper (polyolefin resin-coated paper) obtained by laminating a polyolefin resin such as polyethylene on both sides of paper has been used. However, these water-resistant supports are
Since the ink cannot be absorbed unlike the paper support, the ink absorbing property of the ink receiving layer provided on the support is important. The recording material had to be coated with a large amount of pigment. By increasing the coating amount of the pigment, cracks and breaks were apt to occur and the quality was remarkably reduced.
【0007】また、より高いインク吸収性を得るために
は、気相法シリカに対するバインダー量の含有比率を小
さくすることが必要であるが、この比率を小さくするこ
とによって、益々ひび割れや折れ割れが発生しやすくな
った。Further, in order to obtain higher ink absorbency, it is necessary to reduce the content ratio of the binder amount to the fumed silica. However, by reducing this ratio, cracks and breaks are increasingly caused. It is easy to occur.
【0008】[0008]
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、気相法シリカを用いてインク吸収性及び光沢を高い
レベルに引き上げ、かつひび割れ及び折れ割れを改良し
たインクジェット記録材料を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide an ink jet recording material which uses fumed silica to raise ink absorption and gloss to a high level and has improved cracking and breakage. It is in.
【0009】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、ポ
リオレフィン樹脂被覆紙支持体上に気相法シリカを含有
するインク受容層が塗設されてなるインクジェット記録
材料において、前記支持体の含水率が6%以上であり、
かつ前記支持体のインク受容層塗設面に下引き層を有す
ることを特徴とするインクジェット記録材料によって達
成された。The object of the present invention is to provide an ink jet recording material comprising a polyolefin resin-coated paper support on which an ink receiving layer containing fumed silica is applied. The rate is 6% or more,
In addition, the present invention has been attained by an ink jet recording material having an undercoat layer on the ink receiving layer coated surface of the support.
【0010】[0010]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に用いられるポリオレフィン樹脂被覆紙支持体
(以降、樹脂被覆紙と称す)について詳細に説明する。
本発明に用いられる樹脂被覆紙は、その含水率が6%以
上である。好ましくは6.5〜9.0%の範囲であり、
より好ましくは7.0〜9.0%の範囲である。樹脂被
覆紙の含水率は、任意の水分測定法を用いて測定するこ
とができる。例えば、赤外線水分計、絶乾重量法、誘電
率法、カールフィッシャー法等を用いることができる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The polyolefin resin-coated paper support (hereinafter, referred to as resin-coated paper) used in the present invention will be described in detail.
The resin-coated paper used in the present invention has a water content of 6% or more. It is preferably in the range of 6.5 to 9.0%,
More preferably, it is in the range of 7.0 to 9.0%. The water content of the resin-coated paper can be measured using any moisture measurement method. For example, an infrared moisture meter, an absolute dry weight method, a dielectric constant method, a Karl Fischer method and the like can be used.
【0011】樹脂被覆紙を構成する原紙は、特に制限は
なく、一般に用いられている紙が使用できるが、より好
ましくは例えば写真用支持体に用いられているような平
滑な原紙が好ましい。原紙を構成するパルプとしては天
然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を1種もしくは2
種以上混合して用いられる。この原紙には一般に製紙で
用いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止
剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合される。The base paper constituting the resin-coated paper is not particularly limited, and generally used paper can be used, and more preferably, smooth base paper used for a photographic support, for example, is preferable. As the pulp constituting the base paper, natural pulp, recycled pulp, synthetic pulp, etc. may be used alone or in combination.
Used as a mixture of more than one species. The base paper is blended with additives generally used in papermaking, such as a sizing agent, a paper strength enhancer, a filler, an antistatic agent, a fluorescent whitening agent, and a dye.
【0012】さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光
増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布さ
れていてもよい。Further, a surface sizing agent, a surface paper strengthening agent, a fluorescent whitening agent, an antistatic agent, a dye, an anchoring agent and the like may be coated on the surface.
【0013】また、原紙の厚みに関しては特に制限はな
いが、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を
印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ま
しく、その坪量は30〜250g/m2が好ましい。The thickness of the base paper is not particularly limited, but preferably has good surface smoothness, for example, by applying pressure by using a calender or the like during or after paper making, and has a basis weight of 30%. ~250g / m 2 is preferred.
【0014】原紙を被覆するポリオレフィン樹脂として
は、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリブテン、ポリペンテンなどのオレフィン
のホモポリマーまたはエチレン−プロピレン共重合体な
どのオレフィンの2つ以上からなる共重合体及びこれら
の混合物であり、各種の密度、溶融粘度指数(メルトイ
ンデックス)のものを単独にあるいはそれらを混合して
使用できる。Examples of the polyolefin resin for coating the base paper include homopolymers of olefins such as low-density polyethylene, high-density polyethylene, polypropylene, polybutene and polypentene, and copolymers composed of two or more olefins such as ethylene-propylene copolymer. And mixtures thereof, and those having various densities and melt viscosity indices (melt index) can be used alone or as a mixture thereof.
【0015】また、樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔
料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂
肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシ
ウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス1010、イ
ルガノックス1076などの酸化防止剤、コバルトブル
ー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーな
どのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファ
ストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や
染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を
適宜組み合わせて加えるのが好ましい。In the resin of the resin-coated paper, white pigments such as titanium oxide, zinc oxide, talc and calcium carbonate, fatty acid amides such as stearamide, arachidic amide, zinc stearate, calcium stearate, stearic acid Aluminum, metal salts of fatty acids such as magnesium stearate, antioxidants such as Irganox 1010 and Irganox 1076, blue pigments and dyes such as cobalt blue, ultramarine blue, cecilian blue, and phthalocyanine blue, cobalt violet, fast violet, and manganese purple It is preferable to add various additives such as magenta pigments and dyes, fluorescent brighteners and ultraviolet absorbers in an appropriate combination.
【0016】樹脂被覆紙は、走行する原紙上にポリオレ
フィン樹脂を加熱溶融した状態で流延する、いわゆる押
出コーティング法により製造され、その両面が樹脂によ
り被覆される。また、樹脂を原紙に被覆する前に、原紙
にコロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すこ
とが好ましい。裏面に樹脂を被覆する必要はないが、カ
ール防止の点から樹脂被覆したほうが好ましい。裏面は
通常無光沢面であり、表面あるいは必要に応じて表裏両
面にもコロナ放電処理、火炎処理などの活性処理を施す
ことができる。また、樹脂被覆層の厚みとしては特に制
限はないが、一般に5〜50μmの厚味に表面または表
裏両面にコーティングされる。The resin-coated paper is produced by a so-called extrusion coating method in which a polyolefin resin is cast on a running base paper in a state of being heated and melted, and both surfaces thereof are coated with the resin. Further, before coating the resin on the base paper, the base paper is preferably subjected to an activation treatment such as a corona discharge treatment or a flame treatment. It is not necessary to coat the back surface with a resin, but it is preferable to coat the resin from the viewpoint of curling prevention. The back surface is usually a matte surface, and the front surface or both front and back surfaces can be subjected to an activation treatment such as a corona discharge treatment or a flame treatment as required. The thickness of the resin coating layer is not particularly limited, but is generally 5 to 50 μm thick on the surface or on both sides.
【0017】樹脂被覆紙の含水率を調整する方法は、原
紙(紙基体)を抄造するとき、ドライヤーによる乾燥を
調整したり、乾燥終了後に調湿ゾーンを設けて調整する
方法が一般的である。The method of adjusting the water content of the resin-coated paper is generally a method of adjusting the drying by a drier when making the base paper (paper base) or providing a humidity control zone after the drying is completed. .
【0018】樹脂被覆紙は、ポリオレフィン樹脂を押出
機で加熱溶融し、原紙とクーリングロールとの間にフィ
ルム状に押出し、圧着、冷却して製造される。この際、
クーリングロールはポリオレフィン樹脂コーティング層
の表面形状の形成に使用され、樹脂層の表面はクーリン
グロール表面の形状により鏡面、微粗面、またはパター
ン化された例えば絹目状やマット状等に型付け加工する
ことができる。The resin-coated paper is produced by heating and melting a polyolefin resin with an extruder, extruding a film between a base paper and a cooling roll, pressing and cooling. On this occasion,
The cooling roll is used for forming the surface shape of the polyolefin resin coating layer, and the surface of the resin layer is formed into a mirror surface, a finely rough surface, or a patterned, for example, silk-like or mat-like shape depending on the shape of the cooling roll surface. be able to.
【0019】本発明では、樹脂被覆紙のインク受容層が
塗設される側の樹脂層表面の中心面平均粗さ(SRa)
が、0.11以上になるように微粗面加工、あるいは型
付け加工されたものが好ましい。好ましくは、SRa値
が0.12〜5.00に微粗面あるいは型付け加工され
たものを用いることである。In the present invention, the center plane average roughness (SRa) of the surface of the resin layer on the side of the resin-coated paper on which the ink receiving layer is provided
However, it is preferable that the surface is finely roughened or molded so as to be 0.11 or more. Preferably, an SRa value of 0.12 to 5.00 is used, which is finely roughened or molded.
【0020】上記中心面平均粗さ(SRa)は、触針式
3次元表面粗さ計を用いて測定されるカットオフ値0.
8mmでのSRa値であり、下記数1で規定されるもの
である。The center plane average roughness (SRa) is a cut-off value of 0.1 measured using a stylus type three-dimensional surface roughness meter.
The SRa value at 8 mm, which is defined by the following equation (1).
【0021】[0021]
【数1】 数1において、Wxは試料面域のx軸方向の長さを表
し、Wyは試料面域のy軸方向の長さを表し、Saは試
料面域の面積を表す。(Equation 1) In Equation 1, Wx represents the length of the sample surface area in the x-axis direction, Wy represents the length of the sample surface area in the y-axis direction, and Sa represents the area of the sample surface area.
【0022】具体的には、触針式3次元表面粗さ計及び
3次元粗さ解析装置として、小坂研究所製、SE−3A
K型機及びSPA−11型機を用いて、カットオフ値
0.8mm、Wx=20mm、Wy=8mm、従って、
Sa=160mm2の条件で求めることができる。Specifically, as a stylus type three-dimensional surface roughness meter and a three-dimensional roughness analyzer, SE-3A manufactured by Kosaka Laboratory, Ltd.
Using a K-type machine and a SPA-11 type machine, the cut-off value is 0.8 mm, Wx = 20 mm, Wy = 8 mm, therefore:
It can be obtained under the condition of Sa = 160 mm 2 .
【0023】本発明に用いられる樹脂被覆紙は、インク
受容層が塗設される面に下引き層を有する。この下引き
層は、インク受容層が塗設される前に、予め支持体の樹
脂層表面に塗布乾燥されたものである。この下引き層
は、皮膜形成可能な水溶性ポリマーやポリマーラテック
ス等を主体に含有する。好ましくは、ゼラチン、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、水溶性セルロ
ース等の水溶性ポリマーであり、特に好ましくはゼラチ
ンである。これらの水溶性ポリマーの付着量は、10〜
500mg/m2が好ましく、20〜300mg/m2が
より好ましい。更に、下引き層には、他に界面活性剤や
硬膜剤を含有するのが好ましい。また、樹脂被覆紙に下
引き層を塗布する前には、コロナ放電することが好まし
い。The resin-coated paper used in the present invention has an undercoat layer on the surface on which the ink receiving layer is provided. The undercoat layer is a layer which has been previously coated and dried on the surface of the resin layer of the support before the ink receiving layer is applied. The undercoat layer mainly contains a water-soluble polymer or polymer latex capable of forming a film. Preferred are water-soluble polymers such as gelatin, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, and water-soluble cellulose, and particularly preferred is gelatin. The adhesion amount of these water-soluble polymers is 10 to
Preferably 500mg / m 2, 20~300mg / m 2 is more preferable. Further, the undercoat layer preferably further contains a surfactant and a hardener. Further, it is preferable to perform corona discharge before applying the undercoat layer to the resin-coated paper.
【0024】本発明において、含水率が6%以上で下引
き層を有し、かつ樹脂層表面がSRa値0.11以上に
なるように微粗面あるいは型付け加工された樹脂被覆紙
を用いることによって、更に高い効果が得られる。In the present invention, a resin-coated paper having a moisture content of 6% or more, having an undercoat layer, and having a finely roughened surface or molded so that the surface of the resin layer has an SRa value of 0.11 or more is used. Thereby, a higher effect can be obtained.
【0025】本発明における支持体には、帯電防止性、
搬送性、カール防止性などのために、各種のバックコー
ト層を塗設することができる。バックコート層には無機
帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテ
ックス、硬化剤、顔料、界面活性剤などを適宜組み合わ
せて含有せしめることができる。The support in the present invention has an antistatic property,
Various back coat layers can be applied for transportability, curl prevention and the like. The back coat layer can contain an inorganic antistatic agent, an organic antistatic agent, a hydrophilic binder, a latex, a curing agent, a pigment, a surfactant and the like in an appropriate combination.
【0026】本発明のインクジェット記録材料は、前述
したポリオレフィン樹脂被覆紙支持体上に気相法シリカ
を含有するインク受容層を有する。気相法シリカは、イ
ンク受容層の全固形分に対して、50重量%以上、好ま
しくは60重量%以上、より好ましくは65重量%以上
含有するものである。The ink jet recording material of the present invention has an ink receiving layer containing fumed silica on the above-mentioned polyolefin resin-coated paper support. The fumed silica contains 50% by weight or more, preferably 60% by weight or more, and more preferably 65% by weight or more based on the total solid content of the ink receiving layer.
【0027】本発明に用いられるシリカ微粒子は気相法
によるものである。合成シリカには、湿式法によるもの
と気相法によるものがある。通常シリカ微粒子といえば
湿式法シリカを指す場合が多い。湿式法シリカとして
は、ケイ酸ナトリウムの酸などによる複分解やイオン
交換樹脂層を通して得られるシリカゾル、またはこの
シリカゾルを加熱熟成して得られるコロイダルシリカ、
シリカゾルをゲル化させ、その生成条件を変えること
によって数ミクロンから10ミクロン位の一次粒子がシ
ロキサン結合をした三次元的な二次粒子となったシリカ
ゲル、更にはシリカゾル、ケイ酸ナトリウム、アルミ
ン酸ナトリウム等を加熱生成させて得られるもののよう
なケイ酸を主体とする合成ケイ酸化合物等がある。The silica fine particles used in the present invention are obtained by a gas phase method. Synthetic silica includes those obtained by a wet method and those obtained by a gas phase method. Usually, silica fine particles often refer to wet process silica. As the wet process silica, silica sol obtained by double decomposition with an acid or the like of sodium silicate or an ion exchange resin layer, or colloidal silica obtained by heating and aging this silica sol,
The silica sol is gelled and the formation conditions are changed to change silica gel, where the primary particles of several microns to 10 microns become siloxane-bonded three-dimensional secondary particles, furthermore silica sol, sodium silicate, sodium aluminate Synthetic silicate compounds mainly composed of silicic acid, such as those obtained by heating and producing the like.
【0028】本発明に用いられる気相法シリカは、湿式
法に対して乾式法とも呼ばれ、一般的には火炎加水分解
法によって作られる。具体的には四塩化ケイ素を水素及
び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られている
が、四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシランや
トリクロロシラン等のシラン類も、単独または四塩化ケ
イ素と混合した状態で使用することができる。気相法シ
リカは、日本アエロジル(株)からアエロジル、トクヤ
マ(株)からQSタイプとして市販されており入手する
ことができる。The fumed silica used in the present invention is also called a dry method with respect to a wet method, and is generally produced by a flame hydrolysis method. Specifically, a method of making silicon tetrachloride by burning it with hydrogen and oxygen is generally known, but instead of silicon tetrachloride, silanes such as methyltrichlorosilane and trichlorosilane may be used alone or in a silicon tetrachloride. And can be used in a mixed state. The fumed silica is commercially available as Aerosil from Nippon Aerosil Co., Ltd. and QS type from Tokuyama Co., Ltd. and can be obtained.
【0029】本発明に用いられる気相法シリカの一次粒
子の平均粒径は、30nm以下が好ましく、より高い光
沢を得るためには、3〜10nmでかつBET法による
比表面積が250m2/g以上(好ましくは250〜50
0m2/g)のものを用いるのが好ましい。本発明で云う
BET法とは、気相吸着法による粉体の表面積測定法の
一つであり、吸着等温線から1gの試料の持つ総表面
積、即ち比表面積を求める方法である。通常吸着気体と
しては、窒素ガスが多く用いられ、吸着量を被吸着気体
の圧、または容積の変化から測定する方法が最も多く用
いられている。多分子吸着の等温線を表すのに最も著名
なものは、Brunauer、Emmett、Tellerの式であってBE
T式と呼ばれ表面積決定に広く用いられている。BET
式に基づいて吸着量を求め、吸着分子1個が表面で占め
る面積を掛けて、表面積が得られる。The average particle size of the primary particles of the fumed silica used in the present invention is preferably 30 nm or less. In order to obtain higher gloss, the average particle size is 3 to 10 nm and the specific surface area by the BET method is 250 m 2 / g. Or more (preferably 250 to 50
(0 m 2 / g). The BET method referred to in the present invention is one of the methods for measuring the surface area of a powder by a gas phase adsorption method, and is a method for determining the total surface area of 1 g of a sample, that is, the specific surface area, from an adsorption isotherm. Usually, nitrogen gas is often used as the adsorbed gas, and the method of measuring the amount of adsorption from the change in pressure or volume of the gas to be adsorbed is most often used. The most prominent for expressing isotherms for multimolecular adsorption is the Brunauer, Emmett, Teller equation, BE
It is called T type and is widely used for determining the surface area. BET
The surface area is obtained by calculating the amount of adsorption based on the formula and multiplying the area occupied by one adsorbed molecule on the surface.
【0030】本発明において、インク受容層に含有させ
る気相法シリカの量は、10〜30g/m2が好ましく、
13〜30g/m2の範囲がより好ましい。気相法シリカ
の含有量が上記範囲より多くなるとひび割れが生じやす
くなり、また少なくなるとインク吸収性が低くなる。気
相法シリカを含有するインク受容層は、皮膜としての特
性を維持するためにバインダーを有していることが好ま
しい。このバインダーとしては、公知の各種バインダー
を用いることができるが、透明性が高くインクのより高
い浸透性が得られる親水性バインダーが好ましく用いら
れる。親水性バインダーの使用に当たっては、親水性バ
インダーがインクの初期の浸透時に膨潤して空隙を塞い
でしまわないことが重要であり、この観点から比較的室
温付近で膨潤性の低い親水性バインダーが好ましく用い
られる。特に好ましい親水性バインダーは完全または部
分ケン化のポリビニルアルコールまたはカチオン変性ポ
リビニルアルコールである。気相法シリカの分散には、
高圧ホモジナイザー、ボールミル等の一般に知られてい
る分散機を用いることができる。In the present invention, the amount of fumed silica contained in the ink receiving layer is preferably from 10 to 30 g / m 2 ,
The range is more preferably from 13 to 30 g / m 2 . When the content of the fumed silica is more than the above range, cracks are liable to occur, and when the content is small, the ink absorbency is reduced. The ink receiving layer containing fumed silica preferably has a binder in order to maintain the properties as a film. As the binder, various known binders can be used, but a hydrophilic binder which has high transparency and can obtain higher permeability of the ink is preferably used. In the use of the hydrophilic binder, it is important that the hydrophilic binder does not swell at the initial penetration of the ink and does not close the voids.From this viewpoint, a hydrophilic binder having a relatively low swelling property at around room temperature is preferable. Used. Particularly preferred hydrophilic binders are fully or partially saponified polyvinyl alcohols or cationically modified polyvinyl alcohols. For dispersion of fumed silica,
A commonly known disperser such as a high-pressure homogenizer and a ball mill can be used.
【0031】ポリビニルアルコールの中でも特に好まし
いのは、ケン化度が80以上の部分または完全ケン化し
たものである。平均重合度500〜5000のポリビニ
ルアルコールが好ましい。Particularly preferred among polyvinyl alcohols are those partially or completely saponified with a degree of saponification of 80 or more. Polyvinyl alcohol having an average degree of polymerization of 500 to 5000 is preferred.
【0032】また、カチオン変性ポリビニルアルコール
としては、例えば特開昭61−10483号に記載され
ているような、第1〜3級アミノ基や第4級アンモニウ
ム基をポリビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有
するポリビニルアルコールである。As the cation-modified polyvinyl alcohol, for example, as described in JP-A No. 61-10483, a primary to tertiary amino group or a quaternary ammonium group is added to the main chain or side chain of polyvinyl alcohol. It is a polyvinyl alcohol contained therein.
【0033】また、他の親水性バインダーも併用するこ
とができるが、ポリビニルアルコールに対して20重量
%以下であることが好ましい。気相法シリカと共に用い
られる親水性バインダーの量は、気相法シリカに対し
て、30重量%以下が好ましく、10〜28重量%がよ
り好ましい。高いインク吸収性を得るためには、気相法
シリカに対するバインダーの含有比率を低くする方が好
ましいが、ひび割れや折れ割れが更に発生しやすくな
る。従って、本発明は、インク吸収性を低下させずにひ
び割れや折れ割れを防止できることが最大の特徴であ
る。Although other hydrophilic binders can be used in combination, the content is preferably 20% by weight or less based on polyvinyl alcohol. The amount of the hydrophilic binder used together with the fumed silica is preferably 30% by weight or less, more preferably 10 to 28% by weight, based on the fumed silica. In order to obtain high ink absorbency, it is preferable to reduce the content ratio of the binder to the fumed silica, but cracks and breaks are more likely to occur. Therefore, the most important feature of the present invention is that cracks and breaks can be prevented without lowering the ink absorbency.
【0034】本発明において、インク受容層に水溶性の
金属化合物を含有することによって、更にひび割れを防
止することができる。従って、インク吸収性を向上させ
るために親水性バインダー量の更なる低減及び気相法シ
リカ付着量の更なる増量が可能となる。In the present invention, cracking can be further prevented by including a water-soluble metal compound in the ink receiving layer. Accordingly, it is possible to further reduce the amount of the hydrophilic binder and further increase the amount of the fumed silica to improve the ink absorption.
【0035】本発明に用いられる水溶性金属化合物は、
例えば水溶性の多価金属塩として、カルシウム、バリウ
ム、マンガン、銅、コバルト、ニッケル、アルミニウ
ム、鉄、亜鉛、ジルコニウム、クロム、マグネシウム、
タングステン、モリブデンから選ばれる金属の水溶性塩
が挙げられる。具体的には例えば、酢酸カルシウム、塩
化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸
バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガ
ン、酢酸マンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫酸マンガ
ンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウ
ム銅(II)ニ水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシア
ン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、
塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニ
ッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水
和物、硫酸アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チオ硫
酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニ
ウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、臭化第一
鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二
鉄、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜
鉛、酢酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、塩化酸化ジ
ルコニウム八水和物、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、酢
酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネ
シウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和物、りん
タングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタング
ステン、12タングストりん酸n水和物、12タングストけ
い酸26水和物、塩化モリブデン、12モリブドりん酸n水
和物等が挙げられる。The water-soluble metal compound used in the present invention is
For example, as water-soluble polyvalent metal salts, calcium, barium, manganese, copper, cobalt, nickel, aluminum, iron, zinc, zirconium, chromium, magnesium,
And water-soluble salts of metals selected from tungsten and molybdenum. Specifically, for example, calcium acetate, calcium chloride, calcium formate, calcium sulfate, barium acetate, barium sulfate, barium phosphate, manganese chloride, manganese acetate, manganese formate dihydrate, manganese ammonium sulfate hexahydrate, chlorinated chloride Copper, ammonium copper (II) chloride dihydrate, copper sulfate, cobalt chloride, cobalt thiocyanate, cobalt sulfate, nickel sulfate hexahydrate,
Nickel chloride hexahydrate, nickel acetate tetrahydrate, nickel ammonium sulfate hexahydrate, nickel amidosulfate tetrahydrate, aluminum sulfate, aluminum sulfite, aluminum thiosulfate, polyaluminum chloride, aluminum nitrate nonahydrate , Aluminum chloride hexahydrate, ferrous bromide, ferrous chloride, ferric chloride, ferrous sulfate, ferric sulfate, zinc bromide, zinc chloride, zinc nitrate hexahydrate, zinc sulfate , Zirconium acetate, zirconium chloride, zirconium chloride octahydrate, zirconium hydroxychloride, chromium acetate, chromium sulfate, magnesium sulfate, magnesium chloride hexahydrate, magnesium citrate nonahydrate, sodium phosphotungstate, citric acid Sodium tungsten, 12 tungstophosphoric acid n hydrate, 12 tungstosilicic acid 26 hydrate, molybdenum chloride And n-molybdophosphate n hydrate.
【0036】本発明において、特に水溶性アルミニウム
化合物あるいは周期表4A族元素を含む水溶性化合物が
好ましい。水溶性アルミニウム化合物は、例えば無機塩
としては塩化アルミニウムまたはその水和物、硫酸アル
ミニウムまたはその水和物、アンモニウムミョウバン等
が知られている。さらに、無機系の含アルミニウムカチ
オンポリマーである塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合
物がある。特に、塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物
が好ましい。In the present invention, a water-soluble aluminum compound or a water-soluble compound containing a Group 4A element in the periodic table is particularly preferable. As the water-soluble aluminum compound, for example, as an inorganic salt, aluminum chloride or a hydrate thereof, aluminum sulfate or a hydrate thereof, ammonium alum and the like are known. Further, there is a basic polyaluminum hydroxide compound which is an inorganic aluminum-containing cationic polymer. Particularly, a basic polyaluminum hydroxide compound is preferable.
【0037】前記塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物
とは、主成分が下記の一般式1、2又は3で示され、例
えば[Al6(OH)15]3+、[Al8(OH)20]4+、
[Al13(OH)34]5+、[Al21(OH)60]3+、等
のような塩基性で高分子の多核縮合イオンを安定に含ん
でいる水溶性のポリ水酸化アルミニウムである。The basic polyaluminum hydroxide compound has a main component represented by the following general formula 1, 2 or 3, for example, [Al 6 (OH) 15 ] 3+ , [Al 8 (OH) 20 ] 4+ ,
It is a water-soluble polyaluminum hydroxide stably containing basic and high-molecular polynuclear condensed ions such as [Al 13 (OH) 34 ] 5+ , [Al 21 (OH) 60 ] 3+ , and the like. .
【0038】 [Al2(OH)nCl6-n]m ・・式1 [Al(OH)3]nAlCl3 ・・式2 Aln(OH)mCl(3n-m) 0<m<3n ・・式3[Al 2 (OH) n Cl 6-n ] m Formula 1 [Al (OH) 3 ] n AlCl 3 Formula 2 Al n (OH) m Cl (3n-m) 0 <m < 3n ・ ・ Equation 3
【0039】これらのものは多木化学(株)よりポリ塩
化アルミニウム(PAC)の名で水処理剤として、浅田
化学(株)よりポリ水酸化アルミニウム(Paho)の
名で、また、(株)理研グリーンよりピュラケムWTの
名で、また他のメーカーからも同様の目的を持って上市
されており、各種グレードの物が容易に入手できる。本
発明ではこれらの市販品をそのままでも使用できるが、
pHが不適当に低い物もあり、その場合は適宜pHを調
節して用いることも可能である。These are water treatment agents under the name of polyaluminum chloride (PAC) from Taki Chemical Co., Ltd., and polyaluminum hydroxide (Paho) from Asada Chemical Co., Ltd. It is marketed by RIKEN GREEN under the name Purachem WT and from other manufacturers for the same purpose, and various grades are readily available. In the present invention, these commercial products can be used as they are,
Some substances have an inappropriately low pH, and in such a case, the pH can be appropriately adjusted and used.
【0040】本発明に用いられる周期表4A族元素を含
む水溶性化合物は水溶性で有れば特に制限はないがチタ
ンまたはジルコニウムを含む水溶性化合物が好ましい。
例えばチタンを含む水溶性化合物としては塩化チタン、
硫酸チタンが、ジルコニウムを含む水溶性化合物として
は酢酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、オキシ塩化ジ
ルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、硝酸ジルコ
ニウム、塩基性炭酸ジルコニウム、水酸化ジルコニウ
ム、炭酸ジルコニウム・アンモニウム、炭酸ジルコニウ
ム・カリウム、硫酸ジルコニウム、フッ化ジルコニウム
化合物等が知られている。これらの化合物はpHが不適
当に低い物もあり、その場合は適宜pHを調節して用い
ることも可能である。本発明に於いて、水溶性とは常温
常圧下で水に1重量%以上溶解することを目安とする。The water-soluble compound containing a Group 4A element in the periodic table used in the present invention is not particularly limited as long as it is water-soluble, but a water-soluble compound containing titanium or zirconium is preferred.
For example, as a water-soluble compound containing titanium, titanium chloride,
Titanium sulfate, as water-soluble compounds containing zirconium, zirconium acetate, zirconium chloride, zirconium oxychloride, zirconium hydroxychloride, zirconium nitrate, basic zirconium carbonate, zirconium hydroxide, zirconium ammonium carbonate, zirconium potassium carbonate, zirconium sulfate And zirconium fluoride compounds are known. Some of these compounds have an inappropriately low pH. In such a case, the pH can be appropriately adjusted and used. In the present invention, the term "water-soluble" refers to a condition in which 1% by weight or more is dissolved in water at normal temperature and normal pressure.
【0041】本発明において、上記水溶性の金属化合物
のインク受容層中の含有量は、0.1g/m2〜10g/
m2、好ましくは0.2g/m2〜5g/m2である。In the present invention, the content of the water-soluble metal compound in the ink receiving layer is from 0.1 g / m 2 to 10 g / m 2 .
m 2, preferably from 0.2g / m 2 ~5g / m 2 .
【0042】本発明において、耐水性を向上させるため
にカチオンポリマーを含有させるのが好ましい。カチオ
ンポリマーとしては、ポリエチレンイミン、ポリジアリ
ルアミン、ポリアリルアミン、特開昭59−20696
号、同59−33176号、同59−33177号、同
59−155088号、同60−11389号、同60
−49990号、同60−83882号、同60−10
9894号、同62−198493号、同63−494
78号、同63−115780号、同63−28068
1号、特開平1−40371号、同6−234268
号、同7−125411号、同10−193776号公
報等に記載された1〜3級アミノ基、4級アンモニウム
塩基を有するポリマーが好ましく用いられる。これらの
カチオンポリマーの分子量は、5,000以上が好まし
く、更に5,000〜10万程度が好ましい。In the present invention, it is preferable to include a cationic polymer in order to improve water resistance. Examples of the cationic polymer include polyethyleneimine, polydiallylamine, polyallylamine, and JP-A-59-20696.
Nos. 59-33176, 59-33177, 59-15088, 60-11389, and 60
No. 49990, No. 60-83882, No. 60-10
No. 9894, No. 62-198493, No. 63-494
No. 78, No. 63-115780, No. 63-28068
No. 1, JP-A-1-40371, JP-A-6-234268
Polymers having a primary to tertiary amino group and a quaternary ammonium base described in JP-A Nos. 7-125411 and 10-193776 are preferably used. The molecular weight of these cationic polymers is preferably 5,000 or more, more preferably about 5,000 to 100,000.
【0043】これらのカチオンポリマーの使用量は気相
法シリカに対して1〜10重量%、好ましくは2〜7重
量%である。The amount of these cationic polymers used is 1 to 10% by weight, preferably 2 to 7% by weight, based on fumed silica.
【0044】本発明におけるインク受容層は、皮膜の脆
弱性を改良するために各種油滴を含有することができ
る。そのような油滴としては室温における水に対する溶
解性が0.01重量%以下の疎水性高沸点有機溶媒(例
えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリク
レジルホスフェート、シリコンオイル等)や重合体粒子
(例えば、スチレン、ブチルアクリレート、ジビニルベ
ンゼン、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタ
クリレート等の重合性モノマーを一種以上重合させた粒
子)を含有させることができる。そのような油滴は好ま
しくは親水性バインダーに対して10〜50重量%の範
囲で用いることができる。The ink receiving layer in the present invention can contain various oil droplets in order to improve the brittleness of the film. Such oil droplets include hydrophobic high-boiling organic solvents having a solubility in water at room temperature of 0.01% by weight or less (for example, liquid paraffin, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, silicone oil, etc.) and polymer particles ( For example, particles obtained by polymerizing one or more polymerizable monomers such as styrene, butyl acrylate, divinylbenzene, butyl methacrylate, and hydroxyethyl methacrylate) can be contained. Such oil droplets can be preferably used in the range of 10 to 50% by weight based on the hydrophilic binder.
【0045】本発明において、インク受容層には、親水
性バインダーと共に硬膜剤を含有するのが好ましい。硬
膜剤の具体的な例としては、ホルムアルデヒド、グルタ
ルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、
クロルペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス(2−
クロロエチル尿素)−2−ヒドロキシ−4,6−ジクロ
ロ−1,3,5トリアジン、米国特許第3,288,7
75号記載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジ
ビニルスルホン、米国特許第3,635,718号記載
の如き反応性のオレフィンを持つ化合物、米国特許第
2,732,316号記載の如きN−メチロール化合
物、米国特許第3,103,437号記載の如きイソシ
アナート類、米国特許第3,017,280号、同2,
983,611号記載の如きアジリジン化合物類、米国
特許第3,100,704号記載の如きカルボジイミド
系化合物類、米国特許第3,091,537号記載の如
きエポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボ
キシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオ
キサン誘導体、クロム明ばん、硫酸ジルコニウム、ほう
酸及びほう酸塩の如き無機硬膜剤等があり、これらを1
種または2種以上組み合わせて用いることができる。こ
れらの中でも、特にほう酸あるいはほう酸塩が好まし
い。硬膜剤の添加量はインク受容層を構成する親水性バ
インダーに対して、0.1〜40重量%gが好ましく、
より好ましくは0.5〜30重量%である。In the present invention, the ink receiving layer preferably contains a hardener together with a hydrophilic binder. Specific examples of the hardener include formaldehyde, aldehyde compounds such as glutaraldehyde, diacetyl,
Ketone compounds such as chloropentanedione, bis (2-
(Chloroethyl urea) -2-hydroxy-4,6-dichloro-1,3,5 triazine, U.S. Pat. No. 3,288,7
No. 75, a compound having a reactive halogen, divinyl sulfone, a compound having a reactive olefin as described in U.S. Pat. No. 3,635,718, and an N-type compound as described in U.S. Pat. No. 2,732,316. Methylol compounds, isocyanates described in U.S. Pat. No. 3,103,437, U.S. Pat. Nos. 3,017,280 and 2,
Aziridine compounds as described in 983,611, carbodiimide compounds as described in U.S. Pat. No. 3,100,704, epoxy compounds as described in U.S. Pat. No. 3,091,537, halogen carboxaldehydes as mucochloric acid And dioxane derivatives such as dihydroxydioxane; inorganic hardeners such as chromium alum, zirconium sulfate, boric acid and borate;
They can be used alone or in combination of two or more. Among these, boric acid or borate is particularly preferred. The addition amount of the hardener is preferably from 0.1 to 40% by weight based on the hydrophilic binder constituting the ink receiving layer,
More preferably, it is 0.5 to 30% by weight.
【0046】本発明において、インク受容層には、更
に、界面活性剤、硬膜剤の他に着色染料、着色顔料、イ
ンク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の
分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、
粘度安定剤、pH調節剤などの公知の各種添加剤を添加
することもできる。In the present invention, the ink-receiving layer may further contain, in addition to a surfactant and a hardener, a coloring dye, a coloring pigment, a fixing agent for the ink dye, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a dispersant for the pigment, Antifoaming agent, leveling agent, preservative, optical brightener,
Various known additives such as a viscosity stabilizer and a pH adjuster can also be added.
【0047】本発明において、下引き層及びインク受容
層の塗布方法は、特に限定されず、公知の塗布方法を用
いることができる。例えば、スライドビード方式、カー
テン方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、
ロールコーティング方式、ケッドバーコーティング方
式、バーコター方式、ディップ方式等がある。In the present invention, the method of applying the undercoat layer and the ink receiving layer is not particularly limited, and a known coating method can be used. For example, slide bead method, curtain method, extrusion method, air knife method,
There are a roll coating method, a ked bar coating method, a bar coater method, a dip method and the like.
【0048】[0048]
【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限られるものではない。EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the contents of the present invention are not limited to the examples.
【0049】実施例1 <ポリオレフィン樹脂被覆紙支持体の作製>広葉樹晒ク
ラフトパルプ(LBKP)と針葉樹晒サルファイトパル
プ(NBSP)の1:1混合物をカナディアン スタン
ダード フリーネスで300mlになるまで叩解し、パ
ルプスラリーを調製した。これにサイズ剤としてアルキ
ルケテンダイマーを対パルプ0.5重量%、強度剤とし
てポリアクリルアミドを対パルプ1.0重量%、カチオ
ン化澱粉を対パルプ2.0重量%、ポリアミドエピクロ
ロヒドリン樹脂を対パルプ0.5重量%添加し、水で希
釈して1%スラリーとした。このスラリーを長網抄紙機
で坪量170g/m2になるように抄造し、乾燥調湿し
てポリオレフィン樹脂被覆紙の原紙とした。抄造した原
紙に、密度0.918g/cm3の低密度ポリエチレン
100重量%の樹脂に対して、10重量%のアナターゼ
型チタンを均一に分散したポリエチレン樹脂組成物を3
20℃で溶融し、200m/分で厚さ30μmになるよ
うに押出コーティングし、微粗面加工されたクーリング
ロールを用いて押出被覆した。もう一方の面には密度
0.962g/cm3の高密度ポリエチレン樹脂70重
量部と密度0.918の低密度ポリエチレン樹脂30重
量部のブレンド樹脂組成物を同様に320℃で溶融し、
厚さ30μmになるように押出被覆した。Example 1 <Preparation of Polyolefin Resin-Coated Paper Support> A 1: 1 mixture of hardwood bleached kraft pulp (LBKP) and softwood bleached sulphite pulp (NBSP) was beaten to 300 ml with Canadian Standard Freeness to give pulp. A slurry was prepared. As a sizing agent, alkyl ketene dimer to pulp is 0.5% by weight, polyacrylamide is 1.0% by weight to pulp, cationized starch is 2.0% by weight to pulp, and polyamide epichlorohydrin resin is a sizing agent. 0.5% by weight of pulp was added and diluted with water to obtain a 1% slurry. The slurry was paper-made with a fourdrinier paper machine so as to have a basis weight of 170 g / m 2, and was dried and conditioned to obtain a base paper of a polyolefin resin-coated paper. A polyethylene resin composition obtained by uniformly dispersing 10% by weight of anatase type titanium with respect to 100% by weight of a resin having a density of 0.918 g / cm 3 and 100% by weight of a resin was prepared.
It was melted at 20 ° C., extruded at a rate of 200 μm / min to a thickness of 30 μm, and extruded using a finely roughened cooling roll. On the other side, a blended resin composition of 70 parts by weight of a high-density polyethylene resin having a density of 0.962 g / cm 3 and 30 parts by weight of a low-density polyethylene resin having a density of 0.918 was similarly melted at 320 ° C.
Extrusion coating was performed to a thickness of 30 μm.
【0050】原紙抄造時に、表1に示すような含水率に
なるように水分を調整して、各種含水率のポリオレフィ
ン樹脂被覆紙支持体を作製した。これらの支持体はいず
れもSRa値は0.15である。At the time of base paper making, the water content was adjusted so as to have a water content as shown in Table 1 to prepare a polyolefin resin-coated paper support having various water contents. Each of these supports has an SRa value of 0.15.
【0051】上記ポリオレフィン樹脂被覆紙に高周波コ
ロナ放電処理を施した後、下記組成の下引き層をゼラチ
ンが50mg/m2となるように塗布乾燥して支持体を
作成した。一方、下引き層を設けない支持体も用意し
た。尚、部とは、重量部を表す。After subjecting the polyolefin resin-coated paper to a high-frequency corona discharge treatment, an undercoat layer having the following composition was coated and dried so that the gelatin content was 50 mg / m 2 , thereby preparing a support. On the other hand, a support having no undercoat layer was also prepared. In addition, a part represents a weight part.
【0052】 <下引き層> 石灰処理ゼラチン 100部 スルフォコハク酸−2−エチルヘキシルエステル塩 2部 クロム明ばん 10部<Undercoat layer> Lime-treated gelatin 100 parts Sulfosuccinic acid-2-ethylhexyl ester salt 2 parts Chromium alum 10 parts
【0053】上記支持体に下記組成のインク受容層塗布
液をスライド塗布装置で塗布し乾燥した。下記に示すイ
ンク受容層塗布液は、気相法シリカが9重量%の固形分
濃度になるように調製した。この塗布液を気相法シリカ
の塗布量が固形分で、19g/m2になるように塗布、
乾燥した。An ink receiving layer coating solution having the following composition was applied to the above support by a slide coating apparatus and dried. The ink receiving layer coating solution shown below was prepared such that the fumed silica had a solid content of 9% by weight. This coating solution was applied such that the coating amount of fumed silica was 19 g / m 2 as a solid content.
Dried.
【0054】 <インク受容層塗布液> 気相法シリカ 100部 (平均一次粒径7nm、BET法による比表面積300m2/g) ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー 4部 (第一工業製薬(株)製、シャロールDC902P、分子量9000) 塩基性ポリ水酸化アルミニウム 4部 (商品名:ヒ゜ュラケムWT、(株)理研ク゛リーン製) ほう酸 3部 ポリビニルアルコール 20部 (ケン化度88%、平均重合度3500) 界面活性剤 0.3部<Coating solution for ink receiving layer> 100 parts of fumed silica (average primary particle diameter 7 nm, specific surface area 300 m 2 / g by BET method) 4 parts of dimethyldiallylammonium chloride homopolymer (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) , Sharoll DC902P, molecular weight 9000) Basic polyaluminum hydroxide 4 parts (trade name: Hyurachem WT, manufactured by Riken Co., Ltd.) Boric acid 3 parts Polyvinyl alcohol 20 parts (Saponification degree 88%, average polymerization degree 3500) Surface activity 0.3 parts
【0055】上記のようにして作製された記録材料のイ
ンク吸収性、光沢度、ひび割れ、折れ割れ評価した。イ
ンク吸収性は、プロッター(ENCAD社製のNovajet-PRO42
E)及びGSインキを用いて、C、M、Yをそれぞれ1
50%で印字して、印字直後にPPC用紙を印字部に重
ねて軽く圧着し、PPC用紙に転写したインク量の程度
を目視で観察し、下記の基準で評価した。その結果を表
1に示す。 ○:全く転写しない。 △:僅かに転写する。 ×:かなり転写する。The recording material produced as described above was evaluated for ink absorbency, glossiness, cracks and breakage. The ink absorbency is plotter (Novajet-PRO42 manufactured by ENCAD).
E) and GS ink, C, M and Y are each 1
Printing was performed at 50%. Immediately after printing, the PPC paper was overlaid on the printing portion and pressed lightly, and the amount of ink transferred to the PPC paper was visually observed and evaluated according to the following criteria. Table 1 shows the results. :: No transfer at all. Δ: Transfer slightly. ×: Transfer considerably.
【0056】<光沢度>JIS−P8142に記載の方
法に従って、75度鏡面光沢度を測定した。<Gloss> A 75-degree specular gloss was measured according to the method described in JIS-P8142.
【0057】<ひび割れ>10倍ルーペ及びルーペなし
で、インク受容層表面のひび割れを観察し、以下の基準
で目視評価した。 ○:ルーペで拡大してもひび割れは全く確認できない。 △:ルーペではややひび割れが確認できるが、ルーペな
しでは確認できない。 ×:ルーペなしでもひび割れが確認できる。<Cracks> Cracks on the surface of the ink receiving layer were observed with and without a 10-fold loupe and a loupe, and visually evaluated according to the following criteria. :: No cracking was observed even when enlarged with a loupe. Δ: Some cracks can be confirmed with a loupe, but not without a loupe. ×: Cracks can be confirmed without a loupe.
【0058】<折れ割れ>未印字のインクジェット記録
材料を2cm×8cmの大きさに裁断し、印字面を上に
して長辺方向に折り曲げていったときに、表面に亀裂が
生じたときの曲率半径を測定することによって評価し
た。曲率半径が小さいほど優れていることを意味する。 ◎:曲率半径が5mmでも折れ割れが発生しない。 ○:曲率半径が6〜10mmで折れ割れが発生する。 △:曲率半径が11〜20mmで折れ割れが発生する。 ×:曲率半径が21mm以上で折れ割れが発生する。<Breakage> Curvature when a crack occurs on the surface when an unprinted ink jet recording material is cut into a size of 2 cm × 8 cm and bent in the long side direction with the print surface up. It was evaluated by measuring the radius. The smaller the radius of curvature, the better. A: No breakage occurs even if the radius of curvature is 5 mm. :: Breakage occurs when the radius of curvature is 6 to 10 mm. Δ: Breakage occurs when the radius of curvature is 11 to 20 mm. X: Breakage occurs when the radius of curvature is 21 mm or more.
【0059】[0059]
【表1】 ─────────────────────────────────── 支持体 下引層 インク吸収性 光沢 ひび割れ 折れ割れ 備考 含水率(%) (%) ─────────────────────────────────── 5.5 なし △ 45 △ × 比較 6.5 なし ○ 45 △ × 比較 7.5 なし ○ 52 △ △ 比較 8.5 なし ○ 54 △ △ 比較 5.5 有り △ 50 △ △ 比較 6.5 有り ○ 63 ○ ○ 本発明 7.5 有り ○ 65 ○ ◎ 本発明 8.5 有り ○ 65 ○ ◎ 本発明 ───────────────────────────────────[Table 1] ─────────────────────────────────── Support Subbing layer Ink absorption Gloss Cracking Crack Remarks Water content (%) (%) ─────────────────────────────────── 5.5 None △ 45 △ × Comparison 6.5 None ○ 45 △ × Comparison 7.5 None ○ 52 △ △ Comparison 8.5 None ○ 54 △ △ Comparison 5.5 Yes △ 50 △ △ Comparison 6.5 Yes ○ 63 ○ ○ 7.5 Yes ○ 65 ○ ◎ The present invention 8.5 Yes ○ 65 ○ ◎ The present invention ────────────────────────────── ─────
【0060】上記結果より、本発明は、インク吸収性、
光沢、及び表面亀裂に優れていることが分かる。From the above results, it can be seen that the present invention provides an ink absorbing property,
It turns out that it is excellent in gloss and a surface crack.
【0061】実施例2 実施例1のポリオレフィン樹脂紙支持体を実施例1と同
様にして作製した。但し、クーリングロールを絹目状に
型付けされたものに代えて、SRa値が3.5のポリオ
レフィン樹脂被覆紙を作製した。それ以外は、全て実施
例1に準じて試験した。その結果、インク吸収性、ひび
割れ、及び折れ割れにおいて、実施例1と同様な結果が
得られた。Example 2 The polyolefin resin paper support of Example 1 was produced in the same manner as in Example 1. However, a polyolefin resin-coated paper having an SRa value of 3.5 was produced in place of a cooling roll having a silk-like shape. Other than that, all were tested according to Example 1. As a result, the same results as in Example 1 were obtained in terms of ink absorption, cracking, and breakage.
【0062】[0062]
【発明の効果】本発明によれば、高い光沢、高いインク
吸収性を維持し、かつひび割れ及び折れ割れが防止され
たインクジェット記録材料が提供できる。According to the present invention, it is possible to provide an ink jet recording material which maintains high gloss and high ink absorbability and is prevented from cracking and breaking.
Claims (4)
相法シリカを含有するインク受容層が塗設されてなるイ
ンクジェット記録材料において、前記支持体の含水率が
6%以上であり、かつ前記支持体のインク受容層塗設面
に下引き層を有することを特徴とするインクジェット記
録材料。1. An ink jet recording material comprising a polyolefin resin-coated paper support coated with an ink-receiving layer containing fumed silica, wherein the support has a water content of 6% or more, and An ink jet recording material comprising an undercoat layer on the surface of the body provided with the ink receiving layer.
面平均粗さ(SRa)が、0.11以上になるように微
粗面加工あるいは型付け加工された請求項1に記載のイ
ンクジェット記録材料。2. The ink-jet recording method according to claim 1, wherein the surface of the support is finely roughened or molded so that an average surface roughness (SRa) of an ink receiving layer applied surface is 0.11 or more. Recording material.
が3〜10nmで、かつBET法による比表面積が25
0m2/g以上である請求項1に記載のインクジェット記
録材料。3. An average particle diameter of primary particles of the fumed silica is 3 to 10 nm, and a specific surface area by BET method is 25.
Jet recording material according to claim 1 is 0 m 2 / g or more.
〜30g/m2含有し、親水性バインダーを前記気相法
シリカに対して、30重量%以下含有する請求項1に記
載のインクジェット記録材料。4. The ink receiving layer according to claim 1, wherein the fumed silica is 10%.
To 30 g / m 2 containing ink jet recording material according to claim 1, the hydrophilic binder to the fumed silica, containing 30 wt% or less.
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- 1999-09-28 JP JP27369099A patent/JP3784220B2/en not_active Expired - Lifetime
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