JP2001089610A

JP2001089610A - ポリオレフィン系樹脂組成物、そのフィルムおよび農業用フィルム

Info

Publication number: JP2001089610A
Application number: JP27144799A
Authority: JP
Inventors: Shigenobu Kawakami; 重信川上
Original assignee: Japan Polyolefins Co Ltd
Current assignee: Japan Polyolefins Co Ltd
Priority date: 1999-09-24
Filing date: 1999-09-24
Publication date: 2001-04-03

Abstract

(57)【要約】【課題】耐候性に優れ、抗ブロッキング性および／ま
たは滑り性が維持され、かつ熱や紫外線に対する耐黄変
性が改良されたポリオレフィン系フィルムを安定して連
続成形できるポリオレフィン系樹脂組成物、これを成形
してなるフィルムおよび農業用フィルムを提供する。【解決手段】（Ａ）ポリオレフィン系樹脂１００重量
部に、（Ｂ）ハイドロタルサイト系化合物０．０１〜
１．０重量部、（Ｃ）高級脂肪酸の周期律表第II族金属
塩０．０１〜１．０重量部、（Ｄ）ヒンダードアミン系
光安定剤０．０２〜１．０重量部、および（Ｅ）アルミ
ノシリケートおよびシリカから選ばれる抗ブロッキング
剤の少なくとも１種０．０５〜３．０重量部および／ま
たは（Ｆ）高級脂肪酸アミド０．０１〜０．３重量部を
配合してなるポリオレフィン系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なポリオレフ
ィン系樹脂組成物、そのフィルムおよび農業用フィルム
に関し、詳しくは、耐候性に優れ、抗ブロッキング性お
よび／または滑り性が維持され、かつ熱や紫外線に対す
る耐黄変性が改良されたポリオレフィン系フィルムを、
連続的に安定して成形できるポリオレフィン系樹脂組成
物、そのフィルムおよびそのフィルムを活用した農業用
フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィン系フィルムは、食品包装
をはじめ、繊維包装、医薬品包装、肥料包装、雑貨包装
などの物品の包装のほか、農業用被覆材、建築用被覆材
など巾広い用途に使用されている。この様なポリオレフ
ィン系フィルムには取扱い作業性を良くするために、シ
リカ、タルク、ゼオライト等の抗ブロッキング剤あるい
は滑剤等の添加剤が配合されている。

【０００３】また、ポリオレフィン系樹脂の成形加工時
の熱安定性、あるいは耐熱老化性を改良するために、リ
ン系、イオウ系、フェノール系の熱安定剤がポリオレフ
ィンに配合されることが一般になっている。しかしなが
ら、これら熱安定剤と抗ブロッキング剤および／または
滑剤とを併用した場合、成形品等が熱、紫外線により黄
変するという問題点があった。

【０００４】さらに、農業用被覆材のように耐候性が要
求されるフィルムにおいてはヒンダードアミン系光安定
剤が配合されることが多い。この場合、成形品が黄変す
るという問題点は更に顕著になっていた。従って、従来
の各種添加剤の配合では、黄変を発生させることなし
に、抗ブロッキング性および／または滑り性と耐候性と
を十分に満足するポリオレフィン系フィルムを得ること
ができないことが明らかになってきている。

【０００５】また、ポリオレフィン系樹脂、特にチーグ
ラー型触媒を用いて製造されたポリオレフィン系樹脂の
中には、使用した触媒に起因するハロゲン化物（残留塩
素）が含まれている。そのため、このポリオレフィン系
樹脂をそのまま成形すると、成形時にハロゲン化水素が
発生して成形機を腐食させるおそれがあった。さらに、
ハロゲン化物が含まれているポリオレフィン系フィルム
は、経時により黄変するなど好ましくない事態が発生す
るおそれがあった。

【０００６】そして、ポリオレフィン系樹脂中の残留塩
素は、ヒンダードアミン系光安定剤の効果、すなわちポ
リオレフィン系フィルムの耐候性にも悪影響を及ぼす可
能性が高い。そのため、残留塩素による悪影響を防止す
る目的で、ポリオレフィン系樹脂には、通常、残留塩素
捕捉剤が添加される。

【０００７】残留塩素捕捉剤としては、高級脂肪酸金属
塩などが知られている。しかしながら、高級脂肪酸金属
塩は、塩素補足の効果が必ずしも十分ではない。そのた
め、十分な塩素補足の効果を得るためには、多量の高級
脂肪酸金属塩をポリオレフィン系樹脂に添加する必要が
あり、これによりポリオレフィン系樹脂の物性が損なわ
れるという問題があった。

【０００８】他の残留塩素捕捉剤としては、ハイドロタ
ルサイト系化合物が特開昭５２−４９２５８号公報に、
また、アルミニウム・マグネシウム複合水酸化物が特公
昭６３−２８１０２号公報に開示されている。ハイドロ
タルサイト系化合物やアルミニウム・マグネシウム複合
水酸化物は、高級脂肪酸金属塩に比べ、塩素補足効果は
高い。しかしながら、十分な塩素補足の効果が得られる
量のハイドロタルサイト系化合物やアルミニウム・マグ
ネシウム複合水酸化物が添加されたポリオレフィン系樹
脂は、フィルムに成形される際に、ダイリップへの粘着
物の付着やメルトフラクチャーが起こり、安定した連続
成形を行いにくいという問題があった。

【０００９】このように、耐候性に優れ、抗ブロッキン
グ性および／または滑り性が維持され、かつ熱や紫外線
に対する耐黄変性が改良されたポリオレフィン系フィル
ムを安定して連続成形できるポリオレフィン系樹脂組成
物は、いまだ見い出されていないのが現状である。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐候
性に優れ、抗ブロッキング性および／または滑り性が維
持され、かつ熱や紫外線に対する耐黄変性が改良された
ポリオレフィン系フィルムを安定して連続成形できるポ
リオレフィン系樹脂組成物、耐候性に優れ、抗ブロッキ
ング性および／または滑り性が維持され、かつ熱や紫外
線に対する耐黄変性が改良されたポリオレフィン系フィ
ルムおよび農業用フィルムを提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の好
ましい性質を有するポリオレフィン系樹脂組成物を開発
するために鋭意研究を重ねた結果、ポリオレフィン系樹
脂にヒンダードアミン系光安定剤、および抗ブロッキン
グ剤および／または滑剤を添加する際、ハイドロタルサ
イト系化合物および高級脂肪酸金属塩を同時に配合する
ことにより、ポリオレフィン系樹脂組成物の成形安定性
を低下させることなく、かつポリオレフィン系フィルム
の黄変を抑えながら、抗ブロッキング性および／または
滑り性を維持でき、ハイドロタルサイト系化合物または
高級脂肪酸金属塩を単独で配合した場合に比べ、飛躍的
にポリオレフィン系フィルムの耐候性を向上させること
を見出し、本発明を完成するに至った。

【００１２】すなわち、本発明のポリオレフィン系樹脂
組成物は、（Ａ）ポリオレフィン系樹脂１００重量部
に、（Ｂ）ハイドロタルサイト系化合物０．０１〜１．
０重量部、（Ｃ）高級脂肪酸の周期律表第II族金属塩
０．０１〜１．０重量部、（Ｄ）ヒンダードアミン系光
安定剤０．０２〜１．０重量部、および（Ｅ）アルミノ
シリケートおよびシリカから選ばれる抗ブロッキング剤
の少なくとも１種０．０５〜３．０重量部および／また
は（Ｆ）高級脂肪酸アミド０．０１〜０．３重量部を配
合したことを特徴とする。

【００１３】また、前記（Ｄ）ヒンダードアミン系光安
定剤の分子量は、７００〜４０００の範囲であることが
望ましい。また、前記（Ｄ）ヒンダードアミン系光安定
剤は、アミンを構成するＮ原子に水素原子が結合してい
ないヒンダードアミン系光安定剤であることが望まし
い。また、前記（Ａ）ポリオレフィン系樹脂は、直鎖状
低密度ポリエチレンであることが望ましい。

【００１４】また、本発明のフィルムは、本発明のポリ
オレフィン系樹脂組成物を主成分とする樹脂材料からな
ることを特徴とする。また、本発明の農業用フィルム
は、本発明のフィルム、または本発明のフィルムと他の
ポリオレフィンフィルムとの多層フィルムからなること
を特徴とする。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明における（Ａ）ポリオレフィン系樹脂（以下、
（Ａ）成分と記す）としては、例えば、直鎖状低密度ポ
リエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、高密度ポリエ
チレンなどのエチレンの単独重合体またはエチレンと炭
素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体；ポリプロ
ピレン、プロピレン−エチレン共重合体、ポリブテン−
１、ポリ４−メチルペンテン−１などが挙げられる。こ
れらのポリオレフィン系樹脂は、単独で用いてもよい
し、２種以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、直
鎖状低密度ポリエチレンが、透明性、耐候性等の点で好
適に用いられる。

【００１６】直鎖状低密度ポリエチレンとしては、エチ
レンと、好ましくは０．２〜２０モル％、より好ましく
は１〜１０モル％の炭素数３〜１２のα−オレフィンの
少なくとも１種とを、液相または気相で共重合したもの
を挙げることができる。α−オレフィンとしては、例え
ばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デ
セン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘ
キセン、４，４−ジメチル−１−ペンテンなどを用いる
ことができる。このような直鎖状低密度ポリエチレンの
中でも、特に、密度が０．９００〜０．９６０ｇ／ｃｍ
³ 、好ましくは０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ³ の範
囲にあり、かつメルトインデックス（ＭＩ）が０．１〜
５０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分、
さらに好ましく０．５〜１０ｇ／１０分の範囲にあるも
のが、透明性、耐候性および価格の点から好適である。

【００１７】本発明における（Ｂ）ハイドロタルサイト
系化合物（以下、（Ｂ）成分と記す）は、マグネシウム
とアルミニウムの含水塩基性炭酸塩である。（Ｂ）成分
は、天然物、合成品のいずれであってもよい。天然物
は、Ｍｇ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＣＯ ₃・４Ｈ₂Ｏで示される化
合物である。合成品としては、ＭｇとＡｌとの比が異な
ったもの、例えば、下記式で示されるものが挙げられ
る。Ｍｇ₄Ａｌ₂（ＯＨ）₁₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₅Ａｌ₂（ＯＨ）₁₄ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₁₀Ａｌ₂（ＯＨ）₂₂（ＣＯ₃）₂・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ_4.5Ａｌ₂（ＯＨ）₁₃ＣＯ₃・３．５Ｈ₂Ｏこれらのハイドロタルサイト系化合物は、単独で用いて
もよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００１８】（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００
重量部に対して、０．０１〜１．０重量部の範囲であ
り、好ましくは０．０２〜０．２重量部の範囲である。
（Ｂ）成分の配合量が０．０１重量部未満では、ポリオ
レフィン系フィルムの耐候性、耐黄変性が不十分とな
る。一方、１．０重量部を超えると、成形安定性に問題
が生じるようになる。

【００１９】本発明における（Ｃ）高級脂肪酸の周期律
表第II族金属塩（以下、（Ｃ）成分と記す）としては、
例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸マグネシウム、パルミチン酸カルシウムな
どが挙げられる。これらの高級脂肪酸金属塩は、それぞ
れ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用い
てもよい。

【００２０】（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００
重量部に対して、０．０１〜１．０重量部の範囲であ
り、好ましくは０．０２〜０．３重量部の範囲である。
（Ｃ）成分の配合量が０．０１重量部未満では、ポリオ
レフィン系フィルムの安定した連続成形が困難となる。
一方、１．０重量部を超えると、ポリオレフィン系フィ
ルムの透明性が低下したり、分散不良などの好ましくな
い現象が発生し易くなる。本発明では、（Ｂ）成分のハ
イドロタルサイト系化合物と（Ｃ）成分を併用すること
により、得られるフィルムの耐候性を飛躍的に向上させ
ている。

【００２１】本発明における（Ｄ）ヒンダードアミン系
光安定剤（以下、（Ｄ）成分と記す）としては、ポリオ
レフィン系樹脂に通常配合される種々の化合物を使用す
ることができる。具体例としては、下記のヒンダードア
ミン系光安定剤が挙げられる。しかしながら、本発明の
（Ｄ）成分は、下記の具体例に限定されるものではな
い。

【００２２】（Ｄ）成分としては、例えば、1,2,3,4-ブ
タンカルボン酸と1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジ
ノールとトリデシルアルコールとの縮合物、ポリメチル
プロピル-3-オキシ-［4（2,2,6,6-テトラメチル）ピペ
リジル］シロキサン、ジブチルアミン・1,3,5-トリアジ
ン・N,N'-ビス（2,2,6,6,-テトラメチル-4-ピペリジ
ル）-1,6-ヘキサメチレンジアミン・N-（2,2,6,6,-テト
ラメチル-4-ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物、テ
トラキス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）-1,2,
3,4-ブタンテトラカルボキシレート、ポリ[｛6-(1,1,3,
3-テトラメチルブチル)アミノ)-1,3,5-トリアジン-2,4-
ジイル｝｛(2,2,6,6-テトラメチル-ピペリジル)イミ
ノ｝ヘキサメチレン｛(2,2,6,6-テトラメチル-ピペリジ
ル)イミノ}]、1-[2-〔3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキ
シフェニル)プロピオニルオキシ〕エチル]-4-〔3-(3,5-
ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキ
シ〕-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、ビス（1,2,2,
6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル）[[3,5-ビス（1,１-ジ
メチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル]メチル]ブチルマ
ロネート、

【００２３】コハク酸ジメチルと4-ヒドロキシ2,2,6,6-
テトラメチル-1-ピペリジンエタノールの縮合物、ビス
（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）セバケート、
テトラキス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)1,
2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、ビス[1,2,2,6,6
-ペンタメチル-4-ピペリジル]セバケート、4-べンゾイ
ルオキシ-2,2,6,6,-テトラメチルピペリジン、ポリ[6-
モルフォリノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル][(2,2,6,6
-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン
[(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ)}]、N,
N'-ビス（3-アミノプロピル）エチレンジアミンと2,4-
ビス［N-ブチル-N-（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリ
ジル）アミノ］-クロロ-1,3-5-トリアジン縮合物、1,1'
-（1,2-エタンジイル）ビス（3,3,5,5-テトラメチルピ
ペラジオン）、

【００２４】1,2,3,4-ブタンカルボン酸と2,2,6,6-テト
ラメチル-4-ピペリジノールとトリデシルアルコールと
の縮合物、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,
6-ペンタメチル-4-ピペリジノールとβ,β,β',β'-テ
トラメチル-3,9-（2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5,
5］ウンデカン）ジエタノールとの縮合物、1,2,3,4-ブ
タンテトラカルボン酸と2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペ
リジノールとβ,β,β',β'-テトラメチル-3,9-（2,4,
8,10-テトラオキサスピロ［5,5］ウンデカン）ジエタノ
ールとの縮合物、8-アセチル-3-ドデシル-7,7,9,9-テト
ラメチル-1,3,8-トリアザスピロ[4,5]デカン-2,4-ジオ
ン、1,6-ビス（2,2,6,6,-テトラメチル-4-ピペリジルア
ミノ）ヘキサンと2,4-ジハロ-6-モルホリノ-1,3,5-トリ
アジンとの重縮合物、ポリ｛［6-［（1,1,3,3-テトラメ
チルブチル）-イミノ］-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイ
ル］［2-（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミ
ノ］-ヘキサメチレン-［4-（2,2,6,6,-テトラメチル-4-
ピペリジル）イミノ］｝、N,N'-ビス（2,2,6,6,-テトラ
メチル-4-ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと1,2-
ジブロモエタンとの重縮合物などが挙げられる。これら
ヒンダードアミン系光安定剤は、単独で用いてもよく、
２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００２５】（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００
重量部に対して、０．０２〜１．０重量部の範囲内であ
り、好ましくは０．１〜０．５重量部の範囲である。
（Ｄ）成分の配合量が０．０２重量部未満では、フィル
ムの耐候性が十分ではない。一方、１．０重量部を超え
ると、フィルム表面へのブリードアウトが大きくなり、
フィルムの透明性が悪化し、また、量の割には耐候性の
効果は向上せず、むしろ経済的に不利である。

【００２６】また、（Ｄ）成分は、その分子量が７００
〜４０００の範囲のものがより好ましい。分子量が７０
０未満では、（Ｄ）成分がブリードアウトしやすいため
透明性が低下し、かつ耐候性も低下する。また、分子量
が４０００を超えると、ポリオレフィン系樹脂への分散
性が悪くなり、透明性が低下するので好ましくない。さ
らに、分子量が７００〜４０００の範囲の（Ｄ）成分の
中でも、アミンを構成するＮ原子に水素原子が結合して
いないヒンダードアミン系化合物が黄変が少ないという
観点からより好適に用いられる。

【００２７】本発明における（Ｅ）抗ブロッキング剤
（以下、（Ｅ）成分と記す）とは、アルミノシリケート
およびシリカから選ばれる少なくとも１種である。ま
た、これらを併用することも可能である。アルミノシリ
ケート、シリカ以外の抗ブロッキング剤の多く、例え
ば、タルクやケイソウ土などは、黄変を起こし易く好ま
しくない。

【００２８】本発明におけるアルミノシリケートとして
は、天然物、および合成物のいずれも使用できる。これ
ら化合物としては、イオン交換処理、酸処理、加熱処理
等を施したものも使用できる。また、これらは結晶性で
あっても非晶性であってもよい。代表的な非晶性のアル
ミノシリケートを得る方法としては、例えば、特公昭６
１−３６８６６号公報、特公平５−４２３６７号公報、
特公平５−６９８６５号公報、特公平６−１７２１７号
公報、特開昭６４−３６６３１号公報、特開昭６４−３
６６３２号公報および特開昭６３−２５６５１２号公報
等に記載された方法を挙げることができる。好適な市販
品の非晶性のアルミノシリケート化合物としては、水沢
化学工業社製「商品名：シルトンＡＭ系シリーズ、シル
トンＡＭＴ系シリーズ、シルトンＪＣ系シリーズ、及び
ＡＭＴ−シリカ系シリーズ」があり、これらを用いるこ
とができる。

【００２９】（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００
重量部に対して、０．０５〜３．０重量部、好ましくは
０．１〜２．０重量部である。（Ｅ）成分の配合量が
０．０５重量部未満では、抗ブロッキング性が劣る。一
方、３．０重量部を超えると、光学特性改良効果が劣る
ので好ましくない。従来のポリオレフィン系樹脂組成物
では、（Ｄ）成分のヒンダードアミン系光安定剤と
（Ｅ）成分を併用すると、得られるフィルムが黄変して
しまうため、これら成分を併用することはできなかった
が、本発明では、さらに（Ｂ）成分のハイドロタルサイ
ト系化合物を併用することによって、フィルムの黄変を
抑えており、（Ｄ）成分と（Ｅ）成分を併用することが
可能となっている。

【００３０】本発明における（Ｆ）高級脂肪酸アミド
（以下、（Ｆ）成分と記す）は滑剤である。（Ｆ）成分
としては、例えば、エルカ酸アミド、ステアリン酸アミ
ド、パルミチン酸アミド、オレイン酸アミド、ベヘニン
酸アミド、Ｎ−ステアリル酪酸アミド、Ｎ−ステアリル
カプリル酸アミド、Ｎ−ステアリルラウリン酸アミド、
Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルベ
ヘニン酸アミド、Ｎ−オレイルオレイン酸アミド、Ｎ−
オレイルベヘニン酸アミド、Ｎ−ブチルエルカ酸アミ
ド、Ｎ−オクチルエルカ酸アミド、Ｎ−ラウリルエルカ
酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチ
レンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジ
ピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミド
等が挙げられる。

【００３１】（Ｆ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００
重量部に対して、０．０１〜０．３重量部であり、好ま
しくは０．０５〜０．２重量部である。（Ｆ）成分の配
合量が０．０１重量部未満では、滑り性が付与されず、
また０．３重量部を超えるとフィルム表面へのブリード
白化により透明性が著しく損なわれるため、好ましくな
い。従来のポリオレフィン系樹脂組成物では、（Ｄ）成
分のヒンダードアミン系光安定剤と（Ｆ）成分を併用す
ると、得られるフィルムが黄変してしまうため、これら
成分を併用することはできなかったが、本発明では、さ
らに（Ｂ）成分のハイドロタルサイト系化合物を併用す
ることによって、フィルムの黄変を抑えており、（Ｄ）
成分と（Ｆ）成分を併用することが可能となっている。

【００３２】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物に
は、通常、ポリオレフィン系樹脂に用いられている各種
添加剤、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、上記以外
の滑剤、帯電防止剤、防曇剤、造核剤、着色剤、透明化
剤、金属不活性化剤、ラジカル発生剤などを、本発明の
目的を損なわない範囲で添加することができる。

【００３３】前記酸化防止剤としては、フェノール系や
リン系の酸化防止剤を好ましもとのして挙げることがで
き、特に、これらの併用が好ましい。フェノール系酸化
防止剤の具体例としては、例えば、2,6-ジ-ｔ-ブチル-4
-メチルフェノール、トコフェロール、4-ヒドロキシメ
チル-2,6-ジ-ｔ-ブチルフェノール、2,6-ジ-ｔ-ブチル-
4-エチルフェノール、2,6-ジ-ｔ-ブチル-4-メトキシフ
ェノール、オクタデシル-3-（4'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-
ｔ-ブチルフェニル）プロピオネート、2,2'-メチレンビ
ス（4-メチル-6-ｔ-ブチルフェノール）、2,2'-オキサ
ミドビス[エチル3-（3,5-ジ-ｔ-ブチル-4-ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート]、2,2'-エチリデンビス（4,6-
ジ-ｔ-ブチルフェノール）、2,2'-メチレンビス（4-エ
チル-6-ｔ-ブチルフェノール）、4,4'-メチレンビス
（2,6-ジ-ｔ-ブチルフェノール）、4,4'-ブチリデンビ
ス（2-t-ブチル-5-メチルフェノール）、4,4'-チオビス
（3-メチル-6-ｔ-ブチルフェノール）、

【００３４】Ｎ,Ｎ'-ヘキサメチレンビス（3,5-ジ-ｔ-
ブチル-4-ヒドロキシハイドロシンナメート)、ヘキサメ
チレンビス（3,5-ジ-ｔ-ブチル-4-ヒドロキシハイドロ
シンナメート、1,1,3-トリス（2-メチル-4-ヒドロキシ-
5-ｔ-ブチルフェニル）ブタン、1,3,5-トリメチル-2,4,
6-トリス（3,5-ジ-ｔ-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）
ベンゼン、テトラキス[メチレン-3-（3',5'-ジ-ｔ-ブチ
ル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート]メタン、
ビス［3,3-ビス(4'-ヒドロキシ-3'-ｔ-ブチルフェニ
ル）ブタン酸］グリコールエステル、1,4-ベンゼンジカ
ルボン酸ビス［2-(1,1-ジメチルエチル）-6-[[3-(1,1-
(ジメチルエチル)-2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル]メ
チル］-4-メチルフェニル]エステル、トリス（3,5-ジ-
ｔ-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、
1,3,5-トリス（4-ｔ-ブチル-3-ヒドロキシ-2,6-ジメチ
ルベンジル）イソシアヌレート、2-[1-(2-ハイドロオキ
シ-3,5-ジ-t-ペンチルフェニル）エチル]-4,6-ジ-t-ペ
ンチルフェニルアクリレート、2-ｔ-ブチル-6-（3'-ｔ-
ブチル-5'-メチル-2'-ヒドロキシベンジル）-4-メチル
フェニルアクリレート、3,9-ビス[2-{3-(3-ｔ-ブチル-4
-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ}-
1,1-ジメチルエチル]-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5,
5]ウンデカンなどが挙げられる。

【００３５】リン系酸化防止剤の具体例としては、例え
ば3,5-ジ-ｔ-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスファイ
トジエチルエステル、ビス(2,6-ジ-t-ブチル-4-メチル
フェノキシ)ジフォスフォスピロウンデカン、ビス（ス
テアリル）ジフォスフォスピロウンデカン、環状ネトペ
ンタンテトライルビス（ノニルフェニルホスファイ
ト）、ビス（ノニルフェニルフェノキシ）ジフォスフォ
スピロウンデカン、3,4,5,6-ジベンゾ-1,2-オキサホス
ファン-2-オキシド、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)
ホスファイト、2,4,6-トリ-t-ブチルフェニル-2-ブチル
-2-エチル-1,3-プロパンジオールホスファイト、2,2'-
メチレンビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)オクチルホス
ファイト、ビス[2,4-ビス(1,1-ジメチルエチル)-6-メチ
ル-フェニル]エチルホスファイト、ビス（2,4-ジ-ｔ-ブ
チルフェノキシ）ジフォスフォスピロウンデカン、トリ
ラウリルトリチオホスファイト、1,1,3-トリス(2-メチ
ル-4-ジ-トリデシルホスファイト5-t-ブチルフェニル)
ブタン、2,2'-エチリデンビス（４,６-ジ-ｔ-ブチルフ
ェニル）フルオロホスファイト、

【００３６】4,4'-イソプロピリデンジフェノールアル
キル（Ｃ12〜Ｃ15）ホスファイト、4,4'-ブチリデンビ
ス(3-メチル-6-t-ブチルフェニル)-ジ-トリデシルホス
ファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェ
ニルモノ（トリデシル）ホスファイト、トリス-（モノ
＆ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、フェニル-ビ
スフェノールＡペンタエリスリトールジホスファイト、
ジ（ラウリルチオ）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、テトラキス（2,6-ジ-ｔ-ブチル-4-n-オクタデシル
オキシカルボニルエチル-フェニル)-4,4'-ビフェニレン
-ジ-フォスフォナイト、テトラキス［2,6-ジ-ｔ-ブチル
-4-(2,4'-ジ-ｔ-ブチルフェニルオキシカルボニル)-フ
ェニル]-4,4'-ビフェニレン-ジ-フォスフォナイト）、
トリセチルトリチオホスファイト、ジ-t-ブチルフェニ
ル-m-クレジルフォスフォナイトとビフェニルとの縮合
物、サイクリックブチルエチルプロパンジオール-2,4,6
-トリ-ブチルフェニルホスファイト、トリス-[2-(2,4,
8,10-テトラブチル-5,7-ジオキサ-6-ホスホ-ジベンゾ-
{a,c｝シクロヘプテン-6-イルーオキシ)エチル]アミ
ン、ビス（3,5-ジ-ｔ-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホ
スホン酸エチル）カルシウム、3,9-ビス｛2,4-ビス(1-
メチル-1-フェニルエチル）フェノキシ｝-2,4,8,10-テ
トラオキサ-3,9-ジホスファスピロ[5,5]ウンデカンなど
が挙げられる。

【００３７】また、紫外線吸収剤としては、例えばサリ
シレート系、ベンゾフェノン系、トリアゾール系、シュ
ウ酸アニリド系などが挙げられる。

【００３８】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、
前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成
分、（Ｅ）成分および／または（Ｆ）成分と、所望に応
じて用いられる各種添加剤を、常法に従って溶融混練す
ることにより調製することができる。この溶融混練は、
例えばヘンシェルミキサー、単軸又は二軸押出機、バン
バリミキサー、ロールなどを用いて行うことができる。

【００３９】本発明のフィルムは、本発明のポリオレフ
ィン系樹脂組成物を主成分とする樹脂材料からなるフィ
ルムである。本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を主
成分とする樹脂材料とは、前記（Ａ）成分で使用し得る
ポリオレフィン系樹脂を適宜配合して得られる樹脂組成
物であり、具体的には、本発明のポリオレフィン系樹脂
組成物＋ＬＤＰＥ、ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ（た
だし、ＬＤＰＥ：分岐状低密度ポリエチレン、ＥＶＡ：
エチレン−酢酸ビニル共重合体、ＬＬＤＰＥ：直鎖状低
密度ポリエチレン、ＨＤＰＥ：高密度ポリエチレンを表
す）等とのブレンド組成物が挙げられる。本発明のポリ
オレフィン系樹脂組成物を５０重量％以上を含む樹脂材
料とすることにより、これら樹脂材料は、耐候性、成形
安定性、及び耐塩素性に優れ、農業用フィルム及び食品
包装用フィルムをはじめ、各種用途に好適に用いられ
る。

【００４０】このようにして調製された本発明のポリオ
レフィン系樹脂組成物を主成分とする樹脂材料は、従来
ポリオレフィン系フィルムを製造するのに慣用されてい
る方法、例えばキャスティング法、カレンダー法、ある
いはＴダイ法やインフレーション法などのエキストルー
ジョン法などによって、フィルムに成形することができ
る。

【００４１】本発明の農業用フィルムとは、本発明のフ
ィルム、本発明のフィルムと他のポリオレフィンフィル
ムとの多層フィルムからなるフィルムである。多層フィ
ルムの具体的な例としては、本発明の組成物（ＬＬＤＰ
Ｅ）からなるフィルム層／ＥＶＡフィルム層、本発明の
組成物（ＬＬＤＰＥ）＋ＬＤＰＥからなるフィルム層／
ＥＶＡフィルム層、本発明の組成物（ＬＬＤＰＥ）から
なるフィルム層／ＥＶＡフィルム層／本発明の組成物
（ＬＬＤＰＥ）からなるフィルム層、本発明の組成物
（ＬＬＤＰＥ）＋ＬＤＰＥからなるフィルム層／ＥＶＡ
フィルム層／本発明の組成物（ＬＬＤＰＥ）からなるフ
ィルム層、本発明の組成物（ＬＬＤＰＥ）＋ＬＤＰＥか
らなるフィルム層／ＥＶＡフィルム層／本発明の組成物
（ＬＬＤＰＥ）＋ＬＤＰＥからなるフィルム層等が挙げ
られる。ここで、本発明の組成物（ＬＬＤＰＥ）とは、
（Ａ）成分としてＬＬＤＰＥを用いた本発明のポリオレ
フィン系樹脂組成物のことである。

【００４２】

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はその趣旨を超えない限り、以下の例
に限定されるものではない。

【００４３】［実施例１〜１０］及び［比較例１〜１
０］１）樹脂組成物の作成チグラー系触媒を用いて気相法でエチレンと１−ブテン
を共重合し、密度が０．９５０ｇ／ｃｍ³ 、メルトイン
デックス（ＭＩ）が０．２ｇ／１０分であるポリエチレ
ン（（Ａ）成分）のパウダーを得た。このパウダー１０
０重量部に、表１に示す添加剤を表１の配合比に従って
配合し、これらを混練して樹脂組成物を得た。

【００４４】本実施例に使用した添加剤は以下の通りで
ある。（Ｂ）成分（ハイドロタルサイト系化合物）ＤＨＴ−４Ａ（協和化学工業（株）製）（Ｃ）成分（高級脂肪酸の周期律表第II族金属塩）ステアリン酸カルシウム（Ｄ）成分（ヒンダードアミン系光安定剤）Ｈ−１：ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）
セバケート（商品名：ＴＩＮＵＶＩＮ７７０、チバス
ペシャルティケミカルズ社製）Ｈ−２：ポリ[｛6-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)アミ
ノ)-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル｝｛(2,2,6,6-テトラ
メチル-ピペリジル)イミノ｝ヘキサメチレン｛(2,2,6,6
-テトラメチル-ピペリジル)イミノ}]（商品名：ＣＨＩ
ＭＡＳＳＯＲＢ９４４、チバスペシャルティケミカルズ
社製）Ｈ−３：コハク酸ジメチルと 4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テ
トラメチル-1-ピペリジンエタノールの縮合物（商品
名：ＴＩＮＵＶＩＮ６２２ＬＤ、チバスペシャルティ
ケミカルズ社製）Ｈ−４：N,N'-ビス（3-アミノプロピル）エチレンジア
ミンと2,4-ビス［N-ブチル-N-（1,2,2,6,6-ペンタメチ
ル-4-ピペリジル）アミノ］-クロロ-1,3-5-トリアジン
縮合物（商品名：ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ１１９、チバ
スペシャルティケミカルズ社製）Ｈ−５：テトラキス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリ
ジル)1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート（商品
名：アデカスタブＬＡ−５２，旭電化工業社製）

【００４５】（Ｅ）成分（抗ブロッキング剤）Ｔ−１：無定型アルミノシリケート（水沢化学社製、商
品名：シルトンＪＣ−３０）Ｔ−２：シリカ（水沢化学社製、商品名：シルトンＡＭ
Ｔ−３０）Ｔ−３：タルク（酸化防止剤）酸化防止剤１：オクタデシル-3-（4'-ヒドロキシ-3',5'
-ジ-ｔ-ブチルフェニル）プロピオネート（商品名：Ｉ
ＲＧＡＮＯＸ１０７６、チバスペシャルティケミカル
ズ社製）酸化防止剤２：トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホス
ファイト（商品名：ＩＲＧＡＦＯＳ１６８、チバスペ
シャルティケミカルズ社製）

【００４６】２）成形安定性試験表１に示す樹脂組成物を用いてフィルムのインフレーシ
ョン成形を実施し、成形安定性を調べた。押出成形に
は、５０ｍｍφ押出機(１５０ｍｍφダイ)を用い、押出
量３５ｋｇ/ｈｒの条件下で、厚さ１００μｍ、幅４５
０ｍｍの管状フィルムを得た。成形安定性は、成形時の
メルトフラクチャー、バブルのゆれ、及びサージングの
多少、ならびに成形されたフィルムの厚みむらより総合
的に判定した。それらの結果を表１に示す。なお、表１
の成形安定性の欄に示した記号は次の事を表す。 ○：メルトフラクチャー、バブルのゆれ、及びサージン
グがほとんど確認されず、かつ、成形されたフィルムの
厚みむらが１０％未満である。 △：メルトフラクチャー、バブルのゆれ、及びサージン
グが時々確認される。あるいは、フィルムの厚みむらが
１０％以上である。

【００４７】３）耐候性試験スガ試験機（株）製サンシャインウエザオメーターを使
用して上記条件で成形したフィルムの促進耐候性試験を
行った。そして、耐候性を判定する基準として、引張試
験によりフィルムの伸び率が成形直後の５０％に低下す
るまでの時間を測定し、その結果を表１に示した。試験
条件は次に示す。（１）ブラックパネル温度：６３℃ （２）水スプレー／ドライサイクル：１８分／１２０
分（３）試験機内湿度：６０％ＲＨ（４）引張試験：ＡＳＴＭＤ８８２に準拠

【００４８】４）黄変度数（Δｂ値）試験ギャーオーブンテスト、及び紫外線照射テストでのテス
ト前後での黄色度（ｂ値）の変化を示すものであり、２
００℃で圧縮成形した厚さが５ｍｍの試験片を用いて測
定した。黄変度の変化はスガ試験機（株）製ＳＭカラー
コンピューターを用い、黄色度を測定することにより算
出した。結果を表２に示す。ギャーオーブンテスト、及
び紫外線照射テストの条件は次の通りである。（１）ギャーオーブンテスト：上記の試験片を暗所、気
温８０℃、湿度７０％の条件において、２００時間放置
し、黄色度の測定を行った。ギャーオーブンとしては、
（株）田葉井製作所製、ＧＰＳ２３型ギャーオーブンを
使用して実験を行った。（２）紫外線照射テスト：上記の試験片を３）耐候性試
験で示した条件と同一条件において４０時間放置し、黄
色度の測定を行った。

【００４９】

【表１】

【００５０】［実施例１〜１０及び比較例１〜１０のま
とめ］実施例１〜１０及び比較例１〜１０の結果をまと
めると次の通りである。表１の結果によれば、実施例１
〜１０の樹脂組成物を用いて成形されたフィルムは、比
較例１〜１０の樹脂組成物を用いて成形されたフィルム
よりいずれも優れた耐候性、耐黄変性を示した。

【００５１】一方、ハイドロタルサイトＤＨＴ−４Ａ、
すなわち、ハイドロタルサイト系化合物が配合されてい
ない比較例の樹脂組成物、すなわち、比較例１、３、５
及び７は成形安定性の点では問題が無いが、得られるフ
ィルムの耐候性が十分ではなく、本発明の目的を達成で
きない。また、黄変度数の変化においても、ギヤーオー
ブンテストの結果が実施例のいずれよりも劣る事が明ら
かである。

【００５２】また、ステアリン酸カルシウム，すなわ
ち、高級脂肪酸の周期律表第II族金属塩が配合されてい
ない比較例の樹脂組成物、すなわち、比較例２、４、６
及び８は成形安定性の点で十分ではなく、さらに得られ
るフィルムの耐候性の点でも、実施例と比べて劣り、本
発明の目的を達成できない。また、抗ブロッキング剤と
して、タルクを使用した比較例９、１０では、黄変度数
の変化が大きく、本発明の目的を達成できない。

【００５３】［実施例１１〜２０］及び［比較例１１〜
２０］（Ｅ）成分の代わりに（Ｆ）成分を用い、表２に
示す添加剤を表２の配合比に従って配合した以外は、実
施例１と同様にして樹脂組成物を得て、各種試験を行っ
た。結果を表２に示す。（Ｆ）成分（高級脂肪酸アミド）Ｓ−１：ステアリン酸アミドＳ−２：エルカ酸アミド

【００５４】

【表２】

【００５５】［実施例１１〜２０及び比較例１１〜２０
のまとめ］表２の実施例、及び比較例の結果をまとめる
と次の通りである。表２の結果によれば、実施例１１〜
２０の樹脂組成物を用いて成形されたフィルムは、比較
例１１〜２０の樹脂組成物を用いて成形されたフィルム
よりいずれも優れた耐候性、耐黄変性を示した。

【００５６】一方、ハイドロタルサイトＤＨＴ−４Ａ、
すなわち、ハイドロタルサイト系化合物が配合されてい
ない比較例の樹脂組成物、すなわち、比較例１１、１
３、１５、１７及び１９は成形安定性の点では問題が無
いが、得られるフィルムの耐候性が十分ではなく、本発
明の目的を達成できない。また、黄変度数の変化におい
ても、ギヤーオーブンテストの結果が実施例のいずれよ
りも劣る事が明らかである。

【００５７】また、ステアリン酸カルシウム，すなわ
ち、高級脂肪酸の周期律表第II族金属塩が配合されてい
ない比較例の樹脂組成物、すなわち、比較例１２、１
４、１６、１８及び２０は成形安定性の点で十分ではな
く、さらに得られるフィルムの耐候性の点でも、実施例
と比べて劣り、本発明の目的を達成できない。

【００５８】

【発明の効果】以上説明したように、本発明のポリオレ
フィン系樹脂組成物は、（Ａ）ポリオレフィン系樹脂１
００重量部に、（Ｂ）ハイドロタルサイト系化合物０．
０１〜１．０重量部、（Ｃ）高級脂肪酸の周期律表第II
族金属塩０．０１〜１．０重量部、（Ｄ）ヒンダードア
ミン系光安定剤０．０２〜１．０重量部、および（Ｅ）
アルミノシリケートおよびシリカから選ばれる抗ブロッ
キング剤の少なくとも１種０．０５〜３．０重量部およ
び／または（Ｆ）高級脂肪酸アミド０．０１〜０．３重
量部を配合してなるものであるので、耐候性に優れ、抗
ブロッキング性および／または滑り性が維持され、かつ
熱や紫外線に対する耐黄変性が改良されたポリオレフィ
ン系フィルムを連続的に安定して得ることができる。

【００５９】また、前記（Ｄ）ヒンダードアミン系光安
定剤の分子量が、７００〜４０００の範囲であれば、耐
候性、透明性がさらに向上したフィルムを得ることがで
きる。また、前記（Ｄ）ヒンダードアミン系光安定剤
が、アミンを構成するＮ原子に水素原子が結合していな
いヒンダードアミン系光安定剤であれば、耐黄変性がさ
らに向上したフィルムを得ることができる。また、前記
（Ａ）ポリオレフィン系樹脂が、直鎖状低密度ポリエチ
レンであれば、透明性、耐候性等がさらに良好なフィル
ムを得ることができる。

【００６０】また、本発明のフィルムは、本発明のポリ
オレフィン系樹脂組成物を主成分とする樹脂材料からな
るので、耐候性に優れ、抗ブロッキング性および／また
は滑り性が維持され、かつ熱や紫外線に対する耐黄変性
が改良される。また、本発明の農業用フィルムは、本発
明のフィルム、または本発明のフィルムと他のポリオレ
フィンフィルムとの多層フィルムからなるので、耐候性
に優れ、抗ブロッキング性および／または滑り性が維持
され、かつ熱や紫外線に対する耐黄変性が改良される。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｋ 3/34 Ｃ０８Ｋ 3/34 5/17 5/17 Ｆターム(参考） 4F071 AA15 AA16 AA18 AA19 AA20 AA21 AA59 AB26 AC09 AC12 AH01 AH04 BC01 4F100 AA20H AC10H AH02H AH03H AK03A AK03B AK63A AL05A BA02 CA07 CA17 GB01 JK15 JL09 JL09A JL14 4J002 BB031 BB051 BB121 BB151 BB171 CF202 CM012 CM022 CP092 DE146 DE286 DJ019 DJ039 DJ049 EG037 EG047 EP000 EP009 EU078 EU088 EU188 FD019 FD038 FD042 GA01 GF00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ポリオレフィン系樹脂１００重量
部に、（Ｂ）ハイドロタルサイト系化合物０．０１〜
１．０重量部、（Ｃ）高級脂肪酸の周期律表第II族金属
塩０．０１〜１．０重量部、（Ｄ）ヒンダードアミン系
光安定剤０．０２〜１．０重量部、および（Ｅ）アルミ
ノシリケートおよびシリカから選ばれる抗ブロッキング
剤の少なくとも１種０．０５〜３．０重量部および／ま
たは（Ｆ）高級脂肪酸アミド０．０１〜０．３重量部を
配合したことを特徴とするポリオレフィン系樹脂組成
物。
【請求項２】前記（Ｄ）ヒンダードアミン系光安定剤
の分子量が、７００〜４０００の範囲であることを特徴
とする請求項１記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
【請求項３】前記（Ｄ）ヒンダードアミン系光安定剤
が、アミンを構成するＮ原子に水素原子が結合していな
いヒンダードアミン系光安定剤であることを特徴とする
請求項２記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
【請求項４】前記（Ａ）ポリオレフィン系樹脂が、直
鎖状低密度ポリエチレンであることを特徴とする請求項
１ないし３いずれか一項に記載のポリオレフィン系樹脂
組成物。
【請求項５】請求項１ないし４いずれか一項に記載の
ポリオレフィン系樹脂組成物を主成分とする樹脂材料か
らなることを特徴とするフィルム。
【請求項６】請求項５記載のフィルム、または請求項
５記載のフィルムと他のポリオレフィンフィルムとの多
層フィルムからなることを特徴とする農業用フィルム。