JP2001089230A

JP2001089230A - チタン酸バリウム系焼結体製造用粉末組成物および焼結体

Info

Publication number: JP2001089230A
Application number: JP26607199A
Authority: JP
Inventors: Chiaki Mitate; 立千秋御; Masayoshi Kaneko; 子公良金
Original assignee: Hokko Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Hokko Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1999-09-20
Filing date: 1999-09-20
Publication date: 2001-04-03

Abstract

(57)【要約】【課題】低温焼結が可能であり、かつチタン酸バリウム
のＢａ／Ｔｉモル比を容易に制御できるチタン酸バリウ
ム系組成物粉末を提供する。【解決手段】結晶相が室温で立方晶または立方晶と正方
晶との中間相であるチタン酸バリウム粉末と、焼成時に
チタン酸バリウムにおけるバリウムサイトのチタンに対
するモル比を増加させるようなＢａ化合物、Ｓｒ化合物
またはＰｂ化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物
とからなる低温焼結可能なチタン酸バリウム系焼結体製
造用粉末組成物。前記チタン酸バリウム系焼結体製造用
粉末組成物と、Mg、Ca、Sr、Ba、Pb、希土類金属、Ti、
Zr、Hf、Sn、V、Nb、Ta、Bi、Sb、W、Mo、Cr、Mn、Cu、
Ni、Co、Fe、Zn、AlおよびSiの化合物から選ばれる少な
くとも１種の化合物とを含むチタン酸バリウム系焼結体
製造用粉末組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、誘電材料、圧電材料、半
導体、その他各種電子材料として用いられるチタン酸バ
リウム系粉末組成物および該粉末組成物を使用した焼結
体およびその製造方法に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】チタン酸バリウムに各種添加剤を
加えた原料から作製されたチタン酸バリウム系焼結体
は、積層セラミックコンデンサー等の誘電材料、圧電材
料、半導体、その他各種電子材料として用いられてい
る。近年、特に電子部品は小型化、大容量化が進んでい
る。このため、たとえば積層コンデンサーにおいては、
誘電体セラミックス焼結体層の一層の厚みを薄くして積
層数を増やすことで対応が図られている。

【０００３】ところで、焼結体層の厚みを薄くするに
は、誘電体セラミックス焼結体層中の結晶粒子の粒径を
小さくすることが必要となる。通常、高温で焼結すると
結晶粒子が成長してしまう。このため、チタン酸バリウ
ムの原料粉末としては、微粉末であって、かつ、低温で
焼結しうることが要求される。このようなチタン酸バリ
ウム粉末の製造方法として、従来酸化チタンと炭酸バリ
ウムとの混合物を１３００℃以上の高温に加熱して固相
反応させる固相法が知られている。しかしながら、固相
法では、均一な微粒子が得られにくく、また低温で焼結
しにくいという欠点があった。

【０００４】これに対し、液相法は、固相法に比べ、均
一で微粉末が得られやすく、しかも得られたチタン酸バ
リウム粉末は低温焼結しやすいという特性を有している
ため、低温焼結用チタン酸バリウム粉末の製造方法とし
て期待されている。このような液相法としては、具体的
には、水溶液中で、ＴｉＣｌ₄、ＢａＣｌ₂およびシュウ
酸を反応させてＢａＴｉＯ(Ｃ₂Ｏ₄)₂・４Ｈ₂Ｏの沈殿を
生成させたのち、該沈殿を熱分解するシュウ酸塩法、水
酸化バリウムと水酸化チタンとの混合物を水熱処理し、
得られた反応物を仮焼する水熱合成法、バリウムアルコ
キシドとチタンアルコキシドとの混合アルコキシド溶液
を加水分解し、得られた加水分解物を仮焼するアルコキ
シド法、水酸化バリウム水溶液中におけるチタンアルコ
キシドの加水分解により得られた反応物を仮焼する水酸
化物−アルコキシド法、その他共沈法、ゾル−ゲル法、
噴霧熱分解法等が提案されている。しかしながら、これ
らの液相法により得られたチタン酸バリウム粉末を使用
しても、固相法による粉末よりは焼結温度を多少低くす
ることができるものの、焼結温度は１２００℃以上の高
温であり、低温焼結化は難しいという問題があった。

【０００５】また、本願出願人は、チタン酸バリウムの
焼結温度を低下させる方法として、Ｂａ／Ｔｉモル比に
着目し、Ｂａがわずかに過剰となるようなモル比とすれ
ば、焼結性が向上し、従来の技術に対して大幅に焼結温
度を下げうることを見出し、これを提案している（特開
平１０−２０３８６７号公報参照）。しかしながら、こ
の方法では、所定のＢａ／Ｔｉモル比の異なるチタン酸
バリウムをその都度合成する必要があり、工業的に多大
の労力を要していた。

【０００６】このような情況のもと、本発明者等は、チ
タン酸バリウムの焼結温度を大幅に低下させる方法につ
いて鋭意検討したところ、結晶相が室温で立方晶である
チタン酸バリウム粉末を使用し、このようなチタン酸バ
リウム粉末に、Ｂａなどの化合物を添加すれば、飛躍的
に焼結性が向上し、大幅に焼結温度を下げられることを
見い出した。

【０００７】従来、チタン酸バリウム粉末へのＢａ化合
物（たとえば炭酸バリウム）の添加は焼結性を向上させ
ないか、むしろ焼結性を低下させると考えられていた。
ところが、本発明者らは、このような焼結性の低下は、
使用しているチタン酸バリウムの結晶相が正方晶であっ
たことに起因していることを発見した。そして立方晶の
チタン酸バリウムにＢａ化合物を添加すれば、大幅に焼
結温度を下げうることを見いだした。

【０００８】なお、立方晶のチタン酸バリウム粉末を焼
結原料に使用することは、特開平５−１３９７４４号公
報、特開平６−２７９１１０号公報、特開平１０−１３
９５３５号公報に提案されている。しかしながらいずれ
もBa/Tiモル比に着目して焼結性の向上を図るものでは
なく、低温焼結の目的からは、必ずしも満足のゆくもの
ではなかった。

【０００９】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
課題を解決すべくなされたものであって、低温焼結が可
能であり、かつチタン酸バリウムのＢａ／Ｔｉモル比を
容易に制御できるチタン酸バリウム系組成物粉末を提供
することを目的としている。

【００１０】

【発明の概要】すなわち、本発明に係る低温焼結可能な
チタン酸バリウム系焼結体製造用粉末組成物は、結晶相
が室温で立方晶または立方晶と正方晶との中間相である
チタン酸バリウム粉末と、焼成時にチタン酸バリウムに
おけるバリウムサイトのチタンに対するモル比を増加さ
せるようなＢａ化合物、Ｓｒ化合物またはＰｂ化合物か
ら選ばれる少なくとも１種の化合物とからなる。

【００１１】前記Ｂａ化合物としては、酸化バリウム、
過酸化バリウム、炭酸バリウム、水酸化バリウム、酢酸
バリウム、シュウ酸バリウム、バリウムアルコキシドか
ら選ばれる少なくとも１種の化合物が挙げられ、前記Ｓ
ｒ化合物としては、酸化ストロンチウム、過酸化ストロ
ンチウム、炭酸ストロンチウム、水酸化ストロンチウ
ム、酢酸ストロンチウム、シュウ酸ストロンチウム、ス
トロンチウムアルコキシドから選ばれる少なくとも１種
の化合物が挙げられ、前記Ｐｂ化合物としては、酸化
鉛、炭酸鉛、水酸化鉛、酢酸鉛、シュウ酸鉛、鉛アルコ
キシドから選ばれる少なくとも１種の化合物が挙げられ
る。

【００１２】このような低温焼結可能なチタン酸バリウ
ム系焼結体製造用粉末組成物は、前記チタン酸バリウム
粉末のＢａ／Ｔｉモル比が０．９５０〜１．０５０の範
囲にあり、粉末組成物の（Ｂａ＋Ｓｒ＋Ｐｂ）／Ｔｉモ
ル比が０．９９０〜１．１８０の範囲にあり、かつ粉末
組成物の（Ｂａ＋Ｓｒ＋Ｐｂ）／Ｔｉモル比が、チタン
酸バリウム粉末のＢａ／Ｔｉモル比よりも大きいことが
好ましい。このようなモル比に調整すると、焼結性が大
幅に向上し、従来１２５０℃以上の焼結温度が必要であ
ったものが、９００〜１１５０℃の焼結温度であっても
理論密度の８５％以上の相対密度を有する緻密な焼結体
の製造を可能とすることができる。

【００１３】

【発明の具体的説明】以下、本発明について、具体的に
説明する。本発明に係る粉末組成物は、結晶相が室温で
立方晶または立方晶と正方晶との中間相であるチタン酸
バリウム粉末と、Ｂａ化合物、Ｓｒ化合物またはＰｂ化
合物から選ばれる少なくとも１種の化合物とからなるも
のである。

【００１４】チタン酸バリウム粉末まず、本発明で使用するチタン酸バリウム粉末について
説明する。本発明ではチタン酸バリウム粉末として、結
晶相が室温で立方晶または立方晶と正方晶との中間相で
あるチタン酸バリウムが使用される。本来、チタン酸バ
リウムは、約０℃以下では斜方晶、約０℃からキュリー
点の約１２０℃の間では正方晶、キュリー点の約１２０
℃以上の温度では立方晶を示すことが知られている。し
たがって、チタン酸バリウムの室温での安定相は、正方
晶である。

【００１５】ところで、チタン酸バリウム粉末の中に
は、室温で測定する結晶相が、本来室温で安定な正方晶
を示さず、擬立方晶と言われる立方晶を示すものが知ら
れている（擬立方晶とは、キュリー点の約１２０℃以上
の温度で示す正規の立方晶と区別するために一部で使わ
れている用語である。本明細書では、擬立方晶は結晶系
でいえば立方晶であるため、擬立方晶という用語は使用
せず、立方晶という用語に統一して使用する）。

【００１６】また、この様な立方晶チタン酸バリウムに
４００〜１２００℃以上の温度の熱処理を施すことによ
り、室温で測定される結晶相が立方晶から正方晶に移行
することも知られている。このように結晶相が立方晶か
ら完全な正方晶に移行する過程において、格子定数ｃと
格子定数ａの差が縮まった正方晶であると解釈される中
間的な相が出現する。この中間的な相は、粉末Ｘ線回折
において、（１００）面と（００１）面、（２００）面
と（００２）面、（４００）面と（００４）面が完全に
分岐していないことから判断される。本発明で使用され
るチタン酸バリウム粉末は、このように立方晶から完全
な正方晶になるまでの中間的な相であってもよい。

【００１７】ＪＣＰＤＳ（Joint Committee on Powder
Diffraction Standard）カードの５−０６２６によれ
ば、完全な正方晶のｃ／ａは１．０１１である。したが
って、本発明で用いられる結晶相が室温で立方晶または
立方晶と正方晶との中間相であるチタン酸バリウムのｃ
／ａ（格子定数ｃと格子定数ａの軸比）は、１．０１１
未満１．０００以上であればよく、特に、ｃ／ａが１．
００８以下、１．０００以上であることがより好まし
い。

【００１８】なおｃ／ａ比の測定は、粉末Ｘ線回折によ
る格子定数の精密測定によって行われる。このような室
温で測定する結晶相が立方晶を示すチタン酸バリウム粉
末の合成方法としては、水酸化物−アルコキシド法（Bu
lletin of the Chemical SocietyOF Japan、第47巻、第
1168〜1171頁(1974)）、アルコキシド法（J. Am. Cera
m.Soc.、第52巻、第523〜526頁（1969））、水熱法（日
本化学会誌、NO.6、第985〜990頁（1975））、シュウ酸
塩法（J. Am. Ceram. Soc.、第49巻、第291〜295頁（19
66））、共沈法（工業化学雑誌、第71巻、第114〜118頁
（1968））等の液相法が知られている。

【００１９】以後、水酸化バリウム−アルコキシド法を
例にとって、立方晶チタン酸バリウム粉末の製造方法を
説明するが、室温での結晶相が立方晶であるチタン酸バ
リウム粉末が得られれば、製造方法は水酸化バリウム−
アルコキシド法に限定されるものではない。水酸化バリ
ウム−アルコキシド法は、水酸化バリウム水溶液とチタ
ンアルコキシドとを混合して加水分解することによっ
て、チタン酸バリウムの粉末を調製する方法である。

【００２０】水酸化バリウム水溶液は、Ｂａ(ＯＨ)₂・
８Ｈ₂Ｏ等の水酸化バリウム水和物、水酸化バリウム無
水物、または酸化バリウムを水に溶解して調製される。
またバリウムアルコキシドを加水分解して水酸化バリウ
ム水溶液を調製してもよく、ＢａＣｌ₂あるいはＢａ(Ｎ
Ｏ₃)₂などの水溶性バリウム塩にカセイソーダ等のアル
カリを加えて、反応させて得られたＢａ(ＯＨ)₂・ｎＨ₂
Ｏを水に溶解して調製してもよい。

【００２１】使用される水酸化バリウム水溶液の濃度
は、水酸化バリウムが溶解していれば特に制限されるも
のではない。なお、水酸化バリウムの水１００ｇ当たり
の溶解度は、０℃で１．６７ｇ、２５℃で４．２９ｇ、
８０℃で１０１．４ｇである。水酸化バリウムの溶解度
は室温付近で低いため、溶解度を上げるために、４０〜
９０℃に加温して使用してもよい。なお、この場合、水
酸化バリウム水溶液はバリウム濃度０．１〜３ｍｏｌ／
ｋｇの範囲に調製することが実用的かつ経済的である。

【００２２】水酸化バリウム水溶液を調製する際に使用
される上記の原料は、特別に精製を施した高純度品だけ
でなく、一般的な工業グレード品も使用できる。チタン
アルコキシドは、公知の方法で製造することができる。
たとえばアルコールに溶解した四塩化チタンに、アンモ
ニアガスを吹き込み、副生するＮＨ₄Ｃｌを除去するこ
とにより製造することができる。

【００２３】なお、チタンアルコキシド［Ｔｉ(Ｏ
Ｒ)₄、Ｒ＝アルキル基］の種類は特に限定されるもので
はなく、任意のものを使用できる。実用性を考慮する
と、Ｒは１〜６の炭素数を有する直鎖または分岐状のア
ルキル基が好ましい。代表的なアルキル基としては、メ
チル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル
基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチ
ル基、ノルマルヘキシル基等が挙げられるが、これらに
限定されるものではない。なお、使用されるチタンアル
コキシドは、精製された高純度品であっても、一般的な
工業グレード品であってもよい。

【００２４】チタンアルコキシドを溶解する有機溶媒と
しては、チタンアルコキシドが可溶であれば特に制限は
なく、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロ
ピルアルコール、ノルマルブチルアルコール等のアルコ
ール、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水
素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
等の有機溶媒が使用でき、これらは単独であるいは２種
類以上を混合して使用することができる。有機溶媒に溶
解したチタンアルコキシド溶液の濃度は、０．１〜３ｍ
ｏｌ／ｋｇ、好ましくは０．５〜２ｍｏｌ／ｋｇの範囲
にあることが望ましい。

【００２５】なお、チタンアルコキシドを溶解する有機
溶媒としてベンゼン、トルエン、キシレンなどの水と相
溶しない溶媒を使用する場合には、メチルアルコール、
エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ノルマル
ブチルアルコールなどの水溶性溶媒を添加しておくこと
が望ましい。このような水溶性溶媒を添加しておくと、
水酸化バリウム水溶液との相溶性を向上できるので、均
一に加水分解できるとともに、加水分解速度が速くなる
ので、微細な粒子を調製することができる。水溶性溶媒
の添加方法としては、チタンアルコキシドに添加してお
く場合、あるいは水酸化バリウム水溶液中に添加してお
く場合、あるいは加水分解と同時に添加する場合など、
いずれの場合であってもよい。上記の水溶性溶媒の添加
量は、チタンアルコキシド溶液および水酸化バリウム水
溶液の濃度にも依存するが、水酸化バリウム水溶液中の
水の量に対して、０．２体積倍〜５体積倍程度が適当で
ある。

【００２６】チタンイソプロポキシド、チタンノルマル
ブトキシド等のように、室温で液体のチタンアルコキシ
ドを用いる場合には、チタンアルコキシドと水酸化バリ
ウムとの反応を有機溶媒を用いることなく行うことが可
能である。なお、操作性を考慮すると、前述した有機溶
媒に溶解して用いることが好ましい。得られるチタン酸
バリウム粉末の粒径は、水酸化バリウム水溶液の濃度、
およびチタンアルコキシドの加水分解速度によって制御
される。具体的には、水酸化バリウム水溶液の濃度を高
くしたり、またチタンアルコキシドの加水分解速度を速
くすることにより、微粉末を得ることができる。

【００２７】水酸化バリウム水溶液とチタンアルコキシ
ドとを混合して反応させた加水分解物のスラリーは、ろ
過、遠心分離、減圧乾固、スプレードライヤーなどの既
存の固液分離により沈殿物を取り出すことができる。ま
た、固液分離を行わずに加水分解物のスラリーに後述す
るＳｒ、Ｂａ、Ｐｂ化合物などを直接添加してもよい。

【００２８】固液分離により得られた沈殿物の乾燥は、
通風乾燥、真空乾燥、凍結乾燥等の一般的な方法が採用
できる。沈殿の乾燥温度は、凝集を防ぐため、できるだ
け低い方が好ましく、実用性を考慮すると、４０〜１５
０℃の範囲が好ましい。得られた乾燥粉末は、そのまま
立方晶チタン酸バリウム粉末として使用することも可能
であるが、必要に応じて４００℃〜１１５０℃の範囲内
の温度で仮焼することが好ましい。

【００２９】通常、乾燥直後のチタン酸バリウム粉末
は、格子の膨らんだ立方晶（格子定数ａ＝４．０２８〜
４．０３０Å程度）チタン酸バリウムを示している。こ
の立方晶チタン酸バリウムは、熱処理することにより徐
々に格子は縮まり、室温で測定する格子定数ａは４．０
０５〜４．０１０Å程度に変化する。たとえば乾燥粉末
の電子顕微鏡観察による粒径が０．０５μｍと小さい場
合には、７００〜８００℃の熱処理により、室温で測定
する結晶相は正方晶へと変化し始め前記中間相を示す結
晶相となり、さらに９００〜１０００℃で仮焼すると、
室温で測定する結晶相が完全な正方晶を示すようにな
る。また、乾燥粉末の電子顕微鏡観察による粒径が０．
２μｍ程度の場合には、８００〜９００℃の熱処理によ
り、室温で測定する結晶相は正方晶に変化し始め、前記
中間相を示す結晶相となり、さらに１１５０〜１２００
℃で仮焼すると、室温で測定する結晶相は、完全な正方
晶に変化する。このため、仮焼温度は、得られたチタン
酸バリウム粉末の粒径によって適宜選択される。

【００３０】チタン酸バリウム粉末は、均質で微細であ
ると、焼結時に異常粒成長が抑制され、しかも活性が高
いので、焼結性の向上に寄与することができる。具体的
には、平均粒子径が、０．０１〜１．０μｍの範囲にあ
ることが望ましい。Ｂａ化合物、Ｓｒ化合物またはＰｂ化合物次に、上記したチタン酸バリウム粉末に添加されるＢａ
化合物、Ｓｒ化合物およびＰｂ化合物から選ばれる少な
くとも１種の化合物について説明する。

【００３１】添加されるＢａ化合物、Ｓｒ化合物あるい
はＰｂ化合物は焼成時にチタン酸バリウムにおけるバリ
ウムサイトのチタンに対するモル比を増加させるような
化合物から選ばれる。このような化合物はチタン酸バリ
ウムに添加混合後の熱処理、焼結過程において、酸化物
に分解するものであれば特に限定されるものではない
が、具体的には、酸化バリウム、過酸化バリウム、炭酸
バリウム、水酸化バリウム、酢酸バリウム、シュウ酸バ
リウム、バリウムアルコキシドなどのＢａ化合物、酸化
ストロンチウム、過酸化ストロンチウム、炭酸ストロン
チウム、水酸化ストロンチウム、酢酸ストロンチウム、
シュウ酸ストロンチウム、ストロンチウムアルコキシド
などのＳｒ化合物、酸化鉛、炭酸鉛、水酸化鉛、酢酸
鉛、シュウ酸鉛、鉛アルコキシドなどのＰｂ化合物が挙
げられる。

【００３２】このようなＢａ化合物、Ｓｒ化合物および
Ｐｂ化合物は、単独で使用してもよく、２種以上の化合
物を使用してもよい。つまり、Ｂａ化合物とＳｒ化合物
とを組み合わせたり、Ｓｒ化合物とＰｂ化合物とを組み
合わせたり、Ｐｂ化合物とＢａ化合物とを組み合わせた
り、Ｂａ化合物とＳｒ化合物とＰｂ化合物とを組み合わ
せたりしてもよい。

【００３３】粉末組成物本発明に係るチタン酸バリウム系焼結体製造用粉末組成
物は、上記した結晶相が室温で立方晶または立方晶と正
方晶との中間相であるチタン酸バリウム粉末と、Ｂａ化
合物、Ｓｒ化合物またはＰｂ化合物から選ばれる少なく
とも１種の化合物とからなる。使用されるチタン酸バリ
ウム粉末は、Ｂａ／Ｔｉモル比０．９５０〜１．０５
０、好ましくは０．９５０〜１．０００の範囲にあるこ
とが望ましい。Ｂａ／Ｔｉモル比が０．９５０以下のチ
タン酸バリウムでは焼結性を向上させるために加えるＢ
ａ化合物、Ｓｒ化合物、Ｐｂ化合物の添加量が多くなり
過ぎて、均一な分散ができにくくなり、得られる焼結体
の微構造も不均一になってしまう。またＢａ／Ｔｉモル
比１．０５０以上では、Ｂａ化合物、Ｓｒ化合物、Ｐｂ
化合物を添加しても焼結性向上の効果が小さい。

【００３４】焼成時にチタン酸バリウムにおけるバリウ
ムサイトのチタンに対するモル比を増加させるようなＢ
ａ化合物、Ｓｒ化合物またはＰｂ化合物から選ばれる少
なくとも１種の化合物のチタン酸バリウム粉末への添加
量は、添加後の組成物の(Ｂａ＋Ｓｒ＋Ｐｂ)／Ｔｉのモ
ル比が０．９９０〜１．１８０、好ましくは１．０００
〜１．１８０の範囲にあることが望ましい。

【００３５】このとき、上記Ｂａ化合物、Ｓｒ化合物ま
たはＰｂ化合物添加後の(Ｂａ＋Ｓｒ＋Ｐｂ)／Ｔｉモル
比は、Ｂａ化合物、Ｓｒ化合物およびＰｂ化合物を添加
する前のチタン酸バリウム粉末のＢａ／Ｔｉモル比より
大きいことが条件である。(Ｂａ＋Ｓｒ＋Ｐｂ)／Ｔｉモ
ル比をこのような範囲にすることにより、チタン酸バリ
ウムの焼結性を大幅に向上させることができる。たとえ
ば、従来１２５０℃以上の焼結温度が必要であったもの
が、(Ｂａ＋Ｓｒ＋Ｐｂ)／Ｔｉモル比を上記範囲とすれ
ば、９００〜１１５０℃の焼結温度でも相対密度８５％
以上、好ましくは９０％以上の緻密化が達成される。

【００３６】なお、 (Ｂａ＋Ｓｒ＋Ｐｂ)／Ｔｉモル比
に応じて理論密度が若干変動するが、相対密度は、ＪＣ
ＰＤＳ（Joint Committee on Powder Diffraction Stan
dard）カードの５−０６２６に記載されている化学量論
組成のＢａＴｉＯ₃の格子定数より計算される理論密度
６．０１２ｇ／ｃｍ³に対する百分率（％）として便宜
上計算した。

【００３７】なお、特開平６−２７９１１０号公報に
は、ＢａＴｉＯ₃とＳｒＴｉＯ₃とＰｂＴｉＯ₃とＣａＴ
ｉＯ₃とからなる粉末組成物が開示されている。また、
この特開平６−２７９１１０号公報には、ＢａＴｉＯ₃
が疑似立方晶であり、さらにＳｒＴｉＯ₃、ＰｂＴｉＯ₃
およびＣａＴｉＯ₃の少なくなくとも１種を、炭酸塩と
酸化物の前駆体（たとえば、ＳｒＣＯ₃とＴｉＯ₂）で添
加することが開示されている。しかしながら、この特開
平６−２７９１１０号公報は、焼成時にチタン酸バリウ
ムにおけるバリウムサイトのチタンに対するモル比を増
加させるようなＢａ化合物、Ｓｒ化合物またはＰｂ化合
物を添加させるという技術的思想を何ら開示するもので
はない。つまり、特開平６−２７９１１０号公報におい
て、疑似立方晶ＢａＴｉＯ₃に添加されるＳｒ、Ｐｂま
たはＣａの炭酸塩とＴｉＯ₂は、焼成すると、ＳｒＴｉ
Ｏ₃、ＰｂＴｉＯ₃およびＣａＴｉＯ₃を形成するだけ
で、チタン酸バリウムにおけるバリウムサイトのチタン
に対するモル比を増加させるものではない。

【００３８】本発明において添加されるＢａ化合物、Ｓ
ｒ化合物、Ｐｂ化合物の粒径、およびその添加方法は、
特に限定されるものではない。しかし、添加されるＢａ
化合物、Ｓｒ化合物あるいはＰｂ化合物の粒径は小さい
程、チタン酸バリウム粉末と、均一に混合・分散させる
ことができるので望ましい。Ｂａ化合物、Ｓｒ化合物、
Ｐｂ化合物の添加混合方法としては乾式混合、湿式混合
のいずれも選択可能である。なお、チタン酸バリウムが
微粉末であるため、水あるいは有機溶媒を媒体としてボ
ールミル、振動ミル、アトリッションミルなどを使用し
た湿式混合が好適である。また、Ｂａ化合物、Ｓｒ化合
物、Ｐｂ化合物が水、有機溶媒に溶解する場合、溶液と
して、チタン酸バリウム粉末に添加することも可能であ
る。

【００３９】本発明に係るチタン酸バリウム系粉末組成
物には、上記粉末組成物とともに、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、
Ｂａ、Ｐｂ、希土類金属、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｓｎ、
Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｂｉ、Ｓｂ、Ｗ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｍｎ、
Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｓｉから選ばれ
る少なくとも１種の元素の化合物（以後、第３成分化合
物）が含まれていてもよい。

【００４０】第３成分化合物として具体的には、混合後
の熱処理、焼結過程において酸化物に分解するものであ
れば特に限定されるものではない。たとえば、例示した
元素の酸化物、水酸化物、酢酸塩、シュウ酸塩、炭酸
塩、硝酸塩、アルコキシドなどが挙げられる。また、２
種類以上を添加する場合には、たとえばＳｒＴｉＯ₃、
ＣａＴｉＯ₃、ＢａＺｒＯ₃等の複合酸化物あるいはその
前駆体であってもよい。

【００４１】このような第３成分化合物は、前記Ｂａ化
合物あるいはＳｒ化合物あるいはＰｂ化合物とともにチ
タン酸バリウム粉末に同時に添加してもよく、またＢａ
化合物あるいはＳｒ化合物あるいはＰｂ化合物を添加し
た後にチタン酸バリウム粉末に添加してもよい。第３成
分化合物の添加・混合方法としては、前記したような乾
式混合、湿式混合のいずれも選択可能である。

【００４２】こうして得られた本発明に係るチタン酸バ
リウム系粉末組成物を成形したのち焼成することによっ
て、チタン酸バリウム系焼結体を得ることができる。本
発明に係るチタン酸バリウム系粉末組成物を成形するに
際して、粉末組成物をそのまま成形したのち焼結しても
よく、また粉末組成物を仮焼した後成形してもよい。

【００４３】成形方法としては、特に制限はなく、プレ
ス成形、静水圧成形、ドクターブレード法等のテープ成
形、押し出し成形、射出成形、鋳込み成形等の公知の技
術が適用可能である。またこれらの成形方法を組み合わ
せてもよい。なお湿式混合でチタン酸バリウム系粉末組
成物を調製した場合、得られたチタン酸バリウム系粉末
組成物スラリーを乾燥せずに、有機バインダーを添加
し、ドクターブレード法等の手法によりシート状に直接
成形することもできる。

【００４４】このような成形体の焼成は、粉末組成物が
結晶相が室温で立方晶であるチタン酸バリウム粉末と、
Ｂａ化合物、Ｓｒ化合物またはＰｂ化合物から選ばれる
少なくとも１種の化合物とからなる場合には、９００〜
１１５０℃といった、従来より低い焼結温度で理論密度
の約８５％以上の相対密度を有する焼結体が得られる。
なお、焼結は１１５０℃以上の温度で行ってもよい。焼
結温度は主原料に使用したチタン酸バリウム粉末の粒子
径に依存し、電子顕微鏡で観察した粒径が小さいほど、
低温で緻密化する。たとえば、チタン酸バリウム粉末の
粒径が０．０５μｍの場合は９００〜１１００℃の焼結
温度で、０．２μｍの場合は９００〜１１５０℃の焼結
温度で、理論密度の８５％以上の相対密度を有する焼結
体が得られる。

【００４５】また、このような粉末組成物に、前記した
第３成分化合物をさらに添加した粉末組成物では、焼結
温度は、９００〜１３５０℃の温度範囲で、適宜選択さ
れる。焼結雰囲気は、大気下、加圧、減圧、酸化、還元
等の条件を適宜選択、組み合わせることができる。昇温
速度については、通常０．１〜５０℃／分の範囲、好ま
しくは０．５〜２０℃／分の範囲であり、焼結保持時間
は１〜２０時間、好ましくは２〜８時間が適当である。
また、昇温途中で一定時間保持したり、昇温速度を変化
させることも可能である。

【００４６】

【発明の効果】以上のように本発明によれば、結晶相が
室温で立方晶であるチタン酸バリウム粉末にＢａ化合物
またはＳｒ化合物またはＰｂ化合物の少なくとも１種を
添加することにより、焼結温度を大幅に低下することが
できる。またその方法も、チタン酸バリウム粉末に混合
すればよいので、工業的にも労力を低減することができ
る。

【００４７】このため、本発明によれば、チタン酸バリ
ウム系焼結体の低温焼結を容易に行うことが可能とな
り、エネルギー節減効果による製造コストの低減並びに
粒成長をおさえた微粒子焼結体を得ることができるとい
う優れた効果が発現される。

【００４８】

【実施例】以下に本発明の実施例について説明するが、
本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。

【００４９】

【実施例１】［立方晶BaTiO₃粉末の調製］脱ＣＯ₂した
イオン交換水５８ｇに、１５．７８ｇ（０．０５モル）
の高純度Ｂａ(ＯＨ)₂・８Ｈ₂Ｏを加え、８０℃に加温し
溶解した。なお、高純度Ｂａ(ＯＨ)₂・８Ｈ₂Ｏは、Ｓｒ
含有量を１００ｐｐｍ以下に精製したものを使用した。

【００５０】この溶液をＮ₂ガス中６０℃に冷却し、撹
拌しながら１ｍｏｌ／ｋｇ濃度のチタニウムテトライソ
プロポキシド［Ｔi(Ｏ i-Pr)₄］のイソプロピルアルコ
ール溶液５０．２５ｇ［チタニウムテトライソプロポキ
シドとして１４．２８４ｇ（０．０５０２５モル）を含
み、Ｂａ／Ｔｉモル比として０．９９５に相当］を加
え、還流下２時間撹拌を続けた。

【００５１】さらに加熱を続け溶媒を留去し、得られた
沈殿を減圧下に蒸発乾固したのち、６０℃で乾燥後、乳
鉢で解砕して、１００メッシュの篩で整粒し、チタン酸
バリウム粉末を得た。得られたチタン酸バリウム粉末の
Ｘ線回折分析を行ったところ、この粉末は立方晶のＢａ
ＴｉＯ₃であることが確認された。また、得られたチタ
ン酸バリウム粉末のＢａ／Ｔｉモル比を蛍光Ｘ線による
ガラスビード法により求めた。その分析値は０．９９５
であった。

【００５２】［チタン酸バリウム系成形用粉末組成物の
調製］次に得られたチタン酸バリウム粉末１００重量部
に対し、ＢａＣＯ₃を３．８８重量部添加し、アセトン
中で乳鉢を用いて混合し、６０℃で乾燥したのち１００
メッシュで整粒して、チタン酸バリウム系成形用粉末組
成物を調製した。得られた粉末組成物の特性を表１に示
す。

【００５３】［焼結試験］この粉末組成物を２ton／cm²
の圧力で静水圧成形した後、得られた成形体を昇温速度
１℃／minで昇温し、表２に示す温度で４時間常圧焼成
した。各焼成温度における焼結体嵩密度および相対密度
（理論密度に対する百分率）を表２および図１に示す。

【００５４】

【実施例２】実施例１において、調製したチタン酸バリ
ウム粉末を、７００℃で仮焼した。得られたチタン酸バ
リウム粉末のＸ線回折分析を行ったところ、この粉末は
立方晶のＢａＴｉＯ₃であることが確認された。次に、
得られたチタン酸バリウム粉末１００重量部に対し、Ｂ
ａＣＯ₃を４．０８重量部添加し、アセトン中で乳鉢を
用いて混合し、６０℃で乾燥したのち１００メッシュで
整粒して、チタン酸バリウム系成形用粉末組成物を調製
した。

【００５５】得られた粉末組成物の特性を表１に示す。
この粉末組成物を用いて、実施例１と同様にして成形
し、焼結試験を行った。結果を表２および図１に示す。

【００５６】

【実施例３】実施例２と同様に、実施例１で調製したチ
タン酸バリウム粉末を、７００℃で仮焼し、得られたチ
タン酸バリウム粉末１００重量部に対し、Ｂａ(ＯＨ)₂
・８Ｈ₂Ｏを６．５３重量部添加し、アセトン中で乳鉢
を用いて混合し、６０℃で乾燥したのち１００メッシュ
で整粒して、チタン酸バリウム系成形用粉末組成物を調
製した。

【００５７】得られた粉末組成物の特性を表１に示す。
この粉末組成物を用いて、実施例１と同様にして成形
し、焼結試験を行った。結果を表２および図１に示す。

【００５８】

【実施例４】実施例１において、調製したチタン酸バリ
ウム粉末を、８００℃で仮焼した。得られたチタン酸バ
リウム粉末のＸ線回折分析を行ったところ、この粉末は
立方晶と正方晶との中間相のＢａＴｉＯ₃であることが
確認された。次に、得られたチタン酸バリウム粉末１０
０重量部に対し、ＢａＣＯ₃を４．０８重量部添加し、
アセトン中で乳鉢を用いて混合し、６０℃で乾燥したの
ち１００メッシュで整粒して、チタン酸バリウム系成形
用粉末組成物を調製した。

【００５９】得られた粉末組成物の特性を表１に示す。
この粉末組成物を用いて、実施例１と同様にして成形
し、焼結試験を行った。結果を表２および図１に示す。

【００６０】

【実施例５】実施例２と同様に、実施例１で調製したチ
タン酸バリウム粉末を、７００℃で仮焼し、得られたチ
タン酸バリウム粉末１００重量部に対し、ＳｒＣＯ₃を
３．００６重量部添加し、アセトン中で乳鉢を用いて混
合し、６０℃で乾燥したのち１００メッシュで整粒し
て、チタン酸バリウム系成形用粉末組成物を調製した。

【００６１】得られた粉末組成物の特性を表１に示す。
この粉末組成物を用いて、実施例１と同様にして成形
し、焼結試験を行った。結果を表２および図１に示す。

【００６２】

【実施例６】実施例２と同様に、実施例１で調製したチ
タン酸バリウム粉末を、７００℃で仮焼し、得られたチ
タン酸バリウム粉末１００重量部に対し、ＰｂＯを４．
６２重量部添加し、アセトン中で乳鉢を用いて混合し、
６０℃で乾燥したのち１００メッシュで整粒して、チタ
ン酸バリウム系成形用粉末組成物を調製した。

【００６３】得られた粉末組成物の特性を表１に示す。
この粉末組成物を用いて、実施例１と同様にして成形
し、焼結試験を行った。結果を表２および図１に示す。

【００６４】

【実施例７】実施例２と同様に、実施例１で調製したチ
タン酸バリウム粉末を、７００℃で仮焼し、得られたチ
タン酸バリウム粉末１００重量部に対し、ＢａＣＯ₃を
２．０４重量部、ＳｒＣＯ₃を１．５３重量部添加し、
アセトン中で乳鉢を用いて混合し、６０℃で乾燥したの
ち１００メッシュで整粒して、チタン酸バリウム系成形
用粉末組成物を調製した。

【００６５】得られた粉末組成物の特性を表１に示す。
この粉末組成物を用いて、実施例１と同様にして成形
し、焼結試験を行った。結果を表２および図１に示す。

【００６６】

【比較例１】実施例２と同様に、実施例１で調製したチ
タン酸バリウム粉末を、７００℃で仮焼し、得られたチ
タン酸バリウム粉末に何も添加せずに１００メッシュで
整粒した。チタン酸バリウム粉末の特性を表１に示す。
このチタン酸バリウム粉末を２ton／cm²の圧力で静水圧
成形した後、得られた成形体を昇温速度１℃／minで昇
温し、表２に示す温度で４時間常圧焼成し、焼結体嵩密
度および相対密度を評価した。

【００６７】結果を表２および図１に示す。

【００６８】

【実施例８】［立方晶BaTiO₃粉末の調製］脱ＣＯ₂した
イオン交換水１１７ｇに、１５．７８ｇ（０．０５モ
ル）の高純度Ｂａ(ＯＨ)₂・８Ｈ₂Ｏを加え、８０℃に加
温し溶解させた。なおＢａ(ＯＨ)₂・８Ｈ₂Ｏは、Ｓｒ含
有量を１００ｐｐｍ以下に精製した高純度品を使用し
た。

【００６９】この溶液をＮ₂ガス中６０℃に冷却し、撹
拌しながら１mol／kg濃度のチタニウムテトラn-ブトキ
シド［Ｔi(Ｏn-Ｂu)₄］のトルエン溶液５０．３５ｇ
［チタニウムテトラn-ブトキシドとして１７．１３７ｇ
（０．０５０３５モル）を含み、Ｂａ／Ｔｉモル比とし
て、０．９９３に相当］を加え、還流下１時間撹拌を続
けた。

【００７０】さらに加熱を続けトルエン、n-ブチルアル
コールを留去し、水系スラリー中、１００℃で２時間の
撹拌を行った。得られた沈殿を減圧下に蒸発乾固し、８
０℃で乾燥後、１００メッシュの篩で整粒し、チタン酸
バリウム粉末を得た。この粉末を、８００℃で１時間の
仮焼を行い仮焼粉末を得た。得られた粉末のＸ線回折分
析を行ったところ、この粉末は立方晶のＢａＴｉＯ₃で
あることが確認された。また、仮焼粉末のＢａ／Ｔｉモ
ル比を蛍光Ｘ線によるガラスビード法により求めたとこ
ろ、分析値は０．９９３であった。

【００７１】このようにして得られたチタン酸バリウム
の粉末特性を表１に示す。［チタン酸バリウム系成形用
粉末組成物の調製］次に得られたチタン酸バリウム粉末
１００重量部に対し、ＢａＣＯ₃を４．０８重量部添加
し、アセトン中で乳鉢を用いて混合し、８０℃で乾燥し
たのち１００メッシュで整粒して、チタン酸バリウム系
成形用粉末組成物を調製した。

【００７２】得られた粉末組成物の特性を表１に示す。［焼結試験］この粉末組成物を２ton／cm²の圧力で静水
圧成形した後、得られた成形体を昇温速度１０℃／min
で昇温し、表２に示す温度で３時間常圧焼成した。各焼
成温度における焼結体嵩密度および相対密度を表２およ
び図２に示す。

【００７３】

【実施例９】実施例８において、得られたチタン酸バリ
ウム粉末１００重量部に対し、ＢａＣＯ₃を２．０４重
量部添加した以外は実施例８と同様にしてチタン酸バリ
ウム系成形用粉末組成物を調製した。得られた粉末組成
物の特性を表１に示す。

【００７４】この粉末組成物を実施例８と同様に成形し
たのち焼成して、焼結試験を行った。結果を表２および
図２に示す。

【００７５】

【実施例１０】実施例８において、得られたチタン酸バ
リウム粉末１００重量部に対し、ＳｒＣＯ₃を３．０６
重量部添加した以外は実施例８と同様にしてチタン酸バ
リウム系成形用粉末組成物を調製した。得られた粉末組
成物の特性を表１に示す。

【００７６】この粉末組成物を実施例８と同様に成形し
たのち焼成して、焼結試験を行った。結果を表２および
図２に示す。

【００７７】

【実施例１１】実施例８において、得られたチタン酸バ
リウム粉末１００重量部に対し、ＰｂＯを４．６２重量
部添加した以外は実施例８と同様にしてチタン酸バリウ
ム系成形用粉末組成物を調製した。得られた粉末組成物
の特性を表１に示す。

【００７８】この粉末組成物を実施例８と同様に成形し
たのち焼成して、焼結試験を行った。結果を表２および
図２に示す。

【００７９】

【実施例１２】実施例８において、得られたチタン酸バ
リウム粉末１００重量部に対し、ＳｒＣＯ₃を１．５３
重量部、ＰｂＯを２．３１重量部添加した以外は実施例
８と同様にしてチタン酸バリウム系成形用粉末組成物を
調製した。得られた粉末組成物の特性を表１に示す。

【００８０】この粉末組成物を用いて、実施例８と同様
に成形したのち焼成して、焼結試験を行った。結果を表
２および図２に示す。

【００８１】

【比較例２】実施例８において、得られたチタン酸バリ
ウム粉末に何も添加しないで、１００メッシュで整粒し
て、チタン酸バリウム系成形用粉末組成物を調製した。
得られた粉末組成物の特性を表１に示す。この粉末組成
物を用いて、実施例８と同様に成形したのち焼成して、
焼結試験を行った。

【００８２】結果を表２および図２に示す。

【００８３】

【実施例１３】市販の水熱法により合成された立方晶と
正方晶の中間相であるチタン酸バリウム粉末（平均粒径
０．２μｍ）１００重量部に対し、ＢａＣＯ₃を３．２
３重量部添加し、アセトン中で乳鉢を用いて混合し、８
０℃で乾燥したのち１００メッシュで整粒して、チタン
酸バリウム系成形用粉末組成物を調製した。

【００８４】得られた粉末組成物の特性を表１に示す。
この粉末組成物を用いて、実施例８と同様に成形したの
ち焼成して、焼結試験を行った。結果を表２および図３
に示す。

【００８５】

【実施例１４】実施例１３において、チタン酸バリウム
粉末１００重量部に対し、ＳｒＣＯ₃を２．４２重量部
添加した以外は実施例１３と同様にして、チタン酸バリ
ウム系成形用粉末組成物を調製した。得られた粉末組成
物の特性を表１に示す。

【００８６】この粉末組成物を用いて、実施例８と同様
に成形したのち焼成して、焼結試験を行った。結果を表
２および図３に示す。

【００８７】

【実施例１５】実施例１３において、チタン酸バリウム
粉末１００重量部に対し、ＰｂＯを３．６６重量部添加
した以外は実施例１３と同様にして、チタン酸バリウム
系成形用粉末組成物を調製した。得られた粉末組成物の
特性を表１に示す。

【００８８】この粉末組成物を用いて、実施例８と同様
に成形したのち焼成して、焼結試験を行った。結果を表
２および図３に示す。

【００８９】

【比較例３】実施例１３において、チタン酸バリウム粉
末に何も添加しないで、１００メッシュで整粒した。こ
のチタン酸バリウム粉末の特性を表１に示す。このチタ
ン酸バリウム粉末を用いて、実施例８と同様に成形した
のち焼成して、焼結試験を行った。

【００９０】結果を表２および図３に示す。

【００９１】

【比較例４】市販の水熱法により合成された平均粒径
０．５μｍの正方晶チタン酸バリウム粉末１００重量部
に対し、ＢａＣＯ₃３．８３重量部を添加し、アセトン
中で乳鉢を用いて混合したのち、８０℃で乾燥し１００
メッシュで整粒した。このチタン酸バリウム粉末を用い
て、実施例８と同様に成形したのち焼成して、焼結試験
を行った。

【００９２】結果を表２および図３に示す。

【００９３】

【比較例５】比較例４で使用した市販の正方晶チタン酸
バリウム粉末に、Ｂａ化合物、Ｓｒ化合物、Ｐｂ化合物
何も添加せずに、実施例８と同様に成形したのち焼成し
て、焼結試験を行った。結果を表２および図３に示す。

【００９４】

【比較例６】市販の固相法により合成された平均粒径
１．０μｍの正方晶チタン酸バリウム粉末１００重量部
に対し、ＢａＣＯ₃４．０８重量部を添加し、アセトン
中で乳鉢を用いて混合し、８０℃で乾燥後１００メッシ
ュで整粒した。この粉末組成物を用いて、実施例８と同
様に成形したのち焼成して、焼結試験を行った。

【００９５】結果を表２および図３に示す。

【００９６】

【比較例７】比較例６で使用した市販の正方晶チタン酸
バリウム粉末に、Ｂａ化合物、Ｓｒ化合物、Ｐｂ化合物
何も添加せずに、実施例８と同様に成形したのち焼成し
て、焼結試験を行った。結果を表２および図３に示す。

【００９７】

【表１】

【００９８】

【表２】

【００９９】実施例１〜１２と比較例１および２との対
比（表２および図１〜２参照）から明らかなように、立
方晶あるいは立方晶と正方晶の中間相のチタン酸バリウ
ム粉末に、バリウムサイトのチタンに対するモル比を増
加させるようなＢａ化合物、Ｓｒ化合物またはＰｂ化合
物を添加しておくと、９００〜１１００℃といった低温
で焼成しても、８５％以上の高い相対密度を有する焼結
体を得ることができる。

【０１００】また、実施例１３〜１５と比較例３〜７と
の対比（表２および図３参照）から明らかなように、正
方晶チタン酸バリウム粉末にバリウムサイトのチタンに
対するモル比を増加させるようなＢａ化合物、Ｓｒ化合
物またはＰｂ化合物を添加しても、低温焼結化の効果は
なく、一方立方晶と正方晶の中間相のチタン酸バリウム
粉末に、バリウムサイトのチタンに対するモル比を増加
させるようなＢａ化合物、Ｓｒ化合物またはＰｂ化合物
を添加することによって、低温焼結化が促進されること
が明らかである。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、実施例１〜７および比較例１におけ
る焼結温度と相対密度との関係を表す図である。

【図２】図２は、実施例８〜１２および比較例２にお
ける焼結温度と相対密度との関係を表す図である。

【図３】図３は、実施例１３〜１５および比較例３〜
７における焼結温度と相対密度との関係を表す図であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4G031 AA03 AA05 AA06 AA07 AA11 AA12 AA13 AA14 AA15 AA16 AA17 AA18 AA19 AA21 AA22 AA23 AA25 AA26 AA29 AA30 AA31 AA32 AA34 AA35 BA09 BA10 CA01 GA01 5E001 AE00 AE01 AE02 AE03 AE04 AH05 AH09 AJ02 5G303 AA01 AA10 AB15 BA12 CA01 CB01 CB03 CB05 CB06 CB09 CB10 CB11 CB13 CB17 CB18 CB21 CB23 CB25 CB28 CB30 CB31 CB32 CB33 CB35 CB36 CB37 CB38 CB39 CB40 CB43 DA05 DA06

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】結晶相が室温で立方晶または立方晶と正方
晶との中間相であるチタン酸バリウム粉末と、焼成時にチタン酸バリウムにおけるバリウムサイトのチ
タンに対するモル比を増加させるようなＢａ化合物、Ｓ
ｒ化合物またはＰｂ化合物から選ばれる少なくとも１種
の化合物とからなる低温焼結可能なチタン酸バリウム系
焼結体製造用粉末組成物。
【請求項２】前記Ｂａ化合物が酸化バリウム、過酸化バ
リウム、炭酸バリウム、水酸化バリウム、酢酸バリウ
ム、シュウ酸バリウム、バリウムアルコキシドから選ば
れる少なくとも１種の化合物であることを特徴とする請
求項１に記載のチタン酸バリウム系焼結体製造用粉末組
成物。
【請求項３】前記Ｓｒ化合物が酸化ストロンチウム、過
酸化ストロンチウム、炭酸ストロンチウム、水酸化スト
ロンチウム、酢酸ストロンチウム、シュウ酸ストロンチ
ウム、ストロンチウムアルコキシドから選ばれる少なく
とも１種の化合物であることを特徴とする請求項１に記
載のチタン酸バリウム系焼結体製造用粉末組成物。
【請求項４】前記Ｐｂ化合物が酸化鉛、炭酸鉛、水酸化
鉛、酢酸鉛、シュウ酸鉛、鉛アルコキシドから選ばれる
少なくとも１種の化合物であることを特徴とする請求項
１に記載のチタン酸バリウム系焼結体製造用粉末組成
物。
【請求項５】前記チタン酸バリウム粉末のＢａ／Ｔｉモ
ル比が０．９５０〜１．０５０の範囲にあり、粉末組成物の（Ｂａ＋Ｓｒ＋Ｐｂ）／Ｔｉモル比が０．
９９０〜１．１８０の範囲にあり、かつ粉末組成物の
（Ｂａ＋Ｓｒ＋Ｐｂ）／Ｔｉモル比が、チタン酸バリウ
ム粉末のＢａ／Ｔｉモル比よりも大きいことを特徴とす
る請求項１〜４のいずれかに記載のチタン酸バリウム系
焼結体製造用粉末組成物。
【請求項６】請求項１〜５のいずれかに記載のチタン酸
バリウム系焼結体製造用粉末組成物と、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓ
ｒ、Ｂａ、Ｐｂ、希土類金属、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｓ
ｎ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｂｉ、Ｓｂ、Ｗ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｍ
ｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｓｉの化合
物から選ばれる少なくとも１種の化合物とを含むことを
特徴とするチタン酸バリウム系焼結体製造用粉末組成
物。
【請求項７】請求項１〜６のいずれかに記載の粉末組成
物を成形・焼成してなるチタン酸バリウム系焼結体。
【請求項８】請求項１〜６のいずれかに記載の粉末組成
物を成形・焼成することを特徴とするチタン酸バリウム
系焼結体の製造方法。