JP2001083730A - 静電荷像現像用トナー及びその製造方法、現像剤、並びに画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 定着シートへの定着像の付着性、被定着シー
トの剥離性、耐ホットオフセット性、定着像折り曲げ耐
性、定着像表面光沢性、ＯＨＰ透明性等の定着特性に優
れ、かつ帯電均一性・安定性が高く、カブリ、トナー飛
散等がなく、優れた画質を形成できる静電荷像現像用ト
ナー及びその製造方法、静電荷像現像剤、並びに画像形
成方法を提供しようとするものである。 【解決手段】 トナーの動的粘弾性における温度分散測
定で求めた架橋間分子量Ｍｃが3.6 ×10⁶ 〜7.5 ×10⁸
の範囲にあり、かつ架橋間分子量Ｍｃと架橋密度Ｍｅの
間に、14.0≦Log₁₀ （Ｍｃ／Ｍｅ）≦16.5の関係を有す
ることを特徴とする静電荷像現像用トナー及びその製造
方法、現像剤並びに画像形成方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法等により形成される静電潜像を現像する際に用い
られる静電荷像現像用トナー及びその製造方法、静電荷
像現像剤、並びに画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法など静電荷像を経て画像情報
を可視化する方法は、現在様々な分野で利用されてい
る。電子写真法においては帯電、露光工程により感光体
上に静電潜像を形成し、トナーを含む現像剤で静電潜像
を現像し、転写、定着工程を経て可視化される。

【０００３】ここで用いられる現像剤には、トナーとキ
ャリアからなる２成分現像剤と、磁性トナー又は非磁性
トナーを単独で用いる１成分現像剤とが知られている。
それらのトナーの製造には、熱可塑性樹脂を顔料、帯電
制御剤、ワックスなどの離型剤とともに溶融混練し、冷
却後、微粉砕・分級する混練粉砕法が通常用いられてい
る。これらトナーは、必要に応じて流動性やクリーニン
グ性を改善する目的で無機、有機の微粒子をトナー粒子
表面に添加することもある。これらの方法はかなり優れ
たトナーを製造できるが、次のような問題がある。

【０００４】通常の混練粉砕法では、トナーの形状及び
トナーの表面構造が一定せず、使用材料の粉砕性や粉砕
条件により微妙に変化する。そのため、トナーの形状及
びトナーの表面構造を積極的に制御することは困難であ
る。また、混練粉砕法では材料選択に制約がある。具体
的には、樹脂・着色剤分散体が十分に脆く、経済的に可
能な装置で微粉砕できるものでなければならない。

【０００５】ところが、樹脂・着色剤分散体を脆くする
と、現像機中で機械的せん断力などを受けて微粉を発生
したり、トナー形状に変化をきたすことがある。その結
果、２成分現像剤では微粉がキャリア表面に固着して現
像剤の帯電性の劣化を加速したり、１成分現像剤では粒
度分布が拡大してトナー飛散を生じたり、トナー形状の
変化により現像性が低下して画質を劣化させやすくな
る。

【０００６】また、ワックスなどの離型剤を多量に内添
したトナーは、熱可塑性樹脂との組み合せによっては、
トナー表面に離型剤が露出してその影響が出ることが多
い。特に高分子量成分により弾性が増してやや粉砕され
にくい樹脂と、ポリエチレンのような脆いワックスとの
組み合せでは、トナー表面にはポリエチレンの露出が多
く見られる。これは定着時の離型性や感光体上からの未
転写トナーのクリーニングには有利であるが、表層のポ
リエチレンが機械力で簡単に移行して現像ロールや感光
体、キャリアを汚染しやすくなり、信頼性の低下につな
がる。

【０００７】さらに、トナー形状が不定型であると、流
動性助剤を添加しても流動性を十分に確保することがで
きず、使用中に機械的せん断力でトナー表面の微粒子が
トナー凹部に移動して経時的に流動性が低下したり、流
動性助剤がトナー内部に埋没して現像性、転写性、クリ
ーニング性を悪化する。また、クリーニングにより回収
されたトナーを再び現像機に戻して使用するときに、画
質が低下しやすくなる。これら防ぐために、流動性助剤
をさらに増加させると、感光体上に黒点が発生したり、
助剤粒子が飛散するなどの問題が生ずる。

【０００８】近年、トナー形状及び表面構造を積極的に
制御する方法として、特開昭63-282752 号公報や特開平
6-250439号公報に、乳化重合凝集法によるトナーの製造
方法が提案されている。まず、乳化重合などにより樹脂
微粒子分散液を調製し、他方溶媒に着色剤を分散した着
色剤分散液を調製した後、これらを混合してトナー粒径
に相当する凝集粒子を形成し、これを加熱して融合・合
一してトナーを製造する方法である。この方法は、トナ
ー形状をある程度制御でき、帯電性、耐久性を改善でき
るが、内部構造がほぼ均一になるため、定着の際の被定
着シートの剥離性、ＯＨＰを出力する際の透明性の安定
化に問題を残していた。

【０００９】上記のように電子写真プロセスにおいて
は、様々な機械的ストレスの下でもトナーが安定して性
能を維持するために、トナー表面への離型剤の露出を抑
制したり、定着性を損なわずに表面硬度を高くして、ト
ナー自体の機械的強度を向上させかつ十分な帯電性と定
着性を両立させることが必要である。

【００１０】最近では、高画質化への要求が高まり、特
にカラー画像形成では高精細な画像を実現するためにト
ナーの小径化傾向が著しい。しかし、従来の粒度分布の
ままでの単純な小径化では、微粉側トナーの存在によ
り、キャリアや感光体の汚染やトナー飛散の問題が顕著
になり、高画質と高信頼性を同時に実現することは困難
であった。これを解決するためには、粒度分布をシャー
プにしかつ小粒径化を図ることが重要になる。

【００１１】近年、デジタルフルカラー複写機やプリン
ターにおいては色画像原稿をＢ（ブルー）、Ｒ（レッ
ド）、Ｇ（グリーン）の各フィルターで色分解した後に
オリジナル原稿に対応した20〜70μｍのドット径からな
る潜像を、Ｙ（イエロー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シア
ン）、Ｂｋ（黒）の各トナーを用い、減色混合作用を利
用して現像する。フルカラー複写機は従来の白黒複写機
に比し、多量のトナーを転写させる必要があり、さらに
小さなドット径に対応する必要があるところから、均一
帯電性、持続性、トナー強度、粒度分布のシャープネス
がますます重要になる。また、これらのマシンの高速化
や省エネルギー性能等に応えるために一層の低温定着性
が必要となる。そこで、粒度分布がシャープで小粒子径
の製造に適した凝集融合合一法は、トナーに優れた特性
を付与するのに好適である。

【００１２】フルカラー複写機に搭載されるトナーは多
量となるため、これらを十分に混色する必要があり、そ
の際の色再現性やＯＨＰ透明性の向上が必須となる。一
般に離形剤成分としては、定着時の低温オフセットを防
止する目的でポリオレフィン系ワックスが用いられ、ト
ナーに内添される。また、これとあわせて定着ローラー
に微量のシリコーンオイルを均一に塗布して高温オフセ
ット性の向上を図っている。このため、転写材にシリコ
ーンオイルが付着して、べたつきの不快感をもようすな
どの問題がある。

【００１３】そこで、特開平5-061239号公報では、トナ
ー中に大量の離形剤成分を内包させて定着ロールにオイ
ルを塗布しないオイルレス定着に適したトナーか提案さ
れている。しかし、離形剤を多量に添加すると、剥離性
をある程度改善できるが、結着樹脂成分と離形剤とが相
溶したり、離形剤のしみだしが不均一となり、剥離の安
定性が損なわれる。また、離形剤の遊離成分が帯電阻害
の原因となることもある。

【００１４】これらの問題点を解決する方法としては、
特開平4-69666 号公報、特開平9-258481号公報のよう
に、高分子量成分を添加することにより結着樹脂の剛直
性を増す方法や、特開昭59-218460 号公報、特開昭59-2
18459 号公報のように、結着樹脂に架橋を導入すること
によって剛直性を補う方法が提案されている。

【００１５】しかし、後者の架橋剤成分を結着樹脂に添
加すると、結着樹脂の剛直性が増加するため、定着画像
の折り曲げ耐性が乏しくなる。その中でも特開昭59-218
460号公報のように、架橋剤の分子量を大きくしただけ
では絡み合い点間分子量が大きくなり、定着像自体の可
撓性は若干向上するものの、前記分子量と結着樹脂の絡
み合い密度が同時に制限されていないため、十分な折り
曲げ耐性を持ちつつ剥離性や定着像表面の光沢性、ＯＨ
Ｐの透明性を両立させることは困難であった。特に、特
開平１０−２２１９８７号公報に記載されている省エネ
ルギータイプの定着装置やプリント速度の速いタイプの
複写機、プリンターに用いた場合は満足な定着画像を得
ることができない。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点を解消し、定着シートへの定着像の付着性、被定着シ
ートの剥離性、耐ホットオフセット性、定着像折り曲げ
耐性、定着像表面光沢性、ＯＨＰ透明性等の定着特性に
優れ、かつ帯電均一性・安定性が高く、カブリ、トナー
飛散等がなく、優れた画質を形成できる静電荷像現像用
トナー及びその製造方法、静電荷像現像剤、並びに画像
形成方法を提供しようとするものである。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、トナーの
架橋間分子量Ｍｃと架橋密度Ｍｅを中心に鋭意検討した
結果、次の構成を採用することにより、上記の課題の解
決に成功した。 (1) トナーの動的粘弾性における温度分散測定で求めた
架橋間分子量Ｍｃが、3.6 ×10⁶ 〜7.5 ×10⁸ の範囲に
あり、かつ架橋間分子量Ｍｃと架橋密度Ｍｅの間に14.0
≦Log₁₀ （Ｍｃ／Ｍｅ）≦16.5の関係を有することを特
徴とする静電荷像現像用トナー。 (2) トナーの重量平均分子量が25,000〜55,000の範囲に
あることを特徴とする前記(1) 記載の静電荷像現像用ト
ナー。

【００１８】(3) トナーのガラス転移温度Ｔｇが45〜52
℃の範囲にあることを特徴とする前記(1) 又は(2) 記載
の静電荷像現像用トナー。 (4) トナーの体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖが1.30以下
であり、該ＧＳＤｖと数平均粒度分布指標ＧＳＤｐとの
比が0.95以上であることを特徴とする前記(1)〜(3) の
いずれか１つに記載の静電荷現像用トナー。 (5) トナーの形状係数ＳＦ１が 100〜140 、好ましくは
110〜125 の範囲にあることを特徴とする前記(1) 〜
(4) のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。

【００１９】(6) トナー中に分散する着色剤粒子は、ト
ナー構成固体分総重量に対して 4〜15重量％の範囲にあ
ることを特徴とする前記(1) 〜(5) のいずれか１つに記
載の静電荷像現像用トナー。 (7) トナー中に分散する着色剤粒子の中心径が透過型電
子顕微鏡(TEM) で測定して 100〜330 ｎｍの範囲にある
ことを特徴とする前記(6) 記載の静電荷像現像用トナ
ー。

【００２０】(8) トナー中に分散する離型剤粒子は、ト
ナー構成固体分総重量に対して 5〜25重量％の範囲にあ
ることを特徴とする前記(1) 〜(7) のいずれか１つに記
載の静電荷像現像用トナー。 (9) トナー中に分散する離型剤粒子の中心径が透過型電
子顕微鏡(TEM) で測定して 150〜1500ｎｍの範囲にある
ことを特徴とする前記(8) 記載の静電荷像現像剤荷現像
用トナー。

【００２１】(10)トナーの累積体積平均粒径が 3.0〜9.
0 μｍの範囲にあることを特徴とする前記(1) 〜(9) の
いずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。 (11)トナーの帯電量が絶対値で20〜40μＣ／ｇの範囲に
あることを特徴とする前記(1) 〜(10)のいずれか１つに
記載の静電荷像現像用トナー。

【００２２】(12)粒径が１μｍ以下の樹脂微粒子を分散
した樹脂微粒子分散液と、及び着色剤粒子分散液を混合
し、樹脂微粒子と着色剤粒子を含む凝集粒子の分散液を
調製する工程と、前記樹脂微粒子のガラス転移点以上の
温度に加熱して前記凝集粒子を融合・合一する工程とを
有し、前記凝集粒子の調製工程で少なくとも１種以上の
金属塩の重合体を用いることを特徴とする前記(1) 〜(1
1)のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナーの製造
方法。 (13)前記凝集粒子分散液の調製工程で離型剤分散液を添
加して凝集粒子に離型剤を含有させることを特徴とする
前記(12)記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。

【００２３】(14)前記凝集粒子の調製工程に続けて、前
記凝集粒子分散液に樹脂微粒子分散液を添加混合し、前
記凝集粒子に前記樹脂微粒子を付着させて付着粒子を形
成する工程を設け、次いで、前記付着粒子を融合・合一
する工程を有することを特徴とする前記(12)又は(13)記
載の静電荷像現像用トナーの製造方法。 (15)前記金属塩の重合体として、４価のアルミニウム塩
の重合体を用いることを特徴とする前記(12)〜(14)のい
ずれか１つに記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。

【００２４】(16)キャリアとトナーを含有する静電荷像
現像剤において、前記トナーが前記(1) 〜(11)のいずれ
か１つに記載の静電荷像現像用トナーであることを特徴
とする静電荷像現像剤。 (17)前記キャリアが樹脂被覆層を有することを特徴とす
る前記(16)記載の静電荷像現像剤。

【００２５】(18)静電荷像担持体上に静電潜像を形成す
る工程、現像剤担持体上の現像剤で前記静電潜像を現像
してトナー画像を形成する工程、及び前記トナー画像を
転写体上に転写する工程、及び前記トナー画像を熱定着
する工程を有する画像形成方法において、前記現像剤と
して前記(16)又は(17)記載の静電荷像現像剤を用いるこ
とを特徴とする画像形成方法。 (19)トナー画像を形成する際の余分なトナーを回収する
工程と、前記回収工程で回収したトナーを現像剤担持体
上に戻すリサイクル工程を設けたことを特徴とする前記
(18)記載の画像形成方法。

【００２６】

【発明の実施の形態】本発明は、トナーの架橋間分子量
Ｍｃを3.6 ×10⁶ 〜7.5 ×10⁸ の範囲とし、かつ架橋間
分子量Ｍｃと架橋密度Ｍｅの間に14.0≦Log₁₀ （Ｍｃ／
Ｍｅ）≦16.5の関係を保持することにより、定着シート
への定着像の付着性、被定着シートの剥離性、耐ホット
オフセット性、定着像折り曲げ耐性、定着像表面光沢
性、ＯＨＰ透明性等の定着特性を同時に改善し、帯電均
一性・安定性が高く、カブリ、トナー飛散等がなく、優
れた画質の形成を可能にした。

【００２７】本発明におけるトナーの架橋間分子量Ｍｃ
は、正弦波振動法による動的粘弾性の温度分散測定で貯
蔵弾性率Ｇ’及び損失弾性率Ｇ”を求めて行う。動的粘
弾性の測定にはレオメトリックサイエンテフィック社製
ＡＲＥＳ測定装置を用いた。本発明における動的粘弾性
の温度分散測定は、通常トナーを錠剤に成形した後25ｍ
ｍ径のパラレルプレートにセットし、ノーマルフォース
を０とした後に0.1〜110 rad/sec の振動周波数で正弦
波振動を与える。測定は60℃から開始して200 ℃まで継
続する。測定時間インターバルは３０秒、測定開始後の
温度調整精度は±1.0 ℃以下とし、測定開始後の昇温速
度は１℃／分とする。測定温度における歪み量を適切に
維持し、適正な測定値が得られるように適宜調整する。
各測定温度において得た測定結果より貯蔵弾性率を求め
る。

【００２８】ゴム状平坦域（プラトー域）が観察された
場合は、その中心温度Ｔ℃における貯蔵弾性率Ｇ’の値
を用いて、次式より見掛けの架橋密度（絡み合い点）を
算出し、本発明の架橋密度Ｍｅとした。 Ｇ’＝３φ_enＭ_e ＲＴ Ｍｅ＝Ｇ’／３φ_enＲＴ （φ_en：フロントファクタ、Ｒ：気体定数、Ｔ：ゴム状
平坦域の中心温度） また、架橋間分子量Ｍｃは、前記の貯蔵弾性率Ｇ’を用
いて、次式により見掛けの架橋間分子量を求めて、本発
明の架橋間分子量Ｍｃをとした。 Ｍｃ＝３ｄＲＴ／Ｇ’ （ｄ：トナーの密度）

【００２９】一般に、トナー内部での結着樹脂の分子鎖
の絡み合いは、結着樹脂自体の凝集性の大きさに影響す
る。即ち、架橋（絡み合い）の形成は、結着樹脂の分子
鎖自体の運動の自由度を拘束することから、結着樹脂の
剛直性を増大させる。さらに、架橋（絡み合い）点の数
が多いほど前記凝集力は増大し、結着樹脂自体の溶融性
が低下する。また、これと同時に結着樹脂の可撓性も低
下する。

【００３０】また、架橋（絡み合い）の形成は、定着時
の耐ホットオフセット性を向上させるが、定着画像の光
沢度は低下する。これらの絡み合いの状態は、一般に
は、架橋（絡み合い）間分子量、架橋（絡み合い）密度
によって表される。架橋密度が高く、架橋間分子量が小
さいほど、トナー画像の剛直性は高くなる。トナーの被
定着シート（紙、ＯＰＨシートなど）への定着性、定着
画像自体のある程度の可撓性を維持することは重要であ
り、通常の絡み合い構造の導入だけでは、画像の折り曲
げ耐性、定着性、耐ホットオフセット性を十分に満足す
ることは困難である。それ故、絡み合い構造の程度や強
さを現す架橋間分子量と架橋密度を同時に制御すること
が重要となる。

【００３１】本発明のトナーの動的粘弾性における温度
分散測定で求めた架橋間分子量Ｍｃは3.6 ×10⁶ 〜7.5
×10⁸ の範囲にあり、架橋間分子量Ｍｃと架橋密度Ｍｅ
の間に14.0≦Log₁₀ （Ｍｃ／Ｍｅ）≦16.5の関係を保持
することによって、定着像付着性、定着像剥離性、定着
像折り曲げ耐性、定着像表面光沢性、ＯＨＰ透明性等の
定着特性に優れたトナーが得られるようになった。

【００３２】架橋間分子量Ｍｃが3.6 ×10⁶ 未満、及び
／又は〔Log₁₀ （Ｍｃ／Ｍｅ）〕が14.0を下回ると、結
着樹脂の剛直性が増大し、定着画像の光沢性、ＯＨＰ透
明性、定着性、定着画像の折り曲げ耐性が低下する。架
橋間分子量Ｍｃが7.5 ×10⁸を超え、及び／又は〔Log
₁₀ （Ｍｃ／Ｍｅ）〕が16.5を超えると、結着樹脂自体
の剛直性は低下し、光沢性、ＯＨＰ透明性は良好となる
が、オイルレス定着における剥離性、定着画像の折り曲
げ耐性が低下する。また架橋間分子量Ｍｃが7.5×10⁸
を超え、かつ〔Log₁₀ （Ｍｃ／Ｍｅ）〕が14.0を下回る
と、定着画像の折り曲げ耐性は良好であるが、光沢性、
ＯＨＰ透明性がやや低下する。さらに架橋間分子量Ｍｃ
が7.5 ×10⁸ を下回り、かつ〔Log₁₀ （Ｍｃ／Ｍｅ）〕
が16.5を超えると、定着画像の光沢性、定着性、折り曲
げ耐性、ＯＨＰ透明性は良好であるが、オイルレス定着
における剥離性が低下する。

【００３３】本発明の静電荷像現像用トナー粒子は例え
ば次のようにして製造される。予め、乳化重合法などに
より重合された粒径１μｍ以下の樹脂微粒子の分散液
と、着色剤粒子分散液、必要に応じて離型剤粒子分散液
を調製しておき、それらを適宜組み合わせてＡｌ等の金
属塩の重合体を添加し混合して、樹脂微粒子と着色剤粒
子を含む凝集粒子を形成した後、樹脂微粒子のガラス転
移点以上の温度に加熱して凝集粒子を融合・合一し、洗
浄し乾燥してトナー粒子を得る。また、本発明では、前
記の方法で凝集粒子を形成した後に、さらに樹脂微粒子
分散液を添加混合して凝集粒子表面に樹脂微粒子を付着
した付着粒子を形成する工程を設け、次いで、付着粒子
を融合・合一することにより、トナー粒子表面に樹脂被
膜を形成して離型剤等の露出を防止することが好まし
い。

【００３４】前記の製造方法において、樹脂微粒子のイ
オン性界面活性剤による分散液を用い、これと反対極性
イオン性界面活性剤で分散された着色剤分散液を混合
し、ヘテロ凝集を生じさせてトナー径に相当する大きさ
の凝集粒子を形成し、その後樹脂微粒子のガラス転移点
以上の温度に加熱して凝集粒子を融合・合一し、洗浄、
乾燥してトナー粒子を得ることも可能である。これらの
方法はトナー形状を不定形から球形まで任意の形状のト
ナー粒子を得ることができるので好ましい。

【００３５】前記の凝集粒子の形成においては、原料の
分散液を一度に混合して凝集してもよいが、初期におい
て各極性のイオン性分散剤量のバランスを予めずらして
おき、例えば硝酸カルシウム等の無機金属塩、若しくは
ポリ塩化アルミニウム等の無機金属塩の重合体を用いて
これをイオン的に中和し、ガラス転移点以下の温度で第
１段階の母体凝集を形成し、安定化した後、第２段階と
して極性や添加量を調整された粒子分散液を添加して前
記の極性のバランスのずれを補填し、さらに必要に応じ
て母体や追加粒子に含まれる樹脂のガラス転移点以下の
温度で僅かに加熱して安定化させた後、樹脂微粒子のガ
ラス転移点以上の温度に加熱して融合・合一してもよ
い。また、この凝集を段階的に複数回くり返して行って
もよい。

【００３６】本発明で樹脂微粒子として使用される重合
体は、特に制限されるものではないが、例えば、スチレ
ン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチ
レン類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸n-プロピル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸ラウ
リル、アクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n-プロピル、メ
タクリル酸ラウリル、メタクリル酸2-エチルヘキシル等
のビニル基を有するエステル類；アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル等のビニルニトリル類；ビニルメチル
エーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテ
ル類；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニ
ルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類；エチレ
ン、プロピレン、ブタジエンなどのポリオレフィン類な
どの単量体からなる重合体、又はこれらを２種以上組み
合せてなる共重合体、さらにはそれらの混合物、並び
に、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹
脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹
脂等、非ビニル縮合系樹脂、又は、これらと前記ビニル
系樹脂との混合物やこれらの共存下でビニル系単量体を
重合して得るグラフト重合体等を挙げることができる。

【００３７】ビニル系単量体の場合は、イオン性界面活
性剤などを用いて乳化重合を実施して樹脂微粒子分散液
を作成することができ、その他の樹脂の場合は油性で水
への溶解度の比較的低い溶剤に溶解するものであれば、
樹脂をそれらの溶剤に解かし、イオン性の界面活性剤や
高分子電解質とともにホモジナイザーなどの分散機によ
り水中に微粒子状に分散し、その後加熱又は減圧して溶
剤を蒸散することにより、樹脂微粒子分散液を得ること
ができる。

【００３８】このようにして得られる本発明の樹脂微粒
子分散液中の微粒子の中心径（メジアン径）が１μm 以
下、好ましくは50〜400 nm、より好ましくは70〜350 nm
の範囲が適当である。なお、樹脂微粒子の中心径は、例
えばレーザー回析式粒度分布測定装置（堀場製作所製、
LA-700）で測定した。

【００３９】本発明で使用できる離型剤は、ASTMD3418-
8 に準拠して測定された主体極大吸熱ピークが50〜140
℃にある物質が好ましい。50℃を下回ると定着時にオフ
セットを生じやすくなる。また、140 ℃を超えると定着
温度が高くなり、定着画像表面の平滑性が得られず光沢
性が損なわれる。本発明の主体極大吸熱ピークの測定に
は、例えばパーキンエルマー社製のDSC-7 が用いられ
る。装置の検出部の温度補正はインジウムと亜鉛の融点
を用い、熱量の補正にはインジウムの融解熱を用いる。
サンプルは、アルミニウム製パンを用い、対照用に空パ
ンをセットして昇温速度10℃／min で測定を行う。

【００４０】本発明で使用する離型剤の具体例として
は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテ
ン等の低分子量ポリオレフィン類、加熱により軟化点を
示すシリコーン類、オレイン酸アミド、エルカ酸アミ
ド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等のよう
な脂肪酸アミド類や、カルナウバワックス、ライスワッ
クス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等のよ
うな植物系ワックス、ミツロウのような動物系ワック
ス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラ
フィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、マイ
クロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワ
ックス等のような鉱物系・石油系ワックス、及びそれら
の変性物などを挙げることができる。

【００４１】これらのワックス類は、水中にイオン性界
面活性剤や高分子酸や高分子塩基などの高分子電解質と
ともに分散し、融点以上に加熱するとともに、強い剪断
付与能力を有するホモジナイザーや圧力吐出型分散機
（ゴーリンホモジナイザー、ゴーリン社製）で微粒子状
に分散させ、１μｍ以下の粒子の分散液を作成すること
ができる。

【００４２】これらの離型剤は、トナー構成固体分総重
量に対して 5〜25重量％の範囲で添加することが、オイ
ルレス定着システムにおける定着画像の剥離性を確保す
る上で望ましい。なお、得られた離形剤粒子分散液の粒
子径は、例えばレーザー回析式粒度分布測定装置（堀場
製作所製、LA-700）で測定した。また、離型剤を使用す
るときには、樹脂微粒子、着色剤粒子及び離型剤粒子を
凝集した後に、さらに樹脂微粒子分散液を追加して凝集
粒子表面に樹脂微粒子を付着することが帯電性、耐久性
を確保する観点から望ましい。

【００４３】本発明では、例えば、次のような着色剤を
使用することができる。黒色顔料としては、カーボンブ
ラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、
活性炭、非磁性フェライト、マグネタイト等を挙げるこ
とができる。黄色顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、黄色酸
化鉄、カドミウムイエロー、クロムイエロー、ハンザイ
エロー、ハンザイエロー10G 、ベンジジンイエローG 、
ベンジジンイエローGR、スレンイエロー、キノリンイエ
ロー、パーメネントイエローNCG 等を挙げることができ
る。

【００４４】橙色顔料としては、赤色黄鉛、モリブデン
オレンジ、パーマネントオレンジGTR 、ピラゾロンオレ
ンジ、バルカンオレンジ、ベンジジンオレンジG 、イン
ダスレンブリリアントオレンジRK、インダスレンブリリ
アントオレンジGK等を挙げることができる。赤色顔料と
しては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水
銀、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド4R、リ
ソールレッド、ブリリアンカーミン3B、ブリリアンカー
ミン6B、デイポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、ロ
ーダミンB レーキ、レーキレッドC 、ローズベンガル、
エオキシンレッド、アリザリンレーキ等を挙げることが
できる。

【００４５】青色顔料としては、紺青、コバルトブル
ー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、
ファストスカイブルー、インダスレンブルーBC、アニリ
ンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブル
ー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブル
ー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオク
サレレートなどを挙げることができる。紫色顔料として
は、マンガン紫、ファストバイオレットB 、メチルバイ
オレットレーキ等を挙げることができる。緑色顔料とし
ては、酸化クロム、クロムグリーン、ピグメントグリー
ン、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグ
リーンG 等を挙げることができる。

【００４６】白色顔料としては、亜鉛華、酸化チタン、
アンチモン白、硫化亜鉛等をあげることができる。体質
顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シ
リカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等
を挙げることができる。また、染料としては、塩基性、
酸性、分散、直接染料等の各種染料、例えば、ニグロシ
ン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロ
ー、ウルトラマリンブルー等があげられる。

【００４７】また、これらの着色剤は単独もしくは混合
して使用される。これらの着色剤は、例えば、回転せん
断型ホモジナイザーやボールミル、サンドミル、アトラ
イター等のメディア式分散機、高圧対向衝突式の分散機
等を用いて着色剤粒子の分散液を調製することができ
る。また、これらの着色剤は極性を有する界面活性剤を
用いて、ホモジナイザーによって水系に分散することも
できる。

【００４８】本発明の着色剤は、色相角、彩度、明度、
耐候性、ＯＨＰ透過性、トナー中での分散性の観点から
選択される。そして、着色剤は、トナー構成固体分総重
量に対して 4〜15重量％の範囲で添加することができ
る。黒色着色剤として磁性体を用いる場合は、他の着色
剤とは異なり、12〜240 重量％添加することができる。

【００４９】前記の着色剤の配合量は、定着時の発色性
を確保するための必要量である。また、トナー中の着色
剤粒子の中心径（メジアン径）は100 〜 330ｎｍにする
ことにより、ＯＨＰ透明性及び発色性を確保することが
できる。なお、着色剤粒子の中心径は、例えばレーザー
回析式粒度分布測定装置（堀場製作所製、LA-700）で測
定した。

【００５０】また、磁性トナーとして用いる場合は、磁
性粉を含有させても良い。具体的には、磁場中で磁化さ
れる物質を用いるが、鉄、コバルト、ニッケルなどの強
磁性の粉末、もしくはフェライト、マグネタイト等の化
合物が使用される。本発明で水相中でトナーを得るとき
には、磁性体の水相移行性に注意を払う必要があり、好
ましくは予め磁性体の表面を改質し、例えば疎水化処理
等を施しておくことが好ましい。

【００５１】本発明のトナーは、帯電性を一層向上させ
安定化させるために帯電制御剤を使用することができ
る。帯電制御剤としては、４級アンモニウム塩化合物、
ニグロシン系化合物、アルミニウム、鉄、クロムなどの
錯体からなる染料やトリフェニルメタン系顔料など、通
常使用される種々の帯電制御剤を使用することができる
が、凝集や合一時の安定性に影響するイオン強度の制御
や廃水汚染の減少の観点から水に溶解しにくい材料が好
適である。

【００５２】本発明のトナーは、帯電性を安定させるた
めに、湿式で無機微粒子を添加することができる。無機
微粒子としては、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸三カルシウムな
ど、通常のトナーの外添剤として使用されるものをイオ
ン性界面活性剤や高分子酸、高分子塩基で分散して使用
することができる。

【００５３】また、本発明のトナーは、流動性付与やク
リーニング性向上の目的で通常のトナーと同様に乾燥し
た後、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウムな
どの無機微粒子やビニル系樹脂、ポリエステル、シリコ
ーンなどの樹脂微粒子を乾燥状態でせん断をかけながら
トナー粒子表面に添加して使用することができる。

【００５４】本発明において、樹脂の乳化重合、顔料の
分散、樹脂微粒子の分散、離型剤の分散、凝集、凝集粒
子の安定化などに界面活性剤を用いることができる。具
体的には硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エ
ステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤、アミン
塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン系界面活性
剤、またポリエチレングリコール系、アルキルフェノー
ルエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の
非イオン性界面活性剤を併用することも効果的であり、
分散手段としては、回転せん断型ホモジナイザーやメデ
イアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミルなど
の一般的なものを使用できる。

【００５５】凝集粒子の融合・合一工程を終了した後、
任意の洗浄工程、固液分離工程、乾燥工程を経て所望の
トナー粒子を得るが、洗浄工程は帯電性を考慮すると、
イオン交換水で十分に置換洗浄することが望ましい。ま
た、固液分離工程には特に制限はないが、生産性の点か
ら吸引濾過、加圧濾過等が好適である。さらに、乾燥工
程も特に制限はないが、生産性の点から凍結乾燥、フラ
ッシュジェット乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等が好
ましく用いられる。

【００５６】このようにして得た本発明のトナーの見掛
け重量平均分子量は25,000〜55,000、好ましくは30,000
〜48,000の範囲が適当である。重量平均分子量が25,000
を下回ると、バインダー樹脂の凝集力が低下しやすくな
り、オイルレス剥離性が低下する場合があり、55,000を
超えると、オイルレス剥離性は良いものの、定着時の平
滑化が乏しくなり、光沢度が低下する場合がある。

【００５７】本発明のトナーの見掛け上のガラス転移点
Ｔｇは45〜52℃、好ましくは48〜52℃の範囲が適当であ
る。Ｔｇが45℃を下回ると、高温度域での結着樹脂自体
の凝集力が低下するため、定着の際にホットオフセット
が生じやすくなり、52℃を超えると十分な溶融が得られ
ず、定着シートの光沢度が低下する場合がある。

【００５８】本発明のトナーの累積体積平均粒径Ｄ₅₀は
3.0 〜9.0 μｍの範囲、好ましくは3.0 〜8.0 μｍの範
囲が適当である。Ｄ₅₀が3.0 μｍを下回ると、帯電性が
不十分になり、現像性が低下することがある。また、9.
0 μｍを超えると画像の解像性が低下する。

【００５９】また、本発明のトナーの体積平均粒度分布
指標ＧＳＤｖは1.30以下で、ＧＳＤｖと数平均粒度分布
指標ＧＳＤｐとの比（ＧＳＤｖ／ＧＳＤｐ）が0.95以上
であることが好ましい。ＧＳＤｖが1.30を超えると解像
性が低下し、（ＧＳＤｖ／ＧＳＤｐ）が0.95を下回ると
帯電性が低下し、トナー飛散やカブリ等の画像欠陥の原
因となる。

【００６０】本発明の累積体積平均粒径Ｄ₅₀や平均粒度
分布指標は、例えばコールターカウンターTAII（日科機
社製）、マルチサイザーII（日科機社製）等の測定器で
測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チ
ャネル）に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分
布を描いて、累積16％となる粒径を体積Ｄ_16v 、数Ｄ
_16P 、累積50％となる粒径を体積Ｄ_50v 、数Ｄ_50P 、累
積84％となる粒径を体積Ｄ_84v 、数Ｄ_84P と定義する。
これらを用いて、体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は
（Ｄ_84v ／Ｄ_16V ）^1/2 、数平均粒度分布指標（ＧＳＤ
ｐ）は（Ｄ_84P ／Ｄ_16P ）^1/2 として算出される。

【００６１】本発明のトナーの形状係数ＳＦ１は、画像
形成性の点より 100〜140 、好ましくは110 〜125 の範
囲が適当である。本発明の形状係数ＳＦ１は次のように
して求められる。まず、スライドグラス上に散布したト
ナーの光学顕微鏡像をビデオカメラを通じてルーゼック
ス画像解析装置に取り込み、５０個以上のトナーについ
て周囲長（ＭＬ）と投影面積（Ａ）を測定し、（周囲長
の２乗／投影面積＝ＭＬ² ／Ａ）をトナーの形状係数Ｓ
Ｆ１とした。

【００６２】本発明の静電荷像現像用トナーの帯電量
は、絶対値で20〜40μＣ／ｇの範囲、好ましくは15〜35
μＣ／ｇの範囲が適当である。帯電量が20μＣ／ｇを下
回ると背景汚れ（カブリ）が発生しやすくなり、40μＣ
／ｇを超えると画像濃度が低下し易くなる。また、静電
荷像現像用トナーの夏場（高温多湿：28℃、85％RH）に
おける帯電量と冬場（低温低湿：10℃、30％RH）におけ
る帯電量の比は、0.5 〜1.5 の範囲、好ましくは0.7 〜
1.3 の範囲が適当である。この比がこれらの範囲から外
れると帯電性の環境依存性が強くなり、帯電の安定性に
欠けるため実用上好ましくない。

【００６３】このように、本発明は上記の構成を採用す
ることにより、結着樹脂の凝集力と可撓性のバランスが
確保され、定着像付着性、定着像剥離性、定着像の折り
曲げ耐性、定着像表面光沢性、ＯＨＰ透明性等の定着特
性の改善を可能にした。

【００６４】

【実施例】以下、本発明を実施例で詳しく説明するが、
本発明を何ら限定するものではない。トナーは、下記の
樹脂微粒子分散液、着色剤粒子分散液、離形剤粒子分散
液をそれぞれ調製し、これを所定の割合で混合し攪拌し
たながら、金属塩の重合体を添加し、イオン的に中和さ
せて凝集粒子を形成する。次いで、無機水酸化物を添加
して系内のｐＨを弱酸性から中性に調整した後、前記樹
脂微粒子のガラス転移点以上の温度に加熱して融合・合
一する。反応終了後、十分な洗浄、固液分離、乾燥の工
程を経て所望のトナーを得る。以下、それぞれの調製方
法を説明する。

【００６５】 （樹脂微粒子分散液(1) の調製） スチレン 308 重量部 ｎブチルアクリレート 92 重量部 アクリル酸 6 重量部 プロパンジオールジアクリレート 1.0 重量部 ドデカンチオール 2.7 重量部 前記成分を混合溶解して溶液を調製し、他方、アニオン
性界面活性剤（ローディア社製、ダウファックス）4 重
量部をイオン交換水550 重量部に溶解し、前記溶液を加
えてフラスコ中で分散し乳化して10分間ゆっくりと攪拌
・混合しながら、過硫酸アンモニウム6 重量部を溶解し
たイオン交換水50重量部を投入した。次いで、系内を窒
素で十分に置換した後、フラスコを攪拌しながらオイル
バスで系内が70℃になるまで加熱し、5 時間そのまま乳
化重合を継続し、微粒子の中心径が178 nm、ガラス転移
点が49.7℃、重量平均分子量が38,000、固形分量が42％
のアニオン性樹脂微粒子分散液(1) を得た。

【００６６】（樹脂微粒子分散液(2) の調製）樹脂微粒
子分散液(1) の調製において、プロパンジオールジアク
リレートの添加量を2.0 重量部に変更した以外は、樹脂
微粒子分散液(1) と同様に調製して、微粒子の中心径16
5 nm、ガラス転移点51.9℃、重量平均分子量48,000、固
形分量42％のアニオン性樹脂微粒子分散液(2) を得た。

【００６７】（樹脂微粒子分散液(3) の調製）樹脂微粒
子分散液(1) の調製において、スチレンの添加量を292
重量部に、ｎブチルアクリレートの添加量を108 重量部
に、プロパンジオールジアクリレートの添加量を1.4 重
量部に変更した以外は、樹脂微粒子分散液(1) と同様に
調製して、微粒子の中心径191 nm、ガラス転移点45.1
℃、重量平均分子量42,000、固形分量42％のアニオン性
樹脂微粒子分散液(3) を得た。

【００６８】（樹脂微粒子分散液(4) の調製）樹脂微粒
子分散液(1) の調製において、プロパンジオールジアク
リレートの代わりにジビニルベンゼンを0.75重量部添加
した以外は樹脂微粒子分散液(1) と同様に調製して、微
粒子の中心径173 nm、ガラス転移点50.4℃、重量平均分
子量36,000、固形分量42％のアニオン性樹脂微粒子分散
液(4) を得た。

【００６９】（樹脂微粒子分散液(5) の調製）樹脂微粒
子分散液(3) の調製において、スチレンの添加量を320
重量部に、ｎブチルアクリレートの添加量を80重量部に
変更し、プロパンジオールジアクリレートの代わりにジ
ビニルベンゼンを2.0 重量部添加した以外は、樹脂微粒
子分散液(3) と同様に調製して、微粒子の中心径230 n
m、ガラス転移点48.9℃、重量平均分子量44,000、固形
分量42％のアニオン性樹脂微粒子分散液(5) を得た。

【００７０】（樹脂微粒子分散液(6) の調製）樹脂微粒
子分散液(1) の調製において、プロパンジオールジアク
リレートの添加量を0.5 重量部に変更した以外は、樹脂
微粒子分散液(1) と同様に調製して、微粒子の中心径19
0 nm、ガラス転移点46.7℃、重量平均分子量34,000、固
形分量42％のアニオン性樹脂微粒子分散液(6) を得た。

【００７１】（樹脂微粒子分散液(7) の調製）樹脂微粒
子分散液(1) の調製において、プロパンジオールジアク
リレートの添加量を3.0 重量部に変更した以外は、樹脂
微粒子分散液(1) と同様に調製して、微粒子の中心径17
8 nm、ガラス転移点46.7℃、重量平均分子量34,000、固
形分量42％のアニオン性樹脂微粒子分散液(7) を得た。

【００７２】（樹脂微粒子分散液(8) の調製）樹脂微粒
子分散液(1) の調製において、スチレンの添加量を352
重量部に、ｎブチルアクリレートの添加量を48重量部に
変更し、プロパンジオールジアクリレートの代わりにジ
ビニルベンゼンを2.5 重量部添加した以外は、樹脂微粒
子分散液(1) と同様に調製して、微粒子の中心径200 n
m、ガラス転移点53.7℃、重量平均分子量34,000、固形
分量42％のアニオン性樹脂微粒子分散液(8) を得た。

【００７３】（樹脂微粒子分散液(9) の調製）樹脂微粒
子分散液(1) の調製において、スチレンの添加量を280
重量部に、ｎブチルアクリレートの添加量を120 重量部
に、プロパンジオールジアクリレートの添加量を8.0 重
量部に変更した以外は、樹脂微粒子分散液(1) と同様に
調製して、微粒子の中心径193 nm、ガラス転移点61.3
℃、重量平均分子量58,000、固形分量42％のアニオン性
樹脂微粒子分散液(9) を得た。

【００７４】 （着色剤粒子分散液(1) の調製） 黄色顔料（クラリアントジャパン社製、PY180 ） 50 重量部 非イオン性界面活性剤（花王社製、ノニポール400 ） 5 重量部 イオン交換水 200 重量部 前記成分を混合溶解し、ホモジナイザー（IKA 社製、ウ
ルトラタラックス）により10分間分散し、中心径168 n
m、固形分量21.5％の着色剤粒子分散液(1) を得た。

【００７５】（着色剤粒子分散液(2) の調製）着色剤粒
子分散液(1) の調製において、黄色顔料の代わりにシア
ン顔料（大日精化社製、銅フタロシアニン B15:3）を用
いた以外は着色剤粒子分散液(1) と同様に調製して、中
心径177 nm、固形分量21.5％の着色剤粒子分散液(2) を
得た。

【００７６】（着色剤粒子分散液(3) の調製）着色剤粒
子分散液(1) の調製において、黄色顔料の代わりにマゼ
ンタ顔料（大日インキ化学社製、PR122 ）を用いた以外
は、着色剤粒子分散液(1) と同様に調製して、中心径18
6 nm、固形分量21.5％の着色剤粒子分散液(3) を得た。

【００７７】（着色剤粒子分散液(4) の調製）着色剤粒
子分散液(1) の調製において、黄色顔料の代わりに黒顔
料（キャボット製、カーボンブラック）を用いた以外
は、着色剤粒子分散液(1) と同様に調製して、中心径15
9 nm、固形分量21.5％の着色剤粒子分散液(4) を得た。

【００７８】 （離型剤粒子分散液の調製） パラフィンワックス（日本精蝋社製、HNPO190;融点85℃） 50 重量部 カチオン性界面活性剤（花王社製、サニゾール B50）） 5 重量部 イオン交換水 200 重量部 前記成分を95℃に加熱して、ホモジナイザー（IKA 社
製、ウルトラタラックスT50 ）で十分に分散した後、圧
力吐出型ホモジナイザー（ゴーリンホモジナイザー、ゴ
ーリン社製）で分散処理し、中心径180 nm、固形分量2
1.5％の離型剤粒子分散液を得た。

【００７９】 〔実施例１〕 （トナー粒子の調製） 樹脂微粒子分散液(1) 200 重量部 着色剤粒子分散液(1) 40 重量部 離型剤粒子分散液 40 重量部 ポリ塩化アルミニウム 1.23 重量部 前記成分を丸型ステンレス製フラスコ中でホモジナイザ
ー（IKA 社製、ウルトラタラックス T50）で十分に混合
・分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを攪拌しな
がら48℃まで加熱し、48℃で60分間保持した後、樹脂微
粒子分散液(1)を68重量部を追加して緩やかに攪拌し
た。

【００８０】その後、0.5 モル／リットルの水酸化ナト
リウム水溶液で系内のｐＨを6.5 に調整した後、ステン
レス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて攪拌を継
続しながら95℃まで加熱して4 時間保持した。反応終了
後、冷却し、濾過し、イオン交換水で十分に洗浄した
後、ヌッチェ式吸引濾過で固液分離した。そして、40℃
のイオン交換水3 リットル中に再分散し、15分、300 rp
m で攪拌、洗浄した。この洗浄操作を5 回繰り返し、濾
液のｐＨが6.56、電気伝導度7.1 μS/cm、表面張力が7
1.0 /k mol となったところで、Ｎｏ５Ａろ紙を用い、
ヌッチェ式吸引濾過で固液分離し、次いで、真空乾燥を
12時間継続してトナー粒子を得た。

【００８１】このトナー粒子の粒径をコールターカウン
ターで測定したところ、累積体積平均粒径Ｄ₅₀が5.4 μ
m 、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖが1.19、体積平均粒
度分布指標ＧＳＤｖと数平均粒度分布指標ＧＳＤｐとの
比が1.11であった。また、ルーゼックスによる形状観察
より求めたトナー粒子の形状係数ＳＦ１は115.7 で球状
であった。透過型電子顕微鏡（TEM)でトナーの断面像を
観察したところ、トナー粒子中に離型剤が分散してお
り、離型剤粒子の中心径（メジアン径）は320 nm、着色
剤粒子の中心径は183 nmであった。

【００８２】そして、トナー粒子の重量平均分子量（M
w）は34,200、ガラス転移点Ｔｇは49.1℃であった。ま
た、このトナー粒子の動的粘弾性測定から求めた架橋間
分子量（Mc）は7.5 ×10⁸ であり、ｌｏｇ₁₀（架橋間分
子量／架橋密度）は16.3であった。

【００８３】（現像剤の調製）上記のトナー粒子50重量
部に対し、疎水性シリカ（キャボット社製、TS720)1.2
重量部を添加し、サンプルミルで混合して外添トナーを
得た。そして、ポリメチルメタアクリレート（総研化学
社製）を1 ％被覆した平均粒径50μm のフェライトキャ
リアを用い、トナー濃度が5 ％になるように前記の外添
トナーを秤量し、両者をボールミルで5 分間攪拌・混合
して現像剤を調製した。

【００８４】（トナーの評価）上記の現像剤を富士ゼロ
ックス社製のＡカラー複写機635 の改造機に適用し、転
写用紙として富士ゼロックス社製Ｊ紙を使用し、プロセ
ススピードを180 mm/sに調整してトナーの定着性を調べ
たところ、ＰＦＡチューブローラーによるオイルレス定
着性は良好であり、転写用紙は何ら抵抗無く剥離されて
いることが確認された。この転写用紙の表面光沢は良好
であった。定着画像を２つに折り曲げて爪で強くしごい
た後，再度被定着シートを開いたときの、定着画像の被
定着シートへの定着性は良好であり、折り曲げ部に画像
の欠損が観察されず、折り曲げ耐性が優れていることが
分かった。また、ＯＨＰシート（富士ゼロックス社製Ｂ
／Ｗ）を用いて同様にトナーの定着性を調べたところ、
ＯＨＰシートの画像の透明性も良好で、濁りのない透過
像が確認された。

【００８５】このトナーの帯電性を測定したところ、23
℃、60％ＲＨ（通常環境）で−28μC/g 、10℃、30％RH
（冬場環境）で−33μC/g 、28℃、85％RH（夏場環境）
で−25μC/g と良好な帯電性を示し、環境依存性が優れ
ていることが分かった。また、得られた画像は鮮明で、
トナーの飛散、カブリ等の欠陥は全く観られなかった。

【００８６】〔実施例２〕実施例１において、樹脂微粒
子分散液(1) から樹脂微粒子分散液(2) に変更し、着色
剤粒子分散液(1) から着色剤粒子分散液(2) に変更した
以外は、実施例１と同様にしてトナー粒子を得た。この
トナー粒子の累積体積平均粒径Ｄ₅₀は5.61μm 、体積平
均粒度分布指標ＧＳＤｖが1.21、体積平均粒度分布指標
ＧＳＤｖと数平均粒度分布指標ＧＳＤｐとの比が1.09で
あり、形状係数ＳＦ１は117.3 で球状であった。透過型
電子顕微鏡（TEM)でトナーの断面像を観察したところ、
トナー粒子中に離型剤が分散しており、離型剤粒子の中
心径（メジアン径）は345 nm、着色剤粒子の中心径は18
1 nmであった。そして、このトナー粒子の重量平均分子
量は47,000、ガラス転移点Ｔｇは51.8℃であった。ま
た、このトナー粒子の動的粘弾性測定から求めた架橋間
分子量（Mc）は5.4 ×10⁷ であり、ｌｏｇ₁₀（架橋間分
子量／架橋間密度）は14.7であった。

【００８７】このトナー粒子を用いて実施例１と同様に
外添トナーを得てさらに現像剤を調製し、実施例１と同
様にしてトナーの定着性を調べたところ、ＰＦＡチュー
ブローラーによるオイルレス定着性、剥離性、転写用紙
の表面光沢性が良好であり、折り曲げ耐性も優れてい
た。また、ＯＨＰシートの透明性も良好であった。この
トナーの帯電性を測定したところ、23℃、60％RH（通常
環境）で−27μC/g 、10℃、30％RH（冬場環境）で−30
μC/g 、28℃、85％RH（夏場環境）で−24μC/g と良好
な帯電性を示し、環境依存性が優れていることが分かっ
た。また、得られた画像は鮮明で、トナーの飛散、カブ
リ等の欠陥は全く観られなかった。

【００８８】〔実施例３〕実施例１において、樹脂微粒
子分散液(1) から樹脂微粒子分散液(3) に変更し、着色
剤粒子分散液(1) から着色剤粒子分散液(3) に変更した
以外は、実施例１と同様にしてトナー粒子を得た。この
トナー粒子の累積体積平均粒径Ｄ₅₀は5.53μm 、体積平
均粒度分布指標ＧＳＤｖが1.23、体積平均粒度分布指標
ＧＳＤｖと数平均粒度分布指標ＧＳＤｐとの比が1.13で
あり、形状係数ＳＦ１は119.3 で球状であった。透過型
電子顕微鏡（TEM)でトナーの断面像を観察したところ、
トナー粒子中に離型剤が分散しており、離型剤粒子の中
心径（メジアン径）は336 nm、着色剤粒子の中心径は19
8 nmであった。そして、このトナー粒子の重量平均分子
量は30,000、ガラス転移点Ｔｇは45.0℃であった。ま
た、このトナー粒子の動的粘弾性測定から求めた架橋間
分子量(Mc)は6.4 ×10⁶ であり、ｌｏｇ₁₀（架橋間分子
量／架橋間密度）は14.1であった。

【００８９】このトナー粒子を用いて実施例１と同様に
外添トナーを得てさらに現像剤を調製し、実施例１と同
様にしてトナーの定着性を調べたところ、ＰＦＡチュー
ブローラーによるオイルレス定着性、剥離性、被定着シ
ートの表面光沢性が良好であり、折り曲げ耐性も優れて
いた。また、ＯＨＰシートの透明性も良好であった。こ
のトナーの帯電性を測定したところ、23℃、60％RH（通
常環境）で−29μC/g 、10℃、30％RH（冬場環境）で−
31μC/g 、28℃、85％RH（夏場環境）で−24μC/g と良
好な帯電性を示し、環境依存性が優れていることが分か
った。また、得られた画像は鮮明で、トナーの飛散、カ
ブリ等の欠陥は全く観られなかった。

【００９０】〔実施例４〕実施例１において、樹脂微粒
子分散液(1) から樹脂微粒子分散液(4) に変更し、着色
剤粒子分散液を(1) から着色剤粒子分散液(4) に変更
し：凝集温度を42℃、融合合一時間を2 時間とした以外
は、実施例１と同様にしてトナー粒子を得た。このトナ
ー粒子の累積体積平均粒径Ｄ₅₀は5.27μm 、体積平均粒
度分布指標ＧＳＤｖが1.24、体積平均粒度分布指標ＧＳ
Ｄｖと数平均粒度分布指標ＧＳＤｐとの比が1.24であ
り、形状係数ＳＦ１は123.4 で球状であった。透過型電
子顕微鏡（TEM)でトナーの断面像を観察したところ、ト
ナー粒子中に離型剤が分散しており、離型剤粒子の中心
径（メジアン径）は420 nm、着色剤粒子の中心径は203
nmであった。そして、このトナー粒子の重量平均分子量
は35,000、ガラス転移点Ｔｇは49.6℃であった。また、
このトナー粒子の動的粘弾性測定から求めた架橋間分子
量(Mc)は8.2 ×10⁷ であり、ｌｏｇ₁₀（架橋間分子量／
架橋間密度）は15.0であった。

【００９１】このトナー粒子を用いて実施例１と同様に
外添トナーを得てさらに現像剤を調製し、実施例１と同
様にしてトナーの定着性を調べたところ、ＰＦＡチュー
ブローラーによるオイルレス定着性、剥離性、被定着シ
ートの表面光沢性が良好であり、折り曲げ耐性も優れて
いた。また、ＯＨＰシートの透明性も良好であった。こ
のトナーの帯電性を測定したところ、23℃、60％RH（通
常環境）で−27μC/g 、10℃、30％RH（冬場環境）で−
30μＣ／ｇ、28℃、85％RH（夏場環境）で−24μC/g と
良好な帯電性を示し、環境依存性が優れていることが分
かった。また、得られた画像は鮮明で、トナーの飛散、
カブリ等の欠陥は全く観られなかった。

【００９２】〔実施例５〕実施例１において、樹脂微粒
子分散液(1) から樹脂微粒子分散液(5) に変更し、凝集
温度を53℃、融合合一時間を6 時間とした以外は、実施
例１と同様にしてトナー粒子を得た。このトナー粒子の
累積体積平均粒径Ｄ₅₀は6.72μm 、体積平均粒度分布指
標ＧＳＤｖが1.22、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖと数
平均粒度分布指標ＧＳＤｐとの比が1.20であり、形状係
数ＳＦ１は120.7 で球状であった。透過型電子顕微鏡
（TEM)でトナーの断面像を観察したところ、トナー粒子
中に離型剤が分散しており、離型剤粒子の中心径（メジ
アン径）は580 nm、着色剤粒子の中心径は232 nmであっ
た。そして、このトナー粒子の重量平均分子量は44,90
0、ガラス転移点Ｔｇは50.1℃であった。また、このト
ナー粒子の動的粘弾性測定から求めた架橋間分子量(Mc)
は3.6 ×10⁶ であり、ｌｏｇ₁₀（架橋間分子量／架橋間
密度）は14.0であった。

【００９３】このトナー粒子を用いて実施例１と同様に
外添トナーを得てさらに現像剤を調製し、実施例１と同
様にしてトナーの定着性を調べたところ、ＰＦＡチュー
ブローラーによるオイルレス定着性、剥離性、被定着シ
ートの表面光沢性が良好であり、折り曲げ耐性も優れて
いた。また、ＯＨＰシートの透明性も良好であった。こ
のトナーの帯電性を測定したところ、23℃、60％RH（通
常環境）で−27μC/g 、10℃、30％RH（冬場環境）で−
30μC/g 、28℃、85％RH（夏場環境）で−24μC/g と良
好な帯電性を示し、環境依存性が優れていることが分か
った。また、得られた画像は鮮明で、トナーの飛散、カ
ブリ等の欠陥は全く観られなかった。

【００９４】〔比較例１〕実施例１において、樹脂微粒
子分散液(1) から樹脂微粒子分散液(6) に変更した以外
は、実施例１と同様にしてトナー粒子を得た。このトナ
ー粒子の累積体積平均粒径Ｄ₅₀は5.29μm 、体積平均粒
度分布指標ＧＳＤｖが1.24、体積平均粒度分布指標ＧＳ
Ｄｖと数平均粒度分布指標ＧＳＤｐとの比が1.21であ
り、形状係数ＳＦ１は120.2 で球状であった。透過型電
子顕微鏡（TEM)でトナーの断面像を観察したところ、ト
ナー粒子中に離型剤が分散しており、離型剤粒子の中心
径（メジアン径）は319 nm、着色剤粒子の中心径は192
nmであった。そして、このトナー粒子の重量平均分子量
は31,000、ガラス転移点Ｔｇは45.3℃であった。また、
このトナー粒子の動的粘弾性測定から求めた架橋間分子
量(Mc)は8.7 ×10⁸ であり、ｌｏｇ₁₀（架橋間分子量／
架橋間密度）は16.6であった。

【００９５】このトナー粒子を用いて実施例１と同様に
外添トナーを得てさらに現像剤を調製し、実施例１と同
様にしてトナーの定着性を調べたところ、ＰＦＡチュー
ブローラーによるオイルレス定着における剥離性に不良
が認められ、ホットオフセットを観察され、満足できる
定着画像を得ることはできなかった。このトナーの帯電
性を測定したところ、23℃、60％RH（通常環境）で−27
μC/g 、10℃、30％RH（冬場環境）で−30μC/g 、28
℃、85％RH（夏場環境）で−24μC/g と良好な帯電性を
示し、環境依存性が優れていることが分かった。また、
満足な定着画像が得られず評価ができなかった。

【００９６】〔比較例２〕実施例１において、樹脂微粒
子分散液(1) から樹脂微粒子分散液(7) に変更した以外
は、実施例１と同様にしてトナー粒子を得た。このトナ
ー粒子の累積体積平均粒径Ｄ₅₀は5.41μm 、体積平均粒
度分布指標ＧＳＤｖが1.20、体積平均粒度分布指標ＧＳ
Ｄｖと数平均粒度分布指標ＧＳＤｐとの比が1.20であ
り、形状係数ＳＦ１は120.5 で球状であった。透過型電
子顕微鏡（TEM)でトナーの断面像を観察したところ、ト
ナー粒子中に離型剤が分散しており、離型剤粒子の中心
径（メジアン径）は332 nm、着色剤粒子の中心径は189
nmであった。そして、このトナー粒子の重量平均分子量
は34,000、ガラス転移点Ｔｇは45.9℃であった。また、
このトナー粒子の動的粘弾性測定から求めた架橋間分子
量(Mc)は3.6 ×10⁶ であり、ｌｏｇ₁₀（架橋間分子量／
架橋間密度）は17.0であった。

【００９７】このトナー粒子を用いて実施例１と同様に
外添トナーを得てさらに現像剤を調製し、実施例１と同
様にしてトナーの定着性を調べたところ、ＰＦＡチュー
ブローラーによるオイルレス定着における剥離に不良が
認められ、被定着シートの折り曲げ耐性と表面光沢性は
良好であった。また、ＯＨＰ出力の際にはホットオフセ
ットが認められ、画像の評価は実施できなかった。この
トナーの帯電性を測定したところ、23℃、60％RH（通常
環境）で−28μC/g 、10℃、30％RH（冬場環境）で−30
μC/g 、28℃、85％RH（夏場環境）で−24μC/g と良好
な帯電性を示し、環境依存性が優れていることが分かっ
た。

【００９８】〔比較例３〕実施例１において、樹脂微粒
子分散液(1) から樹脂微粒子分散液(8) に変更し、凝集
温度を58℃、融合合一時間を10時間とした以外は、実施
例１と同様にしてトナー粒子を得た。このトナー粒子の
累積体積平均粒径Ｄ₅₀は9.12μm 、体積平均粒度分布指
標ＧＳＤｖが1.32、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖと数
平均粒度分布指標ＧＳＤｐとの比が1.31であり、形状係
数ＳＦ１は129.0 でポテト状であった。透過型電子顕微
鏡（TEM)でトナーの断面像を観察したところ、トナー粒
子中に離型剤が分散しており、離型剤粒子の中心径（メ
ジアン径）は1720 nm 、着色剤粒子の中心径は309 nmで
あった。そして、このトナー粒子の重量平均分子量は2
9,000、ガラス転移点Ｔｇは52.7℃であった。またこの
トナー粒子の動的粘弾性測定から求めた架橋間分子量(M
c)は3.6 ×10⁵ であり、ｌｏｇ₁₀（架橋間分子量／架橋
間密度）は18.2であった。

【００９９】このトナー粒子を用いて実施例１と同様に
外添トナーを得てさらに現像剤を調製し、実施例１と同
様にしてトナーの定着性を調べたところ、ＰＦＡチュー
ブローラーによるオイルレス定着における剥離性は良好
であったが、転写用紙の折り曲げ耐性が乏しく画像欠陥
が認められ、転写用紙の表面光沢性も不良であった。ま
た、ＯＨＰシートの透明性は不良であった。このトナー
の帯電性を測定したところ、23℃、60％RH（通常環境）
で−25μC/g 、10℃、30％RH（冬場環境）で−31μC/g
、28℃、85％RH（夏場環境）で−23μC/g と良好な帯
電性を示し、環境依存性が優れていることが分かった。
また、得られた画像は不鮮明であった。また、トナーの
飛散、カブリ等の欠陥は観られなかった。

【０１００】〔比較例４〕実施例１において、樹脂微粒
子分散液(1) から樹脂微粒子分散液(9) に変更し、凝集
温度を40℃、融合合一時間を2 時間とした以外は、実施
例１と同様にしてトナー粒子を得た。このトナー粒子の
累積体積平均粒径Ｄ₅₀は2.87μm 、体積平均粒度分布指
標ＧＳＤｖが1.20、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖと数
平均粒度分布指標ＧＳＤｐとの比が1.33であり、形状係
数ＳＦ１は117.6 で球状であった。透過型電子顕微鏡
（TEM)でトナーの断面像を観察したところ、トナー粒子
中に離型剤が分散しており、離型剤粒子の中心径（メジ
アン径）は220 nm、着色剤粒子の中心径は188 nmであっ
た。そして、このトナー粒子の重量平均分子量は58,00
0、ガラス転移点Ｔｇは45.9℃であった。また、このト
ナー粒子の動的粘弾性測定から求めた架橋間分子量(Mc)
は3.1 ×10⁶ であり、ｌｏｇ₁₀（架橋間分子量／架橋間
密度）は13.9であった。

【０１０１】このトナー粒子を用いて実施例１と同様に
外添トナーを得てさらに現像剤を調製し、実施例１と同
様にしてトナーの定着性を調べたところ、ＰＦＡチュー
ブローラーによるオイルレス定着における剥離性は良好
であったが、被定着シートの折り曲げ耐性が乏しく画像
欠陥が認められ、転写用紙の表面光沢性も不良であっ
た。また、ＯＨＰシートの透明性も不良であった。この
トナーの帯電性を測定したところ、23℃、60％RH（通常
環境）で−27μC/g 、10℃、30％RH（冬場環境）で−30
μC/g 、28℃、85％RH（夏場環境）で−24μC/g と良好
な帯電性を示し、環境依存性が優れていることが分かっ
た。また、得られた画像は不鮮明であった。トナーの飛
散、カブリ等の欠陥は観られなかった。

【０１０２】

【表１】

【０１０３】

【表２】

【０１０４】

【発明の効果】本発明は、上記の構成を採用することに
より、定着シートへの定着像付着性、被定着シートの剥
離性、耐ホットオフセット性、定着画像の折り曲げ耐
性、定着像の表面光沢性、ＯＨＰシートの透明性等の定
着特性に優れ、かつ帯電均一性、安定性が高くカブリ、
飛散等がなく、画質に優れた画像の形成を可能にした。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 庄子 毅 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 松村 保雄 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 前畑 英雄 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 Ｆターム(参考） 2H005 AB03 CA17 CA25 EA03 EA06 EA10 FA01

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 トナーの動的粘弾性における温度分散測
   定で求めた架橋間分子量Ｍｃが3.6 ×10⁶ 〜7.5 ×10⁸
   の範囲にあり、かつ架橋間分子量Ｍｃと架橋密度Ｍｅの
   間に、14.0≦Log₁₀ （Ｍｃ／Ｍｅ）≦16.5の関係を有す
   ることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
2. 【請求項２】 トナーのガラス転移温度Ｔｇが45〜52℃
   の範囲にあることを特徴とする請求項１記載の静電荷像
   現像用トナー。
3. 【請求項３】 粒径が１μｍ以下の樹脂微粒子を分散し
   た樹脂微粒子分散液と、及び着色剤粒子分散液を混合
   し、樹脂微粒子と着色剤粒子を含む凝集粒子の分散液を
   調製する工程と、前記樹脂微粒子のガラス転移点以上の
   温度に加熱して前記凝集粒子を融合・合一する工程とを
   有し、前記凝集粒子の調製工程で少なくとも１種以上の
   金属塩の重合体を用いることを特徴とする請求項１又は
   ２記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
4. 【請求項４】 キャリアとトナーとを含有する静電荷像
   現像剤において、前記トナーが請求項１又は２記載の静
   電荷像現像用トナーであることを特徴とする静電荷像現
   像剤。
5. 【請求項５】 静電荷像担持体上に静電潜像を形成する
   工程、現像剤担持体上の現像剤で前記静電潜像を現像し
   てトナー画像を形成する工程、及び前記トナー画像を転
   写体上に転写する工程、及び前記トナー画像を熱定着す
   る工程を有する画像形成方法において、前記現像剤とし
   て請求項４記載の静電荷像現像剤を用いることを特徴と
   する画像形成方法。