JP2001081319A - Polyamide resin composition - Google Patents
Polyamide resin compositionInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 優れた摺動性を有し、かつ耐熱性、低吸水
性、耐薬品性等の諸特性に優れるポリアミド樹脂組成物
を提供すること。
【解決手段】 テレフタル酸単位を60〜100モル%
含有するジカルボン酸単位(a)と炭素数6〜18の脂
肪族アルキレンジアミン単位を60〜100モル%含有
するジアミン単位(b)とからなるポリアミド樹脂
(I)40〜99.9重量部およびアラミド粒子(II)
60〜0.1重量部からなるポリアミド樹脂組成物によ
り上記の課題が解決される。(57) [Problem] To provide a polyamide resin composition having excellent slidability and excellent in various properties such as heat resistance, low water absorption and chemical resistance. SOLUTION: Terephthalic acid unit is 60 to 100 mol%.
40 to 99.9 parts by weight of a polyamide resin (I) comprising a dicarboxylic acid unit (a) to be contained and a diamine unit (b) containing 60 to 100 mol% of an aliphatic alkylenediamine unit having 6 to 18 carbon atoms, and aramid Particle (II)
The above problem is solved by a polyamide resin composition comprising 60 to 0.1 parts by weight.
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリアミド樹脂組
成物およびそれからなる成形品に関する。本発明のポリ
アミド樹脂組成物は極めて優れた摺動性を有し、さらに
耐熱性、低吸水性、耐薬品性等の諸特性に優れることか
ら、自動車部品、電気・電子部品等の材料、工業材料、
産業資材などの素材として有用である。なかでも、摺動
性が要求される用途に特に有効に使用することができ
る。[0001] The present invention relates to a polyamide resin composition and a molded article comprising the same. The polyamide resin composition of the present invention has extremely excellent sliding properties, and further has excellent properties such as heat resistance, low water absorption and chemical resistance. material,
It is useful as a material for industrial materials. Among them, it can be used particularly effectively for applications requiring slidability.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、軽量化や低コスト化を目的に金属
部品の樹脂部品への置換が活発に検討されており、摺動
性が要求されるギア、ベアリング、カム、軸受け、ピス
トン、ローター等の部品にも適用・実用化されている。
従来、このような用途に用いる樹脂として、脂肪族ポリ
アミド、ポリアセタール、フッ素樹脂等が知られてお
り、またこれらの樹脂に固体潤滑剤、潤滑油等の添加
剤、炭素繊維、アラミド繊維、ガラス繊維、ウィスカー
等の補強剤などを配合した樹脂組成物が提案されてい
る。2. Description of the Related Art In recent years, the replacement of metal parts with resin parts has been actively studied for the purpose of weight reduction and cost reduction, and gears, bearings, cams, bearings, pistons and rotors requiring slidability are being studied. It has been applied and put to practical use for parts such as.
Conventionally, aliphatic polyamides, polyacetals, fluororesins, and the like are known as resins used in such applications, and additives such as solid lubricants, lubricating oils, carbon fibers, aramid fibers, and glass fibers are added to these resins. And resin compositions in which reinforcing agents such as whiskers are blended.
【0003】しかしながら、上記の樹脂および樹脂組成
物は比較的低加重、低速度の摩擦・磨耗条件下では問題
なく使用されるが、高加重、高速度の摩擦・摩耗条件に
なるにしたがって摩擦・磨耗しやすくなり、また摩擦熱
のために溶融して使用できなくなるという欠点がある。
さらに、これらの樹脂および樹脂組成物の耐熱性は十分
に高いとはいえず、高温雰囲気下では上記の樹脂または
樹脂組成物からなる成形品の摺動性のみならず、力学性
能も低下するという問題点がある。[0003] However, the above resins and resin compositions can be used without problems under relatively low load and low speed friction and wear conditions. It has the drawback that it tends to be worn and cannot be used after being melted due to frictional heat.
Furthermore, the heat resistance of these resins and resin compositions cannot be said to be sufficiently high, and in a high-temperature atmosphere, not only the slidability of the molded article made of the above resin or resin composition, but also the mechanical performance is reduced. There is a problem.
【0004】このような状況下に、近年、アジピン酸と
1,4−ブタンジアミンとの重縮合により得られるナイ
ロン46が提案され、一部で実用化されている。しかし
ながら、このナイロン46からなる成形品は従来の上記
の樹脂からなる成形品に比べて摺動性や耐熱性は改善さ
れているものの、吸水による摺動性や寸法安定性の低下
が指摘されており、更なる摺動性の向上が求められてい
るのが実状である。Under such circumstances, in recent years, nylon 46 obtained by polycondensation of adipic acid and 1,4-butanediamine has been proposed and some of them have been put to practical use. However, although the molded product made of nylon 46 has improved slidability and heat resistance as compared with the conventional molded product made of the above resin, it has been pointed out that the slidability and dimensional stability are reduced by water absorption. In fact, further improvement in slidability has been demanded.
【0005】また、半芳香族ポリアミドに、アラミド繊
維、ガラス繊維、炭素繊維、ホウ素繊維等の繊維状充填
剤を配合することにより、耐熱性と摺動性を両立させよ
うとする試み(特公昭64−11073号公報参照)も
なされているが、その摺動性も未だ十分とは言えない。[0005] Further, an attempt has been made to achieve both heat resistance and slidability by blending a fibrous filler such as aramid fiber, glass fiber, carbon fiber, and boron fiber with semi-aromatic polyamide (Japanese Patent Publication No. No. 64-11073), but the slidability is still not sufficient.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】しかして、本発明の目
的は、優れた摺動性を有し、かつ耐熱性、低吸水性、耐
薬品性等の諸特性に優れるポリアミド樹脂組成物を提供
することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a polyamide resin composition having excellent sliding properties and excellent properties such as heat resistance, low water absorption and chemical resistance. Is to do.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために鋭意検討した結果、特定の半芳香族
ポリアミドにアラミド粒子を特定の割合で配合したポリ
アミド樹脂組成物が、極めて優れた摺動性を有し、かつ
耐熱性、低吸水性、耐薬品性等の諸特性に優れているこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, a polyamide resin composition comprising a specific semi-aromatic polyamide and aramid particles mixed in a specific ratio, The inventors have found that they have extremely excellent sliding properties and are excellent in various properties such as heat resistance, low water absorption and chemical resistance, and have completed the present invention.
【0008】すなわち、本発明は、テレフタル酸単位を
60〜100モル%含有するジカルボン酸単位(a)と
炭素数6〜18の脂肪族アルキレンジアミン単位を60
〜100モル%含有するジアミン単位(b)とからなる
ポリアミド樹脂(I)40〜99.9重量部およびアラ
ミド粒子(II)60〜0.1重量部からなるポリアミド
樹脂組成物およびそれからなる成形品に関する。That is, the present invention relates to a dicarboxylic acid unit (a) containing 60 to 100 mol% of a terephthalic acid unit and an aliphatic alkylenediamine unit having 6 to 18 carbon atoms.
Polyamide resin composition comprising 40 to 99.9 parts by weight of polyamide resin (I) comprising diamine unit (b) containing from 100 to 100 mol% and 60 to 0.1 parts by weight of aramid particles (II), and molded article comprising the same About.
【0009】[0009]
【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。本発明に用いられるポリアミド樹脂(I)は、テ
レフタル酸単位を60〜100モル%含有するジカルボ
ン酸単位(a)と炭素数6〜18の脂肪族アルキレンジ
アミン単位を60〜100モル%含有するジアミン単位
(b)とからなる。テレフタル酸単位の含有量が60モ
ル%未満の場合には、得られるポリアミド樹脂組成物の
耐熱性が低下し、炭素数6〜18の脂肪族アルキレンジ
アミン単位の含有量が60モル%未満の場合には、得ら
れるポリアミド樹脂組成物の摺動性、耐熱性、低吸水
性、耐薬品性などが低下する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail. The polyamide resin (I) used in the present invention comprises a dicarboxylic acid unit (a) containing 60 to 100 mol% of terephthalic acid units and a diamine containing 60 to 100 mol% of aliphatic alkylenediamine units having 6 to 18 carbon atoms. Unit (b). When the content of the terephthalic acid unit is less than 60 mol%, the heat resistance of the obtained polyamide resin composition is reduced, and when the content of the aliphatic alkylenediamine unit having 6 to 18 carbon atoms is less than 60 mol%. In addition, the slidability, heat resistance, low water absorption, chemical resistance and the like of the obtained polyamide resin composition are reduced.
【0010】上記のジカルボン酸単位(a)におけるテ
レフタル酸単位の含有量としては、耐熱性、低吸水性、
耐薬品性の観点から、75〜100モル%の範囲内が好
ましく、90〜100モル%の範囲内がより好ましい。
上記のジアミン単位(b)における炭素数6〜18の脂
肪族アルキレンジアミン単位の含有量としては、摺動
性、耐熱性、低吸水性、耐薬品性の観点から、75〜1
00モル%の範囲内が好ましく、90〜100モル%の
範囲内がより好ましい。The content of the terephthalic acid unit in the above dicarboxylic acid unit (a) includes heat resistance, low water absorption,
From the viewpoint of chemical resistance, the range is preferably from 75 to 100 mol%, more preferably from 90 to 100 mol%.
The content of the aliphatic alkylenediamine unit having 6 to 18 carbon atoms in the diamine unit (b) is preferably from 75 to 1 from the viewpoints of slidability, heat resistance, low water absorption, and chemical resistance.
It is preferably within the range of 00 mol%, more preferably within the range of 90 to 100 mol%.
【0011】上記のジカルボン酸単位(a)は、40モ
ル%以下であればテレフタル酸単位以外の他のジカルボ
ン酸単位を含んでいてもよい。該他のジカルボン酸単位
としては、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、2−メチルアジピン酸、トリメ
チルアジピン酸、ピメリン酸、2,2−ジメチルグルタ
ル酸、3,3−ジエチルコハク酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、スベリン酸等の脂肪族ジカルボン酸;1,3−
シクロペンタンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサン
ジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸;イソフタル酸、
2,6−ナフタレンジカルボン酸、2,7−ナフタレン
ジカルボン酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、1,
4−フェニレンジオキシジ酢酸、1,3−フェニレンジ
オキシジ酢酸、ジフェン酸、ジ安息香酸、4,4’−オ
キシジ安息香酸、ジフェニルメタン−4,4’−ジカル
ボン酸、ジフェニルスルホン−4,4’−ジカルボン
酸、4,4’−ビフェニルジカルボン酸等の芳香族ジカ
ルボン酸などから誘導される単位を挙げることができ、
これらのうち1種または2種以上を含ませることができ
る。これらのなかでも芳香族ジカルボン酸から誘導され
る単位が好ましい。これらの他のジカルボン酸単位の含
有量としては、25モル%以下であるのが好ましく、1
0モル%以下であるのがより好ましい。さらに、トリメ
リット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸などの多価カ
ルボン酸から誘導される単位を、溶融成形が可能な範囲
内で含ませることもできる。The above-mentioned dicarboxylic acid unit (a) may contain other dicarboxylic acid units other than terephthalic acid unit as long as it is 40 mol% or less. The other dicarboxylic acid units include malonic acid, dimethylmalonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, 2-methyladipic acid, trimethyladipic acid, pimelic acid, 2,2-dimethylglutaric acid, 3,3- Aliphatic dicarboxylic acids such as diethylsuccinic acid, azelaic acid, sebacic acid and suberic acid; 1,3-
Alicyclic dicarboxylic acids such as cyclopentanedicarboxylic acid and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid; isophthalic acid;
2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,
4-phenylenedioxydiacetic acid, 1,3-phenylenedioxydiacetic acid, diphenic acid, dibenzoic acid, 4,4′-oxydibenzoic acid, diphenylmethane-4,4′-dicarboxylic acid, diphenylsulfone-4,4 Units derived from aromatic dicarboxylic acids such as' -dicarboxylic acid and 4,4'-biphenyldicarboxylic acid;
One or more of these can be included. Of these, units derived from aromatic dicarboxylic acids are preferred. The content of these other dicarboxylic acid units is preferably 25 mol% or less, preferably 1 mol% or less.
More preferably, it is 0 mol% or less. Further, a unit derived from a polycarboxylic acid such as trimellitic acid, trimesic acid, and pyromellitic acid can be included in a range where melt molding is possible.
【0012】上記の炭素数6〜18の脂肪族アルキレン
ジアミン単位としては、例えば、1,6−ヘキサンジア
ミン、1,7−ヘプタンジアミン、1,8−オクタンジ
アミン、1,9−ノナンジアミン、1,10−デカンジ
アミン、1,11−ウンデカンジアミン、1,12−ド
デカンジアミン等の直鎖状脂肪族アルキレンジアミン;
1−ブチル−1,2−エタンジアミン、1,1−ジメチ
ル−1,4−ブタンジアミン、1−エチル−1,4−ブ
タンジアミン、1,2−ジメチル−1,4−ブタンジア
ミン、1,3−ジメチル−1,4−ブタンジアミン、
1,4−ジメチル−1,4−ブタンジアミン、2,3−
ジメチル−1,4−ブタンジアミン、2−メチル−1,
5−ペンタンジアミン、3−メチル−1,5−ペンタン
ジアミン、2,5−ジメチル−1,6−ヘキサンジアミ
ン、2,4−ジメチル−1,6−ヘキサンジアミン、
3,3−ジメチル−1,6−ヘキサンジアミン、2,2
−ジメチル−1,6−ヘキサンジアミン、2,2,4−
トリメチル−1,6−ヘキサンジアミン、2,4,4−
トリメチル−1,6−ヘキサンジアミン、2,4−ジエ
チル−1,6−ヘキサンジアミン、2,2−ジメチル−
1,7−ヘプタンジアミン、2,3−ジメチル−1,7
−ヘプタンジアミン、2,4−ジメチル−1,7−ヘプ
タンジアミン、2,5−ジメチル−1,7−ヘプタンジ
アミン、2−メチル−1,8−オクタンジアミン、3−
メチル−1,8−オクタンジアミン、4−メチル−1,
8−オクタンジアミン、1,3−ジメチル−1,8−オ
クタンジアミン、1,4−ジメチル−1,8−オクタン
ジアミン、2,4−ジメチル−1,8−オクタンジアミ
ン、3,4−ジメチル−1,8−オクタンジアミン、
4,5−ジメチル−1,8−オクタンジアミン、2,2
−ジメチル−1,8−オクタンジアミン、3,3−ジメ
チル−1,8−オクタンジアミン、4,4−ジメチル−
1,8−オクタンジアミン、5−メチル−1,9−ノナ
ンジアミン等の分岐鎖状脂肪族アルキレンジアミンなど
から誘導される単位を挙げることができ、これらのうち
1種または2種以上を用いることができる。The aliphatic alkylenediamine unit having 6 to 18 carbon atoms includes, for example, 1,6-hexanediamine, 1,7-heptanediamine, 1,8-octanediamine, 1,9-nonanediamine, Linear aliphatic alkylenediamines such as 10-decanediamine, 1,11-undecanediamine, 1,12-dodecanediamine;
1-butyl-1,2-ethanediamine, 1,1-dimethyl-1,4-butanediamine, 1-ethyl-1,4-butanediamine, 1,2-dimethyl-1,4-butanediamine, 1, 3-dimethyl-1,4-butanediamine,
1,4-dimethyl-1,4-butanediamine, 2,3-
Dimethyl-1,4-butanediamine, 2-methyl-1,
5-pentanediamine, 3-methyl-1,5-pentanediamine, 2,5-dimethyl-1,6-hexanediamine, 2,4-dimethyl-1,6-hexanediamine,
3,3-dimethyl-1,6-hexanediamine, 2,2
-Dimethyl-1,6-hexanediamine, 2,2,4-
Trimethyl-1,6-hexanediamine, 2,4,4-
Trimethyl-1,6-hexanediamine, 2,4-diethyl-1,6-hexanediamine, 2,2-dimethyl-
1,7-heptanediamine, 2,3-dimethyl-1,7
-Heptanediamine, 2,4-dimethyl-1,7-heptanediamine, 2,5-dimethyl-1,7-heptanediamine, 2-methyl-1,8-octanediamine, 3-
Methyl-1,8-octanediamine, 4-methyl-1,
8-octanediamine, 1,3-dimethyl-1,8-octanediamine, 1,4-dimethyl-1,8-octanediamine, 2,4-dimethyl-1,8-octanediamine, 3,4-dimethyl- 1,8-octanediamine,
4,5-dimethyl-1,8-octanediamine, 2,2
-Dimethyl-1,8-octanediamine, 3,3-dimethyl-1,8-octanediamine, 4,4-dimethyl-
Examples include units derived from branched aliphatic alkylenediamines such as 1,8-octanediamine and 5-methyl-1,9-nonanediamine, and one or more of these units may be used. it can.
【0013】上記の脂肪族アルキレンジアミン単位の中
でも、低吸水性、軽量性の観点から、1,6−ヘキサン
ジアミン、1,8−オクタンジアミン、2−メチル−
1,8−オクタンジアミン、1,9−ノナンジアミン、
1,10−デカンジアミン、1,11−ウンデカンジア
ミン、1,12−ドデカンジアミンから誘導される単位
が好ましく、1,9−ノナンジアミン単位および/また
は2−メチル−1,8−オクタンジアミン単位がより好
ましい。1,9−ノナンジアミン単位および2−メチル
−1,8−オクタンジアミン単位を併用する場合には、
1,9−ノナンジアミン単位:2−メチル−1,8−オ
クタンジアミン単位のモル比は、99:1〜20:80
であるのが好ましく、99:1〜60:40であるのが
より好ましく、99:1〜80:20であるのがさらに
好ましい。1,9−ノナンジアミン単位および2−メチ
ル−1,8−オクタンジアミン単位を上記の割合で含有
するポリアミド樹脂を用いると、摺動性、耐熱性、成形
性、低吸水性、軽量性により優れたポリアミド樹脂組成
物が得られる。Among the above aliphatic alkylenediamine units, from the viewpoint of low water absorption and light weight, 1,6-hexanediamine, 1,8-octanediamine and 2-methyl-diamine are preferred.
1,8-octanediamine, 1,9-nonanediamine,
Units derived from 1,10-decanediamine, 1,11-undecanediamine, and 1,12-dodecanediamine are preferred, and 1,9-nonanediamine units and / or 2-methyl-1,8-octanediamine units are more preferred. preferable. When 1,9-nonanediamine unit and 2-methyl-1,8-octanediamine unit are used in combination,
The molar ratio of 1,9-nonanediamine unit: 2-methyl-1,8-octanediamine unit is 99: 1 to 20:80.
The ratio is preferably 99: 1 to 60:40, and more preferably 99: 1 to 80:20. When a polyamide resin containing 1,9-nonanediamine unit and 2-methyl-1,8-octanediamine unit in the above ratio is used, sliding property, heat resistance, moldability, low water absorption and light weight are excellent. A polyamide resin composition is obtained.
【0014】上記のジアミン単位(b)は、40モル%
以下であれば炭素数6〜18の脂肪族アルキレンジアミ
ン単位以外の他のジアミン単位を含んでいてもよい。該
他のジアミン単位としては、例えば、エチレンジアミ
ン、プロピレンジアミン、1,4−ブタンジアミン等の
脂肪族ジアミン;シクロヘキサンジアミン、メチルシク
ロヘキサンジアミン、イソホロンジアミン、ノルボルナ
ンジメチルアミン、トリシクロデカンジメチルアミン等
の脂環式ジアミン;p−フェニレンジアミン、m−フェ
ニレンジアミン、p−キシリレンジアミン、m−キシリ
レンジアミン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、
4,4’−ジアミノジフェニルスルホン、4,4’−ジ
アミノジフェニルエーテル等の芳香族ジアミンなどから
誘導される単位を挙げることができ、これらのうち1種
または2種以上を用いることができる。これらの他のジ
アミン単位の含有量としては、25モル%以下であるの
が好ましく、10モル%以下であるのがより好ましい。The above diamine unit (b) is 40 mol%
If it is below, it may contain other diamine units other than the aliphatic alkylenediamine unit having 6 to 18 carbon atoms. Examples of the other diamine unit include aliphatic diamines such as ethylenediamine, propylenediamine, and 1,4-butanediamine; alicyclic rings such as cyclohexanediamine, methylcyclohexanediamine, isophoronediamine, norbornanedimethylamine, and tricyclodecanedimethylamine. Formula diamine: p-phenylenediamine, m-phenylenediamine, p-xylylenediamine, m-xylylenediamine, 4,4′-diaminodiphenylmethane,
Examples include units derived from aromatic diamines such as 4,4'-diaminodiphenyl sulfone and 4,4'-diaminodiphenyl ether, and one or more of these units can be used. The content of these other diamine units is preferably 25 mol% or less, more preferably 10 mol% or less.
【0015】本発明に用いられるポリアミド樹脂(I)
は、その分子鎖の末端基の10%以上が末端封止剤によ
り封止されているのが好ましい。封止されている末端基
の割合(末端封止率)は40%以上であるのがより好ま
しく、70%以上であるのがさらに好ましい。末端封止
率が10%以上のポリアミド樹脂を用いると、溶融安定
性、耐熱水性などにより優れたポリアミド樹脂組成物が
得られる。The polyamide resin (I) used in the present invention
It is preferable that 10% or more of the terminal groups of the molecular chain are blocked with a terminal blocking agent. The ratio of the terminal groups being blocked (terminal blocking ratio) is more preferably 40% or more, and even more preferably 70% or more. When a polyamide resin having an end capping rate of 10% or more is used, a polyamide resin composition excellent in melt stability, hot water resistance and the like can be obtained.
【0016】ポリアミド樹脂(I)の末端封止率は、ポ
リアミド樹脂に存在するカルボキシル基末端、アミノ基
末端および末端封止剤によって封止された末端の数をそ
れぞれ測定し、下記の数式(1)により求めることがで
きる。各末端基の数は、1H−NMRにより、各末端基
に対応する特性シグナルの積分値より求めるのが精度、
簡便さの点から好ましい。 末端封止率(%)=[(A−B)/A]×100 (1) 〔式中、Aは分子鎖末端基総数(これは通常、ポリアミ
ド分子の数の2倍に等しい)を表し、Bはカルボキシル
基末端およびアミノ基末端の合計数を表す。〕The terminal capping rate of the polyamide resin (I) is determined by measuring the number of carboxyl group terminals, amino group terminals, and the number of terminals capped by the terminal capping agent, respectively, in the polyamide resin. ). The number of each terminal group is determined by 1 H-NMR from the integrated value of the characteristic signal corresponding to each terminal group.
It is preferable in terms of simplicity. Terminal blocking ratio (%) = [(AB) / A] × 100 (1) [wherein A represents the total number of molecular chain terminal groups (this is usually equal to twice the number of polyamide molecules). , B represents the total number of carboxyl group terminals and amino group terminals. ]
【0017】末端封止剤としては、ポリアミド樹脂末端
のアミノ基またはカルボキシル基と反応性を有する単官
能性の化合物であれば特に制限はなく、反応性および封
止末端の安定性などの点から、モノカルボン酸またはモ
ノアミンが好ましく、取扱いの容易さなどの点から、モ
ノカルボン酸がより好ましい。その他、無水フタル酸等
の酸無水物、モノイソシアネート、モノ酸ハロゲン化
物、モノエステル類、モノアルコール類などを使用する
こともできる。The terminal capping agent is not particularly limited as long as it is a monofunctional compound having reactivity with the amino group or carboxyl group at the terminal of the polyamide resin. , A monocarboxylic acid or a monoamine is preferred, and a monocarboxylic acid is more preferred from the viewpoint of easy handling. In addition, acid anhydrides such as phthalic anhydride, monoisocyanates, monoacid halides, monoesters, and monoalcohols can also be used.
【0018】末端封止剤として使用されるモノカルボン
酸としては、アミノ基との反応性を有するものであれば
特に制限はなく、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、
吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデ
シル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、
ピバリン酸、イソ酪酸等の脂肪族モノカルボン酸;シク
ロヘキサンカルボン酸などの脂環式モノカルボン酸;安
息香酸、トルイル酸、α−ナフタレンカルボン酸、β−
ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸、
フェニル酢酸等の芳香族モノカルボン酸、これらの任意
の混合物などを挙げることができる。これらのなかで
も、反応性、封止末端の安定性、価格などの点から、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリ
ル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、安息香酸が好ましい。The monocarboxylic acid used as the terminal blocking agent is not particularly limited as long as it has reactivity with an amino group. For example, acetic acid, propionic acid, butyric acid,
Valeric acid, caproic acid, caprylic acid, lauric acid, tridecylic acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid,
Aliphatic monocarboxylic acids such as pivalic acid and isobutyric acid; alicyclic monocarboxylic acids such as cyclohexanecarboxylic acid; benzoic acid, toluic acid, α-naphthalenecarboxylic acid, β-
Naphthalene carboxylic acid, methyl naphthalene carboxylic acid,
Examples thereof include aromatic monocarboxylic acids such as phenylacetic acid, and arbitrary mixtures thereof. Among them, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, caprylic acid, lauric acid, tridecylic acid, myristic acid, palmitic acid, stearin Acids and benzoic acid are preferred.
【0019】末端封止剤として使用されるモノアミンと
しては、カルボキシル基との反応性を有するものであれ
ば特に制限はなく、例えば、メチルアミン、エチルアミ
ン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、
オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジ
メチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ
ブチルアミン等の脂肪族モノアミン;シクロヘキシルア
ミン、ジシクロヘキシルアミン等の脂環式モノアミン;
アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、ナフチルア
ミン等の芳香族モノアミン、これらの任意の混合物など
を挙げることができる。これらのなかでも、反応性、高
沸点、封止末端の安定性および価格などの点から、ブチ
ルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルア
ミン、ステアリルアミン、シクロヘキシルアミン、アニ
リンが好ましい。The monoamine used as the terminal blocking agent is not particularly limited as long as it has reactivity with a carboxyl group, and examples thereof include methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, hexylamine,
Aliphatic monoamines such as octylamine, decylamine, stearylamine, dimethylamine, diethylamine, dipropylamine and dibutylamine; alicyclic monoamines such as cyclohexylamine and dicyclohexylamine;
Examples thereof include aromatic monoamines such as aniline, toluidine, diphenylamine, and naphthylamine, and arbitrary mixtures thereof. Among these, butylamine, hexylamine, octylamine, decylamine, stearylamine, cyclohexylamine, and aniline are preferred from the viewpoints of reactivity, high boiling point, stability of a sealed terminal, and price.
【0020】本発明に用いられるポリアミド樹脂(I)
は、結晶性ポリアミドを製造する方法として知られてい
る任意の方法を用いて製造することができる。例えば、
酸クロライドとジアミンを原料とする溶液重合法または
界面重合法、ジカルボン酸とジアミンを原料とする溶融
重合法、固相重合法、溶融押出機重合法などの重合方法
を採用することができる。The polyamide resin (I) used in the present invention
Can be produced using any method known as a method for producing a crystalline polyamide. For example,
A polymerization method such as a solution polymerization method or an interfacial polymerization method using an acid chloride and a diamine as raw materials, a melt polymerization method using a dicarboxylic acid and a diamine as raw materials, a solid phase polymerization method, and a melt extruder polymerization method can be used.
【0021】ポリアミド樹脂(I)は、例えば、ジアミ
ン、ジカルボン酸、触媒および必要に応じて末端封止剤
を一括して添加してナイロン塩を製造した後、200〜
250℃の温度において加熱重合して極限粘度[η]が
0.1〜0.6dl/gのプレポリマーとし、さらに固
相重合するかまたは溶融押出機を用いて重合を行うこと
により製造することができる。プレポリマーの極限粘度
[η]が0.1〜0.6dl/gの範囲内であると、後
の重合の段階においてカルボキシル基とアミノ基のモル
バランスのずれや重合速度の低下が少なく、さらに分子
量分布が小さく各種物性や成形性に優れたポリアミド樹
脂が得られる。重合の最終段階を固相重合により行う場
合、減圧下または不活性ガス流通下に行うのが好まし
い。このときの重合温度としては、200〜280℃の
範囲内が好ましく、かかる条件下で重合すると、重合速
度が大きく、生産性に優れ、着色やゲル化を有効に押さ
えることができる。重合の最終段階を溶融押出機により
行う場合の重合温度としては、370℃以下であるのが
好ましく、かかる条件下で重合すると、ポリアミド樹脂
の分解・劣化がほとんどないポリアミド樹脂が得られ
る。The polyamide resin (I) is prepared, for example, by adding a diamine, a dicarboxylic acid, a catalyst and, if necessary, a terminal blocking agent at a time to produce a nylon salt.
A prepolymer having an intrinsic viscosity [η] of 0.1 to 0.6 dl / g by heat polymerization at a temperature of 250 ° C., and further produced by solid phase polymerization or polymerization using a melt extruder. Can be. When the intrinsic viscosity [η] of the prepolymer is in the range of 0.1 to 0.6 dl / g, deviation of the molar balance between carboxyl groups and amino groups and lowering of the polymerization rate in the subsequent polymerization stage are small, and A polyamide resin having a small molecular weight distribution and excellent in various physical properties and moldability can be obtained. When the final stage of the polymerization is carried out by solid phase polymerization, it is preferable to carry out the reaction under reduced pressure or under an inert gas flow. The polymerization temperature at this time is preferably in the range of 200 to 280 ° C. When the polymerization is performed under such conditions, the polymerization rate is high, the productivity is excellent, and coloring and gelation can be effectively suppressed. The polymerization temperature in the case where the final stage of the polymerization is carried out by a melt extruder is preferably 370 ° C. or lower. When the polymerization is carried out under such conditions, a polyamide resin with almost no decomposition or deterioration of the polyamide resin is obtained.
【0022】ポリアミド樹脂(I)を製造するに際し
て、前記の末端封止剤の他に、例えば、触媒として、リ
ン酸、亜リン酸、次亜リン酸、それらの塩またはエステ
ルなどを添加することができる。上記の塩またはエステ
ルとしては、リン酸、亜リン酸または次亜リン酸とカリ
ウム、ナトリウム、マグネシウム、バナジウム、カルシ
ウム、亜鉛、コバルト、マンガン、錫、タングステン、
ゲルマニウム、チタン、アンチモン等の金属との塩;リ
ン酸、亜リン酸または次亜リン酸のアンモニウム塩;リ
ン酸、亜リン酸または次亜リン酸のエチルエステル、イ
ソプロピルエステル、ブチルエステル、ヘキシルエステ
ル、イソデシルエステル、オクタデシルエステル、デシ
ルエステル、ステアリルエステル、フェニルエステルな
どが挙げられる。In producing the polyamide resin (I), for example, phosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid, a salt or ester thereof, etc. may be added as a catalyst in addition to the terminal blocking agent. Can be. As the above salts or esters, phosphoric acid, phosphorous acid or hypophosphorous acid and potassium, sodium, magnesium, vanadium, calcium, zinc, cobalt, manganese, tin, tungsten,
Salts with metals such as germanium, titanium and antimony; ammonium salts of phosphoric acid, phosphorous acid or hypophosphorous acid; ethyl ester, isopropyl ester, butyl ester, hexyl ester of phosphoric acid, phosphorous acid or hypophosphorous acid , Isodecyl ester, octadecyl ester, decyl ester, stearyl ester, phenyl ester and the like.
【0023】本発明に用いられるポリアミド樹脂(I)
の極限粘度[η]としては、0.6〜3.0dl/gの
範囲内であるのが好ましく、0.7〜2.5dl/gの
範囲内であるのがより好ましく、0.8〜2.0dl/
gの範囲内であるのがさらに好ましい。極限粘度が0.
6dl/g未満の場合には、得られるポリアミド樹脂組
成物の力学的特性が損なわれる傾向があり、3.0dl
/gより大きい場合には、得られるポリアミド樹脂組成
物の流動性が低下し、成形性が悪化する傾向がある。な
お、上記の極限粘度は、濃硫酸中30℃の条件下で測定
した値である。The polyamide resin (I) used in the present invention
Is preferably in the range of 0.6 to 3.0 dl / g, more preferably in the range of 0.7 to 2.5 dl / g, and 0.8 to 3.0 dl / g. 2.0 dl /
More preferably, it is within the range of g. The intrinsic viscosity is 0.
If it is less than 6 dl / g, the mechanical properties of the resulting polyamide resin composition tend to be impaired, and
If it is larger than / g, the fluidity of the obtained polyamide resin composition tends to decrease, and moldability tends to deteriorate. The above intrinsic viscosity is a value measured in concentrated sulfuric acid at 30 ° C.
【0024】本発明に用いられるアラミド粒子(II)
は、芳香族ジカルボン酸単位と芳香族ジアミン単位から
なるアラミド樹脂の粒子である。上記のアラミド樹脂
は、芳香族ジカルボン酸の酸ハロゲン化物と芳香族ジア
ミンとの縮合反応により製造することができる。Aramid particles (II) used in the present invention
Are particles of an aramid resin comprising an aromatic dicarboxylic acid unit and an aromatic diamine unit. The above-mentioned aramid resin can be produced by a condensation reaction between an acid halide of an aromatic dicarboxylic acid and an aromatic diamine.
【0025】芳香族ジカルボン酸の酸ハロゲン化物とし
ては、テレフタロイルクロライド、4,4’−ジベンゾ
イルクロライド、2−クロロテレフタロイルクロライ
ド、2,5−ジクロロテレフタロイルクロライド、2−
メチル−テレフタロイルクロライド、2,6−ナフタレ
ンジカルボン酸クロライド、1,5−ナフタレンジカル
ボン酸クロライド、イソフタロイルクロライド、3,
3’−ジベンゾイルクロライド、3,4’−ジベンゾイ
ルクロライドなどを挙げることができ、これらの1種ま
たは2種以上を用いることができる。The acid halides of aromatic dicarboxylic acids include terephthaloyl chloride, 4,4'-dibenzoyl chloride, 2-chloroterephthaloyl chloride, 2,5-dichloroterephthaloyl chloride,
Methyl-terephthaloyl chloride, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid chloride, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid chloride, isophthaloyl chloride, 3,
Examples thereof include 3′-dibenzoyl chloride and 3,4′-dibenzoyl chloride, and one or more of these can be used.
【0026】芳香族ジアミンとしては、p−フェニレン
ジアミン、4,4’−ジアミノビフェニル、2−メチル
−p−フェニレンジアミン、2−クロロ−p−フェニレ
ンジアミン、2,6−ナフタレンジアミン、1,5−ナ
フタレンジアミン、m−フェニレンジアミン、3,3’
−ジアミノビフェニル、3,4’−ジアミノビフェニ
ル、3,3’−オキシジフェニレンジアミンなどを挙げ
ることができ、これらの1種または2種以上を用いるこ
とができる。As the aromatic diamine, p-phenylenediamine, 4,4'-diaminobiphenyl, 2-methyl-p-phenylenediamine, 2-chloro-p-phenylenediamine, 2,6-naphthalenediamine, 1,5 -Naphthalenediamine, m-phenylenediamine, 3,3 '
-Diaminobiphenyl, 3,4'-diaminobiphenyl, 3,3'-oxydiphenylenediamine and the like, and one or more of these can be used.
【0027】上記のアラミド樹脂としては、ポリアミド
樹脂組成物の摺動性を向上させる観点から、テレフタロ
イルクロライドを主体とする酸ハロゲン化物から誘導さ
れる芳香族ジカルボン単位とp−フェニレンジアミンを
主体とするジアミンから誘導される芳香族ジアミン単位
からなるp−フェニレンテレフタルアミドが好ましい。From the viewpoint of improving the slidability of the polyamide resin composition, the aramid resin is mainly composed of an aromatic dicarboxylic acid unit derived from an acid halide mainly composed of terephthaloyl chloride and p-phenylenediamine. P-phenylene terephthalamide comprising an aromatic diamine unit derived from a diamine represented by the formula:
【0028】上記のテレフタロイルクロライドを主体と
する酸ハロゲン化物におけるテレフタロイルクロライド
の含有量としては、60モル%以上であるのが好まし
く、80モル%以上であるのがより好ましい。テレフタ
ロイルクロライドの含有量が60モル%未満の場合、ポ
リアミド樹脂組成物の摺動性が低下する傾向がある。The content of terephthaloyl chloride in the above-mentioned acid halide mainly composed of terephthaloyl chloride is preferably at least 60 mol%, more preferably at least 80 mol%. When the content of terephthaloyl chloride is less than 60 mol%, the slidability of the polyamide resin composition tends to decrease.
【0029】また、上記のp−フェニレンジアミンを主
体とするジアミンにおけるp−フェニレンジアミンの含
有量としては、60モル%以上であるのが好ましく、8
0モル%以上であるのがより好ましい。p−フェニレン
ジアミンの含有量が60モル%未満の場合、ポリアミド
樹脂組成物の摺動性が低下する傾向がある。The content of p-phenylenediamine in the above-mentioned diamine containing p-phenylenediamine as a main component is preferably 60 mol% or more.
More preferably, it is 0 mol% or more. When the content of p-phenylenediamine is less than 60 mol%, the slidability of the polyamide resin composition tends to decrease.
【0030】アラミド粒子(II)の平均粒子径として
は、ポリアミド樹脂組成物の摺動性を向上させる観点か
ら、10〜200μmの範囲内であるのが好ましく、2
0〜180μmの範囲内であるのがより好ましい。アラ
ミド粒子(II)の平均粒子径が10μm未満の場合に
は、ポリアミド樹脂組成物から得られる成形品の摺動性
があまり向上しないことがあり、一方200μmを越え
るとポリアミド樹脂組成物の力学性能が低下することが
ある。The average particle size of the aramid particles (II) is preferably in the range of 10 to 200 μm from the viewpoint of improving the slidability of the polyamide resin composition.
More preferably, it is within the range of 0 to 180 μm. When the average particle diameter of the aramid particles (II) is less than 10 μm, the sliding property of the molded article obtained from the polyamide resin composition may not be improved so much, while when it exceeds 200 μm, the mechanical performance of the polyamide resin composition May decrease.
【0031】本発明のポリアミド樹脂組成物は、ポリア
ミド樹脂(I)40〜99.9重量部およびアラミド粒
子(II)60〜0.1重量部からなる。アラミド粒子
(II)の含有量が0.1重量部未満の場合には、得られ
るポリアミド樹脂組成物の摺動性が向上せず、60重量
部を越える場合には、得られるポリアミド樹脂組成物の
力学性能が低下する。本発明のポリアミド樹脂組成物
は、摺動性、力学性能をより向上させる観点から、ポリ
アミド樹脂(I)50〜99重量部およびアラミド粒子
(II)50〜1重量部からなるのが好ましく、ポリアミ
ド樹脂(I)60〜98重量部およびアラミド粒子(I
I)40〜2重量部からなるのがより好ましい。The polyamide resin composition of the present invention comprises 40 to 99.9 parts by weight of polyamide resin (I) and 60 to 0.1 parts by weight of aramid particles (II). When the content of the aramid particles (II) is less than 0.1 parts by weight, the slidability of the obtained polyamide resin composition is not improved, and when it exceeds 60 parts by weight, the obtained polyamide resin composition is obtained. The mechanical performance of The polyamide resin composition of the present invention preferably comprises 50 to 99 parts by weight of the polyamide resin (I) and 50 to 1 part by weight of the aramid particles (II) from the viewpoint of further improving the slidability and mechanical performance. 60 to 98 parts by weight of resin (I) and aramid particles (I
I) It is more preferably composed of 40 to 2 parts by weight.
【0032】本発明のポリアミド樹脂組成物には、必要
に応じて、ガラス繊維、炭素繊維、ホウ素繊維、アラミ
ド繊維、液晶ポリエステル繊維、チタン酸カリウムウィ
スカ等の繊維状充填剤、シリカ、シリカアルミナ、アル
ミナ、タルク、グラファイト、二酸化チタン、二硫化モ
リブデン、ポリテトラフルオロエチレン等の粉末状充填
剤、各種潤滑油などの添加剤を配合してもよい。これら
の添加剤を、本発明のポリアミド樹脂組成物100重量
部に対して1〜100重量部の割合で配合すると、摺動
性、力学特性および成形性のバランスがより優れたポリ
アミド樹脂組成物が得られる。The polyamide resin composition of the present invention may contain, if necessary, a fibrous filler such as glass fiber, carbon fiber, boron fiber, aramid fiber, liquid crystal polyester fiber, potassium titanate whisker, silica, silica alumina, Additives such as powdered fillers such as alumina, talc, graphite, titanium dioxide, molybdenum disulfide, and polytetrafluoroethylene, and various lubricating oils may be blended. When these additives are blended at a ratio of 1 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyamide resin composition of the present invention, a polyamide resin composition having a more excellent balance of slidability, mechanical properties and moldability can be obtained. can get.
【0033】さらに、本発明のポリアミド樹脂組成物に
は、上記の添加剤の他に、必要に応じて、従来から公知
の銅系安定剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒ
ンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオ
系酸化防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、帯
電防止剤、可塑剤、滑剤、結晶核剤、ポリオレフィン、
ポリスチレン等の他種ポリマーなどを配合してもよい。
また、本発明のポリアミド樹脂組成物には、必要に応じ
て、従来から公知の難燃剤や難燃助剤などを配合しても
よい。Further, in addition to the above-mentioned additives, the polyamide resin composition of the present invention may further comprise, if necessary, a conventionally known copper-based stabilizer, hindered phenol-based antioxidant, or hindered amine-based antioxidant. , Phosphorus antioxidants, thio antioxidants, colorants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antistatic agents, plasticizers, lubricants, crystal nucleating agents, polyolefins,
Other polymers such as polystyrene may be blended.
Further, the polyamide resin composition of the present invention may contain a conventionally known flame retardant or flame retardant auxiliary, if necessary.
【0034】本発明のポリアミド樹脂組成物の製造方法
は特に制限されず、ポリアミド樹脂(I)およびアラミ
ド粒子(II)を均一に混合させ得る方法であればいずれ
でもよく、通常、両者を必要に応じて配合される他の成
分と共に溶融混練することによって製造することができ
る。溶融混練は、単軸押出機、二軸押出機、ニーダー、
バンバリーミキサーなどの混練機を使用して行うことが
でき、その際に使用する装置の種類や溶融混練条件など
は特に制限されないが、約300〜350℃の範囲内の
温度で1〜30分間混練することにより、本発明のポリ
アミド樹脂組成物を製造することができる。The method for producing the polyamide resin composition of the present invention is not particularly limited, and may be any method capable of uniformly mixing the polyamide resin (I) and the aramid particles (II). It can be manufactured by melt-kneading with other components to be blended accordingly. Melt kneading is performed by a single screw extruder, twin screw extruder, kneader,
Kneading can be performed using a kneading machine such as a Banbury mixer, and the kind of equipment and melt kneading conditions used at that time are not particularly limited, but are kneaded at a temperature within a range of about 300 to 350 ° C. for 1 to 30 minutes. By doing so, the polyamide resin composition of the present invention can be produced.
【0035】本発明のポリアミド樹脂組成物を、目的と
する成形品の種類、用途、形状などに応じて、射出成
形、押出成形、プレス成形、ブロー成形、カレンダー成
形、流延成形などの一般に熱可塑性樹脂組成物に対して
用いられる成形方法によって成形することにより、成形
品を製造することができる。また上記の成形方法を組み
合わせた成形方法を採用することもできる。さらに、本
発明のポリアミド樹脂組成物と他のポリマーとを複合成
形することもできる。The polyamide resin composition of the present invention is generally subjected to heat molding such as injection molding, extrusion molding, press molding, blow molding, calender molding, cast molding, etc., depending on the type, application, shape, etc. of the intended molded article. A molded article can be manufactured by molding by the molding method used for the plastic resin composition. Further, a molding method obtained by combining the above-described molding methods can be employed. Further, the polyamide resin composition of the present invention and another polymer can be formed into a composite.
【0036】本発明のポリアミド樹脂組成物は優れた摺
動性を有することから、電気用品、事務機・動力機器の
軸受け、各種ギア、カム、ベアリング、メカニカルシー
ルの端面材、バルブの弁座、Vリング、ロッドパッキ
ン、ピストンリング、圧縮機の回転軸・回転スリーブ、
ピストン、インペラー、ベーン、ローター等の摺動部材
の材料として使用することができる。Since the polyamide resin composition of the present invention has excellent slidability, bearings for electric appliances, office machines and power equipment, various gears, cams, bearings, end faces of mechanical seals, valve seats for valves, V ring, rod packing, piston ring, rotary shaft and rotary sleeve of compressor,
It can be used as a material for sliding members such as pistons, impellers, vanes, and rotors.
【0037】[0037]
【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はそれにより限定されるものではない。以
下の実施例および比較例において、試験片の作製、摺動
性、、耐熱性、平衡吸水率および耐薬品性の評価または
測定は下記の方法により行った。The present invention will be described below in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In the following Examples and Comparative Examples, preparation or slidability, heat resistance, equilibrium water absorption and chemical resistance of test pieces were evaluated or measured by the following methods.
【0038】試験片の作製:日精樹脂工業株式会社製の
80トン射出成形機を使用して、シリンダー温度330
℃(実施例1〜8、比較例1)、シリンダー温度290
℃(比較例2)またはシリンダー温度300℃(比較例
3)、および金型温度150℃(実施例1〜8、比較例
1)、金型温度80℃(比較例2)または金型温度12
0℃(比較例3)の条件下で、摺動性評価用の試験片
(80mm×80mm×3mm)、耐熱性評価用の試験
片(128mm×12.7mm×6.2mm)および耐
薬品性評価用のJIS1号ダンベル型試験片をそれぞれ
作製した。また、株式会社神藤金属工業所の圧縮成形機
を使用して、温度330℃(実施例1〜8、比較例
1)、温度290℃(比較例2)または温度300℃
(比較例3)、プレス圧力100kg/cm2の条件下
で、平衡吸水率評価用のプレスシート(50mm×50
mm×0.2mm)を作製した。Preparation of test piece: Using an 80-ton injection molding machine manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd., cylinder temperature 330
° C (Examples 1-8, Comparative Example 1), cylinder temperature 290
° C (Comparative Example 2) or cylinder temperature 300 ° C (Comparative Example 3), mold temperature 150 ° C (Examples 1 to 8, Comparative Example 1), mold temperature 80 ° C (Comparative Example 2) or mold temperature 12
Under the condition of 0 ° C. (Comparative Example 3), a test piece for evaluating slidability (80 mm × 80 mm × 3 mm), a test piece for evaluating heat resistance (128 mm × 12.7 mm × 6.2 mm), and chemical resistance JIS No. 1 dumbbell-type test pieces for evaluation were prepared. Further, using a compression molding machine of Shinto Metal Industry Co., Ltd., the temperature was 330 ° C. (Examples 1 to 8, Comparative Example 1), the temperature was 290 ° C. (Comparative Example 2), or the temperature was 300 ° C.
(Comparative Example 3) A press sheet (50 mm × 50) for evaluating equilibrium water absorption under a condition of a press pressure of 100 kg / cm 2.
mm × 0.2 mm).
【0039】摺動性(限界PV値):上記の方法で作製
した試験片を用いて、JIS K7218に準じて、摩
擦磨耗試験機(株式会社エー・アンド・デイ製)を使用
して、面圧10kg/cm2、すべり速度50〜200
cm/secの条件下、鋼材S45C(サンドペーパー
仕上げ)を相手材に、限界PV値を測定した。Sliding property (limit PV value): Using a test piece prepared by the above method, using a friction and abrasion tester (manufactured by A & D Co., Ltd.) in accordance with JIS K7218. Pressure 10 kg / cm 2 , sliding speed 50-200
Under a condition of cm / sec, a limit PV value was measured with respect to a steel material S45C (sandpaper finish) as a mating material.
【0040】耐熱性(加重撓み温度):上記の方法で作
製した試験片を用いて、JIS K7207に準じて、
加重ひずみ温度測定機(株式会社東洋精機製作所製)を
使用して、18.6kgfの加重下で加重撓み温度(D
TUL)を測定し、耐熱性の指標とした。Heat resistance (weight deflection temperature): Using a test piece prepared by the above method, according to JIS K7207.
Using a weighted strain temperature measuring device (manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.), a weight deflection temperature (D
TUL) was measured and used as an index of heat resistance.
【0041】平衡吸水率:上記の方法で作製した試験片
を減圧下にて5日間乾燥し、秤量した後、23℃の水中
に10日間浸漬し、秤量して、その増量分の浸漬前の重
量に対する割合で平衡吸水率を求めた。Equilibrium water absorption: The test piece produced by the above method was dried under reduced pressure for 5 days, weighed, immersed in water at 23 ° C. for 10 days, weighed, and immersed in the increased amount before immersion. The equilibrium water absorption was determined by the ratio to the weight.
【0042】耐薬品性:上記の方法で作製した試験片を
23℃のメチルアルコール中に7日間浸漬し、その後オ
ートグラフ(株式会社島津製作所製)を使用して引張降
伏強さを測定し、浸漬前の試験片の引張降伏強さに対す
る保持率を求めた。Chemical resistance: The test piece prepared by the above method was immersed in methyl alcohol at 23 ° C. for 7 days, and then the tensile yield strength was measured using an autograph (manufactured by Shimadzu Corporation). The retention of the test piece before immersion with respect to the tensile yield strength was determined.
【0043】以下の実施例および比較例では、下記のポ
リアミド樹脂(I)、アラミド粒子(II)、ポリアミド
樹脂(III)およびアラミド繊維(IV)を使用した。In the following Examples and Comparative Examples, the following polyamide resin (I), aramid particles (II), polyamide resin (III) and aramid fiber (IV) were used.
【0044】ポリアミド樹脂(I) PA9T:テレフタル酸単位と1,9−ノナンジアミン
単位とからなり、融点が317℃、極限粘度[η](濃
硫酸中、30℃で測定)が1.0dl/g、末端封止率
が90%(末端封止剤:安息香酸)であるポリアミド樹
脂。Polyamide resin (I) PA9T: Composed of terephthalic acid unit and 1,9-nonanediamine unit, having a melting point of 317 ° C. and an intrinsic viscosity [η] (measured in concentrated sulfuric acid at 30 ° C.) of 1.0 dl / g. And a polyamide resin having a terminal blocking rate of 90% (terminal blocking agent: benzoic acid).
【0045】PA9MT:テレフタル酸単位と、1,9
−ノナンジアミン単位および2−メチル−1,8−オク
タンジアミン単位(1,9−ノナンジアミン単位:2−
メチル−1,8−オクタンジアミン単位のモル比が9
0:10)とからなり、融点が308℃、極限粘度
[η](濃硫酸中、30℃で測定)が1.0dl/g、
末端封止率が90%(末端封止剤:安息香酸)であるポ
リアミド樹脂。PA9MT: Terephthalic acid unit and 1,9
-Nonanediamine unit and 2-methyl-1,8-octanediamine unit (1,9-nonanediamine unit: 2-
When the molar ratio of methyl-1,8-octanediamine unit is 9
0:10), having a melting point of 308 ° C., an intrinsic viscosity [η] (measured in concentrated sulfuric acid at 30 ° C.) of 1.0 dl / g,
A polyamide resin having a terminal blocking ratio of 90% (terminal blocking agent: benzoic acid).
【0046】PA10T:テレフタル酸単位と1,10
−デカンジアミン単位とからなり、融点が316℃、極
限粘度[η](濃硫酸中、30℃で測定)が1.0dl
/g、末端封止率が90%(末端封止剤:安息香酸)で
あるポリアミド樹脂。PA10T: Terephthalic acid unit and 1,10
Having a melting point of 316 ° C. and an intrinsic viscosity [η] (measured in concentrated sulfuric acid at 30 ° C.) of 1.0 dl
/ G, a polyamide resin having a terminal blocking rate of 90% (terminal blocking agent: benzoic acid).
【0047】アラミド粒子(II) 日本アラミド有限会社製「トワロン T5011」(平
均粒子径:50μm)Aramid particles (II) “Twaron T5011” manufactured by Nippon Aramid Co., Ltd. (average particle diameter: 50 μm)
【0048】ポリアミド樹脂(III) PA66: 旭化成工業株式会社製「レオナ 1300S」Polyamide resin (III) PA66: "Leona 1300S" manufactured by Asahi Kasei Corporation
【0049】PA46: DSMJSRエンプラ株式会社製「スタニル TS30
0」PA46: "STANIL TS30" manufactured by DSMJSR Engineering Plastics Co., Ltd.
0 "
【0050】アラミド繊維(IV) 日本アラミド有限会社製「トワロン T1488」(繊
維長2mm)Aramid fiber (IV) "Twaron T1488" (fiber length 2 mm) manufactured by Nippon Aramid Co., Ltd.
【0051】実施例1〜8 下記の表1に示すポリアミド樹脂(I)およびアラミド
粒子(II)を、下記の表1に示す割合で予備混合した
後、二軸押出機(株式会社日本製鋼所製「TEX44
C」)に供給してシリンダー温度330℃の条件下に溶
融混練して押し出し、冷却、切断してペレット状のポリ
アミド樹脂組成物を製造した。得られたポリアミド樹脂
組成物を用いて、上記した方法で試験片を作製し、摺動
性、耐熱性、平衡吸水率および耐薬品性を上記した方法
で評価した結果を下記の表1に示す。Examples 1 to 8 The polyamide resin (I) and the aramid particles (II) shown in Table 1 below were premixed in the proportions shown in Table 1 below, followed by a twin-screw extruder (Nippon Steel Works, Ltd.). "TEX44
C)), melt-kneaded under the condition of a cylinder temperature of 330 ° C., extruded, cooled and cut to produce a pellet-shaped polyamide resin composition. Using the obtained polyamide resin composition, a test piece was prepared by the method described above, and the results of evaluating the slidability, heat resistance, equilibrium water absorption and chemical resistance by the method described above are shown in Table 1 below. .
【0052】[0052]
【表1】 [Table 1]
【0053】比較例1 下記の表2に示すポリアミド樹脂(I)およびアラミド
繊維(IV)を、下記の表2に示す割合で予備混合した
後、二軸押出機(株式会社日本製鋼所製「TEX44
C」)に供給してシリンダー温度330℃の条件下に溶
融混練して押し出し、冷却、切断してペレット状のポリ
アミド樹脂組成物を製造した。得られたポリアミド樹脂
組成物を用いて、上記した方法で試験片を作製し、摺動
性、耐熱性、平衡吸水率および耐薬品性を上記した方法
で評価した結果を下記の表2に示す。Comparative Example 1 The polyamide resin (I) and the aramid fiber (IV) shown in Table 2 below were premixed in the proportions shown in Table 2 below, and then a twin-screw extruder (manufactured by Nippon Steel Works, Ltd.) TEX44
C)), melt-kneaded under the condition of a cylinder temperature of 330 ° C., extruded, cooled and cut to produce a pellet-shaped polyamide resin composition. Using the obtained polyamide resin composition, a test piece was prepared by the method described above, and the results of evaluating the slidability, heat resistance, equilibrium water absorption and chemical resistance by the method described above are shown in Table 2 below. .
【0054】比較例2および3 下記の表2に示すポリアミド樹脂(III)を単独で用い
て、上記した方法で試験片を作製し、摺動性、耐熱性、
平衡吸水率および耐薬品性を上記した方法で評価した結
果を下記の表2に示す。Comparative Examples 2 and 3 Using the polyamide resin (III) shown in Table 2 below alone, a test piece was prepared by the method described above, and the sliding property, heat resistance,
The results of evaluating the equilibrium water absorption and the chemical resistance by the above-mentioned methods are shown in Table 2 below.
【0055】[0055]
【表2】 [Table 2]
【0056】[0056]
【発明の効果】本発明によれば、極めて優れた摺動性を
有し、かつ耐熱性、低吸水性、耐薬品性等の諸特性に優
れるポリアミド樹脂組成物が提供される。According to the present invention, there is provided a polyamide resin composition having extremely excellent sliding properties and excellent properties such as heat resistance, low water absorption and chemical resistance.
Claims (6)
含有するジカルボン酸単位(a)と炭素数6〜18の脂
肪族アルキレンジアミン単位を60〜100モル%含有
するジアミン単位(b)とからなるポリアミド樹脂
(I)40〜99.9重量部およびアラミド粒子(II)
60〜0.1重量部からなるポリアミド樹脂組成物。1. A terephthalic acid unit having a content of 60 to 100 mol%
40 to 99.9 parts by weight of a polyamide resin (I) comprising a dicarboxylic acid unit (a) to be contained and a diamine unit (b) containing 60 to 100 mol% of an aliphatic alkylenediamine unit having 6 to 18 carbon atoms, and aramid Particle (II)
A polyamide resin composition comprising 60 to 0.1 parts by weight.
レフタルアミドの粒子である請求項1記載のポリアミド
樹脂組成物。2. The polyamide resin composition according to claim 1, wherein the aramid particles (II) are particles of p-phenylene terephthalamide.
〜200μmである請求項1または2に記載のポリアミ
ド樹脂組成物。3. The aramid particles (II) having an average particle diameter of 10
The polyamide resin composition according to claim 1, wherein the thickness is from 200 μm to 200 μm.
ミン単位が、1,9−ノナンジアミン単位および/また
は2−メチル−1,8−オクタンジアミン単位である請
求項1〜3のいずれか1項に記載のポリアミド樹脂組成
物。4. The aliphatic alkylenediamine unit having 6 to 18 carbon atoms is a 1,9-nonanediamine unit and / or a 2-methyl-1,8-octanediamine unit. The polyamide resin composition according to the above.
が0.6〜3.0dl/gである請求項1〜4のいずれ
か1項に記載のポリアミド樹脂組成物。5. An intrinsic viscosity [η] of the polyamide resin (I).
Is 0.6 to 3.0 dl / g, the polyamide resin composition according to any one of claims 1 to 4.
リアミド樹脂組成物からなる成形品。6. A molded article comprising the polyamide resin composition according to any one of claims 1 to 5.
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002363404A (en) * | 2001-06-13 | 2002-12-18 | Kuraray Co Ltd | Molding material for sliding members |
| JP2005120213A (en) * | 2003-10-16 | 2005-05-12 | Teijin Techno Products Ltd | Thermoplastic resin composition having excellent thermal dimensional stability |
| JP2005347009A (en) * | 2004-06-01 | 2005-12-15 | Koito Mfg Co Ltd | Head lamp for automobile |
| CN112521599A (en) * | 2020-12-28 | 2021-03-19 | 广东优巨先进新材料股份有限公司 | Polyaramide liquid crystal polymer and preparation method and application thereof |
| CN115093560A (en) * | 2014-04-02 | 2022-09-23 | 株式会社可乐丽 | Polyamide |
-
1999
- 1999-09-10 JP JP25676999A patent/JP4150136B2/en not_active Expired - Lifetime
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| CN115093560A (en) * | 2014-04-02 | 2022-09-23 | 株式会社可乐丽 | Polyamide |
| CN112521599A (en) * | 2020-12-28 | 2021-03-19 | 广东优巨先进新材料股份有限公司 | Polyaramide liquid crystal polymer and preparation method and application thereof |
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