JP2001081199A - 熱可塑性エラストマー組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】特に、ゴム弾性、機械的強度、押出成形品の外
観についてのバランスが良好な熱可塑性エラストマー組
成物の製造方法を提供する。 【解決手段】下記成分（Ａ）３０〜９０重量％と下記成
分（Ｂ）１０〜７０重量％との混合物を有機過酸化物の
存在下で動的に熱処理した後、成分（Ａ）及び（Ｂ）の
混合物１００重量当たり５〜２００重量部の下記成分
（Ｃ）を混合する。 （Ａ）オレフィン系ゴム （Ｂ）プロピレン系重合体 （Ｃ）一般式：Ａ（Ｂ−Ａ）ｎおよび／または（Ａ−
Ｂ）ｎで表される重量分子量が１５万から４５万である
ブロック共重合体の水素添加物 （一般式中、Ａはモノビニル置換芳香族炭化水素の重合
体ブロックを、Ｂは１，４結合の割合が５０％以上の共
役ジエン重合体ブロックを、ｎは１〜５の整数を表
す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性エラスト
マー組成物の製造方法に関し、詳しくは、ゴム弾性、機
械的強度、押出成形性のバランスに優れたオレフィン系
熱可塑性エラストマー組成物の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ゴム的な軟質材料であって、加硫
工程を要せず、熱可塑性樹脂と同様な成形加工性を有す
る熱可塑性エラストマーが、自動車部品、家電部品、医
療器材、食品用機器部品、電線および雑貨などの分野で
注目され使用されている。ところで上記の熱可塑性エラ
ストマーの１種である、熱可塑性オレフィン系エラスト
マーは、ゴム弾性に優れるものの、機械的強度が劣り、
平滑な外観を有する押出成形品が得られない、賦形性が
悪い等の問題がある。そこで、優れた押出成形品を得る
ため、例えば特開平５−１７０９３０号公報などにて様
々な改良が試みられているが、従来の提案ではゴム弾性
が犠牲になるという問題がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実情に
鑑みなされたものであり、その目的は、特に、ゴム弾
性、機械的強度、押出成形品の外観についてのバランス
が良好な熱可塑性エラストマー組成物の製造方法を提供
することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々検討
を重ねた結果、特定の成分を使用し且つ特定の配合手順
を採用するならば、上記の目的を容易に達成し得るとの
知見を得、本発明の完成に至った。

【０００５】すなわち、本発明の要旨は、下記成分
（Ａ）３０〜９０重量％と下記成分（Ｂ）１０〜７０重
量％との混合物を有機過酸化物の存在下で動的に熱処理
した後、成分（Ａ）及び（Ｂ）の混合物１００重量部当
たり５〜２００重量部の下記成分（Ｃ）を混合すること
を特徴とする熱可塑性エラストマー組成物の製造方法に
存する。

【０００６】（Ａ）オレフィン系ゴム （Ｂ）プロピレン系重合体 （Ｃ）一般式：Ａ（Ｂ−Ａ）ｎおよび／または（Ａ−
Ｂ）ｎで表される重量平均分子量が１５万〜４５万であ
るブロック共重合体の水素添加物 （一般式中、Ａはモノビニル置換芳香族炭化水素の重合
体ブロックを、Ｂは１，４結合の割合が５０％以上の共
役ジエン重合体ブロックを、ｎは１〜５の整数を表
す。）

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で成分（Ａ）として使用されるオレフィン系ゴム
は、エチレン−プロピレン系共重合体ゴム、エチレン−
プロピレン−共役ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、エ
チレン−１−ブテン−非共役ジエン共重合体ゴム、プロ
ピレン−１−ブテン−非共役ジエン共重合体ゴム等のオ
レフィンを主成分とする弾性共重合体である。これらの
中ではＥＰＤＭが好ましい。

【０００８】上記の非共役ジエンとしては、ジシクロペ
ンタジエン、１，４−ヘキサジエン、シクロオクタジエ
ン、メチレンノルボルネン、エチリレデンノルボルネン
等が挙げられるが、特にエチリデンノルボルネンが好ま
しい。成分（Ａ）のより好ましい具体例としては、エチ
レン含量が５５〜７５重量％、非共役ジエン含有量が１
〜１０重量％のＥＰＤＭである。エチレン含量が５５重
量％未満であると押出成形性が低下し、７５重量％より
多いと柔軟性が失われる傾向がある。

【０００９】本発明で成分（Ｂ）として使用されるプロ
ピレン系重合体樹脂としては、特に制限されないが、ポ
リプロピレン又はポリプロピレンと炭素数が２以上のα
−オレフィンとの共重合体樹脂が好ましい。炭素数が２
以上のα−オレフィンの具体例としてはエチレン、１−
ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−
ヘキセン、１−デセン、３−メチル−１−ペンテン、４
−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等がある。

【００１０】上記の樹脂のメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）は、ＪＩＳ Ｋ−７２１０の表１、条件１４に従っ
て測定した、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆの値と
して、通常０．０１〜２０g／１０分、好ましくは０．
１〜１０ｇ/分の範囲である。ＭＦＲが上記の範囲外の
場合は成形性に問題が生じる恐れがある。また、エチレ
ン含量は、好ましくは１重量％以上であり、エチレン含
量が余りに少ない場合は外観良好な押出成形品が得られ
ない恐れがある。

【００１１】本発明で成分（Ｃ）として使用されるブロ
ック共重合体の水素添加物（ビニル置換芳香族炭化水素
・共役ジエン共重合体の水素添加物）は、一般式：Ａ−
（Ｂ−Ａ）ｎおよび／または（Ａ−Ｂ）ｎで表される。
一般式中、Ａはモノビニル置換芳香族炭化水素の重合体
ブロックを、Ｂは１，４結合の割合が５０％以上の共役
ジエン重合体ブロックを、ｎは１〜５の整数を表す。

【００１２】重合体ブロック（Ａ）を構成する単量体の
ビニル置換芳香族炭化水素は、スチレンまたはその誘導
体の重合体である。スチレンの誘導体としては、具体的
には、α−メチルスチレン、１−ビニルナフタレン、２
−ビニルナフタレン、３−メチルスチレン、４−プロピ
ルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ドデシ
ルスチレン、２−エチル−４−ベンジルスチレン、４−
（フェニルブチル）スチレンなどが挙げられる。特に、
ブロック（Ａ）を構成する重合体成分としては、スチレ
ンの重合体、α−メチルスチレンの重合体またはスチレ
ンとα−メチルスチレンの共重合体が好ましい。

【００１３】重合体ブロック（Ｂ）における共役ジエン
単量体としてはブタジエン、イソプレン又は両者の混合
物が好ましい。また、この共役ジエン部分の１，４−ビ
ニル結合含量は、通常５０％以上、好ましくは６０％以
上である。共役ジエン部分の１，４−ビニル結合含量が
５０％未満の場合には、得られる熱可塑性エラストマー
組成物のゴム弾性が失われる傾向がある。

【００１４】重合体ブロック（Ａ）の前記共重合体中に
占める割合は、通常５〜４５重量％、好ましくは１０〜
４０重量％である。重合体ブロック（Ａ）が５重量％未
満の場合は、得られる熱可塑性エラストマーの機械的強
度およびゴム弾性が劣る傾向がある。また、重合体ブロ
ック（Ａ）が４５重量％を超える場合は、柔軟性および
ゴム弾性に劣ると同時に軟化剤のブリードが悪化する傾
向がある。

【００１５】また、上記（Ｃ）成分の水添ブロック共重
合体の重量平均分子量は、１５万〜４０万でなければな
らない。重量平均分子量が１５万未満の場合は、得られ
る熱可塑性エラストマーの機械的強度が劣り、４５万を
越える場合は、粘度が高く成形加工性が劣る。（Ｃ）成
分の好ましい重量平均分子量は２０万〜３５万の範囲で
ある。水添ブロック共重合体の分子構造は、直鎖状、分
岐状、放射状あるいはこれらの任意の組合せの何れであ
ってもよい。上記の「重量平均分子量」は、ゲル浸透ク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）により次の表１に示す条件
で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である。

【００１６】

【表１】機 器：１５０Ｃ ＡＬＣ／ＧＰＣ（ＭＩＬＬ
ＩＰＯＲＥ社製） カラム：ＡＤ８０Ｍ／Ｓ（昭和電工（株）製）３本 溶 媒：ｏ−ジクロルベンゼン 温 度：１４０℃ 流 速：１ｍｌ／分 注入量：２００μｌ 濃 度：２ｍｇ／ｍｌ（酸化防止剤として２，６−ジ−
ｔ−ブチル−ｐ−フェノールを０.２重量％添加する。
濃度検出はＦＯＸＢＯＲＯ社製赤外分光光度計「ＭＩＲ
ＡＮ１Ａ」により波長３.４２μｍで測定する。）

【００１７】上記のブロック共重合体の製造方法として
は、特に制限されず、例えば、特公昭４０−２３７９８
号公報に記載された方法により、リチウム触媒などを使
用して不活性溶媒中でブロック重合させて得ることが出
来る。

【００１８】また、ブロック共重合体の水素添加処理
は、例えば、特公昭４２−８７０４号公報、特公昭４３
−６６３６号公報、特開昭５９−１３３２０３号公報、
特開昭６０−７９００５号公報などに記載された方法に
より、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下に水素添加
される。この水素添加では、重合体ブロックＢ中のオレ
フィン型二重結合の少なくとも５０重量％、好ましくは
８０重量％以上が水素添加され、重合体ブロックＡ中の
芳香族不飽和結合の２５重量％以下が水素添加される。
この様な水素添加されたブロック共重合体は、シェル・
ケミカル社より「ＫＲＡＴＯＮ−Ｇ」、クラレ社より
「セプトン」、旭化成社より「タフテック」という商品
名で市販されている。

【００１９】本発明で使用される有機過酸化物として
は、２、５−ジメチル−２、５−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキサン、２、５−ジメチル−２、５−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１、３−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１、１−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）−３、５−トリメチルシクロ
ヘキサン、２、５−ジメチル−２、５−ジ（パーオキシ
ベンゾイル）ヘキシン−３、ジクミルパーオキシド等が
ある。これらの中では、特に、臭気性およびスコーチ性
の点において、２、５−ジメチル−２、５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサン又は２、５−ジメチル−２、
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３が好まし
い。

【００２０】本発明では架橋助剤を併用することも出来
る。主な架橋助剤としては、硫黄、ｐ−キノンジオキシ
ム、ニトロソベンゼン、ジフェニルグアニジン、Ｎ−メ
チル−Ｎ−４−ジニトロソアニリン、トリメチロールプ
ロパン−Ｎ、Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミドの様な
ペルオキシ架橋用助剤、ジビニルベンゼン、トリアリル
シアヌレート、エチレングリコールジメタクリレート、
ジエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレン
グリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート、アリルメタクリレートの様な多官
能性メタクリレートモノマー、ビニルブチラート、ビニ
ルステアレートの様な多官能ビニルモノマー等がある。
上記の様な化合物の使用により、均一かつ緩和な架橋反
応が期待できる。

【００２１】本発明においては、機械的特性や加工性の
一層の改良を図るため、鉱物油系軟化剤を使用すること
が出来る。斯かる鉱物油系軟化剤としては、パラフィン
系、ナフテン系、芳香族系などがあるが、特にパラフィ
ン系軟化剤が好ましい。

【００２２】本発明の熱可塑性エラストマー組成物に
は、上記の各成分に加え、本発明の効果を著しく損なわ
ない範囲で各種目的に応じ他の任意の配合成分を配合す
ることが出来る。斯かる成分としては、例えば、充填
材、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、
中和剤、滑剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、スリッ
プ剤、分散剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤、導電性付
与剤、金属不活性化剤、分子量調整剤、防菌剤、防黴
材、蛍光増白剤などの各種添加物、前記必須成分以外の
熱可塑性樹脂およびエラストマー、フィラー等が挙げら
れる。

【００２３】前記必須成分以外の熱可塑性樹脂として
は、例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン
・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合
体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、エチレン
・メタクリル酸エステル共重合体の様なエチレン・α−
オレフィン共重合体、ポリエチレン、ポリブテン−１樹
脂などのポリオレフィン樹脂、ポリフェニレンエーテル
系樹脂、ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド系樹
脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート等のポリエステル系樹脂、ポリオキシメチレン
ホモポリマー、ポリオキシメチレンコポリマー等のポリ
オキシメチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレート系樹
脂などが挙げられる。

【００２４】また、前記必須成分以外のエラストマーと
しては、例えば、スチレン・ブタジエン共重合体ゴム、
スチレン・イソプレン共重合体ゴム等のスチレン系エラ
ストマー等が挙げられる。更に、充填材としては、ガラ
ス繊維、中空ガラス球、炭素繊維、タルク、炭酸カルシ
ウム、マイカ、チタン酸カリウム繊維、シリカ、二酸化
チタン、カーボンブラック等が挙げられる。

【００２５】先ず、本発明において、前記成分（Ａ）と
（Ｂ）とを混合物として有機過酸化物の存在下で動的に
熱処理する。ここに、「動的に熱処理する」とは溶融状
態で混錬することを指す。

【００２６】上記の各成分の使用割合は、成分（Ａ）３
０〜９０重量％、成分（Ｂ）１０〜７０重量％にする必
要があり、特に、成分（Ａ）４０〜８５重量％、成分
（Ｂ）１５〜６０重量％にするのが好ましい。成分
（Ａ）の使用割合が３０重量％未満の場合（成分（Ｂ）
の使用割合が７０重量％を超える場合）は、組成物およ
び得られる成形品の柔軟性が失われ、成分（Ａ）の使用
割合が９０重量％を超える場合（成分（Ｂ）の使用割合
が１０重量％未満の場合）は、成形性が悪化する。

【００２７】有機過酸化物の添加量は、成分（Ａ）及び
（Ｂ）の混合物１００重量部当たり、通常０．００５〜
３重量部、好ましくは０．０５〜２重量部の範囲から選
択される。有機過酸化物の添加量が０．００５重量部未
満の場合は架橋反応の効果が小さく、３重量部より多い
場合は押出外観が悪化しかつ経済的に有利でない。

【００２８】また、架橋助剤の添加量は、成分（Ａ）及
び（Ｂ）の混合物１００重量部当たり、通常０．００５
〜４重量部、好ましくは０．０５〜３重量部の範囲から
選択される。架橋助剤の添加量が０．００５重量部未満
の場合は効果が現れず、４重量部より多い場合は経済的
に有利でない。

【００２９】成分（Ａ）と（Ｂ）との混合物の動的な熱
処理は、例えば、バンバリーミキサー、ミキシングロー
ル、ニーダー、押出機などの混練装置を使用して行われ
る。温度は、使用する有機過酸化物の半減期が１分未満
となる温度が好ましく、通常１３０〜２８０℃から選択
される。また、時間は通常１〜３０分の範囲から選択さ
れる。

【００３０】次いで、本発明においては、前記成分
（Ａ）及び（Ｂ）の混合物に前記成分（Ｃ）を混合する
必要がある。成分（Ｃ）が成分（Ａ）及び（Ｂ）に初め
から混合された場合、すなわち、成分（Ａ）〜（Ｃ）の
３成分を同時に動的な熱処理に供した場合は、特に、外
観良好な押出成形品が得られない。

【００３１】成分（Ｃ）の使用割合は、成分（Ａ）及び
（Ｂ）の混合物１００重量部当たり、５〜２００重量部
にする必要があり、特に、１０〜１８０重量部にするの
が好ましい。成分（Ｃ）の使用割合が５重量部未満の場
合は、機械的強度やゴム弾性の改良効果が発現されず、
成分（Ｃ）の使用割合が２００重量部を超える場合は、
成形性が悪化する。

【００３２】成分（Ａ）及び（Ｂ）の混合物に対する成
分（Ｃ）の混合は、上記の混練装置を使用し、成分
（Ａ）と（Ｂ）との動的な熱処理の終了後に引き続き成
分（Ｃ）を添加することにより行われる。この場合の条
件は、特に制限されず、成分（Ａ）と（Ｂ）との熱処理
後の成り行き温度の条件下に通常１〜３０分行われる。

【００３３】本発明において、鉱物油系軟化剤などの他
の成分は、成分（Ｃ）の場合と異なり、任意の段階で混
合することが出来る。例えば、鉱物油系軟化剤は、成分
（Ａ）のオレフィン系ゴムに予め油展されていてもよ
い。鉱物油系軟化剤の使用量は、成分（Ａ）及び（Ｂ）
の混合物１００重量部当たり、通常１５０重量部以下、
好ましくは１３０重量部以下の範囲から選択される。鉱
物油系軟化剤を使用する場合、その最低使用量は、成分
（Ａ）及び（Ｂ）の混合物１００重量部当たり通常０．
１重量部である。

【００３４】本発明の方法で得られた熱可塑性エラスト
マー組成物は、通常の熱可塑性樹脂で使用されている装
置で容易に成形でき、例えば、押出成形や射出成形など
が可能である。本発明による組成物は特に押出成形に適
している。そして、特に軟質塩化ビニル樹脂が使用され
ている用途、すなわち、ウェザーストリップ、ガラスラ
ンチャンネル等の自動車部品、電気冷蔵庫のガスケッ
ト、窓周りのパッキン、電線被覆などに適している。

【００３５】

【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳細に説
明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。なお、以下の諸例で
各成分として使用した材料は次の通りである。なお、以
下において、「％」は重量％を意味する。

【００３６】（Ａ１）：エチレン−プロピレン−エチリ
デンノルボルネン共重合体ゴム（エチレン含量７０％、
エチリデンノルボルネン含量５．５％）、油展量１００
％、ＭＬ＝４００、（ＭＬ：ムーニー粘度（ＭＬ１＋４
１００℃)、ＡＳＴＭ Ｄ−９２７−５７Ｔに準拠、
以下、同じ）

【００３７】（Ａ２）：エチレン−プロピレン−エチリ
デンノルボルネン共重合体ゴム（エチレン含量６６％、
エチリデンノルボルネン含量４．５％）、ＭＬ＝８９

【００３８】（Ｂ）：プロピレン系共重合体（ＭＦＲ
（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝０．７ｇ／１０分）

【００３９】（Ｃ１）：ブロック共重合体（ブロック構
造：Ａ−Ｂ−Ａ、単量体（Ａ）＝スチレン、単量体
（Ｂ）＝ブタジエン／イソプレン、Ｍｗ＝２２万、
（Ａ）含有量＝３０％、Ｂブック中の１，４結合含有量
＝９２％）

【００４０】（Ｃ２）：ブロック共重合体（ブロック構
造：Ａ−Ｂ−Ａ、単量体（Ａ）＝スチレン、単量体
（Ｂ）＝ブタジエン／イソプレン、Ｍｗ＝２３万、
（Ａ）含有量＝２０％、Ｂブック中の１，４結合含有量
＝９３％）

【００４１】（Ｃ３）：ブロック共重合体（ブロック構
造：Ａ−Ｂ−Ａ、単量体（Ａ）＝スチレン、単量体
（Ｂ）＝イソプレン、Ｍｗ＝１０万、（Ａ）含有量＝２
０％、Ｂブック中の１，４結合含有量＝４５％）

【００４２】（Ｃ４）：ブロック共重合体（ブロック構
造：Ａ−Ｂ−Ａ、単量体（Ａ）＝スチレン、単量体
（Ｂ）＝ブタジエン、Ｍｗ＝９万、スチレン含量＝２９
％、Ｂブック中の１，４結合含有量＝６３％）

【００４３】（Ｄ）：パラフィン系プロセスオイル

【００４４】（Ｅ）：エチレン−ヘキサン共重合体（Ｍ
ＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝２ｇ／１０分）

【００４５】ＰＯＸ：２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン

【００４６】ＴＭＰ：トリメチロールプロパントリメタ
クリレート

【００４７】また、使用した評価方法は以下の（１）〜
（４）の通りである。そして、（１）〜（３）の測定に
はシリンダ温度２２０℃、金型温度４０℃で射出成形し
て得られた２ｍｍ厚のシートを使用した。

【００４８】（１）硬度：ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠
（ＪＩＳ−Ａ、瞬間値）

【００４９】（２）引張応力：ＪＩＳ Ｋ６３０１に準
拠（ＪＩＳ−３号ダンベル、引張速度５００ｍｍ／ｍｉ
ｎ）

【００５０】（３）圧縮永久歪み：ＪＩＳ Ｋ６３０１
に準拠（７０℃、２２時間、２５％圧縮）

【００５１】（４）表面粗さＲａ：ＪＩＳ Ｂ０６０１
に準拠し、次の様にして試料の成形およびＲａの測定を
行った。すなわち、三菱重工製φ４０ｍｍ単軸押出機
（圧縮比２．２のフルフライトスクリュー、幅２５×厚
み１ｍｍ平板状ダイス）を使用し、成形温度ホッパー
下：１６０℃、シリンダ：１７０〜１９０℃、ダイス：
１８０℃、スクリュー回転数：２５ｒｐｍの条件で成形
を行った。そして、得られた押出成形品表面について、
東洋精密社製表面粗さ計「サーフコム５７０Ａ」により
中心線平均粗さＲａを測定した。

【００５２】（５）ＭＦＲ：ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠
（２３０℃、１０ｋｇ荷重）

【００５３】実施例１ 成分（Ａ１）７５％と成分（Ｂ）２５％の混合物１００
重量部当たり、ＰＯＸ０．２１重量部とＴＭＰ０．４８
重量部とを配合し、ヘンシェルミキサーにて１分間ブレ
ンドした後、同方向２軸押出機（神戸製鋼製「ＫＴＸ４
４」、Ｌ／Ｄ＝４１、シリンダブロック数＝１１）の第
１供給口へ３０ｋｇ／ｈの速度で投入し、更に、成分
（Ｃ１）と成分（Ｄ）を２７：４０（重量比）の割合で
ヘンシェルミキサーにて混合した後、第２供給口から２
０ｋｇ／ｈで速度供給して溶融混練を行いペレット化し
た。評価結果を表２に示す。

【００５４】なお、上記の第１供給口はシリンダブロッ
ク数１番目（Ｃ１）に設けられ、上記の第２供給口は、
シリンダブロック数１番目（Ｃ７）に設けられており、
第１供給口に供給された成分は第２供給口に至る前に十
分に混合され、第２供給口に供給された成分は排出口に
至る前に十分に混合される様になされている（以下、同
じ）。

【００５５】実施例２ 実施例１において、成分（Ｃ１）を成分（Ｃ２）に変更
した以外は、実施例１と同様の操作を行った。評価結果
を表２に示す。

【００５６】実施例３ 実施例１において、成分（Ａ１）を成分（Ａ２）に変更
した以外は、実施例１と同様の操作を行った。評価結果
を表３に示す。

【００５７】実施例４ 実施例１において、成分（Ａ１）を成分（Ａ２）に変更
し、成分（Ｃ１）を成分（Ｃ２）に変更した以外は、実
施例１と同様の操作を行った。評価結果を表３に示す。

【００５８】比較例１ 成分（Ａ１）８５％と成分（Ｂ）１５％の混合物１００
重量部当たり、ＰＯＸ０．３５重量部とＴＭＰ０．８０
重量部とを配合し、ヘンシェルミキサーにて１分間ブレ
ンドした後、実施例１と同様に第１供給口へ４０ｋｇ／
ｈの速度で投入し、且つ第２供給口への供給を行うこと
なく溶融混練を行いペレット化した。評価結果を表２に
示す。

【００５９】比較例２ 比較例１において、更に、成分（Ｅ）を第２供給口から
２０重量部となる様に８ｋｇ／ｈの速度で供給して溶融
混練を行いペレット化した。評価結果を表２に示す。

【００６０】比較例３ 成分（Ａ１）７５％と成分（Ｂ）２５％の混合物１００
重量部当たり、ＰＯＸ０．２１重量部、ＴＭＰ０．５３
重量部、成分（Ｃ２）２７重量部および成分（Ｄ）４０
重量部を配合し、ヘンシェルミキサーにて１分間ブレン
ドした後、比較例１と同様に、第１供給口へ４０ｋｇ／
ｈの速度で投入して溶融混練を行いペレット化した。評
価結果を表２に示す。

【００６１】比較例４ 実施例１において、成分（Ａ１）を成分（Ａ２）に変更
し、成分（Ｃ１）を成分（Ｃ３）に変更した以外は、実
施例１と同様の操作を行った。評価結果を表３に示す。

【００６２】比較例５ 実施例１において、成分（Ａ１）を成分（Ａ２）に変更
し、成分（Ｃ１）を成分（Ｃ４）に変更した以外は、実
施例１と同様の操作を行った。評価結果を表３に示す。

【００６３】比較例６ 成分（Ａ２）７６％と成分（Ｂ）２４％の混合物１００
重量部当たり、ＰＯＸ０．２２重量部とＴＭＰ０．５０
重量部とを配合し、ヘンシェルミキサーにて１分間ブレ
ンドした後、実施例１と同様に、第１供給口へ３０ｋｇ
／ｈの速度で投入し、更に、成分（Ｄ）を第２供給口か
ら５９重量部となる様に供給して溶融混練を行いペレッ
ト化した。評価結果を表３に示す。

【００６４】

【表２】

【００６５】

【表３】

【００６６】＜結果の評価＞各実施例および比較例の対
比により次のことが明らかである。

【００６７】（１）比較例１は、成分（Ｃ）を欠く場合
であり、実施例１及び２と対比すると引張強さや圧縮永
久歪が劣る。

【００６８】（２）比較例２は、成分（Ｃ）を欠き、成
分（Ｅ）を添加した場合であり、実施例１及び２と対比
すると圧縮永久歪と外観（表面粗さ）に劣る。

【００６９】（３）比較例３は、成分（Ｃ）及び（Ｄ）
を第一供給口から投入した場合であり、実施例１及び２
と対比すると圧縮永久歪と外観（表面粗さ）に劣る。

【００７０】（４）比較例４は、成分（Ｃ）の重量平均
分子量および１，４結合含有量が本発明で規定する範囲
より低い場合であり、実施例３及び４と比較すると圧縮
永久歪に劣る。

【００７１】（５）比較例５は、成分（Ｃ）の重量平均
分子量が本発明で規定する範囲より低い場合であり、実
施例３及び４と比較すると圧縮永久歪と外観（表面粗
さ）に劣る。

【００７２】（６）比較例６は、成分（Ｃ）を欠く場合
であり、実施例３及び４と比較すると引張強さ、圧縮永
久歪および外観（表面粗さ）に劣る。

【００７３】

【発明の効果】以上説明した本発明によれば、ゴム弾
性、機械的強度、押出成形品の外観についてのバランス
が良好な熱可塑性エラストマー組成物の製造方法が提供
され、本発明の工業的価値は大きい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 23/16 Ｃ０８Ｌ 23/16 53/02 53/02 Ｆターム(参考） 4F070 AA12 AA13 AA15 AA16 AA18 AB08 AB09 AB11 AB16 AB21 AC56 AE08 FA03 FA17 FB06 FC05 GA05 GB08 4J002 BB02W BB12X BB14W BB14X BB15W BB15X BP01Y EK006 FD146 GJ02 GN00 GQ01

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記成分（Ａ）３０〜９０重量％と下記
   成分（Ｂ）１０〜７０重量％との混合物を有機過酸化物
   の存在下で動的に熱処理した後、成分（Ａ）及び（Ｂ）
   の混合物１００重量部当たり５〜２００重量部の下記成
   分（Ｃ）を混合することを特徴とする熱可塑性エラスト
   マー組成物の製造方法。 （Ａ）オレフィン系ゴム （Ｂ）プロピレン系重合体 （Ｃ）一般式：Ａ（Ｂ−Ａ）ｎおよび／または（Ａ−
   Ｂ）ｎで表される重量分子量が１５万から４５万である
   ブロック共重合体の水素添加物 （一般式中、Ａはモノビニル置換芳香族炭化水素の重合
   体ブロックを、Ｂは１，４結合の割合が５０％以上の共
   役ジエン重合体ブロックを、ｎは１〜５の整数を表
   す。）
2. 【請求項２】 成分（Ａ）及び（Ｂ）の混合物１００重
   量部当たり１５０重量部以下の鉱物油系軟化剤を混合す
   る請求項１に記載の製造方法。
3. 【請求項３】 成分（Ｃ）のブロック共重合体がスチレ
   ン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イソプレ
   ンブロック共重合体およびスチレン−ブタジエン／イソ
   プレンブロック共重合体から成る群から選ばれる少なく
   とも１種のブロック共重合体である請求項１又は２に記
   載の製造方法。
4. 【請求項４】 成分（Ｃ）のブロック共重合体における
   重合体ブロック（Ａ）の含有量が２５〜４０重量％であ
   る請求項１〜３の何れか記載の製造方法。
5. 【請求項５】 成分（Ａ）のオレフィン系ゴムが２５０
   以上のムーニー粘度ＭＬ（１＋４ １００℃）を有する
   エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合
   体ゴムである請求項１〜４の何れかに記載の製造方法。
6. 【請求項６】 成分（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦ
   Ｒ）が本文中に規定する条件での測定値として０．０１
   〜２０ｇ／１０分である請求項１〜５の何れかに記載の
   製造方法。