JP2001072871A - Resin composition, conductive roller formed by molding the same, and cartridge for electrophotography - Google Patents
Resin composition, conductive roller formed by molding the same, and cartridge for electrophotographyInfo
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Landscapes
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
- Electrostatic Charge, Transfer And Separation In Electrography (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 芯材との接着性、耐久性及び導電性に優れ、
硬さ及び圧縮永久歪み等の物性にも優れた導電性ローラ
に好適な樹脂組成物を提供する。
【解決手段】 熱可塑性エラストマー、並びにカルボン
酸陰イオンおよび金属陽イオンを有する共重合体を含有
することを特徴とする樹脂樹脂組成物。(57) [Summary] [Problem] It is excellent in adhesion to core material, durability and conductivity,
Provided is a resin composition suitable for a conductive roller having excellent physical properties such as hardness and compression set. A resin resin composition comprising a thermoplastic elastomer and a copolymer having a carboxylate anion and a metal cation.
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は熱可塑性樹脂組成物
及びそれを成形してなる導電性ローラに関するものであ
る。さらに詳しくは熱可塑性エラストマー、カルボン酸
陰イオン、金属陽イオンを含有する樹脂組成物、熱可塑
性エラストマー、カルボン酸陰イオン、金属陽イオン、
導電性フィラーを含有する導電性樹脂組成物及びそれを
成形してなる、OA機器部品、自動車、家電部品、医
療、食品用機器部品、電線、及び雑貨等に利用できる導
電性ローラに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermoplastic resin composition and a conductive roller formed by molding the same. More specifically, a thermoplastic elastomer, a carboxylate anion, a resin composition containing a metal cation, a thermoplastic elastomer, a carboxylate anion, a metal cation,
The present invention relates to a conductive resin composition containing a conductive filler and a conductive roller obtained by molding the same, which can be used for OA equipment parts, automobiles, home electric parts, medical and food equipment parts, electric wires, miscellaneous goods, and the like. .
【0002】[0002]
【従来の技術】OA機器部品、自動車、家電部品、医
療、食品用機器部品、電線、雑貨などの分野で加硫ゴム
が広く使われているが、製造時に加硫工程などの煩雑な
工程が必要なため、これらの工程が不要な材料が望まれ
ている。加硫ゴムの代替として加硫工程が不要な熱可塑
性エラストマーが使われているが、構造に三次元架橋部
を有しないので、応力変形に弱く、圧縮永久歪みの物性
値が加硫ゴムに劣るので代替できない分野があった。2. Description of the Related Art Vulcanized rubber is widely used in the fields of OA equipment parts, automobiles, home electric appliance parts, medical and food equipment parts, electric wires, miscellaneous goods, and the like. Therefore, a material that does not require these steps is desired. As a substitute for vulcanized rubber, a thermoplastic elastomer that does not require a vulcanization step is used, but since it does not have a three-dimensional cross-linked part, it is weak to stress deformation and has inferior physical properties of compression set to vulcanized rubber There were fields that could not be replaced.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、芯材
との接着性、耐久性及び導電性に優れ、硬さ及び圧縮永
久歪み等の物性にも優れた導電性ローラに好適な樹脂組
成物を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a resin suitable for a conductive roller excellent in adhesiveness to a core material, durability and conductivity, and excellent in physical properties such as hardness and compression set. It is to provide a composition.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく、鋭意検討した結果、特定の樹脂組成物
が、良好な圧縮永久歪み値を有することを見いだし、本
発明に到達した。即ち、本発明の要旨は熱可塑性エラス
トマー、並びにカルボン酸陰イオンおよび金属陽イオン
を有する共重合体を含有することを特徴とする樹脂樹脂
組成物に存する。本発明の別の要旨は、上記樹脂組成物
を成形してなることを特徴とする導電性ローラに存す
る。また、本発明の別の要旨は、上記導電性ローラを帯
電ローラとして内蔵することを特徴とする電子写真用カ
ートリッジに存する。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies in order to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that a specific resin composition has a good compression set value, and reached the present invention. did. That is, the gist of the present invention resides in a resin composition containing a thermoplastic elastomer and a copolymer having a carboxylate anion and a metal cation. Another gist of the present invention resides in a conductive roller formed by molding the above resin composition. Another aspect of the present invention resides in an electrophotographic cartridge including the above-described conductive roller as a charging roller.
【0005】[0005]
【発明の実施の形態】以下、本発明につき詳細に説明す
る。 ○熱可塑性エラストマー 本発明に用いられる熱可塑性エラストマーに特に制限は
ないが、スチレン系エラストマー,オレフィン系エラス
トマー,エステル系エラストマー,アミド系エラストマ
ーから選ばれる1種あるいは複数種の熱可塑性エラスト
マーが好ましく、中でも特に好ましい熱可塑性エラスト
マーとしては、スチレン系熱可塑性エラストマー及び/
またはオレフィン系熱可塑性エラストマーが挙げられ
る。これら熱可塑性エラストマーの物性としては、特に
限定されるものではないが、JIS−K7203による
曲げ弾性率が5,000kg/cm2 未満、好ましくは
4,000kg/cm2 未満、より好ましくは3,00
0kg/cm2 未満のものである。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail. ○ Thermoplastic Elastomer The thermoplastic elastomer used in the present invention is not particularly limited, but one or more thermoplastic elastomers selected from styrene-based elastomers, olefin-based elastomers, ester-based elastomers, and amide-based elastomers are preferred. Particularly preferred thermoplastic elastomers include styrene-based thermoplastic elastomers and / or
Alternatively, an olefin-based thermoplastic elastomer can be used. The physical properties of these thermoplastic elastomers are not particularly limited, but the flexural modulus according to JIS-K7203 is less than 5,000 kg / cm 2 , preferably less than 4,000 kg / cm 2 , and more preferably less than 3,000 kg / cm 2.
It is less than 0 kg / cm 2 .
【0006】本発明に用いられるオレフィン系熱可塑性
エラストマーの好適なものとしては、オレフィン系共重
合体ゴム、例えば、エチレン・プロピレン共重合ゴム
(EPM)、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重
合ゴム(EPDM)などの、オレフィンを主成分とする
無定形ランダム共重合体の弾性体、又は、それらを有機
パーオキサイドの存在下に加熱処理し、主としてラジカ
ルによって架橋した弾性体を基本成分として含有したも
のを挙げることができる。[0006] Preferable examples of the olefin-based thermoplastic elastomer used in the present invention include olefin-based copolymer rubbers such as ethylene-propylene copolymer rubber (EPM) and ethylene-propylene-non-conjugated diene copolymer rubber ( (EPDM) or other elastomers of amorphous random copolymers containing olefins as the main component, or those containing heat-treated elastomers cross-linked mainly by radicals as a basic component, in the presence of organic peroxides Can be mentioned.
【0007】オレフィン系共重合体ゴムの具体例として
は上述のエチレン・プロピレン共重合ゴム(EPM)、
エチレン・1−ブテン共重合ゴム(EPM)、エチレン
・プロピレン・ブテン共重合ゴム、エチレン・ヘキセン
共重合体、エチレン・ヘプテン共重合体、エチレン・オ
クテン共重合体、エチレン・4−メチルペンテン−1共
重合体や、非共役ジエンとして、ブテン−1、1,4−
ヘキサジエン等の脂肪族ジエン、5−エチリデンノルボ
ルネン、5−メチルノルボルネン、5−ビニルノルボル
ネン、ジシクロペンタジエン、ジシクロオクタジエン等
を用いたエチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合ゴ
ムを挙げることができる。Specific examples of the olefin-based copolymer rubber include the above-mentioned ethylene-propylene copolymer rubber (EPM),
Ethylene / 1-butene copolymer rubber (EPM), ethylene / propylene / butene copolymer rubber, ethylene / hexene copolymer, ethylene / heptene copolymer, ethylene / octene copolymer, ethylene / 4-methylpentene-1 As copolymers and non-conjugated dienes, butene-1,1,4-
Examples thereof include ethylene-propylene / non-conjugated diene copolymer rubbers using aliphatic dienes such as hexadiene, 5-ethylidene norbornene, 5-methylnorbornene, 5-vinylnorbornene, dicyclopentadiene, dicyclooctadiene, and the like.
【0008】これら共重合体又は共重合体ゴムは、ラン
ダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体、
交互共重合体いずれでもよく、その製造法や形状はとく
に限定されない。また、これらのオレフィン系共重合体
ゴムは単独成分ばかりでなく、複数成分の併用であって
も良い。これらオレフィン系共重合体ゴムは、重量平均
分子量が50, 000〜1,000, 000、好ましく
は60, 000〜800, 000、特に好ましくは8
0,000〜500,000、エチレン含有量が30〜
90重量%、好ましくは40〜80重量%、ムーニー粘
度ML1+4 (100℃)が5〜400、好ましくは10
〜350の共重合体ゴムを用いることが好ましい。[0008] These copolymers or copolymer rubbers include random copolymers, block copolymers, graft copolymers,
Any of the alternating copolymers may be used, and the production method and shape are not particularly limited. These olefin-based copolymer rubbers may be used alone or in combination of a plurality of components. These olefin-based copolymer rubbers have a weight average molecular weight of 50,000 to 1,000,000, preferably 60,000 to 800,000, and particularly preferably 8 to 800,000.
000-500,000, ethylene content 30-
90% by weight, preferably 40 to 80% by weight, and a Mooney viscosity ML 1 + 4 (100 ° C.) of 5 to 400, preferably 10
It is preferable to use a copolymer rubber having a size of from 350 to 350.
【0009】上記エチレン・プロピレン系共重合体ゴム
の重量平均分子量が上記範囲未満の場合は、ゴム弾性、
機械的強度に劣る傾向にあり、また重量平均分子量が上
記範囲を越えるものは、成形性に劣る傾向にある。ここ
での「重量平均分子量」は、ゲル浸透クロマトグラフィ
ー(GPC)により次の条件で測定したポリスチレン換
算の重量平均分子量である。When the weight average molecular weight of the ethylene / propylene copolymer rubber is less than the above range, rubber elasticity,
Those having a tendency to have poor mechanical strength and a weight average molecular weight exceeding the above range tend to have poor moldability. Here, the “weight average molecular weight” is a weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions.
【0010】(条件)機器 ;150C ALC/GP
C(MILLIPORE社製) カラム:ポリスチレンミックスゲルカラム 溶媒 :o−ジクロロベンゼン 温度 :140℃ 濃度 :2mg/ml(酸化防止剤2,6−ジ−t−ブ
チル−4−メチル−フェノールを0.2重量%添加。濃
度検出は赤外分光光度計により波長3.42μmで測
定。)(Conditions) Equipment; 150C ALC / GP
C (manufactured by MILLIPORE) Column: polystyrene mixed gel column Solvent: o-dichlorobenzene Temperature: 140 ° C. Concentration: 2 mg / ml (0.2% of antioxidant 2,6-di-t-butyl-4-methyl-phenol (The concentration was measured at a wavelength of 3.42 μm using an infrared spectrophotometer.)
【0011】これらオレフィン系共重合体ゴムベースと
して含有するオレフィン系熱可塑性エラストマーは、例
えば、三菱化学(株)製の「サーモラン」、三井石油化
学工業(株)社製の 「ミラストマー」、住友化学工業
(株)社製の「住友TPE」、アドバンストエラストマ
ーシステムズ社製の「サントプレーン」等として市場よ
り求めることができる。The olefin-based thermoplastic elastomers contained as the olefin-based copolymer rubber base are, for example, "Thermolan" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, "Milastomer" manufactured by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd., and Sumitomo Chemical Co., Ltd. It can be obtained from the market as "Sumitomo TPE" manufactured by Kogyo Co., Ltd. or "Santoprene" manufactured by Advanced Elastomer Systems.
【0012】また、本発明に用いるスチレン系熱可塑性
エラストマーの好適なものとしては、スチレン・ブタジ
エンブロック共重合体の水素添加物又はスチレン・イソ
プレンブロック共重合体の水素添加物又はをそれらの混
合物から選ばれたスチレン・共役ジエンブロック共重合
体の水素添加物を基本成分としたものが挙げられる。上
記スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物
としては、その共役ジエンがブタジエン単独、イソプレ
ン単独、或いは、イソプレンとブタジエンの混合物から
なる重合体ブロックであり、具体的には、スチレン・ブ
タジエン・スチレンブロック共重合体の水素添加物(以
下単に「水添S−B−S」と略記することがある。)、
スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体の水
素添加物(以下単に「水添S−I−S」と略記すること
がある。)、或いは、スチレン・イソプレン・ブタジエ
ン・スチレンブロック共重合体の水素添加物(以下単に
「水添S−BI−S」と略記することがある)を挙げる
ことができる。これらスチレン・共役ジエンブロック共
重合体の水素添加物は、重量平均分子量が50, 000
〜500, 000、好ましくは120, 000〜45
0, 000、特に好ましくは150, 000〜400,
000、スチレン含有量が5〜50重量%、好ましくは
8〜45重量%、特に好ましくは10〜40重量%、
1,2−ミクロ構造が50%未満、好ましくは45%未
満、水素添加率が95%以上、好ましくは97%以上の
ブロック共重合体が用いられる。The styrene thermoplastic elastomer used in the present invention is preferably a styrene / butadiene block copolymer hydrogenated product, a styrene / isoprene block copolymer hydrogenated product, or a mixture thereof. Examples include those containing a selected styrene / conjugated diene block copolymer hydrogenated product as a basic component. As a hydrogenated product of the styrene / conjugated diene block copolymer, the conjugated diene is a polymer block consisting of butadiene alone, isoprene alone, or a mixture of isoprene and butadiene. Hydrogenated styrene block copolymer (hereinafter sometimes simply referred to as “hydrogenated SBS”),
Hydrogenated styrene / isoprene / styrene block copolymer (hereinafter sometimes simply referred to as “hydrogenated SIS”) or hydrogenated styrene / isoprene / butadiene / styrene block copolymer (Hereinafter sometimes simply referred to as “hydrogenated S-BI-S”). These hydrogenated styrene / conjugated diene block copolymers have a weight average molecular weight of 50,000.
~ 500,000, preferably 120,000-45
000, particularly preferably 150,000 to 400,
Styrene content of 5 to 50% by weight, preferably 8 to 45% by weight, particularly preferably 10 to 40% by weight,
A block copolymer having a 1,2-microstructure of less than 50%, preferably less than 45%, and a hydrogenation rate of 95% or more, preferably 97% or more is used.
【0013】ここで「重量平均分子量」は、ゲル浸透ク
ロマトグラフィー(GPC)により次の条件で測定した
ポリスチレン換算の重量平均分子量である。 (条件)機器 ;150C ALC/GPC(MILL
IPORE社製) カラム:ポリスチレンミックスゲルカラム 溶媒 :o−ジクロロベンゼン 温度 :140℃ 濃度 :2mg/ml(酸化防止剤2,6−ジ−t−ブ
チル−4−メチル−フェノールを0.2重量%添加。濃
度検出は赤外分光光度計により波長3.42μmで測
定。)The "weight average molecular weight" is a weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions. (Conditions) Equipment; 150C ALC / GPC (MILL
Column: polystyrene mixed gel column Solvent: o-dichlorobenzene Temperature: 140 ° C Concentration: 2 mg / ml (0.2% by weight of antioxidant 2,6-di-t-butyl-4-methyl-phenol) (The concentration was measured at a wavelength of 3.42 μm using an infrared spectrophotometer.)
【0014】上記スチレン・共役ジエンブロック共重合
体の水素添加物の重量平均分子量が50, 000未満の
ものはゴム弾性、機械的強度に劣り、500, 000を
越えるものは成形性に劣る傾向となる。これらスチレン
・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物の製造方法
としては、例えば、特公昭40−23798号公報に記
載された方法により、リチウム触媒を用いて不活性溶媒
中でスチレン・共役ジエンブロック共重合体を合成し、
次いで、例えば、特公昭42−8704号、特公昭43
−6636号、特開昭59−133203号、特開昭6
0−79005号の各公報に記載された方法により、不
活性溶媒中で水素添加触媒の存在下に水素添加する方法
などを挙げることができる。If the weight average molecular weight of the hydrogenated styrene / conjugated diene block copolymer is less than 50,000, rubber elasticity and mechanical strength tend to be poor, and if it exceeds 500,000, moldability tends to be poor. Become. As a method for producing a hydrogenated product of these styrene / conjugated diene block copolymers, for example, a method described in Japanese Patent Publication No. 23798/1973 may be used. Synthesize a copolymer,
Then, for example, JP-B-42-8704, JP-B-43
No.-6636, JP-A-59-133203, JP-A-6-133203
According to the method described in each publication of JP-A-0-79005, there can be mentioned a method of hydrogenation in an inert solvent in the presence of a hydrogenation catalyst.
【0015】また、水添S−I−S並びに水添S−BI
−Sは、特開平2−102212号並びに特開平3−1
88114号に記載された方法、即ちスチレンとイソプ
レン又はイソプレン−ブタジエンとを全モノマー100
重量部に対し、0.01〜0.2重量部の開始剤として
アルキルリチウム化合物及び0.04〜0.8重量部の
カップリング剤と、開始剤100重量部に対して0.1
〜400重量部のルイス塩基との存在下、不活性触媒
中、−20〜80℃で1〜50時間逐次重合させ、次い
でイソプレン又はイソプレン−ブタジエンブロックを水
素添加して得られる。Also, hydrogenated SIS and hydrogenated S-BI
-S is disclosed in JP-A-2-102212 and JP-A-3-1321.
No. 88114, i.e., styrene and isoprene or isoprene-butadiene are converted to 100
Parts by weight, 0.01 to 0.2 parts by weight of an alkyllithium compound as an initiator and 0.04 to 0.8 parts by weight of a coupling agent, and 0.1 to 100 parts by weight of an initiator.
It is obtained by sequentially polymerizing in an inert catalyst at -20 to 80 ° C. for 1 to 50 hours in the presence of 400400 parts by weight of a Lewis base, and then hydrogenating isoprene or isoprene-butadiene block.
【0016】市販品としては、シェルジャパン社製「ク
レイトンG」、クラレ社製「セプトン」「ハイブラ
ー」、旭化成工業社製「タフテック」、日本合成ゴム社
製「ダイナロン」等を挙げることができる。また、これ
らスチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物
をベースとして含有するスチレン系熱可塑性エラストマ
ーは、例えば、三菱化学(株)製「ラバロン」、シェル
ジャパン(株)製「クレイトンGコンパウンド」、クラ
レ(株)製「セプトンコンパウンド」、旭化成工業
(株)製「タフテックコンパウンド Eシリーズ、Sシ
リーズ」等が挙げられる。Commercially available products include "Clayton G" manufactured by Shell Japan, "Septon" and "Hibler" manufactured by Kuraray Co., Ltd., "Toughtec" manufactured by Asahi Kasei Kogyo, "Dynalon" manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd. Styrene-based thermoplastic elastomers containing a hydrogenated styrene-conjugated diene block copolymer as a base include, for example, "Lavalon" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation and "Clayton G Compound" manufactured by Shell Japan Co., Ltd. And "Septon Compound" manufactured by Kuraray Co., Ltd., and "TUFTEC Compound E Series and S Series" manufactured by Asahi Kasei Corporation.
【0017】○カルボン酸陰イオンおよび金属陽イオン
からなる共重合体 本発明で用いられるカルボン酸陰イオンおよび金属陽イ
オンを有する共重合体としては、以下のものあげられ
る。金属陽イオンとしては、特に限定されるものではな
いが、Na+ 、K+ 、Ag + 、Li+、Cu2+、C
a2+、Ba2+、Zn2+、Mg2+、Fe3+及びFe3+から
成る群から選択される1以上の陽イオンが望ましく、さ
らに、、Na+ 、K+ 、Ag+ 、Cu2+、Ca2+、Ba
2+、Zn2+、及びFe3+から成る群から選択される1以
上の陽イオンが好ましく、特に、Na+ 及びZn2+が望
ましい。カルボン酸陰イオンとしては、式(1)で表さ
れる繰り返し単位及び下記式(2)で表される繰り返し
単位を有するものが望ましく、○ Carboxylic acid anions and metal cations
The carboxylate anion and metal cation used in the present invention
Examples of the copolymer having an ON include the following:
You. The metal cation is not particularly limited.
But Na+, K+, Ag +, Li +, Cu2+, C
a2+, Ba2+, Zn2+, Mg2+, Fe3+And Fe3+From
One or more cations selected from the group consisting of
Furthermore, Na+, K+, Ag+, Cu2+, Ca2+, Ba
2+, Zn2+, And Fe3+One or more selected from the group consisting of
The above cations are preferred, especially Na+And Zn2+Hope
Good. The carboxylate anion is represented by the formula (1)
Repeating unit represented by the following formula (2)
Those having units are desirable,
【0018】[0018]
【化3】−CHR1 CHR2 − (1)Embedded image —CHR 1 CHR 2 — (1)
【0019】(式(1)中、R1 及びR2 は、アルキル
基を表し、炭素数が1から3のものが好ましい。)(In the formula (1), R 1 and R 2 each represent an alkyl group and preferably have 1 to 3 carbon atoms.)
【0020】[0020]
【化4】−CHR3 CR4 COO- M+ − (2)-CHR 3 CR 4 COO - M + -(2)
【0021】(式(2)中、R3 及びR4 は、アルキル
基を表し、炭素数が1から3のものがこのましい。M+
は金属陽イオンを表す。) 主鎖としてはオレフィンおよび/またはオレフィン誘導
体、および、酸変性オレフィンの共重合体が好適に用い
られ、酸変性オレフィンとしてはメタクリル酸,アクリ
ル酸,マレイン酸などが特に好適に用いられる。特に、
エチレン(又はブタジェン)とアクリル酸(又はメタク
リル酸)よりなるものが好ましく、さらに、エチレン−
メタクリル酸共重合体及び/又は、ブタジェン−アクリ
ル酸共重合体であるものが好ましい。(In the formula (2), R 3 and R 4 each represent an alkyl group and preferably have 1 to 3 carbon atoms. M +
Represents a metal cation. As the main chain, a copolymer of an olefin and / or an olefin derivative and an acid-modified olefin is preferably used, and as the acid-modified olefin, methacrylic acid, acrylic acid, maleic acid and the like are particularly preferably used. In particular,
Those composed of ethylene (or butadiene) and acrylic acid (or methacrylic acid) are preferred.
Those which are methacrylic acid copolymers and / or butadiene-acrylic acid copolymers are preferred.
【0022】式(1)で表される繰り返し単位と式
(2)で表される繰り返し単位の量比としては、1:1
00から100:1であることが好ましい。共重合体と
しては、アイオノマーが特に好ましく、亜鉛系アイオノ
マー及びナトリウム系アイオノマーが好適に用いられ
る。The quantitative ratio of the repeating unit represented by the formula (1) to the repeating unit represented by the formula (2) is 1: 1.
It is preferably from 00 to 100: 1. As the copolymer, an ionomer is particularly preferable, and a zinc ionomer and a sodium ionomer are suitably used.
【0023】○樹脂組成物 本発明に用いられる熱可塑性エラストマー、共重合体を
含有する樹脂組成物の内容および製造方法を以下にいく
つか例示するが、これらの手法に制限されるモノではな
い。 ・熱可塑性エラストマーと、共重合体を溶融混合する手
法 熱可塑性エラストマーに、カルボン酸陰イオンと金属陽
イオンを含有する共重合体を分散させる手法で、容易に
熱可塑性エラストマー,カルボン酸陰イオンおよび金属
陽イオンを含有する樹脂組成物を得ることができる。 ・熱可塑性エラストマー主鎖のカルボン酸を用いる手法 エステル系エラストマーやアミド系エラストマーであれ
ば、末端カルボン酸を塩基で中和することにより、熱可
塑性エラストマー,カルボン酸陰イオンおよび金属陽イ
オンを含有する樹脂組成物を得ることができる ・熱可塑性エラストマーの構成単位として、重合時に酸
変性オレフィンを導入する手法 オレフィン系エラストマー,スチレン系エラストマーで
あれば、構成単位として重合時に酸変性オレフィンを導
入することができる。酸変性オレフィンとしてはメタク
リル酸,アクリル酸,マレイン酸などが特に好適に用い
られる。これらをモノマーの段階で中和した後に重合に
用いることも、重合後塩基で中和する事もできる。 ・熱可塑性エラストマーを酸化することにより、カルボ
ン酸を導入する手法 熱可塑性エラストマーを酸化することによりカルボン酸
を導入することもできる。例えば、不飽和部を酸化剤に
より酸化することでカルボン酸を形成することができ
る。○ Resin composition The contents and production methods of the resin composition containing the thermoplastic elastomer and the copolymer used in the present invention will be exemplified below, but are not limited to these methods.・ Method of melt-mixing a copolymer with a thermoplastic elastomer A method of dispersing a copolymer containing a carboxylate anion and a metal cation in a thermoplastic elastomer. A resin composition containing a metal cation can be obtained.・ Method of using carboxylic acid of thermoplastic elastomer main chain If it is an ester elastomer or an amide elastomer, the terminal carboxylic acid is neutralized with a base to contain the thermoplastic elastomer, carboxylate anion and metal cation. A resin composition can be obtained.-A method of introducing an acid-modified olefin as a structural unit of a thermoplastic elastomer during polymerization. For an olefin-based elastomer or a styrene-based elastomer, an acid-modified olefin can be introduced as a structural unit during polymerization. it can. As the acid-modified olefin, methacrylic acid, acrylic acid, maleic acid and the like are particularly preferably used. These can be used for polymerization after neutralization at the monomer stage, or can be neutralized with a base after polymerization. A method of introducing a carboxylic acid by oxidizing a thermoplastic elastomer A carboxylic acid can be introduced by oxidizing a thermoplastic elastomer. For example, a carboxylic acid can be formed by oxidizing an unsaturated part with an oxidizing agent.
【0024】○導電性樹脂組成物 本発明の圧縮永久歪みに優れる樹脂組成物と、導電性フ
ィラーを混合することにより、導電性樹脂組成物を得る
ことができる。導電性フィラーは、本発明の樹脂組成物
を導電性樹脂組成物として用いるにおいて、好適な導電
性を発揮するために用いるもので、下記に例示するが、
これらに限定されるものではない。○ Conductive resin composition A conductive resin composition can be obtained by mixing the resin composition of the present invention having excellent compression set and a conductive filler. The conductive filler is used to exhibit suitable conductivity in using the resin composition of the present invention as a conductive resin composition, and is exemplified below.
It is not limited to these.
【0025】例えば、カーボンブラック、黒鉛、炭素繊
維等の炭素材料、アルミニウム、マグネシウム等金属
粉、金属繊維等の金属材料、表面処理された金属酸化物
粉等が挙げられるが、これらのうちカーボンブラックが
最も好ましい。カーボンブラックの物性としては、カー
ボンブラックの1次粒子の平均粒径5〜300nmが好
ましく、平均粒径10〜100nmであればさらに好ま
しい。これは、粒径が著しく大きいと比表面積が小さく
なり、導電性が悪くなる傾向にある、粒径が著しく小さ
いとマトリックス樹脂への分散性が悪くなる傾向にあ
る。また、DBP給油量は10〜1000mL/100
gが好ましく、50〜300mL/100gであればさ
らに好ましい。DBP給油量が著しく小さいと、十分な
導電性が得られない傾向にある。これらの好適な条件を
満たすカーボンブラックとしてファーネスブラック、ア
セチレンブラックがあげられ、具体的には電気化学
(株)製「デンカブラック顆粒」、三菱化学(株)製
「三菱導電性カーボンブラック#3600」などとし
て、市場より求めることができる。For example, carbon materials such as carbon black, graphite, and carbon fibers; metal powders such as aluminum and magnesium; metal materials such as metal fibers; metal oxide powders having been subjected to surface treatment; Is most preferred. As physical properties of carbon black, the average particle size of primary particles of carbon black is preferably from 5 to 300 nm, more preferably from 10 to 100 nm. This is because when the particle size is extremely large, the specific surface area tends to be small, and the conductivity tends to be poor. When the particle size is extremely small, the dispersibility in the matrix resin tends to be poor. The DBP refueling amount is 10 to 1000 mL / 100.
g, more preferably 50-300 mL / 100 g. If the DBP lubrication amount is extremely small, sufficient conductivity tends not to be obtained. Furnace black and acetylene black are mentioned as carbon blacks satisfying these preferred conditions. Specifically, "Denka Black Granules" manufactured by Denki Kagaku Co., Ltd. and "Mitsubishi Conductive Carbon Black # 3600" manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd. Such as from the market.
【0026】これら導電性フィラーの配合比率は、目的
とする導電レベル,成形方法の差による発現抵抗の変化
などにより変わるが、少なすぎると導電性が安定的に発
現しないことがあり、また多すぎると硬度が高くなるな
ど物性が悪くなることがあるので、樹脂100重量部に
対して2〜200重量部、好ましくは4〜50重量部、
更に好ましくは5〜25重量部である。混合方法に特に
制限はなく、一軸押出機、二軸混練押出機、バンバリー
ミキサー、ロール、ブラベンダー、プラストグラフ、ニ
ーダーなどにより製造することが出来る。The mixing ratio of these conductive fillers varies depending on the desired level of conductivity and the change in resistance due to the difference in molding method. However, if the proportion is too small, the conductivity may not be stably exhibited, and the proportion may be too large. And physical properties may be deteriorated, such as increased hardness, so that 2 to 200 parts by weight, preferably 4 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin,
More preferably, it is 5 to 25 parts by weight. The mixing method is not particularly limited, and it can be produced by a single-screw extruder, a twin-screw kneading extruder, a Banbury mixer, a roll, a Brabender, a plastograph, a kneader, or the like.
【0027】中でも二軸混練押出機により混合し、ペレ
ット化した後に成形に用いることが特に好ましく用いら
れる。混合手順としては、樹脂組成物を先に混合し、導
電性フィラーと改めて混合することも、樹脂組成物の原
料となる熱可塑性エラストマーと共重合体と導電性フィ
ラーをまとめて混合することもできる。Of these, it is particularly preferable to use a twin-screw kneading extruder to mix and pelletize the mixture before molding. As the mixing procedure, the resin composition is first mixed, and may be mixed again with the conductive filler, or the thermoplastic elastomer and the copolymer and the conductive filler as raw materials of the resin composition may be mixed together. .
【0028】○付加的成分 更に、本発明の樹脂組成物,導電性樹脂組成物には効果
を著しく損なわない範囲内で目的に応じて任意の付加的
配合成分を配合することができる。付加的配合成分とし
ては例えば、各種添加剤,軟化剤,各種熱可塑性樹脂、
各種エラストマー等を例示することができる。添加剤と
しては具体的には、炭化水素系ゴム用軟化剤、各種可塑
剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、
中和剤、滑剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、スリッ
プ剤、架橋剤、架橋助剤、着色剤、難燃剤、分散剤、帯
電防止剤等の各種添加物を添加することができる。Additional components Any additional components may be added to the resin composition and conductive resin composition of the present invention according to the purpose within a range that does not significantly impair the effect. Additional additives include, for example, various additives, softeners, various thermoplastic resins,
Various elastomers can be exemplified. Specific examples of the additives include softeners for hydrocarbon rubbers, various plasticizers, antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, ultraviolet absorbers,
Various additives such as a neutralizing agent, a lubricant, an anti-fogging agent, an anti-blocking agent, a slip agent, a crosslinking agent, a crosslinking aid, a coloring agent, a flame retardant, a dispersant, and an antistatic agent can be added.
【0029】上記付加的配合材成分中の炭化水素系ゴム
用軟化剤は、オレフィン系、スチレン系熱可塑性エラス
トマー組成物の加工性、柔軟性のコントロールを行うた
めに重要な役割を果たすことができる。このような炭化
水素系ゴム用軟化剤(平均分子量が一般に300〜2,
000、好ましくは500〜1,500のもの)は、樹
脂組成物または導電性樹脂組成物100重量部に対し
て、0〜250重量部、特に20〜200重量部配合す
ることが好ましい。このような炭化水素系ゴム用軟化剤
は、芳香族環、ナフテン環及びパラフィンの三者を組み
合わせた混合物であって、パラフィン鎖炭素数が全炭素
中の50%以上を占めるものがパラフィン系オイルと呼
ばれ、ナフテン環炭素数が30〜45%のものがナフテ
ン系オイルと呼ばれ、芳香族炭素数が30%より多いも
のが芳香族系オイルと呼ばれて区分されている。これら
の中ではパラフィン系オイルを用いることが好ましい。The hydrocarbon rubber softener in the additional compounding material component can play an important role for controlling the processability and flexibility of the olefin-based and styrene-based thermoplastic elastomer compositions. . Such a softening agent for hydrocarbon rubber (the average molecular weight is generally 300 to 2,
000, preferably 500 to 1,500) is preferably added in an amount of 0 to 250 parts by weight, particularly preferably 20 to 200 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin composition or the conductive resin composition. Such a softening agent for a hydrocarbon rubber is a mixture of an aromatic ring, a naphthene ring and paraffin, wherein the number of carbon atoms in the paraffin chain accounts for 50% or more of the total carbon. Oils having a naphthene ring carbon number of 30 to 45% are called naphthenic oils, and oils having an aromatic carbon number of more than 30% are called aromatic oils. Among them, it is preferable to use paraffin oil.
【0030】また、上記付加的配合材成分中の熱可塑性
樹脂としては、ポリプロピレン、エチレン系樹脂、ポリ
ブテン−1樹脂等のポリオレフィン樹脂、ポリスチレ
ン、アクリロニトリル・スチレン共重合体、アクリロニ
トリル・ブタジエン・スチレン共重合体等のポリスチレ
ン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ナイロン
6、ナイロン66などのポリアミド系樹脂、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポ
リエステル系樹脂、ポリオキシメチレンホモポリマー、
ポリオキシメチレンコポリマー等のポリオキシメチレン
系樹脂、ポリメチルメタクリレート系樹脂等を用いるこ
とができる。エチレン系樹脂としては、ポリエチレン、
エチレン・α−オレフィン共重合体、エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合
体、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体等
を挙げることができる。上記ポリエチレンとしては、低
密度ポリエチレン(分岐状エチレン重合体)や中密度、
高密度ポリエチレン(直鎖状エチレン共重合体)等を挙
げることができる。The thermoplastic resin in the above-mentioned additional compounding material component includes polyolefin resins such as polypropylene, ethylene resin and polybutene-1 resin, polystyrene, acrylonitrile / styrene copolymer, acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer. Polystyrene resins such as coalescing, polyphenylene ether resins, polyamide resins such as nylon 6, nylon 66, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyoxymethylene homopolymer,
A polyoxymethylene-based resin such as a polyoxymethylene copolymer, a polymethylmethacrylate-based resin, or the like can be used. As the ethylene resin, polyethylene,
Examples thereof include an ethylene / α-olefin copolymer, an ethylene / vinyl acetate copolymer, an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer, and an ethylene / (meth) acrylate copolymer. Examples of the polyethylene include low-density polyethylene (branched ethylene polymer) and medium density,
High density polyethylene (linear ethylene copolymer) and the like can be mentioned.
【0031】上述のエチレン・α−オレフィン共重合体
としては、エチレン・ブテン−1共重合体、エチレン・
ヘキセン共重合体、エチレン・ヘプテン共重合体、エチ
レン・オクテン共重合体、エチレン・4−メチルペンテ
ン−1共重合体等が代表的なものとして挙げることがで
きる。使用する熱可塑性樹脂は1種類でも良く、複数種
類でも良い。樹脂組成物または導電性樹脂組成物100
重量部に対して、一般に1〜300重量部、好ましくは
20〜250重量部配合することが好ましい。The above-mentioned ethylene / α-olefin copolymer includes ethylene / butene-1 copolymer and ethylene / butene-1 copolymer.
Hexene copolymer, ethylene / heptene copolymer, ethylene / octene copolymer, ethylene-4-methylpentene-1 copolymer and the like can be mentioned as typical examples. One or more kinds of thermoplastic resins may be used. Resin composition or conductive resin composition 100
It is generally preferred to add 1 to 300 parts by weight, preferably 20 to 250 parts by weight, based on parts by weight.
【0032】また、上記付加的配合材成分中のエラスト
マーとしては、ポリエステル系エラストマー、ポリウレ
タン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、オレ
フィン系エラストマーなどを用いることができる。使用
するエラストマーは1種類でも良く、複数種類でも良
い。樹脂組成物または導電性樹脂組成物100重量物に
対して、一般に0〜300重量部、好ましくは0〜10
0重量部配合することが好ましい。Further, as the elastomer in the additional compounding material component, a polyester elastomer, a polyurethane elastomer, a polyamide elastomer, an olefin elastomer and the like can be used. One or more kinds of elastomers may be used. 0 to 300 parts by weight, preferably 0 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin composition or the conductive resin composition.
It is preferable to add 0 parts by weight.
【0033】○樹脂組成物,導電性樹脂組成物の圧縮永
久歪み 本発明によれば、圧縮永久歪みに優れる樹脂組成物およ
び導電性樹脂組成物を得ることができる。圧縮永久歪み
は、JIS K6301に従い、測定することができ
る。一般に、熱可塑性エラストマーは加硫ゴムと比し、
圧縮永久歪みが高いので永久変形が問題となる用途では
代替が難しいとされている。熱可塑性中のエラストマー
を動架橋させ、架橋ゴムを分散させた状態で圧縮永久歪
みの優れた熱可塑性エラストマーも市販されているが、
架橋ゴム分が多くなりすぎると、硬くなり過ぎたり、溶
融成形時の成形性が悪くなったりなどの問題点があっ
た。本発明では、例えば通常の熱可塑性エラストマーと
少量の共重合体(アイオノマー)を混合するだけで、も
との熱可塑性エラストマーよりも1割以上圧縮永久歪み
を低下できるので、他物性,成形性などへの影響が少な
い樹脂組成物を得ることができる。○ Compression set of resin composition and conductive resin composition According to the present invention, a resin composition and a conductive resin composition having excellent compression set can be obtained. The compression set can be measured according to JIS K6301. Generally, thermoplastic elastomers are compared to vulcanized rubbers,
It is said that substitution is difficult in applications where permanent deformation is a problem because of high compression set. Although thermoplastic elastomers are dynamically crosslinked, thermoplastic elastomers with excellent compression set with the crosslinked rubber dispersed are also commercially available,
If the amount of the crosslinked rubber is too large, there are problems such as too hard and poor moldability during melt molding. In the present invention, for example, by only mixing a small amount of a copolymer (ionomer) with a normal thermoplastic elastomer, the compression set can be reduced by 10% or more compared to the original thermoplastic elastomer, so that other physical properties, moldability, etc. A resin composition having little influence on the resin composition can be obtained.
【0034】○導電性ローラ 本発明の導電性樹脂組成物を用いると使用中の変形が少
なく、被接触部材との接触が良好な導電性ローラを得る
ことが出来る。本発明の導電性ローラの構成に特に制限
はないが、芯金には導電性の高いものが好ましく、金属
製であればなお好ましい。金属の種類としてはアルミニ
ウム、ニッケル、ステンレス等が好ましく、中でもさび
にくく、剛性の大きいステンレスが特に好ましい。層構
造にも特に制限はなく、単層でも抵抗値の異なる数層の
重ねあわせであっても良い。また、必要に応じ、外層に
汚染防止や抵抗調節などを目的とし、保護層を設けても
良い。多層構造にする場合は、いずれか一層を本発明の
導電性樹脂組成物により構成すればよい。O Conductive Roller When the conductive resin composition of the present invention is used, it is possible to obtain a conductive roller which undergoes less deformation during use and has good contact with a member to be contacted. The configuration of the conductive roller of the present invention is not particularly limited, but a core having a high conductivity is preferable, and a metal made of metal is more preferable. As the type of metal, aluminum, nickel, stainless steel, or the like is preferable, and stainless steel, which is hard to rust and has high rigidity, is particularly preferable. The layer structure is not particularly limited, and may be a single layer or a stack of several layers having different resistance values. If necessary, a protective layer may be provided on the outer layer for the purpose of preventing contamination, adjusting resistance, and the like. In the case of a multilayer structure, any one of the layers may be constituted by the conductive resin composition of the present invention.
【0035】本発明の導電性ローラの製造方法にも特に
制限はないが、本発明の電導性樹脂組成物は通常熱可塑
性であるので、射出成形、押出成形などいずれの方法に
よっても成形することが出来る。例えば、クロスヘッド
ダイを用いた押出機を用い、一方から芯金を挿入し、一
方から溶融させた該組成物を押し出し、一体化して成形
させることが出来る。また、多層構造を成形する場合、
中心層から順次成形しても良く、複数の押出機とクロス
ヘッドダイを用いる共押出により同時に成形しても良
い。また、最外層は成分を溶解した溶液を用い、ディッ
プコートにより成形しても良く、熱収縮チューブを用い
てコートしても良い。The method for producing the conductive roller of the present invention is not particularly limited. However, since the conductive resin composition of the present invention is usually thermoplastic, it can be molded by any method such as injection molding and extrusion molding. Can be done. For example, by using an extruder using a crosshead die, a cored bar can be inserted from one side, and the melted composition can be extruded from one side and molded integrally. Also, when molding a multilayer structure,
It may be formed sequentially from the center layer, or may be formed simultaneously by co-extrusion using a plurality of extruders and a crosshead die. The outermost layer may be formed by dip coating using a solution in which the components are dissolved, or may be coated using a heat-shrinkable tube.
【0036】○導電性ローラの用途 本発明の導電性ローラの用途に特に制限はないが、例え
ば、電子写真の帯電ローラ、転写ローラ、搬送ローラな
どに好適に用いることができる。特に好ましい用途とし
て、レーザービームプリンター等に使用される電子写真
用カートリッジが挙げられる。該電子写真用カートリッ
ジとは、本発明の導電性ローラを帯電ローラとして、電
子写真感光体、トナー等とともにカートリッジに内蔵
し、レーザービームプリンターのメンテナンス・交換を
容易にした交換用ユニットを意味する。Use of the Conductive Roller The use of the conductive roller of the present invention is not particularly limited, but it can be suitably used, for example, for an electrophotographic charging roller, a transfer roller, and a transport roller. A particularly preferred application is an electrophotographic cartridge used for a laser beam printer or the like. The electrophotographic cartridge means a replacement unit in which the conductive roller of the present invention is incorporated as a charging roller in a cartridge together with an electrophotographic photosensitive member, toner, and the like to facilitate maintenance and replacement of a laser beam printer.
【0037】[0037]
【実施例】(実施例1〜4、及び比較例1)実施例、及
び比較例に使用するエラストマー組成物の組成比及び測
定結果を表に示す。表中の各成分の詳細は次の通りであ
る。EXAMPLES (Examples 1 to 4 and Comparative Example 1) The composition ratios and measurement results of the elastomer compositions used in Examples and Comparative Examples are shown in the table. Details of each component in the table are as follows.
【0038】・スチレン系熱可塑性エラストマー:三菱
化学(株)製 ラバロンT320C JIS−A硬度
18A ・カーボンブラック:電気化学(株)製 デンカブラッ
ク 顆粒 ・共重合体:三井・デュポンポリケミカル(株)製 ハ
イミラン1554(Zn系) ハイミラン1707(Na系)Styrenic thermoplastic elastomer: Lavalon T320C JIS-A hardness manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
18A ・ Carbon black: Denka Black granules, manufactured by Denki Kagaku Co., Ltd. ・ Copolymer: Himilan 1554 (Zn system), manufactured by DuPont Mitsui Polychemicals Co., Ltd. Himilan 1707 (Na system)
【0039】各材料は二軸混練押出機を用いて混練、造
粒した。次にこのペレットをインラインスクリュータイ
プ射出成型機を用いて成形温度190〜240℃、金型
温度50℃の条件で、試験片(100mm ×100mm ×2mm )
を成形し、評価に用いた。Each material was kneaded and granulated using a twin-screw kneading extruder. Next, a test piece (100 mm × 100 mm × 2 mm) was prepared by using an in-line screw type injection molding machine at a molding temperature of 190 to 240 ° C. and a mold temperature of 50 ° C.
Was molded and used for evaluation.
【0040】評価雰囲気:測定は特に記載のない限り、
25℃、50%Rhの環境中で行った。 硬度:JIS K6301 Aタイプ 圧縮永久歪:JIS K6301 (70℃、22時
間)Evaluation atmosphere: Unless otherwise specified, measurements were made
The test was performed in an environment of 25 ° C. and 50% Rh. Hardness: JIS K6301 A type Compression set: JIS K6301 (70 ° C, 22 hours)
【0041】・実施例1 スチレン系エラストマー,カーボンブラックおよび亜鉛
系アイオノマー0.5 部からなる導電性樹脂組成物 共重合体(アイオノマー)の添加により成形品の圧縮永
久歪みは41%と低い値を示した。また硬度は32Aで
あった。Example 1 By adding a conductive resin composition copolymer (ionomer) comprising a styrene-based elastomer, carbon black and 0.5 part of a zinc-based ionomer, the compression set of the molded product showed a low value of 41%. . The hardness was 32A.
【0042】・比較例1 スチレン系エラストマーおよびカーボンブラックからな
る導電性樹脂組成物成形品の圧縮永久歪みは43%,硬
度は32Aを示した。Comparative Example 1 A molded article of a conductive resin composition comprising a styrene elastomer and carbon black exhibited a compression set of 43% and a hardness of 32A.
【0043】・実施例2 添加するアイオノマー量を1部と最適化する事により、
成形品の圧縮永久歪みが38%とさらに低い値を示し
た。この時、硬度は33Aと比較例1のアイオノマー無
添加品と比して大きな変化にはなっていなかった。Example 2 By optimizing the amount of ionomer to be added to 1 part,
The compression set of the molded product was even lower at 38%. At this time, the hardness was 33 A, which was not a large change as compared with the ionomer-free product of Comparative Example 1.
【0044】・実施例3 アイオノマー量が3部とした実施例3では、添加過多と
なり、圧縮永久歪みは実施例2よりも高い値となった
が、比較例1よりは低い値を示した。Example 3 In Example 3 in which the amount of the ionomer was 3 parts, the addition was excessive, and the compression set was higher than that of Example 2, but lower than that of Comparative Example 1.
【0045】・実施例4 アイオノマーをナトリウム系としても成形品の圧縮永久
歪みは39%と、比較例1よりも低い値を示した。Example 4 Even when the ionomer was made of sodium, the compression set of the molded product was 39%, which was lower than that of Comparative Example 1.
【0046】[0046]
【表1】 [Table 1]
【0047】[0047]
【発明の効果】本発明によれば、圧縮永久歪値が小さ
く、硬度、成形性などの性能が総合的にバランスした樹
脂組成物および導電性樹脂組成物を得ることができる。
更に本発明の導電性樹脂組成物にを用いて成形すること
により、従来の加硫ゴム組成物を使用した導電性ローラ
と同等以上の性能を有する導電性ローラが極めて容易に
製造することができる。According to the present invention, it is possible to obtain a resin composition and a conductive resin composition having a small value of compression set and a comprehensive balance of properties such as hardness and moldability.
Further, by molding using the conductive resin composition of the present invention, a conductive roller having performance equal to or higher than the conductive roller using the conventional vulcanized rubber composition can be produced very easily. .
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) F16C 13/00 F16C 13/00 A 5G301 B G03G 15/02 101 G03G 15/02 101 15/16 103 15/16 103 H01B 1/24 H01B 1/24 Z // C08J 5/00 CEQ C08J 5/00 CEQ (72)発明者 渡邉 朗 茨城県稲敷郡阿見町中央八丁目3番1号 三菱化学株式会社筑波研究所内 Fターム(参考) 2H003 BB11 CC05 2H032 AA05 BA19 BA23 3J103 AA02 AA21 BA34 BA41 FA02 FA06 FA12 GA02 GA14 GA52 GA69 HA03 HA12 HA20 HA32 HA38 HA41 HA53 4F071 AA10 AA12X AA15X AA22X AA31X AF18 AF37 AH16 BA01 BB06 BC07 4J002 BB15W BB23X BP01W DA036 FD116 GQ02 5G301 DA18 DA42 DA43 DD08 DD10──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) F16C 13/00 F16C 13/00 A 5G301 B G03G 15/02 101 G03G 15/02 101 15/16 103 15 / 16 103 H01B 1/24 H01B 1/24 Z // C08J 5/00 CEQ C08J 5/00 CEQ (72) Inventor Akira Watanabe 8-3 Chuo, Ami-cho, Inashiki-gun, Ibaraki Pref. Mitsubishi Tsukuba Research Laboratories F-term (reference) 2H003 BB11 CC05 2H032 AA05 BA19 BA23 3J103 AA02 AA21 BA34 BA41 FA02 FA06 FA12 GA02 GA14 GA52 GA69 HA03 HA12 HA20 HA32 HA38 HA41 HA53 4F071 AA10 AA12X AA15X AA22X AA31X AF18 AF37ABB BAB BAB16B01B18B01 5G301 DA18 DA42 DA43 DD08 DD10
Claims (12)
酸陰イオンおよび金属陽イオンを有する共重合体を含有
することを特徴とする樹脂樹脂組成物。1. A resin composition comprising a thermoplastic elastomer and a copolymer having a carboxylate anion and a metal cation.
g+ 、Cu2+、Ca2+、Ba2+、Zn2+、及びFe3+か
ら成る群から選択される1以上の陽イオンであることを
特徴とする請求項1に記載の樹脂組成物。2. The method according to claim 1, wherein the metal cations are Na + , K + , A
The resin composition according to claim 1, wherein the resin composition is at least one cation selected from the group consisting of g + , Cu 2+ , Ca 2+ , Ba 2+ , Zn 2+ , and Fe 3+. object.
り返し単位及び下記式(2)で表される繰り返し単位を
有することを特徴と請求項1又は2に記載の樹脂組成
物。 【化1】−CHR1 CHR2 − (1) (式(1)中、R1 及びR2 は、それぞれ炭素数が1か
ら3のアルキル基を表す。) 【化2】−CHR3 CR4 COO- M+ − (2) (式(2)中、R3 及びR4 は、それぞれ炭素数1から
3のアルキル基を表し、M+ は金属陽イオンを表す。)3. The resin composition according to claim 1, wherein the copolymer has a repeating unit represented by the following formula (1) and a repeating unit represented by the following formula (2). . -CHR 1 CHR 2- (1) (In the formula (1), R 1 and R 2 each represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.) -CHR 3 CR 4 COO − M + − (2) (In the formula (2), R 3 and R 4 each represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and M + represents a metal cation.)
(2)で表される繰り返し単位の量比が1:100から
100:1であることを特徴とする請求項3に記載の樹
脂組成物。4. The method according to claim 3, wherein the quantitative ratio of the repeating unit represented by the formula (1) to the repeating unit represented by the formula (2) is from 1: 100 to 100: 1. Resin composition.
重合体及び/又は、ブタジェン−アクリル酸共重合体で
あることを特徴とする請求項3又は4に記載の樹脂組成
物。5. The resin composition according to claim 3, wherein the copolymer is an ethylene-methacrylic acid copolymer and / or a butadiene-acrylic acid copolymer.
及び/又は亜鉛系アイオノマーであることを特徴とする
請求項1から5に記載の樹脂組成物。6. The resin composition according to claim 1, wherein the copolymer is a sodium ionomer and / or a zinc ionomer.
ラストマーおよび/またはオレフィン系エラストマーで
あることを特徴とする請求項1から6に記載の樹脂組成
物。7. The resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic elastomer is a styrene-based elastomer and / or an olefin-based elastomer.
特徴とする請求項1から7に記載の導電性樹脂組成物。8. The conductive resin composition according to claim 1, further comprising a conductive filler.
ることを特徴とする請求項8に記載の導電性樹脂組成
物。9. The conductive resin composition according to claim 8, wherein the conductive filler is carbon black.
脂組成物からなる層を有することを特徴とする導電性ロ
ーラ。10. A conductive roller comprising a layer made of the conductive resin composition according to claim 1. Description:
とを特徴とする請求項10に記載の導電性ローラ。11. The conductive roller according to claim 10, wherein the compression set is 40% or less.
電ローラまたは転写ローラとして内蔵することを特徴と
する電子写真カートリッジ。12. An electrophotographic cartridge comprising the conductive roller according to claim 11 incorporated therein as a charging roller or a transfer roller.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25284499A JP2001072871A (en) | 1999-09-07 | 1999-09-07 | Resin composition, conductive roller formed by molding the same, and cartridge for electrophotography |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25284499A JP2001072871A (en) | 1999-09-07 | 1999-09-07 | Resin composition, conductive roller formed by molding the same, and cartridge for electrophotography |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001072871A true JP2001072871A (en) | 2001-03-21 |
Family
ID=17242980
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP25284499A Pending JP2001072871A (en) | 1999-09-07 | 1999-09-07 | Resin composition, conductive roller formed by molding the same, and cartridge for electrophotography |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001072871A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002292737A (en) * | 2001-03-30 | 2002-10-09 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | Polyolefin heat-shrinkable tube |
| JP2008276020A (en) * | 2007-05-01 | 2008-11-13 | Canon Inc | Charging member, process cartridge, and electrophotographic apparatus |
-
1999
- 1999-09-07 JP JP25284499A patent/JP2001072871A/en active Pending
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|---|---|---|---|---|
| JP2002292737A (en) * | 2001-03-30 | 2002-10-09 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | Polyolefin heat-shrinkable tube |
| JP2008276020A (en) * | 2007-05-01 | 2008-11-13 | Canon Inc | Charging member, process cartridge, and electrophotographic apparatus |
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