JP2001063211A

JP2001063211A - ビスピリジニウム化合物を含有する光情報記録媒体

Info

Publication number: JP2001063211A
Application number: JP23882599A
Authority: JP
Inventors: Shinichi Morishima; 慎一森嶌; Yoshihisa Usami; 由久宇佐美; Noboru Komori; 昇小森
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1999-08-25
Filing date: 1999-08-25
Publication date: 2001-03-13
Anticipated expiration: 2019-08-25
Also published as: JP4242976B2

Abstract

(57)【要約】【課題】高反射率、高感度、高変調度を有する光情報
記録媒体を提供する。【解決手段】基体上に、波長５５０ｎｍ以下のレーザ
ー光を照射することにより情報の記録が可能な記録層が
設けられてなる情報記録媒体において、該記録層が、下
記一般式（Ｉ−１）で表されるビスピリジニウム化合物
を含む情報記録媒体。【化１】〔式中、Ｒ₁及びＲ₂は各々独立に置換基をを表し、Ｒ
₃及びＲ₄は各々アルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、アラルキル基、アリ−ル基または複素環基を表
し、Ｒ₁とＲ₂、Ｒ₁とＲ₃、Ｒ₂とＲ₄またはＲ₃と
Ｒ₄は各々互いに連結して環を形成してもよく、ｒおよ
びｓは各々０〜４の整数を表し、そしてｒとｓが２以上
の場合には、複数のＲ₁及びＲ₂は各々互いに同じであ
っても異なっていてもよい。Ｘ^p-は陰イオンを表し、ｐ
は１以上の整数を表し、ｑは電荷を均衡させるために必
要な数を表す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高エネルギー密度
のレーザ光を用いて情報の書き込みが可能な情報記録媒
体特に情報記録媒体の製造に有利に用いることが出来る
化合物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から、レーザ光により一回限りの情
報の記録が可能な情報記録媒体（光ディスク）が知られ
ている。該情報記録媒体は、追記型ＣＤ（所謂ＣＤ−
Ｒ）とも称され、従来のＣＤの作製に比べて少量のＣＤ
を手頃な価格でしかも迅速に提供できる利点を有してお
り、最近のパーソナルコンピュータの普及に伴ってその
需要も増大している。ＣＤ−Ｒ型の情報記録媒体の代表
的な構造は、透明な円盤状基板上に有機色素からなる記
録層、金などの金属からなる反射層、更に樹脂製の保護
層をこの順に積層したものである。そして光ディスクへ
の情報の記録は、近赤外域のレーザ光（通常７８０ｎｍ
付近の波長のレーザ光）を照射して記録層を局所的に発
熱変形させることにより行われる。一方情報の読み取り
（再生）は通常、記録用のレーザ光と同じ波長のレーザ
光を照射して、記録層が発熱変形された部位（記録部
分）と変形されない部位（未記録部分）との反射率の違
いを検出することにより行われている。

【０００３】近年、記録密度のより高い情報記録媒体が
求められている。記録密度を高めるには、照射されるレ
ーザの光径を小さく絞ることが有効であり、また波長が
短いレーザ光ほど小さく絞ることができるため、高密度
化に有利であることが理論的に知られている。そのた
め、従来から用いられている７８０ｎｍより短波長のレ
ーザ光を用いて記録再生を行うための光ディスクの開発
が進めらいる。

【０００４】一方、特開昭６３−２０９９９５号公報に
は、オキソノール色素からなる記録層が基板上に設けら
れたＣＤ−Ｒ型の情報記録媒体が開示されている。この
色素化合物を用いることにより、長期間にわたり安定し
た記録再生特性を維持し得るとされている。そしてここ
には、分子内に塩の形でアンモニウムが導入されたオキ
ソノール色素化合物が記載されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、種々検
討を重ねた結果、記録層用化合物としてビスピリジニウ
ム化合物を使用すれば、ＣＤ−Ｒに使用されている７８
０ｎｍより遙かに短波長のレ−ザ−光（例えば、波長５
５０ｎｍ以下のレ−ザ−光）によっても問題なく記録ピ
ットが形成され、実用的に充分な反射率を得ることが出
来ることを見出した。従って、本発明の主な目的は、波
長５５０ｎｍ以下のレ−ザ−光を照射することにより情
報の記録および再生を好適に行なうことが出来る情報記
録媒体および該情報記録媒体を用いる情報の記録方法を
提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者により、記録層
に一般式（Ｉ−１）で表されるビスピリジニウム化合物
を用いることにより、波長５５０ｎｍ以下のレーザー光
に対して優れた記録再生特性を有する情報記録媒体が見
出された。前記の課題は下記の（１）〜（３）により解
決された。（１）基体上に、波長５５０ｎｍ以下のレーザー光を
照射することにより情報の記録が可能な記録層が設けら
れてなる情報記録媒体において、該記録層が、下記一般
式（Ｉ−１）で表されるビスピリジニウム化合物を含む
ことを特徴とする情報記録媒体。

【０００７】

【化２】

【０００８】〔式中、Ｒ₁及びＲ₂は各々独立に置換基
をを表し、Ｒ₃及びＲ₄は各々独立にアルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリ−ル基ま
たは複素環基を表し、Ｒ₁とＲ₂、Ｒ₁とＲ₃、Ｒ₂と
Ｒ₄またはＲ₃とＲ₄は各々互いに連結して環を形成し
てもよく、ｒおよびｓは各々独立に０〜４の整数を表
し、そしてｒとｓが２以上の場合には、複数のＲ₁及び
Ｒ₂は各々互いに同じであっても異なっていてもよい。
Ｘ^p-は陰イオンを表し、ｐは１以上の整数を表し、ｑは
電荷を均衡させるために必要な数を表す。〕（２）記録層上に反射層が設けられていることを特徴
とする（１）に記載の情報記録媒体。（３）レーザー光の波長が３９０〜４５０ｎｍである
ことを特徴とする（１）または（２）に記載の情報記録
媒体。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の情報記録媒体は、記録層
が下記一般式（Ｉ−１）で表されるビスピリジニウム化
合物を含むことを特徴とする。

【００１０】

【化３】

【００１１】本発明に係るビスピリジニウム化合物は、
ビスピリジニウム成分であるカチオン性を示す成分（以
下単に、カチオン部と称す）とアニオン性を示す成分
（以下単に、アニオン部と称す）からなる。まず、カチ
オン部について詳述する。

【００１２】式中、Ｒ₁及びＲ₂は、各々独立に置換基
を表し、Ｒ₃及びＲ₄は、各々独立にアルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基ま
たは複素環基を表し、Ｒ₁とＲ₂、Ｒ₁とＲ₃、Ｒ₂と
Ｒ₄又はＲ₃とＲ₄は各々互いに連結して環を形成して
もよく、ｒ及びｓは、各々独立に０〜４の整数を表し、
そしてｒとｓが２以上の場合には、複数のＲ₁及びＲ₂
は各々互いに同じであっても異なっていてもよい。

【００１３】上記Ｒ₃およびＲ₄で表されるアルキル基
は、炭素数１〜１８の置換もしくは無置換のアルキル基
が好ましく、より好ましくは炭素数１〜８の置換もしく
は無置換のアルキル基である。これらは、直鎖状、分岐
鎖状、あるいは環状であってもよい。これらの例として
は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ネ
オペンチル、シクロヘキシル、アダマンチル及びシクロ
プロピル等が挙げられる。

【００１４】アルキル基の置換基の例としては、以下の
ものを挙げることができる。炭素数２〜１８（好ましく
は炭素数２〜８）の置換もしくは無置換のアルケニル基
（例、ビニル）；炭素数２〜１８（好ましくは炭素数２
〜８）の置換もしくは無置換のアルキニル基（例、エチ
ニル）；炭素数６〜１０の置換もしくは無置換のアリー
ル基（例、フェニル、ナフチル）；ハロゲン原子（例、
Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ等）；炭素数１〜１８（好ましくは炭素
数１〜８）の置換もしくは無置換のアルコキシ基（例、
メトキシ、エトキシ）；炭素数６〜１０の置換もしくは
無置換のアリールオキシ基（例、フェノキシ、ｐ−メト
キシフェノキシ）；炭素数１〜１８（好ましくは炭素数
１〜８）の置換もしくは無置換のアルキルチオ基（例、
メチルチオ、エチルチオ）；炭素数６〜１０の置換もし
くは無置換のアリールチオ基（例、フェニルチオ）；
炭素数２〜１８（好ましくは炭素数２〜８）の置換もし
くは無置換のアシル基（例、アセチル、プロピオニ
ル）；

【００１５】炭素数１〜１８（好ましくは炭素数１〜
８）の置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基また
はアリールスルホニル基（例、メタンスルホニル、ｐ−
トルエンスルホニル）；炭素数２〜１８（好ましくは炭
素数２〜８）の置換もしくは無置換のアシルオキシ基
（例、アセトキシ、プロピオニルオキシ）；炭素数２〜
１８（好ましくは炭素数２〜８）の置換もしくは無置換
のアルコキシカルボニル基（例、メトキシカルボニル、
エトキシカルボニル）；炭素数７〜１１の置換もしくは
無置換のアリールオキシカルボニル基（例、ナフトキシ
カルボニル）；無置換のアミノ基、もしくは炭素数１〜
１８（好ましくは炭素数１〜８）の置換アミノ基（例、
メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、アニ
リノ、メトキシフェニルアミノ、クロロフェニルアミ
ノ、ピリジルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、ｎ−
ブトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミ
ノ、メチルカルバモイルアミノ、エチルチオカルバモイ
ルアミノ、フェニルカルバモイルアミノ、アセチルアミ
ノ、エチルカルボニルアミノ、エチルチオカルバモイル
アミノ、シクロヘキシルカルボニルアミノ、ベンゾイル
アミノ、クロロアセチルアミノ、メチルスルホニルアミ
ノ）；

【００１６】炭素数１〜１８（好ましくは炭素数１〜
８）の置換もしくは無置換のカルバモイル基（例、無置
換のカルバモイル、メチルカルバモイル、エチルカルバ
モイル、ｎ−ブチルカルバモイル、ｔ−ブチルカルバモ
イル、ジメチルカルバモイル、モルホリノカルバモイ
ル、ピロリジノカルバモイル）；無置換のスルファモイ
ル基、もしくは炭素数１〜１８（好ましくは炭素数１〜
８）の置換スルファモイル基（例、メチルスルファモイ
ル、フェニルスルファモイル）；シアノ基；ニトロ基；
カルボキシ基；水酸基；ヘテロ環基（例、オキサゾール
環、ベンゾオキサゾール環、チアゾール環、ベンゾチア
ゾール環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、イ
ンドレニン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピペリジン
環、ピロリジン環、モルホリン環、スルホラン環、フラ
ン環、チオフェン環、ピラゾール環、ピロール環、クロ
マン環、クマリン環）。

【００１７】上記Ｒ₃およびＲ₄で表されるアルケニル
基は、炭素数２〜１８の置換もしくは無置換のアルケニ
ル基が好ましく、より好ましくは炭素数２〜８の置換も
しくは無置換のアルケニル基であり、例えば、ビニル、
アリル、１−プロペニル、１，３−ブタジエニル等が挙
げられる。アルケニル基の置換基としては、前記アルキ
ル基の置換基として挙げたものが好ましい。

【００１８】上記Ｒ₃およびＲ₄で表されるアルキニル
基は、炭素数２〜１８の置換もしくは無置換のアルキニ
ル基が好ましく、より好ましくは炭素数２〜８の置換も
しくは無置換のアルキニル基であり、例えば、エチニ
ル、２−プロピニル等が挙げられる。アルキニル基の置
換基は、前記アルキル基の置換基として挙げたものが好
ましい。

【００１９】上記Ｒ₃及びＲ₄で表されるアラルキル基
は、炭素数７〜１８の置換もしくは無置換のアラルキル
基が好ましく、例えば、ベンジル、メチルベンジル等が
好ましい。アラルキル基の置換基は前記アルキル基の置
換基として挙げたものが挙げられる。

【００２０】上記Ｒ₃及びＲ₄で表されるアリール基
は、炭素数６〜１８の置換もしくは無置換のアリール基
が好ましく、例えば、フェニル、ナフチル等が挙げられ
る。アリール基の置換基は前記アルキル基の置換基とし
て挙げたものが好ましい。またこれらの他に、アルキル
基（例えば、メチル、エチル等）も好ましい。

【００２１】上記Ｒ₃及びＲ₄で表される複素環基は、
炭素原子、窒素原子、酸素原子、あるいは硫黄原子から
構成される５〜６員環の飽和又は不飽和の複素環であ
り、これらの例としては、オキサゾール環、ベンゾオキ
サゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、イミ
ダゾール環、ベンゾイミダゾール環、インドレニン環、
ピリジン環、ピリミジン環、ピペリジン環、ピロリジン
環、モルホリン環、スルホラン環、フラン環、チオフェ
ン環、ピラゾール環、ピロール環、クロマン環、及びク
マリン環が挙げられる。複素環基は置換されていてもよ
く、その場合の置換基としては、前記アルキル基の置換
基として挙げたものが好ましい。

【００２２】Ｒ₁及びＲ₂で表される置換基は、前記ア
ルキル基の置換基として挙げたものと同義である。また
これらの他に、アルキル基（例えばメチル、エチル等）
も挙げることができる。本発明においては、Ｒ₁及びＲ
₂で表される置換基は、水素原子またはアルキル基であ
ることが好ましい。特に好ましくは、水素原子である。

【００２３】一般式（Ｉ−１）において、そのカチオン
部は、下記一般式（Ｉ−２）又は（Ｉ−３）で表される
ことが特に好ましい。

【００２４】

【化４】

【００２５】式中、Ｒ₅及びＲ₆は、それぞれ前述した
Ｒ₁及びＲ₂で表される置換基と同義であり、またそれ
ぞれについて、その好ましい範囲も同一である。Ｒ₇及
びＲ ₈は、それぞれ前述したＲ₃及びＲ₄で表される置
換基と同義であり、またそれぞれについて、その好まし
い範囲も同一である。ｒ及びｓは、各々独立に０〜４の
整数を表し、そしてｒとｓが２以上の場合には、複数の
Ｒ₅及びＲ₆は各々互いに同じであっても異なっていて
もよい。

【００２６】

【化５】

【００２７】式中、Ｒ₉及びＲ₁₀は、それぞれ前述した
Ｒ₁及びＲ₂で表される置換基と同義であり、またそれ
ぞれについて、その好ましい範囲も同一である。Ｒ₉と
Ｒ₁₀は、それぞれ互いに連結して炭素環または複素環を
形成している場合も好ましく、特に好ましくは、Ｒ₉と
Ｒ₁₀がそれぞれ結合しているピリジン環との縮合芳香環
である。ｒ及びｓは、各々独立に０〜４の整数を表し、
そしてｒとｓが２以上の場合には、複数のＲ₉及びＲ₁₀
は各々互いに同じであっても異なっていてもよい。

【００２８】次に、アニオン部について詳述する。Ｘ^p-
で表されるアニオンは無機陰イオンあるいは有機陰イオ
ンのいずれであってもよく、例えば、ハロゲン陰イオン
（例えば、フッ素イオン、塩素イオン、臭素、沃素イオ
ンなど）、スルホネ−トイオン（例えば、メタンスルホ
ン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、メ
チル硫酸イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、ｐ−
クロロベンゼンスルホン酸イオン、１、３−ベンゼンジ
スルホン酸イオン、１、５−ナフタレンジスルホン酸イ
オン、２、６−ナフタレンジスルホン酸イオンなど）、
硫酸イオン、チオシアン酸イオン、過塩素酸イオン、テ
トラフルオロホウ酸イオン、ピクリン酸イオン、酢酸イ
オン、リン酸イオン（例えば、ヘキサフルオロリン酸イ
オンなど）、またはオキソノ−ル色素などを挙げること
が出来る。

【００２９】ｐは１以上の整数（好ましくは１〜４）を
表し、ｑは電荷を均衡するために必要な数（０以上、好
ましくは０〜４）を表し、分子内で塩を形成する場合は
０である。一般式（Ｉ−１）で表されるビスピリジニウ
ム化合物は、任意の炭素原子上で２種が連結して、ビス
型構造を形成していてもよい。

【００３０】本発明に係る一般式（Ｉ−１）で表される
ビスピリジニウム化合物は、２、２’−ビピリジルある
いは４、４^'−ビピリジルを目的の置換基をもつハロゲ
ン化合物とのメンシュトキン反応（例えば、特開昭６１
−１４８１６２号公報参照）あるいは、特開昭５１−１
６６７５号公報、および特開平１−９６１７１号公報に
記載の方法に準ずるアリ−ル化反応により容易に得るこ
とが出来る。

【００３１】本発明に係る前記一般式（Ｉ−１）で表さ
れるビスピリジニウム化合物は単独で用いても良いし、
または二種以上を併用しても良い。或いはまた本発明に
係るビスピリジニウム化合物とこれら以外の従来から情
報記録媒体用の色素化合物として知られている色素化合
物と併用しても良い。これらの例としては、オキソノ−
ル系色素、シアニン系色素、アゾ金属錯体、フタロシア
ニン系色素、ピリリウム系色素、チオピリリウム系色
素、アズレニウム系色素、スクワリリウム系色素、ナフ
トキノン系色素、トリフェニルメタン系色素、及びトリ
アリルメタン系色素等を挙げることが出来る。

【００３２】本発明で用いられる一般式（Ｉ−１）で表
されるビスピリジニウム化合物の具体的化合物例を以下
に記載する。

【００３３】

【化６】

【００３４】

【化７】

【００３５】

【化８】

【００３６】

【化９】

【００３７】

【化１０】

【００３８】

【化１１】

【００３９】

【化１２】

【００４０】

【化１３】

【００４１】

【化１４】

【００４２】

【化１５】

【００４３】

【化１６】

【００４４】

【化１７】

【００４５】記録層は、記録層の耐光性を向上させるた
めに、種々の褪色防止剤を含有することが好ましい。褪
色防止剤としては、一般的に一重項酸素クエンチャーが
用いられる。一重項酸素クエンチャーとしては、既に公
知の特許明細書等の刊行物に記載のものを利用すること
ができる。その具体例としては、特開昭５８−１７５６
９３号、同５９−８１１９４号、同６０−１８３８７
号、同６０−１９５８６号、同６０−１９５８７号、同
６０−３５０５４号、同６０−３６１９０号、同６０−
３６１９１号、同６０−４４５５４号、同６０−４４５
５５号、同６０−４４３８９号、同６０−４４３９０
号、同６０−５４８９２号、同６０−４７０６９号、同
６３−２０９９９５号、特開平４−２５４９２号、特公
平１−３８６８０号、及び同６−２６０２８号等の各公
報、ドイツ特許３５０３９９号明細書、そして日本化学
学会誌１９９２年１０月号第１１４１頁などに記載のも
のを挙げることができる。好ましい一重項酸素クエンチ
ャーの例としては、下記の一般式（II）で表される化合
物を挙げることができる。一般式（II）

【００４６】

【化１８】

【００４７】（但し、Ｒ²¹は置換基を有していてもよい
アルキル基を表わし、そしてＱ^-はアニオンを表わ
す。）

【００４８】一般式(II)において、Ｒ²¹は置換されてい
てもよい炭素数１〜８のアルキル基が一般的であり、無
置換の炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。アルキル
基の置換基としては、ハロゲン原子（例、Ｆ，Ｃｌ）、
アルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ）、アルキルチ
オ基（例、メチルチオ、エチルチオ）、アシル基（例、
アセチル、プロピオニル）、アシルオキシ基（例、アセ
トキシ、プロピオニルオキシ）、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基（例、メトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル）、アルケニル基（例、ビニル）、アリール
基（例、フェニル、ナフチル）を挙げることができる。
これらの中で、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル
チオ基、アルコキシカルボニル基が好ましい。Ｑ^-のア
ニオンの例としては、ＣｌＯ^4-、ＡｓＦ^6-、ＢＦ^4-、及
びＳｂＦ^6-が好ましい。一般式(II)で表される化合物の
例を表１に記載する。

【００４９】

【表１】

【００５０】本発明の光情報記録媒体は、一定のトラッ
クピッチのプレグルーブが形成された円盤状基板上に記
録層、光反射層および保護層をこの順に有する構成、あ
るいは該基板上に光反射層、記録層および保護層をこの
順に有する構成であることが好ましい。また、一定のト
ラックピッチのプレグルーブが形成された透明な円盤状
基板上に記録層及び光反射層が設けられてなる二枚の積
層体が、それぞれの記録層が内側となるように接合され
た構成も好ましい。

【００５１】本発明の光情報記録媒体は、より高い記録
密度を達成するためにＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒに比べて、
より狭いトラックピッチのプレグループが形成された基
板を用いることが可能である。本発明の光情報記録媒体
の場合、該トラックピッチは０．３〜０．８μｍが好ま
しく、更に０．４〜０．６μｍが好ましい。

【００５２】本発明の光情報記録媒体は、例えば、以下
に述べるような方法により製造することができる。光情
報記録媒体の基板は、従来の光情報記録媒体の基板とし
て用いられている各種の材料から任意に選択することが
できる。基板材料としては、例えばガラス、ポリカーボ
ネート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂、
ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系
樹脂、エポキシ樹脂、アモルファスポリオレフィンおよ
びポリエステルなどを挙げることができ、所望によりそ
れらを併用してもよい。なお、これらの材料はフィルム
状としてまたは剛性のある基板として使うことができ
る。上記材料の中では、耐湿性、寸法安定性および価格
などの点からポリカーボネートが好ましい。

【００５３】記録層が設けられる側の基板表面には、平
面性の改善、接着力の向上および記録層の防止の目的
で、下塗層が設けられてもよい。下塗層の材料としては
例えば、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸・メタ
クリル酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合
体、ポリビニルアルコール、Ｎ−メチロールアクリルア
ミド、スチレン・ビニルトルエン共重合体、クロルスル
ホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニ
ル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミ
ド、酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体、エチレン・酢酸
ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
カーボネート等の高分子物質；およびシランカップリン
グ剤などの表面改質剤を挙げることができる。下塗層
は、上記物質を適当な溶剤に溶解または分散して塗布液
を調製したのち、この塗布液をスピンコート、ディップ
コート、エクストルージョンコートなどの塗布法により
基板表面に塗布することにより形成することができる。
下塗層の層厚は一般に０．００５〜２０μｍの範囲にあ
り、好ましくは０．０１〜１０μｍの範囲である。

【００５４】記録層の形成は、前記ビスピリジニウム化
合物さらに所望により色素、クエンチャー、結合剤など
を溶剤に溶解して塗布液を調製し、次いでこの塗布液を
基板表面に塗布して塗膜を形成したのち乾燥することに
より行うことができる。ビスピリジニウム化合物含有層
塗布液の溶剤としては、酢酸ブチル、セロソルブアセテ
ートなどのエステル；メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、メチルイソブチルケトンなどのケトン；ジクロ
ルメタン、１、２−ジクロルエタン、クロロホルムなど
の塩素化炭化水素；ジメチルホルムアミドなどのアミ
ド；シクロヘキサンなどの炭化水素；テトラヒドロフラ
ン、エチルエーテル、ジオキサンなどのエーテル；エタ
ノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブ
タノールジアセトンアルコールなどのアルコール；２，
２，３，３−テトラフロロプロパノールなどのフッ素系
溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル類など
を挙げることができる。上記溶剤は使用するビスピリジ
ニウム化合物等の溶解性を考慮して単独または二種以上
併用して適宜用いることができる。塗布液中にはさらに
酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、可塑剤、潤滑剤など各種の添
加剤を目的に応じて添加してもよい。

【００５５】結合剤を使用する場合に結合剤の例として
は、たとえばゼラチン、セルロース誘導体、デキストラ
ン、ロジン、ゴムなどの天然有機高分子物質；およびポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイソ
ブチレン等の炭化水素系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、ポリ塩化ビニル・ポリ酢酸ビニル共重合
体等のビニル系樹脂、ポリアクリル酸メチル、ポリメタ
クリル酸メチル等のアクリル樹脂、ポリビニルアルコー
ル、塩素化ポリエチレン、エポキシ樹脂、ブチラール樹
脂、ゴム誘導体、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂等
の熱硬化性樹脂の初期縮合物などの合成有機高分子を挙
げることができる。記録層の材料として結合剤を併用す
る場合に、結合剤の使用量は、一般にビスピリジニウム
化合物に対して０．０１倍量〜５０倍量（重量比）の範
囲にあり、好ましくは０．１倍量〜５倍量（重量比）の
範囲にある。このようにして調製される塗布液の濃度
は、一般に０．０１〜１０重量％の範囲にあり、好まし
くは０．１〜５重量％の範囲にある。

【００５６】塗布方法としては、スプレー法、スピンコ
ート法、ディップ法、ロールコート法、ブレードコート
法、ドクターロール法、スクリーン印刷法などを挙げる
ことができる。記録層は単層でも重層でもよい。記録層
の層厚は一般に２０〜５００ｎｍの範囲にあり、好まし
くは５０〜３００ｎｍの範囲にある。

【００５７】記録層の上には、情報の再生時における反
射率の向上の目的で光反射層を設けることが好ましい。
光反射層の材料である光反射性物質はレーザーに対する
反射率が高い物質であり、その例としては、Ｍｇ、Ｓ
ｅ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍ
ｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、
Ｐｄ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａ
ｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓ
ｎ、Ｂｉなどの金属及び半金属あるいはステンレス鋼を
挙げることができる。これらのうちで好ましいものは、
Ｃｒ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌおよびステ
ンレス鋼であり、更に好ましくはＡｇ、Ａｕであり、特
にＡｇが好ましい。これらの物質は単独で用いてもよい
し、あるいは二種以上の組合せで、または合金として用
いてもよい。光反射層は、たとえば上記光反射性物質を
蒸着、スパッタリングまたはイオンプレーティングする
ことにより記録層の上に形成することができる。光反射
層の層厚は、一般的には１０〜３００ｎｍの範囲にあ
り、５０〜２００ｎｍの範囲が好ましい。

【００５８】光反射層の上には、記録層などを物理的お
よび化学的に保護する目的で保護層を設けるのが好まし
い。なお、ＤＶＤ−Ｒ型の光情報記録媒体の製造の場合
と同様の形態、すなわち２枚の基板を記録層を内側にし
て張り合わせる構成をとる場合は、必ずしも保護層の付
設は必要ではない。保護層に用いられる材料の例として
は、ＳｉＯ、ＳｉＯ₂、ＭｇＦ₂、ＳｎＯ₂、Ｓｉ₃Ｎ
₄等の無機物質、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ＵＶ硬
化性樹脂等の有機物質を挙げることができる。保護層
は、例えばプラスチックの押出加工で得られたフィルム
を接着剤を介して反射層上にラミネートすることにより
形成することができる。あるいは真空蒸着、スパッタリ
ング、塗布等の方法により設けられてもよい。また、熱
可塑性樹脂、熱硬化性樹脂の場合には、これらを適当な
溶剤に溶解して塗布液を調製したのち、この塗布液を塗
布し、乾燥することによっても形成することができる。
ＵＶ硬化性樹脂の場合には、そのままもしくは適当な溶
剤に溶解して塗布液を調製したのちこの塗布液を塗布
し、ＵＶ光を照射して硬化させることによっても形成す
ることができる。これらの塗布液中には、更に帯電防止
剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤等の各種添加剤を目的に応
じて添加してもよい。保護層の層厚は一般には０．１〜
１００μｍの範囲にある。以上の工程により、基板上
に、記録層、光反射層そして保護層が設けられた積層体
を製造することができる。

【００５９】本発明の光情報記録方法は、上記光情報記
録媒体を用いて、例えば、次のように行れる。まず光情
報記録媒体を定線速度（ＣＤフォーマットの場合は１．
２〜１４ｍ／秒）または定角速度にて回転させながら、
基板側あるいは保護層側から半導体レーザーなどの記録
用の光を照射する。この光の照射により、記録層と反射
層との界面に空洞を形成（空洞の形成は、記録層または
反射層の変形、あるいは両層の変形を伴って形成され
る）するか、基板が肉盛り変形する、あるいは記録層に
変色、会合状態の変化等により屈折率が変化することに
より情報が記録されると考えられる。本発明において
は、記録光として３９０〜５５０ｎｍの範囲の発振波長
を有する半導体レーザーが用いられる。好ましい光源と
しては３９０〜４１５ｎｍの範囲の発振波長を有する青
紫色半導体レーザー、中心発信波長５１５ｎｍの青緑色
半導体レーザー、中心発信波長８５０ｎｍの赤外半導体
レーザーを光導波路素子を使って半分の波長にした中心
発信発振波長４２５ｎｍの青紫色ＳＨＧレーザーをであ
り、中でも記録密度の点で青紫色半導体またはＳＨＧレ
ーザーが特に好ましい。上記のように記録された情報の
再生は、光情報記録媒体を上記と同一の定線速度で回転
させながら半導体レーザーを基板側あるいは保護層側か
ら照射して、その反射光を検出することにより行うこと
ができる。

【００６０】

【実施例】次に、本発明を実施例により、更に詳細に説
明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものでは
ない。

【００６１】［実施例１］本発明の化合物を２，２，
３，３−テトラフルオロプロパノールに溶解し、記録層
形成用塗布液（濃度：１重量％）を得た。この塗布液を
表面にスパイラルプレグルーブ（トラックピッチ：０．
６μｍ、グルーブ幅：０．３μｍ、グルーブの深さ：
０．１５μｍ）が射出成形により形成されたポリカーボ
ネート基板（直径：１２０ｍｍ、厚さ：０．６ｍｍ）の
そのプレグルーブ側の表面にスピンコートし、記録層
（厚さ（プレグルーブ内）：約１２０ｎｍ）を形成し
た。次に、記録層上に銀をスパッタして厚さ約１００ｎ
ｍの光反射層を形成した。更に、光反射層上にＵＶ硬化
性樹脂（ＳＤ３１８、大日本インキ化学工業社製）を塗
布し、紫外線を照射して層厚７μｍの保護層を形成し
た。以上の工程により本発明に従う光情報記録媒体１〜
１０を得た。また、本発明の化合物の代わりに比較のた
めの化合物Ａ、Ｂ、ＣおよびＤ（化合物重量は本発明試
料の場合と同等）を用いた他は上記と全く同様にして比
較用の光情報記録媒体Ｃ−１〜４を得た。

【００６２】［光情報記録媒体の評価］作製した光情報
記録媒体に線速度３．５ｍ／ｓで１４Ｔ−ＥＦＭ信号を
波長４０８ｎｍの青紫色半導体レーザーで記録した後、
記録特性を測定した。記録および記録特性評価はパルス
テック社製ＤＤＵ１０００を用いた。各試料の記録層に
用いた化合物および得られた評価結果を表２に示す。

【００６３】

【表２】

【００６４】比較例に用いた化合物Ａ〜Ｄの構造式を次
に示す。

【００６５】

【化１９】

【００６６】上記表２の結果から、本発明の化合物を含
有する記録層からなる記録媒体１〜１０は、比較例Ｃ−
１〜４に比べて高い感度、高い反射率および高い変調度
を示しており、従って大きな信号強度を高感度で得るこ
とができることがわかる。

【００６７】

【発明の効果】本発明のビスピリジニウム化合物を用い
ることにより、高反射率、高感度、高変調度を有する光
情報記録媒体を得ることができる。特にＣＤ−ＲやＤＶ
Ｄ−Ｒの場合よりも短波長のレーザーを用いて上記効果
が得られることから、より高密度の情報記録媒体および
記録再生法を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者小森昇神奈川県小田原市扇町２丁目12番１号富士写真フイルム株式会社内Ｆターム(参考） 2H111 EA03 EA12 EA22 EA32 FA01 FA12 FB42 5D029 JA04 JB28 JC02 JC20

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基体上に、波長５５０ｎｍ以下のレーザ
ー光を照射することにより情報の記録が可能な記録層が
設けられてなる情報記録媒体において、該記録層が、下
記一般式（Ｉ−１）で表されるビスピリジニウム化合物
を含むことを特徴とする情報記録媒体。【化１】〔式中、Ｒ₁及びＲ₂は各々独立に置換基をを表し、Ｒ
₃及びＲ₄は各々独立にアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アラルキル基、アリ−ル基または複素環基
を表し、Ｒ₁とＲ₂、Ｒ₁とＲ₃、Ｒ₂とＲ₄またはＲ
₃とＲ₄は各々互いに連結して環を形成してもよく、ｒ
およびｓは各々独立に０〜４の整数を表し、そしてｒと
ｓが２以上の場合には、複数のＲ₁及びＲ₂は各々互い
に同じであっても異なっていてもよい。Ｘ^p-は陰イオン
を表し、ｐは１以上の整数を表し、ｑは電荷を均衡させ
るために必要な数を表す。〕
【請求項２】記録層上に反射層が設けられていること
を特徴とする請求項１に記載の情報記録媒体。
【請求項３】レーザー光の波長が３９０〜４５０ｎｍ
であることを特徴とする請求項１または２に記載の情報
記録媒体。