JP2001059904A - Light scattering film forming composition and light scattering film - Google Patents
Light scattering film forming composition and light scattering filmInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 液晶ディスプレイにおいて、効率
よく反射光を散乱し、均一で正面輝度の高い面照明を実
現し、かつ保護膜としての基本物性をも具備する光散乱
性膜形成用組成物、およびそれから得られる光散乱性膜
を提供する。
【解決手段】 上記課題は、[A](a1)不飽
和カルボン酸および/または不飽和カルボン酸無水物、
(a2)エポキシ基含有不飽和化合物、(a3)前記単
量体(a1)および(a2)以外のオレフィン系不飽和
化合物の共重合体、[B]光散乱性物質を含有すること
を特徴とする光散乱性膜形成用組成物によって達成され
る。光散乱性膜は、上記組成物より形成される。PROBLEM TO BE SOLVED: To form a light scattering film in a liquid crystal display, which efficiently scatters reflected light, realizes uniform and high-brightness surface illumination, and also has basic physical properties as a protective film. Provided are a composition and a light-scattering film obtained therefrom. The object of the present invention is to provide [A] (a1) an unsaturated carboxylic acid and / or an unsaturated carboxylic anhydride,
(A2) an epoxy group-containing unsaturated compound, (a3) a copolymer of an olefinic unsaturated compound other than the monomers (a1) and (a2), and [B] a light-scattering substance. Is achieved by the composition for forming a light-scattering film. The light scattering film is formed from the above composition.
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、液晶ディスプレイ
等に用いる光散乱性膜用硬化性組成物、およびそれから
形成された光散乱性膜に関する。The present invention relates to a curable composition for a light-scattering film used for a liquid crystal display or the like, and a light-scattering film formed therefrom.
【0002】[0002]
【従来の技術】液晶ディスプレイは、均一で正面輝度が
高い面照明が必要なために、従来、バックライトユニッ
トを具備したものが主流であった。しかし近年、携帯用
端末の普及などの影響で、省電力の観点から半透過型お
よび反射型の液晶ディスプレイの採用が増加してきた。
半透過型および反射型液晶ディスプレイは、液晶パネル
下側にアルミニウム板等の反射板を設置し、パネル上部
からの光を反射させることにより輝度を得ている。しか
しこの方法によると、反射板が平面であるため、パネル
上部からの入射光の入射方向が斜めであった場合、反射
光の方向はパネル正面方向からずれ、十分な正面輝度が
得られない。2. Description of the Related Art Conventionally, a liquid crystal display having a backlight unit has been mainly used because a surface illumination which is uniform and has high front luminance is required. However, in recent years, due to the spread of portable terminals and the like, transflective and reflective liquid crystal displays have been increasingly used from the viewpoint of power saving.
In transflective and reflective liquid crystal displays, a reflective plate such as an aluminum plate is provided below the liquid crystal panel, and brightness is obtained by reflecting light from the upper part of the panel. However, according to this method, since the reflecting plate is flat, if the incident direction of the incident light from the upper part of the panel is oblique, the direction of the reflected light is shifted from the front direction of the panel, and sufficient front luminance cannot be obtained.
【0003】反射型液晶ディスプレイにおける上記のよ
うな欠点を改良するため、いわゆる光拡散板を用いる技
術が提案されている。この方法は、反射板表面に細かい
凸凹形状を付することにより、反射光の方向を拡散し、
正面輝度を得るものである。しかしこの方法は、光拡散
板の形状を複雑化する必要があるため、工程が煩雑とな
り、プロセス上、コスト上不利である。[0003] In order to improve the above-mentioned drawbacks in the reflection type liquid crystal display, a technique using a so-called light diffusion plate has been proposed. This method diffuses the direction of reflected light by giving a fine uneven shape to the surface of the reflector,
This is for obtaining front luminance. However, in this method, it is necessary to complicate the shape of the light diffusing plate, so that the steps are complicated and the process and cost are disadvantageous.
【0004】上記の問題を解決するため、特開平7−2
61164号公報、特開平7−98452号公報等で
は、光散乱性膜を用いる技術が提案されている。これら
公報には、フッ化カルシウム、酸化チタン、ポリテトラ
フルオロエチレン等の光散乱性物質を分散させた組成物
から得られる膜をカラーフィルタの上部に設置すること
により、入射光および反射光を散乱せしめ、それにより
高い正面輝度を実現できる旨開示されている。しかし上
記の組成物から得られる膜では、保護膜として本来具備
するべき機能、すなわち平坦化性、耐熱性、耐薬品性、
透明電極(ITO膜)との密着性等の物性が、光散乱性
物質の存在により損なわれており、実用できる水準には
未だ到達していない。In order to solve the above problem, Japanese Patent Laid-Open No. 7-2
JP-A-61164, JP-A-7-98452 and the like propose a technique using a light-scattering film. These publications disclose that a film obtained from a composition in which a light-scattering substance such as calcium fluoride, titanium oxide, polytetrafluoroethylene, or the like is dispersed is placed above a color filter to scatter incident light and reflected light. At least, it is disclosed that a high front luminance can be realized thereby. However, in the film obtained from the above composition, the functions that should be originally provided as a protective film, that is, planarization, heat resistance, chemical resistance,
Physical properties such as adhesion to a transparent electrode (ITO film) are impaired by the presence of a light-scattering substance, and have not yet reached a practical level.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な事情を鑑みてなされたもので、その目的は、半透過型
及び反射型液晶ディスプレイにおいて、反射光を効率よ
く散乱し、均一で正面輝度の高い面照明を実現し、かつ
平坦化性、耐熱性および耐薬品性に優れ、ITO膜との
密着性が高い光散乱性膜を形成するための硬化性組成物
を提供することにある。さらに本発明の別の目的は、前
記の硬化性組成物から形成された光散乱性膜を提供する
ことにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and has as its object to efficiently scatter reflected light in a transflective or reflective liquid crystal display to achieve uniformity. To provide a curable composition for realizing surface illumination with high front luminance, having excellent flatness, heat resistance and chemical resistance, and forming a light-scattering film having high adhesion to an ITO film. is there. Still another object of the present invention is to provide a light-scattering film formed from the curable composition.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は、第一に、
[A](a1)不飽和カルボン酸および/または不飽和
カルボン酸無水物、(a2)エポキシ基含有不飽和化合
物、(a3)前記単量体(a1)および(a2)以外の
オレフィン系不飽和化合物の共重合体、[B]光散乱性
物質を含有することを特徴とする光散乱性膜形成用組成
物(以下、「第1発明」という。)からなる。本発明は
第二に、第1発明の光散乱性膜形成用組成物において、
さらに[C]多官能モノマー、[D]感熱性重合開始剤
を含有することを特徴とする光散乱性膜形成用組成物
(以下、「第2発明」という。)からなる。本発明は第
三に、第1発明の光散乱性膜形成用組成物において、さ
らに[E][A]成分以外のエポキシ化合物、[F]酸
発生剤を含有することを特徴とする光散乱性膜形成用組
成物(以下、「第3発明」という。)からなる。本発明
は第四に、第1発明ないし第3発明の光散乱性膜形成用
組成物より形成された光散乱性膜(以下、「第4発明」
という。)からなる。以下、本発明の光散乱性膜用樹脂
組成物について詳述する。The present invention firstly provides:
[A] (a1) unsaturated carboxylic acid and / or unsaturated carboxylic anhydride, (a2) unsaturated compound containing an epoxy group, (a3) olefinic unsaturated other than the monomers (a1) and (a2) It comprises a light-scattering film-forming composition (hereinafter, referred to as "first invention") containing a copolymer of a compound and [B] a light-scattering substance. The present invention secondly provides the composition for forming a light-scattering film of the first invention,
It further comprises a composition for forming a light-scattering film (hereinafter, referred to as "second invention"), which further comprises [C] a polyfunctional monomer and [D] a heat-sensitive polymerization initiator. Thirdly, the light-scattering film forming composition of the first invention further comprises an epoxy compound other than the components [E] and [A] and an acid generator [F]. The composition comprises a composition for forming a conductive film (hereinafter, referred to as “third invention”). Fourth, the present invention relates to a light-scattering film formed from the light-scattering film-forming composition of the first to third inventions (hereinafter referred to as a "fourth invention").
That. ). Hereinafter, the resin composition for a light-scattering film of the present invention will be described in detail.
【0007】第1発明の光散乱性膜用樹脂組成物は、
[A](a1)不飽和カルボン酸および/または不飽和
カルボン酸無水物、(a2)エポキシ基含有不飽和化合
物、(a3)前記単量体(a1)および(a2)以外の
オレフィン系不飽和化合物の共重合体、[B]光散乱性
物質を含有することを特徴とする。以下、第1発明の光
散乱性膜用樹脂組成物の各成分について説明する。The resin composition for a light-scattering film according to the first invention comprises:
[A] (a1) unsaturated carboxylic acid and / or unsaturated carboxylic anhydride, (a2) unsaturated compound containing an epoxy group, (a3) olefinic unsaturated other than the monomers (a1) and (a2) It is characterized by containing a compound copolymer and [B] a light-scattering substance. Hereinafter, each component of the resin composition for a light-scattering film of the first invention will be described.
【0008】共重合体[A] 共重合体[A]は、化合物(a1)、(a2)および
(a3)を共重合することによって得られる。上記化合
物(a1)としては、たとえばアクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸等の不飽和モノカルボン酸;マレイン
酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸
等の不飽和ジカルボン酸;およびこれら不飽和ジカルボ
ン酸の無水物が挙げられる。これらのうち、アクリル
酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等が、共重合反応
性、アルカリ水溶液に対する溶解性、および、入手が容
易である点から好ましく用いられる。これら(a1)成
分は単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いても
良い。 Copolymer [A] Copolymer [A] is obtained by copolymerizing compounds (a1), (a2) and (a3). Examples of the compound (a1) include unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, and crotonic acid; unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, mesaconic acid, and itaconic acid; An anhydride of dicarboxylic acid may be mentioned. Among them, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride and the like are preferably used in view of copolymerization reactivity, solubility in an aqueous alkali solution, and easy availability. These components (a1) may be used alone or in combination of two or more.
【0009】共重合体[A]は、化合物(a1)から誘
導される構成単位を好ましくは1〜50重量%、とくに
好ましくは、5〜40重量%含有している。この範囲の
使用において、共重合体[A]は、平坦化性、密着性、
塗布性及び耐熱性において最適の性能を示すこととな
る。The copolymer [A] contains a structural unit derived from the compound (a1) preferably in an amount of 1 to 50% by weight, particularly preferably 5 to 40% by weight. In the use in this range, the copolymer [A] has flattening property, adhesiveness,
Optimum performance will be exhibited in application properties and heat resistance.
【0010】上記化合物(a2)としては、(メタ)ア
クリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸2-メチルグ
リシジル、α−エチルアクリル酸グリシジル、α−n−
プロピルアクリル酸グリシジル、α−n−ブチルアクリ
ル酸グリシジル等の(メタ)アクリル酸グリシジルエス
テルおよびその誘導体類;(メタ)アクリル酸−3,4
−エポキシブチル、(メタ)アクリル酸−4,5−エポ
キシペンチル、(メタ)アクリル酸−6,7−エポキシ
ヘプチル、α−エチルアクリル酸−6,7−エポキシヘ
プチル等の不飽和エポキシ化合物等を挙げることができ
る。これらのうち、(メタ)アクリル酸グリシジル、
(メタ)アクリル酸2-メチルグリシジルが共重合反応
性、平坦化性等の面から好ましく用いられる。これら
(a2)成分は単独で、あるいは2種以上を組み合わせ
て用いても良い。The compound (a2) includes glycidyl (meth) acrylate, 2-methylglycidyl (meth) acrylate, α-ethylglycidyl acrylate, α-n-
Glycidyl (meth) acrylates and derivatives thereof, such as glycidyl propyl acrylate and glycidyl α-n-butyl acrylate; (meth) acrylic acid-3,4
Unsaturated epoxy compounds such as epoxybutyl, 4,5-epoxypentyl (meth) acrylate, 6,7-epoxyheptyl (meth) acrylate, and 6,7-epoxyheptyl α-ethylacrylate; Can be mentioned. Of these, glycidyl (meth) acrylate,
2-Methylglycidyl (meth) acrylate is preferably used from the viewpoints of copolymerization reactivity, flatness and the like. These components (a2) may be used alone or in combination of two or more.
【0011】共重合体[A]は、化合物(a2)から誘
導される構成単位を好ましくは5〜80重量%、とくに
好ましくは、7〜70重量%含有している。この範囲の
使用において、共重合体[A]は、平坦化性、耐熱性及
び密着性において最適の性能を示す。The copolymer [A] contains the structural unit derived from the compound (a2) preferably in an amount of 5 to 80% by weight, particularly preferably 7 to 70% by weight. When used in this range, the copolymer [A] exhibits optimal performance in flatness, heat resistance and adhesion.
【0012】上記化合物(a3)としては、(メタ)ア
クリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)
アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸−2−エチルヘ
キシル、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリ
ル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸トリシクロ
[5.2.1.02,6]デカン−8−イル(当該技術分
野で慣用名として(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニ
ルといわれている)、(メタ)アクリル酸ジシクロペン
タニルオキシエチル、(メタ)アクリル酸イソボロニル
等の(メタ)アクリル酸エステル類;スチレン、α−メ
チルスチレン、p−メチルスチレン、ビニルナフタレン
等のビニル芳香族系化合物;インデン、1−メチルイン
デン等のインデン誘導体;フェニルマレイミド、ベンジ
ルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド、Nースクシ
ンイミジルー3−マレイミドベンゾエート、Nースクシン
イミジル−4−マレイミドブチレート、 Nースクシンイ
ミジル−6−マレイミドカプロエート、 Nースクシンイ
ミジルー3−マレイミドプロピオネート、N−(9−ア
クリジル)マレイミド等のジカルボニルイミド誘導体;
ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン類等を挙げるこ
とができる。これらのうち、(メタ)アクリル酸エステ
ル類、ジカルボニルイミド誘導体等が密着性、平坦化性
等の点から好ましく用いられる。これら(a3)成分は
単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いても良
い。As the compound (a3), methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, (meth)
Butyl acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decane-8- (meth) acrylate (Meth) acrylates such as yl (commonly known in the art as dicyclopentanyl (meth) acrylate), dicyclopentanyloxyethyl (meth) acrylate, and isobornyl (meth) acrylate And vinyl aromatic compounds such as styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene and vinylnaphthalene; indene derivatives such as indene and 1-methylindene; phenylmaleimide, benzylmaleimide, cyclohexylmaleimide, and N-succinimidyl 3-maleimidobenzoate, N-succinimidyl-4-male Dicarbonylimide derivatives such as imidobutyrate, N-succinimidyl-6-maleimidocaproate, N-succinimidyl-3-maleimidopropionate, N- (9-acridyl) maleimide;
Examples thereof include conjugated dienes such as butadiene and isoprene. Among these, (meth) acrylates, dicarbonylimide derivatives, and the like are preferably used from the viewpoint of adhesion, flatness, and the like. These components (a3) may be used alone or in combination of two or more.
【0013】共重合体[A]は、化合物(a3)から誘
導される構成単位を好ましくは1〜40重量%、とくに
好ましくは、2〜35重量%含有している。この範囲の
使用において、共重合体[A]は、密着性、平坦化性等
において最適の性能を示す。The copolymer [A] preferably contains 1 to 40% by weight, particularly preferably 2 to 35% by weight of a structural unit derived from the compound (a3). In the use in this range, the copolymer [A] exhibits optimum performance in terms of adhesion, flatness, and the like.
【0014】共重合体[A]のポリスチレン換算重量平
均分子量(Mw)は、通常3,000〜300,00
0、好ましくは3,000〜100,000、さらに好
ましくは、3,000〜50,000の範囲である。共
重合体[A]に、この範囲のMwを採用することによっ
て、硬化後の膜の平坦化性、透明性、保存安定性、密着
性、光散乱能等の諸性能において、優れたバランスを示
す。The weight average molecular weight (Mw) of the copolymer [A] in terms of polystyrene is usually from 3,000 to 300,000.
0, preferably 3,000 to 100,000, more preferably 3,000 to 50,000. By employing Mw in this range for the copolymer [A], an excellent balance can be achieved in various properties such as flatness, transparency, storage stability, adhesion, and light scattering ability of the cured film. Show.
【0015】[B]光散乱性物質 [B]光散乱性物質は、反射光を散乱し、液晶表示パネ
ルの正面輝度を高める作用を持つ物質である。[B]光
散乱性物質としては、たとえば、シリカ、チタニア、ア
ルミナ等の金属酸化物粒子;ベンゾグアナミン、スチレ
ン/ジビニルベンゼン共重合体等の有機系微粒子;雲母
等の鉱物類;アルミニウム、錫、金等の金属粉等が挙げ
られるが、このうちでも屈折率が[A]成分と大きく異
なり、光散乱効果が大きい点から金属酸化物粒子が好ま
しく、シリカがとくに好ましく用いられる。 [B] Light-Scattering Substance [B] The light-scattering substance is a substance that has the function of scattering reflected light and increasing the front luminance of the liquid crystal display panel. [B] Examples of the light scattering substance include metal oxide particles such as silica, titania, and alumina; organic fine particles such as benzoguanamine and styrene / divinylbenzene copolymer; minerals such as mica; aluminum, tin, and gold. Among them, metal oxide particles are preferable, and among these, metal oxide particles are preferable because of a large difference in refractive index from the component [A] and a large light scattering effect, and silica is particularly preferably used.
【0016】[B]光散乱性物質の形状は、光散乱性が
ある限りいづれでも使用できるが、球形および略球形が
好ましい。粒径としては、0.01〜20μmが好まし
く、とくに好ましくは、0.3〜10μmである。この
ような形状、サイズの光散乱性物質を使用することでパ
ネル正面輝度を有効に向上させることができる。[B] The light-scattering substance may be in any shape as long as it has light-scattering properties, but is preferably spherical or substantially spherical. The particle size is preferably from 0.01 to 20 μm, and particularly preferably from 0.3 to 10 μm. By using a light-scattering substance having such a shape and size, the front luminance of the panel can be effectively improved.
【0017】このような[B]光散乱性物質の市販品と
しては、シリカ等の金属酸化物粒子としては、ニップシ
ールSS−10、同SS−15、同SS−10A、同S
S−20、同SS―30S、同SS−30P、同SS−
30A、同SS−40、同SS−50、同SS−70、
同SS−72F、同SS−115、同SS―170X、
同E−75、同E−150、同E−200A、同E−2
20A、同K−300(以上、日本シリカ工業(株)
製)、サイリシア250、同250N、同256、同2
56N、同310、同320、同350、同358、同
430、同431、同440、同450、同470、同
435、同445、同436、同446、同456、同
530、同540、同550、同730、同740、同
770(以上、富士シリシア化学(株)製)、ミクロパ
ール(積水ファインケミカル(株)製)、トスパール1
05、同120、同130、同145、同3120、同
240(以上、東芝シリコン(株)製)、 AEROS
IL130、同200、同200V、同200CF、同
200FAD、同300、同300CF、同380、同
R972、同R974、同RX200、同RY200、
同R202、同R805、同R812、同OX50、同
TT600、同MOX170、同COK84(以上、日
本アエロジル(株)製);グアナミン系有機粒子として
は、エポカラー、EPシリーズ、MAシリーズ、エポス
ターL15,同MS,同M30,同S12,同S6,同
S、エポスターMA1001,同1002,同100
4,同1006,同1010,同1013、エポスター
GP−Hシリーズ、シーホスターKE−Eシリーズ,同
KE−P(以上、日本触媒(株)製);雲母等の鉱物類
としては、天然雲母及び合成マイカパール顔料、アルテ
ミカSA−100、同SB−100、同YB−100、
同BB−100(以上、日本光研工業(株)製)等が挙
げられる。Commercial products of the light scattering material [B] include nip seals SS-10, SS-15, SS-10A and SS as metal oxide particles such as silica.
S-20, SS-30S, SS-30P, SS-
30A, SS-40, SS-50, SS-70,
SS-72F, SS-115, SS-170X,
E-75, E-150, E-200A, E-2
20A, K-300 (Nippon Silica Industry Co., Ltd.)
Manufactured), Sylysia 250, 250N, 256, 2
56N, 310, 320, 350, 358, 430, 431, 440, 450, 470, 435, 445, 436, 446, 456, 530, 540, 550, 730, 740, and 770 (all manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.), Micropearl (manufactured by Sekisui Fine Chemical Co., Ltd.), Tospearl 1
05, 120, 130, 145, 3120, 240 (all manufactured by Toshiba Silicon Corp.), Aeros
IL130, 200, 200V, 200CF, 200FAD, 300, 300CF, 380, R972, R974, RX200, RY200,
R202, R805, R812, OX50, TT600, MOX170, COK84 (all manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.); Epocolor, EP series, MA series, Eposter L15, MS, M30, S12, S6, S, Eposter MA1001, 1002, 100
4, 1006, 1010, 1013, Eposter GP-H series, Seahoster KE-E series, and KE-P (all manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.); As minerals such as mica, natural mica and synthetic Mica pearl pigment, Artmica SA-100, SB-100, YB-100,
BB-100 (all manufactured by Nippon Koken Kogyo KK) and the like.
【0018】[B]光散乱性物の添加量は、共重合体
[A]100重量部あたり、通常1〜80重量部であ
り、好ましくは3〜60重量部である。この範囲の使用
で、透明性と光散乱性のバランスに優れた光散乱板を与
えることができる。The amount of the light-scattering substance [B] is usually 1 to 80 parts by weight, preferably 3 to 60 parts by weight, per 100 parts by weight of the copolymer [A]. By using this range, a light scattering plate having an excellent balance between transparency and light scattering can be provided.
【0019】また、[B]光散乱性物を共重合体[A]
中に有効に分散せしめるために、分散剤を併用すること
ができる。このような分散剤としては、シランカップリ
ング剤、ウレタン系分散剤、ポリエチレンイミン系分散
剤、ポリオキシエチレンのエーテル類、ポリエチレング
リコールのエステル類等が挙げられるが、このうちでも
シランカップリング剤、ウレタン系分散剤が好ましく用
いられる。[B] The light-scattering material is a copolymer [A]
A dispersant can be used in combination in order to effectively disperse therein. Examples of such dispersants include silane coupling agents, urethane-based dispersants, polyethyleneimine-based dispersants, polyoxyethylene ethers, and polyethylene glycol esters, among which silane coupling agents, Urethane-based dispersants are preferably used.
【0020】上記シランカップリング剤としては、例え
ばカルボキシル基、メタクリロイル基、イソシアネート
基、エポキシ基などの反応性置換基を有するシランカッ
プリング剤が挙げられ、具体的にはトリメトキシシリル
安息香酸、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリス(2
−メトキシエトキシ)シラン、N−(2−アミノエチ
ル)3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−
(2−アミノエチル)3−アミノプロピルメチルトリメ
トキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−
クロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ−クロロプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−イソシ
アナートプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、β−(3,4−エポキ
シシクロヘキシル)エチルトリメトキシシランなどが挙
げられる。Examples of the silane coupling agent include silane coupling agents having a reactive substituent such as a carboxyl group, a methacryloyl group, an isocyanate group, and an epoxy group. Specific examples include trimethoxysilylbenzoic acid, γ Methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, vinyltris (2
-Methoxyethoxy) silane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-
(2-aminoethyl) 3-aminopropylmethyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ
-Glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, γ-
Chloropropylmethyldimethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, γ-isocyanatopropyltriethoxysilane, γ-glycidoxy Propyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane and the like.
【0021】ウレタン系分散剤としては、芳香族ジイソ
シアナート類と片末端に水酸基を有するポリラクトン類
および/または両末端に水酸基を有するポリラクトン類
との反応生成物が好ましく、特に、トリレンジイソシア
ナート類と片末端に水酸基を有するポリカプロラクトン
および/または両末端に水酸基を有するポリカプロラク
トンとの反応生成物が好ましい。これらウレタン系分散
剤の具体例としては、商品名で、EFKA(エフカーケ
ミカルズビーブイ(EFKA)社製)、Disperbyk(ビッ
クケミー(BYK)社製)、ディスパロン(楠本化成
(株)製)等を挙げることができる。The urethane-based dispersant is preferably a reaction product of an aromatic diisocyanate and a polylactone having a hydroxyl group at one end and / or a polylactone having a hydroxyl group at both ends, and particularly preferred is tolylene diisocyanate. A reaction product of the compound and a polycaprolactone having a hydroxyl group at one end and / or a polycaprolactone having a hydroxyl group at both ends is preferred. Specific examples of these urethane-based dispersants include trade names such as EFKA (manufactured by EFKA Chemicals, Inc., EFKA), Disperbyk (manufactured by BYK (BYK)), and Dispalon (manufactured by Kusumoto Kasei Co., Ltd.). be able to.
【0022】上記分散剤を使用する場合の使用量は、
[B]光散乱性物質100重量部に対して、通常100
重量部以下、好ましくは5〜70重量部である。この範
囲の使用量において、[B]光散乱性物質を[A]成分
中に有効に分散せしめ、しかも形成後の光散乱性膜の透
明性、耐熱性、平坦化性等の物性を損なうことがない。When the above dispersant is used, the amount used is
[B] 100 parts by weight of the light-scattering substance is usually 100 parts
It is not more than 5 parts by weight, preferably 5 to 70 parts by weight. In the use amount in this range, the [B] light-scattering substance is effectively dispersed in the [A] component, and the physical properties such as the transparency, heat resistance, and flatness of the formed light-scattering film are impaired. There is no.
【0023】第2発明は、第1発明の光散乱性膜形成用
組成物中に、さらに[C]多官能モノマー、および
[D]感熱性重合開始剤を含有せしめ、光散乱性膜形成
工程において、ラジカル重合を利用する方法に適した組
成物を提供するものである。以下に第2発明における
[C]成分と[D]成分について詳述する。In the second invention, the composition for forming a light-scattering film according to the first invention further comprises a polyfunctional monomer [C] and a heat-sensitive polymerization initiator [D]. And a composition suitable for a method utilizing radical polymerization. Hereinafter, the component [C] and the component [D] in the second invention will be described in detail.
【0024】上記[C]成分である多官能性モノマー
は、重合可能なエチレン性不飽和結合を2個以上有し、
後述の[D]感熱性重合開始剤を加熱したとき発生する
ラジカル種によって重合しうる単量体である。このよう
な多官能性単量体としては、例えば、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール等のアルキレングリコールの
ジアクリレートまたはジメタクリレート類;ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアル
キレングリコールのジアクリレートまたはジメタクリレ
ート類;グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール、ジペンタエリスリトール等の3価以上
の多価アルコールのポリアクリレートまたはポリメタク
リレート類や、それらのジカルボン酸変性物;ポリエス
テル、ウレタン樹脂、アルキド樹脂、シリコーン樹脂、
スピラン樹脂等のオリゴアクリレートまたはオリゴメタ
クリレート類;両末端ヒドロキシポリ−1,3−ブタジ
エン、両末端ヒドロキシポリイソプレン、両末端ヒドロ
キシポリカプロラクトン等の両末端ヒドロキシル化重合
体のジアクリレートまたはジメタクリレート類のほか、
トリスアクリロイルオキシエチルフォスフェート、トリ
スメタクリロイルオキシエチルフォスフェート等を挙げ
ることができる。The polyfunctional monomer as the component (C) has two or more polymerizable ethylenically unsaturated bonds,
It is a monomer that can be polymerized by radical species generated when the below-mentioned [D] heat-sensitive polymerization initiator is heated. Such polyfunctional monomers include, for example, diacrylates or dimethacrylates of alkylene glycols such as ethylene glycol and propylene glycol; diacrylates or dimethacrylates of polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol; glycerin , Trimethylolpropane, pentaerythritol, polyacrylates or polymethacrylates of trihydric or higher polyhydric alcohols such as dipentaerythritol, and modified dicarboxylic acids thereof; polyesters, urethane resins, alkyd resins, silicone resins,
Oligoacrylates or oligomethacrylates such as spirane resins; diacrylates or dimethacrylates of hydroxyl-terminated polymers such as hydroxy-poly-1,3-butadiene at both ends, hydroxy-polyisoprene at both ends and hydroxy-polycaprolactone at both ends ,
Trisacryloyloxyethyl phosphate, trismethacryloyloxyethyl phosphate and the like can be mentioned.
【0025】これらの多官能性単量体のうち、3価以上
の多価アルコールのポリアクリレートまたはポリメタク
リレート類が好ましく、具体的には、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ
メタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペ
ンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタ
クリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、こ
はく酸変性ペンタエリスリトールトリアクリレート、こ
はく酸変性ペンタエリスリトールトリメタクリレート等
を挙げることができ、特に、トリメチロールプロパント
リアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、ビスフェノールAジペンタエリスリトールヘキサア
クリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが好ま
しい。また上記の他、アロニックスTO−1450(東
亞合成(株)製)等の市販品も好適に使用できる。第1
発明において、[C]多官能性単量体は、単独でまたは
2種以上を混合して使用することができる。Of these polyfunctional monomers, polyacrylates or polymethacrylates of trihydric or higher polyhydric alcohols are preferred. Specifically, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol Triacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol pentamethacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol hexamethacrylate, succinic acid-modified pentaerythritol triacrylate, Examples include succinic acid-modified pentaerythritol trimethacrylate. , In particular, trimethylol propane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, bisphenol A dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate are preferable. In addition to the above, commercially available products such as Aronix TO-1450 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) can also be suitably used. First
In the present invention, the polyfunctional monomer [C] can be used alone or in combination of two or more.
【0026】[C]成分の使用量は、[A]成分100
重量部あたり、通常、10〜200重量部、好ましくは
20〜150重量部である。この範囲の使用量におい
て、高耐熱性、高平坦化性、高光透過率、密着性及び耐
薬品性に優れた光散乱性膜を与える。The amount of the component [C] used is 100 parts of the component [A].
It is usually 10 to 200 parts by weight, preferably 20 to 150 parts by weight, per part by weight. When used in this range, a light-scattering film having excellent heat resistance, high flatness, high light transmittance, adhesion and chemical resistance is provided.
【0027】上記[D]成分は、加熱よりラジカルを発
生し、上記[C]成分の重合を開始する能力を有する化
合物である。このような化合物としては、ビイミダゾー
ル系化合物、ベンゾイン系化合物、トリアジン系化合
物、アセトフェノン系化合物、ベンゾフェノン系化合
物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、キサ
ントン系化合物、アゾ系化合物等を挙げることができる
が、これらのうちでもビイミダゾール系化合物、トリア
ジン系化合物、アセトフェノン系化合物、アゾ系化合物
が好ましい。The component [D] is a compound capable of generating a radical by heating and initiating the polymerization of the component [C]. Examples of such compounds include biimidazole compounds, benzoin compounds, triazine compounds, acetophenone compounds, benzophenone compounds, α-diketone compounds, polynuclear quinone compounds, xanthone compounds, and azo compounds. Of these, biimidazole compounds, triazine compounds, acetophenone compounds, and azo compounds are preferred.
【0028】上記ビイミダゾール化合物としては、2,
2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,
5’−テトラキス(4−エトキシカルボニルフェニル)
−1,2’−ビイミダゾール、2,2’−ビス(2−ブ
ロモフェニル)−4,4’,5,5’−テトラキス(4
−エトキシカルボニルフェニル)−1,2’−ビイミダ
ゾール、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,
4’,5,5’−テトラフェニル−1,2’−ビイミダ
ゾール、2,2’−ビス(2,4−ジクロロフェニル)
−4,4’,5,5’−テトラフェニル−1,2’−ビ
イミダゾール、2,2’−ビス(2,4,6−トリクロ
ロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニル−
1,2’−ビイミダゾール、2,2’−ビス(2−ブロ
モフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニル−
1,2’−ビイミダゾール、2,2’−ビス(2,4−
ジブロモフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェ
ニル−1,2’−ビイミダゾール、2,2’−ビス
(2,4,6−トリブロモフェニル)−4,4’,5,
5’−テトラフェニル−1,2’−ビイミダゾール等を
挙げることができる。The biimidazole compounds include 2,2
2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5
5'-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl)
-1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2-bromophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetrakis (4
-Ethoxycarbonylphenyl) -1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,
4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2,4-dichlorophenyl)
-4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2,4,6-trichlorophenyl) -4,4', 5,5'-tetra Phenyl-
1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2-bromophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-
1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2,4-
Dibromophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2,4,6-tribromophenyl) -4,4 ′, 5
5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole and the like can be mentioned.
【0029】これらのビイミダゾール系化合物のうち、
好ましい化合物は2,2’−ビス(2−クロロフェニ
ル)−4,4’,5,5’−テトラフェニル−1,2’
−ビイミダゾール、2,2’−ビス(2,4−ジクロロ
フェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニル−
1,2’−ビイミダゾール、2,2’−ビス(2,4,
6−トリクロロフェニル)−4,4’,5,5’−テト
ラフェニル−1,2’−ビイミダゾールであり、特に好
ましい化合物としては2,2’−ビス(2,4−ジクロ
ロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニル−
1,2’−ビイミダゾールである。Of these biimidazole compounds,
Preferred compounds are 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'
-Biimidazole, 2,2'-bis (2,4-dichlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-
1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2,4,
6-trichlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole, and particularly preferred compounds are 2,2′-bis (2,4-dichlorophenyl) -4, 4 ', 5,5'-tetraphenyl-
1,2'-biimidazole.
【0030】また、上記トリアジン系化合物の具体例と
しては、2,4,6−トリス(トリクロロメチル)−s
−トリアジン、2−メチル−4,6−ビス(トリクロロ
メチル)−s−トリアジン、2−[2−(5−メチルフ
ラン−2−イル)エテニル]−4,6−ビス(トリクロ
ロメチル)−s−トリアジン、2−[2−(フラン−2
−イル)エテニル]−4,6−ビス(トリクロロメチ
ル)−s−トリアジン、2−[2−(4−ジエチルアミ
ノ−2−メチルフェニル)エテニル]−4,6−ビス
(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−[2−
(3,4−ジメトキシフェニル)エテニル]−4,6−
ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−(4
−メトキシフェニル)−4,6−ビス(トリクロロメチ
ル)−s−トリアジン、2−(4−エトキシスチリル)
−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジ
ン、2−(4−n−ブトキシフェニル)−4,6−ビス
(トリクロロメチル)−s−トリアジン等のハロメチル
基を有するトリアジン系化合物を挙げることができる。Specific examples of the above triazine compounds include 2,4,6-tris (trichloromethyl) -s
-Triazine, 2-methyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (5-methylfuran-2-yl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s -Triazine, 2- [2- (furan-2
-Yl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (4-diethylamino-2-methylphenyl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s- Triazine, 2- [2-
(3,4-dimethoxyphenyl) ethenyl] -4,6-
Bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4
-Methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-ethoxystyryl)
Triazine compounds having a halomethyl group such as -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine and 2- (4-n-butoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine are exemplified. be able to.
【0031】これらのトリアジン系化合物のうち、2−
[2−(3,4−ジメトキシフェニル)エテニル]−
4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジンが
好ましい。これらトリアジン系化合物は、単独でまたは
2種以上を混合して使用することができる。Of these triazine compounds, 2-
[2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethenyl]-
4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine is preferred. These triazine compounds can be used alone or in combination of two or more.
【0032】上記アセトフェノン系化合物の具体例とし
ては、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロ
パン−1−オン、2−メチル−1−[4−(メチルチ
オ)フェニル]−2−モルフォリノプロパノン−1、2
−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォ
リノフェニル)ブタノン−1、1−ヒドロキシ−シクロ
ヘキシル−フェニル−ケトン、2,2−ジメトキシ−
1,2−ジフェニルエタン−1−オン等を挙げることが
できる。Specific examples of the acetophenone compound include 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one and 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropanone. -1, 2
-Benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butanone-1,1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 2,2-dimethoxy-
1,2-diphenylethan-1-one and the like can be mentioned.
【0033】これらのアセトフェノン系化合物のうち、
特に、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−
モルフォリノフェニル)ブタノン−1が好ましい。前記
アセトフェノン系化合物は、単独で、または2種以上を
混合して使用することができる。Of these acetophenone compounds,
In particular, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-
Morpholinophenyl) butanone-1 is preferred. The acetophenone-based compounds can be used alone or in combination of two or more.
【0034】前記アゾ系化合物の具体例としては、2,
2‘−アゾビス(4−メトキシー2,4−ジメチルバレ
ロニトリル)、2,2‘−アゾビス(4−ジメチルバレ
ロニトリル)、2,2‘−アゾビス(2−メチルプロピ
オニトリル)、2,2‘−アゾビス(2−メチルブチロ
ニトリル)、1,1‘−アゾビス(シクロヘキサンー1
−カルボニトリル)、4,4‘−アゾビス(4−シアノ
バレリックアシッド)、1,1‘−アゾビス(1−アセ
トキシー1−フェニルエタン)等を挙げることができ
る。これらのアゾ系化合物のうち、特に2,2‘−アゾ
ビス(4−メトキシー2,4−ジメチルバレロニトリ
ル)、2,2‘−アゾビス(4−ジメチルバレロニトリ
ル)、2,2‘−アゾビス(2−メチルプロピオニトリ
ル)、2,2‘−アゾビス(2−メチルブチロニトリ
ル)、1,1‘−アゾビス(シクロヘキサンー1−カル
ボニトリル)等が好ましく使用できる。Specific examples of the azo compound include 2,2
2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2-methylpropionitrile), 2,2 ' -Azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1'-azobis (cyclohexane-1
-Carbonitrile), 4,4'-azobis (4-cyanovaleric acid), 1,1'-azobis (1-acetoxy-1-phenylethane) and the like. Among these azo compounds, in particular, 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2 -Methylpropionitrile), 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile) and the like can be preferably used.
【0035】[D]感熱性重合開始剤の使用量は、
[C]多官能性モノマー100重量部に対して、通常、
0.01〜40重量部、好ましくは0.5〜30重量
部、さらに好ましくは1〜20重量部である。[D] The amount of the heat-sensitive polymerization initiator used is
[C] Usually, based on 100 parts by weight of the polyfunctional monomer,
It is 0.01 to 40 parts by weight, preferably 0.5 to 30 parts by weight, more preferably 1 to 20 parts by weight.
【0036】第3発明は、第1発明の光散乱性膜形成用
組成物中に、さらに[E][A]成分以外のエポキシ化
合物、および[F]酸発生剤を含有せしめ、光散乱性膜
形成工程において、エポキシ化合物の酸による硬化反応
を利用する方法に適した組成物を提供するものである。
以下に第2発明における[E]成分と[F]成分につい
て詳述する。According to a third invention, the composition for forming a light-scattering film of the first invention further comprises an epoxy compound other than the components [E] and [A] and an acid generator [F]. An object of the present invention is to provide a composition suitable for a method utilizing a curing reaction of an epoxy compound with an acid in a film forming step.
Hereinafter, the component [E] and the component [F] in the second invention will be described in detail.
【0037】[E][A]成分以外のエポキシ化合物
は、後述する[F]酸発生剤から発生する酸によって、
重合または架橋反応を起こし、組成物塗膜の硬化反応行
う作用を奏する成分である。上記[E][A]成分以外
のエポキシ化合物としては、ビスフェノールA系エポキ
シ樹脂、水素化ビスフェノールA系エポキシ樹脂、ビス
フェノールF系エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールF
系エポキシ樹脂、ビスフェノールS系エポキシ樹脂、水
素化ビスフェノールS系エポキシ樹脂、ビスフェノール
AD系エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールAD系エポ
キシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、環式脂肪族系エ
ポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂、グリシジルエステ
ル系樹脂、グリシジルアミン系樹脂、エポキシ化油、エ
ポキシノボラック樹脂等のエポキシ樹脂およびその臭素
化物;[E] The epoxy compound other than the component [A] is reacted with an acid generated from an acid generator [F] to be described later to form an epoxy compound.
It is a component that causes a polymerization or cross-linking reaction and has an effect of performing a curing reaction of the composition coating film. Examples of the epoxy compound other than the above components [E] and [A] include bisphenol A epoxy resin, hydrogenated bisphenol A epoxy resin, bisphenol F epoxy resin, and hydrogenated bisphenol F
Epoxy resin, bisphenol S epoxy resin, hydrogenated bisphenol S epoxy resin, bisphenol AD epoxy resin, hydrogenated bisphenol AD epoxy resin, novolak epoxy resin, cycloaliphatic epoxy resin, heterocyclic epoxy resin Epoxy resins such as glycidyl ester resins, glycidylamine resins, epoxidized oils, epoxy novolak resins, and bromides thereof;
【0038】ビスフェノールAジグリシジルエーテル、
ビスフェノールFジグリシジルエーテル、ビスフェノー
ルSジグリシジルエーテル、ビスフェノールADジグリ
シジルエーテル、水素化ビスフェノールAジグリシジル
エーテル、水素化ビスフェノールFジグリシジルエーテ
ル、水素化ビスフェノールSジグリシジルエーテル、水
素化ビスフェノールADジグリシジルエーテル、臭素化
ビスフェノールAジグリシジルエーテル、臭素化ビスフ
ェノールFジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノー
ルSジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールAD
ジグリシジルエーテル等の芳香族系エポキシ化合物等を
挙げることができる。Bisphenol A diglycidyl ether,
Bisphenol F diglycidyl ether, bisphenol S diglycidyl ether, bisphenol AD diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol F diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol S diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol AD diglycidyl ether, Brominated bisphenol A diglycidyl ether, brominated bisphenol F diglycidyl ether, brominated bisphenol S diglycidyl ether, brominated bisphenol AD
Examples thereof include aromatic epoxy compounds such as diglycidyl ether.
【0039】これらのエポキシ化合物のうち、硬化後の
光散乱性膜の硬度が高く、他の膜物性に対する悪影響が
少ない点でエポキシ樹脂が好ましく、特に、ビスフェノ
ールA系エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、環
式脂肪族系エポキシ樹脂等のエポキシ基を2〜100個
有するエポキシ樹脂が好適に用いられる。Among these epoxy compounds, epoxy resins are preferred because the hardness of the light-scattering film after curing is high and there is little adverse effect on other film properties. In particular, bisphenol A epoxy resins, novolak epoxy resins, An epoxy resin having 2 to 100 epoxy groups, such as a cycloaliphatic epoxy resin, is preferably used.
【0040】これらエポキシ樹脂の市販品としては、ビ
スフェノールA型エポキシ樹脂としてエピコート82
8、同834、同1001、同1002、同1003、
同1004、同1007、同1009、同1010、同
157SS65(以上、油化シェルエポキシ(株)製)
等を、ビスフェノールF型エポキシ樹脂としてエピコー
ト806、同806L、同807(以上、油化シェルエ
ポキシ(株)製)、ノボラック型エポキシ樹脂としてエ
ピコート152、同154(以上、油化シェルエポキシ
(株)製)、EPPN201、同202(以上、日本化
薬(株)製)、EOCN−102、EOCN−103
S、EOCN−104S、EOCN−1020、EOC
N−1025、EOCN−1027(以上、日本化薬
(株)製)、エピコート180S75(油化シェルエポ
キシ(株)製)等を、多官能エポキシ樹脂としてエピコ
ート1032H60(油化シェルエポキシ(株)製)、
環式脂肪族エポキシ樹脂として、CY175、CY17
7、CY179(以上、CIBA−GEIGY A.G
製)、ERL−4234、ERL−4299、ERL−
4221、ERL−4206(以上、U.C.C社
製)、ショーダイン509(昭和電工(株)製)、アラ
ルダイトCY−182、同CY−192、同CY−18
4(以上、CIBA−GEIGY A.G製)、エピク
ロン200、同400(以上、大日本インキ工業(株)
製)、エピコート871、同872(以上、油化シェル
エポキシ(株)製)、ED−5661、ED−5662
(以上、セラニーズコーティング(株)製)等を挙げる
ことができる。Commercial products of these epoxy resins include Epicoat 82 as bisphenol A type epoxy resin.
8, 834, 1001, 1002, 1003,
1004, 1007, 1009, 1010, 157SS65 (all manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.)
And the like as Epiphenols 806, 806L, and 807 as bisphenol F-type epoxy resins (all manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.), and Epicoat 152 and 154 as the novolak type epoxy resins (both manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) ), EPPN201 and EPPN201 (all manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), EOCN-102, EOCN-103
S, EOCN-104S, EOCN-1020, EOC
N-1025, EOCN-1027 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), Epicoat 180S75 (manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.), etc., and Epicoat 1032H60 (manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) as a polyfunctional epoxy resin. ),
CY175, CY17 as cyclic aliphatic epoxy resin
7, CY179 (above, CIBA-GEIGY AG)
ERL-4234, ERL-4299, ERL-
4221, ERL-4206 (manufactured by UCC), Shodyne 509 (manufactured by Showa Denko KK), Araldite CY-182, CY-192, and CY-18
4 (manufactured by CIBA-GEIGY AG), Epicron 200, 400 (manufactured by Dainippon Ink Industries, Ltd.)
Epicoat 871, 872 (manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.), ED-5661, ED-5662.
(Above, manufactured by Celanese Coatings Co., Ltd.) and the like.
【0041】[E]成分の添加量は[A]成分100重
量部あたり、通常、1〜250重量部であり、好ましく
は、3〜200重量部である。この範囲の使用量で平坦
化性、密着性、塗布性及び耐熱性に優れた光散乱性膜形
成用組成物を与える。なお、[A]成分も「エポキシ化
合物」といいうるが、[A]成分は、アルカリ可溶性を
有する点、比較的高分子量であることが要求される点
で、[E]成分と異なる。The amount of the component [E] is usually 1 to 250 parts by weight, preferably 3 to 200 parts by weight, per 100 parts by weight of the component [A]. A light scattering film forming composition excellent in flattening property, adhesion, coating property and heat resistance can be obtained in the use amount in this range. The component [A] can also be called an “epoxy compound”, but the component [A] is different from the component [E] in that it has alkali solubility and is required to have a relatively high molecular weight.
【0042】上記[F]成分は、加熱により酸を発生す
る感熱性酸発生剤であり、前記[E]成分の硬化反応を
行う化合物であり、ジアリールヨードニウム塩類、トリ
アリールスルホニウム塩類、スルホニウム塩(前述のト
リアリールスルホニウム塩を除く)、ベンゾチアゾニウ
ム塩、アンモニウム塩、ホスホニウム塩等が挙げられ、
これらのうちでもスルホニウム塩(前述のトリアリール
スルホニウム塩を除く)、ベンゾチアゾニウム塩類が好
ましく用いられる。The component [F] is a heat-sensitive acid generator which generates an acid upon heating, and is a compound which performs a curing reaction of the component [E], and includes diaryliodonium salts, triarylsulfonium salts, and sulfonium salts ( Excluding the aforementioned triarylsulfonium salts), benzothiazonium salts, ammonium salts, phosphonium salts and the like,
Of these, sulfonium salts (excluding the above-mentioned triarylsulfonium salts) and benzothiazonium salts are preferably used.
【0043】上記ジアリールヨードニウム塩類として
は、例えばジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレ
ート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスホネ
ート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネ
ート、ジフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスル
ホナート、ジフェニルヨードニウムトリフルオロアセテ
ート、ジフェニルヨードニウム−p−トルエンスルホナ
ート、4−メトキシフェニルフェニルヨードニウムテト
ラフルオロボレート、4−メトキシフェニルフェニルヨ
ードニウムヘキサフルオロホスホネート、4−メトキシ
フェニルフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネ
ート、4−メトキシフェニルフェニルヨードニウムトリ
フルオロメタンスルホナート、4−メトキシフェニルフ
ェニルヨードニウムトリフルオロアセテート、4−メト
キシフェニルフェニルヨードニウム−p−トルエンスル
ホナート、ビス(4−tert−ブチルフェニル)ヨー
ドニウムテトラフルオロボレート、ビス(4−tert
−ブチルフェニル)ヨードニウムヘキサフルオロアルセ
ネート、ビス(4−tert−ブチルフェニル)ヨード
ニウムトリフルオロメタンスルホナート、ビス(4−t
ert−ブチルフェニル)ヨードニウムトリフルオロア
セテート、ビス(4−tert−ブチルフェニル)ヨー
ドニウム−p−トルエンスルホナート等が挙げられる。
これらのうちでも、ジフェニルヨードニウムヘキサフル
オロホスホネートが好適に用いられる。Examples of the above diaryliodonium salts include diphenyliodonium tetrafluoroborate, diphenyliodonium hexafluorophosphonate, diphenyliodonium hexafluoroarsenate, diphenyliodonium trifluoromethanesulfonate, diphenyliodonium trifluoroacetate, diphenyliodonium-p-toluenesulfonate. Nate, 4-methoxyphenylphenyliodonium tetrafluoroborate, 4-methoxyphenylphenyliodonium hexafluorophosphonate, 4-methoxyphenylphenyliodonium hexafluoroarsenate, 4-methoxyphenylphenyliodonium trifluoromethanesulfonate, 4-methoxyphenylphenyliodonium Li trifluoroacetate, 4-methoxyphenyl phenyl iodonium -p- toluenesulfonate, bis (4-tert- butylphenyl) iodonium tetrafluoroborate, bis (4-tert
-Butylphenyl) iodonium hexafluoroarsenate, bis (4-tert-butylphenyl) iodonium trifluoromethanesulfonate, bis (4-t
tert-butylphenyl) iodonium trifluoroacetate, bis (4-tert-butylphenyl) iodonium-p-toluenesulfonate and the like.
Among these, diphenyliodonium hexafluorophosphonate is preferably used.
【0044】上記トリアリールスルホニウム塩類として
は、例えばトリフェニルスルホニウムテトラフルオロボ
レート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホス
ホネート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロア
ルセネート、トリフェニルスルホニウムトリフルオロメ
タンスルホナート、トリフェニルスルホニウムトリフル
オロアセテート、トリフェニルスルホニウム−p−トル
エンスルホナート、4−メトキシフェニルジフェニルス
ルホニウムテトラフルオロボレート、4−メトキシフェ
ニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスホネー
ト、4−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムヘキ
サフルオロアルセネート、4−メトキシフェニルジフェ
ニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、4
−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムトリフルオ
ロアセテート、4−メトキシフェニルジフェニルスルホ
ニウム−p−トルエンスルホナート、4−フェニルチオ
フェニルジフェニルテトラフルオロボレート、4−フェ
ニルチオフェニルジフェニルヘキサフルオロホスホネー
ト、4−フェニルチオフェニルジフェニルヘキサフルオ
ロアルセネート、4−フェニルチオフェニルジフェニル
トリフルオロメタンスルホナート、4−フェニルチオフ
ェニルジフェニルトリフルオロアセテート、4−フェニ
ルチオフェニルジフェニル−p−トルエンスルホナート
等が挙げられる。これらのうちでも、トリフェニルスル
ホニウムトリフルオロメタンスルホナートが好適に用い
られる。The above triarylsulfonium salts include, for example, triphenylsulfonium tetrafluoroborate, triphenylsulfonium hexafluorophosphonate, triphenylsulfonium hexafluoroarsenate, triphenylsulfonium trifluoromethanesulfonate, triphenylsulfonium trifluoroacetate, Phenylsulfonium-p-toluenesulfonate, 4-methoxyphenyldiphenylsulfonium tetrafluoroborate, 4-methoxyphenyldiphenylsulfonium hexafluorophosphonate, 4-methoxyphenyldiphenylsulfonium hexafluoroarsenate, 4-methoxyphenyldiphenylsulfonium trifluoromethanesulfonate , 4
-Methoxyphenyldiphenylsulfonium trifluoroacetate, 4-methoxyphenyldiphenylsulfonium-p-toluenesulfonate, 4-phenylthiophenyldiphenyltetrafluoroborate, 4-phenylthiophenyldiphenylhexafluorophosphonate, 4-phenylthiophenyldiphenylhexafluoro Arsenate, 4-phenylthiophenyldiphenyltrifluoromethanesulfonate, 4-phenylthiophenyldiphenyltrifluoroacetate, 4-phenylthiophenyldiphenyl-p-toluenesulfonate and the like can be mentioned. Among these, triphenylsulfonium trifluoromethanesulfonate is preferably used.
【0045】上記スルホニウム塩(前記のトリアリール
スルホニウム塩を除く)の具体例としては、4−アセト
フェニルジメチルスルホニウム ヘキサフルオロアンチ
モネート、4−アセトキシフェニルジメチルスルホニウ
ム ヘキサフルオロアルセネート、ジメチル−4−(ベ
ンジルオキシカルボニルオキシ)フェニルスルホニウム
ヘキサフルオロアンチモネート、ジメチル−4−(ベ
ンゾイルオキシ)フェニルスルホニウム ヘキサフルオ
ロアンチモネート、ジメチル−4−(ベンゾイルオキ
シ)フェニルスルホニウム ヘキサフルオロアルセネー
ト、ジメチル−3−クロロ−4−アセトキシフェニルス
ルホニウム ヘキサフルオロアンチモネートなどのアル
キルスルホニウム塩;ベンジル−4−ヒドロキシフェニ
ルメチルスルホニウム ヘキサフルオロアンチモネー
ト、ベンジル−4−ヒドロキシフェニルメチルスルホニ
ウム ヘキサフルオロホスフェート、4−アセトキシフ
ェニルベンジルメチルスルホニウム ヘキサフルオロア
ンチモネート、ベンジル−4−メトキシフェニルメチル
スルホニウム ヘキサフルオロアンチモネート、ベンジ
ル−2−メチル−4−ヒドロキシフェニルメチルスルホ
ニウム ヘキサフルオロアンチモネート、ベンジル−3
−クロロ−4−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウム
ヘキサフルオロアルセネート、4−メトキシベンジル
−4−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウム ヘキサ
フルオロホスフェートなどのベンジルスルホニウム塩;Specific examples of the above sulfonium salt (excluding the above triarylsulfonium salt) include 4-acetophenyldimethylsulfonium hexafluoroantimonate, 4-acetoxyphenyldimethylsulfonium hexafluoroarsenate, dimethyl-4- (benzyl) Oxycarbonyloxy) phenylsulfonium hexafluoroantimonate, dimethyl-4- (benzoyloxy) phenylsulfonium hexafluoroantimonate, dimethyl-4- (benzoyloxy) phenylsulfonium hexafluoroarsenate, dimethyl-3-chloro-4-acetoxy Alkylsulfonium salts such as phenylsulfonium hexafluoroantimonate; benzyl-4-hydroxyphenylmethylsulfonium hexa Fluoroantimonate, benzyl-4-hydroxyphenylmethylsulfonium hexafluorophosphate, 4-acetoxyphenylbenzylmethylsulfonium hexafluoroantimonate, benzyl-4-methoxyphenylmethylsulfonium hexafluoroantimonate, benzyl-2-methyl-4-hydroxy Phenylmethylsulfonium hexafluoroantimonate, benzyl-3
Benzylsulfonium salts such as -chloro-4-hydroxyphenylmethylsulfonium hexafluoroarsenate, 4-methoxybenzyl-4-hydroxyphenylmethylsulfonium hexafluorophosphate;
【0046】ジベンジル−4−ヒドロキシフェニルスル
ホニウム ヘキサフルオロアンチモネート、ジベンジル
−4−ヒドロキシフェニルスルホニウム ヘキサフルオ
ロホスフェート、4−アセトキシフェニルジベンジルス
ルホニウム ヘキサフルオロアンチモネート、ジベンジ
ル−4−メトキシフェニルスルホニウム ヘキサフルオ
ロアンチモネート、ジベンジル−3−クロロ−4−ヒド
ロキシフェニルスルホニウム ヘキサフルオロアルセネ
ート、ジベンジル−3−メチル−4−ヒドロキシ−5−
tert−ブチルフェニルスルホニウム ヘキサフルオ
ロアンチモネート、ベンジル−4−メトキシベンジル−
4−ヒドロキシフェニルスルホニウム ヘキサフルオロ
ホスフェートなどのジベンジルスルホニウム塩;p−ク
ロロベンジル−4−ヒドロキシフェニルメチルスルホニ
ウム ヘキサフルオロアンチモネート、p−ニトロベン
ジル−4−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウム ヘ
キサフルオロアンチモネート、p−クロロベンジル−4
−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウム ヘキサフル
オロホスフェート、p−ニトロベンジル−3−メチル−
4−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウム ヘキサフ
ルオロアンチモネート、3,5−ジクロロベンジル−4
−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウム ヘキサフル
オロアンチモネート、o−クロロベンジル−3−クロロ
−4−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウム ヘキサ
フルオロアンチモネートなどの置換ベンジルスルホニウ
ム塩等が挙げられる。これらのうちでも4−アセトキシ
フェニルジメチルスルホニウム ヘキサフルオロアルセ
ネート、ベンジル−4−ヒドロキシフェニルメチルスル
ホニウム ヘキサフルオロアンチモネート、4−アセト
キシフェニルベンジルメチルスルホニウム ヘキサフル
オロアンチモネート、ジベンジル−4−ヒドロキシフェ
ニルスルホニウム ヘキサフルオロアンチモネート、4
−アセトキシフェニルベンジルスルホニウム ヘキサフ
ルオロアンチモネート等が好ましく用いられる。Dibenzyl-4-hydroxyphenylsulfonium hexafluoroantimonate, dibenzyl-4-hydroxyphenylsulfonium hexafluorophosphate, 4-acetoxyphenyldibenzylsulfonium hexafluoroantimonate, dibenzyl-4-methoxyphenylsulfonium hexafluoroantimonate, Dibenzyl-3-chloro-4-hydroxyphenylsulfonium hexafluoroarsenate, dibenzyl-3-methyl-4-hydroxy-5-
tert-butylphenylsulfonium hexafluoroantimonate, benzyl-4-methoxybenzyl-
Dibenzylsulfonium salts such as 4-hydroxyphenylsulfonium hexafluorophosphate; p-chlorobenzyl-4-hydroxyphenylmethylsulfonium hexafluoroantimonate, p-nitrobenzyl-4-hydroxyphenylmethylsulfonium hexafluoroantimonate, p-chloro Benzyl-4
-Hydroxyphenylmethylsulfonium hexafluorophosphate, p-nitrobenzyl-3-methyl-
4-hydroxyphenylmethylsulfonium hexafluoroantimonate, 3,5-dichlorobenzyl-4
And substituted benzylsulfonium salts such as -hydroxyphenylmethylsulfonium hexafluoroantimonate and o-chlorobenzyl-3-chloro-4-hydroxyphenylmethylsulfonium hexafluoroantimonate. Among them, 4-acetoxyphenyldimethylsulfonium hexafluoroarsenate, benzyl-4-hydroxyphenylmethylsulfonium hexafluoroantimonate, 4-acetoxyphenylbenzylmethylsulfonium hexafluoroantimonate, dibenzyl-4-hydroxyphenylsulfonium hexafluoroantimonate Nate, 4
-Acetoxyphenylbenzylsulfonium hexafluoroantimonate and the like are preferably used.
【0047】上記ベンゾチアゾニウム塩類としては3−
ベンジルベンゾチアゾニウム ヘキサフルオロアンチモ
ネート、3−ベンジルベンゾチアゾニウム ヘキサフル
オロホスフェート、3−ベンジルベンゾチアゾニウム
テトラフルオロボレート、3−(p−メトキシベンジ
ル)ベンゾチアゾニウム ヘキサフルオロアンチモネー
ト、3−ベンジル−2−メチルチオベンゾチアゾニウム
ヘキサフルオロアンチモネート、3−ベンジル−5−
クロロベンゾチアゾニウム ヘキサフルオロアンチモネ
ートなどのベンジルベンゾチアゾニウム塩が挙げられ
る。これらのうち、3−ベンジルベンゾチアゾニウム
ヘキサフルオロアンチモネート等が好ましく用いられ
る。これら[F]成分の使用量は、[E][A]成分以
外のエポキシ化合物100重量部あたり、通常1〜40
重量部、好ましくは5〜30重量部である。この範囲の
使用において良好な硬化特性が得られ、硬化後の光散乱
性膜の諸物性を損なうことがない。The benzothiazonium salts include 3-
Benzylbenzothiazonium hexafluoroantimonate, 3-benzylbenzothiazonium hexafluorophosphate, 3-benzylbenzothiazonium
Tetrafluoroborate, 3- (p-methoxybenzyl) benzothiazonium hexafluoroantimonate, 3-benzyl-2-methylthiobenzothiazonium hexafluoroantimonate, 3-benzyl-5-
Benzylbenzothiazonium salts such as chlorobenzothiazonium hexafluoroantimonate. Of these, 3-benzylbenzothiazonium
Hexafluoroantimonate and the like are preferably used. The amount of the component [F] used is usually 1 to 40 per 100 parts by weight of the epoxy compound other than the components [E] and [A].
Parts by weight, preferably 5 to 30 parts by weight. When used in this range, good curing characteristics are obtained, and the physical properties of the light-scattering film after curing are not impaired.
【0048】その他の添加剤 第1発明〜第2発明の光散乱性膜形成用組成物には、必
要に応じて上記以外の添加剤を含有させることができ
る。たとえば、組成物の塗布性等を改善するために、界
面活性剤を配合することもできる。界面活性剤としては
例えば、フッ素系界面活性剤及びシリコーン系界面活性
剤を好適に用いることが出来る。 Other Additives The light-scattering film forming compositions of the first and second inventions may contain additives other than those described above, if necessary. For example, a surfactant can be blended in order to improve the coating properties and the like of the composition. As the surfactant, for example, a fluorine-based surfactant and a silicone-based surfactant can be suitably used.
【0049】フッ素系界面活性剤としては、少なくとも
1個のフルオロアルキルまたはフルオロアルキレン基を
有する化合物を用いることができ、その具体例として
は、1,2,2,2−テトラフルオロオクチル(1,
1,2,2−テトラフルオロプロピル)エーテル、1,
2,2,2−テトラフルオロヘキシルエーテル、オクタ
エチレングリコールジ(1,1,2,2−テトラフルオ
ロブチル)エーテル、ヘキサエチレングリコールジ
(1,1,2,2,3,3−ヘキサフルオロペンチル)
エーテル、オクタプロピレングリコールジ(1,1,
2,2−テトラフルオロブチル)エーテル、ヘキサプロ
ピレングリコールジ(1,1,2,2,3,3−ヘキサ
フルオロペンチル)エーテル、パーフルオロドデシルス
ルホン酸ナトリウム、1,1,2,2,8,8,9,
9,10,10−デカフルオロドデカン、1,1,2,
2,3,3−ヘキサフルオロデカン等を挙げることがで
きる。この他にも、フルオロアルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウム類、フルオロアルキルオキシエチレンエー
テル類、ジグリセリンテトラキスフルオロアルキルポリ
オキシエチレンエーテル類、パーフルオロアルキルポリ
オキシエタノール類、パーフルオロアルキルアルコキシ
レート類、フッ素系アルキルエスエル類も好適に用いる
ことができる。As the fluorinated surfactant, a compound having at least one fluoroalkyl or fluoroalkylene group can be used, and specific examples thereof include 1,2,2,2-tetrafluorooctyl (1,1)
1,2,2-tetrafluoropropyl) ether, 1,
2,2,2-tetrafluorohexyl ether, octaethylene glycol di (1,1,2,2-tetrafluorobutyl) ether, hexaethylene glycol di (1,1,2,2,3,3-hexafluoropentyl) )
Ether, octapropylene glycol di (1,1,
2,2-tetrafluorobutyl) ether, hexapropylene glycol di (1,1,2,2,3,3-hexafluoropentyl) ether, sodium perfluorododecylsulfonate, 1,1,2,2,8, 8, 9,
9,10,10-decafluorododecane, 1,1,2,2
2,3,3-hexafluorodecane and the like can be mentioned. In addition, sodium fluoroalkylbenzene sulfonates, fluoroalkyloxyethylene ethers, diglycerin tetrakisfluoroalkylpolyoxyethylene ethers, perfluoroalkylpolyoxyethanols, perfluoroalkylalkoxylates, and fluorine-based alkyl esters Can also be suitably used.
【0050】これらフッ素系界面活性剤の市販品として
は、BM−1000,BM−1100(以上、BM C
hemie社製)、エフトップEF301、同303、
同352(以上、新秋田化成(株)製)、メガファック
F142D、同F171、同172、同173、同F1
83、同F178、同F191、同F471(以上、大
日本インキ(株)製)、フロラードFC430、同43
1、同170C、同FC171、同FC430、同FC
431(以上、住友スリーエム(株)製)、アサヒガー
ドAG710、サーフロンS−382、SC−101、
102、103、104、105、106(以上、旭硝
子(株)製)等が挙げられる。Commercial products of these fluorine-based surfactants include BM-1000 and BM-1100 (above, BMC C)
Hemie), F-top EF301, 303
352 (all manufactured by Shin-Akita Kasei Co., Ltd.), MegaFac F142D, F171, 172, 173, and F1
83, F178, F191, and F471 (all manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.), Florad FC430, and 43
1, 170C, FC171, FC430, FC
431 (all manufactured by Sumitomo 3M Limited), Asahi Guard AG710, Surflon S-382, SC-101,
102, 103, 104, 105, and 106 (all manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.).
【0051】またシリコーン系界面活性剤としては、オ
ルガノシロキサンポリマー KP341(信越化学工業
(株)製)、アクリル酸系またはメタクリル酸系(共)
重合体ポリフローNo.57、95(以上、共栄社化学
(株)製)、東レシリコーンDC3PA、同DC7P
A、同SH11PA、同SH21PA、同SH28P
A、同SH29PA、同SH30PA、同FS−126
5−300(以上、東レダウコーニングシリコーン
(株)製)、TSF−4440、TSF−4300、T
SF−4445、TSF−4446、TSF−446
0、TSF−4452(以上、東芝シリコーン(株)
製)等の市販品を挙げることができる。Examples of the silicone surfactant include organosiloxane polymer KP341 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), acrylic acid-based or methacrylic acid-based (co)
Polymer polyflow Nos. 57 and 95 (all manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Toray Silicone DC3PA, DC7P
A, SH11PA, SH21PA, SH28P
A, SH29PA, SH30PA, FS-126
5-300 (from Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.), TSF-4440, TSF-4300, T
SF-4445, TSF-4446, TSF-446
0, TSF-4452 (Toshiba Silicone Co., Ltd.)
Commercially available products.
【0052】また、上記のフッ素系界面活性剤及びシリ
コーン系界面活性剤の他、ポリオキシエチレンラウリル
エーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポ
リオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチ
レンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンオクチル
フェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル等のポリオキシエチレンアリールエーテル類、
ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレング
リコールジステアレート等の、ポリエチレングリコール
ジアルキルエステル類等も好適に用いることができる。
これらの界面活性剤は単独でまたは2種類以上を組み合
わせて使用する事ができる。これらの界面活性剤の使用
割合は、その種類や硬化剤組成物を構成する各成分の種
類や割合によっても異なるが、好ましくは、成分(A)
100部に対して0〜10重量部、より好ましくは0.
0001〜5重量部の範囲で使用される。In addition to the above-mentioned fluorine-based surfactants and silicone-based surfactants, polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether, and polyoxyethylene oleyl ether; Octyl phenyl ether, polyoxyethylene aryl ethers such as polyoxyethylene nonyl phenyl ether,
Polyethylene glycol dialkyl esters such as polyethylene glycol dilaurate and polyethylene glycol distearate can also be suitably used.
These surfactants can be used alone or in combination of two or more. The usage ratio of these surfactants varies depending on the type and the ratio of each component constituting the curing agent composition, but preferably, the component (A)
0 to 10 parts by weight, more preferably 0.1 to 100 parts by weight, per 100 parts.
It is used in the range of 0001 to 5 parts by weight.
【0053】また第1〜第3発明の組成物には基板また
は下層との密着性を改良するための接着助剤を配合する
こともできる。また第1〜第3発明の組成物には、必要
に応じて保存安定剤、消泡剤等も配合することができ
る。The compositions of the first to third inventions may also contain an adhesion aid for improving the adhesion to the substrate or the lower layer. The compositions of the first to third aspects of the present invention may further contain, if necessary, a storage stabilizer, an antifoaming agent, and the like.
【0054】溶剤 第1〜第3発明の光散乱性膜用硬化性組成物は、固形分
濃度が好ましくは10〜40重量%となるように溶媒に
均一に分散した状態に調製される。この際に用いられる
溶剤としては、ジアセトンアルコール、プロピレングリ
コール等のアルコール類;エチレングリコールモノメチ
ルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等
のグリコールエーテル類;メチルセロソルブアセテー
ト、エチルセロソルブアセテート等のエチレングリコー
ルアルキルエーテルアセテート類;ジエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチ
ルエーテル等のジエチレングリコールアルキルエーテル
類;プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテー
ト、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテ
ート等のプロピレングリコールアルキルエーテルアセテ
ート類;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類;メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−ヘプタノ
ン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、2−ヒドロ
キシプロピオン酸メチル、2−ヒドロキシプロピオン酸
エチル、2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオン酸エチ
ル、2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオン酸エチル、
エトキシ酢酸エチル、オキシ酢酸エチル、2−ヒドロキ
シ−3−メチルブタン酸メチル、3−メチル−3−メト
キシブチルアセテート、3−メチル−3−メトキシブチ
ルプロピオネート、3−メチル−3−メトキシブチルブ
チレート、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸メチル、乳酸
エチル、3−メトキシプロピオン酸メチル、3−メトキ
シプロピオン酸エチル、3−メトキシプロピオン酸ブチ
ル等のエステル類を用いることができる。これらの溶剤
は、単独でまたは混合して用いることができる。 Solvent The curable compositions for light-scattering films of the first to third inventions are prepared in a state of being uniformly dispersed in a solvent so that the solid concentration is preferably 10 to 40% by weight. Examples of the solvent used in this case include alcohols such as diacetone alcohol and propylene glycol; glycol ethers such as ethylene glycol monomethyl ether and ethylene glycol monoethyl ether; ethylene glycol alkyl ether acetate such as methyl cellosolve acetate and ethyl cellosolve acetate. Diethylene glycol alkyl ethers such as diethylene glycol monomethyl ether and diethylene glycol monoethyl ether; propylene glycol alkyl ether acetates such as propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate and propylene glycol monopropyl ether acetate; toluene, xylene and the like Aromatic hydrocarbons; Ketones such as ethyl ketone, cyclohexanone, 2-heptanone and methyl isobutyl ketone, methyl 2-hydroxypropionate, ethyl 2-hydroxypropionate, ethyl 2-hydroxy-2-methylpropionate, 2-hydroxy-2-methylpropionic acid ethyl,
Ethyl ethoxyacetate, ethyl oxyacetate, methyl 2-hydroxy-3-methylbutanoate, 3-methyl-3-methoxybutyl acetate, 3-methyl-3-methoxybutyl propionate, 3-methyl-3-methoxybutyl butyrate And esters such as ethyl acetate, butyl acetate, methyl lactate, ethyl lactate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate and butyl 3-methoxypropionate. These solvents can be used alone or as a mixture.
【0055】さらに必要に応じて、ベンジルエチルエー
テル、ジヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエー
テル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、アセ
トニルアセトン、イソホロン、カプロン酸、カプリル
酸、1−オクタノール、1−ノナノール、ベンジルアル
コール、酢酸ベンジル、安息香酸エチル、しゅう酸ジエ
チル、マレイン酸ジエチル、γ− ブチロラクトン、炭
酸エチレン、炭酸プロピレン、フェニルセロソルブアセ
テート、カルビトールアセテート等の高沸点溶剤を添加
することもできる。上記のようにして調製された組成物
溶液は、孔径10μm程度のポリフロン製フィルターな
どで濾過した後、使用に供することもできる。Further, if necessary, benzyl ethyl ether, dihexyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, acetonylacetone, isophorone, caproic acid, caprylic acid, 1-octanol, 1-nonanol, benzyl High boiling solvents such as alcohol, benzyl acetate, ethyl benzoate, diethyl oxalate, diethyl maleate, γ-butyrolactone, ethylene carbonate, propylene carbonate, phenyl cellosolve acetate, carbitol acetate and the like can also be added. The composition solution prepared as described above can be used after being filtered through a polyflon filter having a pore size of about 10 μm.
【0056】光散乱性膜の形成方法 次に、第1〜第3発明の光散乱性膜形成用組成物を用い
て第4発明の光散乱性膜を形成する方法について述べ
る。第4発明の光散乱性膜は、基体上に形成された平坦
化膜上に、第2膜として形成しても良いし、平坦化膜形
成用組成物に第1〜第3発明の光散乱性膜形成用組成物
を用い、平坦化膜に光散乱機能を具備させても良い。 Method for Forming Light-Scattering Film Next, a method for forming the light-scattering film of the fourth invention using the composition for forming a light-scattering film of the first to third inventions will be described. The light-scattering film of the fourth invention may be formed as a second film on the flattening film formed on the substrate, or the light-scattering film of the first to third inventions may be added to the composition for forming a flattening film. The flattening film may be provided with a light scattering function using the composition for forming a conductive film.
【0057】第4発明の光散乱性膜を形成するには、ま
ず、第1〜第3発明の光散乱性膜形成用組成物を基体の
表面に塗布し、予備焼成を行うことにより溶剤を除去し
て硬化性組成物の塗膜を形成する。その後、本焼成を行
うことで第4発明の光散乱性膜とすることができる。In order to form the light-scattering film of the fourth invention, first, the composition for forming a light-scattering film of the first to third inventions is applied to the surface of a substrate, and the solvent is removed by pre-firing. Removal forms a coating of the curable composition. Thereafter, by performing the main baking, the light-scattering film of the fourth invention can be obtained.
【0058】上記において、第1〜第3発明の光散乱性
膜形成用組成物の塗布方法としては、とくに限定され
ず、例えばスプレー法、ロールコート法、回転塗布法等
の適宜の方法を採用できる。予備焼成の条件は、組成物
溶液の各成分の種類、使用割合等によっても異なるが、
通常、60〜120℃で30秒〜20分間程度である。
本焼成の条件は、通常150〜250℃で30分〜2時
間程度が採用される。また、予備焼成および本焼成のそ
れぞれは、1段階でまたは2段階以上の工程の組み合わ
せで行うことができる。In the above, the method of applying the composition for forming a light-scattering film of the first to third inventions is not particularly limited, and an appropriate method such as a spray method, a roll coating method, a spin coating method and the like is employed. it can. The conditions of the pre-baking vary depending on the type of each component of the composition solution, the usage ratio, and the like,
Usually, it is about 30 seconds to 20 minutes at 60 to 120 ° C.
The conditions for the main firing are usually at 150 to 250 ° C. for about 30 minutes to 2 hours. In addition, each of the preliminary firing and the main firing can be performed in one step or in a combination of two or more steps.
【0059】本発明の光散乱性膜形成用組成物は、上記
のように、簡単な工程で光散乱性膜を形成することがで
きる。また、本発明の光散乱性膜は、以下の実施例から
明らかなように、透明性が高く、しかも効率よく光を散
乱する性質を具備しており、しかも平坦化膜または保護
膜とても各種の物性に優れたものである。As described above, the composition for forming a light-scattering film of the present invention can form a light-scattering film by a simple process. In addition, the light-scattering film of the present invention has high transparency and has a property of efficiently scattering light, as is apparent from the following examples, and furthermore, a flattening film or a protective film is very various. It has excellent physical properties.
【0060】[0060]
【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.
【0061】合成例1(共重合体[A1]の合成) (a1)成分としてアクリル酸を20重量部、(a2)
成分としてメタクリル酸グリシジルを45重量部、(a
3)成分としてスチレン20重量部とメタクリル酸ジシ
クロペンタニル15重量部をジエチレングリコールエチ
ルメチルエーテル200重量部中に添加混合し、アゾビ
スバレロニトリル(ADVN)4重量部を添加した後、
70℃で5時間重合し、共重合体[A1]濃度が33重
量%である重合体溶液を得た。共重合体[A1]のポリ
スチレン換算重量平均分子量(Mw)は6,000であ
った。 Synthesis Example 1 (Synthesis of Copolymer [A1] ) As the component (a1), 20 parts by weight of acrylic acid and (a2)
45 parts by weight of glycidyl methacrylate as a component, (a
3) As components, 20 parts by weight of styrene and 15 parts by weight of dicyclopentanyl methacrylate are added and mixed in 200 parts by weight of diethylene glycol ethyl methyl ether, and 4 parts by weight of azobisvaleronitrile (ADVN) is added.
Polymerization was carried out at 70 ° C. for 5 hours to obtain a polymer solution having a copolymer [A1] concentration of 33% by weight. The polystyrene equivalent weight average molecular weight (Mw) of the copolymer [A1] was 6,000.
【0062】合成例2(共重合体[A2]の合成) (a1)成分としてメタクリル酸を20重量部、(a
2)成分としてメタクリル酸2−メチルグリシジルを4
5重量部、(a3)成分としてスチレン20重量部とフ
ェニルマレイミド15重量部をジエチレングリコールエ
チルメチルエーテル200重量部中に添加混合し、アゾ
ビスバレロニトリル(ADVN)4重量部を添加した
後、70℃で5時間重合し、共重合体[A1]濃度が3
3重量%である重合体溶液を得た。共重合体[A1]の
ポリスチレン換算重量平均分子量(Mw)は8,000
であった。 Synthesis Example 2 (Synthesis of Copolymer [A2] ) As a component (a1), 20 parts by weight of methacrylic acid,
2) 4-methyl glycidyl methacrylate as a component
5 parts by weight, 20 parts by weight of styrene as a component (a3) and 15 parts by weight of phenylmaleimide were added and mixed in 200 parts by weight of diethylene glycol ethyl methyl ether, and 4 parts by weight of azobisvaleronitrile (ADVN) was added. For 5 hours, and the copolymer [A1] concentration is 3
A polymer solution of 3% by weight was obtained. The polystyrene equivalent weight average molecular weight (Mw) of the copolymer [A1] is 8,000.
Met.
【0063】実施例1光散乱性膜形成用組成物の調製(第2発明に該当する組
成物の調製) 上記合成例1で合成した共重合体[A1]を含む溶液
(共重合体[A1]100重量部(固形分)に相当)を
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート2
50重量部で希釈した後、シランカップリング剤として
γ―グリシドキシプロピルジエトキシシラン10重量
部、成分[B]としてトスパール120(東芝シリコー
ン(株)製)20重量部、成分[C]としてジペンタエ
リスリトールヘキサアクリレート(東亞合成(株)製)
60重量部、成分[D]として1,1’−アゾビス(シ
クロヘキサン−1−カルボニトリル)(熱ラジカル発生
剤、和光純薬(株)製)、東レシリコーンSH28PA
(東レダウコーニングシリコーン(株)製)0.04重
量部を添加し十分に攪拌した後、孔径10μmのポリフ
ロン製フィルター(アドバンテック東洋(株)製)を用
いて濾過し、硬化性組成物[S1]を得た。Example 1 Preparation of a composition for forming a light-scattering film (a group corresponding to the second invention)
Preparation of Product) A solution containing the copolymer [A1] synthesized in Synthesis Example 1 described above (corresponding to 100 parts by weight (solid content) of the copolymer [A1]) was treated with propylene glycol monomethyl ether acetate 2
After dilution with 50 parts by weight, 10 parts by weight of γ-glycidoxypropyldiethoxysilane as a silane coupling agent, 20 parts by weight of Tospearl 120 (manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) as component [B], and as component [C] Dipentaerythritol hexaacrylate (Toagosei Co., Ltd.)
60 parts by weight, 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile) (thermal radical generator, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) as component [D], Toray Silicone SH28PA
After adding 0.04 parts by weight (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) and sufficiently stirring, the mixture was filtered using a polyflon filter (manufactured by Advantech Toyo Co., Ltd.) having a pore size of 10 μm to obtain a curable composition [S1 ] Was obtained.
【0064】光散乱性膜の形成 ガラス基板上に、上記の光散乱性膜形成用組成物[S
1]を膜厚が6μmとなるようスピンコータを用いて塗
布し、ホットプレートにより80℃3分間の条件で予備
焼成を行って塗膜を形成した。その後、塗膜が形成され
た基板を、クリーンオーブン中230℃1時間の条件で
本焼成し、光散乱性膜を得た。 Formation of Light-Scattering Film The above-mentioned composition for forming a light-scattering film [S
[1] was applied using a spin coater so as to have a film thickness of 6 μm, and preliminarily baked on a hot plate at 80 ° C. for 3 minutes to form a coating film. Thereafter, the substrate on which the coating film was formed was baked in a clean oven at 230 ° C. for 1 hour to obtain a light scattering film.
【0065】光散乱性膜の評価 密着性 JIS K−5400(1900)8.5の付着性試験
のうち、8.5・2の碁盤目テープ法にしたがって、上
記で形成した光散乱性膜に100個の碁盤目をカッター
ナイフで形成して付着性試験を行った。その際、残った
碁盤目の数を表1に示す。 Evaluation of Light-Scattering Film Adhesion In the adhesion test according to JIS K-5400 (1900) 8.5, the light-scattering film formed in accordance with 8.5. One hundred grids were formed with a cutter knife and an adhesion test was performed. Table 1 shows the number of grids remaining at that time.
【0066】透明性およびヘイズ測定 上記で形成した光散乱性膜について、Haze gard plas装
置<型番Cat.No4725>(BYK Gardner(株)
製)にて透明性(積算透過率)とHazeを測定した。
結果を表1に示す。Transparency and Haze Measurement The light-scattering film formed above was measured for a Haze gard plate apparatus (Model No. Cat. No. 4725) (BYK Gardner Co., Ltd.).
) Was measured for transparency (integrated transmittance) and Haze.
Table 1 shows the results.
【0067】平坦化性 上記で形成した光散乱性膜について、接触式膜厚測定装
置α-ステップ(テンコールジャパン(株)製)にて表
面平滑性を測定した。測定長さ2mmで膜厚を測定した
際の、最大値と最小値の差を表1に示す。Flatness The surface of the light-scattering film formed above was measured for its surface smoothness using a contact-type film thickness measuring device α-step (manufactured by Tencor Japan KK). Table 1 shows the difference between the maximum value and the minimum value when the film thickness was measured at a measurement length of 2 mm.
【0068】耐熱性;上記で形成した光散乱性膜につい
て、接触式膜厚測定装置α-ステップ(テンコールジャ
パン(株)製)にて膜厚測定後、クリーンオーブンにて
250℃60分の追加ベークを実施した。追加ベーク
後、再度膜厚を測定して、追加ベーク前後の膜残り率を
計算した。結果を表1に示す。Heat resistance: The light-scattering film formed above was measured for thickness by a contact type film thickness measuring device α-step (manufactured by Tencor Japan Co., Ltd.) and then heated at 250 ° C. for 60 minutes in a clean oven. An additional bake was performed. After the additional baking, the film thickness was measured again, and the film remaining ratio before and after the additional baking was calculated. Table 1 shows the results.
【0069】ITO膜の形成 前記と同様に形成した光散乱性膜上に、スパッタリング
装置により、約3,000ÅのITO膜を成膜した。
(このようにして形成した、ガラス基板上に光散乱性膜
を有し、さらにその上にITO膜を有する基板を、以
後、ITOスパッタ基板という。) Formation of ITO Film On the light scattering film formed in the same manner as above, an ITO film of about 3,000 ° was formed by a sputtering device.
(The thus formed substrate having a light scattering film on a glass substrate and further having an ITO film thereon is hereinafter referred to as an ITO sputter substrate.)
【0070】ITO膜の薬品耐性評価 耐アルカリ性 上記のように形成したITOスパッタ基板を5%NaO
H水溶液中に、60℃30分浸漬し、浸漬後の基板につ
いてITO膜の密着性を、前記の光散乱性膜の密着性試
験に準じて評価した。結果を表1に示す。 Evaluation of Chemical Resistance of ITO Film Alkali Resistance The ITO sputtered substrate formed as described above was treated with 5% NaO
The substrate was immersed in an aqueous H solution at 60 ° C. for 30 minutes, and the substrate after immersion was evaluated for the adhesion of the ITO film according to the adhesion test of the light-scattering film. Table 1 shows the results.
【0071】耐酸性 前記のように形成したITOスパッタ基板をHCl/F
eCl2・6H2O/H2O=2:2:1(重量比)中に、
45℃15分浸漬し、浸漬後の基板についてITO膜の
密着性を、前記の光散乱性膜の密着性試験に準じて評価
した。結果を表1に示す。Acid resistance The ITO sputtered substrate formed as described above is
In eCl 2 .6H 2 O / H 2 O = 2: 2: 1 (weight ratio),
The substrate after immersion at 45 ° C. for 15 minutes was evaluated for the adhesion of the ITO film on the immersed substrate according to the adhesion test of the light-scattering film. Table 1 shows the results.
【0072】耐N−メチルピロリドン(NMP)性 前記のように形成したITOスパッタ基板をN−メチル
ピロリドン(NMP)中、40℃30分浸漬し、浸漬後
の基板についてITO膜の密着性を、前記の光散乱性膜
の密着性試験に準じて評価した。結果を表1に示す。N-Methylpyrrolidone (NMP) Resistance The ITO sputtered substrate formed as described above was immersed in N-methylpyrrolidone (NMP) at 40 ° C. for 30 minutes. Evaluation was made according to the adhesion test of the light-scattering film. Table 1 shows the results.
【0073】耐湿性 前記のように形成したITOスパッタ基板を60℃、湿
度90%の恒温恒湿槽中に24時間放置し、放置後の基
板についてITO膜の密着性を、前記の光散乱性膜の密
着性試験に準じて評価した。結果を表1に示す。Humidity Resistance The ITO sputtered substrate formed as described above was allowed to stand in a thermo-hygrostat at 60 ° C. and 90% humidity for 24 hours, and the adhesion of the ITO film to the substrate after standing was measured by the light scattering property. The evaluation was made according to the film adhesion test. Table 1 shows the results.
【0074】実施例2光散乱性膜形成用組成物の調製(第2発明に該当する組
成物の調製) 実施例1において、共重合体[A1]を含む溶液の代わ
りに前記合成例2で合成した共重合体[A2]を含む溶
液(共重合体[A2]100重量部(固形分)に相当)
を用い、成分[C]としてジペンタエリスリトールヘキ
サアクリレートのかわりにアロニックスTO−1450
を使用した他は実施例1と同様に実施し、光散乱性膜形
成用組成物[S2]得た。[S1]の代わりに[S2]
を用いて実施例1と同様にして光散乱性膜、およびIT
Oスパッタ基板を形成し、評価した。結果を表1に示
す。Example 2 Preparation of a composition for forming a light-scattering film (a group corresponding to the second invention)
Preparation of Product) In Example 1, a solution containing the copolymer [A2] synthesized in Synthesis Example 2 instead of the solution containing the copolymer [A1] (100 parts by weight of the copolymer [A2] (solid Minutes)
And Alonix TO-1450 in place of dipentaerythritol hexaacrylate as the component [C].
Was carried out in the same manner as in Example 1 except that the composition [S2] for forming a light-scattering film was obtained. [S2] instead of [S1]
And a light-scattering film in the same manner as in Example 1.
An O-sputtered substrate was formed and evaluated. Table 1 shows the results.
【0075】実施例3光散乱性膜形成用組成物の調製(第3発明に該当する組
成物の調製) 上記合成例1で合成した共重合体[A1]を含む溶液
(共重合体[A1]100重量部(固形分)に相当)を
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート2
50重量部で希釈した後、シランカップリング剤として
γ―グリシドキシプロピルジエトキシシラン10重量
部、成分[B]としてニップシールSS−20(日本シ
リカ工業(株)製)20重量部、成分[E]としてエピ
コート1032H60(ビスフェノールA系多官能エポ
キシ樹脂、油化シェルエポキシ(株)製)、成分[F]
としてサンエイド100L(スルホニウム塩型酸発生
剤、三新化学(株)製)を添加して十分に攪拌した後、
孔径10μmのポリフロン製フィルター(アドバンテッ
ク東洋(株)製)を用いて濾過し、硬化性組成物[S
3]を得た。[S1]の代わりに[S3]を用いて実施
例1と同様にして光散乱性膜、およびITOスパッタ基
板を形成し、評価した。結果を表1に示す。Example 3 Preparation of a composition for forming a light-scattering film (a group corresponding to the third invention)
Preparation of Product) A solution containing the copolymer [A1] synthesized in Synthesis Example 1 described above (corresponding to 100 parts by weight (solid content) of the copolymer [A1]) was treated with propylene glycol monomethyl ether acetate 2
After dilution with 50 parts by weight, 10 parts by weight of γ-glycidoxypropyldiethoxysilane as a silane coupling agent, 20 parts by weight of Nipsil SS-20 (manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd.) as a component [B], and a component [ E] as Epicoat 1032H60 (bisphenol A-based polyfunctional epoxy resin, manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.), component [F]
After adding 100 L of Sun Aid (sulfonium salt type acid generator, manufactured by Sanshin Chemical Co., Ltd.) and stirring sufficiently,
The mixture was filtered using a polyflon filter (Advantech Toyo Co., Ltd.) having a pore size of 10 μm to obtain a curable composition [S
3] was obtained. A light-scattering film and an ITO sputtered substrate were formed and evaluated in the same manner as in Example 1, except that [S3] was used instead of [S1]. Table 1 shows the results.
【0076】実施例4光散乱性膜形成用組成物の調製(第3発明に該当する組
成物の調製) 実施例3において、共重合体[A1]を含む溶液の代わ
りに前記合成例2で合成した共重合体[A2]を含む溶
液(共重合体[A2]100重量部(固形分)に相当)
を用い、成分[B]としてニップシールSS−20のか
わりにトスパール120を使用した他は実施例3と同様
に実施し、光散乱性膜形成用組成物[S4]得た。[S
1]の代わりに[S4]を用いて実施例1と同様にして
光散乱性膜、およびITOスパッタ基板を形成し、評価
した。結果を表1に示す。Example 4 Preparation of a composition for forming a light-scattering film (a group corresponding to the third invention)
Preparation of product) In Example 3, a solution containing the copolymer [A2] synthesized in Synthesis Example 2 instead of the solution containing the copolymer [A1] (100 parts by weight of the copolymer [A2] (solid Minutes)
And a light scattering film forming composition [S4] was obtained in the same manner as in Example 3 except that Tospearl 120 was used as the component [B] instead of the nip seal SS-20. [S
A light-scattering film and an ITO sputtered substrate were formed and evaluated in the same manner as in Example 1 using [S4] instead of [1]. Table 1 shows the results.
【0077】実施例5光散乱性膜形成用組成物の調製(第2発明に該当する組
成物の調製) 上記合成例1で合成した共重合体[A1]を含む溶液
(共重合体[A1]100重量部(固形分)に相当)を
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを
加え、総量250重量部の溶液とした後、シランカップ
リング剤としてγ―グリシドキシプロピルジエトキシシ
ラン10重量部、成分[B]としてトスパール120
(東芝シリコーン(株)製)20重量部、成分[C]と
してジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(東亞
合成(株)製)60重量部、成分[D]として1,1’
−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)
(熱ラジカル発生剤、和光純薬(株)製)、東レシリコ
ーンSH28PA(東レダウコーニングシリコーン
(株)製)0.04重量部を添加し十分に攪拌した後、
孔径10μmのポリフロン製フィルター(アドバンテッ
ク東洋(株)製)を用いて濾過し、硬化性組成物[S
5]を得た。[S1]の代わりに[S5]を用いて実施
例1と同様にして光散乱性膜、およびITOスパッタ基
板を形成し、評価した。結果を表1に示す。Example 5 Preparation of a composition for forming a light-scattering film (a group corresponding to the second invention)
Preparation of Product) A solution containing the copolymer [A1] synthesized in the above Synthesis Example 1 (corresponding to 100 parts by weight (solid content) of the copolymer [A1]) was added with propylene glycol monomethyl ether acetate, and the total amount was 250 parts by weight. Parts of a solution, 10 parts by weight of γ-glycidoxypropyldiethoxysilane as a silane coupling agent, and Tospearl 120 as a component [B].
20 parts by weight (manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.), 60 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) as component [C], and 1,1 ′ as component [D]
-Azobis (cyclohexane-1-carbonitrile)
(Thermal radical generator, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and 0.04 parts by weight of Toray Silicone SH28PA (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.)
The mixture was filtered using a polyflon filter (Advantech Toyo Co., Ltd.) having a pore size of 10 μm to obtain a curable composition [S
5]. A light-scattering film and an ITO sputtered substrate were formed and evaluated in the same manner as in Example 1 except that [S5] was used instead of [S1]. Table 1 shows the results.
【0078】[0078]
【表1】 [Table 1]
【0079】上記実施例で明らかなように、本発明の光
散乱性膜は、高い透明性と高いヘイズを具備しており、
半透過型及び反射型液晶ディスプレイのセル内に設ける
光散乱性膜として好適な性能を示し、かつ、平坦化膜、
保護膜としての性能をも具有することが分かる。As is clear from the above examples, the light-scattering film of the present invention has high transparency and high haze.
It shows suitable performance as a light scattering film provided in a cell of a transflective and reflective liquid crystal display, and a flattening film,
It can be seen that it also has the performance as a protective film.
【0080】[0080]
【発明の効果】本発明によれば、半透過型及び反射型液
晶ディスプレイにおける反射光を効率よく散乱し、均一
で正面輝度の高い面照明を簡便な方法で与えうる光散乱
性膜用硬化性組成物が提供される。また、上記組成物か
ら効率の良い光散乱性膜が形成される。According to the present invention, the curability of a light-scattering film which can efficiently scatter reflected light in a transflective or reflective liquid crystal display and provide uniform and high-intensity surface illumination by a simple method. A composition is provided. Further, an efficient light-scattering film is formed from the composition.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08K 3/36 C08K 3/36 5/00 5/00 5/103 5/103 C08L 63/00 C08L 63/00 C G02F 1/1335 520 G02F 1/1335 520 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat ゛ (Reference) C08K 3/36 C08K 3/36 5/00 5/00 5/103 5/103 C08L 63/00 C08L 63 / 00 C G02F 1/1335 520 G02F 1/1335 520
Claims (4)
/または不飽和カルボン酸無水物、(a2)エポキシ基
含有不飽和化合物、(a3)前記単量体(a1)および
(a2)以外のオレフィン系不飽和化合物の共重合体、
[B]光散乱性物質を含有することを特徴とする光散乱
性膜形成用組成物。1. (A) (a1) an unsaturated carboxylic acid and / or an unsaturated carboxylic anhydride, (a2) an epoxy group-containing unsaturated compound, (a3) other than the monomers (a1) and (a2) A copolymer of an olefinically unsaturated compound of
[B] A composition for forming a light-scattering film, comprising a light-scattering substance.
物において、さらに[C]多官能モノマー、[D]感熱
性重合開始剤を含有することを特徴とする光散乱性膜形
成用組成物。2. The composition for forming a light-scattering film according to claim 1, further comprising [C] a polyfunctional monomer and [D] a heat-sensitive polymerization initiator. Composition.
物において、さらに[E][A]成分以外のエポキシ化
合物、[F]酸発生剤を含有することを特徴とする光散
乱性膜形成用組成物。3. The light-scattering film forming composition according to claim 1, further comprising an epoxy compound other than the components [E] and [A] and an acid generator [F]. Composition for forming a conductive film.
成用組成物より形成された光散乱性膜。4. A light-scattering film formed from the composition for forming a light-scattering film according to claim 1.
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